KR20210038584A - 입자를 포함하는 섬유질 구조체 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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마크 로버트 시빅
프랭크 윌리엄 드놈
폴 알 3세 모트
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

수용성 섬유질 구조체 및 하나 이상의 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품(water-soluble unit dose article)의 형태로 활성제를 천(fabric) 또는 경질 표면 상으로 전달하는 가정 케어 조성물, 및 이의 제조 방법이 본 명세서에 기재된다.

Description

입자를 포함하는 섬유질 구조체 및 이의 제조 방법
수용성 섬유질 구조체 및 복수의 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품(water-soluble unit dose article)의 형태로 활성제를 천(fabric) 또는 경질 표면 상으로 전달하는 가정 케어 조성물, 및 이의 제조 방법이 본 명세서에 기재된다.
세제 업계에서는 액체 세제 제품의 편의성, 미적 특성 및 용해성을 갖지만, 과립형 세제 제품, 특히 표백 활성화제 및 기타 활성제를 갖는 제품의 세정 성능 및 비용을 유지하는 가정용 세제를 제형화하는 데 상당한 관심이 있다. 그러한 편의성을 제공하기 위하여, 세제 제조업체는 소비자에게 수용성 단위 용량 물품을 출시하였다. 수용성 단위 용량 물품은 처리 조성물을 투입하는 편리하고 효율적이고 깨끗한 방식을 제공하기 때문에 소비자에 의해 요구된다. 수용성 단위 용량 물품은 측정된 투입량의 처리 조성물을 제공함으로써, 과다 또는 과소 투입을 피한다. 적어도 하나의 내부 구획을 제공하도록 형상화된 수용성 필름으로 구성된 물품을 포함하는 다양한 종류의 수용성 단위 용량 물품이 공지되어 있으며, 여기서 구획은 고체 및/또는 액체 세제 조성물을 수용한다. 수용성 단위 용량 물품은 세탁물에 넣을 때 완전히 용해되어 내부에 함유된 활성제가 세탁물 내에 효과적으로 분산될 것으로 예상된다.
농축된 단위 용량 물품을 제형화하는 데 있어서의 한 가지 장애물은 소정의 활성제들이 서로 직접 상호작용할 때 불상용성인 경우에 물품의 작은 공간 내에 상이한 활성제들을 포함시키는 것이다. 이러한 문제를 피하기 위하여, 별개의 입자 내에 활성제를 배치하는 것은, 예를 들어, 단일 전-액체 조성물과 비교하여, 불상용성 활성제들이 서로 직접 상호작용하게 되는 것을 방지할 수 있다. 종종, 입자는, 예를 들어 물품이 섬유 또는 다른 고체 재료로 구성되는 경우 단위 용량 물품 내에 산재되거나, 또는 단위 용량 물품이 다수의 구획을 갖는 경우 단위 용량 물품 내의 별개의 구획 내에 배치될 수 있다. 사용되는 입자는 전형적으로 크기가 더 작은데, 일반적으로 입자는 본 명세서에 기재된 과립 크기 분포 시험 방법(Granular Size Distribution Test Method)에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 1 mm 미만이 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다. 더 작은 입자는 단위 용량 물품의 유한한 범위 내에 적합하면서 불상용성 제제들이 서로 직접 상호작용하게 되는 것을 방지하는 효과적인 방식일 수 있다.
조제자는 만족스러운 소비자 경험을 제공하기 위해 최소 수준의 각각의 활성제를 여전히 혼입해야 한다. 각각의 입자는 그것이 보유할 수 있는 활성제의 양에 대해 제한된다. 따라서, 조제자는 최소 수준의 각각의 활성제가 단위 용량 물품 내에 혼입되도록 보장하기 위해 더 작은 크기의 입자의 양을 증가시켜야 한다. 입자의 양을 증가시키는 것은, 크기가 더 작더라도, 단위 용량 물품의 유한한 범위 내에 더 많은 입자가 서로 근접하게 더 밀착하여 패킹됨을 의미한다. 물품을 신속하게 용해시키고 활성제를 효과적으로 분산시킬 필요가 있는 경우에 다량의 빽빽하게 패킹된 입자는 문제가 된다. 물과 접촉 시에, 빽빽하게 패킹된 더 작은 입자의 습윤은 입자들이 함께 뭉쳐져서 세탁물 내에 효과적으로 분산될 수 없는 덩어리 진(lumpy), 겔-유사 구조체를 초래(또는 "겔화")할 수 있다. 활성제의 분산 및 용해가 억제되면 활성제가 세정할 품목을 효과적으로 세정할 수 없고 제품이 낭비되기 때문에 소비자 경험에 영향을 줄 수 있다.
이와 같이, 세탁물 내에 넣을 때 겔화 없이 용이하게 용해되는 한편, 만족스러운 세정 능력 및 높은 가치 지각(value perception)과 관련하여 만족스러운 소비자 경험을 여전히 제공하는, 활성제 함유 입자를 갖는 수용성 단위 용량 물품에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명은, 수용성 섬유질 구조체 및 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품에 관한 것이며, 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖고, 수용성 섬유질 구조체는 복수의 섬유질 요소를 추가로 포함한다.
본 발명은 또한 수용성 단위 용량 물품의 제조 방법에 관한 것이며, 본 방법은 a) 수용성 제1 겹(ply)을 제공하는 단계; b) 수용성 제1 겹과는 별개인 수용성 제2 겹을 제공하는 단계; c) 복수의 입자를 제공하는 단계; d) 복수의 입자를 수용성 제1 겹 및/또는 수용성 제2 겹과 연합하는 단계; e) 수용성 제1 겹과 수용성 제2 겹을 중첩시키는 단계; 및 f) 수용성 제1 겹의 일부분을 수용성 제2 겹의 일부분에 결합하여 수용성 단위 용량 물품을 형성하는 단계를 포함하고; 복수의 입자는 수용성 단위 용량 물품 내에 함유되고; 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다.
본 발명은 또한 수용성 단위 용량 물품을 사용하여 기재(substrate)를 처리하는 방법에 관한 것이며, 본 방법은 수용성 단위 용량 물품을 제공하는 단계 및 수용성 단위 용량 물품을 처리될 하나 이상의 기재와 접촉시키는 단계를 포함하고, 수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체 및 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함하고, 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖고, 수용성 섬유질 구조체는 복수의 섬유질 요소를 추가로 포함한다.
도 1은 수용성 단위 용량 물품의 사시도이다.
도 2는 2개의 층을 갖는 겹(ply)의 단면 사시도이다.
도 3은 입자를 갖는 다겹(multiply) 섬유질 구조체의 일 예의 개략 단면도이다.
도 4는 겹을 제조하기 위한 제조 라인이다.
도 5는 제1 겹에 제2 겹을 결합하여 수용성 단위 용량 물품을 형성하는 것이다.
도 6은 2겹 수용성 단위 용량 물품의 측면도이다.
본 발명은, 수용성 섬유질 구조체 및 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품에 관한 것이며, 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.5 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다. 섬유질 구조체는 복수의 섬유질 요소를 추가로 포함한다.
본 발명은 또한 수용성 단위 용량 물품의 제조 방법에 관한 것이며, 본 방법은 a) 수용성 제1 겹을 제공하는 단계; b) 수용성 제1 겹과는 별개인 수용성 제2 겹을 제공하는 단계; c) 복수의 입자를 제공하는 단계; d) 복수의 입자를 수용성 제1 겹 및/또는 수용성 제2 겹과 연합하는 단계; e) 수용성 제1 겹과 수용성 제2 겹을 중첩시키는 단계; 및 f) 수용성 제1 겹의 일부분을 수용성 제2 겹의 일부분에 결합하여 수용성 단위 용량 물품을 형성하는 단계를 포함하고; 복수의 입자는 수용성 단위 용량 물품 내에 함유되고; 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다.
본 발명은 또한 수용성 단위 용량 물품을 사용하여 기재를 처리하는 방법에 관한 것으로, 본 방법은 본 발명에 따른 수용성 단위 용량 물품을 제공하는 단계 및 수용성 단위 용량 물품을 처리될 하나 이상의 기재와 접촉시키는 단계를 포함한다.
이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 본 발명의 입자를 수용성 단위 용량 물품(예를 들어, 세탁 세제 물품) 내에 혼입하면, 불상용성 활성제들이 서로 직접 상호작용하는 것을 피하는 형태로 단위 용량 물품의 유한한 공간 내에 입자들이 배치될 수 있기 때문에, 세척 작업 동안 입자 내에 함유된 활성제의 효과적인 분포가 가능한 것으로 밝혀졌다(그러한 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 것을 특징으로 한다). 서로 직접 상호작용하게 될 때 유효성을 상실할 수 있는 불상용성 활성제들의 예로는 효소와 계면활성제가 있다. 효소와 계면활성제는 천을 세탁하는 데 사용하기에 뛰어난 효과를 제공하는 2가지 성분이다. 효소는 특히 계면활성제와 상호작용할 때 분해되기 쉬울 수 있음이 잘 알려져 있다. 조제자는, 효소가 계면활성제와의 직접 상호작용하게 될 때, 예를 들어 둘 모두가 액체 세탁 세제 내에 또는 단위 용량 물품의 동일한 구획 내에 배치될 때 효소가 변성되는 것을 방지하기 위해 용매와 같은 성분들을 포함시킬 수 있다. 효소 및/또는 계면활성제가 입자 내에 배치되는 경우, 효소는 더 이상 계면활성제와 직접 상호작용하지 않는다. 이들 입자는 서로의 직접적인 상호작용을 억제하기에 충분한 분리를 여전히 유지하면서 만족스러운 경험을 제공하는 데 필요한 수준의 효소 및/또는 계면활성제를 여전히 함유할 수 있다.
수용성 단위 용량 물품에 그러한 입자를 혼입하는 것의 다른 그러한 효과는, 덩어리 진, 겔-유사 구조체와 같은 부정적인 효과(겔화) 없이 수용성 단위 용량 물품이 더 효과적으로 세탁물 내에서 용해되고 활성제가 분산될 수 있다는 점이다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 개시된 입자 크기는 전형적인 세탁 공정에서의 분산 전단력에 비해 입자-입자 접촉 네트워크에서 감소된 강도를 갖는 것으로 가정되며; 개시된 입자의 더 우수한 분산은 덩어리 진, 겔-유사 구조체를 형성하는 지속적인 접촉의 확률을 감소시킨다.
정의
본 발명의 특징 및 효과가 하기 설명으로부터 명백해질 것이며, 이는 본 발명의 광범위한 표현을 제공하도록 의도된 예를 포함한다. 다양한 수정이 본 명세서로부터 그리고 본 발명의 실시로부터 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명의 범주는 개시된 특정 형태에 제한되는 것으로 의도되지 않으며, 본 발명은 청구범위에 의해 정의되는 바와 같은 본 발명의 사상 및 범주 내에 속하는 모든 수정, 등가물 및 대안을 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 단수형 관사("the", "a" 및 "an"을 포함함)는, 명세서 또는 청구범위에 사용될 때, 청구되거나 기재되는 하나 이상의 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "포함하다", "포함한다" 및 "포함하는"이라는 용어는 비제한적인 의미이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "실질적으로 없는" 또는 "실질적으로 결여된"은 성분의 완전한 부재 또는 단지 다른 성분의 불순물 또는 의도치 않은 부산물로서의 그의 최소한의 양을 지칭한다. 성분이 "실질적으로 없는" 및/또는 "실질적으로 결여된" 조성물은 조성물이 조성물의 중량을 기준으로 약 0.5% 미만, 0.25% 미만, 0.1% 미만, 0.05% 미만, 또는 0.01% 미만, 또는 심지어 0%의 성분을 포함함을 의미한다.
본 명세서에서, 모든 농도 및 비는 달리 명시되지 않는 한 본 조성물의 중량 기준이다.
본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 최대 수치 제한은 모든 더 낮은 수치 제한이 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 낮은 수치 제한을 포함한다는 것이 이해되어야 한다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 최소 수치 제한은 모든 더 높은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 높은 수치 제한을 포함할 것이다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 수치 범위는 그러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.
수용성 단위 용량 물품
수용성 섬유질 구조체 및 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품이 본 명세서에 개시된다. 수용성 단위 용량 물품(5)이 도 1에 도시되어 있다. 수용성 단위 용량 물품(5)은 서로에 대해 중첩된 수용성 제1 겹(10) 및 수용성 제2 겹(15)을 포함할 수 있다. 제1 겹(10)의 일부분이 제2 겹(15)의 일부분에 결합되어 수용성 단위 용량 물품(5)을 형성할 수 있다. 겹들의 결합이 이하에서 추가로 기술된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 어구 "수용성 단위 용량 물품", "수용성 섬유질 요소", "수용성 섬유질 구조체" 및 "수용성 입자"는, 단위 용량 물품, 섬유질 요소, 섬유질 구조체 또는 입자가 물에 용해성이거나 분산가능하며, 바람직하게는 20 마이크로미터의 최대 기공 크기를 갖는 유리-필터를 사용하여 이하에 기술된 방법(50 그램 ± 0.1 그램의 단위 용량 물품, 섬유질 요소, 섬유질 구조체, 및/또는 입자를 미리 칭량된 400 mL 비커에 첨가하고 245 mL ± 1 mL의 증류수를 첨가함)에 의해 측정할 때 수용해도가 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상 또는 심지어 95% 이상임을 의미한다. 이것을 600 rpm으로 설정된 자석 교반기에서 30분 동안 격렬히 교반한다. 이어서, 혼합물을 상기에 정의된 바와 같은 기공 크기(최대 20 마이크로미터)를 갖는 소결-유리 필터를 통해 여과한다. 단계들은 주위 조건에서 수행된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "주위 조건"은 23℃ ± 1.0℃ 및 50% ± 2%의 상대 습도를 의미한다. 임의의 통상적인 방법에 의해 수집된 여과액으로부터 물을 건조시켜 제거하고, 잔여 재료의 중량을 측정한다(이는 용해되거나 분산된 분획임). 이어서, 용해도 또는 분산도 백분율을 계산할 수 있다.
이러한 수용성 단위 용량 물품은 (오늘날의 액체 제품과 유사한 성능을 갖는) 목표 소비자 기재에 대한 의도된 효과를 위한 활성제 전달을 제공하면서 다양한 세탁 조건, 예를 들어 저온, 저수위 및/또는 짧은 세탁 사이클 또는 소비자가, 특히 수분 흡수 용량이 높은 품목을, 기계에 과적하는 사이클 하에서 용해될 수 있다. 더욱이, 본 명세서에 기재된 수용성 단위 용량 물품은 활성제를 포함하는 섬유를 방사함으로써 경제적인 방식으로 제조될 수 있다. 본 명세서에 기재된 수용성 단위 용량 물품은 개선된 세정 성능을 또한 갖는다.
일반 특성
수용성 단위 용량 물품의 표면은 인쇄된 영역을 포함할 수 있다. 인쇄된 영역은 수용성 단위 용량 물품의 표면의 약 10% 내지 약 100%를 커버할 수 있다. 인쇄 영역은 잉크, 안료, 염료, 블루잉제(blueing agent) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 인쇄 영역은 불투명, 반투명 또는 투명할 수 있다. 인쇄 영역은 단일 색 또는 다수의 색을 포함할 수 있다. 인쇄된 영역은 수용성 단위 용량 물품의 하나 초과의 면 상에 있을 수 있고, 지침용 텍스트 및/또는 그래픽을 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품의 표면은 혐오제(aversive agent), 예를 들어 고미제(bittering agent)를 포함할 수 있다. 적합한 고미제에는 나린진, 수크로스 옥타세테이트, 퀴닌 하이드로클로라이드, 데나토늄 벤조에이트, 또는 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 임의의 적합한 수준의 혐오제가 사용될 수 있다. 적합한 수준은 약 1 내지 약 5000 ppm, 또는 심지어 약 100 내지 약 2500 ppm, 또는 심지어 약 250 내지 약 2000 ppm을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
수용성 단위 용량 물품은 본 명세서에 기재된 평량 시험 방법(Basis Weight Test Method)에 따라 측정할 때 평량이 약 500 그램/m2 내지 약 10,000 그램/m2, 또는 약 1,000 그램/m2 내지 약 8,000 그램/m2, 또는 약 2,000 그램/m2 내지 약 6,000 그램/m2, 또는 약 3,000 그램/m2 내지 약 5,000 그램/m2일 수 있다.
물품의 치수와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "폭"은 그의 통상적인 정의에 따른 측정치를 지칭할 수 있다. 직선으로 된 형상 물품의 경우, 예를 들어, 폭은 하나의 에지로부터 반대편 에지까지의 거리를 지칭한다. 그러나, 불규칙한 형상의 물품과 관련하여, 폭은 물품의 경계에 접하는 2개의 평행한 평면들 사이의 최장 거리인, 최대 페렛(feret) 또는 캘리퍼(caliper) 직경을 지칭한다. 일 예에서, 10개의 실질적으로 유사한 복제 물품을 측정하고, 10개의 개별 물품 폭 측정치의 평균을 집계하고, 값을 0.01 cm의 정밀도로 보고함으로써 평균 폭을 제공할 수 있으며, 여기서, 개별 물품 폭 측정치는, 보정되고 NIST 추적가능하고 0.01 cm의 정밀도의 측정이 가능한 임의의 적절한 기구에 의해 취해질 수 있다.
물품의 치수와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "길이"는 그의 통상적인 정의에 따른 측정치를 지칭할 수 있다. 예를 들어, 불규칙한 형상의 물품과 관련하여, 길이는 물품의 경계에 접하는 2개의 평행한 평면들 사이의 최장 거리인, 최대 페렛 또는 캘리퍼 직경을 지칭한다. 직선으로 된 형상 물품의 경우, 예를 들어, 길이는 하나의 에지로부터 반대편 에지까지의 거리를 지칭한다. 일 예에서, 10개의 실질적으로 유사한 복제 물품을 측정하고, 10개의 개별 물품 길이 측정치의 평균을 집계하고, 값을 0.01 cm의 정밀도로 보고함으로써 평균 길이를 제공할 수 있으며, 여기서, 개별 물품 길이 측정치는, 보정되고 NIST 추적가능하고 0.01 cm의 정밀도의 측정이 가능한 임의의 적절한 기구에 의해 취해질 수 있다.
물품의 치수와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "높이"는 그의 통상적인 정의에 따른 측정치를 지칭할 수 있다. 물품의 높이 또는 두께는, 예를 들어 본 명세서에 기재된 두께 시험 방법(Thickness Test Method)에 의해 측정될 수 있다.
수용성 단위 용량 물품은 길이가 약 1 cm 내지 약 20 cm; 약 2 cm 내지 약 20 cm; 약 2 cm 내지 약 18 cm; 약 3 cm 내지 약 15 cm; 약 3 cm 내지 약 12 cm; 약 4 cm 내지 약 8 cm; 약 4 cm 내지 약 6 cm; 또는 약 5 cm 내지 약 6 cm일 수 있다. 소정 예에서, 수용성 단위 용량 물품은 길이가 약 1 cm 내지 약 10 cm; 약 2 cm 내지 약 10 cm; 또는 약 7 cm 내지 약 9 mm일 수 있다.
수용성 단위 용량 물품은 폭이 약 1 cm 내지 약 11 cm; 약 2 cm 내지 약 11 cm; 약 2 cm 내지 약 10 cm; 약 3 cm 내지 약 9 cm; 약 4 cm 내지 약 8 cm; 또는 약 4 cm 내지 약 6 cm일 수 있다. 소정 예에서, 물품은 폭이 약 1 cm 내지 약 6 cm; 약 2 cm 내지 약 6 cm; 약 3 cm 내지 약 5 cm; 또는 약 3.5 cm 내지 약 4.5 cm일 수 있다. 다른 예에서, 수용성 단위 용량 물품은 폭이 약 6 cm 내지 약 8 cm일 수 있다.
수용성 단위 용량 물품의 길이 대 그의 폭의 비는 약 3:1 내지 약 0.5:1; 약 5:2 내지 약 0.5:1; 또는 약 2:1 내지 약 1:1일 수 있다.
