KR20210059354A - Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device - Google Patents

Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device Download PDF

Info

Publication number
KR20210059354A
KR20210059354A KR1020190146697A KR20190146697A KR20210059354A KR 20210059354 A KR20210059354 A KR 20210059354A KR 1020190146697 A KR1020190146697 A KR 1020190146697A KR 20190146697 A KR20190146697 A KR 20190146697A KR 20210059354 A KR20210059354 A KR 20210059354A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
photosensitive composition
temperature curing
low
black photosensitive
black
Prior art date
Application number
KR1020190146697A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
최동창
김건태
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020190146697A priority Critical patent/KR20210059354A/en
Publication of KR20210059354A publication Critical patent/KR20210059354A/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0755Non-macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • H01L51/5284
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/86Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H10K50/865Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light comprising light absorbing layers, e.g. light-blocking layers

Abstract

The present specification relates to a low-temperature curing black photosensitive composition including: a binder resin; a polyfunctional monomer; a coloring agent; a photoinitiator; and a solvent. Provided are a low-temperature curing black photosensitive composition, a black light-shielding film formed using the same, and a display device including the black light-shielding film, wherein the binder resin includes an alkali-soluble resin and an epoxy resin, the polyfunctional monomer has a molecular weight of 250 to 500 g/mol, and an acrylate monomer having an acryloyl group equivalent of 80 to 110 g/eq is included.

Description

저온 경화용 블랙 감광성 조성물, 블랙 차광막 및 디스플레이 장치{BLACK PHOTOSENSITIVE COMPOSITION FOR LOW TEMPERATURE CURING, BLACK LIGHT SHIELDING FILM AND DISPLAY DEVICE}Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film, and display device TECHNICAL FIELD [BLACK PHOTOSENSITIVE COMPOSITION FOR LOW TEMPERATURE CURING, BLACK LIGHT SHIELDING FILM AND DISPLAY DEVICE}

본 출원은 저온 경화용 블랙 감광성 조성물, 이를 이용하여 형성된 블랙 차광막, 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다. The present application relates to a low-temperature curing black photosensitive composition, a black light shielding film formed using the same, and a display device including the same.

OLED 소자의 구성에 있어서 빛샘 및 컨트라스트를 개선하기 위해 소자 위에 원편광판을 사용하여 그 화상 품질을 확보하는 것이 종래의 기술이었다. 그러나 이와 같은 원편광판의 사용은 컨트라스 및 반사시감은 개선될 수 있으나 투과율을 떨어뜨림으로서 휘도 감소가 발생하고 OLED 소자의 장점인 유연성에 제한을 가져오게 되어 폴더블 OLED 등에는 적용이 어렵게 된다. In the configuration of an OLED device, in order to improve light leakage and contrast, it has been a conventional technique to secure the image quality by using a circular polarizing plate on the device. However, the use of such a circularly polarizing plate can improve the contrast and reflection visibility, but decrease the transmittance, thereby reducing the luminance and limiting the flexibility, which is an advantage of the OLED device, making it difficult to apply to foldable OLEDs.

이에 편광판을 사용하는 대신에 OLED 소자의 상부에 블랙 차광 패턴을 제조 및 컬러필터 공정을 진행함으로써 기존 편광판의 기능을 확보 할 수 있으며 OLED 소자에 직접 코팅, 제작함으로써 유연성에 제한을 받지 않아 그 활용 범위를 보다 넓게 가져 갈 수 있게 되었다, Therefore, instead of using a polarizing plate, the function of the existing polarizing plate can be secured by manufacturing a black shading pattern on top of the OLED element and performing a color filter process, and the range of application is not limited by flexibility by directly coating and manufacturing the OLED element. I came to be able to take it more widely,

그러나 기존에 개발되었던 블랙 및 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 노광, 현상 후 230℃라는 고온 경화를 통하여 그 패턴 특성들을 확보하였기 때문에 온도에 취약한 발광용 유기물이 채택되어 있는 OLED 소자에서는 적용이 불가능하다. 이에 패턴 특성 및 유기물이 안정한 100℃ 이하에서 패턴닝 및 경화가 가능한 조성물 개발이 필요하게 되었다. 어느 정도 특성이 확보된 조성으로 블랙 차광막 형성과 미세 패턴 특성을 확보할 수 있었다. 그러나 100℃ 이하의 저온으로 경화를 진행하다 보니 기존보다 가교도가 떨어지고 이런 특성은 블랙 차광막 공정 진행 후 후속으로 진행되는 컬러필터 또는 평탄화 공정 진행 후에 블랙 막 표면 손상 및 막 깎임과 같은 내화학성 이슈를 유발하게 되었다. 하여 블랙 차광막 형성에 있어서 좀 가교도를 증가시켜 내화학성을 개선할 필요가 대두되었다. However, since the previously developed photosensitive resin composition for black and color filters has secured its pattern characteristics through high temperature curing at 230°C after exposure and development, it cannot be applied to OLED devices in which organic materials for light emission that are vulnerable to temperature are adopted. Accordingly, there is a need to develop a composition capable of patterning and curing at less than 100° C. in which pattern characteristics and organic materials are stable. With a composition with certain characteristics, the formation of a black light-shielding film and fine pattern characteristics could be secured. However, curing at a low temperature of 100°C or lower results in lower crosslinking than before, and this characteristic causes chemical resistance issues such as damage to the surface of the black film and chipping after the black light-shielding film process and the subsequent color filter or planarization process. Was done. Therefore, there is a need to improve chemical resistance by slightly increasing the degree of crosslinking in forming a black light-shielding film.

한국 특허 출원 공개 제2011-0071965호Korean Patent Application Publication No. 2011-0071965

본 출원은 저온 경화용 블랙 감광성 조성물, 블랙 차광막, 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하고자 한다.The present application is to provide a low-temperature curing black photosensitive composition, a black light shielding film, and a display device including the same.

본 출원의 일 실시상태는 바인더 수지; 다관능성 모노머; 착색제; 광개시제 및 용매를 포함하는 저온 경화용 블랙 감광성 조성물로서, 상기 바인더 수지는 알칼리 가용성 수지 및 에폭시 수지를 포함하고, 상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application is a binder resin; Polyfunctional monomers; coloring agent; As a low-temperature curing black photosensitive composition containing a photoinitiator and a solvent, the binder resin includes an alkali-soluble resin and an epoxy resin, and the multifunctional monomer has a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol, and an acryloyl group equivalent It provides a low-temperature curing black photosensitive composition comprising an acrylate monomer of 80 g / eq to 110 g / eq.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 이용하여 경화 온도 80℃ 내지 100℃의 조건에서 형성된 블랙 차광막을 제공한다. Another exemplary embodiment of the present application provides a black light-shielding film formed at a curing temperature of 80°C to 100°C using the low-temperature curing black photosensitive composition.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 전술한 블랙 차광막을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.Another exemplary embodiment of the present application provides a display device including the above-described black light shielding film.

본 명세서에 기재된 실시상태들에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 이용하여 블랙 차광막을 형성 및 적용할 경우, 자외선(UV) 경화 및 100℃ 이하의 저온에서도 가교도를 극대화하여 열경화 특성을 강화시킬 수 있으며, 이에 따라 내화학성을 개선할 수 있다. When a black light-shielding film is formed and applied using the low-temperature curing black photosensitive composition according to the exemplary embodiments described in the present specification, ultraviolet (UV) curing and crosslinking degree at a low temperature of 100° C. or less can be maximized to enhance thermosetting properties. And, accordingly, chemical resistance can be improved.

도 1 내지 도 3은 본 출원의 실시상태들에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물의 평과 결과를 나타낸 도이다.
도 4는 본 출원의 일 실시상태에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 적용한 디스플레이 장치의 간략한 도면을 나타낸 것이다.
1 to 3 are views showing evaluation results of a low-temperature curing black photosensitive composition according to exemplary embodiments of the present application.
4 is a simplified diagram of a display device to which a low-temperature curing black photosensitive composition according to an exemplary embodiment of the present application is applied.

본 출원의 일 실시상태는 바인더 수지; 다관능성 모노머; 착색제; 광개시제 및 용매를 포함하는 저온 경화용 블랙 감광성 조성물로서, 상기 바인더 수지는 알칼리 가용성 수지 및 에폭시 수지를 포함하고, 상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 제공한다. An exemplary embodiment of the present application is a binder resin; Polyfunctional monomers; coloring agent; As a low-temperature curing black photosensitive composition containing a photoinitiator and a solvent, the binder resin includes an alkali-soluble resin and an epoxy resin, and the multifunctional monomer has a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol, and an acryloyl group equivalent It provides a low-temperature curing black photosensitive composition comprising an acrylate monomer of 80 g / eq to 110 g / eq.

본 출원인은 이미 유기물이 증착된 OLED 소자에 적용하기 위해 100℃ 이하의 저온에서도 경화가 가능한 블랙 감광성 조성물을 제공하고자 한다.The present applicant intends to provide a black photosensitive composition that can be cured at a low temperature of 100° C. or lower for application to an OLED device on which an organic material is already deposited.

본 출원의 일 실시상태에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 패턴 특성 및 유기물이 안정한 100℃ 이하에서 패터닝 및 경화가 가능하다. 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 포함되는 상기 바인더 수지는 알칼리 현상액에 현상이 가능한 바인더 수지 외에 저온 경화가 가능하도록 에폭시 수지를 포함하고 있으며, 자외선(UV) 경화에 필요한 다관능성 모노머가 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 포함함으로써 자외선 경화에 의한 상기 블랙 감광성 조성물의 가교도를 극대화할 수 있고, 열경화 특성이 강화되어 내화학성을 향상시킬 수 있다.The black photosensitive composition for low temperature curing according to an exemplary embodiment of the present application may be patterned and cured at 100° C. or lower in which pattern characteristics and organic materials are stable. Specifically, the binder resin included in the low-temperature curing black photosensitive composition according to an exemplary embodiment of the present application includes an epoxy resin to enable low-temperature curing in addition to a binder resin capable of developing in an alkali developer, and ultraviolet (UV) curing The degree of crosslinking of the black photosensitive composition by ultraviolet curing by including an acrylate monomer having a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol and an acryloyl group equivalent of 80 g/eq to 110 g/eq. Can be maximized, and the thermosetting properties can be enhanced to improve chemical resistance.

상기 바인더 수지에 포함되는 에폭시 수지는 에폭시기를 가지고 있음으로써 열경화가 가능한 수지를 의미한다. 구체적으로, 상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 노볼락 타입 에폭시 수지, 페놀 노볼락 타입 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, DCPD(Dicyclopentadiene) 노볼락 에폭시 수지 등을 적용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The epoxy resin contained in the binder resin refers to a resin capable of thermosetting by having an epoxy group. Specifically, the epoxy resin is a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a novolak type epoxy resin, a phenol novolac type epoxy resin, a cresol novolac epoxy resin, a DCPD (Dicyclopentadiene) novolac epoxy resin, etc. However, it is not limited thereto.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지일 수 있다. In the exemplary embodiment of the present application, the epoxy resin may be a bisphenol A-type novolac epoxy resin.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 에폭시 수지의 상기 에폭시기 당량은 150g/eq 내지 250g/eq일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the epoxy group equivalent of the epoxy resin may be 150g/eq to 250g/eq.

상기 에폭시기 당량은 반복 단위의 평균 분지량울 반복 단위 내에 있는 에폭시기 수로 나누어 계산할 수 있다. The epoxy group equivalent can be calculated by dividing the average branching amount of the repeating unit by the number of epoxy groups in the repeating unit.

상기 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지의 에폭시기 당량은 200g/eq일 수 있다.The epoxy group equivalent of the bisphenol A novolac epoxy resin may be 200 g/eq.

