KR20210054712A - Zinc-plated steel sheet having excellent workability and method for manufacturing thereof - Google Patents

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KR20210054712A
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고경필
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곽영진
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Abstract

Provided are a zinc-plated steel sheet, and a method for manufacturing the same. The zinc-plated steel sheet comprises a base steel sheet; and a zinc-plated layer provided on the base steel sheet. The zinc-plated steel sheet comprises fine pores inside the zinc-plated layer, and porosity of the zinc-plated layer is at least 4.3% based on a cross-sectional area.

Description

가공성이 우수한 아연계 도금강판 및 그 제조방법{ZINC-PLATED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT WORKABILITY AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}Zinc-plated steel sheet with excellent workability and its manufacturing method {ZINC-PLATED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT WORKABILITY AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}

본 발명은 가공성이 우수한 아연계 도금강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a zinc-based plated steel sheet excellent in workability and a method of manufacturing the same.

진공증착에 의한 아연 및 아연합금 도금강판은 용융도금 또는 전기도금 강판과 비교하여 결징립 크기가 비교적 작다. 이에 따라 미려한 외관표면을 가지며, 정밀한 도금량 제어가 가능하여 과도금 방지를 통한 경제성 확보가 가능하며, 우수한 도금량/조성 균일도로 인하여 전폭/전장에서 균일한 물성을 보유할 수 있는 특징이 있다. 또한 이러한 균일한 도금량은 Lazer Brazing, Arc Welding 등과 같은 용접 시 용접품질의 향상 및 작업속도 증가를 통한 생산성 향상을 가능하게 한다. 특히, 진공증착 방식의 도금재는 수소지연파괴(Hydrogen Delayed Fracture)의 저감 혹은 방지가 가능함에 따라 다양한 고강도강 및 초고강도강의 도금방식으로 주목 받고 있다. Zinc and zinc alloy plated steel sheets by vacuum evaporation have a relatively small grain size compared to hot-dip or electroplated steel sheets. Accordingly, it has a beautiful exterior surface, it is possible to precisely control the amount of plating, so that economic efficiency can be secured through prevention of overplating, and it has characteristics that it can retain uniform physical properties over the entire width and the entire length due to excellent plating amount/composition uniformity. In addition, such a uniform plating amount makes it possible to improve the welding quality during welding such as lazer brazing, arc welding, etc. and improve productivity by increasing the working speed. In particular, the plating material of the vacuum deposition method is attracting attention as a plating method of various high-strength steels and ultra-high-strength steels as it can reduce or prevent Hydrogen Delayed Fracture.

하지만 진공증착된 도금층의 결정립은 수~수십 마이크로미터(㎛)로 매우 미세하기 때문에 상대적으로 연성이 감소하게 되고, 이에 따라 가공 중 도금층 내 균열이 발생할 수 있으며, 심한 경우 도금층 박리 등의 문제가 발생한다. However, since the crystal grains of the vacuum-deposited plating layer are very fine in the range of several to tens of micrometers (㎛), the ductility is relatively reduced, and accordingly, cracks in the plating layer may occur during processing, and in severe cases, problems such as peeling of the plating layer may occur. do.

한편 희생방식 특성으로 인해 철강산업에서 가장 대표적으로 사용되는 도금물질인 아연 및 아연합금 도금의 경우도 진공증착으로 형성되는 경우 상기와 같은 가공부 균열 및 박리 발생 문제가 발생할 수 있다. 특히 아연합금의 경우는 도금층 내 내식성이 우수한 다양한 금속간화합물들이 형성됨에 따라 순수한 아연도금대비 높은 내식성을 나타내나, 이러한 금속간화합물들은 취성이 높아 가공부 균열 및 박리 문제가 더욱 심하게 나타나게 된다. On the other hand, due to the characteristics of the sacrificial method, when zinc and zinc alloy plating, which are the most representative plating materials in the steel industry, are formed by vacuum deposition, the above-described problem of cracking and peeling of the processed part may occur. In particular, in the case of zinc alloy, as various intermetallic compounds having excellent corrosion resistance in the plating layer are formed, the corrosion resistance is higher than that of pure zinc plating, but these intermetallic compounds have high brittleness, so that the problem of cracking and peeling of the processed part is more severe.

이러한 밀착력 문제를 해결하기 위해, 종래 기술에서는 밀착력과 연성이 좋은 Al, Ti 등을 포함하는 중간층(inter-layer)를 코팅하거나, 취성이 큰 금속간화합물의 형성량을 제한하기 위하여 총 합금원소량을 제한하거나, 템퍼링 열처리를 통해 연성을 증가시키는 등의 추가적인 공정을 적용하고 있었다. In order to solve this adhesion problem, in the prior art, in order to coat an inter-layer containing Al, Ti, etc. having good adhesion and ductility, or to limit the amount of formation of brittle intermetallic compounds, the total amount of alloying elements Additional processes, such as limiting or increasing ductility through tempering heat treatment, were applied.

하지만 위와 같은 종래 기술의 경우 공정 횟수가 증가하거나 생산속도가 저하되기 때문에 경제성이 떨어지는 문제가 있으며, 합금원소 첨가량의 감소로 충분한 내식성 향상이 제한되는 문제가 있었다.However, in the case of the prior art as described above, there is a problem in that economic efficiency is poor because the number of processes increases or the production speed decreases, and there is a problem that sufficient corrosion resistance improvement is limited due to a decrease in the amount of alloying elements added.

본 발명은 진공증착 방법으로 제조된 아연 및 아연합금 도금강판에 있어서, 결정립 미세화 및 금속간화합물 형성에 따른 도금층의 경도 및 취성 증가로 인해, 다양한 가공 중에 나타나는 도금층의 균열 및 박리 발생 문제를 해결하는 것에 그 목적이 있다.The present invention solves the problem of cracking and peeling of the plated layer occurring during various processing due to the increase in hardness and brittleness of the plated layer due to grain refinement and formation of intermetallic compounds in the zinc and zinc alloy plated steel sheet manufactured by the vacuum deposition method. Has its purpose.

본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정되지 아니한다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명 명세서의 전반적인 사항으로부터 본 발명의 추가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.The subject of the present invention is not limited to the above description. Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will not have any difficulty in understanding the additional subject of the present invention from the general details of the present specification.

본 발명의 일 측면은 소지강판; 및 상기 소지강판 상에 구비된 아연계 도금층;을 포함하고, 상기 아연계 도금층은 내부에 미세기공을 포함하고, 상기 아연계 도금층의 기공률이 단면적 기준으로 4.3% 이상인 아연계 도금강판일 수 있다.An aspect of the present invention is a holding steel plate; And a zinc-based plating layer provided on the holding steel sheet, wherein the zinc-based plating layer includes micropores therein, and a porosity of the zinc-based plating layer may be a zinc-based plated steel sheet having a cross-sectional area of 4.3% or more.

상기 미세기공은 상기 아연게 도금층의 내부에서, 상기 소지강판과 상기 아연계 도금층 사이의 계면측 영역 및 상기 아연계 도금층의 최외각 표면측 영역 중 적어도 하나 이상에 위치할 수 있다.The micropores may be located in at least one of an interface side region between the holding steel sheet and the zinc-based plating layer and an outermost surface side region of the zinc-based plating layer within the galvanized layer.

상기 아연계 도금층은 아연도금층일 수 있다.The zinc-based plating layer may be a zinc plating layer.

상기 아연계 도금층은 Zn, 및 Mg, Al 및 Ni 중 적어도 하나 이상을 포함하는 아연합금도금층일 수 있다.The zinc-based plating layer may be a zinc alloy plating layer including Zn and at least one of Mg, Al, and Ni.

상기 아연계 도금층은 아연도금층과, Zn, 및 Mg, Al 및 Ni 중 적어도 하나 이상을 포함하는 아연합금도금층 중에서 선택되는 2 이상의 조합으로 이루어지는 다층 구조일 수 있다.The zinc-based plating layer may have a multilayer structure comprising a combination of two or more selected from a zinc plating layer and a zinc alloy plating layer including at least one of Zn and Mg, Al, and Ni.

상기 미세기공은 상기 아연게 도금층의 내부에서, 상기 소지강판과 상기 아연계 도금층 사이의 계면측 영역, 도금층 사이의 계면 및 상기 아연계 도금층의 최외각 표면측 영역 중 하나 이상에 위치할 수 있다.The micropores may be located in at least one of an interface side region between the holding steel sheet and the zinc-based plating layer, an interface between the plating layer, and an outermost surface side region of the zinc-based plating layer within the galvanized layer.

상기 미세기공의 크기는 50~500nm 일 수 있다.The size of the micropores may be 50 ~ 500nm.

상기 기공률은 4.3% 이상 18.0% 이하일 수 있다.The porosity may be 4.3% or more and 18.0% or less.

본 발명의 다른 일 측면은 진공증착 방식을 이용한 아연계 도금강판의 제조방법으로서, 소지강판을 준비하는 단계; 아연 또는 아연합금의 금속증기를 노즐을 통해 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 분사하여 진공증착하는 단계;를 포함하고, 상기 진공증착하는 단계에서, 적어도 일부의 금속증기가 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 수직이 아닌 입사각을 가지도록 분사되는 아연계 도금강판의 제조방법일 수 있다.Another aspect of the present invention is a method of manufacturing a galvanized steel sheet using a vacuum deposition method, comprising: preparing a holding steel sheet; Including, in the step of vacuum deposition by spraying metal vapor of zinc or zinc alloy on at least one surface of the holding steel sheet through a nozzle, at least a portion of the metal vapor is at least one surface of the holding steel sheet It may be a method of manufacturing a zinc-based plated steel sheet that is sprayed to have an incidence angle that is not perpendicular to

상기 진공증착 방식은 전자기 부양 물리 기상 증착(Electromagnetic Levitation Physical Vapor Deposition, EML-PVD) 방식이고, 상기 노즐과 상기 소지강판과의 거리가 6㎝ 이하(0㎝ 제외)일 수 있다.The vacuum deposition method may be an Electromagnetic Levitation Physical Vapor Deposition (EML-PVD) method, and a distance between the nozzle and the steel plate may be 6 cm or less (excluding 0 cm).

상기 노즐과 상기 소지강판과의 거리가 2~6㎝ 일 수 있다.The distance between the nozzle and the holding steel plate may be 2 to 6 cm.

상기 노즐은 노즐 단면 기준으로 입측과 출측의 직경이 같거나 출측의 직경이 큰 확산형 노즐일 수 있다.The nozzle may be a diffusion type nozzle having the same diameter at the inlet side and the outlet side or a larger outlet side diameter based on a nozzle cross section.

확산형 노즐일 경우 상기 노즐과 상기 소지강판과의 거리가 10㎝ 이하(0㎝ 제외)일 수 있다.In the case of a diffusion type nozzle, the distance between the nozzle and the holding steel plate may be 10 cm or less (excluding 0 cm).

본 발명에 의하면 가공 중 도금층 균열 및 박리 발생이 없고 가공 밀착력이 우수한 아연계 도금강판 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a zinc-based plated steel sheet having no cracking and peeling of the plating layer during processing and having excellent processing adhesion, and a method of manufacturing the same.

본 발명의 다양하면서도 유익한 장점과 효과는 상술한 내용에 한정되지 않으며, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명하는 과정에서 보다 쉽게 이해될 수 있을 것이다.Various and beneficial advantages and effects of the present invention are not limited to the above description, and may be more easily understood in the course of describing specific embodiments of the present invention.

도 1 은 일반적인 노즐에서의 분사 형태를 나타낸 것이다.
도 2 는 본 발명에 따른 제조방법의 일 구현례로서 적용될 수 있는 전자기 부양 물리 기상 증착(Electromagnetic Levitation Physical Vapor Deposition, 이하 'EML-PVD'이라고도 함) 방식 증발원의 개략도이다.
도 3 은 종래 기술에 의해 제조된 Zn-Mg 도금 강판에 대한 주사전자현미경(SEM) 사진 및 밀착력 평가 결과이다. (a) 는 통상의 EML-PVD 방법으로 도금된 Zn-Mg 합금 도금층의 단면 SEM 사진(×20000배율)이다. (b) 는 0T 굽힘시험(Bending Test) 후의 테이프를 찍은 사진이며, 테이프 중간의 어두운 부분은 도금측이 박리되어 묻어 나온 부분을 나타낸다. (c) 는 Zn-Mg 도금 강판의 가공부에서 크랙 및 박리가 발생한 부분의 표면을 SEM 으로 관찰한 사진(×100배율)으로서, 사진에서 밝은 부분은 도금층이며 어두운 부분은 도금층의 박리가 일어나 소지강판이 노출된 부분을 나타낸다.
도 4 는 분사거리(TS, 2~16㎝)에 따른 Zn-Mg 합금 도금층의 단면 (TEM) 사진이다. 도 4 에서 CR 은 냉연강판을 나타낸다.
도 5 는 분사거리에 따른 도금층의 기공률(면적%) 및 밀착력 시험 결과(박리폭)를 함께 나타낸 그래프이다.
도 6 은 분사거리에 따른 Zn-Mg 합금 도금강판의 0T 굽힘 시험 결과를 나타낸 것으로서, 0T 굽힘시험(Bending Test) 후의 테이프를 찍은 사진이다. 분사거리 8~16㎝ 에서 테이프 중간의 어두운 부분은 도금층의 박리가 일어나서 테이프에 도금층이 묻어 나온 부분이며, 분사거리 2~6㎝ 의 경우 테이프가 접힘에 따라 주름으로 인해 음영이 나타났으나 실제 도금층의 묻어 나옴은 발생하지 않았다.
도 7 은 분사거리를 2㎝로 하여 제조한 Zn-Mg 합금 도금강판의 단면을 투과전자현미경(TEM)으로 관찰한 사진이다(도금두께 4.1㎛). 좌측 하단은 소지강판, 우측 상단은 도금층 표면 부분이며, 미세기공이 형성된 부분을 화살표로 표시하였다.
도 8 은 진공증착된 순수 아연 도금한 아연도금강판에서의 미세기공 형성 유무에 따른 가공부 균열/박리 발생을 비교한 것이다. (a) 는 기공 형성이 없는 종래의 아연도금강판의 가공부 표면을 ×300배율로 주사전자현미경(SEM)을 통해 관찰한 사진으로서, 어두운 부분이 크랙이 발생한 부분이다. (b) 는 본 발명에 따라 기공률 4.6% 이상을 형성한 아연도금강판의 집속 이온빔(Focus Ion Beam, FIB) 단면 사진이며, 어두운 부분이 미세기공이 형성된 부분에 해당한다. (c) 는 본 발명에 따라 기공이 형성된 아연도금강판의 가공부 표면를 ×300배율로 SEM을 통해 관찰한 사진으로서, (a) 와는 달리 크랙이 발생한 어두운 부분이 나타나지 않았다.
도 9 는 일반적인 직진형 노즐과 확산형 노즐의 경우에 충분한 기공률 형성을 위해 필요한 간격을 비교하여 개략적으로 나타낸 것이다.
1 shows the spraying form in a general nozzle.
Figure 2 is a schematic diagram of an electromagnetic levitation physical vapor deposition (Electromagnetic Levitation Physical Vapor Deposition, hereinafter also referred to as'EML-PVD') type evaporation source that can be applied as an embodiment of the manufacturing method according to the present invention.
3 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of a Zn-Mg plated steel sheet manufactured by the prior art and results of adhesion evaluation. (a) is a cross-sectional SEM photograph (×20000 magnification) of a Zn-Mg alloy plating layer plated by a conventional EML-PVD method. (b) is a photograph of the tape after the 0T bending test, and the dark part in the middle of the tape shows the part where the plating side was peeled off and buried. (c) is a photograph (×100 magnification) of the surface of the part where cracks and peeling occurred in the processed part of the Zn-Mg plated steel sheet, observed by SEM. In the photo, the bright part is the plating layer and the dark part is due to the peeling of the plating layer. It represents the exposed part of the steel plate.
4 is a cross-sectional (TEM) photograph of the Zn-Mg alloy plating layer according to the spray distance (TS, 2 to 16 cm). In Fig. 4, CR denotes a cold-rolled steel sheet.
5 is a graph showing the porosity (area %) and adhesion test results (peel width) of the plating layer according to the spray distance.
6 shows the results of the 0T bending test of the Zn-Mg alloy plated steel sheet according to the spray distance, and is a photograph taken of the tape after the 0T bending test. The dark part in the middle of the tape at the spraying distance of 8~16cm is the part where the plating layer was peeled off and the plating layer was buried on the tape, and in the case of the spraying distance of 2~6cm, the tape was folded and shaded due to wrinkles, but the actual plating layer No bleeding occurred.
7 is a photograph of a cross section of a Zn-Mg alloy plated steel sheet manufactured with a spray distance of 2 cm observed with a transmission electron microscope (TEM) (plating thickness of 4.1 μm). The lower left is the holding steel plate, the upper right is the surface portion of the plating layer, and the micropores are indicated by arrows.
8 is a comparison of the occurrence of cracking/peeling in the processed part according to the presence or absence of micropore formation in the vacuum-deposited pure galvanized galvanized steel sheet. (a) is a photograph observed through a scanning electron microscope (SEM) at a magnification ×300 of the surface of a conventional galvanized steel sheet without pore formation, and the dark part is a cracked part. (b) is a cross-sectional photograph of a focused ion beam (FIB) of a galvanized steel sheet having a porosity of 4.6% or more according to the present invention, and the dark part corresponds to the part in which micropores are formed. (c) is a photograph of the surface of the galvanized steel sheet having pores formed in accordance with the present invention observed through SEM at a magnification ×300, and unlike (a), a dark part where cracks occurred did not appear.
9 schematically shows a comparison of the spacing required for forming a sufficient porosity in the case of a general straight nozzle and a diffusion nozzle.

여기서 사용되는 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. The terminology used herein is for reference only to specific embodiments and is not intended to limit the present invention. Singular forms as used herein also include plural forms unless the phrases clearly indicate the opposite.

명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The meaning of "comprising" as used in the specification specifies a specific characteristic, region, integer, step, action, element and/or component, and other specific characteristic, region, integer, step, action, element, component and/or group It does not exclude the existence or addition of

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined differently, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms defined in a commonly used dictionary are additionally interpreted as having a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed content, and are not interpreted in an ideal or very formal meaning unless defined.

일반적으로 진공 중 물리기상증착(Physical Vapor Deposition, PVD) 방식에 의해 형성된 금속 도금층은, 기상에서 고상으로의 응축(Condensation) 현상에 기인함에 따라 엄청난 급냉조건에서 형성된다. 이에 따라 결정(Crystal)의 충분한 성장이 불가하여 매우 미세한 결정립 크기(Grain Size)을 갖게 되는 특징이 있다. 이러한 결정립 미세화에 따라 다양한 재질 개량이 가능하며, 대표적으로는 결정립 미세화에 따른 강도 향상(결정립 미세화 강화)을 기대할 수 있다.In general, a metal plating layer formed by a physical vapor deposition (PVD) method in a vacuum is formed under a tremendous rapid cooling condition due to condensation from a gas phase to a solid phase. Accordingly, there is a characteristic that sufficient growth of the crystal is not possible, and thus a very fine grain size is obtained. Various materials can be improved according to such grain refinement, and it is typically expected to improve strength (strengthening grain refinement) according to grain refinement.

하지만 진공증착 방식으로 도금된 도금강판은 지나친 결정립 미세화로 인한 강도 증가 및 취성 증가로 인해, 후공정에서 진행되는 다양한 가공과정에서 도금층의 균열 발생 및 도금층 박리와 같은 가공성에 관련한 문제가 발생할 수 있다.However, due to the increase in strength and brittleness due to excessive grain refinement of the plated steel sheet plated by the vacuum deposition method, problems related to workability such as cracking of the plated layer and peeling of the plated layer may occur in various processing processes performed in the post process.

본 발명자들은 진공증착 방식에 의해 제조된 도금강판에 관한 상술한 문제점을 해결하기 위해 깊이 연구하였고, 진공증착 과정에서 도금층에 미세기공(Micro-void)를 형성하는 경우, 이러한 미세기공이 가공 시 발생하는 스트레스(Stress)를 흡수하고 크랙(Crack)의 전파를 차단하여 가공성이 향상될 수 있는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.The present inventors have studied in depth to solve the above-described problems with the plated steel sheet manufactured by the vacuum deposition method, and when micro-voids are formed in the plated layer during the vacuum deposition process, such micropores are generated during processing. It was found that the processability can be improved by absorbing the stress and blocking the propagation of cracks, and the present invention was completed.

이하 본 발명의 일 측면에 따른 가공성이 우수한 아연계 도금강판에 대하여 자세히 설명한다. 본 발명에서 각 원소를 함량을 나타낼 때 특별히 달리 정하지 아니하는 한, 중량%를 의미한다는 것에 유의할 필요가 있다. 또한, 결정이나 조직의 비율은 특별히 달리 표현하지 아니하는 한 면적을 기준으로 한다.Hereinafter, a zinc-based plated steel sheet having excellent workability according to an aspect of the present invention will be described in detail. In the present invention, when expressing the content of each element, it is necessary to note that, unless otherwise specified, it means weight %. In addition, the ratio of crystals or tissues is based on the area unless otherwise indicated.

먼저 본 발명의 일 측면에 따른 아연계 도금강판은 소지강판 및 상기 소지강판 상에 진공증착된 아연계 도금층을 포함한다.First, a zinc-based plated steel sheet according to an aspect of the present invention includes a holding steel sheet and a zinc-based plating layer vacuum-deposited on the holding steel sheet.

본 발명에서 상기 소지강판의 종류에 대해서는 특별히 한정하지 않을 수다. 다만 비제한적인 일 구현례로서 상기 소지강판은 고강도 강판일 수 있으며, 항복강도 1.2Gpa 이상의 UHSS(Ultra High Strength Steel)강판인 것이 보다 바람직하다.In the present invention, the type of the holding steel sheet may not be particularly limited. However, as a non-limiting example, the holding steel sheet may be a high-strength steel sheet, and it is more preferable that it is a UHSS (Ultra High Strength Steel) steel sheet having a yield strength of 1.2 Gpa or more.

또한 본 발명에서 상기 소지강판의 합금조성에 대해서도 특별히 한정하지 않을 수 있다. 다만 비제한적인 일 구현례로서 상기 소지강판은 중량%로, C: 0.2~0.25%, Si: 0.5~1.0%, Mn: 0.8~1.6%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.In addition, the alloy composition of the holding steel sheet in the present invention may not be particularly limited. However, as a non-limiting example, the holding steel sheet may contain, in weight%, C: 0.2 to 0.25%, Si: 0.5 to 1.0%, Mn: 0.8 to 1.6%, the balance Fe and unavoidable impurities.

상기 소지강판 상에는 진공증착에 의해 형성된 아연계 도금층이 구비될 수 있다. 상기 아연계 도금층은 순수 Zn과 기타 불가피한 불순물만을 포함하는 순수한 아연도금층일 수 있고, Zn과 Mg, Al 및 Ni 중 적어도 하나 이상을 포함하는 아연합금도금층일 수도 있다. A zinc-based plating layer formed by vacuum deposition may be provided on the holding steel sheet. The zinc-based plating layer may be a pure zinc plating layer containing only pure Zn and other unavoidable impurities, or a zinc alloy plating layer containing at least one of Zn and Mg, Al, and Ni.

또한 경우에 따라서는, 1 이상의 순수한 아연도금층 및 1 이상의 아연합금도금층의 조합이거나, 각기 다른 소스(source)에 의해 증착되는 1 이상의 아연합금도금층의 조합으로 이루어지는 다층 구조일 수도 있다.In addition, in some cases, it may be a combination of one or more pure zinc plating layers and one or more zinc alloy plating layers, or a multilayer structure consisting of a combination of one or more zinc alloy plating layers deposited by different sources.

아연계 도금층이 아연합금도금층일 경우 Zn, Mg, Al 및 Ni 의 성분범위는 특별히 한정하지 않을 수 있으나, 다만 비제한적인 일 구현례로서, 상기 아연합금도금층은, 중량%로, Mg: 0.1~20%, Al: 0.1~10%, Ni: 0.1~5%, 잔부 Zn 및 기타 불가피한 불순물로 이루어질 수 있다.When the zinc-based plating layer is a zinc alloy plating layer, the component range of Zn, Mg, Al, and Ni may not be particularly limited, but as a non-limiting embodiment, the zinc alloy plating layer is, in weight%, Mg: 0.1 to 20%, Al: 0.1-10%, Ni: 0.1-5%, balance Zn and other unavoidable impurities.

아연계 도금층은 그 내부에 수~수백 nm 의 크기의 미세기공을 포함할 수 있고, 상기 아연계 도금층의 기공률은 단면적 기준으로 4.3% 이상일 수 있다. 여기서 상기 기공률(porosity)은 아연계 도금층의 단면을 관찰하였을 때, 미세기공이 차지하는 면적이 전체 도금층 면적에서 차지하는 비율로 정의할 수 있다. 본 발명에서 기공률은 아연계 도금층의 임의의 단면을 취하고 폴리싱한 뒤 전자현미경 및 이미지 분석기를 통해 측정될 수 있고, 또는 아연계 도금층의 단면을 이온 집속빔(FIB, Focuced Ion Beam)을 이용하여 관찰함으로써 측정될 수도 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The zinc-based plating layer may include micropores having a size of several to several hundred nm therein, and the porosity of the zinc-based plating layer may be 4.3% or more based on a cross-sectional area. Here, the porosity may be defined as a ratio of the area occupied by micropores to the total area of the plating layer when the cross section of the zinc-based plating layer is observed. In the present invention, the porosity can be measured through an electron microscope and image analyzer after taking and polishing an arbitrary cross section of the zinc-based plating layer, or observing the cross-section of the zinc-based plating layer using a focused ion beam (FIB). It may be measured by, but is not limited thereto.

아연계 도금층에 존재하는 미세기공은 주로 상기 아연계 도금층의 내부에서 상기 소지강판과 상기 아연계 도금층 사이의 계면측 영역 또는 상기 아연계 도금층의 표면측 영역에 위치할 수 있다. 아연계 도금층이 다층 구조로 이루어지는 경우 상기 미세기공은 상기 소지강판과 상기 아연계 도금층 사이의 계면측 영역, 상기 아연계 도금층을 이루는 각 도금층 사이의 계면, 그리고 아연계 도금층의 최외각 표면측 영역에 형성될 수 있다. 다만 이는 미세기공이 도금층의 계면 또는 표면 부분에만 형성되어야 한다는 의미는 아니며, 일부 미세기공은 도금층의 내부에 형성될 수도 있다.The micropores present in the zinc-based plating layer may be mainly located in an interface-side region between the base steel sheet and the zinc-based plating layer or a surface-side region of the zinc-based plating layer within the zinc-based plating layer. When the zinc-based plating layer has a multilayer structure, the micropores are in the interface side region between the holding steel sheet and the zinc-based plating layer, the interface between each plating layer constituting the zinc-based plating layer, and the outermost surface side of the zinc-based plating layer. Can be formed. However, this does not mean that micropores should be formed only at the interface or surface portion of the plating layer, and some micropores may be formed inside the plating layer.

본 발명에서는 진공증착 시 금속증기가 소지강판의 표면에 수직이 아닌 입사각을 가지고 분사되기 때문에, 이로 인해 아연계 도금층도 상기 금속증기의 입사각에 따라 경사를 가지고 성장되게 된다. 경사를 가지는 입사각으로 인해 증착 초기(예를 들어, 계면)과 후기(예를 들어, 표면)에 수직한 방향으로의 치밀한 조직이 아닌, 경사 방향으로 성장하고 다수의 미세기공을 가지는 조직으로 형성된다.In the present invention, since metal vapor is sprayed at an angle of incidence that is not perpendicular to the surface of the holding steel sheet during vacuum deposition, the zinc-based plating layer is also grown with an inclination according to the incident angle of the metal vapor. Due to the angle of incidence with an inclination, it is not a dense structure in a direction perpendicular to the initial (e.g., interface) and late (e.g., surface) deposition, but is formed into a structure that grows in an oblique direction and has a number of micropores. .

이러한 미세기공들은 대부분 수~수백 nm 의 크기로 매우 작기 때문에, 내식성과 같은 도금층의 물성 저하는 없으면서도 가공 중에 발생되는 응력을 흡수하고 변형에 대한 완충 역할을 할 수 있다. 특히 크랙의 전파를 차단하여 가공 중 도금층의 균열 및 박리 발생의 방지를 가능하게 하는 역할을 할 수 있다.Since most of these micropores are very small with a size of several to several hundred nm, they can absorb stress generated during processing and buffer against deformation without deteriorating physical properties of the plating layer such as corrosion resistance. In particular, it can block the propagation of cracks to prevent the occurrence of cracks and peeling of the plating layer during processing.

미세기공의 크기에 대해서는 특별히 한정하지 않을 수 있으나, 비제한적인 일 구현례로서 50~500nm 의 크기를 가질 수 있다.The size of the micropores may not be particularly limited, but may have a size of 50 to 500 nm as a non-limiting embodiment.

아연계 도금층의 기공률은 단면적 기준으로 4.3% 이상일 수 있다. 상술한 바와 같이, 물리기상증착으로 아연계 도금층이 형성하면, 급냉조건에서 이루어짐에 따라 금속 원자들의 충분한 이동 및 확산 시간이 부족하여 의도치 않게 금속원자가 비어있는 공간, 즉 미량의 미세기공(Micro-void)이 발생할 수 있다. 종래 기술에서 상기 미세기공에 의한 기공률은, 증착조건에 따라 다소 차이는 있으나, 대부분 3~4% 이하로 형성되며, 도금층의 물성에 큰 영향을 미치지 않기 때문에 통상적으로 무시되거나 도금층의 결함으로 인식되고 있었다. 하지만 본 발명은 이러한 미세기공이 가공 시 발생하는 스트레스(Stress)를 흡수하고 크랙(Crack)의 전파를 차단하여 가공성을 향상시킬 수 있다는 기술사상에 기초한 것으로서, 이를 위해 아연계 도금층의 기공률을 종래 보다 높은 수준인 4.3% 이상으로 제한할 수 있다.The porosity of the zinc-based plating layer may be 4.3% or more based on the cross-sectional area. As described above, when a zinc-based plating layer is formed by physical vapor deposition, a space in which metal atoms are unintentionally empty, that is, a small amount of micropores, due to insufficient movement and diffusion time of metal atoms as it is performed under rapid cooling conditions. void) may occur. In the prior art, the porosity due to the micropores is somewhat different depending on the deposition conditions, but is mostly formed to 3 to 4% or less, and is generally neglected or recognized as a defect in the plating layer because it does not significantly affect the physical properties of the plating layer. there was. However, the present invention is based on the technical idea that such micropores can improve workability by absorbing stress generated during processing and blocking the propagation of cracks, and for this purpose, the porosity of the zinc-based plating layer is more than the conventional one. It can be limited to the high level of 4.3% or higher.

도 5 에 나타난 실시예의 결과에서 볼 수 있듯이 아연계 도금층의 기공률이 4.3% 이상이면 의도하는 효과를 얻을 수 있으므로 기공률의 상한은 별도로 한정하지 않을 수 있다. 다만 분사거리를 2㎝ 미만으로 아주 가깝게 설정하는 경우 용접부 통판 시나 예상치 못한 상황의 발생으로 강판이 흔들리는 경우 설비가 파손될 가능성이 있기 때문에 분사거리가 2㎝ 일 경우에 얻어지는 기공률을 고려하여 기공률의 상한을 18.0 % 이하로 제한할 수 있다.As can be seen from the results of the example shown in FIG. 5, if the porosity of the zinc-based plating layer is 4.3% or more, the intended effect can be obtained, and thus the upper limit of the porosity may not be separately limited. However, if the spraying distance is set very close to less than 2cm, the upper limit of the porosity may be determined in consideration of the porosity obtained when the spraying distance is 2cm, as there is a possibility that the equipment may be damaged if the steel sheet is shaken due to the occurrence of an unexpected situation or when the welding part is sold. It can be limited to 18.0% or less.

이하 본 발명의 다른 일 측면인 가공성이 우수한 아연계 도금강판의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다. 다만 이하에서 설명하는 제조방법은 모든 가능한 실시형태 중 하나의 실시형태일 뿐이며, 본 발명의 아연계 도금강판이 반드시 이하의 제조방법에 의해서만 제조되어야 함을 의미하는 것은 아니다.Hereinafter, a method of manufacturing a zinc-based plated steel sheet having excellent workability, which is another aspect of the present invention, will be described in detail. However, the manufacturing method described below is only one of all possible embodiments, and does not mean that the galvanized steel sheet of the present invention must be manufactured only by the following manufacturing method.

본 발명에 따른 아연계 도금강판은 소지강판을 준비하는 단계; 아연 또는 아연합금의 금속증기를 노즐을 통해 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 분사하여 진공증착하는 단계;를 포함하고, 상기 진공증착하는 단계에서, 적어도 일부의 금속증기가 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 수직이 아닌 입사각을 가지도록 분사되는 제조방법을 통해 제조할 수 있다.The zinc-based plated steel sheet according to the present invention comprises the steps of preparing a holding steel sheet; Including, in the step of vacuum deposition by spraying metal vapor of zinc or zinc alloy on at least one surface of the holding steel sheet through a nozzle, at least a portion of the metal vapor is at least one surface of the holding steel sheet It can be manufactured through a manufacturing method that is sprayed so as to have an incidence angle that is not perpendicular to.

먼저 소지강판을 준비한다. 앞서 상술한 바와 같이 소지강판은 특별히 제한하지 않는다. 바람직한 일 구현례로서 상기 소지강판은 고강도강부터 AHSS(Advanced High Strength Steel) 및 UHSS급의 초고강도강일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.First, prepare your own steel plate. As described above, the holding steel sheet is not particularly limited. As a preferred embodiment, the holding steel sheet may be from high strength steel to advanced high strength steel (AHSS) and ultra high strength steel of UHSS class, but is not limited thereto.

소지강판에 대하여 아연 또는 아연합금의 금속증기를 노즐을 통해 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 분사하여 진공증착하되, 적어도 일부의 금속증기가 상기 소지강판의 표면에 수직이 아닌 입사각을 가지도록 분사될 수 있다.Metal vapor of zinc or zinc alloy is sprayed onto at least one surface of the holding steel sheet through a nozzle for vacuum deposition, but at least a portion of the metal vapor is sprayed so as to have an incidence angle that is not perpendicular to the surface of the holding steel sheet. I can.

도 1 에는 일반적인 노즐에서의 분사형태가 도시되어 있다. 도 1 에서와 같이 일반적인 노즐에서의 분사형태는 일정한 방사각(spray angle)을 가지고 있기 때문에, 노즐과 피도금물과의 거리(분사거리, spray distance)를 충분히 두어 균일한 도금을 하는 것이 일반적이다.Fig. 1 shows an injection form in a general nozzle. As shown in Fig. 1, since the spray type in a general nozzle has a constant spray angle, it is common to perform uniform plating by sufficiently setting a distance (spray distance) between the nozzle and the object to be plated. .

실제로 종래의 EML-PVD 등의 PVD 진공증착 방법을 이용한 아연-마그네슘 합금 도금에서는 도 2 에 도시된 바와 같이 통상적으로 분사거리를 약 14㎝ 로 하여 도금을 하고 있으며, 이때 생성되는 Zn-Mg 합금 박막의 단면은 도 3 (a) 에서와 같이 치밀(dence)하고 균일한 특징이 있다. 하지만 상술한 바와 같이 이렇게 치밀한 Zn-Mg 합금 박막의 경우 높은 취성으로 인하여 도 3 (b) 에 나타난 바와 같이 가공 시 도금층의 밀착력이 떨어지며, 도 3 (c) 에 나타난 바와 같이 가공부 표면에서 크랙 및 박리가 발생하는 문제가 있었다. 여기서 도 3 (c) 에서 밝은 부분은 도금층이며, 어두운 부분은 크랙 및 박리가 발생하여 소지철이 노출된 부분을 나타낸다.In fact, in zinc-magnesium alloy plating using PVD vacuum deposition methods such as conventional EML-PVD, as shown in FIG. 2, plating is usually performed with a spray distance of about 14 cm, and the resulting Zn-Mg alloy thin film The cross section of is dense and uniform as shown in FIG. 3 (a). However, in the case of such a dense Zn-Mg alloy thin film as described above, the adhesion of the plating layer decreases during processing as shown in FIG. 3 (b) due to high brittleness, and as shown in FIG. 3 (c), cracks and There was a problem that peeling occurred. Here, in FIG. 3(c), the bright part is the plating layer, and the dark part shows the part where the base iron is exposed due to cracking and peeling.

하지만 분사거리를 감소시키면 노즐에서의 특성인 방사각으로 인하여 적어도 일부의 금속증기가 피도금재, 즉 소지강판의 표면에 수직이 아닌 입사각을 가지고 분사되게 된다. 이 경우 형성되는 도금층 또한 금속증기의 입사각에 따라 경사를 가지고 성장되게 되며, 이로 인해 종래 도금층과 비교하여 상대적으로 치밀하지 못한 다수의 미세기공을 가진 도금층 조직이 형성되게 된다.However, when the spraying distance is reduced, at least some of the metal vapor is sprayed with an incident angle that is not perpendicular to the surface of the plated material, that is, the holding steel sheet due to the radiation angle, which is a characteristic of the nozzle. In this case, the formed plating layer is also grown with an inclination according to the angle of incidence of the metal vapor, and as a result, a plating layer structure having a plurality of micropores that is not relatively dense compared to the conventional plating layer is formed.

진공증착 시 금속증기의 강판으로의 입사각은 수직이 아닌 각도이면 본 발명의 목적을 달성할 수 있으므로 특별히 한정하지 않을 수 있다. 바람직한 일 구현례로서 30° 초과 90° 미만일 수 있으며, 90° 초과 150° 이하일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the case of vacuum deposition, if the angle of incidence of the metal vapor to the steel sheet is not a vertical angle, the object of the present invention may be achieved, and thus may not be particularly limited. As a preferred embodiment, it may be greater than 30° and less than 90°, and may be greater than 90° and less than 150°, but is not limited thereto.

이에 따라 본 발명의 다른 일 측면에 따른 아연계 도금강판의 제조방법에서는 적어도 일부의 금속증기가 소지강판의 적어도 일 표면에 수직이 아닌 입사각으로 분사되도록 하기 위해, EML-PVD 방식 기준으로 진공증착 시의 분사거리를 6㎝ 이하로 제한할 수 있다. 도 5 에 나타낸 바와 같이, 진공증착 시의 분사거리는 제조되는 도금강판의 도금층의 기공률과 역의 상관관계에 있으며, 분사거리가 6㎝ 이하일 경우 4.3% 이상의 기공률을 확보할 수 있어 우수한 가공성을 확보할 수 있다. 다만 진공증착 방식에 따라 상기 분사거리는 상이할 수 있으며, EML-PVD 방식 외 진공증착 방식에 따른 분사거리는 4.3% 이상의 기공률을 확보하는 조건 하에서 실험적으로 구할 수 있다.Accordingly, in the method of manufacturing a galvanized steel sheet according to another aspect of the present invention, in order to ensure that at least some of the metal vapor is sprayed at an angle of incidence other than perpendicular to at least one surface of the holding steel sheet, the vacuum deposition is performed based on the EML-PVD method. The spraying distance of can be limited to 6cm or less. As shown in Fig. 5, the spraying distance during vacuum deposition is inversely correlated with the porosity of the plating layer of the plated steel sheet to be manufactured, and when the spraying distance is 6cm or less, a porosity of 4.3% or more can be secured, thereby securing excellent workability. I can. However, the spray distance may be different depending on the vacuum deposition method, and the spray distance according to the vacuum deposition method other than the EML-PVD method can be experimentally obtained under conditions of securing a porosity of 4.3% or more.

한편 분사거리가 작을수록 기공률의 비율이 높아져 유리하므로 분사거리의 하한에 대해서는 별도로 한정하지 않을 수 있으나, 다만 분사거리가 너무 작을 경우 용접부 통판 시나 예상치 못한 상황의 발생으로 강판 흔들리는 경우 설비 파손의 가능성 문제가 발생할 수 있으므로 그 하한을 2㎝ 이상으로 한정할 수 있다.On the other hand, the smaller the spraying distance is, the higher the porosity ratio is, so the lower limit of the spraying distance may not be separately limited.However, if the spraying distance is too small, there is a possibility of equipment damage when the steel plate shakes due to the occurrence of an unexpected situation or when the welding part is sold. As can occur, the lower limit can be limited to 2cm or more.

아연계 도금층 내부의 미세기공은 노즐의 형태 변경을 통해서도 형성시킬 수 있다. 이 경우 바람직한 일 구현례로서 노즐은 노즐 단면 기준으로 입측과 출측의 직경이 같거나 출측의 직경이 큰 확산형 노즐일 수 있다.Micropores inside the zinc-based plating layer can be formed by changing the shape of the nozzle. In this case, as a preferred embodiment, the nozzle may be a diffusion type nozzle having the same diameter at the entrance and exit sides or a larger diameter at the exit side based on the cross section of the nozzle.

도 9 는 노즐 형태에 따른 분사형태를 나타내고 있다. 일반적으로 사용되는 직진형 노즐의 경우 도 9 (a) 와 같은 형태로 제작된다. 직진형 노즐을 사용할 경우, 증착과정에서 금속증기가 피 도금체인 강판에 입사되는 각도를 형성시키기 위해서는 약 6㎝ 이하의 분사거리가 필요하다. 그러나 분사거리가 너무 작은 경우 용접부 통판 시나 예상치 못한 상황의 발생으로 강판 흔들리는 경우 설비 파손의 가능성이 있다.Fig. 9 shows a jet type according to a nozzle shape. In the case of a generally used straight nozzle, it is manufactured in the form as shown in FIG. 9 (a). In the case of using a straight nozzle, a spraying distance of about 6 cm or less is required in order to form an angle at which metal vapor is incident on the steel plate that is to be plated during the deposition process. However, if the spraying distance is too small, there is a possibility of equipment damage when the steel plate shakes due to the occurrence of an unexpected situation or when the welding part is sold.

하지만 도 9 (b) 와 같이 노즐 단면 기준으로 입측과 출측의 직경이 같거나 출측의 직경이 큰 확산형 노즐을 사용하여 분사각도를 증가시키는 경우, 노즐과 강판과의 거리를 약 10㎝ 로 증가시켜도 원하는 도금층의 기공률을 얻을 수 있으며, 이렇게 형성된 도금층에서도 가공부 균열 및 박리 방지 효과를 얻을 수 있다. 따라서 확산형 노즐을 사용하는 경우 분사거리는 10㎝ 이하로 제한할 수 있다.However, when the spray angle is increased by using a diffusion type nozzle having the same diameter on the inlet and outlet based on the nozzle cross-section as shown in Fig. 9(b) or the diameter on the outlet side is large, the distance between the nozzle and the steel plate is increased to about 10 cm. Also, the desired porosity of the plating layer can be obtained, and the effect of preventing cracking and peeling of the processed portion can be obtained even in the thus formed plating layer. Therefore, in the case of using a diffusion type nozzle, the spraying distance can be limited to 10 cm or less.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하여 구체화하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의하여 결정되는 것이기 때문이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, it should be noted that the following examples are only for exemplifying the present invention and not for limiting the scope of the present invention. This is because the scope of the present invention is determined by matters described in the claims and matters reasonably inferred therefrom.

(실시예 1)(Example 1)

먼저 중량%로 0.22C-0.7Si-1.0Mn을 포함하는 합금조성을 가지는 소지강판을 준비하고, 상기 소지강판 상에 하기 표 1 의 조건에 따라 분사거리를 2~16㎝ 로 변화시키면서 EML-PVD 로 10% 의 Mg 및 잔부 Zn 을 포함하는 의 Zn-Mg 합금 도금층을 형성하였다. 이때 상기 Zn-Mg 합금 도금층은 두께에 따른 오차를 제거하기 위하여 모두 2㎛ 두께로 형성하였다.First, a base steel sheet having an alloy composition containing 0.22C-0.7Si-1.0Mn in weight% was prepared, and the spraying distance was changed to 2~16cm on the base steel sheet according to the conditions in Table 1 below. A Zn-Mg alloy plated layer containing 10% Mg and the balance Zn was formed. At this time, the Zn-Mg alloy plating layer was formed to a thickness of 2 μm in order to remove an error according to the thickness.

이후 각각의 Zn-Mg 도금강판에 대해 Zn-Mg 합금 도금층의 기공률 및 도금 밀착성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 1 에 함께 나타내었다.Thereafter, for each Zn-Mg plated steel sheet, the porosity and plating adhesion of the Zn-Mg alloy plated layer were evaluated, and the results are shown together in Table 1 below.

Zn-Mg 합금 도금층의 기공률은 Zn-Mg 도금강판을 절단한 뒤 그 단면을 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하고, 이미지 분석기(Image-Analyzer)를 통해 Zn-Mg 합금 도금층의 기공률을 측정하였다. 이때 각각의 실시예에 대해 3군데의 임의의 지점에서 단면을 취하고 기공률을 측정한 뒤 그 평균값을 해당 실시예의 기공률로 하였다.The porosity of the Zn-Mg alloy plated layer was determined by cutting the Zn-Mg plated steel sheet and observing the cross section with a scanning electron microscope (SEM), and measuring the porosity of the Zn-Mg alloy plated layer through an image analyzer. At this time, for each example, a cross section was taken at three arbitrary points, the porosity was measured, and the average value was taken as the porosity of the example.

가공 밀착력은 0T 굽힘 시험(0T bending test) 후 굽힘 외권부를 테이핑 테스트하여, 테이프에 묻어나는 도금박리 영역의 폭을 측정하였다.The processing adhesion was tested by taping the outer winding portion after the 0T bending test, and the width of the stripped area buried on the tape was measured.

실시예 No.Example No. 노즐 형태Nozzle shape 분사거리(TS, ㎝)Spray distance (TS, ㎝) 기공률 (%)Porosity (%) 박리폭 (㎜)Peeling width (mm) 1-11-1 직진형Straight 22 17.417.4 00 1-21-2 직진형Straight 44 8.78.7 00 1-31-3 직진형Straight 66 4.34.3 00 1-41-4 직진형Straight 88 1.81.8 0.90.9 1-51-5 직진형Straight 1010 0.70.7 1.81.8 1-61-6 직진형Straight 1212 00 1.91.9 1-71-7 직진형Straight 1414 00 2.72.7 1-81-8 직진형Straight 1616 00 2.62.6 1-91-9 확산형Diffuse 88 9.29.2 00 1-101-10 확산형Diffuse 1010 4.54.5 00 1-111-11 확산형Diffuse 1212 2.72.7 0.50.5

도 4 에는 실시예 1-1 내지 1-8 의 도금강판 각각의 Zn-Mg 합금 도금층의 단면 투과전자현미경(TEM)사진을 나타내었으며, 분사거리가 감소함에 따라 사진 상에 백색으로 나타나는 미세기공이 증가함을 쉽게 확인할 수 있다.4 shows a cross-sectional transmission electron microscope (TEM) photograph of the Zn-Mg alloy plating layer of each of the plated steel sheets of Examples 1-1 to 1-8, and micropores appearing in white on the photograph as the spray distance decreases. It is easy to see the increase.

좀 더 구체적으로 도 4 를 참조하여 설명하면, 종래와 동일한 수준의 분사거리 12~16㎝ 까지는 도금층에 큰 변화가 없었으나, 분사거리 10㎝ 부터 경사로 성장된 도금 영역과, 도금층의 계면과 표면에 미세기공(하얀색 부분)이 나타나기 시작하였으며, 분사거리 2㎝ 에서는 기공률이 약 17.4% 로 측정되어 분사거리의 감소에 따라 기공률이 증가함을 확인할 수 있다.More specifically, referring to FIG. 4, there was no significant change in the plating layer until the spraying distance of 12 to 16 cm, which is the same level as in the prior art, Micropores (white part) began to appear, and at a spray distance of 2 cm, the porosity was measured to be about 17.4%, confirming that the porosity increased as the spray distance decreased.

도 5 는 분사거리에 따른 기공률 및 0T 굽힘 시험(0T bending test) 결과를 함께 나타낸 그래프이고, 도 6 은 실시예 1-1 내지 1-8 에 대한 0T 굽힘 시험(0T bending test) 후의 테이프를 찍은 사진을 나타낸 것이다. 상기 도 5 및 도 6 에서 확인할 수 있는 바와 같이 기존에 분사거리 14cm에서 제조한 Zn-Mg 도금강판의 경우(즉, 실시예 1-7 의 경우) 가공부 박리가 발생하였으나, 분사거리가 감소함에 따라 점차 박리폭이 감소하여, 6cm 이하의 분사거리를 적용한 실시예 1-3 에서는 박리가 발생하지 않음을 확인할 수 있다.5 is a graph showing the porosity according to the spray distance and the 0T bending test result together, and FIG. 6 is a tape taken after the 0T bending test for Examples 1-1 to 1-8. It shows a picture. As can be seen in FIGS. 5 and 6, in the case of Zn-Mg plated steel sheet manufactured at a spray distance of 14 cm (that is, in the case of Example 1-7), peeling of the processed part occurred, but the spray distance decreased. Accordingly, the peeling width gradually decreased, and it can be seen that peeling did not occur in Example 1-3 in which the spraying distance of 6 cm or less was applied.

(실시예 2)(Example 2)

본 발명자들은 분사거리 2㎝ 에서 도금층의 두께를 약 4㎛ 로 증가시켜 Zn-Mg 도금강판을 제조한 후 위 실시예와 동일하게 0T 굽힘 시험(0T bending test)를 실시하였다. 실시예 2 의 경우 기공률이 0%, 박리폭이 2.9mm 로 측정되었다.The present inventors produced a Zn-Mg plated steel sheet by increasing the thickness of the plating layer to about 4 μm at a spray distance of 2 cm, and then performed a 0T bending test in the same manner as in the above example. In the case of Example 2, the porosity was measured to be 0% and the peeling width was measured to be 2.9 mm.

도 7 은 분사거리 2cm에서 제조한 Zn-Mg 합금도금강판의 TEM 단면을 나타낸 사진이다. 코팅 속도를 통해 도금층의 두께를 변화시켜도 도금층의 계면과 표면에 미세기공이 형성되는 것을 확인하였고(화살표 참조), 그로 인한 밀착력의 개선도 가능하다는 것을 확인할 수 있었다.7 is a photograph showing a TEM cross-section of a Zn-Mg alloy plated steel sheet manufactured at a spray distance of 2 cm. Even if the thickness of the plating layer was changed through the coating speed, it was confirmed that micropores were formed at the interface and the surface of the plating layer (refer to the arrow), and it was also confirmed that the adhesion was improved.

(실시예 3)(Example 3)

실시예 3 의 경우 실시예 1 과는 달리 아연합금 대비 상대적으로 연성이 우수한 순수 아연도금을 실시하였으며, 그 외 나머지 조건은 실시예 1 과 동일하게 적용하였다. 실시예 1 와 동일한 방식으로 기공률을 측정하고 0T Bending Test 를 실시한 후 도금층 균열 여부를 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.In the case of Example 3, unlike Example 1, pure zinc plating having relatively excellent ductility compared to zinc alloy was performed, and other conditions were applied in the same manner as in Example 1. After measuring the porosity in the same manner as in Example 1 and performing the 0T bending test, it was observed whether the plating layer cracked, and the results are shown in Table 2 below.

실시예 No.Example No. 노즐 형태Nozzle shape 분사거리 (TS, ㎝)Spray distance (TS, ㎝) 기공률 (%)Porosity (%) 도금층 균열 여부Whether the plating layer is cracked 3-13-1 직진형Straight 1414 00 OO 3-23-2 직진형Straight 66 4.64.6 XX

도 8 은 아연도금강판에서의 기공형성 유무에 따른 가공부 균열/박리 발생을 비교하여 나타낸 것이다. 미세기공 형성 유무에 따른 아연도금 강판의 가공부 균열 및 박리 발생 여부를 확인한 결과, 기공 형성이 없는 아연도금강판의 경우 도 8 (a) 와 같이 가공부 표면에 다수의 크랙 및 박리가 발생한 반면, 기공이 형성된 아연도금강판의 경우 도 8 (c) 에 나타난 바와 같이 가공부 표면에 크랙 및 박리가 발생하지 않음을 확인하였다. 그러므로 아연합금 강판에서와 같이 아연도금강판에서도 기공률을 4.3% 이상 형성하면 가공부 균열 발생이 눈에 띄게 감소함을 확인할 수 있었다.8 shows a comparison of the occurrence of cracks/peeling in the processed part according to the presence or absence of pore formation in the galvanized steel sheet. As a result of checking whether cracks and peeling in the processed part of the galvanized steel sheet according to the presence or absence of micropore formation, in the case of the galvanized steel sheet without pore formation, a number of cracks and peeling occurred on the surface of the processed part, In the case of the galvanized steel sheet having pores, it was confirmed that cracks and peeling did not occur on the surface of the processed part as shown in FIG. 8 (c). Therefore, it was confirmed that the occurrence of cracks in the processed part was remarkably reduced when the porosity was formed by more than 4.3% in the galvanized steel sheet as in the zinc alloy steel sheet.

이상 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 통상의기술자는 하기의 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although it has been described with reference to the above embodiments, it will be understood that a person skilled in the art can variously modify and change the present invention within the scope not departing from the spirit and scope of the present invention described in the following claims. I will be able to.

Claims (13)

소지강판; 및
상기 소지강판 상에 구비된 아연계 도금층;을 포함하고,
상기 아연계 도금층은 내부에 미세기공을 포함하고,
상기 아연계 도금층의 기공률이 단면적 기준으로 4.3% 이상인 아연계 도금강판.
Holding steel plate; And
Including; a zinc-based plating layer provided on the holding steel sheet,
The zinc-based plating layer contains micropores therein,
A galvanized steel sheet having a porosity of the zinc-based plating layer of 4.3% or more based on a cross-sectional area.
제 1 항에 있어서,
상기 미세기공은 상기 아연게 도금층의 내부에서,
상기 소지강판과 상기 아연계 도금층 사이의 계면측 영역 및 상기 아연계 도금층의 최외각 표면측 영역 중 적어도 하나 이상에 위치하는 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판.
The method of claim 1,
The micropores are inside the galvanized layer,
A galvanized steel sheet, characterized in that it is located in at least one of an interface-side region between the holding steel sheet and the zinc-based plating layer and an outermost surface-side region of the zinc-based plating layer.
제 1 항에 있어서,
상기 아연계 도금층은 아연도금층인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판.
The method of claim 1,
The zinc-based plating layer is a zinc-based plated steel sheet, characterized in that the zinc-plated layer.
제 1 항에 있어서,
상기 아연계 도금층은 Zn, 및 Mg, Al 및 Ni 중 적어도 하나 이상을 포함하는 아연합금도금층인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판.
The method of claim 1,
The zinc-based plated layer is a zinc-based plated steel sheet, characterized in that it is a zinc alloy plated layer containing at least one of Zn, and Mg, Al, and Ni.
제 1 항에 있어서,
상기 아연계 도금층은 아연도금층과, Zn, 및 Mg, Al 및 Ni 중 적어도 하나 이상을 포함하는 아연합금도금층 중에서 선택되는 2 이상의 조합으로 이루어지는 다층 구조인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판.
The method of claim 1,
The zinc-based plated layer is a zinc-based plated steel sheet, characterized in that the multi-layered structure consisting of a combination of two or more selected from a zinc plated layer and a zinc alloy plated layer containing at least one of Zn, and Mg, Al, and Ni.
제 5 항에 있어서,
상기 미세기공은 상기 아연게 도금층의 내부에서,
상기 소지강판과 상기 아연계 도금층 사이의 계면측 영역, 도금층 사이의 계면 및 상기 아연계 도금층의 최외각 표면측 영역 중 하나 이상에 위치하는 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판.
The method of claim 5,
The micropores are inside the galvanized layer,
Galvanized steel sheet, characterized in that located in at least one of an interface side region between the holding steel sheet and the zinc-based plating layer, an interface between the plating layer, and an outermost surface side region of the zinc-based plating layer.
제 1 항에 있어서,
상기 미세기공의 크기는 50~500nm 인 것을 특징으로 하는 아연계 도금 강판.
The method of claim 1,
Galvanized steel sheet, characterized in that the size of the micropores is 50 ~ 500nm.
제 1 항에 있어서,
상기 기공률은 4.3% 이상 18.0% 이하인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판.
The method of claim 1,
The porosity is a zinc-based plated steel sheet, characterized in that not less than 4.3% and not more than 18.0%.
진공증착 방식을 이용한 아연계 도금강판의 제조방법으로서,
소지강판을 준비하는 단계;
아연 또는 아연합금의 금속증기를 노즐을 통해 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 분사하여 진공증착하는 단계;를 포함하고,
상기 진공증착하는 단계에서, 적어도 일부의 금속증기가 상기 소지강판의 적어도 일 표면에 수직이 아닌 입사각을 가지도록 분사되는 아연계 도금강판의 제조방법.
As a method of manufacturing a zinc-based plated steel sheet using a vacuum deposition method,
Preparing a holding steel plate;
Including; and vacuum deposition by spraying metal vapor of zinc or zinc alloy onto at least one surface of the holding steel sheet through a nozzle,
In the vacuum deposition step, at least a portion of the metal vapor is sprayed so as to have an incidence angle that is not perpendicular to at least one surface of the holding steel sheet.
제 9 항에 있어서,
상기 진공증착 방식은 전자기 부양 물리 기상 증착(Electromagnetic Levitation Physical Vapor Deposition, EML-PVD) 방식이고,
상기 노즐과 상기 소지강판과의 거리가 6㎝ 이하(0㎝ 제외)인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판의 제조방법.
The method of claim 9,
The vacuum deposition method is an Electromagnetic Levitation Physical Vapor Deposition (EML-PVD) method,
A method of manufacturing a galvanized steel sheet, characterized in that the distance between the nozzle and the holding steel sheet is 6 cm or less (excluding 0 cm).
제 10 항에 있어서,
상기 노즐과 상기 소지강판과의 거리가 2~6㎝ 인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판의 제조방법.
The method of claim 10,
A method of manufacturing a galvanized steel sheet, characterized in that the distance between the nozzle and the holding steel sheet is 2 to 6 cm.
제 9 항에 있어서,
상기 노즐은 노즐 단면 기준으로 입측과 출측의 직경이 같거나 출측의 직경이 큰 확산형 노즐인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판의 제조방법.
The method of claim 9,
The nozzle is a method of manufacturing a galvanized steel sheet, characterized in that the nozzle is a diffusion type nozzle having the same diameter at the entrance and exit sides or a larger diameter at the exit side based on the nozzle cross section.
제 12 항에 있어서,
상기 노즐과 상기 소지강판과의 거리가 10㎝ 이하(0㎝ 제외)인 것을 특징으로 하는 아연계 도금강판의 제조방법.
The method of claim 12,
A method of manufacturing a galvanized steel sheet, characterized in that the distance between the nozzle and the holding steel sheet is 10 cm or less (excluding 0 cm).
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