수용성 단위 용량 물품은 본 명세서에 기재된 두께 시험 방법에 의해 측정할 때 약 0.01 mm 초과 및/또는 약 0.05 mm 초과 및/또는 약 0.1 mm 초과 내지 약 100 mm 및/또는 약 50 mm, 및/또는 약 20 mm 및/또는 약 10 mm 및/또는 약 5 mm 및/또는 약 2 mm 및/또는 약 0.5 mm 및/또는 약 0.3 mm의 높이 또는 두께를 나타낼 수 있다.
물품 치수(예를 들어, 폭, 길이, 높이)는, 수용성 단위 용량 물품에 대한 보호를 여전히 제공하면서, 패키징 크기 최소화, 운송 비용 절감, 및 패키징 부피에 대한 물품 부피의 비의 최대화와 같은 바람직한 패키징 특성을 제공할 수 있는 제품-운송 조립체를 달성하는 데 기여할 수 있는 것으로 여겨진다. 예를 들어, 바람직한 물품 치수를 제공하는 것은 손상의 감소를 용이하게 하여 비용 및 폐기물을 절감할 수 있고; 예를 들어, 우편함 투입구(mail slot)에 적합할 수 있는 운송 용기를 제공함으로써 운송의 효율을 개선할 수 있고; 예를 들어 물품이 운송 용기 내에서 이동할 수 있는 공간을 최소화함으로써 물품의 고정화 및 보호를 보장할 수 있는 것으로 여겨진다.
수용성 단위 용량 물품은 상이한 영역, 예를 들어 평량, 밀도, 캘리퍼, 및/또는 습윤 특성에 있어서 상이한 영역을 나타낼 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은 그의 표면들 중 하나 이상에 텍스처(texture)를 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품의 표면은 패턴, 예를 들어 비-랜덤 반복 패턴을 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은 개구를 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은 구조체 내의 섬유질 요소의 다른 영역과는 상이한 섬유질 요소의 별개의 영역을 갖는 섬유질 구조체를 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은 구조체 내의 섬유질 구조체의 다른 영역과는 상이한 하나 이상의 입자의 별개의 영역을 갖는 섬유질 구조체를 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은 그대로 사용될 수 있거나, 또는 추가적으로 하나 이상의 활성제로 코팅될 수 있다.
섬유질 구조체
수용성 단위 용량 물품은, 소비자가 수용성 단위 용량 물품과 상호작용하는 형태에서 시작하여 수용성 단위 용량 물품이 제조되는 원료, 예를 들어 겹, 층, 섬유질 구조체, 섬유질 요소, 및 입자로 되돌아가서 계층적으로 관찰될 수 있다. 섬유질 겹은 섬유질 구조체일 수 있다. 섬유질 구조체는 하나 이상의 섬유질 요소를 포함할 수 있다. 섬유질 요소는 서로 연합되어 섬유질 구조체를 형성할 수 있다. 섬유질 구조체는 섬유질 구조체 내에 및/또는 섬유질 구조체 상에 입자를 포함할 수 있다. 섬유질 구조체는 수용성일 수 있다. 수용성 단위 용량 물품을 물에 첨가할 때, 수용성 단위 용량 물품은 용해되어 세척액 내로 입자를 방출할 수 있다.
섬유질 구조체는 단일 겹 또는 다수의 겹으로 구성될 수 있다. 섬유질 구조체는 2개 이상 및/또는 3개 이상 및/또는 4개 이상 및/또는 5개 이상의 겹으로 구성될 수 있다. 각각의 겹은 하나 이상의 섬유질 층을 포함할 수 있다. 섬유질 층은 섬유질 요소 및 입자를 포함하여 입자-섬유 복합 층을 형성할 수 있다. 섬유질 층은 섬유질 요소를 포함할 수 있으며 입자가 없을 수 있다. 도 2는 겹의 비제한적인 예를 도시한다. 도 2는 제1 섬유질 층(20) 및 제2 섬유질 층(25)을 갖는 제1 겹(10)의 비제한적인 예를 도시한다. 도 2에 도시된 비제한적인 예에서, 제1 섬유질 층(20)은 섬유질 요소(30)를 포함하고 입자(32)가 없으며, 제2 섬유질 층(25)은 섬유질 요소(30) 및 입자(32) 둘 모두를 포함하여 입자-섬유 복합 층을 형성한다. 겹 내의 임의의 개수의 섬유질 층은 섬유질 요소를 포함할 수 있으며 입자가 없을 수 있다. 겹 내의 임의의 개수의 섬유질 층은 섬유질 요소 및 입자 둘 모두를 포함하여 입자-섬유 복합 층을 형성할 수 있다.
제1 겹(10) 및 제2 겹(15)은 연합되어 수용성 단위 용량 물품(5)을 형성한다. 예를 들어, 도 3은 제1 겹(10) 및 제1 겹(10)과 연합된 제2 겹(15)을 포함하는 수용성 단위 용량 물품(5)을 도시하며, 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)은 각각 복수의 섬유질 요소(30), 및 복수의 입자(32)를 포함한다. 제2 겹(15)에서, 입자(32)는 x, y 및 z 축으로 무작위로 분산된다. 제1 겹(10)에서, 입자(32)는 섬유질 구조체의 부직 구조를 형성하는 섬유질 요소(30)들 사이에 남겨진 포켓 내에 있다. 대안적으로, 복수의 입자(32)는 섬유질 구조체의 상부에 놓일 수 있다. 제2 겹(15)은 제1 겹(10)과는 개별적일 수 있다. 제1 겹(10)과 제2 겹(15)은 중첩될 수 있다. 겹의 제조 방법이 이하에서 기술된다.
섬유질 구조체는, 서로 얽히거나(inter-entangled) 달리 서로 연합되어 섬유질 구조체를 형성하는 복수의 섬유질 요소를 포함할 수 있다. 복수의 입자가 섬유질 구조체와 연합될 수 있다. 섬유질 요소 및/또는 입자와 관련하여 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "연합하다", "연합된", "연합" 및/또는 "연합하는"은 섬유질 구조체가 형성되도록, 직접 접촉 또는 간접 접촉으로, 섬유질 요소들 및/또는 입자들을 조합하는 것을 의미한다. 섬유질 구조체는 균질하거나, 층화되거나, 일체화되거나, 구역화되거나, 또는 달리 요구되는 바와 같을 수 있는데, 상이한 활성제가 다양한 전술한 부분들을 규정한다.
수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체, 및 섬유질 구조체와 연합된, 조성적 관점에서 동일하거나 실질적으로 동일한, 둘 이상의 입자를 포함할 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체 및 둘 이상의 상이한 입자를 포함할 수 있다. 입자의 차이의 비제한적인 예는 직경, 길이, 텍스처, 형상, 강성(rigidness), 탄성 등과 같은 물리적 차이; 가교결합 수준, 용해도, 융점, 유리 전이 온도(Tg), 활성제, 색, 활성제 수준, 입자 상의 임의의 코팅의 존재, 생분해가능한지 여부, 소수성인지 여부 등과 같은 화학적 차이; 입자가 의도된 사용 조건에 노출될 때 입자가 그의 물리적 구조를 상실하는지 여부의 차이; 입자가 의도된 사용 조건에 노출될 때 입자의 모폴로지(morphology)가 변화하는지 여부의 차이; 및 입자가 의도된 사용 조건에 노출될 때 입자가 그의 활성제 중 하나 이상을 방출하는 속도의 차이일 수 있다. 단위 용량 물품 내의 둘 이상의 입자는 상이한 활성제를 포함할 수 있다. 이는 상이한 활성제가 서로 불상용성일 수 있는 경우, 예를 들어 음이온성 계면활성제와 양이온성 중합체인 경우일 수 있다. 상이한 입자를 사용할 때, 생성되는 구조체는 상이한 습윤, 침윤(imbibition), 및 용해도 특성을 나타낼 수 있다.
수용성 섬유질 구조체는 조성적 관점에서 동일하거나 실질적으로 동일한 복수의 섬유질 요소를 포함할 수 있다. 수용성 섬유질 구조체는 둘 이상의 상이한 섬유질 요소를 포함할 수 있다. 섬유질 요소의 차이의 비제한적인 예는 직경, 길이, 텍스처, 형상, 강성, 탄성 등과 같은 물리적 차이; 가교결합 수준, 용해도, 융점, 유리 전이 온도(Tg), 활성제, 필라멘트-형성 재료, 색, 활성제 수준, 평량, 필라멘트-형성 재료의 수준, 섬유질 요소 상의 임의의 코팅의 존재, 생분해가능한지 여부, 소수성인지 여부, 접촉각 등과 같은 화학적 차이; 섬유질 요소가 의도된 사용 조건에 노출될 때 섬유질 요소가 그의 물리적 구조를 상실하는지 여부의 차이; 섬유질 요소가 의도된 사용 조건에 노출될 때 섬유질 요소의 모폴로지가 변화하는지 여부의 차이; 및 섬유질 요소가 의도된 사용 조건에 노출될 때 섬유질 요소가 그의 활성제 중 하나 이상을 방출하는 속도의 차이일 수 있다. 섬유질 구조체 내의 둘 이상의 섬유질 요소는 상이한 활성제를 포함할 수 있다. 이는 상이한 활성제가 서로 불상용성일 수 있는 경우, 예를 들어 음이온성 계면활성제와 양이온성 중합체인 경우일 수 있다. 상이한 섬유질 요소를 사용할 때, 생성되는 구조체는 상이한 습윤, 침윤, 및 용해도 특성을 나타낼 수 있다.
섬유질 요소 및/또는 복수의 입자는 수용성 단위 용량 물품 내에, 단일 겹 내에 또는 다수의 겹 내에 배열되어, 상이한 활성제를 포함하는 둘 이상의 영역을 갖는 수용성 단위 용량 물품을 제공할 수 있다. 예를 들어, 수용성 단위 용량 물품의 하나의 영역은 표백제 및/또는 계면활성제를 포함할 수 있고, 수용성 단위 용량 물품의 다른 영역은 유연제를 포함할 수 있다. 이는 둘 이상의 활성제가 불상용성이며 서로의 직접적인 상호작용이 유효성의 저하를 초래하는 경우에 특히 유익하다. 입자 및 섬유질 요소는 이하에서 더욱 상세하게 기술된다.
입자
본 명세서에 개시된 수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함할 수 있다. 입자들 중 하나 이상은 수용성일 수 있다. 입자들 중 하나 이상은 수불용성 재료를 포함할 수 있으며, 수불용성 재료는 수성 세척 조건에서 약 50 마이크로미터 미만, 또는 약 20 마이크로미터 미만인 현탁 평균 입자 크기로 분산가능하다.
입자는 별개일 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "별개의"는 육안으로 또는 전자 영상화 장치, 예를 들어 주사 전자 현미경(SEM) 및 투과 전자 현미경(TEM) 하에서 서로 구조적으로 구별되는 입자를 지칭한다. 입자는 육안으로 볼 때 서로 별개일 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "입자"는 미량의 고체 물질을 지칭한다. 입자는 분말, 과립, 응집체, 캡슐화물, 마이크로캡슐, 및/또는 프릴(prill)일 수 있다. 입자는 당업계에 잘 알려진 다수의 방법, 예를 들어 분무 건조, 응집, 압출, 프릴화, 캡슐화, 패스틸화(pastillation) 및 이들의 조합을 사용하여 제조될 수 있다. 입자의 형상은 구체, 막대, 플레이트, 튜브, 정사각형, 직사각형, 디스크, 별 모양의 것(star), 또는 규칙적인 또는 불규칙적인 형상의 플레이크의 형태일 수 있다. 본 명세서에 개시된 입자는 일반적으로 비-섬유질이다.
복수의 입자는 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 바람직하게는, 복수의 입자는 D50 입자 크기가 약 1.7 mm 내지 약 3.5 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 비제한적인 예에서, 복수의 입자는 D20 입자 크기가 약 1 mm 초과이고 D80 입자 크기가 약 4.75 mm 미만이 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 비제한적인 예에서, 복수의 입자는 D20 입자 크기가 약 1.7 mm 초과이고 D80 입자 크기가 약 3.5 mm 미만이 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 비제한적인 예에서, 복수의 입자는 D10 입자 크기가 약 1 mm 초과이고 D80 입자 크기가 약 4.75 mm 미만이 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 비제한적인 예에서, 복수의 입자는 D10 입자 크기가 약 1.7 mm 초과이고 D80 입자 크기가 약 3.5 mm 미만이 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 입자 크기 분포는 본 명세서에 기재된 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정된다. 놀랍게도, 개시된 크기 분포의 입자는 만족스러운 세정과 관련하여 만족스러운 소비자 경험을 여전히 제공하면서 겔화 없이 세척액 내에서의 단위 용량 물품의 효과적인 용해 및 분산을 가능하게 할 수 있는 것으로 밝혀졌으며, 이는 이들 입자가 만족스러운 것으로 간주되는 세정 수준을 제공하기에 충분한 수준의 활성제를 포함하며 불상용성 활성제들의 직접적인 상호작용을 방지하기에 충분히 서로 거리가 있기 때문이다.
개시된 크기 분포의 입자를 혼입하는 것의 효과는 천을 세탁하는 데 사용하기 위한 단위 용량 물품과 같은 제품의 소비자 지각 가치와 관련될 수 있다. 예를 들어, 수용성 단위 용량 물품의 일부로서 더 큰 크기의 입자를 포함시키는 것은, 단지 매우 소량으로만 존재하더라도, 유익한 성분의 존재를 나타내는 강력한 단서를 소비자에게 제공할 수 있다. 또한, 크기가 더 큰 일부 입자는 중량이 더 무거울 수 있다. 제품의 크기 및 중량이 제품의 소비자 지각 가치에 영향을 줄 수 있는 것으로 알려져 있다. 더 크고 더 무거운 중량의 제품은 더 작고 더 작은 중량의 제품과 비교하여 소비자에게 더 높은 가치 지각을 나타낼 수 있다. 또한, 더 큰 크기의 입자는 육안으로 더 쉽게 볼 수 있다. 성분이 단지 웨브 내에 또는 액체 조성물 내에 혼입되어 보기 어려운 경우보다 오히려 소비자가 성분인 것으로 믿는 것을 실제로 볼 수 있기 때문에, 제품 내의 가시적 입자는 제품 내에 더 많은 성분이 존재한다는 것을 소비자가 지각하게 할 수 있다. 소비자는 가시적 입자를 갖는 더 크고 더 무거운 중량의 제품이 더 높은 수준의 유익한 성분 및 아마도 제품의 더 우수한 효과를 제공할 수 있다는 것을 지각할 수 있다. 이는 세탁 세제 제품과 같은 세정 제품과 관련하여 특히 그러한데, 종종 소비자는 제품의 더 많은 단위를 사용하면 우수한 세정을 제공할 수 있는 반면 제품의 더 적은 단위를 사용하면 불량한 세정을 제공할 수 있으며 성분을 볼 수 없는 세제는 성분이 결여될 수 있다는 선입견을 가지고 있기 때문이다.
복수의 입자는 비교적 낮은 물(수분) 함량(예를 들어, 입자의 중량을 기준으로 약 10% 이하의 물, 또는 입자의 중량을 기준으로 약 8% 이하의 물, 또는 입자의 중량을 기준으로 약 5% 이하의 물), 특히 비교적 낮은 자유수/비결합수 함량(예를 들어, 입자의 중량을 기준으로 약 3% 이하의 자유수 또는 비결합수, 또는 입자의 중량을 기준으로 약 1% 이하의 자유수 또는 비결합수)을 포함할 수 있어서, 입자로부터의 물이 섬유질 구조체의 구조적 완전성을 손상시키지 않을 것이다. 또한, 입자 내의 제어된 수분 함량은 입자 자체에서의 겔화의 위험을 감소시킨다. 본 명세서에 기재된 바와 같은 물 함량 시험 방법(Water Content Test Method)에 따라 입자 내에 존재하는 물(수분) 함량을 측정한다.
복수의 입자의 벌크 밀도(bulk density)는 약 400 g/L 내지 약 1000 g/L, 또는 약 500 g/L 내지 약 900 g/L, 또는 약 600 g/L 내지 약 800 g/L의 범위일 수 있다.
입자들 중 하나 이상은 세정 성능을 보조하거나 향상시키고/시키거나 그의 미적 특성을 변경하기 위한 하나 이상의 활성제(예를 들어, 보조 세제 성분)를 포함할 수 있다. 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함하는 입자가 의도된 사용 조건에 노출되는 경우와 같이 활성제를 방출가능하게 포함할 수 있다. 입자들 중 하나 이상은 입자의 중량을 기준으로 약 3% 내지 약 95%, 약 5% 내지 약 85%, 약 10% 내지 약 75%, 약 15% 내지 약 65%의 활성제를 포함할 수 있다. 활성제는 계면활성제, 구조화제(structurant), 빌더(builder), 유기 중합체성 화합물, 중합체성 분산제, 효소, 효소 안정제, 표백 시스템, 증백제, 색조 부여제(hueing agent), 킬레이팅제, 비누거품 억제제(suds suppressor), 비누거품 촉진제(suds booster), 이염 억제제, 컨디셔닝제, 향료(perfume), 향료를 포함하는 캡슐화물(encapsulate), 완충제, 알칸올아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 표백 시스템은 하나 이상의 표백 활성제, 표백 촉매, 표백제, 및 세탁 세제 조성물에 사용하기 위한 입자 내의 표백제와 관련된 당업자에게 공지된 임의의 다른 성분을 포함할 수 있다.
비제한적인 예에서, 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함할 수 있으며, 활성제는 표백 시스템을 포함할 수 있고, 표백 시스템은 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 테트라아세틸에틸렌다이아민(TAED), 아실 하이드라진, 아미도-유도된 표백 활성화제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 표백 활성화제를 포함할 수 있고, 바람직하게는 표백 활성화제는 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS)이다. 아미도-유도된 표백 활성화제에는 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-25 노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, 및 (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트가 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 표백 시스템은 이하에서 추가로 기술된다.
비제한적인 예에서, 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함할 수 있으며, 활성제는 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 계면활성제는 이하에서 추가로 기술된다.
비제한적인 예에서, 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함할 수 있으며, 활성제는 중합체성 분산제를 포함할 수 있다. 중합체성 분산제는 알콕실화 폴리에틸렌이민(PEI)일 수 있다. 중합체성 분산제가 이하에서 추가로 기술된다.
비제한적인 예에서, 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함할 수 있으며, 활성제는 효소를 포함할 수 있다. 효소는 이하에서 추가로 기술된다.
활성제는 이하에서 추가로 기술된다.
입자는 동일하거나 상이할 수 있다. 입자는 자유-유동 고체 입자일 수 있다. 세탁 세제 조성물의 일부를 형성하는 분무 건조된 입자, 압출된 입자 또는 응집체 입자와 같은 입자들은 완전히 제형화된 세탁 세제 조성물 또는 그의 일부를 구성할 수 있다. 본 명세서에 개시된 수용성 단위 용량 물품은 분무 건조된 베이스 세제 입자 및/또는 응집된 베이스 세제 입자 및/또는 압출된 베이스 세제 입자와 같은 복수의 화학적으로 상이한 입자를, 하기로부터 선택되는 하나 이상, 전형적으로 2개 이상, 또는 5개 이상, 또는 심지어 10개 이상의 입자와 조합하여 포함할 수 있다: 계면활성제 응집체, 계면활성제 압출물, 계면활성제 니들(needle), 계면활성제 누들(noodle), 계면활성제 플레이크를 포함하는 계면활성제 입자; 포스페이트 입자; 제올라이트 입자; 실리케이트 염 입자, 특히 규산나트륨 입자; 카르보네이트 염 입자, 특히 탄산나트륨 입자; 중합체 입자, 예를 들어 카르복실레이트 중합체 입자, 셀룰로오스 중합체 입자, 전분 입자, 폴리에스테르 입자, 폴리아민 입자, 테레프탈레이트 중합체 입자, 폴리에틸렌 글리콜 입자; 미적 입자, 예를 들어 착색된 누들, 니들, 라멜라 입자 및 링 입자; 효소 입자, 예를 들어 프로테아제 과립화물, 아밀라아제 과립화물, 리파아제 과립화물, 셀룰라아제 과립화물, 만나나아제 과립화물, 펙테이트 라이아제 과립화물, 자일로글루카나아제 과립화물, 표백 효소 과립화물 및 이들 효소 중 임의의 것의 동시-과립화물(co-granulate)(바람직하게는, 이들 효소 과립화물은 황산나트륨을 포함함); 표백제 입자, 예를 들어 퍼카르보네이트 입자, 특히 코팅된 퍼카르보네이트 입자, 예를 들어 카르보네이트 염, 설페이트 염, 실리케이트 염, 보로실리케이트 염, 또는 이들의 임의의 조합으로 코팅된 퍼카르보네이트, 퍼보레이트 입자, 표백 활성화제 입자, 예를 들어 테트라아세틸에틸렌다이아민 입자 및/또는 알킬 옥시벤젠 설포네이트 입자, 표백 촉매 입자, 예를 들어 전이 금속 촉매 입자, 및/또는 아이소퀴놀리늄 표백 촉매 입자, 사전-형성된 과산 입자, 특히 코팅된 사전-형성된 과산 입자; 충전제 입자, 예를 들어 설페이트 염 입자 및 클로라이드 입자; 점토 입자, 예를 들어 몬트모릴로나이트 입자 및 점토 및 실리콘의 입자; 응집제 입자, 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 입자; 왁스 입자, 예를 들어 왁스 응집체; 실리콘 입자, 증백제 입자; 이염 억제 입자; 염료 고정제(dye fixative) 입자; 향료 입자, 예를 들어 향료 마이크로캡슐 및 전분 캡슐화된 향료 어코드 입자, 또는 전구-향료(pro-perfume) 입자, 예를 들어 쉬프(Schiff) 염기 반응 생성물 입자; 색조 부여 염료 입자; 킬레이트제 입자, 예를 들어 킬레이트제 응집체; 및 이들의 임의의 조합.