상기 알칼리 가용성 수지는 산가가 30 KOH ㎎/g 내지 300 KOH ㎎/g 이며, 바람직하게 50 KOH ㎎/g 내지 150 KOH ㎎/g이다. 상기 알칼리 가용성 수지의 중량평균 분자량은 2,000 g/mol 내지 200,000 g/mol의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 중량평균 분자량이 2,000 g/mol 내지 20,000 g/mol 정도의 범위가 가능하다.The alkali-soluble resin has an acid value of 30 KOH mg/g to 300 KOH mg/g, preferably 50 KOH mg/g to 150 KOH mg/g. The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is preferably in the range of 2,000 g/mol to 200,000 g/mol, and more preferably, the weight average molecular weight is in the range of about 2,000 g/mol to 20,000 g/mol.

상기 알칼리 가용성 수지의 산가와 중량평균 분자량이 상기 범위를 만족하는 경우, 잔사나 패턴 손실이 없는 넓은 현상 공정 마진을 가질 수 있다. When the acid value and the weight average molecular weight of the alkali-soluble resin satisfy the above range, it may have a wide development process margin without loss of residue or pattern.

상기 알칼리 가용성 수지는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 카도계 바인더나 아크릴레이트 또는 메타 아크릴레이트계의 코폴리머 등을 혼합하여 사용할 수 있다.The alkali-soluble resin may be used alone or in combination of two or more, and may be used by mixing a cardo-based binder, an acrylate or methacrylate-based copolymer, and the like.

예를 들면, 상기 알칼리 가용성 수지로는 산기(acid functional group)를 포함하는 모노머와 이 모노머와 공중합할 수 있는 모노머와의 공중합체로 상기 산기를 포함하는 모노머의 비제한적인 예로는 (메타)아크릴 산, 크로톤 산, 이타콘 산, 말레인 산, 푸마린 산, 모노메틸 말레인 산, 이소프렌 술폰산, 스티렌 술폰산, 5-노보넨-2-카목실산 등이 있다. 이들은 단독으로 사용될 수도 있고 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.For example, the alkali-soluble resin is a copolymer of a monomer containing an acid functional group and a monomer copolymerizable with the monomer, and a non-limiting example of the monomer containing the acid group is (meth)acrylic Acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumarin acid, monomethyl maleic acid, isoprene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 5-norbornene-2-camoxylic acid, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 산기를 포함하는 모노머와 공중합할 수 있는 모노머의 비제한적인 예로는 스티렌, 클로로 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐톨루엔, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴 (메타)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 (메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 (메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실 (메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐 (메타)아크릴레이트, β-(메타)아실올옥시에틸히드로겐 수시네이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드 등이 있다. 이들은 단독으로 사용될 수도 있고 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.Non-limiting examples of monomers that can be copolymerized with the monomer containing the acid group include styrene, chloro styrene, α-methyl styrene, vinyltoluene, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl ( Meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth) Acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurpril (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth)acrylate, dimethylaminomethyl (meth)acrylate, diethylamino (meth)acrylate, acyloctyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, ethylhexyl acrylate, 2-meth Toxoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, meth Toxoxytripropylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, p-nonylphenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, p-nonylphenoxypolypropylene Glycol (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, Heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, tribromophenyl (meth)acrylate, β-(meth)acyloloxyethylhydrogen sucinate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, ethyl α-hydroxymethyl Acrylate, propyl α-hydroxymethyl acrylate, butyl α-hydroxymethyl acrylate, N-phenylmaleimide, N-(4-chlorophenyl)maley Meade, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

또한, 산기(acid functional group)를 포함하는 모노머와 이 모노머와 공중합할 수 있는 모노머와의 공중합체와 고분자 반응을 할 수 있는 에폭시기를 함유한 에틸렌성 불포화 화합물의 비제한적인 예로는, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 비닐 벤질글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 알릴글리시딜 에테르, 4-메틸-4,5-에폭시펜텐, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, γ-글리시독시 프로필 메틸디에톡시실란, γ-글리시독시 프로필 트리에톡시 실란, 노보닐 유도체 등이 있다. 이들은 단독으로 사용될 수도 있고 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.In addition, a non-limiting example of an ethylenically unsaturated compound containing an epoxy group capable of polymerizing and reacting with a copolymer of a monomer containing an acid functional group and a monomer capable of copolymerizing with the monomer is glycidyl (Meth)acrylate, vinyl benzyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 4-methyl-4,5-epoxypentene, γ-glycidoxy propyl trimethoxysilane, γ-gly Sydoxy propyl methyldiethoxysilane, γ-glycidoxy propyl triethoxy silane, norbornyl derivatives. These may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상기 모노머들 이외에도 하기 화학식 1로 표현되는 바인더 수지를 사용할 수도 있다.In addition, in addition to the monomers, a binder resin represented by the following Chemical Formula 1 may be used.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, Rx은 5원 고리의 카르복실산 무수물 또는 디이소시아네이트가 부가 반응하여 에스테르 결합을 형성하는 구조이며, Ry는 수소, 아크릴로일, 및 메타아크릴로일에서 선택된 것이며, n은 3 내지 8이다.In the above formula, Rx is a structure in which a 5-membered carboxylic anhydride or diisocyanate is added to form an ester bond, and Ry is selected from hydrogen, acryloyl, and methacryloyl, and n is 3 to 8 to be.

상기 Rx를 구성하는 카르복실산 무수물의 구체 화합물의 예로는, 숙신산 무수물, 메틸숙신산 무수물, 2,2-디메틸숙신산 무수물, 이소부테닐숙신산 무수물, 1,2-시클로헥산디카르본산 무수물, 헥사히드로-4-메틸프탈산 무수물, 이타콘산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물, 5-노보넨-2,3-디카르본산 무수물, 메텔-5-노보넨-2,3-디카르본산 무수물, 1,2,3,4-시클로 부탄테트라카르본산 디무수물, 말레인산 무수물, 시트라콘산 무수물, 2,3,-디메틸말레인산 무수물, 1-시클로펜텐-1,2-디카르본산 이무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 프탈산 무수물, 비스프탈산 무수물, 4-메틸프탈산 무수물, 3,6-디클로로프탈산 무수물, 3-히드로프탈산 무수물, 1,2,4-벤젠트리카르복산 무수물, 4-니트로프탈산 무수물, 및 디에틸렌글리콜-1,2-비스트리멜릭산 무수물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상이나, 이들에만 한정하는 것은 아니다.Examples of specific compounds of the carboxylic anhydride constituting Rx include succinic anhydride, methylsuccinic anhydride, 2,2-dimethylsuccinic anhydride, isobutenylsuccinic anhydride, 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride, hexahydro- 4-methylphthalic anhydride, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, 1,2,3 ,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, maleic anhydride, citraconic anhydride, 2,3,-dimethylmaleic anhydride, 1-cyclopentene-1,2-dicarboxylic dianhydride, 3,4,5,6 -Tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, bisphthalic anhydride, 4-methylphthalic anhydride, 3,6-dichlorophthalic anhydride, 3-hydrophthalic anhydride, 1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride, 4-nitrophthalic anhydride , And one or more selected from the group consisting of diethylene glycol-1,2-bistrimellic anhydride, but is not limited thereto.

상기 Rx를 구성하는 디이소시아네이트의 구체적인 예를 들면, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, ω,ω’-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω’-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω’-디이소시아네이트-1,3-디에틸벤젠, 1,4-테트라 메틸 크실렌 디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸 크실렌 디이소시아네이트,이소포론디이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트, 4,4’-메틸렌비스이소시아네이트 메틸시클로헥산, 2,5-이소시아네이트메틸 비시클로[2,2,2]헵탄, 및 2,6-이소시아네이트메틸 비시클로[2,2,1]헵탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것이나, 이에 한정되지 않는다.Specific examples of the diisocyanate constituting Rx include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1 ,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, ω,ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1, 4-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,3-diethylbenzene, 1,4-tetramethyl xylene diisocyanate, 1,3-tetramethyl xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3- Cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'- At least one selected from the group consisting of methylenebisisocyanate methylcyclohexane, 2,5-isocyanatemethyl bicyclo[2,2,2]heptane, and 2,6-isocyanatemethyl bicyclo[2,2,1]heptane; , Is not limited thereto.

구체적으로 상기 알칼리 가용성 수지는 9,9-비스글리시딜옥시페닐 플루오렌(9,9-[Bis(glycidyloxy)phenyl]fluorene), 4-시클로헥센-1,2-디카르복실산(4-cyclohexen-1,2-dicarboxylic acid), 아크릴산이 부가된 비스페놀 플루오렌 에폭시 아크릴레이트 및 비페닐 테트라카르복실산무수물(biphenyl-tetracarboxylicacid dianhydride)으로 이루어진 군에서 선택되는 2종 이상이 혼합될 수 있다. Specifically, the alkali-soluble resin is 9,9-bisglycidyloxyphenyl fluorene (9,9-[Bis(glycidyloxy)phenyl]fluorene), 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid (4- cyclohexen-1,2-dicarboxylic acid), bisphenol fluorene epoxy acrylate to which acrylic acid is added, and biphenyl-tetracarboxylic acid dianhydride may be mixed.

상기 혼합은 용매인 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 이루어질 수 있으나, 용매의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니다. The mixing may be performed in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) as a solvent, but the type of the solvent is not particularly limited.

일 예에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지는 9,9-비스글리시딜옥시페닐 플루오렌(9,9-[Bis(glycidyloxy)phenyl]fluorene)/4-시클로헥센-1,2-디카르복실산(4-cyclohexen-1,2-dicarboxylic acid)이 몰비 40/60으로 이루어진 알칼리 가용성 수지일 수 있고, 또한 아크릴산이 부가된 비스페놀 플루오렌 에폭시 아크릴레이트/비페닐 테트라카르복실산무수물(biphenyl-tetracarboxylicacid dianhydride)이 몰비 70/30으로 이루어진 알칼리 가용성 수지일 수 있다. In one example, the alkali-soluble resin is 9,9-bisglycidyloxyphenyl fluorene (9,9-[Bis(glycidyloxy)phenyl]fluorene)/4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid (4-cyclohexen-1,2-dicarboxylic acid) may be an alkali-soluble resin having a molar ratio of 40/60, and also biphenyl-tetracarboxylic acid dianhydride to which acrylic acid is added. ) May be an alkali-soluble resin consisting of a molar ratio of 70/30.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이다. 바람직하게 상기 분자량이 300 g/mol 내지 400 g/mol이고, 더욱 바람직하게 상기 분자량이 300 g/mol 내지 360 g/mol이다.In the exemplary embodiment of the present application, the multifunctional monomer has a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol. Preferably the molecular weight is 300 g/mol to 400 g/mol, more preferably the molecular weight is 300 g/mol to 360 g/mol.

상기 다관능성 모노머가 상기 분자량 범위를 만족하는 경우, 자외선 경화 및 열경화 진행시 발생한 라디칼의 모빌리티(Mobility)가 향상되어 블랙 감광성 조성물의 가교도가 극대화 되어 내화학성을 향상시킬 수 있다. 상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 미만인 경우 발생한 라디칼의 모빌리티는 향상 될 수 있으나 표면 막질 특성 좋지 않아 오염에 쉽게 노출되어 결점없는 표면 특성을 얻기가 어렵고 현상공정에 있어서 공정 마진 저하의 원인이 된다. 상기 다관능성 모노머는 분자량이 500 g/mol 초과인 경우 막질은 견고히 얻어지나 자외선(UV) 조사 및 열경화시 발생한 라디칼의 모빌리티가 제한 되어 가교도에 있어서 향상이 어렵다. When the multifunctional monomer satisfies the above molecular weight range, the mobility of radicals generated during UV curing and thermal curing is improved, thereby maximizing the degree of crosslinking of the black photosensitive composition, thereby improving chemical resistance. When the molecular weight of the polyfunctional monomer is less than 250 g/mol, the mobility of the generated radicals may be improved, but the surface film quality is not good, so it is difficult to obtain defect-free surface characteristics due to poor surface film quality. do. When the molecular weight of the polyfunctional monomer exceeds 500 g/mol, the film quality is firmly obtained, but the mobility of radicals generated during ultraviolet (UV) irradiation and thermal curing is limited, and thus it is difficult to improve the degree of crosslinking.

