KR20210026123A - 고무 조성물 - Google Patents

고무 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20210026123A
KR20210026123A KR1020190106452A KR20190106452A KR20210026123A KR 20210026123 A KR20210026123 A KR 20210026123A KR 1020190106452 A KR1020190106452 A KR 1020190106452A KR 20190106452 A KR20190106452 A KR 20190106452A KR 20210026123 A KR20210026123 A KR 20210026123A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
rubber composition
hours
polyurethane
water
Prior art date
Application number
KR1020190106452A
Other languages
English (en)
Inventor
정 장
Original Assignee
정 장
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 정 장 filed Critical 정 장
Priority to KR1020190106452A priority Critical patent/KR20210026123A/ko
Publication of KR20210026123A publication Critical patent/KR20210026123A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물을 개시하며, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 다음의 성분들을 포함한다: 폴리에테르 360 : 30-60 중량 %, 톨루엔 디이소시아네이트 5-40 중량 %, 하이드록시에틸 메타크릴레이트 2-30 중량 %, 아크릴레이트 : 5-9 중량 %, 부틸 고무 : 2-20 중량 %, 온도 제어제 : 5-40 중량 %, 팽창 제어제 : 0.5-2 중량 %, 열 안정화제 : 0.5-2 중량 %, 촉매 : 0.01-3 중량 %, 용매 : 2-30 중량 %. 본 발명의 고무 조성물은 유정의 지하 공동으로 효과적으로 침투할 수 있고, 물 침투층을 효과적으로 차단할 수 있으며, 물 침전 및 원유 증가 효과가 현저하다.

Description

고무 조성물{A rubber Composition}
본 발명은 3차 석유 회수 공정에서 원유 회수를 개선하기 위한 고무 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 3차 석유 회수 공정에서 프로파일 제어(profile control) 및 물 차단(water shutoff)을 위한 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물(polyurethane-based controlled expansion rubber composition) 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
현재 중국의 유전 생산(oilfield productions)의 대부분은 물 구동 개발(water drive exploitation)의 중간 단계와 후기 단계에 접어 들었고, 초고 함수율 단계(extra-high-water-cut stage)로 진입하는 유전(oilfield)에 대하여 유층(oil reservoir)의 종방향 및 평면 방향 불균일성(longitudinal-and-planar heterogeneity)이 더욱 심각하고, 투과성 대비(permeability contrast)가 더욱 증가하여, 주입수가 고투과 층 또는 고투과 균열을 따라 분출하고, 물의 범람이 심해져 유정(oil well)의 함수율 상승 속도(water cut rising rate)가 가속화되고, 그에 의하여 유전 개발에 심각한 어려움을 가져온다. 남아있는 잠재력을 어떻게 뽑아낼 것인지가 유전 개발에 중요한 문제이다. 프로파일 제어 물 차단 기술(profile-control water-shutoff technique)은 원유 안정화 및 물 제어에 매우 효과적인 기술이며, 기계적 또는 화학적 방법을 통해 지하에서 주입수의 흐름 방향을 변경하고, 주입수의 효율을 향상시켜 함수율 상승 속도를 제어하고 유정 생산을 안정화할 수 있고, 지하의 원유 회수를 향상시킬 수 있다.
3차 석유 회수 기술의 지속적인 발전과 함께 유전용 물 차단 프로파일 제어제(water-shutoff profile-control agent)의 사용량이 증가해 오고 있다. 물 차단 프로파일 제어제의 개발은 석유 과학 및 기술자들의 관심을 점점 더 끌어 왔다. 현재, 물 흡수성(water-absorbent) 고분자가 3차 석유 회수 기술의 프로파일 제어 물 차단(profile-control water-shutoff) 공정에 널리 사용되고 있는데, 이는 주로 높은 함수율층 공극 통로의 표면상의 고분자의 흡착 메커니즘 및 공극 통로에 형성된 동적 트래핑과 물리적 폐색 효과에 의존한다. 그러나 현재 일반적으로 사용되고 있는 아크릴아미드계 고분자 겔은 빈약한 내열성, 내염성, 용이한 수중 가수분해 및 짧은 수명 등의 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위한 방법으로서 가교 시간을 조절하기 위하여 고분자 대 가교제의 농도비를 달리하거나, 가교 결합 시스템의 겔화 시간을 연장시키기 위하여 지연 가교 첨가제를 첨가하거나, 폴리아크릴아미드의 내열성과 내염성을 향상시키 위하여 폴리아크릴아미드 분자 사슬에 새로운 단량체를 그래프트하였다. 그러나 폴리아크릴아미드는 고온에서 쉽게 가수 분해되고, 고 원자가(high-valent) 금속 이온의 존재 하에서 상분리가 일어나기 쉬워서, 이러한 제품에 대한 연구는 아직 만족스러운 효과를 달성하지 못해 왔다.
본 발명은 종래 기술에 존재하는 상기 문제점들을 해결하기 위하여 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물 및 그 제조 방법을 제안한다.
원유 층 온도 하에서 폴리우레탄계 조성물이 고분자화하여 콜로이드성 고분자를 형성하는 제어된 반응을 가능하게 함으로써, 본 발명은 효과적으로 액체 흐름 방향을 변화시키고, 주입수의 확산 체적(spread volume)을 증가시키고, 원유 변위 효과(oil displacement effect)를 향상시킬 수 있고, 바람직하게는 기대되는 원유 안정화 및 물 제어 효과를 달성할 수 있다.
구체적으로, 본 발명은 조성물의 총 중량을 기준으로, 하기 성분들을 중량 기준으로 포함하는 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물(polyurethane-based controlled expansion rubber composition)을 개시한다:
폴리에테르 360 : 30-60 중량 %
톨루엔 디이소시아네이트 : 5-40 중량 %
하이드록시에틸 메타크릴레이트 : 2-30 중량 %
아크릴레이트 : 5-9 중량 %
부틸 고무 : 2-20 중량 %
온도 제어제 : 5-40 중량 %
팽창 제어제 : 0.5-2 중량 %
열 안정화제 : 0.5-2 중량 %
촉매 : 0.01-3 중량 % 및
용매 : 2-30 중량 %,
여기에서, 생성물의 친수성을 향상시키기 위하여 적절한 원료를 선택하여 특정한 분자 구조를 갖는 폴리우레탄 재료를 얻을 필요가 있다.
본 발명에서 사용되는 하이드록시에틸 메타크릴레이트는 전형적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 2-30 중량 %, 바람직하게는 7-24 중량 %의 양으로 사용된다. 하이드록시에틸 메타크릴레이트의 사용량이 너무 적으면 생성물 중의 NCO 함량이 너무 높아져서 생성된 고분자 분자 내의 비친수성의 경질 사슬 세그먼트의 비율이 증가하여 팽창 성능이 불충분해질 것이다. 하이드록시에틸 메타크릴레이트의 사용량이 너무 높으면 (물과 반응하여 CO2 가스를 발생시키는) NCO의 비율이 불충분하여, 또한 팽창 성능의 저하를 야기할 것이다.
본 발명에서 사용되는 온도 제어제는 페놀, 니트로페놀, m-크레졸, m-크실레놀, 케톡심, 클로로페놀, 카프로락탐, 에틸 아세토아세테이트, 1,4-부탄디올 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.
용매로서 본 기술분야에서 널리 사용되는 유기 용매를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 아세톤, 톨루엔, 크실렌 또는 이들의 조합 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 사용되는 열 안정화제로서 통상 스테아레이트계의 열 안정화제, 바람직하게는 스테아린산 아연이 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 팽창 제어제로서 폴리에틸렌 폴리아민계 화합물이 사용될 수 있다. 구체적으로, 팽창 제어제는 바람직하게는 트리에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 이들의 조합 중에서 선택된다.
본 발명에서 사용되는 촉매는 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트 또는 N-메틸모르폴린 중에서 선택될 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물은 다음 단계들을 포함하는 방법에 의하여 제조될 수 있다:
상기 중량 퍼센트의 폴리에테르 360을 반응 케틀(kettle)에 첨가하고, 110-120℃로 가열하고, 2-3 시간 동안 탈수 반응시키는 단계; 40-43℃로 냉각하고, 질소 가스의 보호하에 톨루엔 디이소시아네이트를 첨가하고, 교반 및 85-90℃로 가열하고, 2-3.5 시간 동안 유지하는 단계; 40-43℃로 냉각하고, 하이드록시에틸 메타크릴레이트를 첨가하고, 40-50℃에서 1 시간 동안 반응시키고, 70-80℃로 가열하고, 2-3 시간 동안 반응시키는 단계; 40-43℃로 냉각하고, 용매를 2-30 % 첨가하고, 온도 제어제와 촉매를 반응 케틀에 첨가하고, 가열하여 반응 온도를 70-90℃에서 4.5-7 시간 동안 유지하고, 40-43℃로 냉각하고, 부틸 고무, 아크릴레이트, 열 안정화제 및 팽창 제어제를 첨가하고, 1-1.5 시간 동안 교반하고 배출하는 단계.
사용시에 본 발명의 고무 조성물은 물에 40 중량 % - 50 중량 %로 첨가되고, 유정 관(well casing)을 따라 프로파일 제어 물 차단 위치로 펌프되며, 2-3 일 동안 우물을 닫음으로써 효과적인 프로파일 제어 물 차단 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 생성물은 상온에서 안정하게 존재할 수 있다. 생성물이 유정으로 펌프된 후, 이들은 40-130℃의 넓은 온도 범위 내에서 물과 반응하고 발포(foam)하여 겔을 형성하고 액체 흐름 방향을 변경할 수 있다. 본 발명의 고무 조성물은 종래 기술에서 널리 사용되는 프로파일 제어 물 차단 생성물과 비교하여, 응고되기 전에 액체 형태이고, 펌프되어 유정의 지하 공동 내로 보다 효과적으로 침투할 수 있으며, 그에 의하여 물 침투층(water seepage layer)을 차단하고, 현저한 물 침전(water precipitation) 및 원유 증가 효과를 달성할 수 있다. 동시에 본 발명의 고무 조성물은 내광물성(mineral resistance) 및 내염성이 우수하여, 고 염분수에서 장기간 안정된 성능을 유지할 수 있다.
이하, 본 발명을 특정 실시예들과 조합하여 더 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
50 중량 %의 폴리에테르 360을 반응 케틀에 첨가하고, 115℃로 가열하고, 2.5 시간 동안 진공 탈수하고; 42℃로 냉각하고, 질소 가스의 보호하에 8 중량 %의 톨루엔 디이소시아네이트를 첨가하고, 교반 및 반응 온도를 87℃로 제어하고, 3 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 9 중량 %의 하이드록시에틸 메타크릴레이트를 첨가하고, 1 시간 동안 반응시키고, 75℃로 가열하고, 2 시간 더 반응시키고; 40℃로 냉각하고, 10 중량 %의 크실렌, 2.9 중량 %의 아세톤 및 0.1 중량 %의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고; 8 중량 %의 m-크레졸을 반응 케틀에 첨가하고, 75℃로 가열하고, 5 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 2 중량 %의 부틸 고무, 7 중량 %의 아크릴산 나트륨, 1 중량 %의 스테아르산 아연 및 2 중량 %의 트리에틸렌 디아민을 첨가하고, 1.5 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각하고, 배출함으로써 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물을 제조하였다.
물 차단 효과의 평가: 입경이 다른 석영 모래를 인산 알루미늄으로 결합(cement)하고, 결과물을 가압 성형, 베이킹 및 고온 소성하여 코어를 형성하였다. 각각 Φ25×60mm, Φ25×30mm 및 30 %의 공극 부피(pore volume)의 사양과 치수를 갖는 두 그룹의 코어가 있었다. 원래의 투과도(K1=1.782)를 물로 측정한 후, 실시예 1의 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물을 일정 압력 하에서 주입하였고, 48 시간 후에 코어 투과도(K2=0.001)를 측정하였다. 실시예 1의 물 차단 효과는 99.94 %였다.
실시예 2
45 중량 %의 폴리에테르 360을 반응 케틀에 첨가하고, 115℃로 가열하고, 2.5 시간 동안 진공 탈수하고; 42℃로 냉각하고, 질소 가스의 보호하에 8 중량 %의 톨루엔 디이소시아네이트를 첨가하고, 교반 및 반응 온도를 87℃로 제어하고, 3 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 13 중량 %의 하이드록시에틸 메타크릴레이트를 첨가하고, 1 시간 동안 반응시키고, 75℃로 가열하고, 2 시간 더 반응시키고; 40℃로 냉각하고, 10 중량 %의 크실렌, 2.9 중량 %의 아세톤 및 0.1 중량 %의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고; 8.5 중량 %의 페놀을 반응 케틀에 첨가하고, 75℃로 가열하고, 5 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 2 중량 %의 부틸 고무, 8 중량 %의 아크릴산 나트륨, 1 중량 %의 스테아르산 아연 및 1.5 중량 %의 트리에틸렌 디아민을 첨가하고, 1.5 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각하고, 배출함으로써 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물을 제조하였다.
물 차단 효과의 평가: 입경이 다른 석영 모래를 인산 알루미늄으로 시멘트하고, 결과물을 가압 성형, 베이킹 및 고온 소성하여 코어를 형성하였다. 각각 Φ25×60mm, Φ25×30mm 및 35 %의 공극 부피의 사양과 치수를 갖는 두 그룹의 코어가 있었다. 원래의 투과도(K1=1.923)를 물로 측정한 후, 실시예 2의 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물을 일정 압력 하에서 주입하였고, 48 시간 후에 코어 투과도(K2=0.002)를 측정하였다. 실시예 2의 물 차단 효과는 99.90 %였다.
비교예 1
50 중량 %의 (50 중량 %의 EO 비를 갖는) 폴리에테르 폴리올을 반응 케틀에 첨가하고, 115℃로 가열하고, 2.5 시간 동안 진공 탈수하고; 42℃로 냉각하고, 질소 가스의 보호하에 8 중량 %의 디페닐메탄 디이소시아네이트를 첨가하고, 교반 및 반응 온도를 87℃로 제어하고, 3 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 10 중량 %의 크실렌, 2.9 중량 %의 아세톤 및 0.1 중량 %의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고; 8.5 중량 %의 페놀을 반응 케틀에 첨가하고, 75℃로 가열하고, 5 시간 동안 유지하고; 9 중량 %의 페놀 수지 및 2 중량 %의 부틸 고무를 첨가하고, 42℃로 냉각하고, 7 중량 %의 아크릴산 나트륨, 1 중량 %의 스테아르산 아연 및 2 중량 %의 트리에틸렌 디아민을 첨가하고, 1.5 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각하고, 배출함으로써 생성물을 제조하였다.
물 차단 효과의 평가: 입경이 다른 석영 모래를 인산 알루미늄과 결합하고, 결과물을 가압 성형, 베이킹 및 고온 소성하여 코어를 형성하였다. 각각 Φ25×60mm, Φ25×30mm 및 30 %의 공극 부피의 사양과 치수를 갖는 두 그룹의 코어가 있었다. 원래의 투과도(K1=1.782)를 물로 측정한 후, 비교예 1의 생성물을 일정 압력 하에서 주입하였고, 48 시간 후에 코어 투과도(K2=0.090)를 측정하였다. 비교예 1의 물 차단 효과는 94.95 %였다.
비교예 2
35 중량 %의 폴리에테르 360을 반응 케틀에 첨가하고, 115℃로 가열하고, 2.5 시간 동안 진공 탈수하고; 42℃로 냉각하고, 질소 가스의 보호하에 7 중량 %의 디페닐메탄 디이소시아네이트를 첨가하고, 교반 및 반응 온도를 87℃로 제어하고, 3 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 35 중량 %의 하이드록시에틸 메타크릴레이트를 첨가하고, 1시간 동안 반응시키고, 75℃로 가열하고, 2시간 동안 더 반응시키고; 40℃로 냉각하고, 10 중량 %의 크실렌, 2.9 중량 %의 아세톤 및 0.1 중량 %의 디부틸주석 디라우레이트를 첨가하고; 5.5 중량 %의 페놀을 반응 케틀에 첨가하고, 75℃로 가열하고, 5 시간 동안 유지하고; 42℃로 냉각하고, 2 중량 %의 부틸 고무, 1 중량 %의 스테아르산 아연 및 1.5 중량 %의 트리에틸렌 디아민을 첨가하고, 1.5 시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각하고, 배출함으로써 생성물을 제조하였다.
물 차단 효과의 평가: 입경이 다른 석영 모래를 인산 알루미늄으로 결합하고, 결과물을 가압 성형, 베이킹 및 고온 소성하여 코어를 형성하였다. 각각 Φ25×60mm, Φ25×30mm 및 35 %의 공극 부피의 사양과 치수를 갖는 두 그룹의 코어가 있었다. 원래의 투과도(K1=1.923)를 물로 측정한 후, 비교예 2의 생성물을 일정 압력 하에서 주입하였고, 48 시간 후에 코어 투과도(K2=0.071)를 측정하였다. 비교예 2의 물 차단 효과는 96.31 %였다.
이상의 실시예들은 본 발명의 바람직한 실시예들에 불과하고, 본 발명의 보호 범위가 이에 한정되는 것은 아니며, 본 발명에 개시된 기술적 범위 내에서 본 발명의 기술적 해결방안 및 발명의 개념에 근거하여, 당해 기술 분야의 통상의 기술자에 의한 균등한 대체 및 변경은 본 발명의 보호 범위 내에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (5)

  1. 조성물의 총 중량을 기준으로 하기 성분들을 포함하는 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물:
    폴리에테르 360 : 30-60 중량 %
    톨루엔 디이소시아네이트 : 5-40 중량 %
    하이드록시에틸 메타크릴레이트 : 2-30 중량 %
    아크릴레이트 : 5-9 중량 %
    부틸 고무 : 2-20 중량 %
    온도 제어제 : 5-40 중량 %
    팽창 제어제 : 0.5-2 중량 %
    열 안정화제 : 0.5-2 중량 %
    촉매 : 0.01-3 중량 % 및
    용매 : 2-30 중량 %.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 총 중량을 기준으로 상기 하이드록시에틸 메타크릴레이트의 함량이 7-24 중량 %인 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 팽창 제어제가 폴리에틸렌 폴리아민계 화합물인 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 폴리아민계 화합물이 트리에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라민 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물.
  5. 제 1 항에 따른 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물의 제조 방법으로서,
    상기 중량 %의 폴리에테르 360을 반응 케틀에 첨가하고, 110-120℃로 가열하고, 2-3 시간 동안 탈수 반응시키는 단계;
    40-43℃로 냉각하고, 질소 가스의 보호하에 톨루엔 디이소시아네이트를 첨가하고, 교반 및 85-90℃로 가열하고, 2-3.5 시간 동안 유지하는 단계;
    40-43℃로 냉각하고, 하이드록시에틸 메타크릴레이트를 첨가하고, 40-50℃에서 1 시간 동안 반응시키고, 70-80℃로 가열하고, 2-3 시간 동안 반응시키는 단계; 및
    40-43℃로 냉각하고, 용매를 2-30 % 첨가하고, 온도 제어제와 촉매를 상기 반응 케틀에 첨가하고, 가열하여 반응 온도를 70-90℃로 4.5-7 시간 동안 유지하고, 40-43℃로 냉각하고, 부틸 고무, 아크릴레이트, 열 안정화제 및 팽창 제어제를 첨가하고, 1-1.5 시간 동안 교반하고 배출하는 단계;를 포함하는 폴리우레탄계의 제어된 팽창 고무 조성물의 제조 방법.

KR1020190106452A 2019-08-29 2019-08-29 고무 조성물 KR20210026123A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190106452A KR20210026123A (ko) 2019-08-29 2019-08-29 고무 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190106452A KR20210026123A (ko) 2019-08-29 2019-08-29 고무 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210026123A true KR20210026123A (ko) 2021-03-10

Family

ID=75148124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190106452A KR20210026123A (ko) 2019-08-29 2019-08-29 고무 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20210026123A (ko)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1097902A (en) Aqueous based slurry containing enediol breaker and method for forming a consolidated gravel pack
CN109735315B (zh) 一种环保型采油用延迟交联调剖剂及制备方法和用途
US4485875A (en) Process for selectively plugging permeable zones in a subterranean formation
US4461351A (en) Process for partially or completely plugging permeable zones in a subterranean formation
CN112980412A (zh) 一种适用于高温高盐稠油油藏的调驱剂及其制备方法
KR20210026123A (ko) 고무 조성물
CN112094629B (zh) 适用于裂缝性油藏的堵剂
CN113045719B (zh) 一种适用于高温高盐碎屑岩油藏堵水用堵剂及其制备方法
KR20210026127A (ko) 고무 조성물
KR20210027614A (ko) 고무 조성물
CN101314671B (zh) 温控液体膨胀橡胶及其制备方法
KR20210008217A (ko) 고무 조성물
CN108017754B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
KR20210022909A (ko) 고무 조성물
CN111574978A (zh) 一种冻胶堵剂、制备方法及其应用
CN108017753B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN110644956A (zh) 一种提高低渗透油藏co2驱效果的方法
CN108003276B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN102850506B (zh) 一种聚氨酯改性沥青的制备方法
CN108017755B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN108003283B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN108003277B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN108003280B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN108017752B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用
CN108003281B (zh) 具有堵水调剖性能的聚合物及其制备方法和应用