알킬 알콕시 설페이트-함유 입자
각각의 수용성 단위 용량 물품 내의 입자의 약 10% 이상, 또는 약 20% 이상, 또는 약 30% 이상, 또는 약 40% 이상, 또는 약 50% 이상, 또는 약 60% 이상, 또는 약 70% 이상, 또는 약 80% 이상, 또는 약 90% 이상, 및 최대 약 100%가 알킬 알콕시 설페이트 계면활성제(예를 들어, 알킬 에톡시 설페이트 또는 AES)를 포함할 수 있다. 놀랍게도, 각각의 수용성 단위 용량 물품 내에 존재하는 총 알킬 알콕시 설페이트 계면활성제의 약 10% 내지 약 100%를 구조체의 섬유질 요소보다는 하나 이상의 입자에 격리시킴으로써, 더 우수한 용해 및 더 우수한 세정의 수용성 단위 용량 물품이 제조될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
알킬 에톡시 설페이트-함유 입자(본 명세서에서 AES 입자로 지칭됨)는 약 0.5 내지 약 6의 몰 평균 에톡실화도(molar average degree of ethoxylation)를 갖는 약 5 질량% 내지 약 60 질량%의 에톡실화 알킬 설페이트 계면활성제를 포함할 수 있다. 선택적으로, 입자는 보조 계면활성제(co-surfactant), 완충제, 빌더, 세척성 중합체 및/또는 킬레이트제 활성제를 포함하는 보조 활성 성분을 포함할 수 있다. 선택적으로, 입자는 고체상에서 계면활성제를 안정화시키는 데 사용되는 구조화제 재료를 포함할 수 있다. 에톡실화 알킬 설페이트 계면활성제는 몰 평균 에톡실화도가 약 0.8 내지 약 1.2일 수 있으며, (i) 약 40 중량% 내지 약 50 중량%는 에톡실화도가 0이고(다시 말해, 비에톡실화되고); (ii) 약 20 질량% 내지 약 30 질량%는 에톡실화도가 1이고; (iii) 약 20 질량% 내지 약 40 질량%는 에톡실화도가 2 이상이 되도록 하는 몰 에톡실화 분포를 가질 수 있다. AES의 몰 에톡실화 분포는 그의 합성 동안 에톡실화 알코올 생성물의 몰 에톡실화 분포를 제어함으로써 조작될 수 있다. AES의 몰 에톡실화 분포는 질량 분석법을 통해 분자량 분포를 측정함으로써 결정될 수 있다. 에톡실화 알킬 설페이트 계면활성제는 당업계에 잘 알려진 방법을 사용하여 합성될 수 있다.
AES 입자는 농축된 계면활성제 페이스트를 보조 분말 재료와 응집시킴으로써 제조된 응집체의 형태일 수 있다. AES 입자는, 냉수 세정력에 효과적인 흡습성 활성제 및/또는 고체 형태로 물리적으로 가공 및/또는 안정화시키기 어려운 활성제와 같은 추가적인 세정 활성제를 포함할 수 있다.
AES 입자는 약 10 중량% 내지 약 80 중량%의 빌더를 포함할 수 있다. 빌더는 제올라이트-A, 층상 실리케이트, 카르복시메틸 셀룰로오스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. AES 입자는 그의 물리적 및 화학적 구조를 안정화시키기에 적합한 분말 공정 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 분말 공정 보조제에는 침전 실리카 및 이의 변형이 포함된다. AES 입자는 약 10 중량% 내지 약 40 중량%의 완충제를 포함할 수 있다. 완충제는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 규산나트륨, 중황산나트륨, 세스퀴황산나트륨, 시트르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. AES 입자는 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 킬레이트제를 포함할 수 있다. 킬레이트제는 시트르산나트륨, 테트라소듐 카르복실라토메틸-글루타메이트(네덜란드 암스테르담 소재의 악조노벨(AkzoNobel)로부터 상표명 디졸빈(DISSOLVINE)(등록상표) 또는 GLDA로 구매가능함), 트라이소듐 메틸글리신다이아세테이트(미국 오하이오주 신시내티 소재의 바스프 유에스에이(BASF USA)로부터 상표명 트릴론(TRILON)(등록상표) M 또는 MGDA로 구매가능함), 다이에틸렌 트라이아민 펜타아세트산(DTPA), 에틸렌다이아민 테트라아세트산(EDTA), 에틸렌다이아민 다이석시니네이트(EDDS), 다이소듐 다이하이드록시 벤젠다이설포네이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
AES 입자는 (에톡실화 및 알콕실화) 폴리에틸렌이민, 알칼리 폴리카르복실레이트 및 그 변형, 바람직하게는 소듐 폴리카르복실레이트, 양친매성 그래프트 공중합체, 예를 들어 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 소칼란(SOKALAN)(등록상표) HP22로 구매가능한 것, 개질된 폴리아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 약 5 내지 20 중량%의 중합체성 분산제를 포함할 수 있다. 중합체성 분산제가 이하에서 추가로 기술된다.
AES 입자는 폴리비닐 알코올(PVOH), 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 및 이들의 블렌드로 이루어진 군으로부터 선택되는 약 1 내지 15 중량%의 섬유-구조화 중합체를 포함할 수 있으며, 폴리비닐 알코올(PVOH)은 가수분해도가 약 75% 내지 85%이고, 중량 평균 분자량이 약 30,000 내지 80,000 g/몰이고, 폴리에틸렌 옥사이드(PEO)는 중량 평균 분자량이 약 100,000 내지 2,000,000 g/몰이다.
기타 입자
수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 더 작은 크기의 입자를 추가로 포함할 수 있다. 그러한 더 작은 크기의 입자는 더 낮은 수준으로 단위 용량 물품에 존재하는 활성제를 제공하는 데 유익할 수 있다. 복수의 더 작은 크기의 입자는 섬유질 구조체의 x, y, 및 z 축으로 무작위로 분산될 수 있다. 복수의 더 작은 크기의 입자는 섬유질 구조체의 부직 구조를 형성하는 섬유질 요소들 사이에 남겨진 포켓 내에 있을 수 있다. 복수의 더 작은 크기의 입자는 섬유질 구조체의 상부에 놓일 수 있다. "더 작은 크기의 입자"는, 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때, D50 입자 크기가 약 0.001 mm 내지 약 0.9 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 복수의 입자를 지칭한다. 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때, 복수의 더 작은 크기의 입자는 D50 입자 크기가 약 0.05 mm 내지 약 0.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 비제한적인 예에서, 수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체 및 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자 그리고 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 더 작은 크기의 입자를 포함할 수 있으며, 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때, 복수의 입자는 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 분포 크기를 가질 수 있고, 복수의 더 작은 크기의 입자는 D50 입자 크기가 약 0.001 mm 내지 약 0.9 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 단위 용량 물품은 단위 용량 물품의 의도된 효과를 제공하기에 적합한 임의의 양의 더 작은 크기의 입자를 포함할 수 있다. 더 작은 크기의 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함할 수 있다. 더 작은 크기의 입자들 중 하나 이상은 활성제를 방출가능하게 포함할 수 있다. 더 작은 크기의 입자들 중 하나 이상은 입자의 중량을 기준으로 약 3% 내지 약 95%의 활성제를 포함할 수 있다.
섬유질 요소
일반적으로, 섬유질 요소는 길이가 평균 직경을 크게 초과하는, 즉 평균 직경에 대한 길이의 비가 약 10 이상인 긴 미립자이다. 섬유질 요소는 필라멘트 또는 섬유일 수 있다. 필라멘트는 섬유보다 상대적으로 더 길다. 필라멘트는 길이가 약 5.08 cm(2 인치) 이상, 및/또는 약 7.62 cm(3 인치) 이상, 및/또는 약 10.16 cm(4 인치) 이상, 및/또는 약 15.24 cm(6 인치) 이상일 수 있다. 섬유는 길이가 약 5.08 cm(2 인치) 미만, 및/또는 약 3.81 cm(1.5 인치) 미만, 및/또는 약 2.54 cm(1 인치) 미만일 수 있다. 섬유질 요소와 관련하여, 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "길이"는 한쪽 단부로부터 다른 쪽 단부까지 섬유질 요소의 장축을 따른 길이를 의미한다. 섬유질 요소가 그 안에 킹크(kink), 컬(curl) 또는 커브(curve)를 갖는 경우, 길이는 한 쪽 종단에서 다른 쪽 종단까지 섬유질 요소의 전체 경로를 따른 길이이다.
섬유질 요소는 수용성일 수 있다. 섬유질 요소는 하나 이상의 필라멘트-형성 재료를 포함할 수 있다. 본 발명의 섬유질 요소는, 멜트블로잉(meltblowing), 스펀본딩(spunbonding), 전기-방사, 및/또는 회전 방사와 같은 적합한 방사 공정 작업을 통해, 섬유질 요소-형성 조성물로도 지칭되는 필라멘트-형성 조성물로부터 방사될 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "필라멘트-형성 조성물" 및/또는 "섬유질 요소-형성 조성물"은, 예를 들어 멜트블로잉 및/또는 스펀본딩에 의해, 본 발명의 섬유질 요소를 제조하는 데 적합한 조성물을 의미한다. 필라멘트-형성 조성물은 이를 섬유질 요소로 방사하기에 적합하게 만드는 특성을 나타내는 하나 이상의 필라멘트-형성 재료를 포함한다. 필라멘트-형성 재료는 중합체를 포함할 수 있다. 하나 이상의 필라멘트-형성 재료에 더하여, 필라멘트-형성 조성물은 하나 이상의 활성제, 예를 들어 계면활성제를 포함할 수 있다. 또한, 필라멘트-형성 조성물은 필라멘트-형성 조성물로부터 필라멘트와 같은 섬유질 요소를 방사하기 전에 필라멘트-형성 재료 중 하나 이상, 예를 들어 전부 및/또는 활성제 중 하나 이상, 예를 들어 전부가 용해 및/또는 분산되는 하나 이상의 극성 용매, 예를 들어 물을 포함할 수 있다.
필라멘트-형성 조성물은 둘 이상의 상이한 필라멘트-형성 재료를 포함할 수 있다. 따라서, 섬유질 요소는 단성분(하나의 유형의 필라멘트-형성 재료) 및/또는 다성분, 예를 들어 2성분일 수 있다. 둘 이상의 상이한 필라멘트-형성 재료가 무작위로 조합되어 섬유질 요소를 형성할 수 있다. 둘 이상의 상이한 필라멘트-형성 재료가 질서정연하게 조합되어 섬유질 요소, 예를 들어 코어 및 시스(core and sheath) 2성분 섬유질 요소를 형성할 수 있으며, 이는 본 발명의 목적상 상이한 필라멘트-형성 재료의 랜덤 혼합물로 간주되지 않는다. 2성분 섬유질 요소는 사이드-바이-사이드(side-by-side), 코어 및 시스, 아일랜드-인-더-씨(islands-in-the-sea) 등과 같은 임의의 형태일 수 있다.
섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 5 중량% 내지 약 80 중량%의 필라멘트-형성 재료를 포함할 수 있다. 섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 5 중량% 이상, 및/또는 약 10 중량% 이상, 및/또는 약 15 중량% 이상, 및/또는 약 20 중량% 이상, 약 80 중량% 미만, 및/또는 약 75 중량% 미만, 및/또는 약 65 중량% 미만, 및/또는 약 60 중량% 미만, 및/또는 약 55 중량% 미만, 및/또는 약 50 중량% 미만, 및/또는 약 45 중량% 미만, 및/또는 약 40 중량% 미만, 및/또는 약 35 중량% 미만, 및/또는 약 30 중량% 미만, 및/또는 약 25 중량% 미만의 필라멘트-형성 재료를 포함할 수 있다.
필라멘트-형성 재료는, 예를 들어, 방사 공정에 의해, 섬유질 요소를 제조하기에 적합한 특성을 나타내는, 중합체 또는 중합체를 생성할 수 있는 단량체와 같은 재료일 수 있다. 일 예에서, 필라멘트-형성 재료는 극성 용매-용해성 재료, 예를 들어 알코올-용해성 재료 및/또는 수용성 재료를 포함할 수 있다. 일 예에서, 필라멘트-형성 재료는 비-극성 용매-용해성 재료를 포함할 수 있다. 일 예에서, 필라멘트-형성 재료는 필름-형성 재료일 수 있다. 일 예에서, 필라멘트-형성 재료는 합성 또는 천연 기원의 것일 수 있으며 화학적으로, 효소적으로, 및/또는 물리적으로 개질될 수 있다.
일 예에서, 필라멘트-형성 재료는, 에틸렌계 불포화 카르복실릭 단량체 및 에틸렌계 불포화 단량체와 같은 아크릴 단량체로부터 유도된 중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐포름아미드, 폴리비닐아민, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 아크릴산과 메틸 아크릴레이트의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 전분 및 전분 유도체, 풀루란, 젤라틴, 및 셀룰로오스 유도체(예를 들어, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스)로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함할 수 있다.
일 예에서, 필라멘트-형성 재료는 폴리비닐 알코올(PVOH), 폴리비닐 알코올(PVOH) 유도체, 전분, 전분 유도체, 셀룰로오스 유도체, 헤미셀룰로오스, 헤미셀룰로오스 유도체, 단백질, 알긴산나트륨, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 키토산, 키토산 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리비닐 피롤리돈, 하이드록시메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함할 수 있다.
일 예에서, 필라멘트-형성 재료는 하나 이상의 치환된 중합체, 예를 들어 음이온성, 양이온성, 쯔비터이온성, 및/또는 비이온성 중합체를 포함한다. 중합체는 하이드록실 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알코올(PVOH), 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 및/또는 다당류, 예컨대 전분 및/또는 전분 유도체, 예를 들어 에톡실화 전분 및/또는 산-희석(acid-thinned) 전분, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 및/또는 하이드록시에틸 셀룰로오스를 포함할 수 있다. 중합체는 폴리에틸렌 및/또는 테레프탈레이트를 포함할 수 있다. 필라멘트-형성 재료는 풀루란, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈, 알긴산나트륨, 잔탄 검, 트래거캔스 검, 구아 검, 아카시아 검, 아라비아 검, 폴리아크릴산, 메틸메타크릴레이트 공중합체, 카르복시비닐 중합체, 덱스트린, 펙틴, 키틴, 레반, 엘시난, 콜라겐, 젤라틴, 제인, 글루텐, 대두 단백질, 카세인, 폴리비닐 알코올(PVOH), 카르복실화 폴리비닐 알코올(PVOH), 설폰화 폴리비닐 알코올(PVOH), 전분, 전분 유도체, 헤미셀룰로오스, 헤미셀룰로오스 유도체, 단백질, 키토산, 키토산 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 에테르 글리콜, 하이드록시메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 하이드록실-함유 중합체 및 그 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 필라멘트-형성 재료는 폴리비닐 알코올(PVOH), 전분, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 하이드록실-함유 중합체 및 그 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 섬유질 요소들 중 하나 이상은 폴리비닐 알코올(PVOH), 전분, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 하이드록실-함유 중합체 및 그 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 필라멘트-형성 재료를 포함할 수 있다. 필라멘트-형성 재료는 당업자에게 알려진 다른 그러한 적합한 중합체를 포함할 수 있다. 필라멘트-형성 재료는 중량 평균 분자량이 약 100,000 g/몰 내지 약 3,000,000 g/몰의 범위일 수 있다. 이러한 범위에서, 필라멘트-형성 재료는 섬유-제조 공정에서 섬유 세장화가 억제될 정도로 탄성이 아니면서 연신 리올로지(extensional rheology)를 제공할 수 있는 것으로 여겨진다.
섬유질 요소들 중 하나 이상은 활성제를 포함할 수 있다. 섬유질 요소들 중 하나 이상은 활성제를 포함하는 하나 이상의 섬유질 요소가 의도된 사용 조건에 노출되는 경우와 같이 활성제를 방출가능하게 포함할 수 있다. 섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 5 중량% 내지 약 95 중량%의 활성제를 포함할 수 있다. 섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 10 중량% 내지 약 90 중량%의 활성제를 포함할 수 있다. 섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 20 중량% 초과, 및/또는 약 35 중량% 이상, 및/또는 약 40 중량% 이상, 및/또는 약 45 중량% 이상, 및/또는 약 50 중량% 이상, 및/또는 약 55 중량% 이상, 및/또는 약 60 중량% 이상, 및/또는 약 65 중량% 이상, 및/또는 약 70 중량% 이상, 약 95 중량% 미만, 및/또는 약 90 중량% 미만, 및/또는 약 85 중량% 미만, 및/또는 약 80 중량% 미만, 및/또는 약 75 중량% 미만의 활성제를 포함할 수 있다.
활성제는 계면활성제, 구조화제, 빌더, 유기 중합체성 화합물, 중합체성 분산제, 효소, 효소 안정제, 표백 시스템, 증백제, 색조 부여제, 킬레이팅제, 비누거품 억제제, 비누거품 촉진제, 이염 억제제, 컨디셔닝제, 향료, 향료를 포함하는 캡슐화물, 완충제, 알칸올아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 알콕실화 아민, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 활성제는 알킬 알콕시 설페이트(예를 들어, 알킬 에톡시 설페이트 또는 AES), 알콕실화 폴리아민, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 활성제는 하기에 더욱 상세하게 추가로 기재되어 있다.
하나 이상의 섬유질 요소는 둘 이상의 상이한 활성제를 포함할 수 있는데, 이들은 서로 상용성이거나 불상용성이다. 하나 이상의 섬유질 요소는 섬유질 요소 내의 활성제 및 섬유질 요소의 외부 표면 상의 활성제, 예를 들어 섬유질 요소 상의 활성제 코팅을 포함할 수 있다. 섬유질 요소의 외부 표면 상의 활성제는 섬유질 요소 내에 존재하는 활성제와 동일하거나 상이할 수 있다. 상이한 경우, 활성제들은 서로 상용성이거나 불상용성일 수 있다. 활성제는 섬유질 요소 전반에 균일하게 분포되거나 실질적으로 균일하게 분포될 수 있다. 활성제는 섬유질 요소 내의 별개의 영역으로서 분포될 수 있다.
비제한적인 예에서, 섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 10 중량% 내지 약 80 중량% 미만의 필라멘트-형성 재료, 예컨대 폴리비닐 알코올 중합체, 전분 중합체, 및/또는 카르복시메틸셀룰로오스 중합체, 및 건조 섬유질 요소 기준으로 약 20 중량% 초과 약 90 중량% 미만의 활성제를 포함할 수 있다. 섬유질 요소는 가소제, 예를 들어 글리세린 및/또는 pH 조정제, 예를 들어 시트르산을 추가로 포함할 수 있다. 섬유질 요소는 활성제에 대한 필라멘트-형성 재료의 중량비가 약 2.0 이하일 수 있다. 필라멘트-형성 재료 및 활성제는 약 0.1 초과, 및/또는 약 0.15 초과, 및/또는 약 0.2 초과, 및/또는 약 2.0 이하, 및/또는 약 1.85 이하, 및/또는 약 1.7 미만, 및/또는 약 1.6 미만, 및/또는 약 1.5 미만, 및/또는 약 1.3 미만, 및/또는 약 1.2 미만, 및/또는 약 1 미만, 및/또는 약 0.7 미만, 및/또는 약 0.5 미만, 및/또는 약 0.4 미만, 및/또는 약 0.3 미만의, 활성제에 대한 필라멘트-형성 재료의 총 수준의 중량비로 섬유질 요소 내에 존재할 수 있다. 필라멘트-형성 재료 및 활성제가 약 0.2 내지 약 0.7의, 활성제에 대한 필라멘트-형성 재료의 총 수준의 중량비로 섬유질 요소 내에 존재할 수 있다.
본 발명의 섬유질 요소는 친수성 또는 소수성일 수 있다. 섬유질 요소는 섬유질 요소의 고유한 친수성 또는 소수성 특성을 변화시키도록 표면 처리되고/되거나 내부 처리될 수 있다.
섬유질 요소는 본 명세서에 기재된 직경 시험 방법에 따라 측정할 때 약 300 μm 미만, 및/또는 약 75 μm 미만, 및/또는 약 50 μm 미만, 및/또는 약 25 μm 미만, 및/또는 약 10 μm 미만, 및/또는 약 5 μm 미만, 및/또는 약 1 μm 미만의 직경을 나타낼 수 있다. 섬유질 요소는 본 명세서에 기재된 직경 시험 방법에 따라 측정할 때 약 1 μm 초과의 직경을 나타낼 수 있다. 섬유질 요소의 직경은 섬유질 요소 내에 존재하는 하나 이상의 활성제의 방출 속도, 및/또는 섬유질 요소의 물리적 구조의 상실 및/또는 변경 속도를 제어하는 데 사용될 수 있다.
활성제
본 명세서에 기재된 수용성 단위 용량 물품은 하나 이상의 활성제를 포함할 수 있다. 활성제는 (상기에 기재된 바와 같은) 섬유질 요소 내에, (상기에 기재된 바와 같은) 입자 내에, 및/또는 수용성 단위 용량 물품 내의 프리믹스(premix)로서 존재할 수 있다. 프리믹스는, 예를 들어 수성 흡수제와 조합된 활성제의 슬러리일 수 있다. 활성제는 계면활성제, 구조화제, 빌더, 유기 중합체성 화합물, 중합체성 분산제, 효소, 효소 안정제, 표백 시스템, 증백제, 색조 부여제, 킬레이팅제, 비누거품 억제제, 컨디셔닝제, 습윤제, 향료, 향료를 포함하는 캡슐화물, 충전제 또는 담체, 알칼리도 시스템(alkalinity system), pH 제어 시스템, 완충제, 알칸올아민, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 목록은 비제한적이며, 세탁 세제 및 가정용 케어 조성물 내에서 통상적으로 발견되는 다른 그러한 활성제가 포함될 수 있다.
계면활성제
계면활성제는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양성 계면활성제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 비제한적인 예에서, 필라멘트-형성 조성물 및 입자 조성물을 포함하는 본 발명의 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 10% 내지 약 80%, 또는 약 20% 내지 약 70%의 계면활성제를 포함할 수 있다.
음이온성 계면활성제
적합한 음이온성 계면활성제는 산 형태로 존재할 수 있으며, 산 형태는 중화되어 계면활성제 염을 형성할 수 있다. 중화를 위한 전형적인 제제에는 금속 반대이온 염기, 예를 들어 수산화물, 예를 들어, NaOH 또는 KOH가 포함된다. 음이온성 계면활성제를 그의 산 형태로 중화시키기에 추가로 적합한 제제에는 암모니아, 아민, 또는 알칸올아민이 포함된다. 알칸올아민의 비제한적인 예에는 모노에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, 및 당업계에 공지된 다른 선형 또는 분지형 알칸올아민이 포함되고; 적합한 알칸올아민에는 2-아미노-1-프로판올, 1-아미노프로판올, 모노아이소프로판올아민, 또는 1-아미노-3-프로판올이 포함된다. 아민 중화는 완전한 정도 또는 부분적인 정도로 행해질 수 있으며, 예를 들어, 음이온성 계면활성제 혼합물의 일부가 나트륨 또는 칼륨으로 중화될 수 있고, 음이온성 계면활성제 혼합물의 일부가 아민 또는 알칸올아민으로 중화될 수 있다.
음이온성 계면활성제에는 상 거동을 조절하는 수단으로서 염이 보충될 수 있으며; 적합한 염은 황산나트륨, 황산마그네슘, 탄산나트륨, 시트르산나트륨, 규산나트륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는 임의의 통상적인 음이온성 계면활성제가 포함된다. 이는 설페이트 세척성 계면활성제, 예를 들어 알콕실화 및/또는 비-알콕실화 알킬 설페이트 재료, 및/또는 설폰산 세척성 계면활성제, 예를 들어 알킬 벤젠 설포네이트를 포함할 수 있다. 적합한 음이온성 계면활성제는 재생가능한 자원, 폐기물, 석유, 또는 이들의 혼합물로부터 유래될 수 있다. 적합한 음이온성 계면활성제는 선형, 부분 분지형, 분지형, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
알콕실화 알킬 설페이트 재료는 알킬 에테르 설페이트 또는 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트로도 알려져 있는 에톡실화 알킬 설페이트 계면활성제를 포함할 수 있다. 에톡실화 알킬 설페이트의 예에는 약 8 내지 약 30개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기 및 설폰산 및 그의 염을 분자 구조 내에 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬암모늄 염이 포함된다. 아실 기의 알킬 부분이 용어 "알킬"에 포함된다. 일부 예에서, 알킬 기는 약 15개의 탄소 원자 내지 약 30개의 탄소 원자를 함유한다. 다른 예에서, 알킬 에테르 설페이트 계면활성제는 알킬 에테르 설페이트의 혼합물일 수 있으며, 혼합물은 약 12 내지 30개의 탄소 원자의 범위 내의 평균(산술 평균) 탄소 사슬 길이, 일부 예에서, 약 12 내지 15개의 탄소 원자의 평균 탄소 사슬 길이 및 약 1 몰 내지 4 몰의 에틸렌 옥사이드의 평균(산술 평균) 에톡실화도, 및 일부 예에서 1.8 몰의 에틸렌 옥사이드의 평균(산술 평균) 에톡실화도를 갖는다. 추가의 예에서, 알킬 에테르 설페이트 계면활성제는 약 10개의 탄소 원자 내지 약 18개의 탄소 원자의 탄소 사슬 길이, 및 약 1 내지 약 6 몰의 에틸렌 옥사이드의 에톡실화도를 가질 수 있다. 또 다른 예에서, 알킬 에테르 설페이트 계면활성제는 피크형(peaked) 에톡실레이트 분포를 함유할 수 있다.
비-알콕실화 알킬 설페이트가 음이온성 계면활성제 성분으로서 사용될 수 있다. 비-알콕실화, 예를 들어, 비-에톡실화 알킬 설페이트 계면활성제의 예에는 고급 C8-C20 지방 알코올의 황산화에 의해 생성되는 것들이 포함된다. 일부 예에서, 1차 알킬 설페이트 계면활성제는 일반 화학식 ROSO3 - M+를 가지며, 여기서 R은 전형적으로 직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 선형 C8-C20 하이드로카르빌 기이고, M은 수-가용화 양이온이다. 일부 예에서, R은 C10-C18 알킬이고, M은 알칼리 금속이다. 다른 예에서, R은 C12/C14 알킬이고, M은 천연 알코올로부터 유래된 것과 같은 나트륨이다.
다른 유용한 음이온성 계면활성제는 알킬 벤젠 설포네이트의 알칼리 금속 염을 포함할 수 있으며, 여기서 알킬 기는 직쇄(선형) 또는 분지쇄 형태로, 약 9 내지 약 15개의 탄소 원자를 함유한다. 일부 예에서, 알킬 기는 선형이다. 그러한 선형 알킬벤젠 설포네이트는 "LAS"로 알려져 있다. 다른 예에서, 선형 알킬벤젠 설포네이트는 알킬 기 내의 평균 탄소 원자수가 약 11 내지 14개일 수 있다. 구체적인 예에서, 선형 직쇄 알킬 벤젠 설포네이트는 알킬 기 내의 평균 탄소 원자수가 약 11.8개의 탄소 원자일 수 있으며, 이는 C11.8 LAS로 약칭될 수 있다.
적합한 알킬 벤젠 설포네이트(LAS)는 구매가능한 선형 알킬 벤젠(LAB)을 설폰화함으로써 얻을 수 있으며; 적합한 LAB에는 사솔 리미티드(Sasol Limited, 남아프리카 공화국 샌드톤 소재)로부터 상표명 아이소켐(ISOCHEM)(등록상표)으로 구매가능한 것 또는 페트로퀴미카 에스파놀라 에스.에이., 페트레사(
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스페인 마드리드 소재)로부터 상표명 페트레랩(PETRELAB)(등록상표)으로 구매가능한 것을 포함하는 저급 2-페닐 LAB이 포함되며, 다른 적합한 LAB에는 사솔 리미티드(남아프리카 공화국 샌드톤 소재)로부터 상표명 하이블렌(HYBLENE)(등록상표)으로 구매가능한 것을 포함하는 고급 2-페닐 LAB이 포함된다. 적합한 음이온성 세척성 계면활성제는 DETAL 촉매화 공정에 의해 얻어지는 알킬 벤젠 설포네이트이지만, HF와 같은 다른 합성 경로가 또한 적합할 수 있다. 일 태양에서, LAS의 마그네슘 염이 사용된다.
적합한 알킬 벤젠 설포네이트의 다른 예는 방향족 고리가 알킬 사슬의 2 위치 또는 3 위치에 부착된, 분지, 예를 들어, 메틸 분지를 함유하는 위치 이성체인, 개질된 LAS(MLAS)이다.
음이온성 계면활성제는 C2 위치에서 100% 분지화된 2-알킬 분지형 1차 알킬 설페이트를 포함할 수 있다(C1은 알콕실화 설페이트 모이어티(moiety)에 공유 부착되는 탄소 원자이다). 2-알킬 분지형 알킬 설페이트 및 2-알킬 분지형 알킬 알콕시 설페이트는 일반적으로 (소수성 물질(hydrophobe)로서의) 2-알킬 분지형 알코올로부터 유도된다. 사솔 리미티드(남아프리카 공화국 샌드톤 소재)로부터 상표명 리알(LIAL)(등록상표) 및 이살켐(ISALCHEM)(등록상표)(분별 공정에 의해 리알(등록상표) 알코올로부터 제조됨)으로 구매가능한 것을 포함하는, 옥소 공정으로부터 유도되는 2-알킬 분지형 알코올, 예를 들어 2-알킬-1-알칸올 또는 2-알킬 1차 알코올. C14/C15 분지형 1차 알킬 설페이트가 또한 사솔 리미티드(남아프리카 공화국 샌드톤 소재)로부터 상표명 리알(등록상표) 145 설페이트로 구매가능하다.
음이온성 계면활성제는 중쇄 분지형 음이온성 계면활성제, 예를 들어 중쇄 분지형 음이온성 세척성 계면활성제, 예를 들어 중쇄 분지형 알킬 설페이트 및/또는 중쇄 분지형 알킬 벤젠 설포네이트를 포함할 수 있다.
추가적인 적합한 음이온성 계면활성제에는 메틸 에스테르 설포네이트, 파라핀 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 및 내부 올레핀 설포네이트가 포함된다.
비이온성 계면활성제
적합한 비이온성 계면활성제에는 알콕실화 지방 알코올이 포함된다. 비이온성 계면활성제는 화학식 R(OC2H4) n OH의 에톡실화 알코올 및 에톡실화 알킬 페놀로부터 선택될 수 있으며, 여기서, R은 약 8 내지 약 15개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 탄화수소 라디칼 및 알킬 기가 약 8 내지 약 12개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 페닐 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, n의 평균값은 약 5 내지 약 15이다.
본 발명에서 유용한 비이온성 계면활성제의 다른 비제한적인 예에는 쉘 케미칼스(Shell Chemicals, 미국 텍사스주 휴스턴 소재)로부터 상표명 네오돌(Neodol)(등록상표)로 구매가능한 것들을 포함하는 C8-C18 알킬 에톡실레이트; 알콕실레이트 단위가 에틸렌옥시 단위, 프로필렌옥시 단위, 또는 이들의 혼합물일 수 있는 C6-C12 알킬 페놀 알콕실레이트; 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 플루로닉(PLURONIC)(등록상표)으로 구매가능한 것과 같은 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 중합체를 갖는 C12-C18 알코올 및 C6-C12 알킬 페놀 축합물; C14-C22 중쇄(mid-chain) 분지형 알코올, BA; C14-C22 중쇄 분지형 알킬 알콕실레이트, BAE x (여기서, x는 1 내지 30 임); 알킬폴리사카라이드; 구체적으로 알킬폴리글리코사이드; 폴리하이드록시 지방산 아미드; 및 에테르 캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올 계면활성제가 포함된다.
적합한 비이온성 세척성 계면활성제에는 알킬 폴리글루코사이드 및 알킬 알콕실화 알코올이 또한 포함된다. 적합한 비이온성 계면활성제에는 또한 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 루텐솔(LUTENSOL)(등록상표)로 구매가능한 것들이 포함된다.
양이온성 계면활성제
양이온성 계면활성제의 비제한적인 예에는 26개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있는 4차 암모늄 계면활성제가 포함되고, 여기에는 알콕실레이트 4차 암모늄(AQA) 계면활성제; 다이메틸 하이드록시에틸 4차 암모늄; 다이메틸 하이드록시에틸 라우릴 암모늄 클로라이드; 폴리아민 양이온성 계면활성제; 양이온성 에스테르 계면활성제; 및 아미노 계면활성제, 예를 들어 아미도 프로필다이메틸 아민(APA)이 포함된다.
적합한 양이온성 세척성 계면활성제에는 알킬 피리디늄 화합물, 알킬 4차 암모늄 화합물, 알킬 4차 포스포늄 화합물, 알킬 3차 설포늄 화합물, 및 이들의 혼합물이 또한 포함된다.
적합한 양이온성 세척성 계면활성제는 하기 일반식을 갖는 4차 암모늄 화합물이다:
(R)(R1)(R2)(R3)N+ X-
여기서, R은 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C6-18 알킬 또는 알케닐 모이어티이고; R1 및 R2는 독립적으로 메틸 또는 에틸 모이어티로부터 선택되고; R3은 하이드록실, 하이드록시메틸 또는 하이드록시에틸 모이어티이고; X는 전하 중성을 제공하는 음이온이며, 적합한 음이온에는 할라이드, 예를 들어 클로라이드; 설페이트; 및 설포네이트가 포함된다. 적합한 양이온성 세척성 계면활성제는 모노-C6-18 알킬 모노-하이드록시에틸 다이메틸 4차 암모늄 클로라이드이다. 매우 적합한 양이온성 세척성 계면활성제는 모노-C8-10 알킬 모노-하이드록시에틸 다이메틸 4차 암모늄 클로라이드, 모노-C10-12 알킬 모노-하이드록시에틸 다이메틸 4차 암모늄 클로라이드 및 모노-C10 알킬 모노-하이드록시에틸 다이메틸 4차 암모늄 클로라이드이다.
쯔비터이온성 계면활성제
적합한 쯔비터이온성 계면활성제에는 2차 및 3차 아민의 유도체, 헤테로사이클릭 2차 및 3차 아민의 유도체, 및 4차 암모늄, 4차 포스포늄 또는 3차 설포늄 화합물의 유도체가 포함된다. 쯔비터이온성 계면활성제의 적합한 예에는 알킬 다이메틸 베타인 및 코코다이메틸 아미도프로필 베타인, C8 내지 C18(예를 들어, C12 내지 C18) 아민 옥사이드, 및 설포 및 하이드록시 베타인, 예를 들어 N-알킬-N,N-다이메틸암미노-1-프로판 설포네이트(여기서, 알킬 기는 C8 내지 C18일 수 있음)를 포함하는 베타인이 포함된다.
양쪽성 계면활성제
적합한 양쪽성 계면활성제에는, 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며 지방족 치환체 중 하나는 약 8개 이상의 탄소 원자, 또는 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하고 지방족 치환체 중 적어도 하나는 음이온성 수-가용화 기, 예를 들어 카르복시, 설포네이트, 설페이트를 함유하는, 2차 또는 3차 아민의 지방족 유도체 또는 헤테로사이클릭 2차 및 3차 아민의 지방족 유도체가 포함된다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 또한 사르코시네이트, 글리시네이트, 타우리네이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
효소
적합한 효소의 예에는 헤미셀룰라아제, 퍼옥시다아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 자일라나아제, 리파아제, 포스포리파아제, 에스테라아제, 큐티나아제, 펙티나아제, 만나나아제, 펙테이트 라이아제, 케라티나아제, 리덕타아제, 옥시다아제, 페놀옥시다아제, 리폭시게나아제, 리그니나아제, 풀룰라나아제, 탄나아제, 펜토사나아제, 말라나아제, β-글루카나아제, 아라비노시다아제, 하이알루로니다아제, 콘드로이티나아제, 라카아제 및 아밀라아제 또는 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 전형적인 조합은, 예를 들어, 프로테아제와 리파아제를 아밀라아제와 함께 포함할 수 있는 효소 칵테일(enzyme cocktail)이다. 전술한 추가적인 효소는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.00001% 내지 약 2%, 약 0.0001% 내지 약 1% 또는 심지어 약 0.001% 내지 약 0.5%의 효소 단백질의 수준으로 존재할 수 있다. 본 명세서에 개시된, 조성물, 필라멘트-형성 조성물 및 입자 조성물은 약 0.001 중량% 내지 약 1 중량%의 (보조제로서의) 효소를 포함할 수 있으며, 이는 리파아제, 아밀라아제, 프로테아제, 만나나아제, 셀룰라아제, 펙티나아제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
빌더
적합한 빌더에는 알루미노실리케이트(예를 들어, 제올라이트 A, 제올라이트 P, 및 제올라이트 MAP와 같은 제올라이트 빌더), 실리케이트, 포스페이트, 예를 들어 폴리포스페이트(예를 들어, 소듐 트라이-폴리포스페이트), 특히 그의 나트륨 염; 카르보네이트, 바이카르보네이트, 세스퀴카르보네이트, 및 탄산나트륨 또는 세스퀴탄산나트륨 이외의 카르보네이트 광물; 유기 모노-, 다이-, 트라이-, 및 테트라카르복실레이트, 특히 산, 나트륨, 칼륨 또는 알칸올암모늄 염 형태의 수용성 비-계면활성제 카르복실레이트뿐만 아니라, 지방족 및 방향족 유형을 포함하는 올리고머성 또는 수용성 저 중량 평균 분자량 중합체 카르복실레이트; 및 피트산이 포함된다. 추가적인 적합한 빌더는 시트르산, 락트산, 지방산, 폴리카르복실레이트 빌더, 예를 들어 아크릴산의 공중합체, 아크릴산 및 말레산의 공중합체, 및 아크릴산 및/또는 말레산과 다양한 유형의 추가적인 작용기를 갖는 다른 적합한 에틸렌계 단량체의 공중합체로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 조성물, 필라멘트-형성 조성물 및 입자 조성물에는 빌더가 실질적으로 없을 수 있다.
중합체성 분산제
적합한 중합체성 분산제에는 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리(비닐-피롤리돈), 폴리(에틸렌 글리콜), 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드(EOx1POyEOx2) 삼중블록 공중합체(여기서, x1 및 x2의 각각은 약 2 내지 약 140의 범위이고, y는 약 15 내지 약 70의 범위임), 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐피리딘-N-옥사이드), 폴리(비닐이미다졸), 폴리카르복실레이트, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 말레산/아크릴산 공중합체 및 라우릴 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체가 포함된다.
적합한 중합체성 분산제에는 양친매성 세정 중합체, 예를 들어 하기 일반 구조식: 비스((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-비스((C2H5O)(C2H4O)n) (여기서, n은 20 내지 30 이고, x는 3 내지 8임)을 갖는 화합물, 또는 그의 황산화된 또는 설폰화된 변이체가 포함된다.
적합한 중합체성 분산제는, 천 및 표면으로부터 그리스(grease) 입자를 제거하도록 균형 잡힌 친수성 및 소수성 특성을 갖는 양친매성 알콕실화 그리스 세정 중합체를 포함한다. 양친매성 알콕실화 그리스 세정 중합체는 코어 구조체 및 그 코어 구조체에 부착된 복수의 알콕실레이트 기를 포함할 수 있다. 이는 내측 폴리에틸렌 옥사이드 블록 및 외측 폴리프로필렌 옥사이드 블록을 갖는 알콕실화 폴리알킬렌이민을 포함할 수 있다. 그러한 화합물은 에톡실화 폴리에틸렌이민, 에톡실화 헥사메틸렌 다이아민, 및 이들의 황산화된 버전을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 폴리프로폭실화된 유도체가 또한 포함될 수 있다. 매우 다양한 아민 및 폴리알킬렌이민이 다양한 정도로 알콕실화될 수 있다. 유용한 예는 NH당 20개의 EO 기로 에톡실화된 600 g/몰 폴리에틸렌이민 코어이다. 본 명세서에 기재된, 조성물, 필라멘트-형성 조성물 및 입자 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 20%, 일부 예에서 약 0.1% 내지 약 10%, 그리고 다른 예에서 약 0.1% 내지 약 8%의 알콕실화 폴리아민을 포함할 수 있다.
적합한 중합체성 분산제에는 카르복실레이트 중합체가 포함된다. 선택적으로 설폰화될 수 있는 적합한 카르복실레이트 중합체에는 말레에이트/아크릴레이트 랜덤 공중합체 또는 폴리(메트)아크릴레이트 단일중합체가 포함된다. 일 태양에서, 카르복실레이트 중합체는 중량 평균 분자량이 4,000 Da 내지 9,000 Da, 또는 6,000 Da 내지 9,000 Da인 폴리(메트)아크릴레이트 단일중합체이다.
적합한 중합체성 분산제에는 알콕실화 폴리카르복실레이트가 포함되며, 이는 그리스 제거를 제공하는 데 또한 사용될 수 있다. 화학적으로, 이들 재료는 매 7 내지 8개의 (메트)아크릴레이트 단위당 1개의 에톡시 측쇄를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트를 포함한다. 측쇄는 화학식 -(CH2CH2O)m (CH2)nCH3(여기서, m은 2 내지 3이고 n은 6 내지 12임)의 것이다. 측쇄는 폴리아크릴레이트 "골격"에 에스테르-결합되어 "빗형"(comb) 중합체 유형 구조를 제공한다. 중량 평균 분자량은 다양할 수 있지만, 약 2,000 내지 약 50,000의 범위일 수 있다. 본 명세서에 기재된, 조성물, 필라멘트-형성 조성물 및 입자 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 일부 예에서 약 0.25% 내지 약 5%, 그리고 다른 예에서 약 0.3% 내지 약 2%의 알콕실화 폴리카르복실레이트를 포함할 수 있다.
적합한 중합체성 분산제에는 양친매성 그래프트 공중합체가 포함된다. 적합한 양친매성 그래프트 공중합체는 (i) 폴리에틸렌 글리콜 골격; 및 (ii) 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올(PVOH) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 펜던트 모이어티를 포함한다. 적합한 양친매성 그래프트 공중합체에는 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 소칼란(등록상표) HP22로 구매가능한 것들이 포함된다. 적합한 중합체에는 랜덤 그래프트 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 골격 및 다수의 폴리비닐 아세테이트 측쇄를 갖는, 폴리비닐 아세테이트 그래프팅된 폴리에틸렌 옥사이드 공중합체가 포함된다. 폴리에틸렌 옥사이드 골격의 중량 평균 분자량은 전형적으로 약 6000이고, 폴리에틸렌 옥사이드 대 폴리비닐 아세테이트의 중량비는 약 40 대 60이며, 50개의 에틸렌 옥사이드 단위당 1개 이하의 그래프팅 지점이 있다.
방오 중합체
적합한 방오 중합체는 하기의 구조식 I, 구조식 II 또는 구조식 III 중 하나에 의해 정의되는 구조를 가질 수 있다:
[구조식 I]
-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
[구조식 II]
-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
[구조식 III]
-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
상기 식에서,
a, b 및 c는 1 내지 200이고;
d, e 및 f는 1 내지 50이고;
Ar은 1,4-치환된 페닐렌이고;
sAr은 5 위치에서 SO3Me로 치환된 1,3-치환된 페닐렌이고;
Me는 Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, 암모늄, 모노-, 다이-, 트라이-, 또는 테트라알킬암모늄(여기서, 알킬 기는 C1-C18 알킬 또는 C2-C10 하이드록시알킬임), 또는 이들의 혼합물이고;
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 독립적으로 H 또는 C1-C18 n- 또는 아이소-알킬로부터 선택되고;
R7은 선형 또는 분지형 C1-C18 알킬, 또는 선형 또는 분지형 C2-C30 알케닐, 또는 5 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬 기, 또는 C8-C30 아릴 기, 또는 C6-C30 아릴알킬 기이다.
적합한 방오 중합체는 폴리에스테르 방오 중합체, 예를 들어 로디아(Rhodia, 프랑스 라 데팡스 소재의 솔베이 그룹(Solvay Group)에 의해 인수됨)로부터 상표명 레펠-오-텍스(REPEL-O-TEX)(등록상표) SF, 레펠-오-텍스(등록상표) SF-2, 및 레펠-오-텍스(등록상표) SRP6을 비롯한 상표명 레펠-오-텍스(등록상표)로 구매가능한 것들이다. 다른 적합한 방오 중합체에는 클래리언트(Clariant, 미국 노스캐롤라이나주 샬롯 소재)로부터 텍스케어(TEXCARE)(등록상표) SRA100, 텍스케어(등록상표) SRA300, 텍스케어(등록상표) SRN100, 텍스케어(등록상표) SRN170, 텍스케어(등록상표) SRN240, 텍스케어(등록상표) SRN300, 및 텍스케어(등록상표) SRN325를 비롯한 상표명 텍스케어(등록상표)로 구매가능한 것들이 포함된다. 다른 적합한 방오 중합체에는 사솔 리미티드(남아프리카 공화국 샌드톤 소재)로부터 상표명 마를로퀘스트(MARLOQUEST)(등록상표) SL로 구매가능한 것들이 포함된다.
셀룰로오스 중합체
적합한 셀룰로오스 중합체에는 알킬 셀룰로오스, 알킬 알콕시 알킬 셀룰로오스, 카르복시알킬 셀룰로오스, 알킬 카르복시알킬 셀룰로오스로부터 선택되는 것들이 포함된다. 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 메틸 하이드록시에틸 셀룰로오스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로오스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일 태양에서, 카르복시메틸 셀룰로오스는 카르복시메틸 치환도(degree of carboxymethyl substitution)가 0.5 내지 0.9일 수 있고 중량 평균 분자량이 100,000 Da 내지 300,000 Da일 수 있다.
아민
아민의 비제한적인 예에는 폴리에테르아민, 폴리아민, 올리고아민, 트라이아민, 다이아민, 펜타민, 테트라아민, 또는 이들의 조합이 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 적합한 추가적인 아민의 구체적인 예에는 테트라에틸렌펜타민, 트라이에틸렌테트라아민, 다이에틸렌트라이아민, 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
표백 시스템
표백 시스템은 하나 이상의 표백 활성제, 표백 촉매, 표백제, 및 세탁 세제 조성물에 사용하기 위한 입자 내의 표백제와 관련된 당업자에게 공지된 임의의 다른 성분을 포함할 수 있다. 다른 성분에는 광표백제(photobleach), 과산화수소, 과산화수소의 공급원, 사전 형성된 과산 및 이들의 혼합물이 포함될 수 있다. 적합한 표백 촉매에는 이미늄 양이온 및 다가이온; 이미늄 쯔비터이온; 개질된 아민; 개질된 아민 옥사이드; N-설포닐 이민; N-포스포닐 이민; N-아실 이민; 티아다이아졸 다이옥사이드; 퍼플루오로이민; 환형 당 케톤 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 적합한 표백 활성화제에는 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 테트라아세틸에틸렌다이아민(TAED), 아실 하이드라진, 아미도-유도된 표백 활성화제, 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 아미도-유도된 표백 활성화제에는 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-25 노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, 및 (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트가 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
증백제
본 발명에 적합한 상업적 형광 증백제는 스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 벤즈옥사졸, 카르복실산, 메틴시아닌, 다이벤조티오펜-5,5-다이옥사이드, 아졸, 5원 및 6원 고리 헤테로사이클, 및 다른 기타 제제의 유도체를 포함하지만 이로 한정되지 않는 하위군으로 분류될 수 있다.
형광 증백제는 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트; 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설로네이트; 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
4,4'-비스{[4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트는 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 티노팔(TINOPAL)(등록상표) AMS-GX, 증백제15로 구매가능한 것을 포함할 수 있다. 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트는 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 티노팔(등록상표) UNPA-GX로 구매가능한 것을 포함할 수 있다. 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트는 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 티노팔(등록상표) 5BM-GX로 구매가능한 것을 포함할 수 있다. 형광 증백제는 다이소듐 4,4'-비스{[4-아닐리노-6-모르폴리노-s-트라이아진-2-일]-아미노}-2,2'-스틸벤다이설포네이트일 수 있다.
증백제는 미립자 형태로 또는 적합한 용매, 예를 들어 비이온성 계면활성제, 프로판다이올과 함께 프리믹스로서 첨가될 수 있다.
천 색조 부여제
천 색조 부여제(때때로 셰이딩제(shading agent), 블루잉제 또는 화이트닝제로 지칭됨)는 전형적으로 천에 청색 또는 자주색 색조(shade)를 제공한다. 색조 부여제는 색조 부여의 특정 색조를 생성하고/하거나 상이한 천 유형을 셰이딩하기 위해 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 이는 예를 들어 적색 및 녹청색 염료를 혼합하여 청색 또는 자주색 색조를 수득함으로써 제공될 수 있다. 색조 부여제는 아크리딘, 안트라퀴논(폴리사이클릭 퀴논을 포함함), 아진, 미리 금속화된 아조를 포함하는 아조(예를 들어, 모노아조, 다이아조, 트라이아조, 테트라키스아조, 폴리아조), 벤조다이푸란 및 벤조다이푸라논, 카로티노이드, 쿠마린, 시아닌, 다이아자헤미시아닌, 다이페닐메탄, 포르마잔, 헤미시아닌, 인디고이드, 메탄, 나프탈이미드, 나프토퀴논, 니트로 및 니트로소, 옥사진, 프탈로시아닌, 피라졸, 스틸벤, 스티릴, 트라이아릴메탄, 트라이페닐메탄, 잔텐 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는 임의의 공지된 화학적 부류의 염료로부터 선택될 수 있다.
적합한 천 색조 부여제에는 염료, 염료-점토 컨쥬게이트(conjugate), 및 유기 및 무기 안료가 포함된다. 적합한 염료에는 소분자 염료 및 중합체성 염료가 또한 포함된다. 적합한 소분자 염료에는 청색, 자주색, 적색, 녹색 또는 흑색으로 분류되는, 예를 들어 직접, 기본, 반응성 또는 가수분해된 반응성, 용매 또는 분산 염료의 컬러 인덱스(Color Index; C.I.) 분류에 속하는 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 소분자 염료가 포함되며, 단독으로 또는 조합하여 원하는 색조를 제공한다. 적합한 중합체성 염료에는 (때때로 컨쥬게이트된 색원체로 지칭되는) 공유 결합된 색원체(chromogen)를 함유하는 중합체(염료-중합체 컨쥬게이트), 예를 들어 색원체가 중합체의 골격 내로 공중합된 중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체성 염료가 포함된다. 적합한 중합체성 염료에는 밀리켄(Milliken, 미국 사우스캐롤라이나주 스파탄버그 소재)으로부터 상표명 리퀴틴트(LIQUITINT)(등록상표)로 구매가능한 천-직접성 착색제, 적어도 하나의 반응성 염료와, 하이드록실 모이어티, 1차 아민 모이어티, 2차 아민 모이어티, 티올 모이어티로 이루어진 군으로부터 선택되는 모이어티를 포함하는 중합체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체로부터 형성되는 염료-중합체 컨쥬게이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체성 염료가 포함된다. 적합한 중합체성 염료에는 또한 비-오염 착색제(non-staining colorant); 반응성 청색, 반응성 보라색 또는 반응성 적색 염료에 공유 결합된 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC); 알콕실화 트라이페닐-메탄 중합체성 착색제; 알콕실화 티오펜 중합체성 착색제; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체성 염료가 포함된다.
비-오염 착색제의 비제한적인 예는 밀리켄 케미칼(Milliken Chemical, 미국 사우스캐롤라이나주 스파탄버그 소재)로부터 상표명 리퀴틴트(등록상표) 바이올렛 CT로 구매가능한 것이다. 반응성 청색에 공유 결합된 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC)의 비제한적인 예는 메가자임(Megazyme, 아일랜드 위클로우 소재)로부터 제품명 아조-CM-셀룰로오스(Azo-CM-Cellulose), 제품 코드 S-ACMC로 구매가능한 것이다.
상기에 언급된 천 색조 부여제는 조합하여 사용될 수 있다(천 색조 부여제들의 임의의 혼합물이 사용될 수 있다).
캡슐화물
캡슐화물은 코어와, 내부 및 외부 표면을 갖는 쉘을 포함할 수 있으며, 쉘은 코어를 캡슐화한다. 코어는 전형적으로 향료; 증백제; 색조 부여 염료; 방충제(insect repellant); 실리콘; 왁스; 착향제; 섬유 유연제; 피부 케어 제제, 일 태양에서 파라핀; 효소; 항균제; 표백제; 센세이트(sensate); 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 세탁 케어 보조제를 포함할 수 있지만, 코어는 임의의 세탁 케어 보조제를 포함할 수 있다. 쉘은 폴리에틸렌; 폴리아미드; 선택적으로 다른 공단량체를 함유하는 폴리비닐 알코올; 폴리스티렌; 폴리아이소프렌; 폴리카르보네이트; 폴리에스테르; 폴리아크릴레이트; 아미노플라스트(일 태양에서 아미노플라스트는 폴리우레아, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아우레탄을 포함할 수 있으며, 일 태양에서 폴리우레아는 폴리옥시메틸렌 우레아 및/또는 멜라민 포름알데하이드를 포함할 수 있음); 폴리올레핀; 다당류(일 태양에서, 다당류는 알기네이트 및/또는 키토산을 포함할 수 있음); 젤라틴; 셸락; 에폭시 수지; 비닐 중합체; 수불용성 무기물; 실리콘; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 세탁 케어 보조제를 포함할 수 있다.
바람직한 캡슐화물은 향료, 예를 들어 향료 마이크로캡슐을 포함할 수 있다. 바람직한 캡슐화물은 멜라민 포름알데하이드 및/또는 가교결합된 멜라민 포름알데하이드를 포함할 수 있는 쉘을 포함할 수 있다. 다른 바람직한 캡슐은 폴리아크릴레이트계 쉘을 포함할 수 있다. 바람직한 캡슐화물은 코어 재료 및 쉘을 포함하며, 코어 재료를 적어도 부분적으로 둘러싸는 쉘이 개시된다. 캡슐화물의 75%, 85% 또는 심지어 90% 이상이 0.2 MPa 내지 10 MPa의 파괴 강도, 및 총 초기 캡슐화 효과제를 기준으로 0% 내지 20%, 또는 심지어 10% 또는 5% 미만의 효과제 누출을 가질 수 있다. (i) 캡슐화물의 75%, 85% 또는 심지어 90% 이상이 1 마이크로미터 내지 80 마이크로미터, 5 마이크로미터 내지 60 마이크로미터, 10 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 또는 심지어 15 마이크로미터 내지 40 마이크로미터의 입자 크기를 가질 수 있고/있거나 (ii) 상기 캡슐화물의 75%, 85% 또는 심지어 90% 이상이 30 nm 내지 250 nm, 80 nm 내지 180 nm, 또는 심지어 100 nm 내지 160 nm의 입자 벽 두께를 가질 수 있는 것이 바람직하다. 포름알데하이드 제거제(scavenger)가 캡슐화물과 함께, 예를 들어 캡슐 슬러리에 사용될 수 있고/있거나 캡슐화물이 그러한 조성물에 첨가되기 전에, 첨가되는 동안에 또는 첨가된 후에 조성물에 첨가될 수 있다.
적합한 캡슐이 공지된 공정을 사용하여 제조될 수 있다. 대안적으로, 적합한 캡슐은 엔캡시스 엘엘씨(Encapsys LLC, 미국 위스콘신주 애플턴 소재)로부터 구매될 수 있다. 수용성 단위 용량 물품은, 예를 들어 캡슐화물에 더하여, 침착 보조제를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 침착 보조제는 양이온성 중합체 및 비이온성 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적합한 중합체에는 양이온성 전분, 양이온성 하이드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐-포름알데하이드, 로커스트 빈 검, 만난, 자일로글루칸, 타마린드 검, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 및 선택적으로 아크릴산 및 아크릴아미드를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 갖는, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 함유하는 중합체가 포함된다.
향료
향료 및 향료성 성분의 비제한적인 예에는 알데하이드, 케톤, 에스테르 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 다른 예에는 오렌지유, 레몬유, 장미 추출물, 라벤더, 사향(musk), 패출리(patchouli), 발삼 에센스(balsam essence), 백단유(sandalwood oil), 송유, 시더(cedar) 등과 같은, 성분들의 복합 혼합물을 포함할 수 있는 다양한 천연 추출물 및 에센스가 포함된다. 완성된 향료는 또한 그러한 성분들의 매우 복잡한 혼합물을 포함할 수 있다. 완성된 향료는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 2% 범위의 농도로 포함될 수 있다.
이염 억제제
이염 억제제는 세정 공정 동안 하나의 천으로부터 다른 천으로의 염료의 전달을 억제하기에 효과적이다. 일반적으로, 그러한 이염 억제제는 폴리비닐 피롤리돈 중합체, 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸의 공중합체, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다제 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 제제는, 사용되는 경우, 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001% 내지 약 10%, 일부 예에서는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 5%, 및 다른 예에서는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 2%의 농도로 사용될 수 있다.
킬레이팅제
적합한 킬레이팅제에는 구리, 철 및/또는 망간 킬레이팅제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 그러한 킬레이팅제는 포스포네이트, 아미노 카르복실레이트, 아미노 포스포네이트, 석시네이트, 다작용성-치환된 방향족 킬레이팅제, 2-피리디놀-N-옥사이드 화합물, 하이드록삼산, 카르복시메틸 이눌린 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 킬레이팅제는 알칼리 금속, 암모늄 및 그의 치환된 암모늄 염, 및 이들의 혼합물을 포함하는 산 또는 염 형태로 존재할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 다른 킬레이팅제는 데퀘스트 이탈매치 케미칼스(Dequest Italmatch Chemicals, 이탈리아 제노아 소재)로부터 상표명 데퀘스트(DEQUEST)(등록상표) 시리즈로 구매가능한 것; 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 트릴론(등록상표) 시리즈로 구매가능한 것; 및 악조-노벨 엔. 브이.(Akzo-Nobel N.V., 네덜란드 암스테르담 소재), (구) 듀폰 및 다우 케미칼(미국 미시간주 미들랜드 및 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)인 다우듀폰(DowDuPont), 및 날코(Nalco, 미국 일리노이주 네이퍼빌 소재)로부터 구매가능한 추가의 킬레이트제이다.
비누거품 억제제
비누거품의 형성을 감소시키거나 억제하기 위한 화합물이 수용성 단위 용량 물품 내에 혼입될 수 있다. 비누거품 억제는 소위 "고농도 세정 공정" 및 전방 로딩 스타일의 세탁기에서 특히 중요할 수 있다. 비누거품 억제제의 예에는 모노카르복실릭 지방산 및 그의 용해성 염, 고분자량 탄화수소, 예를 들어 파라핀, 지방산 에스테르(예를 들어, 지방산 트라이글리세라이드), 1가 알코올의 지방산 에스테르, 지방족 C18-C40 케톤(예를 들어, 스테아론), N-알킬화 아미노 트라이아진, 융점이 약 100℃ 미만인 왁스질 탄화수소, 실리콘 비누거품 억제제, 및 2차 알코올이 포함된다.
추가적인 적합한 소포제(antifoam)는 페닐프로필 메틸 치환된 폴리실록산으로부터 유도된 것들이다.
본 조성물, 필라멘트-형성 조성물 및 입자 조성물은 개질된 실리카인 1차 충전제 및 실리콘 수지와 조합된 아릴 또는 알킬아릴 치환체를 갖는 유기개질된 실리콘 중합체로부터 선택되는 비누거품 억제제를 포함할 수 있다. 본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 4.0%의 그러한 비누거품 억제제를 포함할 수 있다.
본 조성물은, a) 약 80 내지 약 92%의 에틸메틸, 메틸(2-페닐프로필) 실록산; 약 5 내지 약 14%의, 옥틸 스테아레이트 중 MQ 수지; 및 약 3 내지 약 7%의 개질된 실리카의 혼합물; b) 약 78 내지 약 92%의 에틸메틸, 메틸(2-페닐프로필) 실록산; 약 3 내지 약 10%의, 옥틸 스테아레이트 중 MQ 수지; 및 약 4 내지 약 12%의 개질된 실리카의 혼합물; 또는 c) 이들의 혼합물로부터 선택되는 비누거품 억제제를 포함할 수 있으며, 여기서 백분율은 소포제의 중량을 기준으로 한다.
비누거품 촉진제
고도의 비누거품 발생이 요구되는 경우, C10-C16 알칸올아미드와 같은 비누거품 촉진제가 사용될 수 있다. 일부 예에는 C10-C14 모노에탄올 및 다이에탄올 아미드가 포함된다. 필요하다면, 추가적인 비누거품을 제공하고 그리스 제거 성능을 향상시키기 위해, 수용성 마그네슘 및/또는 칼슘 염, 예를 들어 MgCl2, MgSO4, CaCl2, CaSO4 등이 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 2%의 수준으로 첨가될 수 있다.
컨디셔닝제
적합한 컨디셔닝제는 고융점 지방 화합물을 포함한다. 본 발명에서 유용한 고융점 지방 화합물은 융점이 25℃ 이상이며, 지방 알코올, 지방산, 지방 알코올 유도체, 지방산 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적합한 컨디셔닝제에는 비이온성 중합체 및 컨디셔닝 오일, 예를 들어 탄화수소 오일, 폴리올레핀, 및 지방 에스테르가 또한 포함된다.
적합한 컨디셔닝제에는 일반적으로 실리콘(예를 들어, 실리콘 오일, 폴리올, 양이온성 실리콘, 실리콘 검, 고굴절성 실리콘, 및 실리콘 수지), 유기 컨디셔닝 오일(예를 들어, 탄화수소 오일, 폴리올레핀, 및 지방 에스테르) 또는 이들의 조합을 특징으로 하는 컨디셔닝제, 또는 달리 본 발명의 수성 계면활성제 매트릭스 중의 액체, 분산 입자를 형성하는 컨디셔닝제가 포함된다.
천 향상 중합체
적합한 천 향상 중합체는 전형적으로 양이온 하전되고/되거나 높은 중량 평균 분자량을 갖는다. 천 향상 중합체는 단일중합체일 수 있거나, 또는 둘 이상의 유형의 단량체로부터 형성될 수 있다. 중합체의 단량체 중량은 일반적으로 5,000 내지 10,000,000, 전형적으로 10,000 이상, 및 바람직하게는 100,000 내지 2,000,000의 범위일 것이다. 바람직한 천 향상 중합체는, 일반적으로 pH 3 내지 pH 9, 바람직하게는 pH 4 내지 pH 8의 범위인 조성물의 의도된 사용의 pH에서, 양이온성 전하 밀도가 0.2 meq/gm 이상, 바람직하게는 0.25 meq/gm 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 meq/gm 이상이지만, 또한 바람직하게는 5 meq/gm 미만, 더욱 바람직하게는 3 meq/gm 미만, 가장 바람직하게는 2 meq/gm 미만일 것이다. 천 향상 중합체는 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
진주광택제(pearlescent agent)
진주광택제의 비제한적 예에는 운모; 이산화티타늄 코팅된 운모; 비스무트 옥시클로라이드; 생선 비늘; 알킬렌 글리콜의 모노 및 다이에스테르가 포함된다. 진주광택제는 에틸렌 글리콜 다이스테아레이트(EGDS)일 수 있다.
위생 및 악취
적합한 위생 및 악취 활성제에는 아연 리시놀레에이트, 티몰, 론자(Lonza, 스위스 바젤 소재)로부터 상표명 바르닥(BARDAC)™으로 구매가능한 것을 포함하는 4차 암모늄 염, 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 상표명 루파솔(LUPASOL)(등록상표)로 구매가능한 것을 포함하는 폴리에틸렌이민 및 이의 아연 착물, 은 및 은 화합물, 특히 Ag+ 또는 나노-은 분산물을 천천히 방출하도록 고안된 것이 포함된다.
완충제 시스템
본 명세서에 기재된 수용성 단위 용량 물품은, 수성 세척 또는 세정 작업에서의 사용 동안, 세탁수가 약 7 내지 약 12, 일부 예에서는 약 7 내지 약 11의 pH를 갖도록 제형화될 수 있다. 권고되는 사용 수준으로 pH를 조절하는 기술은 완충제, 알칼리, 또는 산을 사용하는 것을 포함하며, 당업자에게 잘 알려져 있다. 이는 탄산나트륨, 시트르산 또는 시트르산나트륨, 락트산 또는 락테이트, 모노에탄올 아민 또는 다른 아민, 붕산 또는 붕산염, 및 당업계에 잘 알려져 있는 다른 pH-조정 화합물의 사용을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
본 발명의 조성물은 동적인 세탁 중 pH 프로파일(dynamic in-wash pH profile)을 포함할 수 있다. 그러한 조성물은 왁스-피복된 시트르산 입자를 (i) 물과의 접촉 후 약 3분에, 세척액의 pH가 10 초과이고; (ii) 물과의 접촉 후 약 10분에, 세척액의 pH가 9.5 미만이고; (iii) 물과의 접촉 후 약 20분에, 세척액의 pH가 9.0 미만이고; (iv) 선택적으로, 세척액의 평형 pH가 약 7.0 내지 약 8.5의 범위이도록 다른 pH 조절제와 함께 사용할 수 있다.
입자의 제조 방법
개시된 크기 분포를 갖는 입자는 다수의 방법에 의해 제조될 수 있다. 바람직한 공정은 압출/절단에 의한 과립화, 압출/구형화(spheronization), 응집, 분무-건조, 층화(layering), 및 이들의 조합을 포함한다.
압출-과립화는 바람직하게는 성형 다이를 통해 계면활성제 활성제를 포함하는 뻑뻑한 페이스트를 사용하여 수행되어, 원하는 단면, 전형적으로 특징적인 직경을 갖는 원통형 단면의 누들을 제조한다. 누들은 섹션들로 절단되거나 파단될 수 있으며, 선택적으로 텀블링 혼합기 또는 구형화기를 사용하여 둥글게 될 수 있다. 압출된 표면이 끈적끈적한 경우에, 유동 보조제로서 작용하는 미세 건조 분말이 혼합 또는 구형화 단계에 첨가될 수 있으며, 상기 미세 분말은 압출된 섹션을 효과적으로 코팅한다.
적합한 유동 및 응력장을 갖는 혼합기 내에서 적합한 액체 결합제 및 미세 분말을 배합하여 과립을 생성하는 결합제 응집이 과립을 형성하는 데 사용될 수 있다. 바람직한 결합제는 세제 활성제, 예를 들어 액체 계면활성제, 계면활성제 용액, 세척성 중합체 용액, 및 킬레이트제 용액을 포함할 수 있다. 바람직한 분말은 빌더, 완충제 및 다른 건조된 세제 성분을 포함할 수 있다. 추가 분말이 가공에 필요한 경우, 점토의 침전 실리카와 같은 미세 흡수성 분말이 불활성 공정 보조제로서 사용될 수 있다.
예를 들어, 압출, 응집 또는 분무-건조에 의해 제조된 임의의 코어 과립의 크기는 층화 공정을 사용하여 증가될 수 있다. 적합한 층화 공정은 미국 특허 출원 공개 제2007/0196502호에 상세히 기재되어 있다.
수용성 단위 용량 물품의 제조 방법
본 발명은 또한 수용성 단위 용량 물품의 제조 방법을 포함하며, 본 방법은 a) 수용성 제1 겹을 제공하는 단계; b) 수용성 제1 겹과는 별개인 수용성 제2 겹을 제공하는 단계; c) 복수의 입자를 제공하는 단계; d) 복수의 입자를 수용성 제1 겹 및/또는 수용성 제2 겹과 연합하는 단계; e) 수용성 제1 겹과 수용성 제2 겹을 중첩시키는 단계; 및 f) 수용성 제1 겹의 일부분을 수용성 제2 겹의 일부분에 결합하여 수용성 단위 용량 물품을 형성하는 단계를 포함하고; 복수의 입자는 수용성 단위 용량 물품 내에 함유되고; 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다. '~ 내에 함유된다'는 것은 입자가 단위 용량 물품으로부터 쉽게 누출되지 않거나 단위 용량 물품으로부터 떨어지지 않음을 의미한다. 입자는 섬유질 층의 x, y 및 z 축으로 무작위로 분산될 수 있거나, 입자는 섬유질 층들 중 임의의 하나 이상의 상부에 위치될 수 있거나, 입자는 겹들 사이에 위치될 수 있는 것 등이다. 겹이 결합되는 겹의 부분의 각각의 표면에는 겹의 결합 또는 밀봉에 영향을 주지 않도록 입자가 없을 수 있다. '중첩된다'는 것은, 하나의 겹이 다른 겹 위에 또는 그 아래에 위치됨을 의미하는데, 추가적인 겹 또는 다른 재료, 예를 들어 활성제가 중첩된 겹들 사이에 위치될 가능성이 있다. 제1 겹의 일부분이 제2 겹의 일부분에 결합되어 수용성 단위 용량 물품을 형성할 수 있다. '결합된다'는 것은 요소들이 서로 직접적으로 부착 또는 연결되거나, 또는 결합된 것으로 지칭되는 요소에 부착되거나 연결되는 하나 이상의 중간 요소를 통해 서로 간접적으로 부착 또는 연결되는 것을 의미한다. 각각의 겹은 하나 이상의 섬유질 층을 포함할 수 있다. 수용성 제1 겹 및 수용성 제2 겹의 각각은 하나 이상의 섬유질 층을 포함할 수 있으며, 수용성 제1 겹의 하나 이상의 섬유질 층 및/또는 수용성 제2 겹의 하나 이상의 섬유질 층 중 적어도 하나는 복수의 입자를 포함하는 입자-섬유 복합 층일 수 있다.
입자-섬유 복합 층은 필라멘트-형성 조성물의 용액을 제공하고, 필라멘트-형성 조성물을, 복수의 방사구를 포함하는 하나 이상의 다이 블록 조립체에 통과시켜 복수의 섬유질 요소를 형성하고, 입자 공급원에 의해 제공되는 복수의 입자(여기서, 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 가짐)를 섬유질 요소와 연합하여 입자와 섬유질 요소의 혼합물을 갖는 입자-섬유 복합 구조체를 형성하고, 후속하여 입자-섬유 복합 구조체를 수집 벨트 상에 침착하여 입자-섬유 복합 층을 형성함으로써 형성될 수 있다. 층을 형성하는 공정이 이하에서 추가로 기술된다.
도 4는 겹을 제조하기 위한 제조 라인의 예시이며, 다수의 층이 연합되어 겹을 형성할 수 있다. 도 4에 예시된 바와 같이, 필라멘트 형성 조성물(35)의 용액이 제공될 수 있다. 필라멘트-형성 조성물(35)은 하나 이상의 필라멘트-형성 재료 및 선택적으로 하나 이상의 활성제를 포함할 수 있다. 필라멘트-형성 조성물(35)은 복수의 방사구(45)를 포함하는 하나 이상의 다이 블록 조립체(40)를 통과하여 하나 이상의 필라멘트 형성 재료 및 선택적으로 하나 이상의 활성제를 포함하는 복수의 섬유질 요소(30)를 형성할 수 있다. 다수의 다이 블록 조립체(40)가 섬유질 요소(30)의 상이한 섬유질 층들을 방사하는 데 이용될 수 있다. 상이한 섬유질 층들의 섬유질 요소(30)는 서로 상이하거나 서로 동일한 조성을 가질 수 있다. 즉, 하나의 다이 블록 조립체(40)에 제공되는 필라멘트 형성 조성물(35)은 다른 다이 블록 조립체(40)에 제공되는 필라멘트 형성 조성물(35)과는 조성적으로 상이할 수 있다. 섬유질 요소(30)는 기계 방향(MD)으로 이동하는 수집 벨트(50) 상에 침착되어 섬유질 층을 형성할 수 있다. 주어진 겹 내에 3개, 4개, 또는 임의의 다른 정수 개의 섬유질 층을 형성하도록 2개 초과의 다이 블록 조립체(40)가 직렬로 제공될 수 있다.
입자(32)는 다이 블록 조립체(40)와 수집 벨트(50) 사이에서 섬유질 요소(30)의 스트림 내로 도입될 수 있다. 입자(32)는 입자 수용기로부터 입자 벨트 공급기(41) 상으로, 예를 들어 진동, 벨트 또는 스크류 공급기 상으로 공급될 수 있다. 입자 벨트 공급기(41)는 원하는 질량의 입자(32)를 공정으로 전달하도록 설정되고 제어될 수 있다. 입자 벨트 공급기(41)는 주입 시스템, 예를 들어 에어 나이프(42) 또는 다른 유동화 이송 시스템에 공급할 수 있는데, 이는 공기 스트림 내의 입자(32)를 섬유질 요소(30) 내로 부유시키고 향하게 하여, 혼합된 섬유질 요소(30)와 입자(32)의 혼합물을 형성하며, 이는 후속적으로 수집 벨트(50) 상에 침착되어 입자-섬유 복합 층을 형성한다. 바람직하게는, 출구를 제외하고는 입자 벨트 공급기(41)를 완전히 둘러싸서 입자 공급물의 파괴를 최소화한다. 선택적으로, 입자(32)는 섬유질 요소(30)가 수집 벨트(50) 상에 침착된 후에 도입될 수 있다. 선택적으로, 입자(32)는 중력에 의해 및/또는 선택적으로 필라멘트-형성 조성물(35)의 스트림들 사이에서 도입될 수 있다. 에어 레이드(air laid) 형성 헤드 또는 시프터(sifter)가 입자(32)를 도입하는 데 사용될 수 있다. 하나 이상의 섬유질 층은 도 4에 도시된 바와 같은 겹, 즉 제1 겹(10)을 형성할 수 있다.
일반적으로 입자가 클수록 크기가 더 크고 아마도 질량이 더 커서 전달 과정에서 운동량이 더 크기 때문에, 본 발명의 입자와 같은 더 큰 크기의 입자를 갖는 것의 효과는 입자를 취급하는 데 있어서 제어가 더 크다는 것이다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 입자가 수집 벨트 상에 다른 곳에 침착되거나 롤링될 수 있거나, 수집 벨트 상에 전혀 착륙하지 않고 섬유질 요소가 수집 벨트 상에 수집되는 형성 구역의 경계 밖에 떨어질 수 있기 때문에, 입자의 크기가 더 작고 중량이 더 가벼울수록, 가공 동안 입자를 제어하기 더 어렵다.
하나 이상의 섬유질 층이 겹을 형성할 수 있다. 주어진 겹 내에 3개, 4개, 또는 임의의 다른 정수 개의 층을 형성하도록 2개 초과의 다이 블록 조립체가 직렬로 제공될 수 있다. 다중 겹 및 다층 겹은 제조자가 각각의 겹 또는 층에서 상이한 제품 효과를 제공할 수 있게 한다. 입자 및/또는 다른 활성제가 없는 섬유질 층이 존재할 수 있는 것으로 상상된다. 그러한 섬유질 층은 수용성 단위 용량 물품의 외향 표면으로서 유익할 수 있는데, 그러한 표면은 인쇄하기 편리하고, 만지기에 쾌적하며, 입자 또는 다른 활성제가 외부 힘과의 접촉에 의해 파열되거나 떨어지지 않을 것이기 때문이다.
예를 들어, 제1 겹은 직렬의 하나 이상의 다이 블록 조립체에 의해 형성된 다수의 층을 포함하는 제1 연속 겹 웨브의 일부로서 제공될 수 있다. 제2 겹은 직렬의 하나 이상의 다이 블록 조립체(40)에 의해 형성된 다수의 층을 포함하는 제2 연속 겹 웨브의 일부로서 제공될 수 있다. 제1 연속 겹 웨브는 제2 연속 겹 웨브와는 별개의 표면 상에 형성될 수 있다. 제1 연속 겹 웨브 및 제2 연속 겹 웨브는 다겹 구조로 중첩되고, 이어서 절단되고 함께 결합되어 수용성 단위 용량 물품을 형성할 수 있다. 대안적으로, 제1 연속 겹 웨브 및 제2 연속 겹 웨브를, 두 연속 겹 웨브를 중첩하기 전에 절단하여, 각각의 연속 겹 웨브를 별개의 제1 겹 및 제2 겹으로 분리하고, 이어서 이들을 서로 결합할 수 있다.
도 5에 도시된 바와 같이, 제2 겹(15)이 제2 겹(15)과는 별개인 제1 겹(10)에 결합되어 수용성 단위 용량 물품(5)을 형성할 수 있다. 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)은 서로에 대해 중첩될 수 있다. 수용성 단위 용량 물품(5)의 제조 방법은 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)을 중첩시키는 단계를 포함할 수 있으며, 이는 제1 겹(10)이 제2 겹(15) 위에 또는 아래에 위치됨을 의미한다.
도 6에 도시된 바와 같이, 제1 겹(10)의 일부분과 제2 겹(15)의 일부분이, 예를 들어 접합 롤을 사용함으로써 서로 결합되어 수용성 단위 용량 물품(5)을 형성할 수 있다. 제3, 제4, 제5, 또는 임의의 수의 별개의 겹이 제1 겹(10)과 제2 겹(15) 사이에 포함될 수 있다. 선택적으로, 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)은 제3 겹에 결합되어, 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)이 제3 겹을 통해 서로 결합될 수 있다. 바람직하게는, 섬유질 겹들의 위 및/또는 그들 사이에 및/또는 층들 내에 분포된 임의의 입자(32)가 수용성 단위 용량 물품(5)으로부터 누출되지 않도록, 2개 이상의 겹이 겹들의 에지에서 서로 결합되어, 예를 들어 에지 밀봉부를 생성한다. 밀봉은 입자(32)의 누출을 억제할 수 있을 뿐만 아니라 수용성 단위 용량 물품(5)이 그의 원래의 구조를 유지하는 데 도움을 줄 수 있다. 수용성 단위 용량 물품(5)은 에지 밀봉 지점에서 압축될 수 있다. 도 6에 도시된 것과 같은 비제한적인 예에서, 수용성 단위 용량 물품(5)은 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)을 포함할 수 있으며, 여기서 각각의 겹은 2개의 섬유질 층을 포함하고, 다수의 겹은 함께(예를 들어, 에지에서) 결합될 수 있다. 도 6에 도시된 비제한적인 예에서, 각각 제1 겹(10) 및 제2 겹(15)은, 복수의 섬유질 요소(30)를 포함하며 입자(32)가 없는 섬유질 층, 및 복수의 섬유질 요소(30) 및 복수의 입자(32) 둘 모두를 포함하는 섬유질 층(입자-섬유 복합 층)을 포함한다. 도 6에 도시된 비제한적인 예에서, 입자(32)가 없는 섬유질 층은 수용성 단위 용량 물품(5)의 외향 표면으로서 배치되며, 입자-섬유 복합 층은 수용성 단위 용량 물품(5)의 내향 표면으로서 배치된다.
겹들은 열 접합에 의해 서로 결합되거나 접합될 수 있다. 열 접합은 겹이 열가소성 분말, 선택적으로 수용성 열가소성 재료를 함유하는 경우에 실용적일 수 있다. 열 접합은 또한 겹을 구성하는 섬유가 열가소성인 경우에 실용적일 수 있다. 겹들은 선택적으로 캘린더 접합될 수 있거나, 점 접합될 수 있거나, 초음파 접합될 수 있거나, 적외선 접합될 수 있거나, 통기 접합될(through air bonded) 수 있거나, 니들 펀칭될 수 있거나, 하이드로인탱글링될(hydroentangled) 수 있거나, 용융 접합될 수 있거나, 접착제 접합될 수 있거나, 또는 재료의 겹들을 접합하기 위한 다른 공지된 기술적 접근법에 의해 접합될 수 있다.
기재 처리 방법
본 발명은 또한 본 발명에 따른 수용성 단위 용량 물품을 사용하여 기재를 처리하는 방법을 포함할 수 있으며, 본 방법은 수용성 단위 용량 물품을 제공하는 단계 및 수용성 단위 용량 물품을 처리될 하나 이상의 기재와 접촉시키는 단계를 포함한다. 본 방법은 수용성 단위 용량 물품에 물을 첨가하여 세척액을 형성하는 단계 및 처리될 하나 이상의 기재를 생성된 세척액과 접촉시키는 단계를 선택적으로 포함할 수 있다. 본 방법은 본 발명의 수용성 단위 용량 물품에 의한 처리에 적합한 천 및 임의의 경질 표면의 처리에 적용될 수 있다. 처리에 적합한 경질 표면에는 조리대(countertop), 테이블 탑(tabletop), 식기류, 변기, 및 바닥재가 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 본 방법은 예를 들어 전처리 및/또는 세척 처리로서 사용될 수 있다. 본 방법은 수동으로, 자동으로, 또는 예를 들어 기재를 먼저 수동으로 전처리하고 이어서 자동 세척 처리를 행하는 경우의 수동과 자동의 조합으로 수행될 수 있다. 상기 단계들을 반복하거나 임의의 횟수로 조합하여, 기재가 처리되게 할 수 있다.
본 방법은 천을 처리하거나 천을 세탁하는 것일 수 있다. 본 방법은 예를 들어 전처리 및/또는 세척 처리로서 사용될 수 있다. 천을 처리하는 방법은 수동으로, 예컨대 수동 세탁에 의해 수행될 수 있거나, 자동 세탁기에 의해 자동으로 수행될 수 있거나, 수동과 자동의 조합으로 수행될 수 있다.
예를 들어, 전처리로서 사용될 때, 소비자는 수용성 단위 용량 물품의 하나 이상의 구획 내에 함유된 조성물이 대기에 노출되도록 수용성 단위 용량 물품의 하나 이상의 구획을 절단하여 개방하고 본 조성물을 처리될 기재, 여기서는 천과 접촉시킬 수 있다. 대안적으로, 소비자는 수용성 단위 용량 물품을 세척조(wash basin)와 같은 리셉터클 내에 넣고, 수용성 단위 용량 물품에 물을 첨가하여 예를 들어 세척액을 형성할 수 있다. 이어서, 소비자는 천을 세척조 내에 넣을 수 있다. 이어서, 소비자는 조성물을 천에 문질러 바를 수 있고/있거나 천을 손 및/또는 동일하거나 다른 천 및/또는 수용성 단위 용량 물품 이외의 다른 가정 케어 조성물과 함께 문지를 수 있다. 소비자는 세척액 내에서 천을 휘저을 수 있다. 소비자는 천이 가정 케어 조성물을 흡수하기에 적합한 임의의 기간 동안(예를 들어, 약 10분 동안, 약 20분 동안, 약 30분 동안, 약 40분 동안, 약 50분 동안, 약 60분 동안, 하룻밤 등) 천을 농축 형태의 또는 세척액 내의 가정 케어 조성물과 접촉한 채로 둘 수 있다. 천이 가정 케어 조성물을 충분히 흡수하였다고 소비자가 결정한 후에, 소비자는 천이 끈적끈적하게 느껴지지 않도록 또는 임의의 거품이 남지 않도록 가정 케어 조성물을 천으로부터 헹구어 낼 수 있다. 대안적으로, 소비자는 가정 케어 조성물을 헹구지 않고 세척 처리로 진행하기로 결정할 수 있다. 천의 전처리는 독립형 공정으로서 수행될 수 있거나, 세척 처리에 더하여 수행될 수 있다.
예를 들어, 자동 세탁기에 의해 자동으로 수행되는 세척 처리로서 사용되는 경우, 소비자는 하나 이상의 수용성 단위 용량 물품을 세탁기 드럼과 같은 리셉터클 내에 넣을 수 있다. 소비자는 처리될 하나 이상의 기재, 여기서는 천을 리셉터클 내에 넣을 수 있다. 이어서, 소비자는 자동 세탁기가 리셉터클, 여기서는 세탁기 드럼에 물을 제공하라는 신호를 보내도록 자동 세탁기에서 세척 처리 사이클을 설정할 수 있다. 이어서, 물 및 수용성 단위 용량 물품은 생성된 세척액을 형성할 수 있다. 천은 생성된 세척액과 접촉된다. 예를 들어, 세척될 천의 오염 수준, 세척될 세탁물의 양 등과 같은 다수의 요인에 따라 하나 초과의 수용성 단위 용량 물품이 사용될 수 있다. 임의의 적합한 세탁기가 사용될 수 있다. 당업자는 관련 세탁 작업에 적합한 기기를 알고 있을 것이다. 본 발명의 수용성 단위 용량 물품은 다른 조성물, 예를 들어, 천 첨가제, 천 유연제, 헹굼 보조제 등과 조합되어 사용될 수 있다. 세탁 온도는 30℃ 이하일 수 있다. 세탁 작업은 5 내지 20분의 지속 시간을 갖는 적어도 하나의 세탁 사이클을 포함할 수 있다. 자동 세탁기는 회전 드럼을 포함할 수 있으며, 적어도 하나의 세탁 사이클 동안, 드럼은 15 내지 40 rpm, 바람직하게는 20 내지 35 rpm의 회전 속도를 갖는다.
예를 들어, 손세탁에 의해 수동으로 수행되는 세척 처리로서 사용되는 경우, 소비자는 하나 이상의 수용성 단위 용량 물품을 대야 또는 버킷과 같은 리셉터클 내에 넣을 수 있다. 소비자는 리셉터클 내의 수용성 단위 용량 물품에 물을 첨가하여 세척액을 형성할 수 있다. 소비자는 처리될 하나 이상의 기재, 여기서는 천을 리셉터클 내에 그리고 따라서 세척액 내에 넣을 수 있다. 소비자는 세척액 내에서 수동으로 천을 휘저을 수 있다. 소비자는 하나 이상의 처리될 기재, 여기서는 천을 리셉터클 내에 넣은 다음, 리셉터클로부터 천을 꺼내고 천을 손 및/또는 동일하거나 다른 천 및/또는 빨래판과 같은 다른 표면과 함께 문지를 수 있다.
본 방법은 식기류와 같은 경질 표면을 처리하는 것일 수 있다. 본 방법은 예를 들어 전처리 및/또는 세척 처리로서 사용될 수 있다. 천을 처리하는 방법은 수동으로, 예컨대 수동 식기 세척에 의해 수행될 수 있거나, 자동 세척기에 의해 자동으로 수행될 수 있거나, 수동과 자동의 조합으로 수행될 수 있다.
예를 들어, 전처리로서 사용될 때, 소비자는 수용성 단위 용량 물품의 하나 이상의 구획 내에 함유된 조성물이 대기에 노출되도록 수용성 단위 용량 물품의 하나 이상의 구획을 절단하여 개방하고 본 조성물을 처리될 기재, 여기서는 식기류와 접촉시킬 수 있다. 대안적으로, 소비자는 수용성 단위 용량 물품을 싱크 또는 세척조와 같은 리셉터클 내에 넣고, 수용성 단위 용량 물품에 물을 첨가하여 예를 들어 세척액을 형성할 수 있다. 이어서, 소비자는 식기류를 세척조 또는 싱크 내에 넣을 수 있다. 이어서, 소비자는 식기류에 조성물을 손으로 및/또는 스펀지와 같은 외부 세정 도구로 문지르고/문지르거나 수용성 단위 용량 물품 이외의 다른 가정 케어 조성물과 함께 문지를 수 있다. 소비자는 오염된 음식 잔여물이 가정 케어 조성물을 흡수하기에 적합한 임의의 기간 동안(예를 들어, 약 10분 동안, 약 20분 동안, 약 30분 동안, 약 40분 동안, 약 50분 동안, 약 60분 동안, 하룻밤 등) 식기류를 농축 형태의 또는 세척액 내의 가정 케어 조성물과 접촉한 채로 둘 수 있다. 오염된 음식 잔여물이 가정 케어 조성물을 충분히 흡수하였다고 소비자가 결정한 후에, 소비자는 식기류가 끈적끈적하게 느껴지지 않도록 또는 임의의 거품이 남지 않도록 가정 케어 조성물을 식기류로부터 헹구어 낼 수 있다. 대안적으로, 소비자는 가정 케어 조성물을 헹구지 않고 세척 처리로 진행하기로 결정할 수 있다. 식기류의 전처리는 독립형 공정으로서 수행될 수 있거나, 세척 처리에 더하여 수행될 수 있다.
예를 들어, 자동 식기세척기에 의해 자동으로 수행되는 세척 처리로서 사용되는 경우, 소비자는 하나 이상의 수용성 단위 용량 물품을 식기세척기 드럼과 같은 리셉터클 내에 넣을 수 있다. 소비자는 처리될 하나 이상의 기재, 여기서는 식기류를 리셉터클 내에 넣을 수 있다. 이어서, 소비자는 자동 식기세척기가 리셉터클, 여기서는 식기세척기 드럼에 물을 제공하라는 신호를 보내도록 자동 식기세척기에서 식기세척 처리 사이클을 설정할 수 있다. 이어서, 물 및 수용성 단위 용량 물품은 생성된 세척액을 형성할 수 있다. 식기류는 생성된 세척액과 접촉된다. 임의의 적합한 식기세척기가 사용될 수 있다. 당업자는 관련 세척 작업에 적합한 식기세척기를 알고 있을 것이다. 본 발명의 수용성 단위 용량 물품은 다른 조성물, 예를 들어, 표백제, 헹굼 보조제 등과 조합되어 사용될 수 있다. 세척 온도는 약 45oC 내지 약 75oC일 수 있다.
예를 들어, 수동 식기세척에 의해 수동으로 수행되는 세척 처리로서 사용되는 경우, 소비자는 하나 이상의 수용성 단위 용량 물품을 대야 또는 싱크와 같은 리셉터클 내에 넣을 수 있다. 소비자는 리셉터클 내의 수용성 단위 용량 물품에 물을 첨가하여 세척액을 형성할 수 있다. 소비자는 처리될 하나 이상의 기재, 여기서는 식기류를 리셉터클 내에 그리고 따라서 세척액 내에 넣을 수 있다. 대안적으로, 소비자는 식기류를 리셉터클 내에 넣을 필요가 없을 수 있으며, 식기류를 리셉터클 외부에서 세척액과 접촉시킬 수 있다. 소비자는 식기류를 스크러빙하기 위해 손 및/또는 외부 세척 도구, 예를 들어 스펀지, 식기 브러시, 및/또는 타월을 사용할 수 있다. 스크러빙 단계는 식기류가 세척액 내에 잠기거나 부분적으로 잠긴 채로 또는 리셉터클 외부에서(이 경우, 식기류가 세척액 내에 잠기지 않음) 수행될 수 있다. 예를 들어, 소비자는 세척액 내에 스펀지를 담그고 이어서 식기류의 표면을 스펀지와 접촉시키고 식기류를 스펀지로 문지를 수 있다. 예를 들어, 소비자는 식기류를 리셉터클 내에 그리고 세척액 내에 잠기게 하고, 이어서 식기류가 세척액 내에 잠기거나 부분적으로 잠겨 있는 채로 스펀지를 사용하여 식기류를 문지를 수 있다.
본 방법은 바닥재 또는 변기와 같은 경질 표면을 처리하는 것일 수 있다. 본 방법은 예를 들어 전처리 및/또는 세척 처리로서 사용될 수 있다. 바닥재 또는 변기의 처리 방법은 수동으로 수행될 수 있다.
예를 들어, 바닥재 또는 변기를 위한 전처리로서 사용될 때, 소비자는 수용성 단위 용량 물품의 하나 이상의 구획 내에 함유된 조성물이 대기에 노출되도록 수용성 단위 용량 물품의 하나 이상의 구획을 절단하여 개방하고 본 조성물을 처리될 기재와 접촉시킬 수 있다. 대안적으로, 소비자는 수용성 단위 용량 물품을 세척 버킷과 같은 리셉터클 내에 넣고, 수용성 단위 용량 물품에 물을 첨가하여 예를 들어 세척액을 형성할 수 있다. 바닥재의 경우, 소비자는 이어서 세척액을 바닥재에 붓고/붓거나, 대걸레 또는 자동/반자동 바닥재 세정기와 같은 외부 세정 도구를 사용하여 세척액을 바닥재와 접촉시킬 수 있다. 변기의 경우, 소비자는 이어서 세척액을 변기 내에 붓고/붓거나 화장실 브러시와 같은 외부 세정 도구를 사용하여 세척액을 변기의 표면과 접촉시킬 수 있다. 대안적으로, 기재가 변기인 경우에는, 수용성 단위 용량 물품이 변기 내에 배치될 때, 이미 변기 내에 있는 물이 수용성 단위 용량 물품을 용해시켜 세척액을 형성할 것이기 때문에, 소비자는 수용성 단위 용량 물품을 절단하여 개방하지 않기로 선택할 수 있다. 소비자는 경질 표면에서 제거될 임의의 잔류물이 가정 케어 조성물을 흡수하기에 적합한 임의의 기간 동안(예를 들어, 약 10분 동안, 약 20분 동안, 약 30분 동안, 약 40분 동안, 약 50분 동안, 약 60분 동안, 하룻밤 등) 경질 표면을 농축 형태의 또는 세척액 내의 가정 케어 조성물과 접촉한 채로 둘 수 있다. 잔류물이 가정 케어 조성물을 충분히 흡수하였다고 소비자가 결정한 후에, 소비자는 바닥재 또는 변기로부터 가정 케어 조성물을 헹굴 수 있다. 대안적으로, 소비자는 가정 케어 조성물을 헹구지 않고 세척 처리로 진행하기로 결정할 수 있다. 식기류의 전처리는 독립형 공정으로서 수행될 수 있거나, 세척 처리에 더하여 수행될 수 있다. 예를 들어, 세척 처리로서 사용되는 경우, 일반적으로 동일한 단계들이 전처리 공정으로서 수행되지만, 소비자는 원치 않는 잔류물이 흡수하도록 조성물을 경질 표면 상에 두는 것보다 더 빨리 경질 표면을 문지르고/문지르거나 경질 표면으로부터 조성물을 헹굴 수 있다. 상기 단계들을 반복하거나 임의의 횟수로 조합하여, 경질 표면이 처리되게 할 수 있다. 경질 표면을 처리하기 위한 수용성 단위 용량 물품은 산 성분, 예를 들어 양호한 석회질 제거 성능을 제공하는 산 성분(예를 들어, 포름산, 시트르산, 소르브산, 아세트산, 붕산, 말레산, 아디프산, 락트산, 말산, 말론산, 글리콜산, 또는 이들의 혼합물)과 같은, 예를 들어 경질 표면을 세정하는 데 유용한, 세정 분야에 공지된 하나 이상의 성분을 함유하는 본 발명의 하나 이상의 섬유질 구조체를 포함할 수 있다. 산성 경질 표면 세정 물품에 포함될 수 있는 성분의 예에는 미국 특허 제7,696,143호에 기재된 것들이 포함될 수 있다. 대안적으로, 경질 표면 세정 물품은 알칼리성 성분(예를 들어, 알칸올아민, 탄산염, 중탄산염 화합물, 또는 이들의 혼합물)을 포함한다. 알칼리성 경질 표면 세정 물품에 포함될 수 있는 성분의 예에는 미국 특허 출원 공개 제2010/0206328 A1호에 기재된 것들이 포함될 수 있다.
시험 방법
평량 시험 방법
±0.001 g의 분해능(resolution)을 갖는 상부 로딩 분석 저울을 사용하여 12개의 사용가능한 유닛의 스택(stack)에 대해 섬유질 구조체의 평량을 측정한다. 드래프트 실드(draft shield)를 사용하여 저울을 외풍 및 다른 외란으로부터 보호한다. (3.500 인치 ± 0.0035 인치) × (3.500 인치 ± 0.0035 인치) 크기인 정밀 절단 다이를 사용하여 모든 샘플을 제조한다.
정밀 절단 다이를 사용하여, 샘플을 정사각형으로 절단한다. 절단된 정사각형들을 조합하여 12개 샘플 두께의 스택을 형성한다. 샘플 스택의 질량을 측정하고 그 결과를 0.001 g의 정밀도로 기록한다.
다음과 같이 lb/3000 ft2 또는 g/m2 단위로 평량을 계산한다:
평량 = (스택의 질량) / [(스택 내의 1개의 정사각형의 면적) × (스택 내의 정사각형의 개수)]
예를 들어,
평량 (lb / 3000 ft2) = [[스택의 질량 (g) / 453.6 (g/lb)] / [12.25 (in2) / 144 (in2/ft2) × 12]] × 3000
또는
평량 (g/m2) = 스택의 질량 (g) / [79.032 (㎠) / 10,000 (㎠/m2) × 12]
결과를 0.1 lb/3000 ft2 또는 0.1 g/m2의 정밀도로 보고한다. 전술한 바와 유사한 정밀 커터를 사용하여, 스택 내의 샘플 면적이 100 제곱인치 이상이 되도록 샘플 치수를 변경하거나 변화시킬 수 있다.
직경 시험 방법
주사 전자 현미경(SEM) 또는 광학 현미경 및 이미지 분석 소프트웨어를 사용하여, 별개의 섬유질 요소 또는 섬유질 구조체 내의 섬유질 요소의 직경을 결정한다. 섬유질 요소가 측정에 적합하게 확대되도록 200 내지 10,000배의 배율을 선택한다. SEM을 사용하는 경우, 샘플을 금 또는 팔라듐 화합물로 스퍼터링하여 전자 빔에서의 섬유질 요소의 전기적 하전 및 진동을 피한다. SEM 또는 광학 현미경으로 취한 (모니터 스크린 상의) 이미지로부터 섬유질 요소 직경을 결정하기 위한 수동 절차를 사용한다. 마우스 및 커서 툴(tool)을 사용하여, 무작위로 선택된 섬유질 요소의 에지를 찾고, 이어서, 그의 폭을 가로질러 (즉, 그 지점에서 섬유질 요소 방향에 수직으로) 섬유질 요소의 다른 에지까지 측정한다. 스케일링되고 교정된(scaled and calibrated) 이미지 분석 툴은 μm 단위의 실제 판독치를 얻도록 스케일링을 제공한다. 섬유질 구조체 내의 섬유질 요소의 경우, SEM 또는 광학 현미경을 사용하여 섬유질 구조체의 샘플을 가로질러 몇몇 섬유질 요소를 무작위로 선택한다. 섬유질 구조체의 2개 이상의 부분을 절단하고 이러한 방식으로 시험한다. 모두 합해 100회 이상의 그러한 측정을 행하고, 이어서, 통계 분석을 위해 모든 데이터를 기록한다. 기록된 데이터를 사용하여 섬유질 요소 직경의 평균(average, mean), 섬유질 요소 직경의 표준 편차, 및 섬유질 요소 직경의 중위값(median)을 계산한다.
다른 유용한 통계는 소정의 상한 미만인 섬유질 요소의 집단의 양의 계산이다. 이러한 통계를 결정하기 위하여, 소프트웨어를 프로그래밍하여 섬유질 요소 직경의 얼마나 많은 결과가 상한 미만인지를 계수하고, (데이터의 총 수로 나누고 100%를 곱한) 그 계수치를, 예를 들어, 1 마이크로미터 직경 미만의 퍼센트 또는 %-서브미크론과 같이 상한 미만의 퍼센트로서 퍼센트 단위로 보고한다. 개별 원형 섬유질 요소의 측정된 직경(μm 단위)을 di로 표시한다.
섬유질 요소가 비-원형 단면을 갖는 경우, 섬유질 요소 직경의 측정치는 섬유질 요소의 단면적을 섬유질 요소의 단면의 둘레 (중공 섬유질 요소의 경우 외측 둘레)로 나눈 것의 4배인 수력학적 직경(hydraulic diameter)으로서 결정되고 그와 동일하게 설정된다. 평균 직경, 대안적으로 수 평균 직경은 하기와 같이 계산한다:
Figure pct00002
과립 크기 분포 시험 방법
입자의 특징적인 크기를 결정하기 위해 과립 크기 분포 시험을 수행한다. 이는, 분석에 사용하는 체(sieve) 크기 및 체질 시간에 대해 추가로 명시된, 1989년 5월 26일자로 승인된 ASTM D 502 - 89, "비누 및 다른 세제의 입자 크기에 대한 표준 시험 방법"(Standard Test Method for Particle Size of Soaps and Other Detergents)을 사용하여 수행한다. 섹션 7, "기계-체질 방법을 사용하는 절차"(Procedure using machine-sieving method)에 따르면, 미국 표준(ASTM E 11) 체 #4(4.75 mm), #6(3.35 mm), #8(2.36 mm), #12(1.7 mm), #16(1.18 mm), #20(850 μm), #30(600 μm), #40(425 μm), #50(300 μm), #70(212 μm), #100(150 μm)을 포함하는 한 벌의 깨끗한 건조 체가 본 명세서에 언급된 입자 크기의 범위를 커버하는 데 필요하다. 규정된 기계-체질 방법을 상기 한 벌의 체에서 사용한다. 적합한 체-진동기(sieve-shaking machine)는 미국 오하이오주 소재의 더블유.에스. 타일러 컴퍼니(W.S. Tyler Company)로부터 입수할 수 있다. 체 진동 시험 샘플은 대략 100 그램이며 5분 동안 진동시킨다.
세미-로그 플롯(semi-log plot)으로 데이터를 플롯하는데, 각각의 체의 마이크로미터 크기의 개구를 로그 가로 좌표에 대해 플롯하고 누적 질량 퍼센트(Q3)를 선형 세로 좌표에 대해 플롯한다. 상기 데이터 표시의 예가 문헌[ISO 9276-1:1998, "Representation of results of particle size analysis - Part 1: Graphical Representation", Figure A.4]에 주어져 있다. 본 발명의 목적상, 특징적인 입자 크기(Dx)는 누적 질량 퍼센트가 x%인 점에서의 가로 좌표 값으로서 정의하며, 하기 식을 사용하여 x% 값 바로 위의 데이터 점(a)과 x% 값 바로 아래의 데이터 점(b) 사이의 직선 내삽에 의해 계산한다:
Dx = 10^[Log(Da) - (Log(Da) - Log(Db))*(Qa - x%)/(Qa - Qb)]
상기 식에서, Log는 밑이 10인 로그이고, Qa 및 Qb는 각각 × 백분위수 바로 위 및 바로 아래의 측정된 데이터의 누적 질량 백분위수 값이고; Da 및 Db는 이들 데이터에 상응하는 마이크로미터 단위의 체 크기 값이다.
예시적인 데이터 및 계산:
Figure pct00003
D10(x=10%)의 경우, CMPF가 10% 바로 위에 있는 마이크로미터 단위의 스크린 크기(Da)는 300 μm이고, 아래 스크린(Db)은 212 μm이다. 10% 바로 위에 있는 누적 질량(Qa)은 15.2%이고, 아래(Qb)는 6.8%이다.
D10 = 10^[ Log(300) - (Log(300) - Log(212))*(15.2% - 10%)/(15.2% - 6.8%) ] = 242 um
D50(x=50%)의 경우, CMPF가 50% 바로 위에 있는 마이크로미터 단위의 스크린 크기(Da)는 1180 μm이고, 아래 스크린(Db)은 850 μm이다. 90% 바로 위에 있는 누적 질량(Qa)은 99.3%이고, 아래(Qb)는 89.0%이다.
D50 = 10^[ Log(600) - (Log(600) - Log(425))*(60.3% - 50%)/(60.3% - 32.4%) ] = 528 um
D90(x=90%)의 경우, CMPF가 90% 바로 위에 있는 마이크로미터 단위의 스크린 크기(Da)는 600 μm이고, 아래 스크린(Db)은 425 μm이다. 50% 바로 위에 있는 누적 질량(Qa)은 60.3%이고, 아래(Qb)는 32.4%이다.
D90 = 10^[ Log(1180) - (Log(1180) - Log(850))*(99.3% - 90%)/(99.3% - 89.0%) ] = 878 um
두께 시험 방법
미국 펜실베이니아주 필라델피아 소재의 트윙-알버트 인스트루먼트 컴퍼니(Thwing-Albert Instrument Company)로부터 입수가능한 VIR 전자 두께 시험기(Electronic Thickness Tester) 모델 II의 로드 풋(load foot) 로딩 표면보다 각각의 절단된 샘플의 크기가 더 크게 되도록 섬유질 구조체 샘플의 5개의 샘플을 절단하여 섬유질 구조체의 두께를 측정한다. 전형적으로, 로드 풋 로딩 표면은 약 3.14 in2의 원형 표면적을 갖는다. 샘플을 수평의 편평한 표면과 로드 풋 로딩 표면 사이에 구속한다. 로드 풋 로딩 표면은 샘플에 15.5 g/㎠의 구속 압력을 가한다. 각 샘플의 두께는 편평한 표면과 로드 풋 로딩 표면 사이의 생성된 간극이다. 두께는 5개의 샘플의 평균 두께로서 계산한다. 결과는 밀리미터(mm) 단위로 보고한다.
물 함량 시험 방법
하기 물 함량 시험 방법을 사용하여 입자 및/또는 섬유질 구조체 내에 존재하는 물(수분) 함량을 측정한다. 사전-절단된 시트 형태의 입자 또는 그의 일부분("샘플")을 시험 전 24시간 이상 동안 23℃ ± 1.0℃의 온도 및 50% ± 2%의 상대 습도에서 항온항습실(conditioned room) 내에 두었다. 각각의 구조체 샘플은 면적이 4 제곱인치 이상이지만, 저울 칭량 플레이트 상에 적절하게 맞춰지기에는 충분히 크기가 작다. 상기에 언급된 온도 및 습도 조건 하에서, 4개 이상의 소수점 자리를 갖는 저울을 사용하여, 10분의 기간 동안 이전 중량의 0.5% 미만의 변화가 감지될 때까지 5분마다 샘플의 중량을 기록한다. 최종 중량을 "평형 중량"으로 기록한다. 10분 이내에, 건조를 위해 샘플을 4% ± 2%의 상대 습도에서 70℃ ± 2℃에서 24시간 동안 포일 상부에서 강제 통풍 오븐 내에 넣는다. 24시간의 건조 후에, 샘플을 꺼내고 15초 이내에 칭량한다. 이 중량을 샘플의 "건조 중량"으로 칭한다.
샘플의 물(수분) 함량을 다음과 같이 계산한다:
샘플 내의 물 (중량%) = 100% × (샘플의 평형 중량 - 샘플의 건조 중량) / 샘플의 건조 중량
3개의 복제물(replicate)에 대해 샘플 내의 물(수분)(중량%)을 평균하여 보고된 샘플 내의 물(수분)(중량%)을 얻는다. 결과를 0.1%의 정밀도로 보고한다.
실시예
실시예 1
상기에 기재된 도 4에 예시된 바와 같이, 필라멘트-형성 조성물(35)의 용액을 제공하고 제1 방사구(45)를 갖는 다이 블록 조립체(40)에 통과시켜 복수의 섬유질 요소(30)를 형성할 수 있다. 섬유질 요소(30)는 수집 벨트(50) 상에 침착될 수 있다. 제2 방사구(45)는 제1 방사구(45)의 하류에 위치될 수 있으며, 제2 방사구(45)는 다른 복수의 섬유질 요소(30)를 형성한다. 섬유질 요소(30)의 제1 층을 갖는 수집 벨트(50)는 입자 벨트 공급기(41) 및 주입 시스템, 예컨대 에어 나이프(42) 아래를 통과하여 기계 방향(MD)으로 이동할 수 있다. 입자 벨트 공급기(41) 및 주입 시스템은 제2 방사구(45)로부터 섬유질 요소(30) 바로 아래에 있는 수집 벨트(50) 상의 착륙 구역을 향해 입자(32)를 실질적으로 주입할 수 있다.
하기 표 1은 섬유질 요소를 제조하는 데 사용될 수 있는 본 발명의 건조 섬유 조성물의 비제한적인 샘플 제형을 제시한다. 섬유질 요소를 제조하기 위하여, 바람직하게는 약 45% 내지 60% 고형물 함량을 갖는 수용액을 도 4에 도시된 바와 같은 하나 이상의 방사구(45)를 통해 가공한다. 적합한 방사구(45)는 세장화된 섬유질 요소(30)를 수집 벨트(50) 상에 충돌하기 전에 실질적으로 건조시키기에 적합한 건조 기류와 함께, 세장화 기류를 갖는 다이 블록 조립체(40)를 포함한다. 하기 실시예는 예시적인 것이다. 양은 조성물의 중량을 기준으로 중량%로 제공된다.
[표 1]
Figure pct00004
하기 표 2는 본 발명의 입자 조성의 비제한적인 샘플 제형을 제시한다. 입자는 밀링, 분무 건조, 응집, 압출, 프릴화, 캡슐화, 패스틸화 및 이들의 임의의 조합을 포함하는 다양한 적합한 공정에 의해 제조될 수 있다. 첨가 전에 하나 이상의 입자를 함께 혼합할 수 있다. 하기 실시예는 예시적인 것이다. 양은 조성물의 중량을 기준으로 중량%로 제공된다. 표 2의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 입자이다.
[표 2]
Figure pct00005
생성된 제품인 수용성 단위 용량 물품이 표 3에 예시되어 있으며, 이는 제품에 대한 순 섀시(chassis) 조성과 함께 (각각 표 1 및 표 2로부터의) 섬유 및 입자 성분에 의한 제품 섀시에 대한 구조적 세부사항을 제공한다. 다른 제품 보조 재료, 예를 들어 향료, 효소, 비누거품 억제제, 표백제 등이 섀시에 첨가될 수 있음에 유의한다. 이하의 예시적인 실시예 섀시에서, 각각의 섀시는 2개의 겹으로 구성된다.
섀시는 본 발명의 입자를 갖는 다양한 세제 제품을 예시한다. 하기 실시예는 예시적인 것이다.
[표 3]
Figure pct00006
실시예 1에 대한 원료
LAS는 스테판(Stepan; 미국 일리노이주 노스필드 소재) 또는 헌츠맨 코포레이션(Huntsman Corp.)으로부터 구매가능한 것들과 같은 평균 지방족 탄소 사슬 길이 C11-C12를 갖는 선형 알킬벤젠 설포네이트일 수 있다. HLAS는 산 형태이다.
AES는 스테판(미국 일리노이주 노스필드 소재) 또는 쉘 케미칼스(Shell Chemicals; 미국 텍사스주 휴스턴 소재)로부터 구매가능한 C12-14 알킬 에톡시 (3) 설페이트, C14-15 알킬 에톡시 (2.5) 설페이트, 또는 C12-15 알킬 에톡시 (1.8) 설페이트일 수 있다.
AS는 미국 일리노이주 노스필드 소재의 스테판으로부터 구매가능한 것들과 같은 C12-14 설페이트, 및/또는 중간-분지형 알킬 설페이트일 수 있다.
바스프(미국 오하이오주 신시내티 소재)에 의해 공급되는 것들과 같은 분산제 중합체는 아크릴레이트:말레에이트 비가 70:30일 수 있다.
PEG-PVAc 중합체는 폴리에틸렌 옥사이드 골격 및 다수의 폴리비닐 아세테이트 측쇄를 갖는, 폴리비닐 아세테이트 그래프팅된 폴리에틸렌 옥사이드 공중합체이다. 폴리에틸렌 옥사이드 골격의 중량 평균 분자량은 약 6000이고, 폴리에틸렌 옥사이드 대 폴리비닐 아세테이트의 중량비는 약 40 대 60이며, 50개의 에틸렌 옥사이드 단위당 1개 이하의 그래프팅 지점이 있다. 그러한 중합체에는 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 구매가능한 것들이 포함된다.
PE20은 -NH당 20개의 에톡실레이트 기를 갖는 폴리에틸렌이민 코어를 갖는 에톡실화 폴리에틸렌이민일 수 있다. 그러한 에톡실화 폴리에틸렌이민에는 바스프 유에스에이(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 구매가능한 것들이 포함될 수 있다.
표백 활성화제는 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 테트라아세틸에틸렌다이아민(TAED), 아실 하이드라진, 아미도-유도된 표백 활성화제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 아미도-유도된 표백 활성화제에는 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-25 노난아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, 및 (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트가 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
잔부는 계면활성제 페이스트 내에 임의의 추가의 활성제 + 잔류 수분, 가공 보조제, 및 미량 염 및 미반응 알코올을 포함할 수 있다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 열거된 값과, 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하도록 의도된다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하도록 의도된다.
명료함을 위해, 총 "중량%" 값은 100 중량%를 초과하지 않는다.
임의의 상호 참조된 또는 관련된 특허 또는 출원을 비롯한 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 이에 의해, 명백히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한, 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도 본 명세서에 개시되거나 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술인 것으로 인정되거나, 또는 단독으로 또는 임의의 다른 참조 문헌 또는 참조 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시, 제안 또는 개시하는 것으로 인정되지 않는다. 또한, 본 명세서에서의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌에서의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우, 본 명세서에서 그 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정한 실시예 및/또는 실시 형태가 예시되고 설명되었지만, 다양한 다른 변경과 수정이 본 발명의 사상과 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 그러한 변경 및 수정을 첨부된 청구범위에 포함하도록 의도된다.

Claims (15)

  1. 수용성 섬유질 구조체 및 상기 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품(water-soluble unit dose article)으로서, 상기 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법(Granular Size Distribution Test Method)에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm, 바람직하게는 약 1.7 mm 내지 약 3.5 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖고, 상기 수용성 섬유질 구조체는 복수의 섬유질 요소를 추가로 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 입자들 중 하나 이상은 수용성인, 수용성 단위 용량 물품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 입자들 중 하나 이상은 상기 입자의 중량을 기준으로 약 3% 내지 약 95%의 활성제를 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  4. 제3항에 있어서, 상기 활성제는 계면활성제, 구조화제(structurant), 빌더(builder), 유기 중합체성 화합물, 중합체성 분산제, 효소, 효소 안정제, 표백 시스템, 증백제, 색조 부여제(hueing agent), 킬레이팅제, 비누거품 억제제(suds suppressor), 비누거품 촉진제(suds booster), 이염 억제제, 컨디셔닝제, 향료(perfume), 세탁 케어 보조제를 포함하는 캡슐화물(encapsulate), 완충제, 알칸올아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수용성 단위 용량 물품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함하고, 상기 활성제는 표백 시스템을 포함하고, 상기 표백 시스템은 노나노일옥시벤젠 설포네이트(NOBS), 테트라아세틸에틸렌다이아민(TAED), 아실 하이드라진, 아미도-유도된 표백 활성화제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 표백 활성화제를 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함하고, 상기 활성제는 계면활성제를 포함하고, 상기 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수용성 단위 용량 물품.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자들의 약 10% 이상은 알킬 알콕시 설페이트 계면활성제를 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자들 중 하나 이상은 활성제를 포함하고, 상기 활성제는 중합체성 분산제를 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자들 중 하나 이상은 계면활성제, 구조화제, 빌더, 유기 중합체성 화합물, 중합체성 분산제, 효소, 효소 안정제, 표백 시스템, 증백제, 색조 부여제, 킬레이팅제, 비누거품 억제제, 비누거품 촉진제, 이염 억제제, 컨디셔닝제, 향료, 세탁 케어 보조제를 포함하는 캡슐화물, 완충제, 알칸올아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성제를 방출가능하게 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 단위 용량 물품은 상기 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 더 작은 크기의 입자를 추가로 포함하며, 상기 복수의 더 작은 크기의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 0.001 mm 내지 약 0.9 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는, 수용성 단위 용량 물품.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복수의 입자는 물 함량 시험 방법(Water Content Test Method)에 따라 측정할 때, 상기 입자의 중량을 기준으로, 약 10% 이하의 물을 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 섬유질 요소들 중 하나 이상은 건조 섬유질 요소 기준으로 약 5 중량% 내지 약 80 중량%의 필라멘트-형성 재료를 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 섬유질 요소들 중 하나 이상은 풀루란, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈, 알긴산나트륨, 잔탄 검, 트래거캔스 검, 구아 검, 아카시아 검, 아라비아 검, 폴리아크릴산, 메틸메타크릴레이트 공중합체, 카르복시비닐 중합체, 덱스트린, 펙틴, 키틴, 레반, 엘시난, 콜라겐, 젤라틴, 제인, 글루텐, 대두 단백질, 카세인, 폴리비닐 알코올(PVOH), 카르복실화 폴리비닐 알코올(PVOH), 설폰화 폴리비닐 알코올(PVOH), 전분, 전분 유도체, 헤미셀룰로오스, 헤미셀룰로오스 유도체, 단백질, 키토산, 키토산 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 에테르 글리콜, 하이드록시메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 하이드록실-함유 중합체 및 그 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 필라멘트-형성 재료를 포함하는, 수용성 단위 용량 물품.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 수용성 단위 용량 물품을 제조하는 방법으로서,
    a. 수용성 제1 겹(ply)을 제공하는 단계;
    b. 상기 수용성 제1 겹과는 별개인 수용성 제2 겹을 제공하는 단계;
    c. 복수의 입자를 제공하는 단계;
    d. 상기 복수의 입자를 상기 수용성 제1 겹 및/또는 상기 수용성 제2 겹과 연합하는 단계;
    e. 상기 수용성 제1 겹과 상기 수용성 제2 겹을 중첩시키는 단계; 및
    f. 상기 수용성 제1 겹의 일부분을 상기 수용성 제2 겹의 일부분에 결합하여 상기 수용성 단위 용량 물품을 형성하는 단계
    를 포함하며; 상기 복수의 입자는 상기 수용성 단위 용량 물품 내에 함유되고;
    상기 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖는, 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항의 수용성 단위 용량 물품을 사용하여 기재(substrate)를 처리하는 방법으로서, 수용성 단위 용량 물품을 제공하는 단계 및 상기 수용성 단위 용량 물품을 처리될 하나 이상의 기재와 접촉시키는 단계를 포함하며, 상기 수용성 단위 용량 물품은 수용성 섬유질 구조체 및 상기 수용성 섬유질 구조체와 연합된 복수의 입자를 포함하고, 상기 복수의 입자는 과립 크기 분포 시험 방법에 따라 측정할 때 D50 입자 크기가 약 1 mm 내지 약 4.75 mm가 되도록 하는 입자 크기 분포를 갖고, 상기 수용성 섬유질 구조체는 복수의 섬유질 요소를 추가로 포함하는, 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6417120B1 (en) * 1998-12-31 2002-07-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Particle-containing meltblown webs
GB2392167A (en) 2002-08-22 2004-02-25 Reckitt Benckiser Inc Composition containing an acid with anionic and nonionic surfactants
US20070196502A1 (en) 2004-02-13 2007-08-23 The Procter & Gamble Company Flowable particulates
GB0711992D0 (en) 2007-06-21 2007-08-01 Reckitt Benckiser Inc Alkaline hard surface cleaning composition
DE102009017724A1 (de) * 2009-04-11 2010-10-14 Clariant International Limited Bleichmittelgranulate
US10694917B2 (en) * 2012-01-04 2020-06-30 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising particles and methods for making same
CA2860659C (en) * 2012-01-04 2017-08-29 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising particles and methods for making same
KR20170049559A (ko) * 2014-10-10 2017-05-10 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 용해성 섬유질 구조체 및 이의 제조 방법
CN110214172B (zh) * 2017-01-27 2021-08-31 宝洁公司 包含水溶性纤维结构和颗粒的水溶性单位剂量制品
KR102249372B1 (ko) * 2017-01-27 2021-05-07 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 수용성 섬유질 구조체 및 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품
KR20190082899A (ko) * 2017-01-27 2019-07-10 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 수용성 섬유질 구조체 및 입자를 포함하는 수용성 단위 용량 물품

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