상기 다관능성 모노머의 분자량은 화학 구조식으로부터 계산할 수 있다. The molecular weight of the polyfunctional monomer can be calculated from the chemical structural formula.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 다관능성 모노머는 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 포함한다. 바람직하게 상기 아크릴로일기 당량은 85 g/eq 내지 95 g/eq이다. In the exemplary embodiment of the present application, the polyfunctional monomer includes an acrylate monomer having an acryloyl group equivalent of 80 g/eq to 110 g/eq. Preferably, the acryloyl group equivalent is 85 g/eq to 95 g/eq.

상기 다관능성 모노머가 상기 아크릴로일기 당량 범위를 만족하는 경우, 자외선 경화 및 열경화 진행시 발생한 라디칼의 모빌리티(Mobility)가 향상되어 블랙 감광성 조성물의 가교도가 극대화 되어 내화학성을 향상시킬 수 있다. When the polyfunctional monomer satisfies the acryloyl group equivalent range, the mobility of radicals generated during UV curing and thermal curing is improved, thereby maximizing the degree of crosslinking of the black photosensitive composition, thereby improving chemical resistance.

상기 아크릴로일기란, 아크릴산으로부터 유도된 아실 그룹으로써, H2C= CH-C(=O)-를 갖는 에논(enone)의 형태를 의미한다. The acryloyl group is an acyl group derived from acrylic acid and refers to the form of an enone having H 2 C=CH-C(=O)-.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 다관능성 모노머는 결합 가능한 이중 결합의 수가 3개 이상인 멀티 아크릴레이트(acrylate) 계열이 주로 적용될 수 있다. 구체적으로 상기 멀티 아크릴레이트 계열의 다관능성 모노머로는 글리세린트리아크릴레이트(Glycerin triacrylate), 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate), 펜타에리쓰리톨트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate), 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트(pentaerythritol tetraacylate) 또는 2-프로폭시글리세롤 트리아크릴레이트(2-propoxy glycerol triacrylate)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the exemplary embodiment of the present application, as the multifunctional monomer, a multi-acrylate series having three or more bondable double bonds may be mainly applied. Specifically, the multi-acrylate-based polyfunctional monomers include glycerin triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetra It may be an acrylate (pentaerythritol tetraacylate) or 2-propoxy glycerol triacrylate, but is not limited thereto.

상기 다관능성 모노머는 바람직하게 펜타에리쓰리톨트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate) 또는 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트(pentaerythritol tetraacylate)일 수 있다.The polyfunctional monomer may preferably be pentaerythritol triacrylate or pentaerythritol tetraacylate.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 아크릴레이트 모노머로 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 사용되는 총 다관능성 모노머를 기준으로 70 중량% 초과 100 중량% 이하로 포함한다. 구체적으로는 71 중량% 이상 100 중량% 이하로 포함한다.In the exemplary embodiment of the present application, the polyfunctional monomer is an acrylate monomer having a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol and an acryloyl group equivalent of 80 g/eq to 110 g/eq as an acrylate monomer. It contains more than 70% by weight and 100% by weight or less based on the total polyfunctional monomers used in the low-temperature curing black photosensitive composition. Specifically, it is included in an amount of 71% by weight or more and 100% by weight or less.

상기 다관능성 모노머가 상기 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 전술한 중량 범위로 포함함으로써, 자외선 경화 및 열경화 진행시 발생한 라디칼의 모빌리티(Mobility)가 향상되어 저온 경화용 블랙 감광성 조성물의 가교도가 극대화되어 내화학성을 향상시킬 수 있다.The polyfunctional monomer includes an acrylate monomer having a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol and an acryloyl group equivalent of 80 g/eq to 110 g/eq in the above-described weight range, thereby curing ultraviolet rays and heat. Mobility of radicals generated during curing is improved, so that the degree of crosslinking of the black photosensitive composition for low temperature curing is maximized, thereby improving chemical resistance.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 착색제는 카본 블랙, 유기 블랙 안료, 컬러 유기 안료의 혼합물, 메탈 옥사이드 무기안료 및 질화 메탈 무기안료에서 선택되는 하나 이상을 포함한다.In the exemplary embodiment of the present application, the colorant includes at least one selected from carbon black, an organic black pigment, a mixture of color organic pigments, a metal oxide inorganic pigment, and a metal nitride inorganic pigment.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 착색제는 안료 분산액으로 상기 블랙 감광성 조성물에 포함될 수 있다. In the exemplary embodiment of the present application, the colorant may be included in the black photosensitive composition as a pigment dispersion.

상기 안료 분산액은 용매 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)에 상기 안료 분산액 총 중량을 기준으로 착색제의 함량이 10 중량% 내지 30중량% 포함될 수 있다.The pigment dispersion may contain 10% to 30% by weight of a colorant in a solvent propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) based on the total weight of the pigment dispersion.

본 명세서에 있어서, 유기 블랙 안료란 유기물로 이루어지고, 단일 종으로서 가시광선 파장대의 광을 흡수하여 검은 계열의 색상을 나타내는 안료를 의미한다. 상기 유기 블랙 안료의 경우 컬러 유기 안료를 혼합하여 사용하는 경우보다 동일 사용량 당 높은 광학밀도 즉, OD(차광성)을 얻을 수 있기 때문에 도막형성에 유리하며 공정마진 확보도 유리하다. 일 실시상태에 따르면, 유기 블랙 안료로서 락탐계 안료 또는 페릴렌계 안료가 사용될 수 있다. In the present specification, the organic black pigment refers to a pigment made of an organic material and absorbs light in a visible wavelength range as a single species to exhibit a black color. In the case of the organic black pigment, since higher optical density, that is, OD (light-shielding property) per the same amount of use can be obtained than when a color organic pigment is mixed and used, it is advantageous to form a coating film and to secure a process margin. According to an exemplary embodiment, a lactam-based pigment or a perylene-based pigment may be used as the organic black pigment.

본 명세서에 있어서, 상기 카본 블랙은 도막 내 함량 40 중량% 사용 기준으로 표면 저항이 1011 오옴/㎠ 이상을 갖는 고저항 카본 블랙일 수 있다. 상기 유기 블랙 안료와 상기 카본 블랙은 각각 단독으로 사용할 수 있으며, 또는 상기 카본 블랙 및 상기 유기 블랙 안료를, 카본블랙:유기 블랙=99:1 내지 10:90의 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다. In the present specification, the carbon black may be a high-resistance carbon black having a surface resistance of 10 11 ohm/cm 2 or more based on the use of 40% by weight of the content in the coating film. The organic black pigment and the carbon black may be used alone, or may be used by mixing the carbon black and the organic black pigment in a weight ratio of carbon black: organic black = 99:1 to 10:90.

예컨대, 사용 가능한 카본 블랙으로는 동해카본(주)의 시스토 5HIISAF-HS, 시스토 KH, 시스토 3HHAF-HS, 시스토 NH, 시스토 3M, 시스토 300HAF-LS, 시스토 116HMMAF-HS, 시스토 116MAF, 시스토 FMFEF-HS, 시스토 SOFEF, 시스토 VGPF, 시스토 SVHSRF-HS, 및 시스토 SSRF; 미쯔비시화학(주)의 다이어그램 블랙 Ⅱ, 다이어그램 블랙 N339, 다이어그램 블랙 SH, 다이어그램 블랙 H, 다이어그램 LH, 다이어그램 HA, 다이어그램 SF, 다이어그램 N550M, 다이어그램 M, 다이어그램 E, 다이어그램 G, 다이어그램 R, 다이어그램 N760M, 다이어그램 LR, #2700, #2600, #2400, #2350, #2300, #2200, #1000, #980, #900, MCF88, #52, #50, #47, #45, #45L, #25, #CF9, #95, #3030, #3050, MA7, MA77, MA8, MA11, OIL7B, OIL9B, OIL11B, OIL30B, 및 OIL31B; 대구사(주)의 PRINTEX-U, PRINTEX-V, PRINTEX-140U, PRINTEX-140V, PRINTEX-95, PRINTEX-85, PRINTEX-75, PRINTEX-55, PRINTEX-45, PRINTEX-300, PRINTEX-35, PRINTEX-25, PRINTEX-200, PRINTEX-40, PRINTEX-30, PRINTEX-3, PRINTEX-A, SPECIAL BLACK-550, SPECIAL BLACK-350, SPECIAL BLACK-250, SPECIAL BLACK-100, 및 LAMP BLACK-101; 콜롬비아 카본(주)의 RAVEN-1100ULTRA, RAVEN-1080ULTRA, RAVEN-1060ULTRA, RAVEN-1040, RAVEN-1035, RAVEN-1020, RAVEN-1000, RAVEN-890H, RAVEN-890, RAVEN-880ULTRA, RAVEN-860ULTRA, RAVEN-850, RAVEN-820, RAVEN-790ULTRA, RAVEN-780ULTRA, RAVEN-760ULTRA, RAVEN-520, RAVEN-500, RAVEN-460, RAVEN-450, RAVEN-430ULTRA, RAVEN-420, RAVEN-410, RAVEN-2500ULTRA, RAVEN-2000, RAVEN-1500, RAVEN-1255, RAVEN-1250, RAVEN-1200, RAVEN-1190ULTRA, 및 RAVEN-1170, Daido 사의 #9931, #9941, OC사의 EG410, EG550, EG450, EG880, EG2500G 및 캐봇사의 TPK 1099R, TPK1437R, TPK1470R, TPK1104R, TPK1227R, TPX 997, TPX 998, TPK 1104, TPX1168, TPX 1409, TPX 1410 등이 있으나, 이에 한정하지는 않는다.For example, available carbon blacks include Donghae Carbon Co., Ltd.'s Cysto 5HIISAF-HS, Cysto KH, Cysto 3HHAF-HS, Cysto NH, Cysto 3M, Cysto 300HAF-LS, Cysto 116HMMAF-HS, Cysto 116MAF, cysto FMFEF-HS, cysto SOFEF, cysto VGPF, cysto SVHSRF-HS, and cysto SSRF; Mitsubishi Chemical Corporation's Diagram Black II, Diagram Black N339, Diagram Black SH, Diagram Black H, Diagram LH, Diagram HA, Diagram SF, Diagram N550M, Diagram M, Diagram E, Diagram G, Diagram R, Diagram N760M, Diagram LR, #2700, #2600, #2400, #2350, #2300, #2200, #1000, #980, #900, MCF88, #52, #50, #47, #45, #45L, #25, # CF9, #95, #3030, #3050, MA7, MA77, MA8, MA11, OIL7B, OIL9B, OIL11B, OIL30B, and OIL31B; Daegu Corporation's PRINTEX-U, PRINTEX-V, PRINTEX-140U, PRINTEX-140V, PRINTEX-95, PRINTEX-85, PRINTEX-75, PRINTEX-55, PRINTEX-45, PRINTEX-300, PRINTEX-35, PRINTEX-25, PRINTEX-200, PRINTEX-40, PRINTEX-30, PRINTEX-3, PRINTEX-A, SPECIAL BLACK-550, SPECIAL BLACK-350, SPECIAL BLACK-250, SPECIAL BLACK-100, and LAMP BLACK-101; Columbia Carbon Co., Ltd.'s RAVEN-1100ULTRA, RAVEN-1080ULTRA, RAVEN-1060ULTRA, RAVEN-1040, RAVEN-1035, RAVEN-1020, RAVEN-1000, RAVEN-890H, RAVEN-890, RAVEN-880ULTRA, RAVEN-860ULTRA, RAVEN-850, RAVEN-820, RAVEN-790ULTRA, RAVEN-780ULTRA, RAVEN-760ULTRA, RAVEN-520, RAVEN-500, RAVEN-460, RAVEN-450, RAVEN-430ULTRA, RAVEN-420, RAVEN-410, RAVEN- 2500ULTRA, RAVEN-2000, RAVEN-1500, RAVEN-1255, RAVEN-1250, RAVEN-1200, RAVEN-1190ULTRA, and RAVEN-1170, Daido's #9931, #9941, OC's EG410, EG550, EG450, EG880, EG2500G And Cabot's TPK 1099R, TPK1437R, TPK1470R, TPK1104R, TPK1227R, TPX 997, TPX 998, TPK 1104, TPX1168, TPX 1409, TPX 1410, etc., but are not limited thereto.

