KR20210048820A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition Download PDF

Info

Publication number
KR20210048820A
KR20210048820A KR1020190132971A KR20190132971A KR20210048820A KR 20210048820 A KR20210048820 A KR 20210048820A KR 1020190132971 A KR1020190132971 A KR 1020190132971A KR 20190132971 A KR20190132971 A KR 20190132971A KR 20210048820 A KR20210048820 A KR 20210048820A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
weight
resin composition
thermoplastic resin
parts
Prior art date
Application number
KR1020190132971A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
심형섭
장석구
옥혜정
남기영
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020190132971A priority Critical patent/KR20210048820A/en
Publication of KR20210048820A publication Critical patent/KR20210048820A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34922Melamine; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The present invention relates to a thermoplastic resin composition, which comprises: 100 parts by weight of a base resin including a first polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth)acrylate monomer, an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer with a diene-based rubbery polymer and a second polymer including an alkyl (meth)acrylate monomer unit, an aromatic vinyl monomer unit, and a vinyl cyanide monomer unit; and 0.6 to 1.5 parts by weight of an additive comprising an amine-based light stabilizer having steric hindrance in the form of an oligomer. The problem to be solved by the present invention is to provide the thermoplastic resin composition having excellent thermal stability and weather resistance while maintaining transparency.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}Thermoplastic resin composition {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 올리고머 형태의 입체장애를 가진 아민계 광 안정제를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition comprising an amine-based light stabilizer having a steric hindrance in the form of an oligomer.

디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 그라프트 중합체는 디엔계 고무질 중합체로 인해 내충격성이 우수하고, 방향족 비닐계 단량체로 인해 가공성이 우수하고, 시안화 비닐계 단량체로 인해 강성 및 내약품성이 우수할 뿐만 아니라, 미려한 외관 특성으로 인해 자동차 용품, 가전제품, OA 용품 등에 다양하게 사용되고 있다.The graft polymer obtained by graft polymerization of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer on a diene rubber polymer has excellent impact resistance due to a diene rubber polymer, excellent processability due to an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer Due to its excellent stiffness and chemical resistance, it is widely used in automobile products, home appliances, and OA products due to its beautiful appearance characteristics.

하지만, 이러한 그라프트 중합체는 불투명하기 때문에, 전자레인지 투명창, 청소기의 덕트, TV 하우징, 게임기 하우징, 사무 기기의 투명창 등과 같이, 투명성이 요구되는 제품에 적용하기 어려웠다. 따라서, 투명성이 요구되는 제품에는 적용되는 소재로는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체, 폴리카보네이트, GPPS(General Purpose PS) 및 폴리메틸메타크릴레이트 등이 있으나, 그라프트 중합체에 비하여 충격강도 및 가공성이 저하되는 문제가 있었다.However, since the graft polymer is opaque, it has been difficult to apply to products requiring transparency, such as a microwave oven, a vacuum duct, a TV housing, a game console housing, and a transparent window for office equipment. Therefore, materials that are applied to products requiring transparency include styrene/acrylonitrile polymer, polycarbonate, GPPS (General Purpose PS), and polymethyl methacrylate, but the impact strength and processability are lower than that of the graft polymer. There was a problem of becoming.

이에 따라, 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 투명 그라프트 중합체가 개발되었으나, 열 안정성 및 내후성이 저하되는 문제가 발생하였다. 이러한 문제를 해소하고자, UV 안정제 및 단량체 형태의 입체장애를 가진 아민계 광 안정제를 첨가하여 방안이 제안되었으나, 열 안정성의 개선 효과는 미비하였다.Accordingly, a transparent graft polymer obtained by graft polymerization of a (meth)acrylate-based monomer, an aromatic vinyl-based monomer, and a vinyl cyanide-based monomer to a diene-based rubber polymer has been developed, but there is a problem in that thermal stability and weather resistance are deteriorated. In order to solve this problem, a method was proposed by adding a UV stabilizer and an amine-based light stabilizer having steric hindrance in the form of a monomer, but the effect of improving thermal stability was insufficient.

이에 따라, 열 안정성 및 내후성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하기 위한 연구가 계속되고 있다.Accordingly, research for developing a thermoplastic resin composition excellent in both thermal stability and weather resistance is ongoing.

US2005-0148705AUS2005-0148705A

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 투명성을 유지하면서, 열 안정성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent thermal stability and weather resistance while maintaining transparency.

상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 디엔계 고무질 중합체에 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 및 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제 0.6 내지 1.5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다:In order to solve the above problems, the present invention is a first polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate monomer, an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer on a diene rubber polymer, and an alkyl (meth) acrylate. 100 parts by weight of a base resin comprising a second polymer including a system monomer unit, an aromatic vinyl system monomer unit, and a vinyl cyanide monomer unit; And it provides a thermoplastic resin composition comprising 0.6 to 1.5 parts by weight of an additive comprising a compound represented by the following formula (1):

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R29는 각각 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬기이고,R 1 to R 29 are each independently hydrogen or a C 1 to C 10 linear alkyl group,

L1 또는 L2는 직접결합 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬렌기이고,L 1 or L 2 is a direct bond or a C 1 to C 10 linear alkylene group,

n은 3 내지 9이다.n is 3 to 9.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 투명성을 유지하면서, 열 안정성 및 내후성이 현저하게 개선될 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention can be remarkably improved in thermal stability and weather resistance while maintaining transparency.

이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to aid understanding of the present invention.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms or words used in the specification and claims should not be construed as being limited to their usual or dictionary meanings, and the inventor may appropriately define the concept of terms in order to describe his own invention in the best way. It should be interpreted as a meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that there is.

