KR20210100426A - Composite for removing inorganic pollutants and its preparation method, and adsorption removal method of inorganic pollutant in water using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 무기 오염물질 제거용 복합체와 그 제조방법 및 이를 이용한 수중 무기 오염물질 흡착제거 방법에 관한 것으로, 상세하게는 전도성 고분자와 육방정계 질화붕소를 포함함으로써 다양한 무기 오염물질을 제거할 수 있는 다공성의 복합체와 그 제조방법 및 이러한 복합체를 이용한 수중 무기 오염물질의 흡착제거 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composite for removing inorganic contaminants, a method for manufacturing the same, and a method for adsorbing and removing inorganic contaminants in water using the same. It relates to a complex and a method for manufacturing the same, and to a method for adsorption and removal of inorganic pollutants in water using such a complex.
현대사회의 급속한 산업화와 도시 개발로 인해 가정과 산업현장에서 많은 양의 하수가 발생되어 방출되고 있으며, 이는 우리의 수생 환경을 광범위하게 손상시키고 있다. 하수는 보통 중금속 이온 또는 미량영양소들을 적재한 상태에서 자연환경에 배출되게 된다.Due to the rapid industrialization and urban development of modern society, a large amount of sewage is generated and discharged from homes and industrial sites, which is extensively damaging our aquatic environment. Sewage is usually discharged into the natural environment loaded with heavy metal ions or micronutrients.
인산염과 질산염은 질병 예방과 바이오매스 성장과 에너지 수송을 촉진하는 필수적인 미량요소로 널리 알려져 있으나, 과도하게 높은 농도에 노출될 경우 이런 미량영양소에 의해 메트헤모글로빈혈증과 간, 신장 등의 장기에 치명적인 문제가 발생할 수 있다. 또한 수생환경에서 인산염과 질산염의 수치가 높아지면 부영양화, 녹조현상 등의 수질 오염 문제를 유발하여 생태계 파괴의 원인이 될 수 있다.Phosphate and nitrate are widely known as essential trace elements that promote disease prevention and biomass growth and energy transport, but when exposed to excessively high concentrations, these micronutrients cause methemoglobinemia and fatal problems in organs such as liver and kidneys. may occur. In addition, high levels of phosphate and nitrate in the aquatic environment can cause water pollution problems such as eutrophication and algal blooms, which can cause ecosystem destruction.
오염물질로 분류되는 중금속 가운데 금속세천, 색소, 가죽처리, 전기도금, 및 광산업에 널리 쓰이는 크롬은 수생환경에서 수질 오염을 유발하는 독성이 있는 오염물질로서 수용성 매체에서 주로 3가 크롬 이온과 6가 크롬 이온의 두 가지 산화 상태로 존재한다. 크롬에 다량 노출될 경우 구토, 메스꺼움, 경마통, 출혈, 심한 설사 등의 건강 문제가 유발될 수 있으며, 특히 6가 크롬 이온의 경우 발암성, 돌연변이 유발성, 및 독성이 3가 크롬 이온에 비해 10~1000배 더 높은 것으로 알려져 있고 물에 잘 녹는 특성이 있어 매우 심각한 문제를 초래할 수 있다.Among heavy metals classified as pollutants, chromium, widely used in metal washing, coloring, leather treatment, electroplating, and mining industries, is a toxic pollutant that causes water pollution in the aquatic environment. There are two oxidation states of chromium ions. Exposure to large amounts of chromium can cause health problems such as vomiting, nausea, horse racing, bleeding, and severe diarrhea. In particular, hexavalent chromium ion is carcinogenic, mutagenic, and toxic compared to trivalent chromium ion. It is known to be 10 to 1000 times higher and its water soluble properties can cause very serious problems.
이러한 오염물질의 농도를 조절하기 위한 정화 방법으로 다양한 기술이 연구개발되어 왔으며, 주로 침전, 전기응고, 역삼투/나노여과, 막 처리, 및 흡착을 아용하여 물로 부터 독성의 오염물질을 제거하는 방법들이 사용되어 왔다. 특히, 흡착제를 이용한 오염물질의 흡착은 효율이 높고, 비용을 절감할 수 있는 효과가 있으며, 조작이 용이하다는 장점이 있어 수생환경에서의 오염물질 해독에 가장 적합한 방법인 것으로 평가받고 있다.Various technologies have been researched and developed as a purification method to control the concentration of these pollutants, and a method of removing toxic pollutants from water mainly using precipitation, electrocoagulation, reverse osmosis/nanofiltration, membrane treatment, and adsorption. have been used In particular, the adsorption of pollutants using an adsorbent has the advantages of high efficiency, cost reduction, and easy operation, so it is evaluated as the most suitable method for detoxification of pollutants in an aquatic environment.
이에 따라 '대한민국 공개특허 제 10-2017-0164988호'는 수 처리용 크롬이온 흡착에 및 그 제조방법에 대하여 개시하고 있으며, 탄소 재료 및 피롤성 질소를 이용한 새로운 크롬이온 흡착제를 제조하는 방법과 흡착제의 크롬 이온 제거 방법에 대한 기술내용을 개시하고 있으나, 크롬 이온 외의 다른 오염물질의 제거 또는 흡착에 대하여 개시하고 있지 않으며, 크롬만을 흡착할 수 있어 다른 오염물질을 제거하기 위해서는 또 다른 흡착제를 사용하여야 한다는 문제점이 있다.Accordingly, 'Korea Patent Publication No. 10-2017-0164988' discloses a method for adsorbing chromium ions for water treatment and a method for manufacturing the same, and a method and adsorbent for manufacturing a new chromium ion adsorbent using a carbon material and pyrrole nitrogen However, it does not disclose the removal or adsorption of other contaminants other than chromium ions. There is a problem that
상기 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 전도성 고분자 및 육방정계 질화붕소로 구성되며, 다양한 무기 오염물질을 흡착하여 제거할 수 있는 무기 오염물질 제거용 복합체를 제공하는 목적으로 한다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a composite for removing inorganic contaminants that is composed of a conductive polymer and hexagonal boron nitride and can adsorb and remove various inorganic contaminants.
또한, 무기 오염물질 제거용 복합체의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a composite for removing inorganic contaminants.
또한, 무기 오염물질 제거용 복합체를 이용한 수중 무기 오염물질 흡착 제거 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a method for adsorbing and removing inorganic pollutants in water using a composite for removing inorganic pollutants.
상기 목적을 해결하기 위하여 본 발명은,The present invention in order to solve the above object,
폴리아세틸렌, 폴리파라페닐렌 비닐렌, 폴리피롤 및 폴리아닐린 중에서 선택된 하나 이상의 전도성 고분자; 및at least one conductive polymer selected from polyacetylene, polyparaphenylene vinylene, polypyrrole and polyaniline; and
상기 전도성 고분자와 공유결합을 형성하는 육방정계 질화붕소;를 포함하고,Including; hexagonal boron nitride forming a covalent bond with the conductive polymer;
나노미터 크기의 공극을 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체를 제공한다.It provides a composite for removing inorganic contaminants, characterized in that it includes nanometer-sized pores.
상기 무기 오염물질은 인산염, 질산염, 아질산염, 규산염, 비소, 및 크로뮴 중에서 선택된 하나이고, 복합체는 양전하를 띄며. 공극의 크키는 1 내지 100 nm인 것을 특징으로 한다.The inorganic contaminant is one selected from phosphate, nitrate, nitrite, silicate, arsenic, and chromium, and the complex has a positive charge. The size of the pores is characterized in that 1 to 100 nm.