상기 카본블랙과 혼합하여 사용 가능한 컬러 유기 안료로는 카민 6B(C.I.12490), 프탈로시아닌 그린(C.I. 74260), 프탈로시아닌 블루(C.I. 74160), 미쓰비시 카본 블랙 MA100, Black 582 (basf사), C.I. PIGMENT BALCK 12, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 페릴렌 블랙(BASF K0084. K0086), 시아닌 블랙, 리놀옐로우(C.I.21090), 리놀 옐로우GRO(C.I. 21090), 벤지딘 옐로우4T-564D, 미쓰비시 카본 블랙 MA-40, 빅토리아 퓨어 블루(C.I.42595), C.I. PIGMENT RED97, 122, 149, 168, 177, 180, 192, 215, C.I. PIGMENT GREEN 7, 36, C.I. PIGMENT Blue 15:1, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, C.I. PIGMENT yellow 83, 139 C.I. PIGMENT VIOLET 23,29 등이 있으며, 이 밖에 백색 안료, 형광 안료 등을 사용할 수도 있으며 이에 한정되지 않는다.Color organic pigments that can be mixed with the carbon black include carmine 6B (C.I.12490), phthalocyanine green (C.I. 74260), phthalocyanine blue (C.I. 74160), Mitsubishi carbon black MA100, Black 582 (basf), C.I. PIGMENT BALCK 12, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, perylene black (BASF K0084.K0086), cyanine black, linole yellow (CI21090), linol yellow GRO (CI 21090) ), Benzidine Yellow 4T-564D, Mitsubishi Carbon Black MA-40, Victoria Pure Blue (CI42595), CI PIGMENT RED97, 122, 149, 168, 177, 180, 192, 215, C.I. PIGMENT GREEN 7, 36, C.I. PIGMENT Blue 15:1, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, C.I. PIGMENT yellow 83, 139 C.I. There are PIGMENT VIOLET 23 and 29, and other white pigments, fluorescent pigments, etc. may be used, but are not limited thereto.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 메탈 옥사이드 무기안료 및 질화 메탈 무기안료는 제한되지 않고 당 업계에서 사용되는 것들이 적절히 사용될 수 있다. In the exemplary embodiment of the present application, the metal oxide inorganic pigment and the metal nitride inorganic pigment are not limited, and those used in the art may be appropriately used.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 계면활성제 및 실란 커플링제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 더 포함한다. In the exemplary embodiment of the present application, it further includes at least one selected from the group consisting of the surfactant and the silane coupling agent.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 계면활성제는 불소계 계면활성제이다. In the exemplary embodiment of the present application, the surfactant is a fluorine-based surfactant.

불소계 계면활성제로는 DIC(DaiNippon Ink & Chemicals) 사의 F-114, F-177, F-410, F-411, F-450, F-493, F-494, F-443, F-444, F-445, F-446, F-470, F-471, F-472SF, F-474, F-475, F-477, F-478, F-479, F-480SF, F-482, F-483, F-484, F-486, F-487, F-554, F-570, F-172D, MCF-350SF, TF-1025SF, TF-1117SF, TF-1026SF, TF-1128, TF-1127, TF-1129, TF-1126, TF-1130, TF-1116SF, TF-1131, TF1132, TF1027SF, TF-1441, TF-1442 등을 사용할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는 F-570일 수 있다. As a fluorine-based surfactant, DIC (DaiNippon Ink & Chemicals)'s F-114, F-177, F-410, F-411, F-450, F-493, F-494, F-443, F-444, F -445, F-446, F-470, F-471, F-472SF, F-474, F-475, F-477, F-478, F-479, F-480SF, F-482, F-483 , F-484, F-486, F-487, F-554, F-570, F-172D, MCF-350SF, TF-1025SF, TF-1117SF, TF-1026SF, TF-1128, TF-1127, TF -1129, TF-1126, TF-1130, TF-1116SF, TF-1131, TF1132, TF1027SF, TF-1441, TF-1442, etc. may be used, but are not limited thereto. Specifically, it may be F-570.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 실란 커플링제는 메타아크릴로일옥시 프로필트리메톡시 실란, 메타아크릴로일옥시 프로필디메톡시 실란, 메타아크릴로일옥시 프로필트리에톡시 실란, 메타아크릴로일옥시 프로필디메톡시실란 등의 메타 아크릴로일 실란 커플링제 중 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있고, 알킬 트리메톡시 실란으로서 옥틸트리메톡시 실란, 도데실트리메톡시 실란, 옥타데실트리메톡시 실란 등에서 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the silane coupling agent is methacryloyloxy propyltrimethoxy silane, methacryloyloxy propyldimethoxy silane, methacryloyloxy propyltriethoxy silane, methacryloyl oxide. One or more types of meta-acryloyl silane coupling agents such as propyl dimethoxysilane can be selected and used, and as alkyl trimethoxy silanes, octyltrimethoxy silane, dodecyltrimethoxy silane, and octadecyltrimethoxy silane You can select and use more than one type from, etc.

상기 실란 커플링제의 비제한적인 예로는 신에츠사의 KBM 또는 KBE 시리즈를 적용할 수 있으며 이에 한정하는 것은 아니다. 예를 들면, 비닐계로 KBM 1003, KBE1003, 에폭시 계로 KBM303, KBM403, KBE402, KBE403, 스티릴계로 KBM1403, 메타아크릴 옥시계로 KBM502, KBM503, KBE502, KBE503, 아크릴옥시계로 KBM5103, 아미노계로 KBM602, KBM603, KBM903, KBM573, KBM575, KBM974, KBE903, KBE9103, 머캡토계로 KBM 802, KBM803, 기타 KBM 585, KBE846, KBE9007 등이 있다As a non-limiting example of the silane coupling agent, Shin-Etsu's KBM or KBE series may be applied, but is not limited thereto. For example, KBM 1003, KBE1003 as vinyl type, KBM303, KBM403, KBE402, KBE403 as styryl type, KBM1403 as styryl type, KBM502, KBM503, KBE502, KBE503 as methacrylic oxy type, KBM5103 as acrylicoxy type, KBM602 as amino type, KBM603 , KBM903, KBM573, KBM575, KBM974, KBE903, KBE9103, Mercapto system KBM 802, KBM803, other KBM 585, KBE846, KBE9007, etc.

구체적으로 상기 실란 커플링제는 KBM-503(신에츠 사)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specifically, the silane coupling agent may be KBM-503 (Shin-Etsu Corporation), but is not limited thereto.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 광개시제는 빛에 의해 라디칼을 발생시키는 역할을 하는 재료로서, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. In another exemplary embodiment of the present application, the photoinitiator is a material that generates radicals by light, and is selected from the group consisting of acetophenone-based compounds, biimidazole-based compounds, triazine-based compounds, and oxime-based compounds. It is preferable to use one type or a mixture of two or more compounds.

상기 광개시제로 사용 가능한 아세토페논계 화합물로는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸 에테르, 벤조인이소부틸 에테르, 벤조인부틸 에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오)페닐-2-몰폴리노-1-프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온, 2-(4-브로모-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온 및 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰폴리노프로판-1-온으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것들을 사용할 수 있다. Examples of acetophenone-based compounds usable as the photoinitiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-1 -One, 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl-(2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin iso Butyl ether, benzoinbutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl-(4-methylthio)phenyl-2-morpholino-1-propan-1-one, 2-benzyl -2-Dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, 2-(4-bromo-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butane Those selected from the group consisting of -1-one and 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one may be used.

비이미다졸계 화합물로는 2,2-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(3,4,5-트리메톡시페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸, 및 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4,5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, HABI 101(트론니사)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이 사용될 수 있다. Biimidazole-based compounds include 2,2-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole, 2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4, 4',5,5'-tetrakis(3,4,5-trimethoxyphenyl)-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4 ',5,5'-tetraphenyl biimidazole, and 2,2'-bis(o-chlorophenyl)-4,4,5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, HABI 101 Those selected from the group consisting of (Tronni Corporation) may be used.

트리아진계 화합물로는 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}프로피오닉산, 1,1,1,3,3,3-헥사플로로이소프로필-3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}프로피오네이트, 에틸-2-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}아세테이트, 2-에폭시에틸-2-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}아세테이트, 시클로헥실-2-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}아세테이트, 벤질-2-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}아세테이트, 3-{클로로-4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}프로피오닉산, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오}프로피온아미드, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(1-p-디메틸아미노페닐)-1,3,-부타디에닐-s-트리아진, 및 2-트리클로로메틸-4-아미노-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이 사용될 수 있다. As a triazine compound, 3-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6-yl]phenylthio}propionic acid, 1,1,1,3,3,3- Hexafluoroisopropyl-3-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6-yl]phenylthio}propionate, ethyl-2-{4-[2,4 -Bis(trichloromethyl)-s-triazine-6-yl]phenylthio}acetate, 2-epoxyethyl-2-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6 -Yl]phenylthio}acetate, cyclohexyl-2-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6-yl]phenylthio}acetate, benzyl-2-{4-[ 2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6-yl]phenylthio}acetate, 3-{chloro-4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6 -Yl]phenylthio}propionic acid, 3-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazine-6-yl]phenylthio}propionamide, 2,4-bis(trichloro Methyl)-6-p-methoxystyryl-s-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl)-1,3,-butadienyl-s -Triazine, and those selected from the group consisting of 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-s-triazine can be used.

옥심계 화합물로는 OXE-01, OXE-02, OXE-03, OXE-04(바스프), NCI-831, N-1919, NCI-930 (아데카사), SPI-02, SPI-03(삼양사), PI-102, PI-103(엘지화학), PBG 304, PBG 305, PBG 3053, PBG3056, PBG3057, PBG 3059, PBG3142(트론니사) 등이 있다.As oxime compounds, OXE-01, OXE-02, OXE-03, OXE-04 (BASF), NCI-831, N-1919, NCI-930 (Adeka), SPI-02, SPI-03 (Samyang) , PI-102, PI-103 (LG Chemical), PBG 304, PBG 305, PBG 3053, PBG3056, PBG3057, PBG 3059, PBG3142 (Tronni).

상기 광개시제는 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물 중 총 고형분 함량에 대하여 0.5 내지 10 중량% 포함되는 것이 바람직하다. The photoinitiator is preferably contained in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the total solid content of the low-temperature curing black photosensitive composition.

상기 광개시제에는 보조 성분으로서 라디칼의 발생을 촉진시키는 광가교 증감제를 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%, 또는 경화를 촉진시키는 경화촉진제 0.01 내지 5 중량%가 추가로 포함될 수 있다.The photoinitiator further includes 0.01 to 5% by weight of a photo-crosslinking sensitizer that promotes the generation of radicals as an auxiliary component based on the total weight of the low-temperature curing black photosensitive composition, or 0.01 to 5% by weight of a curing accelerator that accelerates curing. I can.