본 발명에서 디엔계 고무질 중합체의 평균입경은 동적 광산란(dynamic light scattering)법으로 측정할 수 있고, 상세하게는 Particle Sizing Systems 社의 Nicomp 380 장비를 이용하여 측정할 수 있다. 본 발명에서 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 즉 산란강도(Intensity Distribution) 평균입경을 의미할 수 있다.In the present invention, the average particle diameter of the diene-based rubber polymer may be measured by dynamic light scattering, and in detail, it may be measured using the Nicomp 380 equipment of Particle Sizing Systems. In the present invention, the average particle diameter may mean an arithmetic average particle diameter in a particle size distribution measured by a dynamic light scattering method, that is, an average particle diameter of an intensity distribution.

본 발명에서 굴절률은 물질의 절대 굴절률을 의미하는 것으로서, 굴절률은 자유 공간에서의 전자기 복사선 속도 대 물질 내에서의 복사선의 속도 비로서 인식될 수 있다. 이때 복사선은 파장이 450 ㎚ 내지 680 ㎚의 가시광선일 수 있고, 구체적으로는 파장이 589.3 ㎚의 가시광선일 수 있다. 굴절률은 공지된 방법, 즉 아베 굴절계(Abbe refractometer)를 이용하여 측정할 수 있다.In the present invention, the refractive index means the absolute refractive index of a material, and the refractive index can be recognized as a ratio of the speed of electromagnetic radiation in free space to the speed of radiation in the material. At this time, the radiation may be visible light having a wavelength of 450 to 680 nm, and specifically, may be visible light having a wavelength of 589.3 nm. The refractive index can be measured using a known method, that is, an Abbe refractometer.

본 발명에서 중량평균분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.In the present invention, the weight average molecular weight can be measured as a relative value to a standard polystyrene (PS) sample through GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent.

본 발명에서 중합전환율은 단량체들이 중합하여 중합체를 형성한 정도를 나타내는 것으로서, 하기 식으로 산출될 수 있다.In the present invention, the polymerization conversion rate represents the degree to which the monomers are polymerized to form a polymer, and can be calculated by the following formula.

중합전환율(%)= [(중합에 참여한 단량체의 함량)/(최종 단계까지 중합에 투입된 총 단량체들의 함량)] × 100Polymerization conversion rate (%) = [(content of monomers participating in polymerization)/(content of total monomers added to polymerization up to the final stage)] × 100

본 발명에서 디엔계 고무질 중합체는 디엔계 단량체 단독 또는 디엔계 단량체와 이와 공중합 가능한 공단량체를 가교 반응시켜 제조한 중합체를 의미할 수 있다. 상기 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직하다. 상기 공단량체는 방향족 비닐계 단량체, 시안화 비닐계 단량체, 올레핀계 단량체 등을 들 수 있다. 상기 디엔계 고무질 중합체는 부타디엔 고무질 중합체, 부타디엔-스티렌 고무질 중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 고무질 중합체 등을 들 수 있다. 상기 디엔계 고무질 중합체로는 충격강도 및 내약품성이 모두 우수한 부타디엔 고무질 중합체가 바람직하다.In the present invention, the diene-based rubber polymer may mean a polymer prepared by crosslinking a diene-based monomer alone or a diene-based monomer and a comonomer copolymerizable therewith. The diene-based monomer may be at least one selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and piperylene, of which 1,3-butadiene is preferable. The comonomer may be an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, or an olefin monomer. The diene-based rubber polymer may include a butadiene rubber polymer, a butadiene-styrene rubber polymer, and a butadiene-acrylonitrile rubber polymer. The diene rubber polymer is preferably a butadiene rubber polymer having excellent impact strength and chemical resistance.

본 발명에 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 C1 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체일 수 있다. C1 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 및 데실 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중, 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.In the present invention, the alkyl (meth)acrylate-based monomer may be a C 1 to C 10 alkyl (meth)acrylate-based monomer. C 1 to C 10 alkyl (meth) acrylate monomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, Hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and decyl (meth)acrylate ) It may be one or more selected from the group consisting of acrylates, of which methyl methacrylate is preferred.

본 발명에서 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 스티렌이 바람직하다. 방향족 비닐계 단량체로부터 유래된 단위는 방향족 비닐계 단량체 단위일 수 있다.In the present invention, the aromatic vinyl-based monomer may be at least one selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, α-ethyl styrene, and p-methyl styrene, among which styrene is preferable. The unit derived from the aromatic vinyl-based monomer may be an aromatic vinyl-based monomer unit.

본 발명에서 시안화 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다. 시안화 비닐계 단량체로부터 유래된 단위는 시안화 비닐계 단량체 단위일 수 있다.In the present invention, the vinyl cyanide monomer may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenylacrylonitrile and α-chloroacrylonitrile, of which acrylonitrile is preferable. The unit derived from the vinyl cyanide monomer may be a vinyl cyanide monomer unit.

본 발명에서 C1 내지 C10의 선형 알킬기는 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기일 수 있다. C1 내지 C10의 알킬기는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, t-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기 및 5-메틸헥실기로 이루어진 군에서 1종 이상일 수 있다. 이 중 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 및 sec-부틸기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하다.In the present invention, the C 1 to C 10 linear alkyl group may be a C 1 to C 10 linear or branched alkyl group. The C 1 to C 10 alkyl group is a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1-ethyl -Butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl-2 -Pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group, t-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group, isohexyl group , 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group and 5-methylhexyl group may be at least one type from the group consisting of. Among these, at least one selected from the group consisting of methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group and sec-butyl group is preferable.

본 발명에서 알킬렌기는 알킬기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미할 수 있다.In the present invention, the alkylene group may mean that the alkyl group has two bonding positions, that is, a divalent group.