상기 다른 목적을 해결하기 위하여 본 발명은,The present invention in order to solve the other object,
전도성 고분자를 산성용액에 첨가하여 전도성 고분자 용액을 형성하는 제 1 단계;A first step of adding a conductive polymer to an acidic solution to form a conductive polymer solution;
상기 전도성 고분자 용액 및 육방정계 질화붕소를 반응시켜 반응물을 형성하는 제 2 단계; 및a second step of reacting the conductive polymer solution and hexagonal boron nitride to form a reactant; and
상기 반응물을 중화시켜 중화된 반응물을 형성하는 제 3 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체 제조방법을 제공한다.A third step of neutralizing the reactant to form a neutralized reactant; provides a method for manufacturing a complex for removing inorganic contaminants, comprising:
상기 제 3 단계는 과황산 암모늄, 아염소산 나트륨 및 과산화수소에서 선택된 하나 이상의 중화제를 첨가하며, 상기 제조방법은 중화된 반응물을 여과, 세척, 및 건조 중에서 선택된 하나 이상의 과정을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In the third step, one or more neutralizing agents selected from ammonium persulfate, sodium chlorite and hydrogen peroxide are added, and the preparation method further comprises one or more steps selected from filtering, washing, and drying the neutralized reactant. .
상기 또 다른 목적을 해결하기 위하여 본 발명은, 무기 오염물질 제거용 복합체를 이용한 수중 무기 오염물질 흡착 제거 방법을 제공한다.In order to solve the above another object, the present invention provides a method for adsorbing and removing inorganic pollutants in water using a composite for removing inorganic pollutants.
본 발명은 무기 오염물질 제거용 복합체와 그 제조방법 및 이를 이용한 수중 무기 오염물질 흡착제거 방법을 제공함으로써 다양한 음이온성 무기 오염물질을 동시에 제거할 수 있고, 무기 오염물질과의 상호작용이 용이하여 흡착 반응성이 높으며, 기계적 강도가 높고 활용할 수 있는 표면적이 넓어 효율적이면서도 우수한 오염물질 제거 효과를 나타낼 수 있다. The present invention provides a complex for removing inorganic contaminants, a method for manufacturing the same, and a method for adsorbing and removing inorganic contaminants in water using the same, so that various anionic inorganic contaminants can be simultaneously removed, and interaction with inorganic contaminants is easy to adsorb It has high reactivity, high mechanical strength, and a large usable surface area, so it can exhibit an efficient and excellent contaminant removal effect.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체의 흡착 메커니즘을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체, h-BN, 및 Pani의 FTIR 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체, h-BN, 및 Pani의 XRD 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체, h-BN, 및 Pani의 XPS 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5a는 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체 및 h-BN의 FE-SEM 이미지이다.
도 5b는 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체 및 h-BN의 HR-TEM 이미지이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체, h-BN, 및 Pani의 N2 흡착-탈착 등온선 및 각각의 기공 크기를 나타낸 그래프이다.
도 7a는 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체 및 h-BN의 무기 오염물질의 흡착율 및 본 발명의 일 실시예에 따른 복합체의 시간에 따른 무기 오염물질 흡착 정도를 나타낸 그래프이다.
도 7b는 본 발명의 일 실시예에 따른 복합체의 용액 pH에 따른 무기 오염물질의 흡착정도를 나타낸 그래프이다.
도 7c는 본 발명의 일 실시예 및 일 비교예에 따른 복합체, h-BN, 및 Pani의 무기 오염물질 제거 효율을 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 복합체의 무기 오염물질 흡착 전후의 FTIR 분석 결과를 나타낸 그래프이다.1 is a diagram illustrating an adsorption mechanism of an inorganic contaminant complex according to an embodiment of the present invention.
2 is a graph showing the FTIR analysis results of the composite, h-BN, and Pani according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
3 is a graph showing the XRD analysis results of the composite, h-BN, and Pani according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
4 is a graph showing the XPS analysis results of the complex, h-BN, and Pani according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
5A is an FE-SEM image of a composite and h-BN according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
Figure 5b is a HR-TEM image of the composite and h-BN according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
6 is a graph showing N 2 adsorption-desorption isotherms and pore sizes of composites, h-BN, and Pani according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
7A is a graph showing the adsorption rate of inorganic contaminants of the composite and h-BN according to an embodiment and a comparative example of the present invention and the degree of adsorption of inorganic contaminants according to time of the composite according to an embodiment of the present invention.
7B is a graph showing the degree of adsorption of inorganic contaminants according to the solution pH of the complex according to an embodiment of the present invention.
7c is a graph showing the inorganic contaminant removal efficiency of the composite, h-BN, and Pani according to an embodiment and a comparative example of the present invention.
8 is a graph showing FTIR analysis results before and after adsorption of inorganic contaminants of the composite according to an embodiment of the present invention.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 그리고 본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며, 본 발명을 제한하고자 하는 것이 아니다. 본 명세서에서 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는한 복수형도 포함한다.In the present specification, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated. And the terminology used in this specification is for describing the embodiments, and is not intended to limit the present invention. In this specification, the singular also includes the plural unless specifically stated in the phrase.
이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 무기 오염물질 제거용 복합체와 그 제조방법 및 이를 이용한 수중 무기 오염물질 흡착제거 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composite for removing inorganic pollutants, a method for manufacturing the same, and a method for adsorbing and removing inorganic pollutants in water using the same.
일측면에 따르면, 본 발명은 폴리아세틸렌, 폴리파라페닐렌 비닐렌, 폴리피롤 및 폴리아닐린 중에서 선택된 하나 이상의 전도성 고분자; 및 상기 전도성 고분자와 공유결합을 형성하는 육방정계 질화붕소;를 포함하고, 나노미터 크기의 공극을 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체를 제공한다.According to one aspect, the present invention provides at least one conductive polymer selected from polyacetylene, polyparaphenylene vinylene, polypyrrole and polyaniline; and hexagonal boron nitride forming a covalent bond with the conductive polymer.
본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체에서 육방정계 질화붕소(hexagonal boron nitride, h-BN)는 다양한 치수 배열을 통해 열 안정성 및 기계화학적 특성이 우수하고, 비표면적이 높아 이상적인 흡착제 역할을 수행할 수 있다. 그러나 이러한 우수한 특성에도 불구하고 육방정계 질화붕소는 본래의 구조나 형태만으로는 유의미한 오염물질의 흡착 효율을 나타내기에 한계가 있을 수 있다. 하나의 예로, 육방정계 질화붕소는 중성의 조건에서 음전하를 띄기에 음전하 기반 물질의 전기적 인력에 의한 흡착 제거 한계가 있을 수 있다. 또한, 육방정계 질화붕소는 수용성의 조건에서 활성 작용기가 쉽게 분리될 수 있으며, 이에 따라 수중에서의 흡착 효율을 나타내기 어려울 수 있다.In the composite for removing inorganic contaminants of the present invention, hexagonal boron nitride (h-BN) has excellent thermal stability and mechanochemical properties through various dimensional arrangements, and has a high specific surface area, so it can serve as an ideal adsorbent. there is. However, despite these excellent properties, hexagonal boron nitride may have limitations in showing significant contaminant adsorption efficiency only with its original structure or shape. As an example, since hexagonal boron nitride is negatively charged in a neutral condition, there may be a limit to adsorption and removal by electrical attraction of a negative charge-based material. In addition, in hexagonal boron nitride, active functional groups may be easily separated under water-soluble conditions, and thus, it may be difficult to exhibit adsorption efficiency in water.
전도성 고분자는 다기능성, 환경 안정성, 표면적, 다공성, 합성 용이성, 및 전도성의 물리화학적 특성에 의해 에너지 저장, 플라스틱 배터리, 광 기억 장치와 같은 다양한 분야에서 적용될 수 있다. 본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체에서 전도성 고분자는 가공성이 뛰어나고 전기를 전도할 수 있는 전도성의 성질을 나타낼 수 있다면 어떤 것이라도 사용할 수 있으나, 바람직하게는 폴리아세틸렌, 폴리파라페닐렌 비닐렌, 폴리피롤 및 폴리아닐린 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 특히 폴리아닐린(polyaniline, Pani)은 흡착력이 좋고 물리화학적 특성이 좋은 고분자 중 하나이다. 그러나 폴리아닐린은 육방정계 질화붕소에 비해 흡착제로서 갖춰야할 중요한 특성 중 하나인 비표면적이 상대적으로 넓지 않아 수중에서의 흡착효율이 낮을 수 있다.Conductive polymers can be applied in various fields such as energy storage, plastic batteries, and optical storage devices due to their multifunctionality, environmental stability, surface area, porosity, ease of synthesis, and physicochemical properties of conductivity. In the composite for removing inorganic contaminants of the present invention, any conductive polymer may be used as long as it has excellent processability and exhibits conductivity properties capable of conducting electricity, but is preferably polyacetylene, polyparaphenylene vinylene, or polypyrrole. and polyaniline. In particular, polyaniline (Pani) is one of the polymers with good adsorption capacity and good physicochemical properties. However, polyaniline may have low adsorption efficiency in water because its specific surface area, which is one of the important properties to be possessed as an adsorbent, is relatively small compared to hexagonal boron nitride.
본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체에서 전도성 고분자 및 육방정계 질화붕소는 공유결합에 의해 연결 또는 결합할 수 있으며, 전도성 고분자가 육방정계 질화붕소 내에 위치할 수 있다. 보다 구체적으로 전도성 고분자는 무기 오염물질 제거용 복합체 내에 위치할 수 있으며, 육방정계 질화붕소에 둘러싸여(encapsulation) 무정형의 입자 형태인 복합체 내부에 위치할 수 있다. 또한, 육방정계 질화붕소 및 전도성 고분자의 교차적인 결합 형성에 의해 본 발명의 복합체는 그물 구조와 같은 다공성의 특성을 나타낼 수 있으며, 메조포러스 성질을 나타낼 수 있고, 나노미터 크기의 공극을 포함할 수 있다.In the composite for removing inorganic contaminants of the present invention, the conductive polymer and the hexagonal boron nitride may be connected or bonded by a covalent bond, and the conductive polymer may be located in the hexagonal boron nitride. More specifically, the conductive polymer may be located in the composite for removing inorganic contaminants, and may be located inside the composite in the form of amorphous particles surrounded by hexagonal boron nitride. In addition, by the cross-bonding of hexagonal boron nitride and conductive polymer, the composite of the present invention may exhibit porous properties such as a network structure, may exhibit mesoporous properties, and may include nanometer-sized pores. there is.
본 발명에서 무기 오염물질은 음이온성이며, 표면이 양전하인 물질과의 전기적 인력이 있는 특징이 있다면 어떠한 것이든 포함될 수 있으나, 바람직하게는 인산염, 질산염, 아질산염, 규산염, 비소, 및 크로뮴 중에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 더 바람직하게는 인산염, 질산염, 및 크로뮴일 수 있다. 이때 크로뮴은 6가 크로뮴일 수 있으며, 이러한 6가 크로뮴은 3가 크로뮴으로의 환원이 아닌 본 발명의 복합체에 흡착되어 제거될 수 있다.In the present invention, the inorganic contaminant is anionic and may include any material as long as it has an electrical attraction with a material having a positive charge, but is preferably one selected from phosphate, nitrate, nitrite, silicate, arsenic, and chromium. or more, and more preferably phosphate, nitrate, and chromium. At this time, the chromium may be hexavalent chromium, and this hexavalent chromium may be removed by being adsorbed into the complex of the present invention, rather than being reduced to trivalent chromium.
다공성이면서 나노미터 크기의 공극을 포함하는 본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체는 그 공극의 크기가 1 내지 100 nm일 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 50 nm일 수 있다. 이러한 공극에 의해 본 발명의 복합체의 무기 오염물질의 흡착효율이 향상될 수 있다.The composite for removing inorganic contaminants of the present invention, which is porous and includes nanometer-sized pores, may have a size of 1 to 100 nm, preferably 2 to 50 nm. The adsorption efficiency of the inorganic contaminants of the composite of the present invention may be improved by these pores.
다른 측면에 따르면, 본 발명은 전도성 고분자를 산성용액에 첨가하여 전도성 고분자 용액을 형성하는 제 1 단계; 상기 전도성 고분자 용액 및 육방정계 질화붕소를 반응시켜 반응물을 형성하는 제 2 단계; 및 상기 반응물을 중화시켜 중화된 반응물을 형성하는 제 3 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체 제조방법을 제공한다.According to another aspect, the present invention provides a first step of adding a conductive polymer to an acidic solution to form a conductive polymer solution; a second step of reacting the conductive polymer solution and hexagonal boron nitride to form a reactant; and a third step of neutralizing the reactant to form a neutralized reactant.
본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체의 제조방법에서 전도성 고분자 용액은 전기적 반발력을 이용한 분산성 향상을 위해 산성용액을 이용하여 형성할 수 있으며 , 전도성 고분자 용액과 육방정계 질화붕소의 반응물 형성 시 물에 분산시킨 육방정계 질화붕소 용액에 전도성 고분자를 첨가하는 과정을 통해 반응물을 형성할 수 있다.Conductive polymer solution in the production method of the inorganic contaminants removal complexes of the present invention can be formed by using an acidic solution to the dispersion improves with an electrical repulsive force, the water during the reaction to form the conductive polymer solution and hexagonal boron nitride A reactant can be formed through the process of adding a conductive polymer to the dispersed hexagonal boron nitride solution.
반응물을 중화시키는 제 3 단계에서는 반응물의 중화를 위해 과황산 암모늄, 아염소산 나트륨, 및 과산화수소에서 선택된 하나 이상의 중화제를 첨가할 수 있으며, 이러한 중화과정을 통해 필요로 하는 반응물 간의 분자량 비를 가지는 복합체를 형성할 수 있다. 또한, 반응물의 중화 과정 이후, 중화된 반응물을 여과, 세척, 및 건조 중에서 선택된 하나 이상의 과정을 더 포함할 수 있으며, 이를 통해 입자 형태의 복합체를 형성할 수 있다.In the third step of neutralizing the reactant, one or more neutralizing agents selected from ammonium persulfate, sodium chlorite, and hydrogen peroxide may be added to neutralize the reactant, and through this neutralization process, a complex having a molecular weight ratio between the required reactants can be formed In addition, after the neutralization process of the reactant, one or more processes selected from filtering, washing, and drying the neutralized reactant may be further included, thereby forming a complex in the form of particles.