상기 광가교 증감제로는 벤조페논, 4,4-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2,4,6-트리메틸아미노벤조페논, 메틸-o-벤조일벤조에이트, 3,3-디메틸-4-메톡시벤조페논, 3,3,4,4-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 9-플로레논, 2-크로로-9-프로레논, 2-메틸-9-플로레논 등의 플로레논계 화합물; 티옥산톤, 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 1-클로로-4-프로필옥시 티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 디이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 크산톤, 2-메틸크산톤 등의 크산톤계 화합물; 안트라퀴논, 2-메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논, t-부틸 안트라퀴논, 2,6-디클로로-9,10- 안트라퀴논 등의 안트라퀴논계 화합물; 9-페닐아크리딘, 1,7-비스(9-아크리디닐)헵탄, 1,5-비스(9-아크리디닐펜탄), 1,3-비스(9-아크리디닐)프로판 등의 아크리딘계 화합물; 벤질, 1,7,7-트리메틸-비시클로[2,2,1]헵탄-2,3-디온, 9,10-펜안트렌퀴논 등의 디카보닐 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 메틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-n-부톡시에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트 등의 벤조페논계 화합물; 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로펜타논, 2,6-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 2,6-비스(4-디에틸아미노벤잘)-4-메틸-시클로펜타논 등의 아미노 시너지스트; 3,3-카본닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린, 10,10-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라히드로-1H,5H,11H-C1]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물; 4-디에틸아미노 칼콘, 4-아지드벤잘아세토페논 등의 칼콘 화합물; 2-벤조일메틸렌, 또는 3-메틸-b-나프토티아졸린 등을 사용할 수 있다.As the photocrosslinking sensitizer, benzophenone, 4,4-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4-bis(diethylamino)benzophenone, 2,4,6-trimethylaminobenzophenone, methyl-o-benzoyl Benzophenone compounds such as benzoate, 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and 3,3,4,4-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone; Fluorenone compounds, such as 9-fluorenone, 2-chloro-9-prorenone, and 2-methyl-9-fluorenone; Thioxanthone type such as thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 1-chloro-4-propyloxy thioxanthone, isopropyl thioxanthone, and diisopropyl thioxanthone compound; Xanthone compounds such as xanthone and 2-methylxanthone; Anthraquinone compounds such as anthraquinone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethyl anthraquinone, t-butyl anthraquinone, and 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone; 9-phenylacridine, 1,7-bis(9-acridinyl)heptane, 1,5-bis(9-acridinylpentane), 1,3-bis(9-acridinyl)propane, etc. Acridine-based compounds; Dicarbonyl compounds such as benzyl, 1,7,7-trimethyl-bicyclo[2,2,1]heptane-2,3-dione, and 9,10-phenanthrenequinone; Phosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide and bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide; Benzophenone compounds such as methyl-4-(dimethylamino)benzoate, ethyl-4-(dimethylamino)benzoate, and 2-n-butoxyethyl-4-(dimethylamino)benzoate; 2,5-bis(4-diethylaminobenzal)cyclopentanone, 2,6-bis(4-diethylaminobenzal)cyclohexanone, 2,6-bis(4-diethylaminobenzal)-4- Amino synergists such as methyl-cyclopentanone; 3,3-carbonylvinyl-7-(diethylamino)coumarin, 3-(2-benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin, 3-benzoyl-7-(diethylamino)coumarin, 3 -Benzoyl-7-methoxy-coumarin, 10,10-carbonylbis[1,1,7,7-tetramethyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H,11H-C1]-benzo Coumarin compounds such as pyrano[6,7,8-ij]-quinolizin-11-one; Chalcone compounds such as 4-diethylamino chalcone and 4-azidebenzalacetophenone; 2-benzoylmethylene, 3-methyl-b-naphthothiazoline, or the like can be used.

또한, 상기 경화촉진제로는 2-머캅토벤조이미다졸, 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸, 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸, 2-머캅토-4,6-디메틸아미노피리딘, 펜타에리스리톨-테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨-트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨-테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리스리톨-트리스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올프로판-트리스(2-머캅토아세테이트), 또는 트리메틸올프로판-트리스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 사용할 수 있다.In addition, as the curing accelerator, 2-mercaptobenzoimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzooxazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2- Mercapto-4,6-dimethylaminopyridine, pentaerythritol-tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol-tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol-tetrakis (2-mercapto) Acetate), pentaerythritol-tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane-tris (2-mercaptoacetate), or trimethylolpropane-tris (3-mercaptopropionate).

본 출원의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 용매는 용해성, 안료분산성, 도포성 등을 고려할 때, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 2-히드록시에틸프로피오네이트, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 에틸-3-메톡시프로피오네이트, 메틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 부틸아세테이트, 아밀퍼메이트, 이소아밀아세테이트, 이소부틸아세테이트, 부틸프로피오네이트, 이소프로필부티레이트, 에틸부티레이트, 부틸부티레이트, 에틸피루베이트, 또는 γ-부티롤아세테이트 등을 사용할 수 있다. 상기 용매는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.In another exemplary embodiment of the present application, the solvent is propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol mono Ethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 2-hydroxyethylpropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl-3- Methoxy propionate, methyl-3-ethoxy propionate, ethyl-3-ethoxy propionate, butyl acetate, amyl permate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, Ethyl butyrate, butyl butyrate, ethyl pyruvate, or γ-butyrol acetate may be used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

전술한 실시상태에 따른 저온 경화성 블랙 감광성 조성물은 본 발명의 목적에 악영향을 미치지 않는 한 추가로 첨가제를 포함할 수 있다. 예컨대, 분산제, 밀착촉진제, 산화방지제, 자외선흡수제, 열중합방지제, 및 레벨링제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제가 추가로 사용될 수 있다.The low-temperature curable black photosensitive composition according to the above-described exemplary embodiment may further contain an additive as long as it does not adversely affect the object of the present invention. For example, at least one additive selected from the group consisting of a dispersant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-thermal polymerization agent, and a leveling agent may be additionally used.

상기 분산제는 미리 안료를 표면 처리하는 형태로 안료에 내부 첨가시키는 방법, 또는 안료에 외부 첨가시키는 방법으로 사용할 수 있다. 상기 분산제로는 고분자형, 비이온성, 음이온성, 또는 양이온성 분산제를 사용할 수 있다. 이러한 분산제의 비제한적인 예로는 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르, 폴리옥시알킬렌 다가알콜, 에스테르알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올알킬렌옥사이드 부가물, 설폰산 에스테르, 설폰산염, 카르복실산에스테르, 카르복실산염, 알킬아미드알킬렌옥사이드 부가물, 또는 알킬아민 등이 있다. The dispersant may be used as a method of adding the pigment inside to the pigment in the form of surface treatment in advance, or adding it to the pigment outside. As the dispersant, a polymeric, nonionic, anionic, or cationic dispersant may be used. Non-limiting examples of such dispersants include polyalkylene glycol and esters thereof, polyoxyalkylene polyhydric alcohol, ester alkylene oxide adduct, alcohol alkylene oxide adduct, sulfonic acid ester, sulfonate, carboxylic acid ester, carboxylate. Acid salts, alkylamide alkylene oxide adducts, or alkylamines.

상기 산화방지제의 비제한적인 예로는 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 또는 2,6-g,t-부틸페놀 등이 있고, 상기 자외선 흡수제의 비제한적인 예로는 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 또는 알콕시 벤조페논 등이 있다. 또한 상기 열중합방지제의 비제한적인 예로는 히드로퀴논, p-메톡시페놀, 디-t-부틸-p-크레졸, 피로가롤, t-부틸카테콜, 벤조퀴논, 4,4-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 또는 2-머캅토이미다졸 등이 있다. Non-limiting examples of the antioxidant include 2,2-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol), or 2,6-g,t-butylphenol, and the like, and non-limiting examples of the ultraviolet absorber Examples include 2-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazole, or alkoxy benzophenone. In addition, non-limiting examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogarol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4-thiobis (3 -Methyl-6-t-butylphenol), 2,2-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), or 2-mercaptoimidazole.

상기 자외선흡수제, 열중합방지제 및 레벨링제는 당 기술분야에 적용되는 것들이 적절히 채용될 수 있으며, 특별히 제한되는 것은 아니다. The ultraviolet absorber, the thermal polymerization inhibitor, and the leveling agent may be appropriately employed, and are not particularly limited.

그 밖에 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 상기 안료 혼합 분산물, 기능성을 가지는 수지 바인더, 모노머, 감방사선성 화합물, 및 그 밖의 첨가제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제가 더 사용될 수 있다. In addition, the low-temperature curing black photosensitive composition may further include one or more additives selected from the group consisting of the pigment mixture dispersion, a functional resin binder, a monomer, a radiation-sensitive compound, and other additives .

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물 고형분 총 중량을 기준으로, 상기 알칼리 가용성 수지는 10 내지 40 중량%, 상기 에폭시 수지는 5 내지 20 중량%, 상기 다관능성 모노머는 10 내지 30중량%, 상기 착색제는 10 내지 50 중량%, 상기 광개시제는 0.5 내지 10 중량%을 포함한다. In an exemplary embodiment of the present application, based on the total weight of the solid content of the low-temperature curing black photosensitive composition, the alkali-soluble resin is 10 to 40% by weight, the epoxy resin is 5 to 20% by weight, the polyfunctional monomer is 10 To 30% by weight, the colorant includes 10 to 50% by weight, and the photoinitiator contains 0.5 to 10% by weight.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물 총 중량을 기준으로 75 내지 90 중량%으로 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the solvent may be included in an amount of 75 to 90% by weight based on the total weight of the low-temperature curing black photosensitive composition.

상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 포함되는 상기 알칼리 가용성 수지가 전술한 중량 범위 미만일 경우 현상성이 부족하여 미현상 잔사기 발생 할 수 있으며 전술한 중량 범위를 초과하는 경우 고분자막 매트릭스가 견고하여 모빌리티가 감소, 감도를 저하시킬 가능성이 있다. When the alkali-soluble resin included in the low-temperature curing black photosensitive composition is less than the above-described weight range, undeveloped residue may be generated due to insufficient developability, and when it exceeds the above-described weight range, the polymer film matrix is solid and mobility is reduced. , There is a possibility of lowering the sensitivity.

상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 포함되는 상기 에폭시 수지가 전술한 범위 미만일 경우 열경화에 의한 가교도가 감소하여 내화학성 문제가 발생할 수 있으며, 전술한 범위를 초과할 경우 조성물의 경시 안정성을 악화시킬 수 있다. If the epoxy resin included in the low-temperature curing black photosensitive composition is less than the above-described range, the degree of crosslinking due to thermal curing may decrease, resulting in a chemical resistance problem, and if it exceeds the above-described range, the aging stability of the composition may be deteriorated. have.

상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 포함되는 다관성 모노머의 함량이 전술한 범위 미만일 경우 가교도가 감소하여 막 깎임이 발생할 수 있으며, 전술한 범위를 초과할 경우 가교도는 증가할 수 있으나 막의 표면 점착력(stickiness)이 증가하여 표면오염이 쉽게 발생하고 잔사를 유발하는 원인이 되기도 한다. When the content of the multi-inertial monomer included in the low-temperature curing black photosensitive composition is less than the above-described range, the degree of crosslinking may decrease, resulting in film shearing, and if it exceeds the above-described range, the degree of crosslinking may increase, but the surface stickiness of the film. ) Increases, which easily causes surface contamination and causes residue.

상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 포함되는 착색제가 전술한 중량 범위 미만일 경우 차광력이 떨어지는 문제가 발생하고 전술한 중량 범위를 초과할 경우 차광력은 증가하나 공정마진이 현격히 악화되어 잔사 및 패턴 탈락을 유발할 수 있다. If the colorant included in the low-temperature curing black photosensitive composition is less than the above-described weight range, a problem of lowering the light-shielding power occurs, and if it exceeds the above-described weight range, the light-shielding power increases, but the process margin is significantly deteriorated, resulting in the removal of residues and patterns. It can be triggered.

상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 포함되는 광개시제의 경우 전술한 중량 범위 미만일 경우 감도가 감소하여 패턴 탈락이 유발될 수 있으며, 전술한 중량 범위를 초과할 경우 패턴의 마스크 충실도가 나빠지고 미세 패턴을 얻기가 힘들 수 있다. In the case of the photoinitiator included in the low-temperature curing black photosensitive composition, if it is less than the above-described weight range, the sensitivity may decrease and pattern dropout may occur, and if it exceeds the above-described weight range, the mask fidelity of the pattern deteriorates and a fine pattern is obtained. Can be tough.

