KR20200099332A - Sealing composition for separator of fuel cell - Google Patents

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KR20200099332A
KR20200099332A KR1020190017186A KR20190017186A KR20200099332A KR 20200099332 A KR20200099332 A KR 20200099332A KR 1020190017186 A KR1020190017186 A KR 1020190017186A KR 20190017186 A KR20190017186 A KR 20190017186A KR 20200099332 A KR20200099332 A KR 20200099332A
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조성훈
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Abstract

The present invention relates to a composition for sealing a fuel cell separator. In more detail, the composition for sealing a fuel cell separator includes 100 wt% of a silicone polymer including polymer resins; and 10 to 50 wt% of fine particles which are obtained from one selected from the group consisting of expanded graphite, carbon nanotubes, and mixtures thereof dispersed in the silicone polymer. The composition has excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing property, and excellent adhesion to the fuel cell separator.

Description

연료전지 분리판 실링용 조성물{SEALING COMPOSITION FOR SEPARATOR OF FUEL CELL}Composition for sealing fuel cell separators {SEALING COMPOSITION FOR SEPARATOR OF FUEL CELL}

본 발명은 연료전지 분리판 실링용 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자 10 내지 50중량부를 포함하여 연료전지 분리판 실링용 조성물을 제조함으로써 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있는 연료전지 분리판 실링용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for sealing a separator for a fuel cell, and more specifically, 100 parts by weight of a silicone polymer including a polymer resin, and an expanded graphite dispersed in the silicone polymer, and a carbon nanotube. ), and a composition for sealing a fuel cell separator including 10 to 50 parts by weight of any one of the fine particles selected from the group consisting of a mixture thereof, and thus has excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing property, and fuel It relates to a composition for sealing a fuel cell separator having an advantage of excellent adhesion to a battery separator.

최근 화석 연료의 과도한 소비로 인해 초래되는 지구 온난화와 같은 환경 오염을 방지하고, 동시에 고갈되어가는 화석 연료를 대체할 수 있는 에너지원으로서 연료전지가 각광을 받고 있다. 연료전지는 이러한 요구를 충족할 만한 여러 장점을 가지고 있다. 연료전지는 연료로서 수소를 에너지원으로 하여 화학에너지를 전기에너지로 바로 변화시키기 때문에 에너지 효율이 높을 뿐만 아니라, 배기물로서 물만 배출시키므로 친환경 에너지 기술이라 할 수 있다.Recently, fuel cells are in the spotlight as an energy source capable of preventing environmental pollution such as global warming caused by excessive consumption of fossil fuels, and replacing depleted fossil fuels at the same time. Fuel cells have several advantages to meet these needs. Fuel cells use hydrogen as a fuel as an energy source and immediately convert chemical energy into electrical energy, so they not only have high energy efficiency, but also discharge only water as an exhaust, so it can be said to be an eco-friendly energy technology.

연료전지의 작동 메카니즘은, 수소, 천연가스, 메탄올 등과 같은 연료를 애노드에서 산화시켜 전자와 수소이온을 생성시키는 것에서 시작한다. 애노드에서 생성된 수소이온은 전해질막을 통해 캐소드로 이동하고, 애노드에서 생성된 전자는 분리판을 통하여 외부의 회로에 공급된다. 그리고 상기 수소이온은 산화제로서 내부에 공급되는 산소와 결합하여 물을 생성한다.The mechanism of operation of a fuel cell begins with the generation of electrons and hydrogen ions by oxidizing fuel such as hydrogen, natural gas, and methanol at the anode. Hydrogen ions generated at the anode move to the cathode through the electrolyte membrane, and electrons generated at the anode are supplied to an external circuit through a separator. And the hydrogen ions are combined with oxygen supplied therein as an oxidizing agent to generate water.

연료전지는 연료 및 반응 촉매의 종류에 따라, 고분자전해질 연료전지(PEMFC: polymer electrolyte membrane fuel cell), 인산 연료전지(PAFC: phosphoric acid fuel cell), 용융탄산염 연료전지(MCFC: molten carbonate fuel cell), 알칼리형 연료 전지(AFC: alkaline fuel cell), 고체산화물 연료전지(SOFC: solid oxide fuel cell), 직접 메탄올 연료 전지(DMFC: direct methanol fuel cell) 등으로 구분되고, 연료전지의 종류에 따라, 작동 온도, 구성 부품의 재질 등이 달라진다.Depending on the type of fuel and reaction catalyst, fuel cells include polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC), phosphoric acid fuel cells (PAFC), and molten carbonate fuel cells (MCFCs). , Alkaline fuel cell (AFC), solid oxide fuel cell (SOFC), direct methanol fuel cell (DMFC), etc., depending on the type of fuel cell, The operating temperature, the material of the components, etc. will vary.

PEMFC와 DMFC는 사용되는 고분자 전해질 막의 사용 온도에 한계가 있어 주로 80℃ 이하의 온도에서 사용된다. 특히, DMFC의 경우에는 더욱 낮은 온도인 50 ℃에서 상온까지 사용되는 것으로 알려져 있다.PEMFC and DMFC are mainly used at a temperature of 80℃ or less because the use temperature of the polymer electrolyte membrane is limited. In particular, DMFC is known to be used from a lower temperature of 50°C to room temperature.

통상 2매의 백금 전극과 거기에 끼워진 전해질로 이루어진 연료 전지의 1 단위를 단셀이라 부르며, 복수의 단셀을 직렬로 이은 것이 스택(stack)이라 부른다. 스택을 만들려면 단셀을 구성하는 부품 외에 단셀과 단셀 사이를 갈라 놓는 부품인 분리판(separator)이 필요하다. 분리판은 각 단셀 사이를 막고 가스의 혼합을 막으며, 각 단셀에 수소 가스나 공기를 공급하는 통로가 되고, 단셀 사이를 잇는 도선으로 작용한다.Usually, one unit of a fuel cell consisting of two platinum electrodes and an electrolyte sandwiched therein is called a single cell, and a stack of multiple single cells in series is called. In order to make a stack, in addition to the parts constituting the single cell, a separator, which is a part that separates the single cell and the single cell, is required. The separating plate blocks between the single cells and prevents gas mixing, serves as a passage for supplying hydrogen gas or air to each single cell, and acts as a wire connecting the single cells.

연료전지의 분리판은 단위 전지 간의 차단막 역할을 하며 막전극접합체(MEA)와 접촉되어 단위 전지에서 발생된 전기를 보내는 역할을 한다. 단위 전지 내부는 부식성 환경이므로 분리판은 내식성이 좋아야하고, 또한 전기 효율을 높이기 위해서 막전극접합체와 접촉하는 분리판 표면의 비저항이 낮아야 한다. 또한 하나의 연료전지에서 사용되는 분리판의 수는 수백 개이므로 전체 스택을 콤팩트하게 하기 위해서는 분리판이 얇게 제조되는 것이 바람직하다.The separator of the fuel cell serves as a barrier between unit cells and serves to send electricity generated from the unit cells by contacting the membrane electrode assembly (MEA). Since the inside of the unit cell is a corrosive environment, the separator must have good corrosion resistance, and the specific resistance of the surface of the separator that contacts the membrane electrode assembly must be low to increase electrical efficiency. In addition, since the number of separators used in one fuel cell is several hundreds, it is preferable that the separator is thinly manufactured in order to make the entire stack compact.

즉 , 분리판은 주로 금속 분리판, 흑연 분리판 등이 사용되고 있으며 분리판이 연료 전지에 적용되기 위해서는 전기전도도, 기체투과도, 강도, 부식 특성, 용출 특성 등이 고려되어야 한다. 금속 분리판이 연료 전지에 적용되기 위해서는 가장 취약한 특성인 부식 문제를 해결해야 하며, 흑연 분리판은 대부분 기계 가공하여 사용하기 때문에 제조 단가가 매우 높고, 부피가 큰 단점이 있다.That is, a metal separator, a graphite separator, etc. are mainly used as the separator, and electrical conductivity, gas permeability, strength, corrosion characteristics, elution characteristics, etc. must be considered in order for the separator to be applied to a fuel cell. In order for a metal separator to be applied to a fuel cell, it is necessary to solve the corrosion problem, which is the weakest characteristic, and since most of the graphite separators are used after machining, the manufacturing cost is very high and the volume is large.

이에, 연료전비 분리판의 성능을 개선하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다.Accordingly, research is being actively conducted to improve the performance of the fuel cell cost separator.

대한민국 등록특허 제10-0889611호에서는 전도성 및 내식성을 향상시킬 수 있도록 기판 표면에 탄소나노튜브층을 형성하고 기판을 커버하는 복합체층을 마련함으로써 접촉저항 및 내구성을 향상시킬 수 있으면서 대량생산에 적합한 공정성을 가지는 연료전지용 분리판 및 그 제조방법에 관련된 내용이 개시되어 있으며, 대한민국 공개특허 제10-2010-0020050호에서는 그럽스 촉매(Grubbs catalyst)가 부가된 고체상 에폭시수지와 막이 요소수지, 멜라민수지 중 선택된 1종 이상으로 이루어지고, 코어물질이 고체상 에폭시수지를 경화시키는 경화제로 이루어진 마이크로캡슐이 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 연료전지 분리판 제조용 혼합조성물 및 연료전지 분리판에 관련된 내용이 개시되어 있다.In Korean Patent Registration No. 10-0889611, by forming a carbon nanotube layer on the surface of the substrate to improve conductivity and corrosion resistance, and providing a composite layer covering the substrate, it is possible to improve contact resistance and durability while improving fairness suitable for mass production. Contents related to a separator for a fuel cell and a method for manufacturing the same are disclosed, and in Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2010-0020050, a solid epoxy resin and a membrane with a Grubbs catalyst are added. Disclosed are a mixture composition for manufacturing a fuel cell separator and a fuel cell separator comprising a microcapsule made of at least one selected and comprising a curing agent for curing a solid epoxy resin as a core material.

연료 전지 스택은 연료극, 막전극접합체(membrane-electrode assembly), 공기극, 냉각면, 연료극이 사양에 맞게 반복적으로 적층 된다. 이때 스택의 부피를 줄이기 위해 공기극 뒷면에 냉각 유로를 형성하거나, 반대로 연료극 뒷면에 냉각 유로가 형성될 수 있다. 추가적으로 공기극 뒷면과 연료극 뒷면에 동시에 냉각 유로를 형성하여 연료 전지 스택의 부피를 줄이기도 한다. 이상과 같이 제작된 분리판의 내부에 물이 흐르기 때문에 밀폐 성능을 유지하여야 한다. 분리판을 밀폐하기 위한 가스켓은 그 제작을 위한 금형이 독립적으로 제작되어야 하고, 가스켓의 정밀성을 부여하기 위해서는 많은 노력이 필요하다.In the fuel cell stack, an anode, a membrane-electrode assembly, an air electrode, a cooling surface, and an anode are repeatedly stacked according to specifications. In this case, to reduce the volume of the stack, a cooling channel may be formed on the rear side of the cathode, or conversely, a cooling channel may be formed on the rear side of the anode. In addition, the volume of the fuel cell stack is also reduced by forming a cooling channel at the rear of the cathode and the rear of the anode at the same time. Since water flows inside the separator manufactured as described above, the sealing performance must be maintained. As for the gasket for sealing the separation plate, the mold for its manufacture must be independently manufactured, and a lot of effort is required to impart the precision of the gasket.

그 외에 분리판의 냉각면을 밀폐하기 위한 방법으로는 접착제를 일정한 압력으로 토출시키고, 경화시켜 가스켓 형태로 만드는 방법이 있다. 이 방법은 접착제 토출 시작 부위와 끝 부위가 겹쳐지는 현상이 발생하여 가스켓을 부분적으로 불균일하게 만든다. 따라서 접착제가 겹치는 부위에서 밀폐성을 유지하지 못하는 경우가 종종 발생하며, 접착제를 토출하기 위한 장비가 부수적으로 필요하다.In addition, as a method for sealing the cooling surface of the separating plate, there is a method of discharging and curing the adhesive to form a gasket. This method makes the gasket partially uneven because the adhesive discharge start and end overlap. Therefore, it is often not possible to maintain the airtightness at the overlapped area, and equipment for discharging the adhesive is incidentally required.

또한, 연료 전지 스택의 밀폐를 위해서는 o-ring형 가스켓이 주로 사용되나, 스택의 조립성이 현저히 떨어지는 단점이 있다. o-ring형 가스켓을 MEA나 분리판 위에 접착제를 도포하여 접합하여 사용하는 경우도 있으나 접착제가 MEA 내부의 멤브레인에 심각한 영향을 주는 것으로 알려져 있어 장기내구성에는 좋지 않다. 또한, 분리판 위에 액상 가스켓 재료를 사출하여 가스켓을 접착하는 기술이 있으나, 사출압이 높을 경우 분리판을 파손하는 경우가 자주 발생하고, 불필요한 버(burr) 등이 많아 이를 제거하는데 많은 시간이 소요된다.In addition, the o-ring type gasket is mainly used for sealing the fuel cell stack, but there is a disadvantage in that the assembling property of the stack is significantly deteriorated. O-ring type gaskets are sometimes used by applying adhesives on MEA or separators to bond them, but the adhesive is known to have a serious effect on the membrane inside the MEA, so it is not good for long-term durability. In addition, there is a technology in which the gasket is adhered by injecting a liquid gasket material onto the separation plate, but when the injection pressure is high, the separation plate is often damaged, and there are many unnecessary burrs, so it takes a lot of time to remove it. do.

이에 따라 연료전지 일체형 가스켓의 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성을 증진시키고, 연료전지 분리판과의 접착력 또한 높이기 위하여, 폴리실록산(Polysiloxane), 에폭시 고분자(Epoxy polymer) 및 아크릴 고분자(Acrylic polymer)가 혼합된 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자를 포함한 연료전지 분리판 실링용 조성물에 대한 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, in order to improve the thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance, and sealing sealing properties of the fuel cell integrated gasket, and to increase adhesion to the fuel cell separator, polysiloxane, epoxy polymer, and acrylic polymer ( Any one fine particle selected from the group consisting of a silicone polymer containing a polymer resin mixed with acrylic polymer) and expanded graphite dispersed in the silicone polymer, carbon nanotubes, and mixtures thereof There is a need to develop a composition for sealing a fuel cell separation plate including.

대한민국 등록특허 제10-0889611호Korean Patent Registration No. 10-0889611 대한민국 공개특허 제10-2010-0020050호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2010-0020050

본 발명은 상술한 것과 같은 문제점을 해결하고 필요한 기술을 제공하기 위하여 안출된 것으로서,The present invention has been devised to solve the above-described problems and provide necessary technologies,

본 발명은 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자 10 내지 50중량부를 포함하여 연료전지 분리판 실링용 조성물을 제조함으로써, 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있는 연료전지 분리판 실링용 조성물을 제공함에 목적이 있다.The present invention is any one fine particle selected from the group consisting of 100 parts by weight of a silicone polymer including a polymer resin and expanded graphite dispersed in the silicone polymer, carbon nanotube, and mixtures thereof By preparing a composition for sealing a fuel cell separator including 10 to 50 parts by weight, it has excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing property, and has the advantage of excellent adhesion to the fuel cell separator. It is an object to provide a composition for sealing a plate.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시형태로서,As an embodiment of the present invention for achieving the above object,

본 발명의 일 실시형태는 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자 10 내지 50중량부를 포함하는 연료전지 분리판 실링용 조성물에 있어서, 상기 미립자는 평균 입도(particle size)가 5 내지 150㎛인 것을 특징으로 하는 연료전지 분리판 실링용 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is selected from the group consisting of 100 parts by weight of a silicone polymer including a polymer resin and expanded graphite dispersed in the silicone polymer, carbon nanotube, and mixtures thereof. In the fuel cell separation plate sealing composition comprising 10 to 50 parts by weight of any one of the fine particles, the fine particles provide a fuel cell separation plate sealing composition, characterized in that the average particle size (particle size) is 5 to 150㎛. .

본 발명에 있어서, 상기 고분자수지류는 폴리실록산(Polysiloxane), 에폭시 고분자(Epoxy polymer) 및 아크릴 고분자(Acrylic polymer) 중 1종 이상인 것을 특징으로 하며, 고분자수지류 전체 몰수에 대하여 페닐(phenyl)기가 5 내지 10몰%로 치환된 것임을 특징으로 한다.In the present invention, the polymer resin is characterized in that at least one of polysiloxane, epoxy polymer, and acrylic polymer, and 5 phenyl groups with respect to the total number of moles of the polymer resin. It is characterized in that it is substituted by to 10 mol%.

본 발명에 있어서, 상기 팽창그라파이트는 카르복실기(-COOH), 하이드록시기(-OH), 카보닐기(-C=O) 및 이들의 혼합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 기능화기로 표면이 개질된 것임을 특징으로 한다.In the present invention, the expanded graphite has a surface modified with any one functionalizing group selected from the group consisting of a carboxyl group (-COOH), a hydroxy group (-OH), a carbonyl group (-C=O), and a mixture thereof. It is characterized by that.

본 발명에 있어서, 상기 미립자는 팽창그라파이트 70 내지 90중량%와 탄소나노튜브 10 내지 30중량%의 비율로 혼합된 것임을 특징으로 한다.In the present invention, the fine particles are characterized in that the expanded graphite is mixed in a ratio of 70 to 90% by weight and 10 to 30% by weight of carbon nanotubes.

본 발명의 일 실시형태에 따른 연료전지 분리판 실링용 조성물은, 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자 10 내지 50중량부를 포함하여 연료전지 분리판 실링용 조성물을 제조함으로써, 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있다.The composition for sealing a fuel cell separator according to an embodiment of the present invention includes 100 parts by weight of a silicone polymer including a polymer resin, expanded graphite dispersed in the silicone polymer, and carbon nanotubes. And by preparing a composition for sealing a fuel cell separator including 10 to 50 parts by weight of any one of the fine particles selected from the group consisting of mixtures thereof, thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing property are excellent, and fuel There is an advantage of excellent adhesion to the battery separator.

이하, 본원의 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원 발명의 실시형태를 들어 상세히 설명한다. 본원 발명의 실시형태는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본원 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다. 따라서, 본원 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본원 발명의 범위가 이하 설명하는 실시형태로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can be easily carried out. Embodiments of the present invention are provided to more completely describe the present invention to those with average knowledge in the art. Accordingly, the embodiments of the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

본원 발명의 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification of the present invention, when a certain part "includes" a certain component, it means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated.

본원 발명에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본원 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본원 발명에서, “포함하다” 또는 “가지다” 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present invention are used only to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the present invention, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate the presence of features, numbers, steps, actions, components, parts, or a combination thereof described in the specification, but one or more other features. It is to be understood that the presence or addition of elements or numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof, does not preclude in advance.

이하, 본원 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본원 발명의 일 실시형태에 따른 연료전지 분리판 실링용 조성물(이하, ‘조성물’이라고도 함)은 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자 10 내지 50중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.The composition for sealing a fuel cell separator according to an embodiment of the present invention (hereinafter, also referred to as'composition') includes 100 parts by weight of a silicone polymer containing a polymer resin and expanded graphite dispersed in the silicone polymer, It is characterized in that it contains 10 to 50 parts by weight of any one fine particle selected from the group consisting of carbon nanotubes and mixtures thereof.

상기 연료전지 분리판 실링용 조성물은 연료전지 분리판 표면에 적용됨으로써 가스켓 일체형 연료전지 분리판을 제조할 수 있도록 한다. 즉, 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물이 적용된 연료전지 분리판은 별도의 가스켓을 구비할 필요 없이 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 실링층이 가스켓의 역할을 대체할 수 있고, 이에 따라 상기 연료전지 분리판은 가스켓이 일체로 형성됨에 따라 상기한 바와 같은 가스켓을 별도로 구비함에 따른 문제점들을 해결할 수 있다. 또한, 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 일체형 가스켓은 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있다.The composition for sealing the fuel cell separation plate is applied to the surface of the fuel cell separation plate so that a gasket-integrated fuel cell separation plate can be manufactured. That is, the fuel cell separation plate to which the fuel cell separation plate sealing composition is applied does not need to have a separate gasket, and the sealing layer formed by the fuel cell separation plate sealing composition can replace the role of the gasket. As the fuel cell separating plate is integrally formed with the gasket, it is possible to solve the problems of separately providing the gasket as described above. In addition, the integrated gasket formed by the composition for sealing the fuel cell separator has excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing property, and has excellent adhesion to the fuel cell separator.

상기 실리콘 중합체는 내열성 및 내한성 등이 우수한 고분자수지류를 포함하며, 이를 위하여 상기 고분자수지류는 상기 고분자 전체 몰수에 대하여 페닐(phenyl)기가 5 내지 10 몰%로 치환될 수 있다. 상기 페닐기로 치환된 고분자수지류를 포함하는 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 일체형 가스켓은 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있다.The silicone polymer includes polymer resins having excellent heat resistance and cold resistance, and for this purpose, the polymer resins may be substituted with 5 to 10 mol% of phenyl groups with respect to the total number of moles of the polymer. The integrated gasket formed by the composition for sealing a fuel cell separator containing polymer resins substituted with the phenyl group has excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing properties, and has excellent adhesion to the fuel cell separator. There is an advantage.

또한, 상기 실리콘 중합체에 포함되는 고분자수지류는 폴리실록산(Polysiloxane), 에폭시 고분자(Epoxy polymer) 및 아크릴 고분자(Acrylic polymer) 중 1종 이상인 것을 특징으로 할 수 있다. 즉, 상기 고분자수지류는 상기 폴리실록산, 에폭시 고분자 및 아크릴 고분자의 혼합물(blend)을 포함할 수 있다. 상기 폴리실록산, 에폭시 고분자 및 아크릴 고분자가 혼합된 고분자수지류를 포함하는 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 일체형 가스켓은 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있다.In addition, the polymer resins included in the silicone polymer may be one or more of polysiloxane, epoxy polymer, and acrylic polymer. That is, the polymer resins may include a mixture of the polysiloxane, epoxy polymer, and acrylic polymer. The integrated gasket formed by the composition for sealing a fuel cell separator containing a polymer resin in which the polysiloxane, epoxy polymer, and acrylic polymer are mixed is excellent in thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing property, and separation of fuel cells. There is an advantage of excellent adhesion to the plate.

한편, 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물은 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자를 포함한다. 상기 미립자는 상기 실리콘 중합체 100 중량부에 대하여 10 내지 50중량부로 포함될 수 있다.Meanwhile, the composition for sealing the fuel cell separator includes any one fine particle selected from the group consisting of expanded graphite, carbon nanotubes, and mixtures thereof dispersed in the silicone polymer. The fine particles may be included in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone polymer.

이때, 상기 미립자는 평균 입도(particle size)가 5 내지 150㎛인 것을 특징으로 할 수 있다.In this case, the fine particles may have an average particle size of 5 to 150 μm.

상기 미립자가 팽창그라파이트인 경우 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물의 전기전도성 및 열전도성을 더욱 향상시킬 수 있다. 또한, 이러한 효과를 더욱 향상시키기 위하여 상기 팽창그라파이트는 카르복실기(-COOH), 하이드록시기(-OH), 카보닐기(-C=O) 및 이들의 혼합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 기능화기로 표면이 개질된 것일 수 있다. 상기 표면이 개질된 팽창그라파이트를 포함하는 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 일체형 가스켓은 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있다.When the fine particles are expanded graphite, electrical and thermal conductivity of the composition for sealing the fuel cell separator may be further improved. In addition, in order to further improve these effects, the expanded graphite is a functionalizing group selected from the group consisting of a carboxyl group (-COOH), a hydroxy group (-OH), a carbonyl group (-C=O), and a mixture thereof. The surface may have been modified. The integrated gasket formed by the composition for sealing a fuel cell separation plate containing the expanded graphite whose surface is modified has excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing properties, and has excellent adhesion to the fuel cell separation plate. There is this.

또한, 상기 미립자는 팽창그라파이트 70 내지 90중량%와 탄소나노튜브 10 내지 30중량%의 비율로 혼합된 것임을 특징으로 할 수 있다. 실리콘 중합체 100중량부와 팽창그라파이트 70 내지 90중량%와 탄소나노튜브 10 내지 30중량%의 비율로 혼합된 미립자 10 내지 50중량부를 포함하도록 제조된 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 일체형 가스켓은 열전도도, 전기전도성, 내화학성, 내열성 및 실링밀폐성이 우수하고, 연료전지 분리판과의 접착력이 우수한 장점이 있다.In addition, the fine particles may be characterized in that the expanded graphite is mixed in a ratio of 70 to 90% by weight and 10 to 30% by weight of carbon nanotubes. The integrated gasket formed by the composition for sealing the fuel cell separator is prepared to include 10 to 50 parts by weight of fine particles mixed in a ratio of 100 parts by weight of silicone polymer, 70 to 90% by weight of expanded graphite and 10 to 30% by weight of carbon nanotubes. It has the advantages of excellent thermal conductivity, electrical conductivity, chemical resistance, heat resistance and sealing sealing property, and excellent adhesion to the fuel cell separator.

이하, 본원 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원 발명의 연료전지 분리판 실링용 조성물을 실시예를 들어 상세히 설명한다. 본원 발명의 일 실시형태에 따른 연료전지 분리판 실링용 조성물은 후술하는 실시예에 의해 보다 명확하게 이해될 수 있다. 그러나 본원 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, the composition for sealing the fuel cell separator of the present invention will be described in detail by way of examples so that those skilled in the art can easily implement the present invention. The composition for sealing a fuel cell separator according to an embodiment of the present invention may be more clearly understood by examples to be described later. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

본 발명의 일 실시형태에 따른 연료전지 분리판 실링용 조성물의 샘플을 제조한 뒤, 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물에 의하여 형성된 일체형 가스켓을 제조한다.After preparing a sample of the composition for sealing the fuel cell separation plate according to an embodiment of the present invention, an integrated gasket formed by the composition for sealing the fuel cell separation plate is manufactured.

폴리실록산(Polysiloxane), 에폭시 고분자(Epoxy polymer) 및 아크릴 고분자(Acrylic polymer)가 혼합된 고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 팽창그라파이트(Expanded graphite)와 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube)가 혼합된 미립자 30중량부를 포함하는 연료전지 분리판 실용 조성물을 제조한다.100 parts by weight of a silicone polymer containing a polymer resin mixed with polysiloxane, epoxy polymer and acrylic polymer, expanded graphite and carbon nanotubes are mixed To prepare a fuel cell separation plate practical composition containing 30 parts by weight of the fine particles.

이때, 상기 고분자수지류 전체 몰수에 대하여 페닐(phenyl)기가 5 내지 10몰%로 치환된 고분자수지류를 이용한다.In this case, a polymer resin in which a phenyl group is substituted with 5 to 10 mol% with respect to the total number of moles of the polymer resin is used.

또한, 상기 미립자는 평균 입도(particle size)가 100㎛인 것을 사용한다.In addition, the fine particles are used having an average particle size of 100 μm.

또한, 상기 미립자에 포함된 팽창그라파이트는 카르복실기(-COOH), 하이드록시기(-OH) 및 카보닐기(-C=O)의 혼합으로 이루어진 기능화기로 표면이 개질된 것을 이용한다.In addition, the expanded graphite contained in the fine particles is a surface modified with a functionalizing group consisting of a mixture of a carboxyl group (-COOH), a hydroxy group (-OH) and a carbonyl group (-C=O).

특히, 상기 연료전지 분리판 실링용 조성물은 미립자에 포함된 팽창그라파이트 및 탄소나노튜브의 혼합 비율을 다르게 설정하여 3종의 샘플을 제조한다(Sample A, Sample B 및 Sample C).In particular, the composition for sealing the fuel cell separator is prepared by setting different mixing ratios of expanded graphite and carbon nanotubes contained in fine particles to prepare three types of samples (Sample A, Sample B, and Sample C).

Sample A: 팽창그라파이트 90%wt + 탄소나노튜브(CNT) 10%wt 조성 충진재 → 기재Polymer: PolysiloxaneSample A: Expanded graphite 90%wt + Carbon nanotubes (CNT) 10%wt Filler → Substrate Polymer: Polysiloxane

Sample B: 팽창그라파이트 80%wt + 탄소나노튜브(CNT) 20%wt 조성 충진재 → 기재Polymer: PolysiloxaneSample B: Expanded graphite 80%wt + Carbon nanotube (CNT) 20%wt Filler → Substrate Polymer: Polysiloxane

Sample C: 팽창그라파이트 70%wt + 탄소나노튜브(CNT) 30%wt 조성 충진재 → 기재Polymer: PolysiloxaneSample C: Expanded graphite 70%wt + Carbon nanotube (CNT) 30%wt Filler → Substrate Polymer: Polysiloxane

상기 실시예 1에서 제조된 3종의 샘플(Sample A, Sample B 및 Sample C)에 대한 시제품 경화조건 및 인장강도를 측정하는 실험을 실시한다.Experiments were conducted to measure the curing conditions and tensile strength of the prototypes for the three samples (Sample A, Sample B, and Sample C) prepared in Example 1.

1. 시제품 경화조건1. Curing conditions of prototype

3종의 샘플(Sample A, Sample B 및 Sample C)에 대한 시제품 경화조건을 측정하기 위하여 경화시간, 비중 및 경도를 측정하는 실험을 실시하였으며, 실험 방법 및 실험 결과는 하기 표 1과 같다.In order to measure the curing conditions of the prototypes for the three samples (Sample A, Sample B, and Sample C), an experiment was conducted to measure the curing time, specific gravity, and hardness, and the experimental methods and experimental results are shown in Table 1 below.

항목Item Sample ASample A Sample BSample B Sample CSample C 경화시간
(Curing Time, at 25℃)
Curing time
(Curing Time, at 25℃)
31분31 minutes 43분43 minutes 32분32 minutes
비중
(Specific Gravity, at 25°C)
importance
(Specific Gravity, at 25°C)
0.950.95 1.011.01 0.890.89
경도
(Hardness, Type A)
Hardness
(Hardness, Type A)
7070 6868 7272

2. 인장강도2. Tensile strength

3종의 샘플(Sample A, Sample B 및 Sample C)에 대한 인장강도를 측정하는 실험을 실시하였으며, 실험 방법 및 실험 결과는 하기 표 2와 같다.An experiment was conducted to measure the tensile strength of three types of samples (Sample A, Sample B, and Sample C), and the experimental methods and experimental results are shown in Table 2 below.

시험방법Test Methods Sample ASample A Sample BSample B Sample CSample C ASTM D638ASTM D638 157㎏/㎠157kg/㎠ 161㎏/㎠161kg/㎠ 154㎏/㎠154kg/㎠

이상, 실시예를 들어 본원 발명을 상세하게 설명하였으나, 본원 발명은 상기 실시예들에 한정되지 않으며, 여러 가지 다양한 형태로 변형될 수 있고, 본원 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 많은 변형이 가능함이 명백하다. 또한, 청구범위에 기재된 본원 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능할 것이며, 이 또한 본원 발명의 범위에 속한다고 할 것이다.Above, although the present invention has been described in detail by way of examples, the present invention is not limited to the above embodiments, and may be modified in various forms, and within the technical scope of the present invention, common knowledge in the art It is clear that many variations are possible by the possessor. In addition, various types of substitutions, modifications, and changes will be possible by those of ordinary skill in the art within the scope not departing from the technical idea of the present invention described in the claims, and this also belongs to the scope of the present invention. something to do.

Claims (4)

고분자수지류를 포함하는 실리콘 중합체 100중량부와 상기 실리콘 중합체에 분산된 팽창그라파이트(Expanded graphite), 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 미립자 10 내지 50중량부를 포함하는 연료전지 분리판 실링용 조성물에 있어서,
상기 미립자는 평균 입도(particle size)가 5 내지 150㎛인 것을 특징으로 하는 연료전지 분리판 실링용 조성물.
100 parts by weight of a silicone polymer containing polymer resins, and 10 to 50 fine particles selected from the group consisting of expanded graphite, carbon nanotubes, and mixtures thereof dispersed in the silicone polymer In the fuel cell separation plate sealing composition comprising parts by weight,
The composition for sealing a separator for a fuel cell, wherein the fine particles have an average particle size of 5 to 150 μm.
청구항 1에 있어서,
상기 고분자수지류는,
폴리실록산(Polysiloxane), 에폭시 고분자(Epoxy polymer) 및 아크릴 고분자(Acrylic polymer) 중 1종 이상인 것을 특징으로 하며,
고분자수지류 전체 몰수에 대하여 페닐(phenyl)기가 5 내지 10몰%로 치환된 것임을 특징으로 하는 연료전지 분리판 실링용 조성물.
The method according to claim 1,
The polymer resins,
It is characterized in that it is at least one of polysiloxane, epoxy polymer, and acrylic polymer,
A composition for sealing a separator for a fuel cell, characterized in that 5 to 10 mol% of a phenyl group is substituted with respect to the total number of moles of polymer resins.
청구항 1에 있어서,
상기 팽창그라파이트는,
카르복실기(-COOH), 하이드록시기(-OH), 카보닐기(-C=O) 및 이들의 혼합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 기능화기로 표면이 개질된 것임을 특징으로 하는 연료전지 분리판 실링용 조성물.
The method according to claim 1,
The expanded graphite,
Sealing of a fuel cell separator, characterized in that the surface is modified with any one functionalizer selected from the group consisting of carboxyl group (-COOH), hydroxy group (-OH), carbonyl group (-C=O), and mixtures thereof Dragon composition.
청구항 1에 있어서,
상기 미립자는,
팽창그라파이트 70 내지 90중량%와 탄소나노튜브 10 내지 30중량%의 비율로 혼합된 것임을 특징으로 하는 연료전지 분리판 실링용 조성물.
The method according to claim 1,
The fine particles,
A composition for sealing a separator of a fuel cell, characterized in that the expanded graphite is mixed in a ratio of 70 to 90% by weight and 10 to 30% by weight of carbon nanotubes.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100889611B1 (en) 2007-07-13 2009-03-20 고려대학교 산학협력단 Separator for fuel cell and method for surface treatment the same
KR20100020050A (en) 2008-08-12 2010-02-22 (재) 전북테크노파크 Mixture for manufacturing self-healing fuel cell bipolar plate and fuel cell bipolar plate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100889611B1 (en) 2007-07-13 2009-03-20 고려대학교 산학협력단 Separator for fuel cell and method for surface treatment the same
KR20100020050A (en) 2008-08-12 2010-02-22 (재) 전북테크노파크 Mixture for manufacturing self-healing fuel cell bipolar plate and fuel cell bipolar plate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112259757A (en) * 2020-12-17 2021-01-22 安徽明天氢能科技股份有限公司 Novel membrane electrode sealing filler and preparation method thereof

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