본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체의 제조방법에서 전도성 고분자, 육방정계 질화붕소, 및 무기 오염물질 제거용 복합체는 본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체에 대하여 상술한 설명과 동일 또는 유사하므로, 생략하기로 한다.In the method for manufacturing the composite for removing inorganic pollutants of the present invention, the conductive polymer, hexagonal boron nitride, and the composite for removing inorganic pollutants are the same as or similar to those described above with respect to the composite for removing inorganic pollutants of the present invention. decide to do
또 다른 측면에 따르면, 본 발명은 무기 오염물질 제거용 복합체를 이용한 수중 무기 오염물질 흡착 제거 방법을 제공한다.According to another aspect, the present invention provides a method for adsorbing and removing inorganic pollutants in water using a composite for removing inorganic pollutants.
하기 도 1의 도면은 본 발명의 무기 오염물질 복합체의 수중 무기 오염물질 흡착 제거를 위한 메커니즘을 도식화 한 것으로, 이에 따르면, 본 발명의 무기 오염물질 제거용 흡착제는 정전기적 상호작용(정전기적 인력), 이온교화 및 복합화 중에서 선택된 하나 이상의 메커니즘 또는 과정을 통해 무기 오염물질을 흡착하여 제거할 수 있다.1 below is a schematic diagram of a mechanism for adsorption and removal of inorganic contaminants in water of the inorganic contaminant complex of the present invention. , inorganic contaminants may be adsorbed and removed through one or more mechanisms or processes selected from ionization and complexation.
본 발명의 수중 무기 오염물질의 흡착 제거 방법에 이용하는 무기 오염물질 제거용 복합체에 대한 설명은 본 발명의 무기 오염물질 제거용 복합체에 대하여 상술한 설명과 동일 또는 유사하므로, 생략하기로 한다.The description of the composite for removing inorganic pollutants used in the method for adsorption and removal of inorganic pollutants in water of the present invention is the same as or similar to the description of the composite for removing inorganic pollutants of the present invention, and therefore, will be omitted.
하기 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다.The present invention will be described in more detail by the following examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the examples. It is provided to complete the disclosure of the present invention, and to completely inform those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains to the scope of the invention.
<실시예><Example>
실시예 1 - 무기 오염물질 복합체 제조 (1 wt%)Example 1 - Preparation of Inorganic Contaminant Composite (1 wt%)
붕산 및 요소를 1 : 4의 분자비로 80 ml 증류수에 용해한 후 70℃에서 물이 증발할 때까지 약 3시간 동안 교반하였으며, 이후 얻은 침전물을 석영 보트에 옮겨 tube furnace (GSL-1100X tube furnace (MTI Corp., CA, USA))에서 N2 대기 조건 하에 90℃에서 9시간 동안 가열하였다. 가열 후 생성된 반응물을 세척하였으며, 70℃에서 6시간 동안 건조하여 최종적으로 육방정계 질화붕소(h-BN)를 합성하였다.After dissolving boric acid and urea in 80 ml distilled water at a molecular ratio of 1:4, the mixture was stirred for about 3 hours at 70°C until the water evaporated, and then the obtained precipitate was transferred to a quartz boat in a tube furnace (GSL-1100X tube furnace (MTI) Corp., CA, USA)) under N 2 atmospheric conditions at 90° C. for 9 hours. After heating, the resulting reactant was washed and dried at 70° C. for 6 hours to finally synthesize hexagonal boron nitride (h-BN).
이렇게 합성된 육방정계 질화붕소(h-BN) 5 g을 100 ml의 증류수에 분산시켜 2시간 동안 교반하였으며, HCl 용액에 폴리아닐린을 0.05 g (1 wt%, h-BN : 아닐린 중량비 = 100:1) 첨가하여 계속적으로 교반하며 혼합한 후 이를 h-BN 용액에 적가하여 반응 혼합물을 형성하였다. 이후 과황산 암모늄 용액을 반응 혼합물에 첨가하여 중화과정을 거쳤으며, 5시간 동안 지속적으로 교반하여 균질한 현탁액을 수득하였다. 균질하게 혼합된 반응 혼합물은 진공 여과기로 분리하고 세척하였으며, 80℃에서 6시간 동안 건조시켜 최종적으로 육방정계 질화붕소와 폴리아닐린이 결합된 무기 오염물질 복합체를 제조하였다.5 g of the thus synthesized hexagonal boron nitride (h-BN) was dispersed in 100 ml of distilled water and stirred for 2 hours, and polyaniline was added to 0.05 g (1 wt%, h-BN: aniline weight ratio = 100:1) in HCl solution. ) was added and mixed with continuous stirring, and then this was added dropwise to the h-BN solution to form a reaction mixture. Thereafter, an ammonium persulfate solution was added to the reaction mixture to undergo a neutralization process, and the mixture was stirred continuously for 5 hours to obtain a homogeneous suspension. The homogeneously mixed reaction mixture was separated with a vacuum filter, washed, and dried at 80° C. for 6 hours to finally prepare an inorganic contaminant complex in which hexagonal boron nitride and polyaniline were combined.
실시예 2 - 무기 오염물질 복합체 제조 (2 wt%)Example 2 - Preparation of Inorganic Contaminant Composite (2 wt%)
폴리아닐린을 2 wt% (h-BN : 아닐린 중량비 = 100:2) 첨가하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기 오염물질 복합체를 제조하였다.An inorganic contaminant complex was prepared in the same manner as in Example 1 by adding 2 wt% of polyaniline (h-BN:aniline weight ratio = 100:2).
실시예 3 - 무기 오염물질 복합체 제조 (5 wt%)Example 3 - Preparation of Inorganic Contaminant Composite (5 wt%)
폴리아닐린을 5 wt% (h-BN : 아닐린 중량비 = 100:5) 첨가하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 무기 오염물질 복합체를 제조하였다.5 wt% of polyaniline (h-BN:aniline weight ratio = 100:5) was added to prepare an inorganic contaminant complex in the same manner as in Example 1.
비교예 1 - 육방정계 질화붕소(h-BN) 합성Comparative Example 1 - Hexagonal boron nitride (h-BN) synthesis
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 육방정계 질화붕소를 합성하여 비교예로 사용하였다.Hexagonal boron nitride was synthesized in the same manner as in Example 1 and used as a comparative example.
비교예 2 - 폴리아닐린(Pani) 합성Comparative Example 2 - Synthesis of polyaniline (Pani)
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 육방정계 질화붕소 없이 폴리아닐린을 단독으로 합성하여 비교예로 사용하였다.In the same manner as in Example 1, polyaniline was synthesized alone without hexagonal boron nitride and used as a comparative example.
명세서 상 기재를 용이하게 하기 위하여 상기 실시예 1에 따라 제조한 무기 오염물질 복합체를 h-BN@1%Pani, 실시예 2에 따라 제조한 무기 오염물질 복합체를 h-BN@2%Pani, 및 실시예 3에 따라 제조한 무기 오염물질 복합체를 h-BN@5%Pani으로 명명한다.For ease of description in the specification, the inorganic contaminant complex prepared according to Example 1 is h-BN@1%Pani, the inorganic contaminant complex prepared according to Example 2 is h-BN@2%Pani, and The inorganic contaminant complex prepared according to Example 3 was named h-BN@5%Pani.
<실험예><Experimental example>
실험예 1 - FTIR 분석 시험Experimental Example 1 - FTIR analysis test
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 작용기들을 비교 분석하기 위해 Fourier-Transform Infrared Spectroscopy(FTIR) 기법을 활용하여 400내지 4,000cm-1 주파수 범위에서 Jasco-460 Plus FTIR spectrophotometer를 이용하여 transmission mode를 분석하였다.In order to comparatively analyze the functional groups of the inorganic contaminant complex according to the above embodiment and the comparative example, using a Fourier-Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) technique in the frequency range of 400 to 4,000 cm -1 Transmission mode using a Jasco-460 Plus FTIR spectrophotometer was analyzed.
실험예 2 - PXRD 분석 시험Experimental Example 2 - PXRD analysis test
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 결정 구조를 비교 분석하기 위하여 10 내지 80°의 범위에서 Cu-Kα 방사조건 (λ = 0.15406 nm)에서 Powder X Ray Diffraction(PXRD, (RIGAKU, D/Max-2500)) 패턴을 분석하였다.Powder X Ray Diffraction (PXRD, (RIGAKU, D / Max-2500)) pattern was analyzed.
실험예 3 - XPS 분석 시험Experimental Example 3 - XPS analysis test
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 원소 배치를 확인하고, 무기 오염물질의 흡착 전후 원소 조성을 확인하기 위하여 200 W에서 작동하는 단색 Al Kα X- 선 공급원이 장착 된 기기(ESCA 5800, ULVAC-PHI Inc., Kanagawa, Japan)를 이용하여 XPS를 분석하였다.A device equipped with a monochromatic Al Kα X-ray source operating at 200 W (ESCA 5800, ULVAC) to confirm the elemental arrangement of the inorganic contaminant complex according to the above example and the comparative example, and to confirm the elemental composition before and after adsorption of the inorganic contaminant -PHI Inc., Kanagawa, Japan) was used to analyze XPS.
실험예 4 - 표면형태 분석ㅇExperimental Example 4 - Analysis of surface morphology
실험예 4-1 - FE-SEM 분석 시험Experimental Example 4-1 - FE-SEM analysis test
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 표면의 형태를 확인하기 위하여 FE-SEM(Hitachi SU8220, Japan)을 이용하여 8000 내지 20000 배의 배율로 관찰하였다.In order to confirm the shape of the surface of the inorganic contaminant composite according to the above example and the comparative example, FE-SEM (Hitachi SU8220, Japan) was used to observe at a magnification of 8000 to 20000 times.
실험예 4-2 - HR-TEM 분석 시험Experimental Example 4-2 - HR-TEM analysis test
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 구조 배열, 형태, 및 입자크기를 확인하기 위하여 HR-TEM(JEOL JEM-2100F, Japan)을 이용하여 80,000 내지 300,000 배의 배율로 관찰하였다.In order to confirm the structural arrangement, shape, and particle size of the inorganic contaminant composite according to the above Examples and Comparative Examples, HR-TEM (JEOL JEM-2100F, Japan) was used to observe at a magnification of 80,000 to 300,000 times.
실험예 5 - 비표면적 분석 시험Experimental Example 5 - Specific surface area analysis test
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 비표면적 및 기공(공극)크기를 분석하기 위하여 Quadrasorb SI-MP porosimeter (Quantachrome, FL, USA)을 이용하였으며, 보다 정확한 비표면적 계산을 위해 각 샘플을 200℃에서 5시간동안 진공처리 하여 각각의 N2 흡착-탈착 등온선을 획득하였다.Quadrasorb SI-MP porosimeter (Quantachrome, FL, USA) was used to analyze the specific surface area and pore (pore) size of the inorganic contaminant complex according to the above Examples and Comparative Examples, and each sample was analyzed for more accurate specific surface area calculation. Each N 2 adsorption-desorption isotherm was obtained by vacuum treatment at 200° C. for 5 hours.
실험예 6 - 배치 흡착 실험Experimental Example 6 - Batch Adsorption Experiment
상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예 1의 h-BN을 1 g/L의 농도로 준비한 후, 100 mg/L 농도의 인산염, 질산염, 및 6가 크롬 용액 10 ml를 각각 15 ml 유리병에 준비하였다. 실시예의 복합체와 비교예 1의 h-BN을 각각의 무기 오염물질이 준비된 유리병에 첨가하였으며, 오염물질과 반응시키기 위해 교반기를 이용하여 150 rpm의 속도로 혼합하였다. 이후 흡착제로 사용된 실시예의 복합체 및 비교예 1의 h-BN은 0.22 ㎛의 막 필터를 이용하여 반응물로부터 분리하였으며, 여과된 반응물 내 오염물질의 잔류 농도를 확인하여 흡착 정도를 분석하였다.After preparing the inorganic contaminant complex according to the above Example and h-BN of Comparative Example 1 at a concentration of 1 g/L, 10 ml of a 100 mg/L concentration of phosphate, nitrate, and hexavalent chromium solutions were each freed by 15 ml prepared in a bottle. The composite of Example and h-BN of Comparative Example 1 were added to a glass bottle in which each inorganic contaminant was prepared, and mixed at a speed of 150 rpm using a stirrer to react with the contaminant. Thereafter, the composite of Example and h-BN of Comparative Example 1 used as adsorbents were separated from the reactants using a 0.22 μm membrane filter, and the degree of adsorption was analyzed by checking the residual concentration of contaminants in the filtered reactant.
이때, 흡착제와 오염물질의 접촉 시간에 따른 효과를 확인하기 위하여 0 내지 600분 동안 시간 간격을 두고 흡착제거율을 분석하였으며, 각각의 흡착제의 용액의 pH에 따른 흡착 정도를 확인하기 위해서 0.1 M HCl/NaOH 용액을 사용하여 흡착 거동을 pH에 따라 조사하였다. 각 오염물질의 잔류 농도는 인산염, 질산염, 및 6가 크롬을 각각 400, 202, 및 504 nm의 파장에서 분광광도계로 측정하여 확인하였다.At this time, in order to check the effect according to the contact time between the adsorbent and the contaminant, the adsorption removal rate was analyzed at an interval of 0 to 600 minutes, and 0.1 M HCl/ The adsorption behavior was investigated as a function of pH using NaOH solution. The residual concentration of each contaminant was confirmed by measuring phosphate, nitrate, and hexavalent chromium spectrophotometer at wavelengths of 400, 202, and 504 nm, respectively.
또한, 상기 실시예에 따른 무기 오염물질 복합체 및 비교예의 무기 오염물질에 대한 흡착제거율을 확인하기 위하여 인산염, 질산염, 및 6가 크롬의 초기 농도가 10 mg/L 일 때 5 분간 1 g/L의 농도의 각각의 물질을 반응시켜(150 rpm) 무기 오염물질의 제거율을 비교 분석하였다. In addition, in order to confirm the adsorption removal rate for the inorganic contaminant complex according to the above example and the inorganic contaminant of the comparative example, when the initial concentrations of phosphate, nitrate, and hexavalent chromium were 10 mg/L, 1 g/L of 1 g/L was applied for 5 minutes. Removal rates of inorganic contaminants were compared and analyzed by reacting each material at a concentration (150 rpm).
<평가 및 결과><Evaluation and Results>
결과 1 - FTIR 분석 시험 결과Result 1 - FTIR analysis test result
상기 실시예에 따른 복합체, 비교예에 따른 h-BN 및 Pani의 작용기를 상기 실험예 1에 따라 확인하였으며, 그 결과를 도 2에 도시하였다.The functional groups of the composite according to the Example and the h-BN and Pani according to the Comparative Example were confirmed according to Experimental Example 1, and the results are shown in FIG. 2 .
비교예 1에 따른 h-BN는 평면 내 B-N의 신축진동을 나타내는 1361 cm-1 및 평면 내 B-N-B 굽힘진동을 나타내는 790 cm-1에서 유의미한 피크를 확인할 수 있었고, 비교예 2에 따른 Pani에서는 N-H 신축모드를 나타내는 3435 cm-1에서 피크를 확인할 수 있었으며, Pani 합성물의 quinoid와 벤젠고리 특성 피크이며 각각의 C-C 신축진동을 나타내는 1573 cm-1과 1491 cm-1에서 유의미한 피크를 확인할 수 있었다. 또한, C-N 신축진동에 기인한 1290cm-1 흡수밴드와 각각 평면 내 및 평면 외의 C-H 굽힘모드를 나타내는 1122 cm-1 및 809 cm-1의 흡수밴드를 확인할 수 있었다.In the h-BN according to Comparative Example 1, significant peaks were confirmed at 1361 cm -1 indicating the in-plane stretching vibration of BN and 790 cm -1 indicating the in-plane BNB bending vibration, and in Pani according to Comparative Example 2, NH stretching A peak was confirmed at 3435 cm -1 indicating the mode, and significant peaks were confirmed at 1573 cm -1 and 1491 cm -1 indicating the quinoid and benzene ring characteristics of the Pani compound, respectively, and CC stretching vibrations. Also confirmed the absorption band of 1122 cm -1 and 809 cm -1 indicating the 1290cm -1 and CH absorption band bending mode other than the in-plane and each plane due to CN stretching vibration.
실시예에 따른 h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, 및 h-BN@5%Pani는 전구체의 전형적인 흡수밴드를 나타내고 있으며, 원래의 피크에서 약간 이동된 형태를 나타내었다. 이는 분자 내 작용기 간의 상호작용에 의해 h-BN 및 Pani가 강한 상호작용을 통해 복합체를 형성하였음을 나타내는 결과로 이는 본 발명에 따른 무기 오염물질 복합체 즉, Pani 하이브리드 복합물을 도핑한 h-BN의 합성이 성공적으로 이루어졌음을 의미하는 결과이다.h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, and h-BN@5%Pani according to Examples showed typical absorption bands of precursors, and showed a slightly shifted form from the original peak. This is a result indicating that h-BN and Pani formed a complex through strong interaction due to the interaction between functional groups in the molecule. The result indicates that this has been done successfully.
또한, B-N의 신축진동 및 B-N-B 굽힘진동에 해당하는 피크만을 나타내는 h-BN의 표면작용기가 부족한 단점을 다기능성의 전도성 고분자인 Pani와의 합성을 통해 보완함으로써 다양한 작용기를 포함하는 복합체를 생성하였음을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that a complex containing various functional groups was created by compensating for the lack of surface functional groups of h-BN, which shows only peaks corresponding to the stretching vibration of BN and the bending vibration of BNB, through synthesis with Pani, a multifunctional conductive polymer. could
결과 2 - PXRD 분석 시험 결과Result 2 - PXRD analysis test result
상기 실시예에 따른 복합체, 비교예에 따른 h-BN 및 Pani의 결정 구조를 상기 실험예 2에 따라 확인하였으며, 그 결과를 도 3에 도시하였다.The crystal structures of the composite according to the Example and h-BN and Pani according to the Comparative Example were confirmed according to Experimental Example 2, and the results are shown in FIG. 3 .
h-BN의 경우 26.01°및 42.04°에서 유의미한 회절 피크를 나타내었으며, 고순도의 반 결정질 특성 및 층간 거리 2.5Å인 층 배열을 나타내었다. 이는 실시예 및 비교예에 따른 h-BN의 합성이 성공적으로 이루어졌음을 의미한다. Pani의 경우 15.76°, 20.35°, 및 26.25°에서 주요 회절 피크를 나타내었으며, 이러한 h-BN 및 Pani의 개별적인 피크 형태는 실시예에 따른 복합체에서 확인할 수 없었다. 이는 Pani 하이브리드 복합물이 h-BN 복합체 내 차폐된 형태로 합성되었음을 의미한다.In the case of h-BN, significant diffraction peaks were exhibited at 26.01° and 42.04°, and high-purity semi-crystalline properties and a layer arrangement with an interlayer distance of 2.5 Å were exhibited. This means that the synthesis of h-BN according to Examples and Comparative Examples was successfully performed. In the case of Pani, main diffraction peaks were exhibited at 15.76°, 20.35°, and 26.25°, and individual peak forms of h-BN and Pani could not be confirmed in the composite according to Examples. This means that the Pani hybrid complex was synthesized in a masked form within the h-BN complex.
결과 3 - XPS 분석 시험 결과Result 3 - XPS Analysis Test Results
상기 실시예에 따른 복합체 h-BN@5%Pani의 원소 배치를 상기 실험예 3에 따라 확인하였으며, 그 결과를 도 4에 도시하였다.The element arrangement of the composite h-BN@5%Pani according to the above example was confirmed according to Experimental Example 3, and the results are shown in FIG. 4 .
h-BN@5%Pani의 XPS 스펙트럼에서 붕소, 탄소, 질소, 및 산소 밴드를 확인할 수 있었다. 각각의 밴드를 살펴보면, 붕소의 경우 B-N 및 B-O의 결합에 각각 해당하는 190.65 및 191.96 eV 피크를 확인할 수 있었고, 탄소의 경우 C-C/C=C, C-N, C-O, 및 O-C=O의 결합에 각각 해당하는 284.6/285.4, 286.1, 287.3, 및 289.9 eV 피크를 확인할 수 있었으며, 질소의 경우 -NH- 및 =N- 그룹에 각각 해당하는 400.8 및 401.78 eV 피크를 확인할 수 있었고, 산소의 경우 C=O, C-OH 및 C-O-C 그룹에 각각 해당하는 530.6, 531.6, 및 533.5 eV 피크를 확인할 수 있었다.In the XPS spectrum of h-BN@5%Pani, boron, carbon, nitrogen, and oxygen bands were identified. Looking at each band, in the case of boron, 190.65 and 191.96 eV peaks corresponding to the bonds of BN and BO, respectively, were confirmed, and in the case of carbon, they correspond to the bonds of CC/C=C, CN, CO, and OC=O, respectively. 284.6/285.4, 286.1, 287.3, and 289.9 eV peaks could be identified, and 400.8 and 401.78 eV peaks corresponding to the -NH- and =N- groups for nitrogen, respectively, could be identified, and for oxygen, C = O, 530.6, 531.6, and 533.5 eV peaks corresponding to the C-OH and COC groups, respectively, were identified.
결과 4 - 표면형태 분석 시험Result 4 - Surface Morphology Analysis Test
상기 실시예에 따른 복합체 h-BN@5%Pani 및 비교예의 h-BN의 표면형태를 상기 실험예 4-1 및 실험예 4-2에 따라 확인하였으며, 그 표면 사진을 도 5a 내지 도5b에 도시하였다.The surface morphology of the composite h-BN@5%Pani according to the above example and the h-BN of the comparative example was confirmed according to Experimental Examples 4-1 and 4-2, and the surface photos are shown in FIGS. 5a to 5b. shown.
FE-SEM 측정 이미지를 나타내는 도 5a를 확인한 결과, h-BN(도 5a의 A 및 B)는 디스크 형태의 배열을 나타내며 다공성인 것을 알 수 있었으며, h-BN@5%Pani(도 5a의 C 및 D)는 관형의 매트릭스 구조를 나타내는 것을 알 수 있었다. As a result of confirming Fig. 5a showing the FE-SEM measurement image, it was found that h-BN (A and B in Fig. 5A) shows a disk-shaped arrangement and is porous, and h-BN@5%Pani (C in Fig. 5A) and D) showed a tubular matrix structure.
HR-TEM 측정 이미지를 나타내는 도 5b를 확인한 결과, h-BN(도 5b의 A 및 B)는 고도로 정렬된 응집 입자 형태를 나타내고 있는 것을 알 수 있었으며, h-BN@5%Pani(도 5b의 C 및 D)는 Pani가 복합체 내 깊숙히 위치하고 있으며, h-BN에 비해 더 낮은 비율로 존재하는 것을 알 수 있었다. 또한, h-BN 및 h-BN@5%Pani의 SAED 패턴을 비교해보면, 서로 다른 것을 확인할 수 있으며, h-BN@5%Pani 복합체가 비정형 또는 반 결정질 성질을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As a result of confirming Fig. 5b showing the HR-TEM measurement image, it was found that h-BN (A and B in Fig. 5b) exhibited a highly ordered aggregated particle shape, and h-BN@5%Pani (Fig. 5b). In C and D), it was found that Pani was located deeply in the complex and was present in a lower ratio than that of h-BN. In addition, comparing the SAED patterns of h-BN and h-BN@5%Pani, it was confirmed that they were different, and it was confirmed that the h-BN@5%Pani complex exhibited amorphous or semi-crystalline properties.
결과 5 - 비표면적 분석 시험 결과Result 5 - Specific Surface Area Analysis Test Results
상기 실시예에 따른 복합체 h-BN@5%Pani, 비교예에 따른 h-BN 및 Pani의 비표면적 및 기공크기를 상기 실험예 5 따라 확인하였으며, 그 결과를 도 6에 도시하였다.The specific surface area and pore size of the composite h-BN@5%Pani according to the above example and h-BN and Pani according to the comparative example were confirmed according to Experimental Example 5, and the results are shown in FIG. 6 .
도 6의 A의 이력 곡선을 참조하면, 복합체 h-BN@5%Pani, h-BN 및 Pani 모두 IUPAC type IV 에 해당하는 곡선을 가지며, 이를 통해 해당 물질들이 다공성 물질의 특성을 가짐을 확인할 수 있었다. 또한, 복합체 h-BN@5%Pani, h-BN 및 Pani 는 각 50.0, 263.7, 43.3 m2/g 의 비표면적을 가지는 것을 확인할 수 있었다.Referring to the hysteresis curve of A in FIG. 6 , the composite h-BN@5%Pani, h-BN and Pani all have curves corresponding to IUPAC type IV, and through this, it can be confirmed that the materials have characteristics of a porous material. there was. In addition, it was confirmed that the composites h-BN@5%Pani, h-BN and Pani had specific surface areas of 50.0, 263.7, and 43.3 m 2 /g, respectively.
복합체의 공극 크기 분포(pore size distribution)를 기초로 하여 복합체 다공성을 조사한 결과, h-BN은 0 - 80 nm 범위의 넓은 공극 크기 분포를 가지는 여러개의 비교적으로 약한 피크가 나타나는 것을 확인할 수 있었으며, 이를 통해 메조포러스가 풍부하게 존재하는 것을 알 수 있었다. Pani 및 h-BN@5%Pani의 경우에도 h-BN과 유사하게 특징적인 피크 없이 확실한 메조포러스의 성질을 나타내는 것을 알 수 있었다.As a result of examining the porosity of the composite based on the pore size distribution of the composite, it was confirmed that h-BN had several relatively weak peaks with a wide pore size distribution ranging from 0 to 80 nm. It was found that mesoporous abundance exists. It was found that even in the case of Pani and h-BN@5%Pani, similar to h-BN, it exhibited certain mesoporous properties without characteristic peaks.
결과적으로, h-BN@5%Pani의 비표면적은 Pani 보다는 높고 h-BN 보다는 낮은 것을 나타났는데 이는 Pani가 h-BN에 효과적으로 교차하여 합성되었다는 것을 의미하며, 표면적과 다공성의 특성이 모두 우수한 복합체를 형성하였음을 의미한다. 이러한 특성은 무기 오염물질의 흡착을 위해 필수적인 것으로 본 발명에 따른 복합체의 무기 오염물질 제거 효율이 우수할 것이라는 것을 보여주는 결과이다.As a result, the specific surface area of h-BN@5%Pani was higher than that of Pani and lower than that of h-BN, which means that Pani was synthesized by effectively crossing h-BN, and a composite with excellent surface area and porosity properties. means that it has been formed. This property is essential for adsorption of inorganic contaminants, and is a result showing that the inorganic contaminant removal efficiency of the composite according to the present invention will be excellent.
결과 6 - 배치 흡착 실험 결과Results 6 - Results of Batch Adsorption Experiments
상기 실시예에 따른 복합체, 비교예에 따른 h-BN 및 Pani의 무기 오염물질 흡착 정도 시간과 pH에 따른 흡착 정도 및 흡착제거율을 상기 실험예 6에 따라 확인하였으며, 그 결과를 도 7a 및 도 7c에 도시하였다.The degree of adsorption of inorganic contaminants of the composite according to the Example and the degree of adsorption of inorganic contaminants of h-BN and Pani according to the Comparative Example according to Experimental Example 6 was confirmed according to the time and pH, and the results are shown in FIGS. 7A and 7C. shown in
실시예에 따른 h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, h-BN@5%Pani 및 비교예에 따른 h-BN의 무기 오염물질 인산염, 질산염 및 6가 크롬의 흡착 정도를 확인한 결과(도 7a의 A), 모든 음이온성 무기 오염물질에 대하여 실시예의 복합체에서 h-BN 보다 우수한 흡착력을 나타냈으며, 복합체 내 Pani의 농도가 높아질수록 오염물질의 흡착력이 더욱 뛰어난 것으로 나타났다. h-BN은 수용성 조건에서 활성 작용기가 분리되면서 표면이 음전하를 띄게되어 음이온성 오염물질에 대한 전자 친화력이 약한 것으로 확인되었으나, 본 발명의 복합체는 Pani의 중량%가 증가할수록 양전하가 증가하여 복합체가 양전하적 특성을 나타내게 되면서 음이온성 오염물질의 흡착 정도가 높아진 것으로 확인되었다. 이러한 h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, 및 h-BN@5%Pani는 NH2, B-N과 같은 작용기를 가지고 있어 정전기적 인력, 이온교환, 표면 복합화 메커니즘을 통해 음이온종을 강하게 끌어당겨 흡착할 수 있다.The adsorption degree of inorganic contaminants phosphate, nitrate and hexavalent chromium of h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, h-BN@5%Pani according to Examples and h-BN according to Comparative Examples As a result (A of FIG. 7A ), the composite of Example showed superior adsorption power to all anionic inorganic pollutants than h-BN, and it was found that the higher the concentration of Pani in the composite, the better the adsorption power of pollutants. h-BN was confirmed to have a weak electron affinity for anionic contaminants due to the separation of the active functional groups under water-soluble conditions, and thus the surface was negatively charged. It was confirmed that the degree of adsorption of anionic contaminants was increased as the positive charge characteristics were exhibited. These h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, and h-BN@5%Pani have the same functional groups as NH 2 , BN, and thus anionic species through electrostatic attraction, ion exchange, and surface complexation mechanisms. can be strongly attracted and adsorbed.
가장 우수한 흡착력을 나타낸 h-BN@5%Pani의 무기 오염물질 인산염, 질산염 및 6가 크롬의 시간에 따른 흡착 정도를 확인한 결과(도 7a의 B), 모든 무기 오염물질에 대하여 포화상태에 이를때까지 흡착을 지속하는 것을 확인할 수 있었으며, 무기 오염물질에 대한 높은 반응성에 의해 초기에 급격하게 흡착이 이루어지다 평형에 도달하게 되면 일정한 흡착력을 보이는 것을 확인할 수 있었다.As a result of checking the adsorption degree of inorganic pollutants phosphate, nitrate, and hexavalent chromium according to time of h-BN@5%Pani, which showed the best adsorption capacity (FIG. 7B), when all inorganic pollutants reached saturation It could be confirmed that the adsorption continued until
무기 오염물질의 흡착에 영향을 미치는 것으로 알려진 용액의 pH에 따른 h-BN@5%Pani의 무기 오염물질 인산염, 질산염 및 6가 크롬의 흡착 정도를 확인한 결과(도 7b), 산성의 조건에서 복합체의 표면 전하가 양전하적 특성이 강해져 가장 높은 흡착 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.As a result of confirming the adsorption degree of inorganic contaminants phosphate, nitrate and hexavalent chromium of h-BN@5%Pani according to the pH of the solution known to affect the adsorption of inorganic contaminants (Fig. 7b), the complex under acidic conditions It was confirmed that the surface charge of , showed the highest adsorption efficiency due to the strong positive charge characteristics.
최종적으로 실시예에 따른 h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, h-BN@5%Pani, 비교예에 따른 h-BN 및 Pani의 인산염, 질산염, 6가 크롬에 흡착제거율을 확인한 결과(도 7c), 비교예인 h-BN에 비해 h-BN@5%Pani의 무기 오염물질에 대한 흡착제거율이 약 1.5, 1.7, 및 3.4배 정도 우수한 것으로 나타났으며, Pani에 비해 h-BN@5%Pani의 무기 오염물질에 대한 흡착제거율이 약 1.6, 1.9, 및 1.5배 정도 우수한 것으로 나타났다.Finally, adsorption removal rate for phosphate, nitrate, and hexavalent chromium of h-BN@1%Pani, h-BN@2%Pani, h-BN@5%Pani, and h-BN and Pani according to Comparative Examples according to Examples As a result of confirming (Fig. 7c), it was found that the adsorption and removal rates of h-BN@5%Pani for inorganic contaminants were about 1.5, 1.7, and 3.4 times superior to h-BN, which is a comparative example, and compared to h-BN of Pani. -BN@5%Pani showed that the adsorption and removal rates for inorganic contaminants were 1.6, 1.9, and 1.5 times superior.
결과 7 - 무기 오염물질 흡착 전후 FTIR 비교 분석 결과Result 7 - FTIR comparative analysis results before and after adsorption of inorganic pollutants
상기 실시예에 따른 h-BN@5%Pani의 무기 오염물질의 흡착 전후 작용기 변화를 비교 확인하기 위해 상기 실험예 1에 따라 FTIR 스펙트럼을 확인하였으며, 그 결과를 도 8에 도시하였다.In order to compare and confirm the functional group change before and after adsorption of the inorganic contaminants of h-BN@5%Pani according to the above example, the FTIR spectrum was checked according to Experimental Example 1, and the results are shown in FIG. 8 .
인산염의 흡착 전후의 FTIR 그래프를 비교한 결과, 1084 cm-1의 특정 흡수 대역을 확인하였으며, 이는 P-O 결합의 굽힘 진동에 의한 것으로 나타났다. 질산염의 경우 1363 cm-1의 특정 흡수 대역을 확인하였으며, 이는 N-O 결합의 굽힘 진동에 의한 것으로 나타났다. 또한 6가 크롬의 경우 흡착 후 새로운 피크가 나타났으며 이는 h-BN@5%Pani와 6가 크롬의 정전기적 상호작용, 이온 교환, 및 표면 복합화에 의해 B-N, O-H, 및 N-H의 특정 대역이 이동되어 나타난 결과인 것을 확인할 수 있었다.As a result of comparing the FTIR graphs before and after adsorption of phosphate, a specific absorption band of 1084 cm -1 was confirmed, which was found to be due to the bending vibration of the PO bond. In the case of nitrate, a specific absorption band of 1363 cm -1 was identified, which was attributed to the bending vibration of the NO bond. In addition, in the case of hexavalent chromium, a new peak appeared after adsorption, indicating that specific bands of BN, OH, and NH were observed by electrostatic interaction, ion exchange, and surface complexation between h-BN@5%Pani and hexavalent chromium. It could be confirmed that the result was a shift.
Claims (8)
상기 전도성 고분자와 공유결합을 형성하는 육방정계 질화붕소;를 포함하고,
나노미터 크기의 공극을 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체.
at least one conductive polymer selected from polyacetylene, polyparaphenylene vinylene, polypyrrole and polyaniline; and
Including; hexagonal boron nitride forming a covalent bond with the conductive polymer;
A composite for removing inorganic contaminants, characterized in that it includes nanometer-sized pores.
상기 무기 오염물질은 인산염, 질산염, 아질산염, 규산염, 비소 및 크로뮴 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체.
The method of claim 1,
The inorganic contaminant is at least one selected from phosphate, nitrate, nitrite, silicate, arsenic and chromium.
상기 복합체는 양전하를 띄는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체.
The method of claim 1,
The composite is a composite for removing inorganic contaminants, characterized in that it has a positive charge.
상기 공극의 크키는 1 내지 100 nm인 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체.
The method of claim 1,
The composite for removing inorganic contaminants, characterized in that the size of the pores is 1 to 100 nm.
상기 전도성 고분자 용액 및 육방정계 질화붕소를 반응시켜 반응물을 형성하는 제 2 단계; 및
상기 반응물을 중화시켜 중화된 반응물을 형성하는 제 3 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체 제조방법.
A first step of adding a conductive polymer to an acidic solution to form a conductive polymer solution;
a second step of reacting the conductive polymer solution and hexagonal boron nitride to form a reactant; and
and a third step of neutralizing the reactant to form a neutralized reactant.
상기 제 3 단계는 과황산 암모늄, 아염소산 나트륨, 및 과산화수소에서 선택된 하나 이상의 중화제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The third step is a method of manufacturing a complex for removing inorganic contaminants, characterized in that adding one or more neutralizing agents selected from ammonium persulfate, sodium chlorite, and hydrogen peroxide.
상기 중화된 반응물을 여과, 세척, 및 건조 중에서 선택된 하나 이상의 과정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기 오염물질 제거용 복합체 제조방법.
6. The method of claim 5,
The method for manufacturing a complex for removing inorganic contaminants, characterized in that it further comprises at least one process selected from filtering, washing, and drying the neutralized reactant.
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Non-Patent Citations (2)
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B. Qiu et al., Applied Surface Science 334 (2015) 7-14.* * |
S. Ahmad et al., J. Appl. Polym. Sci. 2016, DOI: 10.1002/APP.43989.* * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2023008953A1 (en) | 2021-07-30 | 2023-02-02 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | Lithium secondary battery cathode comprising insulating layer with excellent wet adhesive strength and lithium secondary battery comprising same |
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