전술한 실시상태들에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 전술한 성분들을 혼합하여 제조될 수 있다. 일 예에 따르면, 먼저 안료 분산액을 제조한다. 분산액 상태로 시판되는 안료를 이용함으로써 안료 분산액의 제조에 대치할 수 있다. 상기 안료 분산액에 상기 바인더 수지를 혼합하고, 다관능성 모노머, 광개시제 및 용매를 첨가하고 교반하여 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 제조할 수 있다.The low-temperature curing black photosensitive composition according to the above-described embodiments may be prepared by mixing the above-described components. According to an example, first, a pigment dispersion is prepared. By using a commercially available pigment in the form of a dispersion, it is possible to replace the production of a pigment dispersion. The binder resin may be mixed with the pigment dispersion, a polyfunctional monomer, a photoinitiator, and a solvent may be added and stirred to prepare the low-temperature curing black photosensitive composition.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 두께 0.5 ㎛ 내지 2 ㎛의 도막 형성시 내화학성 평가를 위한 두께 유지율이 85% 이상이다. In the exemplary embodiment of the present application, the low-temperature curing black photosensitive composition has a thickness retention rate of 85% or more for evaluation of chemical resistance when a coating film having a thickness of 0.5 µm to 2 µm is formed.

구체적으로 상기 도막의 두께는 0.7 ㎛ 내지 1.3 ㎛일 수 있다.Specifically, the thickness of the coating layer may be 0.7 μm to 1.3 μm.

상기 두께 유지율은 85% 이상 100% 이하일 수 있다. The thickness retention rate may be 85% or more and 100% or less.

상기 두께 유지율이란, 저온 경화용 블랙 감광성 조성물이 경화된 도막에 대해서 내화학성 평가를 진행하여 측정할 수 있다. 상기 내화학성 평가란 내용제성 평가일 수 있다. 상기 블랙 차광막 패턴 기판에 후속 공정으로 진행되는 저온 경화용 레드 감광성 수지 조성물을 사용하여 코팅-감압건조-프리베이크(prebake)-현상-포스트베이크공정을 진행한다. 이 공정을 red 공정이라고 한다. 기판으로 사용된 블랙 차광막의 내화학 특성을 확인하기 위한 실험으로 UV 경화를 통한 패턴 공정은 진행하지 않고 바로 알칼리 현상액으로 현상을 진행 하여 코팅된 red 막을 현상, 포스트 베이크(postbake)로 100℃ 에서 30분 공정을 거친 후 블랙 차광막 표면의 특성을 확인한다. 이와 같이 red 공정 전 후의 두께를 측정한 뒤 하기 계산식을 이용하여 두께 유지율을 측정할 수 있다. The thickness retention may be measured by conducting chemical resistance evaluation on the cured coating film of the low-temperature curing black photosensitive composition. The chemical resistance evaluation may be a solvent resistance evaluation. A coating-decompression drying-prebake-development-post-baking process is performed on the black light-shielding film pattern substrate using a low-temperature curing red photosensitive resin composition that is performed as a subsequent process. This process is called the red process. This is an experiment to check the chemical resistance of the black light-shielding film used as a substrate. The pattern process through UV curing is not performed, but development is performed with an alkali developer and the coated red film is developed and post-baked at 100°C at 30°C. After passing through the minute process, check the characteristics of the surface of the black light-shielding film. In this way, after measuring the thickness before and after the red process, the thickness retention rate can be measured using the following calculation formula.

[계산식][formula]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 저온 경화성 블랙 감광성 조성물이 상기 두께 유지율 범위를 만족한다는 것은 내화학성이 우수함을 나타낸다. That the low-temperature curable black photosensitive composition satisfies the thickness retention range indicates excellent chemical resistance.

상기 블랙 차광막의 두께는 광학 현미경을 이용해 측정할 수 있다.The thickness of the black light-shielding film can be measured using an optical microscope.

본 명세서에 있어서, 상기 블랙 차광막은 본 명세서에서 도막을 의미할 수 있다. In the present specification, the black light-shielding layer may mean a coating layer in the present specification.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 두께 0.5 ㎛ 내지 2 ㎛의 도막 형성시 광학 밀도(OD)가 0.5/㎛ 내지 4/㎛이다. 구체적으로 상기 도막의 두께는 0.7 ㎛ 내지 1.3 ㎛일 수 있다. 더욱 구체적으로 상기 도막의 두께는 1.2 ㎛ 내지 1.3 ㎛일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present application, the low-temperature curing black photosensitive composition has an optical density (OD) of 0.5/µm to 4/µm when a coating film having a thickness of 0.5 µm to 2 µm is formed. Specifically, the thickness of the coating layer may be 0.7 μm to 1.3 μm. More specifically, the thickness of the coating film may be 1.2 µm to 1.3 µm.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 두께 0.5 ㎛ 내지 2 ㎛의 도막 형성시 광학 밀도(OD)는 바람직하게 2/㎛ 내지 3/㎛일 수 있다. In the exemplary embodiment of the present application, the low-temperature curing black photosensitive composition may preferably have an optical density (OD) of 2/µm to 3/µm when a coating film having a thickness of 0.5 µm to 2 µm is formed.

상기 광학 밀도(OD)는 제조된 블랙 차광기판에 대해서 측정하는 방법으로 X-rite사의 Densitometer 3411C 장비를 이용하여 측정할 수 있다. 광학 밀도의 측정 파장은 380nm 내지 780nm의 백색광을 이용할 수 있다.The optical density (OD) is a method of measuring the manufactured black light-shielding substrate, and can be measured using a Densitometer 3411C device of X-rite. The measurement wavelength of the optical density may use white light of 380 nm to 780 nm.

상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물의 도막 형성시 상기 범위의 광학 밀도(OD)를 만족하는 경우 빛샘 및 외광반사 차단에 대한 우수한 효과를 나타낼 수 있으나 디바이스의 적층구조 및 설계에 따라 그 유효한 값이 달라질 수 있다 When forming the coating film of the low-temperature curing black photosensitive composition, if the optical density (OD) of the above range is satisfied, it may exhibit excellent effects on blocking light leakage and external light reflection, but the effective value may vary depending on the lamination structure and design of the device. have

본 출원의 일 실시상태는 전술한 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 이용하여 경화 온도 80℃ 내지 100℃의 조건에서 형성된 블랙 차광막을 제공한다. An exemplary embodiment of the present application provides a black light-shielding film formed under conditions of a curing temperature of 80°C to 100°C using the above-described black photosensitive composition for low-temperature curing.

본 출원의 일 실시상태는 전술한 블랙 차광막을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다. An exemplary embodiment of the present application provides a display device including the aforementioned black light blocking film.

상기 블랙 차광막을 형성하는 방법의 일 예는 다음과 같다. An example of a method of forming the black light-shielding film is as follows.

구체적으로는, a) 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 기판 상에 도포하는 단계, 및 b) 상기 도포된 블랙 감광성 조성물을 감압건조 및 프리베이크 하는 단계, c) 상기 도포된 블랙 감광성 조성물을 노광 및 현상하는 단계, d) 상기 도포된 블랙 감광성 조성물을 포스트베이크 하는 단계를 포함한다.Specifically, a) applying the low-temperature curing black photosensitive composition on a substrate, and b) drying and prebaking the applied black photosensitive composition under reduced pressure, c) exposing the applied black photosensitive composition and Developing, d) post-baking the applied black photosensitive composition.

본 발명의 일 실시상태에 따른 블랙 차광막의 제조방법에 있어서, 상기 a) 단계는 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 도포하는 단계로서, 예컨대 기판 상에 당 기술분야에 알려진 방법을 이용하여 도포할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 조성물을 도포하는 방법은 스프레이(spray)법, 롤(roll) 코팅법, 회전(spin) 코팅법, 바(bar) 코팅법, 슬릿(slit) 코팅법 등을 이용할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the method of manufacturing a black light-shielding film according to an exemplary embodiment of the present invention, step a) is a step of applying a low-temperature curing black photosensitive composition, and may be applied on a substrate using a method known in the art. . More specifically, the method of applying the composition may use a spray method, a roll coating method, a spin coating method, a bar coating method, a slit coating method, etc., It is not limited to this.

이 때, 상기 기판은 금속, 유리, 플라스틱, 실리콘, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드 등을 사용할 수 있으며, 이들 기판은 목적에 따라 실란 커플링제에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 플레이팅, 스퍼터링, 기상반응법, 진공 증착 등의 적절한 전처리를 실시할 수 있다. 또한, 상기 기판은 선택적으로 구동용 박막 트랜지스터가 올려져 있을 수 있으며, 질화된 규소막이 스퍼터링되어 있을 수 있고, 평탄화 막과 같은 유기막 코팅이 되어 있을 수 있다.At this time, the substrate may be made of metal, glass, plastic, silicone, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, etc., and these substrates may be treated with chemicals with a silane coupling agent according to the purpose, Appropriate pretreatment, such as plasma treatment, ion plating, sputtering, vapor phase reaction method, and vacuum deposition, can be performed. In addition, the substrate may optionally have a driving thin film transistor mounted thereon, a nitrided silicon film may be sputtered, and an organic film such as a planarization film may be coated.

본 출원의 일 실시상태에 따른 블랙 차광막의 제조방법에 있어서, 상기 b) 단계는 상기 도포된 블랙 감광성 조성물을 감압건조 및 프리베이크하는 단계이다. 감압 조건으로 30 Pa 내지 150 Pa까지 진공으로 건조시키는 단계로 바람직하게는 65 Pa에 도달할 때까지 진공 건조를 진행한다. 이후 프리베이크 단계로 컨텍 핫 플레이트나 오븐을 사용하여 프리베이크를 진행하고 이 때 적용하는 온도는 80℃ 내지 100℃로 사용하고 바람직하게는 포스트 베이크시에 적용하는 온도를 선택한다. 상기 프리베이크 시간으로는 60초 내지 5분으로 수행할 수 있다. In the method of manufacturing a black light-shielding film according to an exemplary embodiment of the present application, step b) is a step of drying and prebaking the applied black photosensitive composition under reduced pressure. Vacuum drying is performed under reduced pressure conditions to 30 Pa to 150 Pa by vacuum, preferably until 65 Pa is reached. Thereafter, as a pre-baking step, pre-baking is performed using a contact hot plate or an oven, and the temperature applied at this time is 80° C. to 100° C., and preferably, a temperature applied during post-baking is selected. The prebaking time may be performed in 60 seconds to 5 minutes.

상기 c) 단계는 도포된 조성물을 노광 및 현상하는 단계이다. 노광은 UV 광원을 이용하여 노광을 진행하고 노광 장비로서 마스크 치수 충실도를 고려한다면 프로젝션 타입을 사용하는 것이 좋으나 이에 한정하는 것은 아니다. 현상방법으로는 디핑(dipping)법, 퍼들(puddle)법, 샤워(shower)법 등을 제한 없이 적용할 수 있다. 현상 시간은 당업자에 의하여 용이하게 결정될 수 있으며, 예컨대 통상 30초 내지 180초 정도이다. Step c) is a step of exposing and developing the applied composition. Exposure is performed using a UV light source, and if the mask dimension fidelity is considered as an exposure equipment, it is recommended to use a projection type, but is not limited thereto. As a developing method, a dipping method, a puddle method, a shower method, etc. can be applied without limitation. The development time can be easily determined by a person skilled in the art, and is usually about 30 seconds to 180 seconds, for example.

상기 현상액으로는 알칼리 수용액으로서 수산화나트륨, 수산화칼륨, 규산나트륨, 메트규산나트륨, 암모니아 등의 무기 알칼리류; 에틸아민, N-프로필아민 등의 1급 아민류; 디에틸아민, 디-n-프로필아민 등의 2급 아민류; 트리메닐아민, 메틸디에틸아민, 디메틸에틸아민 등의 3급 아민류; 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 3급 알코올 아민류; 피롤, 피페리딘, n-메틸피페리딘, n-메틸피롤리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-5-노넨 등의 환상 3급 아민류; 피리딘, 코리진, 루티딘, 퀴롤린 등의 방향족 3급 아민류; 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드 등의 4급 암모늄염의 수용액 등을 사용할 수 있다.Examples of the developer include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium metsilicate, and ammonia as an aqueous alkali solution; Primary amines such as ethylamine and N-propylamine; Secondary amines such as diethylamine and di-n-propylamine; Tertiary amines such as trimenylamine, methyldiethylamine, and dimethylethylamine; Tertiary alcohol amines such as dimethyl ethanolamine, methyl diethanolamine, and triethanolamine; Pyrrol, piperidine, n-methylpiperidine, n-methylpyrrolidine, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene, 1,5-diazabicyclo[4.3.0] Cyclic tertiary amines such as -5-nonene; Aromatic tertiary amines such as pyridine, corizine, lutidine, and quiroline; An aqueous solution of a quaternary ammonium salt such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide can be used.

현상 후 디아이워터(DI water)를 사용하여 린스를 진행 한 후 에어(공기 또는 질소로) 건조시킴으로써 패턴을 형성할 수 있다. 패턴이 형성된 도막을 핫플레이트(hot plate), 오븐(oven) 등의 가열장치를 이용하여 포스트베이크(post-bake)을 통해 완성된 패턴을 얻을 수 있다. 이 때 포스트베이크의 조건은 80℃ 내지 100℃에서 3분 내지 120분 정도 가열하는 것이 바람직하다.After development, the pattern can be formed by performing rinsing using DI water and then drying it with air (with air or nitrogen). A completed pattern can be obtained through post-bake using a heating device such as a hot plate or an oven. At this time, it is preferable to heat the post bake at 80° C. to 100° C. for 3 minutes to 120 minutes.

본 명세서에 있어서, 완성된 블랙 차광막은 두께 0.7 ㎛ 내지 1.3㎛의 도막으로 형성될 수 있고, 내화학성 평가를 위한 두께 유지율이 85% 이상이며, 광학 밀도(OD)가 2.4/㎛ 내지 4.3/㎛ 일 수 있다. In the present specification, the completed black light shielding film may be formed as a coating film having a thickness of 0.7 µm to 1.3 µm, a thickness retention rate for chemical resistance evaluation of 85% or more, and an optical density (OD) of 2.4/µm to 4.3/µm Can be

일 실시상태에 따른 유기 발광 소자를 포함하는 디스플레이 장치의 제조방법은 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면 아래와 같이 제조할 수 있다. The method of manufacturing the display device including the organic light emitting device according to the exemplary embodiment is not particularly limited, but may be manufactured as follows, for example.

TFT 공정을 거쳐 TFT막을 제조한 후 그 위에 애노드(anode)를 패터닝하고 그 위에 얼라인하여 절연막(픽셀 디파인 층)을 패터닝한 후 유기물을 증착, 적층한다. 상기 유기물은 발광층을 포함하며, 필요에 따라 다른 전하수송 또는 전하차단을 위한 층, 예컨대 전자주입층, 전자수송층, 정공차단층, 정공수송층, 정공주입층 및/또는 전자차단층을 더 포함할 수 있다. After fabricating a TFT film through a TFT process, an anode is patterned thereon, aligned thereon, and an insulating film (pixel refine layer) is patterned, and an organic material is deposited and stacked thereon. The organic material includes a light-emitting layer, and if necessary, may further include other layers for charge transport or charge blocking, such as an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, a hole transport layer, a hole injection layer, and/or an electron blocking layer. have.

그 다음 금속 전극층을 형성한 후 봉지재(밀봉제)로 봉지(밀봉)(encapping)하여 밀봉된 인켑(encap) 층을 제조한다. 상기 밀봉된 인켑(encap)층 위에 필요에 따라 실리콘 나이트라이드가 증착되거나 터치센터층이 적층될 수 있다. 상기 인켑(encap)층 위에 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 이용하여 블랙 차광층을 패턴닝하고 그 위에 필요에 따라 저온 컬러필터 층울 제작할 수 있으며, 이후 공정은 통상의 유기발광소자를 포함하는 제조 공정에 따라 제작 되어 유기 발광 소자를 포함하는 디스플레이 장치를 제조할 수 있다. Then, after the metal electrode layer is formed, it is encapsulated (encapsulated) with an encapsulant (sealing agent) to prepare a sealed encap layer. If necessary, silicon nitride may be deposited on the sealed encap layer or a touch center layer may be laminated. The black light-shielding layer may be patterned on the encap layer by using the low-temperature curing black photosensitive composition and, if necessary, a low-temperature color filter layer may be manufactured thereon, and the subsequent process is a manufacturing process including a conventional organic light-emitting device. According to the manufacturing method, a display device including an organic light-emitting device can be manufactured.

도 1 및 도 2는 실시예 및 비교예의 블랙 차광막 제조에 따른 공정 완료 후 표면 특성 및 내화학성 평가 후 표면 특성을 평가할 수 있는 광학 현미경을 이용해 측정한 것이다. 도 1 및 도 2의 패턴 부착력은 기판 부착력을 의미하며, 미세 선폭이 5 ㎛ 이하의 패턴을 유지하는 경우 양호한 패턴 부착력 또는 기판 부착력을 나타낸다. 상기 미세 선폭이란 마스크 패턴으로 제조되는 마스크의 숫자가 패턴의 선폭을 의미한다. 도 1 및 도 2를 참고하면, 비교예 2를 제외한 나머지 실험의 경우 미세 패턴 특성은 모두 우수함을 볼 수 있다. 1 and 2 are measured using an optical microscope capable of evaluating the surface characteristics after completion of the process according to the manufacturing of the black light-shielding film of Examples and Comparative Examples and after evaluating the surface characteristics and chemical resistance. The pattern adhesion force of FIGS. 1 and 2 refers to a substrate adhesion force, and when a pattern having a fine line width of 5 μm or less is maintained, a good pattern adhesion force or a substrate adhesion force is indicated. The fine line width refers to the line width of the pattern in which the number of masks made of the mask pattern is. Referring to FIGS. 1 and 2, it can be seen that in the case of the other experiments except for Comparative Example 2, all fine pattern characteristics are excellent.

도 3은 실시예 1의 현상 시간에 따른 공정성 평가를 진행한 결과 양호한 특성을 얻었음을 보여주는 사진이다. 3 is a photograph showing that good characteristics were obtained as a result of performing fairness evaluation according to development time of Example 1. FIG.

도 4는 디스플레이 장치가 구동하기에 필요한 상세 전극층이나 보호층은 생략된 간략화된 도면이다. 편광판을 미적용한 경우, 본 명세서에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 유기물이 안정한 100℃ 이하에서 패터닝 및 경화가 가능하고 이에 블랙 차광막을 제조할 수 있다. 4 is a simplified diagram omitting detailed electrode layers or protective layers required for driving the display device. When a polarizing plate is not applied, the black photosensitive composition for low-temperature curing according to the present specification can be patterned and cured at 100° C. or lower where an organic material is stable, and thus a black light-shielding film can be manufactured.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention. However, the following examples are only illustrative of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

제조예Manufacturing example

하기 표 1의 질량(g)으로 혼합하여 실시예 및 비교예의 블랙 감광성 조성물을 제조하였다.The black photosensitive compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by mixing in the mass (g) of Table 1 below.

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 표 1의 내용을 구체적으로 기재하면 후술하는 바와 같다.If the contents of Table 1 are described in detail, they will be described later.

안료 분산액: 카본 블랙 25 중량%(안료 분산액 총 중량 기준), 분산용매 PGMEA Pigment dispersion: 25% by weight of carbon black (based on the total weight of the pigment dispersion), dispersion solvent PGMEA

알칼리 가용성 수지 1: 9,9-비스글리시딜옥시페닐 플로오렌(9,9-[Bis(glycidyloxy)phenyl]fluorene)/4-시클로헥센-1,2-디카르복실산(4-cyclohexen-1,2-dicarboxylic acid)이 몰비 40/60으로 이루어진 중량평균 분자량 2,300 g/mol, 산가 86 KOH㎎/g인 알칼리 가용성 바인더 수지 Alkali-soluble resin 1: 9,9-bisglycidyloxyphenyl fluorene (9,9-[Bis(glycidyloxy)phenyl]fluorene)/4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid (4-cyclohexen- 1,2-dicarboxylic acid) is an alkali-soluble binder resin having a weight average molecular weight of 2,300 g/mol and an acid value of 86 KOH mg/g consisting of 40/60 molar ratio

알칼리 가용성 수지 2: 아크릴산이 부가된 비스페놀 플루오렌 에폭시 아크릴레이트/비페닐 테트라카르복실산무수물(biphenyl-tetracarboxylicacid dianhydride)이 몰비 70/30으로 이루어진 중량평균 분자량 3,500 g/mol, 산가 100 KOH mg/g인 알칼리 가용성 바인더 수지Alkali-soluble resin 2: A weight average molecular weight of 3,500 g/mol, an acid value of 100 KOH mg/g consisting of biphenyl-tetracarboxylic acid dianhydride added with acrylic acid in a molar ratio of 70/30 Phosphorus Alkali Soluble Binder Resin

에폭시 수지: 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지 (에폭시 당량 200g/eq)Epoxy resin: Bisphenol A type novolac epoxy resin (epoxy equivalent 200g/eq)

다관능성 모노머: M1 내지 M9 중 상기 표 1에 기재된 것을 적용하였으며, M1 내지 M6은 물질명, 분자량, 아크릴로일기 당량 순으로 기재된 것이고, M7 내지 M9는 M1 및 M3의 다관능성 모노머가 상기 표 1에 기재된 비율로 포함된 것을 의미한다. Polyfunctional monomers: Among M1 to M9, those described in Table 1 were applied, M1 to M6 are listed in the order of substance name, molecular weight, and acryloyl group equivalent, and M7 to M9 are multifunctional monomers of M1 and M3 in Table 1 above. It is meant to be included in the proportions described.

광개시제: PI 102(LGC사)Photoinitiator: PI 102 (LGC)

광개시제: OXE-03(BASF사)Photoinitiator: OXE-03 (BASF)

광개시제: HABI 101(Tronly사)Photoinitiator: HABI 101 (Tronly)

실란커플링제: KBM 503(신에쯔사)Silane coupling agent: KBM 503 (Shin-Etsu Corporation)

계면활성제: F 570(DIC사)Surfactant: F 570 (DIC)

용매: 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA), 메틸-3-메톡시 프로피오네이트(MMP)Solvent: propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), methyl-3-methoxy propionate (MMP)

상기에서 제조한 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을, 실리콘 나이트라이드(SiNx) 기판(370 mm X 470 cm) 위에 코팅 한 후, 65 Pa에 도달할 때까지 감압 건조 공정(vacuum dry)을 진행하였다. 이어서, 디지털 핫 플레이트에서 85℃, 2분간 프리베이크(prebake)를 진행하였다. 프리베이크(Prebake)를 진행한 코팅 기판을 상온까지 식힌 후 자외선(UV) 조사를 통하여 가교 반응을 진행하였다. 이 때 사용된 노광기는 마스크 충실도가 좋은 프로젝션 타입(우시오 사)을 사용하였고 조사된 노광량은 80mJ/㎠ 내지 140mJ/㎠의 범위에서 사용하고 기준 노광량은 100mJ/㎠을 사용하였다.After coating the black photosensitive composition for low temperature curing prepared above on a silicon nitride (SiNx) substrate (370 mm X 470 cm), a vacuum dry process was performed until reaching 65 Pa. Subsequently, prebake was performed at 85° C. for 2 minutes on a digital hot plate. After cooling the coated substrate subjected to prebake to room temperature, a crosslinking reaction was carried out through ultraviolet (UV) irradiation. At this time, the exposure machine used was a projection type (Ushio Corporation) with good mask fidelity, and the irradiated exposure amount was used in the range of 80mJ/cm2 to 140mJ/cm2, and the reference exposure amount was 100mJ/cm2.

노광 후 0.043 %(aq) KOH 현상액으로 60초 내지 80초간 현상을 진행하여 패턴을 얻었다. 이후 85℃에서 60분간 포스트베이크(postbake)를 진행하여 블랙 차광막을 제조하였다. After exposure, development was performed with 0.043% (aq) KOH developer for 60 to 80 seconds to obtain a pattern. Thereafter, post-baking was performed at 85° C. for 60 minutes to prepare a black light-shielding film.

상기 코팅 시에는 스핀 코터를 이용하였으며, 코팅 조건은 다음과 같이 하였다. During the coating, a spin coater was used, and the coating conditions were as follows.

코팅 RPM : 430 rpm, 코팅 시간 9sec(ramping 2sec) Coating RPM: 430 rpm, coating time 9sec (ramping 2sec)

목표 두께 : 1.3㎛ Target thickness: 1.3㎛

상기 제조한 블랙 차광막을 하기와 같은 조건으로 평가하여, 하기 표 2에 나타내었다.The prepared black light-shielding film was evaluated under the following conditions, and is shown in Table 2 below.

모든 공정이 진행된 블랙 차광막이 경화된 도막에 대해서 내화학성(내용제성 평가)를 진행하였다. 블랙 차광막 패턴기판에 저온 경화용 레드 감광성 수지 조성물을 사용하여 코팅-감압건조-프리베이크(prebake)-현상- 포스트메이크 공정을 진행하였다. Chemical resistance (solvent resistance evaluation) was performed on the cured coating film on which all the processes were performed. A coating-decompression drying-prebake-development-post-make process was performed using a low-temperature curing red photosensitive resin composition on the black light-shielding film pattern substrate.

기판으로 사용된 블랙 차광막의 내화학 특성을 확인하기 위한 실험으로 uv 경화를 통한 패턴 공정은 진행하지 않고 바로 알칼리 현상액으로 현상을 진행 하여 코팅된 red 막을 벗겨낸 후 포스트메이크를 거쳐 블랙 차광막 표면의 특성을 확인하였다.As an experiment to check the chemical resistance of the black light-shielding film used as a substrate, the pattern process through uv curing is not performed, but development is carried out with an alkali developer to peel off the coated red film, and then the characteristics of the surface of the black light-shielding film through post make. Was confirmed.

내화학성 평가 결과: Red 공정을 진행한 블랙 차광막을 광학 현미경을 통해 이미지를 확인하였다. Chemical resistance evaluation result: The image of the black shading film subjected to the red process was confirmed through an optical microscope.

[평가 기준][Evaluation standard]

하기 조건 만족 시 ok 판정 (◎)부족 (▲), 평가 안함(*)If the following conditions are satisfied, the decision is ok (◎) Insufficient (▲), No evaluation (*)

상기 평가 안함이란 구체적으로 광학상으로 관찰시 표면 깎임과 결점이 심해 정확한 두께 측정이 불가한 경우를 의미한다. Specifically, no evaluation refers to a case in which accurate thickness measurement is impossible due to severe surface sharpening and defects when observed with an optical image.

1. 기판 접착력 : 미세 선폭(mask 선폭 기준) 5 ㎛ 이하 패턴 유지1. Substrate Adhesion: Maintaining a pattern with a fine line width (based on the mask line width) of 5 µm or less

2. 공정 후 표면 특성: 소성 후 코팅된 도막을 육안이나 광학 현미경으로 관찰시 표면 결점 없음 2. Surface characteristics after process: No surface defects when observing the coated film after firing with the naked eye or an optical microscope

3. 내화학성 평가 후 표면 특성 : 코팅된 도막을 육안이나 광학 현미경으로 관찰시 표면 결점 없음3. Surface characteristics after evaluation of chemical resistance: No surface defects when the coated film is observed with the naked eye or an optical microscope

4. 잔막률 : 내화학성 평가 후 평가 전후의 두께 유지율이 85% 이상4. Remaining film rate: After the chemical resistance evaluation, the thickness retention rate before and after the evaluation is 85% or more

5. 현상성 : 적정현상 시간 50초 내지 90초사이의 값을 가짐5. Developability: The appropriate development time has a value between 50 seconds and 90 seconds.

기판 접착력Substrate adhesion 공정 후 표면 특성Surface properties after processing 내화학성 평가 후 표면 특성Surface properties after chemical resistance evaluation 잔막률Film remaining rate 현상성Developability 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7

상기 표 2에 따르면, 실시예 1 및 2의 기판 접착력, 공정 후 표면 특성, 내화학성 평가 후 표면 특성, 잔막률 및 현상성이 모두 우수하게 얻어짐을 확인하였다. 비교예 1 내지 6의 경우 상기 공정 후 표면 특성은 양호하나 내화학성 평가 후 표면 특성을 확인한 결과 표면 결점이 발생하였고 비교예 7은 내화학성 특성도 양호하나 잔막률 특성이 80% 이하로 개선이 필요하였다.According to Table 2, it was confirmed that all of the substrate adhesion of Examples 1 and 2, the surface properties after the process, the surface properties after the chemical resistance evaluation, the residual film rate, and the developability were excellently obtained. In the case of Comparative Examples 1 to 6, the surface characteristics after the above process were good, but as a result of checking the surface characteristics after the chemical resistance evaluation, a surface defect occurred, and Comparative Example 7 also had good chemical resistance characteristics, but the residual film rate characteristics need to be improved to 80% or less I did.

Claims (10)

바인더 수지; 다관능성 모노머; 착색제; 광개시제 및 용매를 포함하는 저온 경화용 블랙 감광성 조성물로서,
상기 바인더 수지는 알칼리 가용성 수지 및 에폭시 수지를 포함하고,
상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머를 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물.
Binder resin; Polyfunctional monomers; coloring agent; As a low-temperature curing black photosensitive composition comprising a photoinitiator and a solvent,
The binder resin includes an alkali-soluble resin and an epoxy resin,
The polyfunctional monomer has a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol, and an acryloyl group equivalent of 80 g/eq to 110 g/eq of an acrylate monomer comprising an acrylate monomer for low temperature curing.
청구항 1에 있어서, 상기 착색제는 카본 블랙, 유기 블랙 안료, 컬러 유기 안료의 혼합물, 메탈 옥사이드 무기안료 및 질화 메탈 무기안료에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물.The low-temperature curing black photosensitive composition of claim 1, wherein the colorant comprises at least one selected from carbon black, an organic black pigment, a mixture of color organic pigments, a metal oxide inorganic pigment, and a metal nitride inorganic pigment. 청구항 1에 있어서, 계면활성제 및 실란 커플링제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물. The low-temperature curing black photosensitive composition according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of a surfactant and a silane coupling agent. 청구항 1에 있어서, 상기 다관능성 모노머는 분자량이 250 g/mol 내지 500 g/mol이고, 아크릴로일기 당량이 80 g/eq 내지 110 g/eq인 아크릴레이트 모노머로 저온 경화용 블랙 감광성 조성물에 사용되는 총 다관능성 모노머를 기준으로 70 중량% 초과 100 중량% 이하로 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물.The method of claim 1, wherein the polyfunctional monomer is an acrylate monomer having a molecular weight of 250 g/mol to 500 g/mol and an acryloyl group equivalent of 80 g/eq to 110 g/eq, and used in a low-temperature curing black photosensitive composition. The low-temperature curing black photosensitive composition comprising more than 70% by weight and 100% by weight or less based on the total polyfunctional monomer. 청구항 3에 있어서, 상기 계면활성제는 불소계 계면활성제인 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물.The black photosensitive composition for low temperature curing according to claim 3, wherein the surfactant is a fluorine-based surfactant. 청구항 1에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 두께 0.5 ㎛ 내지 2 ㎛의 도막 형성시 내화학성 평가를 위한 두께 유지율이 85% 이상인 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물. The method according to claim 1, wherein the low-temperature curing black photosensitive composition is a low-temperature curing black photosensitive composition having a thickness retention rate of 85% or more for evaluation of chemical resistance when a coating film having a thickness of 0.5 µm to 2 µm is formed. 청구항 1에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물은 두께 0.5 ㎛ 내지 2 ㎛의 도막 형성시 광학 밀도(OD)가 0.5/㎛ 내지 4/㎛인 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물. The low-temperature curing black photosensitive composition according to claim 1, wherein the low-temperature curing black photosensitive composition has an optical density (OD) of 0.5/µm to 4/µm when forming a coating film having a thickness of 0.5 µm to 2 µm. 청구항 1에 있어서, 상기 저온 경화용 블랙 감광성 조성물 고형분 총 중량을 기준으로,
상기 알칼리 가용성 수지는 10 내지 40 중량%,
상기 에폭시 수지는 5 내지 20 중량%,
상기 다관능성 모노머는 10 내지 30중량%,
상기 착색제는 10 내지 50 중량%,
상기 광개시제는 0.5 내지 10 중량%을 포함하는 것인 저온 경화용 블랙 감광성 조성물.
The method according to claim 1, based on the total weight of the solid content of the low-temperature curing black photosensitive composition,
The alkali-soluble resin is 10 to 40% by weight,
The epoxy resin is 5 to 20% by weight,
The polyfunctional monomer is 10 to 30% by weight,
10 to 50% by weight of the colorant,
The photoinitiator is a low-temperature curing black photosensitive composition containing 0.5 to 10% by weight.
청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 따른 저온 경화용 블랙 감광성 조성물을 이용하여 경화 온도 80℃ 내지 100℃의 조건에서 형성된 블랙 차광막.A black light-shielding film formed at a curing temperature of 80°C to 100°C using the low-temperature curing black photosensitive composition according to any one of claims 1 to 8. 청구항 9에 따른 블랙 차광막을 포함하는 디스플레이 장치. A display device comprising the black light shielding film according to claim 9.
KR1020190146697A 2019-11-15 2019-11-15 Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device KR20210059354A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190146697A KR20210059354A (en) 2019-11-15 2019-11-15 Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190146697A KR20210059354A (en) 2019-11-15 2019-11-15 Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210059354A true KR20210059354A (en) 2021-05-25

Family

ID=76145596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190146697A KR20210059354A (en) 2019-11-15 2019-11-15 Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20210059354A (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110071965A1 (en) 2009-09-24 2011-03-24 Yahoo! Inc. System and method for cross domain learning for data augmentation

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110071965A1 (en) 2009-09-24 2011-03-24 Yahoo! Inc. System and method for cross domain learning for data augmentation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101682825B1 (en) Photosensitive resin composition, pattern formed by using the same and display panel comprising the same
JP5329430B2 (en) Black matrix high-sensitivity photosensitive resin composition for liquid crystal display and black matrix produced using the same
KR102054030B1 (en) Resin composition and display apparatus comprising black bank formed by using the same
KR100423220B1 (en) Radiation Sensitive Composition
TWI584069B (en) Photosensitive resin composition and photosensitive material comprising the same
KR20150055417A (en) Colored Photosensitive Resin Composition
KR20140147062A (en) Photosensitive resin composition, color filter fabricated using the same, spacer fabricated using the same, liquid crystal display fabricated using the same
KR20150062889A (en) Photo-sensitive resin composition for black column spacer
TWI670565B (en) A photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
US8691492B2 (en) Silane-based compounds and photosensitive resin composition comprising the same
KR101367525B1 (en) Photo-sensitive resin composition for black matrix
KR20210059354A (en) Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device
KR101690814B1 (en) Photoresist resin composition, photosensitive material manufactured by using the photoresist resin composition, color filter comprising the same and display device having the color filter
KR20210073093A (en) Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device
KR20210059352A (en) Black photosensitive composition for low temperature curing, black light shielding film and display device
KR20150063016A (en) Photo-sensitive resin composition for black matrix
KR20210073092A (en) Photosensitive composition for black insulator, black insulator and display device
US20230236504A1 (en) Compound, binder resin, negative-type photosensitive resin composition, and display device comprising black bank formed using same
KR20160063616A (en) A color photosensitive resin composition
KR20210065487A (en) Biner resin, photosensitive resin comopsition, black bank and display apparatus comprising same
KR101560870B1 (en) New compound and photosensitive resin composition comprising the same
KR20150062995A (en) Photo-sensitive resin composition
KR20150063015A (en) Photo-sensitive resin composition for black column spacer
KR20160064393A (en) A color photosensitive resin composition
KR20130039101A (en) Photosensitive resin composition, photosensitive material comprising the same and method for preparation of phtosensitive material

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination