KR20210002934A - A tube composition for vehicles applied with anti-rodent and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 방서제가 적용된 튜브 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 폴리프로필렌 공중합체, 고결정성 폴리프로필렌 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 베이스 수지, 방서제 및 열안정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 차량용 콜게이트 튜브 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a tube composition and a method of manufacturing the same to which an anti-repellent is applied, and more specifically, any one base resin selected from the group consisting of a polypropylene copolymer, a highly crystalline polypropylene copolymer, and a combination thereof, an anti-control agent and a heat stabilizer It relates to a vehicle corrugated tube composition and a method for manufacturing the same, characterized in that it comprises a.
자동차는 엔진과 같이 열, 진동 등의 간섭을 받는 전장품에 대해 전선이나 전선 다발 또는 연료튜브 등을 감싸는 구조로 차량내 전선 배선시 차체나 기타 전장품과의 마찰 등으로부터 전선 또는 연료튜브 등의 마모를 방지하도록 콜게이트 튜브(corrugated tube)가 사용되고 있다. 이러한 콜게이트 튜브는 전장품간의 간섭으로부터 보호뿐 아니라 차량의 내부 미관이 개선되는 효과도 있다.Automobiles have a structure that wraps wires, bundles of wires, or fuel tubes against electric equipment that is interfered with by heat or vibration, such as an engine, and prevents abrasion of electric wires or fuel tubes from friction with the vehicle body or other electric equipment when wiring inside the vehicle. To prevent this, corrugated tubes are used. Such a corrugated tube not only protects against interference between electronic components, but also improves the interior aesthetic of the vehicle.
콜게이트 튜브는 요철구조의 주름을 형성하여 신축과 절곡을 용이하게 하는 관으로서, 요철이 나선형으로 형성되어 연결된 나선형 콜게이트 튜브와 다수의 원형돌기가 나란하게 형성되어 있는 원형돌기 콜게이트 튜브 등으로 구분될 수 있다.The corrugated tube is a tube that facilitates expansion and contraction by forming corrugations of an uneven structure. It is a spiral corrugated tube connected by spirally unevenness and a circular corrugated tube in which a number of circular projections are formed in parallel. Can be distinguished.
한편, 설치류 등이 자주 출몰하는 지역에서는 상기 전선 및 연료튜브를 설치류 등이 갉아먹는 문제가 발생하는데, 콜게이트 튜브는 차량 내부의 전선 및 전장품간의 간섭으로부터 전선 및 연료튜브를 보호할 수 있으나, 설치류의 날카로운 이빨 등에 의한 파손으로부터 연료튜브 등을 보호하기에는 무리가 있다.On the other hand, in areas where rodents frequently appear, there is a problem that rodents eat the wires and fuel tubes, and the corrugated tube can protect wires and fuel tubes from interference between wires and electrical equipment inside the vehicle. It is unreasonable to protect the fuel tube from damage caused by sharp teeth of
한국공개특허 제10-2017-0021105호는 차량에 사용될 수 있는 콜게이트 튜브 등이 개시되어 있으나, 설치류 등으로부터 내부의 보호물을 보호할 수 있는 특별한 구성등이 제공되지 않고 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2017-0021105 discloses a corrugated tube that can be used in a vehicle, but a special configuration for protecting an internal protective material from rodents, etc. is not provided.
한국공개특허 제10-2010-0030801호는 쥐와 같은 설치류에 의한 갉음 손상을 방지하는 피설제 수정 성형 조성물에 관한 것으로, 설치류의 접근 등을 방지하기 위해 고추 추출물 및 알리신 등의 유효성분을 포함하는 조성물을 제공하고 있으나, 부품 성형 작업시 고온으로 인하여 이러한 유효성분 화학물질이 공기 중으로 배출되어 공정 중 작업자에게 매우 자극적이고 건강에 해로운 영향을 미칠 수 있다는 문제가 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2010-0030801 relates to a modified molding composition that prevents biting damage caused by rodents such as rats, and contains active ingredients such as pepper extract and allicin to prevent access to rodents. Although the composition is provided, there is a problem that such active ingredient chemicals are discharged into the air due to high temperatures during part molding work, which is very irritating to workers during the process and may have a detrimental effect on health.
본 발명에 따르면, 차량 내부의 연료튜브를 설치류로부터 안전하게 보호할 수 있는 콜게이트 튜브 조성물을 제공할 목적이 있다.According to the present invention, an object of the present invention is to provide a corrugated tube composition that can safely protect a fuel tube inside a vehicle from rodents.
본 발명에 따르면, 차량 내부에서 고온 등의 환경적 요소로부터 영향을 거의 받지 않는 콜게이트 튜브 조성물을 제공할 목적이 있다.According to the present invention, an object of the present invention is to provide a corrugated tube composition that is hardly affected by environmental factors such as high temperatures inside a vehicle.
본 발명에 따르면, 설치류 및 차량 내부의 환경적 요소에 의해 파손 또는 변형되지 않는 최적의 조성물 및 조성물 함량등을 제공할 목적이 있다.According to the present invention, it is an object to provide an optimum composition and composition content that are not damaged or deformed by rodents and environmental factors inside a vehicle.
본 발명에 따르면, 콜게이트 튜브를 제조하는 과정에서 인체에 영향을 미칠 수 있는 유해 물질이 배출되지 않는 콜게이트 튜브 조성물을 제공할 목적이 있다.According to the present invention, it is an object of the present invention to provide a corrugated tube composition in which harmful substances that may affect the human body are not discharged during the manufacturing process of the corrugated tube.
본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.The object of the present invention is not limited to the above-mentioned object. The object of the present invention will become more apparent from the following description, and will be realized by the means described in the claims and combinations thereof.
본 발명에 따르면, 폴리프로필렌 공중합체 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체를 포함하는 베이스 수지; 방서제; 및 열안정제; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브 조성물을 제공한다.According to the present invention, a base resin comprising a polypropylene copolymer and a highly crystalline polypropylene copolymer; Anticipation; And heat stabilizers; It provides a tube composition comprising a.
상기 방서제는 데나토늄(Denatonium)을 포함할 수 있다.The anti-static agent may include denatonium.
상기 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다.The composition may further include an additive.
상기 조성물은 베이스 수지는 89.5 내지 97.9중량%; 보조 수지 0.95 내지 6.65중량%, 방서제 0.05 내지 0.35중량%; 열안정제 0.2 내지 0.5중량%; 및 첨가제 0.5 내지 3중량%; 를 포함할 수 있다.The composition comprises 89.5 to 97.9% by weight of the base resin; 0.95 to 6.65% by weight of auxiliary resin, 0.05 to 0.35% by weight of anti-static agent; 0.2 to 0.5% by weight of a heat stabilizer; And 0.5 to 3% by weight of additives; It may include.
상기 조성물 100중량부 기준 상기 베이스 수지 89.5 내지 97.9중량부, 상기 방서제 0.05 내지 0.35중량부 및 상기 열안정제 0.2 내지 0.5중량부를 포함할 수 있다.Based on 100 parts by weight of the composition, 89.5 to 97.9 parts by weight of the base resin, 0.05 to 0.35 parts by weight of the anti-static agent, and 0.2 to 0.5 parts by weight of the heat stabilizer may be included.
상기 베이스 수지 100중량부 기준 상기 프로필렌 공중합체 60 내지 80중량부, 및 상기 고결정성 프로필렌 공중합체는 20 내지 40중량부를 포함할 수 있다.60 to 80 parts by weight of the propylene copolymer based on 100 parts by weight of the base resin, and the highly crystalline propylene copolymer may include 20 to 40 parts by weight.
본 발명에 따르면, 방서제를 포함하는 마스터배치를 준비하는 단계; 및 상기 마스터배치를 베이스 수지에 혼합시켜서 혼합물을 제조하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브 조성물 제조방법을 제공한다.According to the present invention, the steps of preparing a masterbatch containing an antisepsis; And preparing a mixture by mixing the master batch with a base resin. It provides a method for producing a tube composition comprising a.
상기 방서제는 데나토늄 벤조에이트, 데나토늄 사카라이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 포함할 수 있다.The anti-control agent may include any one selected from the group consisting of denatonium benzoate, denatonium saccharide, and combinations thereof.
상기 마스터배치는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 더 포함할 수 있다.The master batch may further include one selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, and combinations thereof.
상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 공중합체, 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다.The base resin may include a polypropylene copolymer and a highly crystalline polypropylene copolymer.
상기 튜브 조성물은 상기 마스터배치를 1 내지 7중량% 포함할 수 있다.The tube composition may contain 1 to 7% by weight of the master batch.
상기 혼합물에 열안정제 및 첨가제를 투입할 수 있다.A heat stabilizer and an additive may be added to the mixture.
상기 튜브 조성물은 상기 베이스 수지를 89.5 내지 97.9중량%, 상기 보조 수지 0.95 내지 6.65중량%, 상기 방서제를 0.05 내지 0.35중량%, 상기 열안정제를 0.2 내지 0.5중량% 및 첨가제 0.5 내지 3중량% 포함할 수 있다.The tube composition contains 89.5 to 97.9% by weight of the base resin, 0.95 to 6.65% by weight of the auxiliary resin, 0.05 to 0.35% by weight of the anti-static agent, 0.2 to 0.5% by weight of the heat stabilizer, and 0.5 to 3% by weight of the additive can do.
본 발명에 따르면, 상기의 튜브 조성물을 포함하는 튜브를 제공한다.According to the present invention, there is provided a tube containing the tube composition.
상기 튜브는 ASTM D638에 따라 인장강도 30.6 내지 31.5MPa, ASTM D790에 따라 굴곡탄성율 1050 내지 1190MPa, ASTM D256에 따라 충격강도 440 내지 605J/m 및 ASTM D648에 따라 열변형온도 108 내지 114℃일 수 있다.The tube may have a tensile strength of 30.6 to 31.5 MPa according to ASTM D638, a flexural modulus of 1050 to 1190 MPa according to ASTM D790, an impact strength of 440 to 605 J/m according to ASTM D256, and a heat deflection temperature of 108 to 114°C according to ASTM D648. .
본 발명에 의하면, 차량 내부의 연료튜브를 설치류로부터 안전하게 보호할 수 있는 튜브 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a tube composition capable of safely protecting a fuel tube inside a vehicle from rodents.
본 발명에 의하면, 차량 내부에서 고온 등의 환경적 요소로부터 영향을 거의 받지 않는 콜게이트 튜브 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a corrugated tube composition that is hardly affected by environmental factors such as high temperature inside a vehicle.
본 발명에 의하면, 설치류 및 차량 내부의 환경적 요소에 의해 파손 또는 변형되지 않는 최적의 조성물 및 조성물 함량등을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide an optimum composition and composition content that are not damaged or deformed by rodents and environmental factors inside a vehicle.
본 발명에 의하면, 콜게이트 튜브을 제조하는 과정에서 인체에 영향을 미칠 수 있는 유해 물질이 배출되지 않는 콜게이트 튜브 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a corrugated tube composition in which harmful substances that may affect the human body are not discharged during the process of manufacturing the corrugated tube.
본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above. It should be understood that the effects of the present invention include all effects that can be inferred from the following description.
도 1은 실시예1, 실시예8 및 비교예6에서 제조된 콜게이트 튜브의 시간에 따른 고온 안정성을 관찰한 그래프이다.1 is a graph illustrating high temperature stability over time of corrugated tubes prepared in Examples 1, 8 and Comparative Example 6.
이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.The above objects, other objects, features, and advantages of the present invention will be easily understood through the following preferred embodiments related to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed contents may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.
각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. 첨부된 도면에 있어서, 구조물들의 치수는 본 발명의 명확성을 위하여 실제보다 확대하여 도시한 것이다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In describing each drawing, similar reference numerals have been used for similar elements. In the accompanying drawings, the dimensions of the structures are shown to be enlarged than actual for clarity of the present invention. Terms such as first and second may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. These terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another component. For example, without departing from the scope of the present invention, a first element may be referred to as a second element, and similarly, a second element may be referred to as a first element. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise.
본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "하부에" 있다고 할 경우, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.In this specification, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, actions, components, parts, or a combination thereof described in the specification, but one or more other features. It is to be understood that the presence or addition of elements or numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof, does not preclude in advance the possibility of being added. Further, when a part such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be "on" another part, this includes not only the case where the other part is "directly above" but also the case where there is another part in the middle. Conversely, when a part such as a layer, a film, a region, or a plate is said to be "under" another part, this includes not only the case where the other part is "directly below", but also the case where there is another part in the middle.
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 성분, 반응 조건, 폴리머 조성물 및 배합물의 양을 표현하는 모든 숫자, 값 및/또는 표현은, 이러한 숫자들이 본질적으로 다른 것들 중에서 이러한 값을 얻는 데 발생하는 측정의 다양한 불확실성이 반영된 근사치들이므로, 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 기재에서 수치범위가 개시되는 경우, 이러한 범위는 연속적이며, 달리 지적되지 않는 한 이러한 범 위의 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지의 모든 값을 포함한다. 더 나아가, 이러한 범위가 정수를 지칭하는 경우, 달리 지적되지 않는 한 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지를 포함하는 모든 정수가 포함된다.Unless otherwise specified, all numbers, values, and/or expressions expressing quantities of ingredients, reaction conditions, polymer compositions, and formulations used herein are those that occur in obtaining such values, among other things essentially. Since they are approximations that reflect the various uncertainties of the measurement, it should be understood as being modified in all cases by the term "about". In addition, when numerical ranges are disclosed herein, these ranges are continuous and, unless otherwise indicated, include all values from the minimum value of this range to the maximum value including the maximum value. Furthermore, when this range refers to an integer, all integers from the minimum value to the maximum value including the maximum value are included, unless otherwise indicated.
본 발명은 방서제가 적용된 차량용 튜브 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a vehicle tube composition and a method of manufacturing the same to which an anti-reflective agent is applied.
본 발명의 튜브 조성물 제조방법은 마스터배치 준비단계 및 혼합물 제조 단계를 포함하는 것이 특징이다.The method for producing a tube composition of the present invention is characterized by including a master batch preparation step and a mixture preparation step.
이하 각 단계별로 자세히 설명하겠다.Hereinafter, each step will be described in detail.
마스터배치 준비단계Master batch preparation stage
방서제 및 보조 수지를 포함하는 마스터배치를 준비하는 단계이다. 구체적으로 방서제와 보조 수지를 혼합하고 압출하여 마스터배치를 제조하는 단계이다.This is the step of preparing a masterbatch containing an antifouling agent and an auxiliary resin. Specifically, it is a step of preparing a masterbatch by mixing and extruding an antifouling agent and an auxiliary resin.
본 발명에서 사용된 용어 "마스터배치(master batch)"는 수지 조성물을 제조하는 경우 고농도의 방서제를 사전에 분산시킨 것으로, 이러한 마스터배치의 제조를 통해 보조 수지 내 방서제의 분산성을 향상시킬 수 있고, 이에 따라 본 발명의 튜브 조성물 전 영역에 대해 균일한 방서제 효과를 부여할 수 있다The term "master batch" used in the present invention refers to the dispersion of a high-concentration anti-control agent in advance when preparing a resin composition, and improves the dispersibility of the anti-control agent in the auxiliary resin through the preparation of such a master batch. In this way, it is possible to provide a uniform anti-control effect to the entire area of the tube composition of the present invention.
이때 상기 마스터배치는 구형, 펠릿형 등으로 제조될 수 있으며, 이후 단계에서 베이스 수지와 배합되게 된다.At this time, the master batch may be manufactured in a spherical shape, a pellet shape, etc., and it is mixed with a base resin in a later step.
상기 방서제는 설치류 등의 혀에 닿게 되면 쓴맛을 내는 물질로, 데나토늄(Denatonium)을 포함하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로 본 발명에서는 데나토늄 벤조에이트, 데나토늄 사카라이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 포함한다.The anti-oxidant is a substance that produces a bitter taste when it comes into contact with the tongue of a rodent, and it is preferable to include denatonium. More specifically, the present invention includes any one selected from the group consisting of denatonium benzoate, denatonium saccharide, and combinations thereof.
상기 보조 수지는 상기 방서제를 마스터배치화 하기 위해 필요한 수지로 본 발명의 튜브 물성에 영향을 미치지 않는다. The auxiliary resin is a resin necessary for masterbatching the antifouling agent and does not affect the tube properties of the present invention.
상기 보조 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함한다.The auxiliary resin includes one selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, and combinations thereof.
상기 방서제는 마스터배치에 5중량% 포함되는 것이 바람직하며, 본 발명의 튜브 조성물에 포함되는 상기 방서제의 함량 조절은 상기 마스터배치의 투입량을 조절하는 것으로 가능하게 된다.It is preferable that the anti-prevention agent is contained in 5% by weight in the master batch, and the control of the content of the anti-prevention agent contained in the tube composition of the present invention is possible by adjusting the amount of the master batch.
혼합물 제조 단계Mixture preparation steps
본 발명의 튜브 조성물의 베이스 수지에 앞서 제조된 마스터배치, 열안정제 및 첨가제를 투입하여 혼합물을 제조하는 단계이다.This is a step of preparing a mixture by adding the prepared master batch, a heat stabilizer, and an additive to the base resin of the tube composition of the present invention.
상기 베이스 수지는 본 발명의 조성물로 제조된 튜브의 물리적 물성에 영향을 미치는 중요한 구성 성분이다.The base resin is an important component that affects the physical properties of the tube made of the composition of the present invention.
상기 베이스 수지로는 바람직하게 폴리프로필렌 공중합체 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체를 포함한다. 이때 상기 폴리프로필렌 공중합체와 상기 고결정성 폴리프로필렌의 함량비를 조절하여 튜브의 인장강도, 열변형온도, 충격강도 및 굴곡탄성율을 조절할 수 있다.The base resin preferably includes a polypropylene copolymer and a highly crystalline polypropylene copolymer. At this time, the tensile strength, heat deflection temperature, impact strength and flexural modulus of the tube may be controlled by adjusting the content ratio of the polypropylene copolymer and the highly crystalline polypropylene.
상기 폴리프로필렌 공중합체는 폴리프로필렌 호모폴리머 대비 인장강도, 굴곡강도, 탄성율 및 열변형온도 등 전반적인 기계적 물성이 열세하지만, 충격강도가 더 높고 유연하여 튜브류에 적합한 것이 특징이다.The polypropylene copolymer has inferior overall mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, elastic modulus, and heat deflection temperature compared to polypropylene homopolymer, but has higher impact strength and is suitable for tubes because it is flexible.
본 발명의 조성물로 제조된 튜브는 방서제 함량의 증가 여부와 관계없이 설치류 등으로부터 최소한 한 번의 물리적 충격을 받을 수 있다. 즉, 방서제는 상기 물리적 충격을 가한 설치류로부터의 2차적인 물리적 충격을 예방할 수 있으나, 첫 번째 충격을 예방하기에는 어려움이 있기 때문에 튜브의 손상을 최소화하기 위해서는 튜브의 물리적 물성 특히 충격강도 등이 높아야 한다. 때문에 폴리프로필렌 공중합체 및 고결정성 폴리프로필렌 함량비를 조절하는 것이 중요하다.The tube made of the composition of the present invention can receive at least one physical impact from rodents, regardless of whether the content of the anti-control agent is increased. That is, the anti-static agent can prevent secondary physical impact from rodents subjected to the physical impact, but it is difficult to prevent the first impact, so in order to minimize damage to the tube, the physical properties of the tube, especially the impact strength, must be high. do. Therefore, it is important to control the content ratio of the polypropylene copolymer and the highly crystalline polypropylene.
상기 고결정성 폴리프로필렌 공중합체는 폴리프로필렌 공중합체 대비 결정화도를 높인 것으로, 고온 환경에서 물성이 점점 열화되는 플라스틱 고유의 특성을 보강해주기 위해 첨가되게 된다.The highly crystalline polypropylene copolymer has higher crystallinity compared to the polypropylene copolymer, and is added to reinforce the inherent characteristics of plastics whose physical properties gradually deteriorate in a high temperature environment.
본 발명의 조성물로 제조된 튜브는 굴곡탄성율이 1000 내지 1200MPa를 확보해야만 콜게이트 튜브로써 적절한 수준의 물성을 얻을수 있게된다.The tube made of the composition of the present invention must have a flexural modulus of 1000 to 1200 MPa to obtain an appropriate level of physical properties as a corrugated tube.
상기 마스터배치는 튜브 조성물에 1 내지 7중량% 투입되는 것이 바람직하며, 이때 상기 방서제는 튜브 조성물 기준 0.05 내지 0.35중량% 포함되게 된다. 상기 마스터배치의 투입량이 1중량% 미만일 경우 튜브 조성물 내에 방서제의 분산을 균일하게 유지할 수 없다.It is preferable that the master batch is added to 1 to 7% by weight of the tube composition, and at this time, the anti-static agent is included in 0.05 to 0.35% by weight based on the tube composition. If the amount of the master batch is less than 1% by weight, it is not possible to uniformly maintain the dispersion of the inhibitor in the tube composition.
상기 베이스 수지 100중량부를 기준으로 상기 프로필렌 공중합체는 60 내지 80중량부 포함되고, 상기 고결정성 프로필렌 공중합체는 20 내지 40중량부 포함된다. 이때 상기 프로필렌 공중합체가 60중량부 미만일 경우, 충격강도가 현저히 저하될 수 있으며, 상기 고결정성 프로필렌 공중합체가 20중량부 미만일 경우, 굴곡탄선율 및 열변형온도가 현저히 저하될 수 있다.Based on 100 parts by weight of the base resin, 60 to 80 parts by weight of the propylene copolymer is included, and 20 to 40 parts by weight of the highly crystalline propylene copolymer is included. At this time, when the propylene copolymer is less than 60 parts by weight, the impact strength may be significantly lowered, and when the high crystalline propylene copolymer is less than 20 parts by weight, the flexural elasticity and the thermal deformation temperature may be significantly reduced.
상기 베이스 수지는 전체 튜브 조성물의 89.5 내지 97.9중량% 포함되는 것이 특징이다.The base resin is characterized in that it contains 89.5 to 97.9% by weight of the total tube composition.
앞서 언급하였듯이 상기 방서제는 튜브 조성물에 0.05 내지 0.35중량% 포함되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게 방서제는 0.15 내지 0.25중량% 포함된다. 상기 방서제의 함량이 0.05중량% 미만일 경우, 설치류 등에 쓴맛을 제대로 전달할 수 없게되며, 0.35중량% 초과할 경우, 효과 대비 효율이 떨어질 수 있다.As mentioned above, the anti-corrosive agent is preferably contained in an amount of 0.05 to 0.35% by weight in the tube composition. More preferably, 0.15 to 0.25% by weight of the anti-static agent is included. When the content of the anti-prevention agent is less than 0.05% by weight, bitter taste cannot be properly transmitted to rodents, etc., and when it exceeds 0.35% by weight, efficiency versus effect may decrease.
상기 열안정제는 플라스틱이 고온에 장시간 노출되어 산화가 일어나고 기계적 물성이 하락하여 열화 및 파손되는 것을 방지하기 위해 첨가되는데, 바람직하게 페놀계 열안정제, 인계 열안정제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함한다.The thermal stabilizer is added to prevent the plastic from being deteriorated and damaged due to oxidation and deterioration of mechanical properties due to prolonged exposure to high temperature, preferably one selected from the group consisting of phenolic thermal stabilizers, phosphorus thermal stabilizers, and combinations thereof. Includes.
상기 열안정제는 튜브 조성물에 0.2 내지 0.5중량% 포함되는 것이 바람직하다.The heat stabilizer is preferably contained in 0.2 to 0.5% by weight in the tube composition.
상기 첨가제는 산화방지제, 난연제, 충격보강제, 가소제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물, 충진제, 점도조절제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 포함할 수 있다. 이는 튜브의 목적 및 필요에 따라 선택할 수 있다.The additive may include any one selected from the group consisting of antioxidants, flame retardants, impact modifiers, plasticizers, compatibilizers, light stabilizers, pigments, dyes, inorganic substances, fillers, viscosity modifiers, and combinations thereof. This can be selected according to the purpose and needs of the tube.
상기 첨가제는 튜브 조성물에 0.5 내지 3중량% 포함된다.The additive is contained in 0.5 to 3% by weight in the tube composition.
본 발명의 튜브 조성물은 폴리프로필렌 공중합체 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체를 포함하는 베이스 수지, 방서제 및 열안정제를 포함하는 것이 주요 특징인데, 상기 튜브 조성물 100중량부 기준으로 상기 베이스 수지는 89.5 내지 97.9중량부, 상기 방서제는 0.05 내지 0.35중량부 및 상기 열안정제는 0.2 내지 0.5중량부를 포함한다.The main feature of the tube composition of the present invention is that it includes a base resin including a polypropylene copolymer and a highly crystalline polypropylene copolymer, an anti-rust agent, and a heat stabilizer.Based on 100 parts by weight of the tube composition, the base resin is 89.5 to 97.9 parts by weight, 0.05 to 0.35 parts by weight of the anti-static agent, and 0.2 to 0.5 parts by weight of the heat stabilizer.
본 발명에서는 상기의 조성물을 포함하는 튜브를 제조할 수 있다. 바람직하게 고온의 환경에 노출되는 차량 내부의 연료튜브를 보호하기 위한 콜게이트 튜브에 적용될 수 있다.In the present invention, it is possible to manufacture a tube containing the above composition. Preferably, it may be applied to a corrugated tube for protecting a fuel tube inside a vehicle exposed to a high temperature environment.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 통해 더욱 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples. However, these examples are for illustrative purposes only, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예1 내지 4 및 비교예1Examples 1 to 4 and Comparative Example 1
하기 표 1과 같은 조성물을 이용하여 5가지의 서로 다른 콜게이트 튜브를 제조하였다. 이때 방서제로는 데나토늄 벤조에이트(Denatonium Benzoate)를 사용하였다.Five different corrugated tubes were prepared by using the composition shown in Table 1 below. At this time, denatonium benzoate was used as a radioactive agent.
(wt% MB/조성물)
[중량%]AR MB 1)
(wt% MB/composition)
[weight%]
[중량%]Base resin 2 )
[weight%]
[중량%]Thermal stabilizer 3 )
[weight%]
[중량%]Additive 4 )
[weight%]
2) 베이스 수지 100중량부에 폴리프로필렌 공중합체 70중량부 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체 30중량부가 되도록 하였다. 보조 수지는 폴리프로필렌을 사용하였고 이에 대한 함량은 생략하였다.
3) 열안정제는 페놀계 열안정제 및 인계열안정제를 혼합하여 사용.
4) 첨가제는 튜브의 인장강도, 굴곡탄성율, 열변형 온도 및 충격강도에 영향을 주지않는 것을 사용.1) AR MB content: the content of the master batch containing the anti-control agent (the content of the anti-control agent included in the master batch at this time is 5wt%/MB)
2) 70 parts by weight of a polypropylene copolymer and 30 parts by weight of a highly crystalline polypropylene copolymer were made to 100 parts by weight of the base resin. Polypropylene was used as the auxiliary resin, and the content thereof was omitted.
3) Heat stabilizer is used by mixing phenolic heat stabilizer and phosphorus heat stabilizer.
4) Additives that do not affect the tensile strength, flexural modulus, heat deflection temperature and impact strength of the tube are used.
실시예Example 5 내지 5 to 실시예7Example 7 및 And 비교예2Comparative Example 2 내지 To 비교예5Comparative Example 5
상기 실시예2의 조성물과 동일하게 제조하되, 베이스 수지에 포함되는 폴리프로필렌 공중합체 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체의 함량을 하기 표 2와 같이 다르게 하여 실시예5 내지 실시예7 및 비교예2 내지 비교예5의 콜게이트 튜브를 제조하였다.Prepared in the same manner as in the composition of Example 2, but the contents of the polypropylene copolymer and the highly crystalline polypropylene copolymer contained in the base resin were varied as shown in Table 2 below, The corrugated tube of Comparative Example 5 was prepared.
[중량부]co-PP 2)
[Parts by weight]
[중량부]HC co-PP 3)
[Parts by weight]
2) co-PP: 폴리프로필렌 공중합체
3) HC co-PP: 고결정성 폴리프로필렌 공중합체1) Based on 100 parts by weight of base resin
2) co-PP: polypropylene copolymer
3) HC co-PP: highly crystalline polypropylene copolymer
실시예Example 8 및 8 and 비교예6Comparative Example 6
상기 실시예2의 조성물과 동일하게 제조하되, 열안정제의 함량을 하기 표 3과 같이 다르게 하여 실시예8 및 비교예6의 콜케이트 튜브를 제조하였다.It was prepared in the same manner as in the composition of Example 2, but the content of the heat stabilizer was different as shown in Table 3 below to prepare the corkate tubes of Example 8 and Comparative Example 6.
실험예1Experimental Example 1
상기 실시예1 내지 실시예4 및 비교예1의 튜브를 2종의 쥐와 함께 45일간 방치하고 튜브의 파손 정도를 정량화하여 하기 표 4에 나타내었다. 파손 정도를 보다 객관적으로 확인하기 위해 각각의 쥐에 대해 동일한 실험을 4번 수행하고 잔여면적 및 파손면적의 평균을 내었다.The tubes of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were allowed to stand for 45 days together with two types of mice, and the degree of breakage of the tubes was quantified and shown in Table 4 below. In order to determine the degree of damage more objectively, the same experiment was performed 4 times for each rat, and the average of the remaining area and the area of damage was calculated.
(wt%MB/조성물)AR MB 1)
(wt%MB/composition)
2) A: House Rat
3) B: Bandi-coot1) AR MB: (Anti-rodent Master Batch) Master batch containing 5wt% of anti-repellent
2) A: House Rat
3) B: Bandi-coot
상기 표 4를 참고하면, 본 발명의 방서제를 포함하는 조성물로 제조된 콜게이트 튜브의 경우, 10% 이하로 파손된 것을 확인할 수 있으며, 특히 조성물에 마스터배치가 3중량% 포함되었을 경우(즉, 조성물에 방서제가 0.15중량% 포함), 99% 이상이 파손되지 않았으며 설치류의 갉음으로부터 보호되고 있음을 확인할 수 있다. 이를 참고하였을 때, 마스터배치의 함량이 2 내지 4중량%가 될 경우 매우 높은 확률로 설치류의 갉음으로부터 보호될 수 있음을 예상할 수 있다.Referring to Table 4, in the case of a corrugated tube made of a composition containing a control agent of the present invention, it can be confirmed that it is broken by 10% or less, and in particular, when the composition contains 3% by weight of the master batch (ie , It can be seen that the composition contains 0.15% by weight of the anti-oxidant), and 99% or more is not damaged and is protected from bites of rodents. When referring to this, it can be expected that when the content of the master batch is 2 to 4% by weight, it can be protected from bites of rodents with a very high probability.
실험예2Experimental Example 2
실시예5 내지 실시예7, 비교예2 내지 비교예5에서 제조된 콜게이트 튜브의 인장강도(TS), 열변형온도(HDT), 충격강도(IMP) 및 굴곡탄성율(FM)을 측정하여 하기 표 5에 나타내었다.The tensile strength (TS), heat deflection temperature (HDT), impact strength (IMP), and flexural modulus (FM) of the corrugated tubes prepared in Examples 5 to 7 and Comparative Examples 2 to 5 were measured. It is shown in Table 5.
[MPa]The tensile strength
[MPa]
[MPa]Flexural modulus
[MPa]
[J/m]Impact strength
[J/m]
[℃]Heat deflection temperature
[℃]
인장강도 - ASTM D638
굴곡탄성율 - ASTM D790
충격강도 - ASTM D256
열변형온도 - ASTM D648*measurement environment
Tensile Strength-ASTM D638
Flexural Modulus-ASTM D790
Impact Strength-ASTM D256
Heat Deflection Temperature-ASTM D648
상기 표 5를 참고하였을 때, 폴리프로필렌 공중합체의 함량이 증가할수록 충격강도가 증가하는 것을 알 수 있으나, 반대로 굴곡탄성율 및 열변형온도 등이 저하됨을 알 수 있다. 상기 굴곡탄성율이 지나치게 낮으면 연료튜브 보호 역할을 수행하기 힘들어진다.Referring to Table 5, it can be seen that the impact strength increases as the content of the polypropylene copolymer increases, but on the contrary, it can be seen that the flexural modulus and thermal deformation temperature decrease. If the flexural modulus is too low, it becomes difficult to protect the fuel tube.
실험예3Experimental Example 3
실시예1, 실시예8 및 비교예6의 튜브를 150℃의 온도 환경에 지속적으로 노출시켜서 물성의 변화를 관찰하고 그 결과를 도 1에 나타내었다.The tubes of Example 1, Example 8, and Comparative Example 6 were continuously exposed to a temperature environment of 150° C. to observe changes in physical properties, and the results are shown in FIG. 1.
상기 도 1을 참고하면 고온의 환경에서 500시간 이상 노출되면 열안정제 0.1중량% 처방시 물성이 기존 대비 60% 정도까지 하락하는 것을 확인할 수 있다. 콜게이트 튜브로써의 형상을 유지할 수 있도록 열안정제는 0.2중량% 이상 처방되는 것이 바람직함을 확인할 수 있다. 또한 열안정제의 함량이 0.5중량%를 초과하여도 뚜렷한 기계적 물성의 향상을 관찰할 수 없었다.Referring to FIG. 1, when exposed to a high temperature environment for 500 hours or more, it can be seen that when 0.1% by weight of a heat stabilizer is prescribed, the physical properties are reduced to about 60% compared to the previous one. It can be seen that the heat stabilizer is preferably prescribed at least 0.2% by weight to maintain the shape of the corrugated tube. In addition, even if the content of the thermal stabilizer exceeded 0.5% by weight, no significant improvement in mechanical properties could be observed.
Claims (15)
고결정성 폴리프로필렌 공중합체를 포함하는 베이스 수지;
방서제; 및
열안정제; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브 조성물.Polypropylene copolymer and
A base resin comprising a highly crystalline polypropylene copolymer;
Anticipation; And
Heat stabilizer; Tube composition comprising a.
상기 방서제는 데나토늄(Denatonium)을 포함하는 것인 튜브 조성물.The method of claim 1,
The anti-corrosive agent is a tube composition containing denatonium (Denatonium).
상기 조성물은 첨가제;를 더 포함하는 것인 튜브 조성물.The method of claim 1,
The composition further comprises an additive; tube composition.
상기 조성물은 베이스 수지는 89.5 내지 97.9중량%;
보조 수지 0.95 내지 6.65중량%;
방서제 0.05 내지 0.35중량%;
열안정제 0.2 내지 0.5중량%; 및
첨가제 0.5 내지 3중량%;를 포함하는 것인 튜브 조성물.The method of claim 3,
The composition comprises 89.5 to 97.9% by weight of the base resin;
0.95 to 6.65% by weight of auxiliary resin;
0.05 to 0.35% by weight of anti-oxidant;
0.2 to 0.5% by weight of a heat stabilizer; And
The tube composition containing 0.5 to 3% by weight of additives.
상기 조성물 100중량부 기준 상기 베이스 수지 89.5 내지 97.9중량부, 상기 방서제 0.05 내지 0.35중량부 및 상기 열안정제 0.2 내지 0.5중량부를 포함하는 것인 튜브 조성물.The method of claim 1,
A tube composition comprising 89.5 to 97.9 parts by weight of the base resin, 0.05 to 0.35 parts by weight of the anti-static agent, and 0.2 to 0.5 parts by weight of the heat stabilizer based on 100 parts by weight of the composition.
상기 베이스 수지 100중량부 기준 상기 프로필렌 공중합체는 60 내지 80중량부, 및 상기 고결정성 프로필렌 공중합체는 20 내지 40중량부를 포함하는 것인 튜브 조성물.The method of claim 1,
Based on 100 parts by weight of the base resin, the propylene copolymer is 60 to 80 parts by weight, and the highly crystalline propylene copolymer is a tube composition comprising 20 to 40 parts by weight.
상기 마스터배치를 베이스 수지에 혼합시켜서 혼합물을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 튜브 조성물 제조방법.Preparing a masterbatch containing a control agent and an auxiliary resin; And
A method for producing a tube composition comprising: preparing a mixture by mixing the master batch with a base resin.
상기 방서제는 데나토늄 벤조에이트, 데나토늄 사카라이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 것을 포함하는 튜브 조성물 제조방법.The method of claim 7,
The method for producing a tube composition comprising the anti-control agent selected from the group consisting of denatonium benzoate, denatonium saccharide, and combinations thereof.
상기 마스터배치는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 것을 더 포함하는 튜브 조성물 제조방법.The method of claim 7,
The master batch is a method for producing a tube composition further comprising one selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, and combinations thereof.
상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 공중합체, 및 고결정성 폴리프로필렌 공중합체를 포함하는 것인 튜브 조성물 제조방법.The method of claim 7,
The method for producing a tube composition wherein the base resin comprises a polypropylene copolymer and a highly crystalline polypropylene copolymer.
상기 튜브 조성물은 상기 마스터배치를 1 내지 7중량% 포함하는 것인 튜브 조성물 제조방법.The method of claim 7,
The tube composition is a method for producing a tube composition comprising 1 to 7% by weight of the master batch.
상기 혼합물에 열안정제 및 첨가제를 투입하는 것인 튜브 조성물 제조방법.The method of claim 7,
A method for producing a tube composition to which a heat stabilizer and an additive are added to the mixture.
상기 튜브 조성물은 상기 베이스 수지를 89.5 내지 97.9중량%, 상기 보조 수지 0.95 내지 6.65중량%, 상기 방서제를 0.05 내지 0.35중량%, 상기 열안정제를 0.2 내지 0.5중량% 및 첨가제를 0.5 내지 3중량% 포함하는 것인 튜브 조성물 제조방법.The method of claim 12,
The tube composition contains 89.5 to 97.9% by weight of the base resin, 0.95 to 6.65% by weight of the auxiliary resin, 0.05 to 0.35% by weight of the anti-static agent, 0.2 to 0.5% by weight of the heat stabilizer, and 0.5 to 3% by weight of the additive Method for producing a tube composition comprising.
상기 튜브는 ASTM D638에 따라 인장강도 30.6 내지 31.5MPa, ASTM D790에 따라 굴곡탄성율 1050 내지 1190MPa, ASTM D256에 따라 충격강도 440 내지 605J/m 및 ASTM D648에 따라 열변형온도 108 내지 114℃인 것인 튜브.The method of claim 14,
The tube has a tensile strength of 30.6 to 31.5 MPa according to ASTM D638, a flexural modulus of 1050 to 1190 MPa according to ASTM D790, an impact strength of 440 to 605 J/m according to ASTM D256, and a heat deflection temperature of 108 to 114°C according to ASTM D648. tube.
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