1. 열가소성 수지 조성물1. Thermoplastic resin composition

본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1) 디엔계 고무질 중합체에 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 및 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및 2) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제 0.6 내지 1.5 중량부를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention comprises 1) a first polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth) acrylate monomer, an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer to a diene rubber polymer, and an alkyl (meth) acrylate monomer. ) 100 parts by weight of a base resin comprising a second polymer including an acrylate-based monomer unit, an aromatic vinyl-based monomer unit, and a vinyl cyanide-based monomer unit; And 2) 0.6 to 1.5 parts by weight of an additive including a compound represented by the following formula (1).

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R29는 각각 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬기이고,R 1 to R 29 are each independently hydrogen or a C 1 to C 10 linear alkyl group,

L1 또는 L2는 직접결합 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬렌기이고,L 1 or L 2 is a direct bond or a C 1 to C 10 linear alkylene group,

n은 3 내지 9이다.n is 3 to 9.

본 발명자들은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 적정량으로 열가소성 수지 조성물에 포함된다면, 투명성에는 영향을 최소한으로 미치면서, 열 안정성 및 내후성이 현저하게 개선되는 것을 알아내었고, 이에 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have found that if the compound represented by Formula 1 is included in the thermoplastic resin composition in an appropriate amount, the thermal stability and weather resistance are remarkably improved while having minimal impact on the transparency, thereby completing the present invention. .

이하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, a thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

1) 베이스 수지1) Base resin

베이스 수지는 디엔계 고무질 중합체에 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 및 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체를 포함한다.The base resin is a first polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth)acrylate monomer, an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer on a diene rubber polymer, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit and an aromatic vinyl monomer And a second polymer comprising a unit and a vinyl cyanide-based monomer unit.

상기 제1 중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내충격성을 부여해줄 수 있다.The first polymer may impart excellent impact resistance to the thermoplastic resin composition.

상기 제1 중합체의 디엔계 고무질 중합체는 평균입경이 200 내지 400 ㎚, 바람직하게는 250 내지 350 ㎚, 보다 바람직하게는 280 내지 320 ㎚일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 충격강도 및 인장강도가 개선될 수 있다.The diene-based rubbery polymer of the first polymer may have an average particle diameter of 200 to 400 nm, preferably 250 to 350 nm, and more preferably 280 to 320 nm. If the above-described range is satisfied, the impact strength and tensile strength of the thermoplastic resin composition may be improved.

상기 제1 중합체는 디엔계 고무질 중합체 40 내지 60 중량부에, (메트)아크릴레이트계 단량체 20 내지 45 중량부, 방향족 비닐계 단량체 5 내지 20 중량부, 시안화 비닐계 단량체 3 내지 15 중량부를 그라프트 중합한 그라프트 중합체일 수 있고, 바람직하게는 디엔계 고무질 중합체 45 내지 55 중량부에, (메트)아크릴레이트계 단량체 25 내지 40 중량부, 방향족 비닐계 단량체 7 내지 15 중량부, 시안화 비닐계 단량체 5 내지 10 중량부를 그라프트 중합한 그라프트 중합체일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 내충격성, 투명성 가공성 및 내화학성이 우수한 그라프트 중합체를 제조할 수 있다. 여기서, 그라프트 중합체의 제조시, 함량의 기준은 디엔계 고무질 중합체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체의 합 100 중량부일 수 있다.The first polymer grafts 40 to 60 parts by weight of a diene rubber polymer, 20 to 45 parts by weight of a (meth)acrylate monomer, 5 to 20 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and 3 to 15 parts by weight of a vinyl cyanide monomer It may be a polymerized graft polymer, preferably 45 to 55 parts by weight of a diene rubber polymer, 25 to 40 parts by weight of a (meth)acrylate monomer, 7 to 15 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer It may be a graft polymer obtained by graft polymerization in 5 to 10 parts by weight. If the above-described conditions are satisfied, a graft polymer having excellent impact resistance, transparency processability, and chemical resistance can be prepared. Here, when preparing the graft polymer, the content may be 100 parts by weight in total of a diene-based rubber polymer, a (meth)acrylate-based monomer, an aromatic vinyl-based monomer, and a vinyl cyanide-based monomer.

상기 제1 중합체의 디엔계 고무질 중합체와, (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 중합하여 제조한 쉘의 굴절률의 차이는 0 내지 0.01, 바람직하게는 0 내지 0.005, 보다 바람직하게는 0일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 투명한 제1 중합체를 제조할 수 있다. The difference in refractive index of the shell prepared by polymerizing the diene-based rubber polymer of the first polymer and the (meth)acrylate-based monomer, the aromatic vinyl-based monomer, and the vinyl cyanide-based monomer is 0 to 0.01, preferably 0 to 0.005, More preferably, it may be 0. If the above-described conditions are satisfied, a transparent first polymer can be prepared.

상기 제1 중합체는 부타디엔 고무질 중합체에 메틸 메타크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체일 수 있다.The first polymer may be a graft polymer obtained by graft polymerization of methyl methacrylate, styrene, and acrylonitrile on a butadiene rubber polymer.

상기 제2 중합체는 매트릭스 중합체로서, 열가소성 수지 조성물에 우수한 투명성 및 가공성을 부여해줄 수 있다.The second polymer is a matrix polymer and may impart excellent transparency and processability to the thermoplastic resin composition.

상기 제2 중합체는 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 중합하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴레이트계 단량체 60 내지 80 중량부, 방향족 비닐계 단량체 15 내지 35 중량부 및 시안화 비닐계 단량체 3 내지 15 중량부를 중합하여 제조할 수 있고, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴레이트계 단량체 65 내지 75 중량부, 방향족 비닐계 단량체 20 내지 30 중량부 및 시안화 비닐계 단량체 5 내지 10 중량부를 중합하여 제조할 수 있다. 상술한 조건을 만족하면 우수한 투명성, 가공성 및 내화학성을 가진 제2 중합체를 제조할 수 있다.The second polymer may be prepared by polymerizing a (meth)acrylate-based monomer, an aromatic vinyl-based monomer, and a vinyl cyanide-based monomer, preferably 60 to 80 parts by weight of a (meth)acrylate-based monomer, and an aromatic vinyl-based monomer 15 to 35 parts by weight and 3 to 15 parts by weight of a vinyl cyanide monomer can be prepared by polymerization, more preferably 65 to 75 parts by weight of a (meth)acrylate monomer, 20 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl monomer, and cyanide It can be prepared by polymerizing 5 to 10 parts by weight of a vinyl-based monomer. If the above-described conditions are satisfied, a second polymer having excellent transparency, processability and chemical resistance can be prepared.

한편, 상기 제1 중합체와 제2 중합체의 굴절률의 차이는 굴절률의 차이는 0 내지 0.01, 바람직하게는 0 내지 0.005, 보다 바람직하게는 0일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 투명한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.Meanwhile, the difference in refractive index between the first polymer and the second polymer may be 0 to 0.01, preferably 0 to 0.005, more preferably 0. If the above-described conditions are satisfied, a transparent thermoplastic resin composition can be prepared.

상기 제1 중합체 및 상기 제2 중합체의 굴절률은 각각 1.515 내지 1.517, 바람직하게는 1.5155 내지 1.5165일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 투명성이 우수한 제1 중합체 또는 제2 중합체를 제조할 수 있다.The first polymer and the second polymer may each have a refractive index of 1.515 to 1.517, preferably 1.5155 to 1.5165. If the above-described conditions are satisfied, the first polymer or the second polymer excellent in transparency can be prepared.

상기 베이스 수지는 제1 중합체와 제2 중합체를 50:50 내지 30:70, 바람직하게는 45:55 내지 35:75의 중량비로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 투명성, 내충격성 및 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.The base resin may include the first polymer and the second polymer in a weight ratio of 50:50 to 30:70, preferably 45:55 to 35:75. If the above-described range is satisfied, a thermoplastic resin composition having excellent transparency, impact resistance, and processability can be prepared.

2) 첨가제2) additive

첨가제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.The additive includes a compound represented by the following formula (1).

<화학식 1><Formula 1>

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R29는 각각 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬기이고,R 1 to R 29 are each independently hydrogen or a C 1 to C 10 linear alkyl group,

L1 또는 L2는 직접결합 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬렌기이고,L 1 or L 2 is a direct bond or a C 1 to C 10 linear alkylene group,

n은 3 내지 9이다.n is 3 to 9.

상기 화학식 1에서, R1 내지 R29는 각각 독립적으로 C1 내지 C4의 선형 알킬기일 수 있고, L1 또는 L2는 C4 내지 C8의 선형 알킬렌기일 수 있고, n은 5 내지 7이다. 상술한 조건을 만족하면, 열 안정성이 우수하여, 고온에서의 사출체류 특성이 우수할 수 있다.In Formula 1, R 1 to R 29 may each independently be a C 1 to C 4 linear alkyl group, L 1 or L 2 may be a C 4 to C 8 linear alkylene group, and n is 5 to 7 to be. If the above-described conditions are satisfied, thermal stability may be excellent, and injection-holding characteristics at high temperatures may be excellent.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 올리고머 형태이므로, 단량체 형태의 입체장애를 가진 아민계 광 안정제와는 달리 열 안정성이 매우 우수하므로, 고온의 사출 체류 조건에서도 분해되지 않고, 열에 의한 변색을 최소화시킬 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 열가소성 수지 조성물의 열 안정성뿐만 아니라, 내후성을 현저하게 개선시킬 수 있다. 이에 따라, 열가소성 수지 조성물이 가공을 위하여 압출 및 사출되어도 열에 의한 변색이 방지되고, 광에 의한 변색도 방지할 수 있다.Since the compound represented by Formula 1 is in the form of an oligomer, unlike amine-based light stabilizers having a steric hindrance in a monomeric form, it has very excellent thermal stability, so it does not decompose even under high temperature injection residence conditions, and can minimize discoloration due to heat. have. The compound represented by Chemical Formula 1 can significantly improve not only the thermal stability of the thermoplastic resin composition, but also weather resistance. Accordingly, even when the thermoplastic resin composition is extruded and injected for processing, discoloration due to heat may be prevented, and discoloration due to light may also be prevented.

상기 열가소성 수지 조성물은 상기 첨가제를 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 0.6 내지 1.5 중량부로 포함하고, 바람직하게는 0.8 내지 1 중량부로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 열 안정성 및 내후성을 현저하게 개선시키면서, 열가소성 수지 조성물의 기본 물성, 즉 투명성, 가공성, 충격강도 및 색상 특성의 저하를 최소화시킬 수 있다. 상술한 함량 미만으로 포함하면, 열 안정성 개선 효과가 미비하고, 상술한 함량을 초과하여 포함하면, 열가소성 수지 조성물의 기본 물성, 즉 투명성, 가공성, 충격강도 및 색상 특성이 저하된다.The thermoplastic resin composition may include the additive in an amount of 0.6 to 1.5 parts by weight, and preferably 0.8 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the above-described range is satisfied, it is possible to significantly improve the thermal stability and weather resistance of the thermoplastic resin composition, while minimizing deterioration of the basic physical properties of the thermoplastic resin composition, that is, transparency, processability, impact strength, and color characteristics. When the content is less than the above-described content, the thermal stability improvement effect is insufficient, and when the content exceeds the above-described content, the basic physical properties of the thermoplastic resin composition, that is, transparency, processability, impact strength, and color characteristics are deteriorated.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물일 수 있다:The compound represented by Formula 1 may be a compound represented by the following Formula 1-1:

<화학식 1-1><Formula 1-1>

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 1-1에서, In Formula 1-1,

n1은 5 내지 7이다.n 1 is 5 to 7.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

제조예Manufacturing example 1 One

반응기에 부타디엔 고무질 중합체 라텍스(평균입경: 300 ㎚, 굴절률: 1.516) 50 중량부(고형분 기준)에 투입한 다음, 메틸 메타크릴레이트 32 중량부, 스티렌 11 중량부, 아크릴로니트릴 7.0 중량부, 이온교환수 100 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부, 나트륨 포름알데히드 설폭실레이트 0.048 중량부, 나트륨 에틸렌디아민테트라아세테이트 0.012 중량부, 황산제1철 0.001 중량부, 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트 1.0 중량부, t-도데실 머캅탄 0.3 중량부를 75 ℃에서 5 시간 동안 연속 투입하면서 중합하였다. 연속 투입이 종료된 후, 상기 반응기를 80 ℃로 승온한 다음, 1 시간 동안 숙성시키고, 중합을 종료하였다. 이때, 수득된 그라프트 중합체 라텍스의 중합전환율이 99 %이었고, 상기 그라프트 중합체 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응집시키고, 세척, 탈수 및 건조하여 MABS 그라프트 중합체 분말을 제조하였다. 상기 MABS 그라프트 중합체 분말은 굴절률이 1.516이었다.Into the reactor, butadiene rubber polymer latex (average particle diameter: 300 nm, refractive index: 1.516) 50 parts by weight (based on solid content), methyl methacrylate 32 parts by weight, styrene 11 parts by weight, acrylonitrile 7.0 parts by weight, ions Exchange water 100 parts by weight, cumene hydroperoxide 0.04 parts by weight, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.048 parts by weight, sodium ethylenediaminetetraacetate 0.012 parts by weight, ferrous sulfate 0.001 parts by weight, sodium dodecyl benzene sulfonate 1.0 parts by weight , 0.3 parts by weight of t-dodecyl mercaptan was polymerized while continuously added at 75° C. for 5 hours. After the continuous charging was completed, the reactor was heated to 80° C. and then aged for 1 hour, and polymerization was terminated. At this time, the polymerization conversion ratio of the obtained graft polymer latex was 99%, and the graft polymer latex was agglomerated with an aqueous calcium chloride solution, washed, dehydrated, and dried to prepare a MABS graft polymer powder. The MABS graft polymer powder had a refractive index of 1.516.

제조예Manufacturing example 2 2

반응기에 메틸 메타크릴레이트 69 중량부, 스티렌 24 중량부, 아크릴로니트릴 7 중량부, 톨루엔 30 중량부, t-도데실 머캅탄을 혼합한 원료를 평균 중합시간이 3 시간이 되도록 연속 투입하였다. 이때, 중합온도는 148 ℃를 유지하였다. 상기 반응기에서 배출되는 중합용액을 예비 가열조에서 가열하고, 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시켰다. 그 후, 210 ℃로 유지되는 중합체 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 MSAN 중합체를 제조하였다. 수득된 중합체 수지의 중량평균분자량은 120,000 g/mol이고, 굴절률은 1.516 이었다.A raw material obtained by mixing 69 parts by weight of methyl methacrylate, 24 parts by weight of styrene, 7 parts by weight of acrylonitrile, 30 parts by weight of toluene, and t-dodecyl mercaptan was continuously added to the reactor so that the average polymerization time was 3 hours. At this time, the polymerization temperature was maintained at 148 °C. The polymerization solution discharged from the reactor was heated in a preheating tank, and unreacted monomers were volatilized in the volatilization tank. Thereafter, a pellet-type MSAN polymer was prepared using a polymer transfer pump extrusion processor maintained at 210°C. The weight average molecular weight of the obtained polymer resin was 120,000 g/mol, and the refractive index was 1.516.

실시예Example And 비교예Comparative example

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분에 대한 정보는 다음과 같다.Information on the ingredients used in the following Examples and Comparative Examples is as follows.

1-1) 제1 중합체: 제조예 1의 MABS 그라프트 중합체 분말1-1) First polymer: MABS graft polymer powder of Preparation Example 1

2-1) 제2 중합체: 제조예 2의 MSAN 중합체 2-1) Second Polymer: MSAN Polymer of Preparation Example 2

3-1) 첨가제: BASF 社의 Chimassorb® 2020(상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물)3-1) Additive: BASF's Chimassorb ® 2020 (compound represented by Chemical Formula 1-1)

4) 첨가제: BASF 社의 Tinuvin 622(

Figure pat00005
)4) Additive: BASF's Tinuvin 622 (
Figure pat00005
)

5) 첨가제: BASF 社의 Tinuvin 770(

Figure pat00006
)5) Additive: BASF's Tinuvin 770 (
Figure pat00006
)

상술한 성분을 하기 표에 기재된 함량대로 혼합하고 교반하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.The above-described components were mixed according to the contents shown in the following table and stirred to prepare a thermoplastic resin composition.

실험예Experimental example 1 One

실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물에 활제(에틸렌비스 스테르아미드) 2.0 중량부, 산화방지제 0.4 중량부를 균일하게 혼합한 후, 압출하여 펠렛을 제조하였다. 펠렛을 230 ℃에서 사출하고, 25 ℃, 상대습도 50 ± 5 %의 조건 하에서 12 시간 숙성하여 시편을 제조하였다. 그 후, 하기의 방법으로 물성을 평가하였다.After uniformly mixing 2.0 parts by weight of a lubricant (ethylenebis steramide) and 0.4 parts by weight of an antioxidant in the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples, pellets were prepared by extruding. The pellets were injected at 230° C. and aged for 12 hours under the conditions of 25° C. and 50 ± 5% relative humidity to prepare a specimen. Then, the physical properties were evaluated by the following method.

(1) 투과도(%): ASTM D1003에 의거하여 3 ㎜ 시트의 투과도를 측정하였다.(1) Transmittance (%): The transmittance of a 3 mm sheet was measured according to ASTM D1003.

(2) 투명도(HAZE): ASTM D1003에 의거하여 3 ㎜ 시트의 헤이즈 값을 측정하였다.(2) Transparency (HAZE): The haze value of a 3 mm sheet was measured according to ASTM D1003.

(3) 유동지수(Melt Flow Index, g/10 min): ASTM 1238에 의거하여 220 ℃및 10 ㎏ 조건으로 측정하였다.(3) Melt Flow Index (g/10 min): According to ASTM 1238, it was measured at 220° C. and 10 kg.

(4) 충격강도(㎏f·㎝/㎝: 1/4 inch 시편을 이용하여 ASTM D256에 의거하여 노치드 아이조드 충격강도를 측정하였다.(4) Impact strength (kgf·cm/cm: Using a 1/4 inch specimen, the notched Izod impact strength was measured according to ASTM D256.

(5) L, a, b: Color Quest Ⅱ로 Hunter Lab 값을 측정하였다.(5) L, a, b: Hunter Lab values were measured with Color Quest II.

(6) 사출체류(△E1): 실시예 및 비교예의 펠렛을 250 ℃에서 사출하고, 25 ℃, 상대습도 50 ± 5 %의 조건 하에서 12 시간 숙성하여 시편을 제조하였다. 상기 시편을 250 ℃ 사출기 실린더 내에 10 분 동안 체류시킨 후, 체류 전 시편과 체류 후 시편의 L, a, b 값을 CIE LAB 색 좌표계로 측정하고, 하기 식에 대입하여 사출체류 값을 도출하였다.(6) Injection hold (ΔE 1 ): The pellets of Examples and Comparative Examples were injected at 250° C. and aged for 12 hours under conditions of 25° C. and 50 ± 5% relative humidity to prepare a specimen. After the specimen was allowed to stay in the cylinder of the injection machine at 250° C. for 10 minutes, the L, a, and b values of the specimen before and after the stay were measured with a CIE LAB color coordinate system, and the injection retention values were derived by substituting them into the following equation.

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 식에서, L1’, a1’ 및 b1’은 체류 후 시편 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L, a 및 b 값이고, L1, a1, 및 b1은 체류 전 시편을 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L, a, b 값이다.In the above formula, L 1 ′, a 1 ′ and b 1 ′ are the values of L, a and b measured by the CIE LAB color coordinate system after staying, and L 1, a 1, and b 1 are the CIE LAB color of the specimen before staying. These are L, a, and b values measured with a coordinate system.

(7) 내후성 1(△E2): AMETEK 社의 ATLAS 기기를 이용하여 크세논 아크 램프 0.7 W/㎡, 60 ℃ 조건 하에서 시편을 150 시간 동안 보관하였다. 150 시간 보관 전 시편과 150 시간 보관 후 시편의 L, a 및 b 값을 CIE LAB 색 좌표계로 측정하고, 하기 식에 대입하여 사출체류 값을 도출하였다.(7) Weather resistance 1 (ΔE 2 ): The specimen was stored for 150 hours under conditions of a xenon arc lamp of 0.7 W/m 2 and 60°C using an ATLAS device of AMETEK. The L, a, and b values of the specimen before storage for 150 hours and after storage for 150 hours were measured with a CIE LAB color coordinate system, and substituted into the following equation to derive the injection retention value.

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 식에서, L2’, a2’ 및 b2’은 150 시간 보관 후 시편 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L, a 및 b 값이고, L2, a2, 및 b2은 150 시간 보관 전 시편을 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L, a, b 값이다.In the above formula, L 2 ′, a 2 ′ and b 2 ′ are L, a and b values measured with a CIE LAB color coordinate system after storage for 150 hours, and L 2, a 2, and b 2 are specimens before storage for 150 hours. Are L, a, and b values measured with the CIE LAB color coordinate system.

(8) 내후성 2(△E3): AMETEK 社의 ATLAS 기기를 이용하여 크세논 아크 램프 0.7 W/㎡, 60 ℃ 조건 하에서 시편을 300 시간 동안 보관하였다. 300 시간 보관 전 시편과 300 시간 보관 후 시편의 L, a 및 b 값을 CIE LAB 색 좌표계로 측정하고, 하기 식에 대입하여 사출체류 값을 도출하였다.(8) Weather resistance 2 (ΔE 3 ): The specimen was stored for 300 hours under conditions of a xenon arc lamp of 0.7 W/m 2 and 60°C using an ATLAS device of AMETEK. The L, a, and b values of the specimen before storage for 300 hours and after storage for 300 hours were measured with a CIE LAB color coordinate system, and substituted into the following equation to derive the injection retention value.

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 식에서, L3’, a3’ 및 b3’은 300 시간 보관 후 시편 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L, a 및 b 값이고, L3, a3, 및 b3은 300 시간 보관 전 시편을 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L, a, b 값이다.In the above formula, L 3 ′, a 3 ′ and b 3 ′ are the L, a and b values measured with the CIE LAB color coordinate system after storage for 300 hours, and L 3, a 3, and b 3 are the specimens before storage for 300 hours. Are L, a, and b values measured with the CIE LAB color coordinate system.

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 1-1) 제1 중합체(중량부)1-1) First polymer (parts by weight) 4040 4040 4040 4040 4040 2-1) 제2 중합체(중량부)2-1) Second polymer (parts by weight) 6060 6060 6060 6060 6060 3-1) 첨가제(중량부)3-1) Additive (parts by weight) 00 0.350.35 0.50.5 0.60.6 0.80.8 투과도Transmittance 91.291.2 91.091.0 91.191.1 91.091.0 91.091.0 투명도transparency 1.91.9 1.91.9 1.91.9 1.91.9 2.02.0 유동지수Flow index 28.528.5 28.428.4 28.428.4 27.927.9 27.427.4 충격강도Impact strength 17.8917.89 17.5617.56 17.6217.62 17.4417.44 17.417.4 LL 95.3095.30 94.8594.85 94.8594.85 94.8194.81 94.894.8 aa -1.59-1.59 -2.24-2.24 -2.23-2.23 -2.26-2.26 -2.29-2.29 bb 4.364.36 5.175.17 5.155.15 5.215.21 5.205.20 사출체류Injection stay 3.943.94 3.043.04 2.992.99 2.362.36 2.112.11 내후성 1Weather resistance 1 2.642.64 0.760.76 0.750.75 0.70.7 0.660.66 내후성 2Weather resistance 2 3.273.27 0.960.96 0.980.98 0.940.94 0.890.89 1-1) 제1 중합체: 제조예 1의 MABS 그라프트 중합체 분말(굴절률: 1.516)
2-1) 제2 중합체: 제조예 2의 MSAN 중합체(굴절률: 1.516)
3-1) 첨가제: BASF 社의 Chimassorb® 2020(상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물)
1-1) First polymer: MABS graft polymer powder of Preparation Example 1 (refractive index: 1.516)
2-1) Second polymer: MSAN polymer of Preparation Example 2 (refractive index: 1.516)
3-1) Additive: BASF's Chimassorb® 2020 (compound represented by Chemical Formula 1-1)

구분division 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 1-1) 제1 중합체
(중량부)
1-1) first polymer
(Part by weight)
4040 4040 4040 4040 4040
2-1) 제2 중합체(중량부)2-1) Second polymer (parts by weight) 6060 6060 6060 6060 6060 3-1) 첨가제(중량부)3-1) Additive (parts by weight) 1One 1.51.5 1.61.6 00 00 4) 첨가제(중량부)4) Additive (parts by weight) 00 00 00 0.80.8 00 5) 첨가제(중량부)5) Additive (parts by weight) 00 00 00 00 0.80.8 투과도Transmittance 90.890.8 90.590.5 89.189.1 9191 90.990.9 투명도transparency 22 2.22.2 2.82.8 2.02.0 2.12.1 유동지수Flow index 26.526.5 25.225.2 21.521.5 27.827.8 28.628.6 충격강도Impact strength 17.3917.39 17.1117.11 16.7416.74 16.7316.73 17.4917.49 LL 94.7794.77 94.5694.56 92.8892.88 95.0195.01 94.6594.65 aa -2.31-2.31 -2.42-2.42 -2.7-2.7 -2.25-2.25 -2.19-2.19 bb 6.026.02 7.177.17 7.827.82 5.335.33 5.315.31 사출체류Injection stay 2.042.04 1.901.90 1.871.87 3.243.24 3.173.17 내후성 1Weather resistance 1 0.600.60 0.550.55 0.50.5 1.171.17 0.950.95 내후성 2Weather resistance 2 0.840.84 0.730.73 0.70.7 2.212.21 1.371.37 1-1) 제1 중합체: 제조예 1의 MABS 그라프트 중합체 분말(굴절률: 1.516)
2-1) 제2 중합체: 제조예 2의 MSAN 중합체(굴절률: 1.516)
3-1) 첨가제: BASF 社의 Chimassorb® 2020(상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물)
4) 첨가제: BASF 社의 Tinuvin 622
5) 첨가제: BASF 社의 Tinuvin 770
1-1) First polymer: MABS graft polymer powder of Preparation Example 1 (refractive index: 1.516)
2-1) Second polymer: MSAN polymer of Preparation Example 2 (refractive index: 1.516)
3-1) Additive: BASF's Chimassorb ® 2020 (compound represented by Chemical Formula 1-1)
4) Additive: BASF's Tinuvin 622
5) Additive: BASF's Tinuvin 770

표 1 및 표 2를 참조하면, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 0.6 내지 1.5 중량부로 포함하는 실시예 1 내지 실시예 4는 투과도, 투명도, 사출체류 특성 및 내후성이 현저하게 우수한 것을 확인할 수 있었다. 반면에 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 포함하지 않는 비교예 1, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 소량으로 포함하는 비교예 2 및 비교예 3은 실시예 1 내지 실시예 4 대비 사출체류 특성 및 내후성이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 과량으로 포함하는 비교예 5는 실시예 1 내지 실시예 4 대비 투과도, 투명도, 충격강도가 현저하게 저하되어, 투명 소재로 적합하지 않은 것을 확인할 수 있었다.Referring to Tables 1 and 2, it can be seen that Examples 1 to 4 containing the compound represented by Formula 1-1 in an amount of 0.6 to 1.5 parts by weight are remarkably excellent in transmittance, transparency, injection retention characteristics, and weather resistance. there was. On the other hand, Comparative Example 1, which does not contain the compound represented by Formula 1-1, and Comparative Examples 2 and 3 including a small amount of the compound represented by Formula 1-1, were injected compared to Examples 1 to 4 It was confirmed that the retention characteristics and weather resistance were remarkably deteriorated. In addition, Comparative Example 5 containing an excessive amount of the compound represented by Formula 1-1 had significantly lower transmittance, transparency, and impact strength compared to Examples 1 to 4, and it was confirmed that it was not suitable as a transparent material. .

한편, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신에 단량체 형태의 입체장애를 가진 아민계 광 안정제를 포함하는 비교예 6 및 비교예 7은 사출체류 특성 및 내후성이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, it was confirmed that in Comparative Examples 6 and 7 including the amine-based light stabilizer having a steric hindrance in the form of a monomer instead of the compound represented by Formula 1-1, the injection retention characteristics and weather resistance were significantly reduced.

이러한 결과로부터 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 포함해야만, 우수한 투과도, 투명도 및 내충격성을 구현하면서 우수한 사출체류 특성 및 내후성을 구현하는 것을 확인할 수 있었다.From these results, it was confirmed that only when the compound represented by Chemical Formula 1-1 was included, excellent transmission properties, transparency, and impact resistance were realized, while excellent injection retention characteristics and weather resistance were realized.

Claims (7)

디엔계 고무질 중합체에 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 및 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; 및
하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제 0.6 내지 1.5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물:
<화학식 1>
Figure pat00010

상기 화학식 1에서,
R1 내지 R29는 각각 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬기이고,
L1 또는 L2는 직접결합 또는 C1 내지 C10의 선형 알킬렌기이고,
n은 3 내지 9이다.
A first polymer obtained by graft polymerization of an alkyl (meth)acrylate monomer, an aromatic vinyl monomer, and a vinyl cyanide monomer to a diene rubber polymer, and cyanide with an alkyl (meth)acrylate monomer unit and an aromatic vinyl monomer unit. 100 parts by weight of a base resin containing a second polymer containing a vinyl-based monomer unit; And
A thermoplastic resin composition comprising 0.6 to 1.5 parts by weight of an additive containing a compound represented by the following formula (1):
<Formula 1>
Figure pat00010

In Formula 1,
R 1 to R 29 are each independently hydrogen or a C 1 to C 10 linear alkyl group,
L 1 or L 2 is a direct bond or a C 1 to C 10 linear alkylene group,
n is 3 to 9.
청구항 1에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은
상기 베이스 수지 100 중량부; 및
상기 첨가제 0.8 내지 1 중량부를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The thermoplastic resin composition
100 parts by weight of the base resin; And
The thermoplastic resin composition containing 0.8 to 1 part by weight of the additive.
청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물인 것인 열가소성 수지 조성물:
<화학식 1-1>
Figure pat00011

상기 화학식 1-1에서,
n1은 5 내지 7이다.
The method according to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is a thermoplastic resin composition represented by the following Formula 1-1:
<Formula 1-1>
Figure pat00011

In Formula 1-1,
n 1 is 5 to 7.
청구항 1에 있어서,
상기 제1 중합체와 제2 중합체의 굴절률의 차이는 0 내지 0.01인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The difference in refractive index between the first polymer and the second polymer is 0 to 0.01, the thermoplastic resin composition.
청구항 4에 있어서,
상기 제1 중합체 및 제2 중합체의 굴절률은 각각 1.515 내지 1.517인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 4,
The first and second polymers each have a refractive index of 1.515 to 1.517.
청구항 1에 있어서,
상기 베이스 수지는 상기 제1 중합체와 제2 중합체를 50:50 내지 30:70의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The base resin is a thermoplastic resin composition comprising the first polymer and the second polymer in a weight ratio of 50:50 to 30:70.
청구항 1에 있어서,
상기 제1 중합체의 디엔계 고무질 중합체는 평균입경이 200 내지 400 ㎚인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The diene-based rubbery polymer of the first polymer has an average particle diameter of 200 to 400 nm.
KR1020190132971A 2019-10-24 2019-10-24 Thermoplastic resin composition KR20210048820A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190132971A KR20210048820A (en) 2019-10-24 2019-10-24 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190132971A KR20210048820A (en) 2019-10-24 2019-10-24 Thermoplastic resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210048820A true KR20210048820A (en) 2021-05-04

Family

ID=75914112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190132971A KR20210048820A (en) 2019-10-24 2019-10-24 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20210048820A (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050148705A1 (en) 2003-11-21 2005-07-07 Adams John W. Weatherfast pigmented polystyrene

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050148705A1 (en) 2003-11-21 2005-07-07 Adams John W. Weatherfast pigmented polystyrene

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102080102B1 (en) Thermoplastic resine composition, process for making thereof and article thereof
US20080073624A1 (en) Light-diffusing resin composition with advanced mechanical properties
KR102298295B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR20140086729A (en) Pransparent thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR20170054644A (en) Thermoplstic resin composition with good low gloss, weather resistant property and mechanical properties, and extruded articles produced from the same
KR100988975B1 (en) A method of preparing thermoplastic resin composition having light diffusion property
KR101827613B1 (en) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer and thermoplastic resin composition comprising the same
KR20210048820A (en) Thermoplastic resin composition
KR20200027796A (en) Method for preparing graft copolymer and graft copolymer
KR101931585B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article prepared therefrom
KR20100060790A (en) A method of manufacturing a thermoplastic risin wiht an excellent wetherability, high impact, and thermal resistance
KR101651719B1 (en) Light diffusing composition and light diffusing resin composition comprising thereof
KR100450110B1 (en) Thermoplastic Resin Compositions With Good Vacuum Formability
AU771638B2 (en) Methacrylic resin modifier composition less dependent on processing conditions
KR102606682B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR101182066B1 (en) Thermoplastic Transparent Resin for Transparent Extrusion Films, Thermoplastic Transparent Resin Composition for Transparent Extrusion Films comprising the Thermoplastic Transparent Resin, And Transparent Extrusion Films Prepared from thereof
KR20210142475A (en) Thermoplastic resin composition
KR102536520B1 (en) Method for preparing graft polymer
KR20240056163A (en) Thermoplastic resin composition
KR20220031262A (en) Thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molede article prepared by the same
KR102382545B1 (en) Transparent thermoplastic resin composition for injection molding, method for preparing the composition and injection molding products comprising the composition
KR20230016593A (en) Thermoplastic resin composition
KR20240059914A (en) Vinyl based cross-linked polymer, vinyl based cross-linked polymer, thermoplastic resin composition and thermopastic resin article
KR20160035579A (en) Transparent thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR20220023126A (en) Method for preparing graft copolymer, graft copolymer and thermoplastic resion composition comprising graft copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination