KR20200098418A - Laminated body and image display device - Google Patents

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KR20200098418A
KR20200098418A KR1020200015354A KR20200015354A KR20200098418A KR 20200098418 A KR20200098418 A KR 20200098418A KR 1020200015354 A KR1020200015354 A KR 1020200015354A KR 20200015354 A KR20200015354 A KR 20200015354A KR 20200098418 A KR20200098418 A KR 20200098418A
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병훈 송
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수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드
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Abstract

The present invention relates to laminates and an image displaying apparatus. An objective of the present invention is to provide the laminates which is less likely to be cracked even when repeatedly bent. The laminates of the present invention include at least one structure in which optical members are laminated to each other through an adhesive layer. Here, a rate of change (%/ten thousand times) of a thickness per unit bending number of at least one adhesive layer in a structure is less than 10.

Description

적층체 및 화상표시장치{LAMINATED BODY AND IMAGE DISPLAY DEVICE}Laminated body and image display device {LAMINATED BODY AND IMAGE DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 적층체에 관한 것으로, 더욱이 적층체를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a laminate, and further to an image display device including the laminate.

특허문헌 1에는 편광필름의 양면에 점착제층을 구비하는 편광필름으로, 점착제층의 두께가 각각 25μm 이상 및 25μm 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착제층을 가진 편광필름이 제안되고 있다.Patent Document 1 proposes a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a polarizing film, and a polarizing film having a double-sided pressure-sensitive adhesive layer, wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm or more and 25 μm or less, respectively.

특허문헌 2에는, 점착제층을 가지는 점착형 광학필름으로, 점착제층 두께의 표준 편차값이 0.12μm 이하인 것을 특징으로 하는 점착형 광학필름이 제안되고 있다.In Patent Document 2, a pressure-sensitive adhesive optical film having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the standard deviation value of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.12 μm or less, is proposed.

한국특허 제10-2017-7033089호 명세서Korean Patent No. 10-2017-7033089 Specification 한국특허 제10-2013-7001791호 명세서Korean Patent No. 10-2013-7001791 Specification

광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조를 가지는 적층체에 있어서, 적층체를 반복하여 굴곡시켰을 때 크랙이 발생하는 경우가 있다.In a laminate having a structure in which optical members are laminated to each other through an adhesive layer, cracks may occur when the laminate is repeatedly bent.

본 발명의 목적은, 반복하여 굴곡을 시킨 경우에서도 크랙이 발생하기 어려운 적층체를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a laminate that is less likely to crack even when repeatedly bent.

본 발명은, 이하의 적층체 및 화상표시장치를 제공한다.The present invention provides the following laminate and an image display device.

[1] 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조를 적어도 1개 포함하고, 상기 구조 중 적어도 하나는 점착제층이 하기 식(i)을 만족하는, 적층체.[1] A laminate comprising at least one structure in which an optical member is laminated to each other through a pressure-sensitive adhesive layer, and at least one of the structures wherein the pressure-sensitive adhesive layer satisfies the following formula (i).

단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]<10 (i)Rate of change in thickness per unit bending number [%/10,000 times] <10 (i)

[2] 상기 식(i)을 만족하는 점착제층의 두께는 5μm 이상인,[1]에 기재된 적층체.[2] The laminate according to [1], wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer satisfying the formula (i) is 5 μm or more.

[3] 상기 구조는 점착제층이 모두 상기 식(i)을 만족하는, [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.[3] The laminate according to [1] or [2], wherein all of the pressure-sensitive adhesive layers satisfy the formula (i).

[4] 상기 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조는 전면판, 편광판, 터치센서 패널, 및 유기 EL표시소자로 이루어지는 군에서 선택되는 2개의 광학부재가 상기 점착제층을 통하여 적층된 구조인, [1] ~ [3]의 어느 하나에 기재된 적층체.[4] The structure in which the optical members are stacked on each other through an adhesive layer is a structure in which two optical members selected from the group consisting of a front plate, a polarizing plate, a touch sensor panel, and an organic EL display device are stacked through the adhesive layer. And the laminate according to any one of [1] to [3].

[5] [1] ~ [4]의 어느 하나에 기재된 적층체를 포함하는, 화상표시장치.[5] An image display device comprising the laminate according to any one of [1] to [4].

[6] 플렉서블성을 가지는, [5]에 기재된 화상표시장치.[6] The image display device according to [5], having flexibility.

본 발명에 따르면, 반복하여 굴곡을 시킨 경우에도 크랙이 발생하기 어려운 적층체를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a laminate in which cracks are less likely to occur even when repeatedly bent.

도 1은, 본 발명에 따른 적층체의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는, 본 발명에 따른 적층체의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은, 본 발명에 따른 적층체의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 광학 적층체의 제조방법의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 5는, 굴곡성 시험방법을 설명하는 개략도이다.
1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention.
3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention.
4 is a cross-sectional view schematically showing an example of a method for manufacturing an optical laminate of the present invention.
5 is a schematic diagram illustrating a flexural test method.

이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시형태로 한정되는 것은 아니다. 이하의 모든 도면에 있어서는, 각 구성요소를 이해하기 쉽게 하기 위하여 축척을 적절히 조정하여 나타내고, 도면에 나타내는 각 구성요소의 축척과 실제의 구성요소의 축척은 반드시 일치하지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In all the drawings below, the scales are appropriately adjusted to make each component easier to understand, and the scale of each component shown in the drawings and the actual scale of the component do not necessarily match.

<적층체><Laminate>

도 1은, 본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체(이하, 생략해서 "적층체"라고도 함)의 개략 단면도이다. 도 1에 나타내는 적층체(1)는, 광학부재(2), 점착제층(3), 광학부재(2)를 이 순서로 구비한다. 적층체(1)는, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조를 1개 포함하는 적층체이며, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조만으로 이루어지는 적층체이다.1 is a schematic cross-sectional view of a laminate (hereinafter, also referred to as "laminate" for abbreviation) according to an embodiment of the present invention. The laminated body 1 shown in FIG. 1 is provided with the optical member 2, the adhesive layer 3, and the optical member 2 in this order. The laminate 1 is a laminate comprising one structure in which optical members are laminated to each other through an adhesive layer, and is a laminate made of only a structure in which the optical members are laminated to each other through an adhesive layer.

적층체는 플렉서블성을 가진다. 플렉서블성을 가진다는 것은, 적층체를 굴곡시켰을 때, 크랙 및 파단을 일으키지 않고 굴곡할 수 있는 것을 의미한다. 플렉서블성을 가진다는 것은, 바람직하게는 적층체 내면의 굴곡반경이 2.5mm에서의 굴곡을 3만회 수행한 경우에도 크랙 및 파단이 생기지 않는 것을 의미한다.The laminate has flexibility. To have flexibility means that when the laminate is bent, it can be bent without causing cracks and fractures. Having flexibility means that cracks and fractures do not occur even when bending is performed 30,000 times, preferably with a bending radius of 2.5 mm on the inner surface of the laminate.

적층체(1)의 두께는 적층체(1)에 요구되는 기능 및 적층체(1)의 용도 등에 따라 상이하므로 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 50μm 이상 1000μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 100μm 이상 500μm 이하이고, 보다 바람직하게는 100μm 이상 300μm 이하이다.The thickness of the laminate 1 is not particularly limited because it differs depending on the function required for the laminate 1 and the use of the laminate 1, but for example, it may be 50 μm or more and 1000 μm or less, and preferably 100 μm or more. It is 500 μm or less, and more preferably 100 μm or more and 300 μm or less.

적층체(1)의 평면시(平面視) 형상은, 예를 들면, 방형(方形) 형상일 수도 있고, 바람직하게는 장변과 단변을 가지는 방형 형상이며, 보다 바람직하게는 장방형이다. 적층체(1)의 평면시 형상이 장방형인 경우, 장변의 길이는, 예를 들면, 10mm 이상 1400mm 이하이면 좋고, 바람직하게는 50mm 이상 600mm 이하이다. 단변의 길이는 예를 들면, 5mm 이상 800mm 이하이며, 바람직하게는 30mm 이상 500mm 이하이며, 보다 바람직하게는 50mm 이상 300mm 이하이다.The planar shape of the laminate 1 may be, for example, a square shape, preferably a square shape having a long side and a short side, and more preferably a rectangular shape. When the planar shape of the layered product 1 is rectangular, the length of the long side may be, for example, 10 mm or more and 1400 mm or less, and preferably 50 mm or more and 600 mm or less. The length of the short side is, for example, 5 mm or more and 800 mm or less, preferably 30 mm or more and 500 mm or less, and more preferably 50 mm or more and 300 mm or less.

적층체(1)의 평면시 형상이 방형 형상인 경우, 적층체(1)를 구성하는 각 층에서의 각 변의 길이는 서로 동일하면 좋다. 적층체(1)를 구성하는 각층은 각부가 R가공 되거나, 단부를 노치 가공시키거나 홀 오프닝 가공시키거나 해도 좋다.When the planar shape of the laminate 1 is a square shape, the lengths of each side in each layer constituting the laminate 1 may be the same. Each layer constituting the layered product 1 may be subjected to R-processing, notched end portions, or hole-opening processing.

본 명세서에 있어서, 평면시(平面視)란, 층의 두께방향에서 보는 것을 의미한다.In this specification, planar view means viewing from the thickness direction of a layer.

상술한 바와 같이 적층체(1)는 그 면 내에서의 적어도 한 방향에 관해서, 적층체(1) 내면의 굴곡반경이 2.5mm가 되도록 반복하여 굴곡시킬 때, 바람직하게는, 그 굴곡횟수가 3만회이어도 크랙 및 파단이 모두 생기지 않는다.As described above, when the laminate 1 is repeatedly bent so that the inner surface of the laminate 1 has a bending radius of 2.5 mm with respect to at least one direction within its surface, the number of bendings is preferably 3 Even if it is recovered, neither crack nor break occurs.

적층체(1)는 그 면 내에서의 적어도 한 방향에 관해서, 적층체(1) 내면의 굴곡반경이 2.5mm가 되도록 반복하여 굴곡시킬 때, 보다 바람직하게는 그 굴곡횟수가 5만회이어도 크랙 및 파단이 생기지 않고, 더욱 바람직하게는 그 굴곡횟수가 10만회이어도 크랙 및 파단이 생기지 않고, 더욱더 바람직하게는 그 굴곡횟수가 30만회이어도 크랙 및 파단이 생기지 않는다. 적층체(1)는 적어도, 그 면 내에서의 한 방향 및 그에 직교하는 방향에 관해서, 상기 반복의 굴곡을 시켰을 때의 크랙 및 파단이 생기지 않는 굴곡횟수가 상기 범위인 것이 바람직하다.When the laminate 1 is repeatedly bent so that the inner surface of the laminate 1 has a bending radius of 2.5 mm in at least one direction within its surface, more preferably, even if the number of bends is 50,000, cracks and No fracture occurs, more preferably, even if the number of bends is 100,000 times, no cracks and fractures do not occur, and even more preferably, even if the number of bends is 300,000 times, no cracks and fractures occur. In the laminated body 1, it is preferable that the number of bending times in which cracks and fractures do not occur at least in one direction within the plane and a direction orthogonal thereto is within the above range when the repeated bending is performed.

본 명세서에 있어서, 굴곡에는 휨 부분에 곡면이 형성되는 절곡형태가 포함된다. 절곡형태에 있어서, 절곡된 내면의 굴곡반경은 특별히 한정되지 않는다. 또한, 굴곡에는 내면의 굴절각이 0도 보다 크고 180도 미만인 굴절형태 및 내면의 굴곡반경이 제로에 근사, 또는 내면의 굴절각이 0도인 접힌형태가 포함된다.In the present specification, the bend includes a bent shape in which a curved surface is formed in the bent portion. In the bending form, the bending radius of the bent inner surface is not particularly limited. In addition, the bend includes a form of refraction in which the angle of refraction of the inner surface is greater than 0 degrees and less than 180 degrees, and a form in which the radius of refraction of the inner surface is approximated to zero, or that the angle of refraction of the inner surface is 0 degrees.

광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조는, 예를 들면, 광학부재/점착제층/광학부재를 단위구조(이하, 구조 1로 칭함)로 했을 때, 단독의 구조 1로 구성되는 구조이어도 좋고, 복수의 구조 1로 구성되는 구조이어도 좋다. 복수의 구조 1로 구성되는 구조의 경우, 2이상의 구조 1이 점착제층을 통하여 적층된 것이어도 좋고, 구조 1을 구성하는 하나의 광학부재에 점착제층을 통하여 광학부재가 더욱 첩합(貼合)된 것이어도 좋다. 각 광학부재는 각각 동일한 종류이어도 좋고, 상이한 종류이어도 좋으나, 상이한 종류인 것이 바람직하다. 또한, 각 점착제층은 각각 동일한 조성이어도 좋고, 상이한 조성이어도 좋으나, 동일한 조성인 것이 바람직하다.The structure in which the optical members are laminated to each other through an adhesive layer may be a structure composed of a single structure 1, for example, when the optical member/adhesive layer/optical member is a unit structure (hereinafter referred to as structure 1). , A structure composed of a plurality of structures 1 may be used. In the case of a structure composed of a plurality of structures 1, two or more structures 1 may be stacked through an adhesive layer, and an optical member is further bonded to one optical member constituting the structure 1 through an adhesive layer. It may be. Each optical member may be of the same type or may be of different types, but is preferably of a different type. In addition, each of the pressure-sensitive adhesive layers may have the same composition or different compositions, but preferably the same composition.

여기서, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조로는, 후술하는 편광판 중의 구조 및 위상차 필름간의 구조가 포함되어 있어도 좋다. 예를 들면, 편광판에 포함되는 편광자와 위상차 필름 또는 위상차층이 점착제층을 통하여 적층된 구조이거나, 위상차 필름과 위상차층이 점착제층을 통하여 적층된 구조, 또는 위상차 필름 사이, 혹은 위상차층이 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조가 포함되어도 좋다. 보다 구체적으로는, 편광판에 포함되는 편광자와 λ/4판이 점착제층을 통하여 적층된 구조, λ및/4판과 포지티브(C) 플레이트 또는 λ/2판이 점착제층을 통하여 적층된 구조 등을 들 수 있다.Here, as a structure in which the optical members are laminated to each other through an adhesive layer, a structure in a polarizing plate and a structure between a retardation film to be described later may be included. For example, a structure in which a polarizer and a retardation film or a retardation layer included in a polarizing plate are stacked through an adhesive layer, a structure in which a retardation film and a retardation layer are laminated through an adhesive layer, or a structure in which a retardation film or a retardation layer is laminated with each other A structure stacked through layers may be included. More specifically, a structure in which a polarizer and a λ/4 plate included in a polarizing plate are stacked through an adhesive layer, a structure in which a λ and/4 plate and a positive (C) plate or a λ/2 plate are stacked through an adhesive layer, etc. are mentioned. have.

적층체가, 구조 1을 2이상 포함하는 경우, 이들의 구조는 점착제층 또는 후술하는 첩합층을 통하여 첩합되어도 좋다.When the laminate contains two or more structures 1, these structures may be bonded through an adhesive layer or a bonding layer described later.

광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조 중 적어도 하나는 점착제층이 하기 식(i)을 만족한다.At least one of the structures in which optical members are stacked with each other through an adhesive layer, the adhesive layer satisfies the following formula (i).

단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]<10 (i)Rate of change in thickness per unit bending number [%/10,000 times] <10 (i)

광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조 중 적어도 하나의 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]은, 굴곡성을 높이는 관점에서 바람직하게는 5 이하이고, 보다 바람직하게는 4 이하이며, 더욱 바람직하게는 2 이하이다. 굴곡성을 높이는 관점에서 바람직하게는 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조는 점착제층이 전부 식(i)을 만족한다.The change rate [%/ten thousand times] of the thickness per unit bending number of at least one of the structures in which the optical members are stacked with each other through an adhesive layer is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and further Preferably it is 2 or less. From the viewpoint of increasing the flexibility, preferably, in the structure in which the optical members are stacked with each other through an adhesive layer, all of the adhesive layers satisfy the formula (i).

단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]이란, 적층체를 내면의 굴곡반경이 2.5mm가 되도록 1만회(万回) 반복 굴곡시킨 경우, 초기 점착제층의 두께, 즉 굴곡횟수 0회일 때의 점착제층의 두께를 T0로 하고, 1만회 반복 굴곡시켰을 때의 점착제층의 두께를 T1으로 할 때, 하기 식에 따라 구할 수 있다.The rate of change in thickness per unit number of bends [%/10,000 times] refers to the thickness of the initial pressure-sensitive adhesive layer, that is, when the number of bends is 0, when the laminate is repeatedly bent 10,000 times so that the inner bend radius is 2.5mm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is T 0 , and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer when repeatedly bent 10,000 times is T 1 , it can be calculated according to the following equation.

단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]=|T1-T0|/T0×100Rate of change in thickness per unit bending number [%/ ten thousand times]=|T 1 -T 0 |/T 0 ×100

점착제층의 두께 및 점착제층의 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]은, 후술하는 실시예 란에 있어서 설명하는 방법에 따라 구할 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the rate of change [%/ten thousand times] of the thickness per unit bending number of the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained according to the method described in the Examples column to be described later.

본 발명자에 의해 적층체를 반복하여 굴곡시켰을 때, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조에 포함되는 점착제층은 통상, 두께가 증가하는 경향이 있는 것을 알았다. 본 발명자가, 점착제층의 두께의 변화율과 플렉서블성의 관계성에 대해 연구를 수행하였는데, 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율이 작은 것이 적층체의 플렉서블성이 양호한 것이 되는 경향이 있음을 발견하였다. 이는, 점착제층의 두께가 증가하면, 적층체를 굴곡시켰을 때 적층체 내부에 생기는 응력이 증가하여, 크랙이나 파단이 생기기 쉬워지기 때문으로 추정된다.When the laminate was repeatedly bent by the inventors, it was found that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer included in the structure in which the optical members are laminated with each other through the pressure-sensitive adhesive layer generally tends to increase in thickness. The present inventor conducted a study on the relationship between the rate of change of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the flexibility, and it was found that a small rate of change of thickness per unit number of bends tends to have good flexibility of the laminate. This is presumed to be because when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer increases, the stress generated inside the laminate increases when the laminate is bent, and cracks and fractures tend to occur.

단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]을 10 미만으로 하기 위해서는, 예를 들면 점착제층의 제조조건의 조절이나 점착제층에 이용하는 점착제의 선정 등을 수행할 수 있다. 점착제층의 제조조건의 조절로서는, 예를 들면 점착제층을 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물로 형성하는 경우, 활성 에너지선의 조사량을 많이 하여 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물의 경화도를 높이면, 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]은 작아지기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 점착제 조성물 중의 가교제의 양을 많이 하면, 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]은 작아지기 쉬운 경향이 있다.In order to make the rate of change [%/ten thousand times] of the thickness per unit bending number less than 10, for example, it is possible to adjust the manufacturing conditions of the pressure-sensitive adhesive layer or select the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer. As for the adjustment of the manufacturing conditions of the pressure-sensitive adhesive layer, for example, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, increasing the curing degree of the active energy-ray-curable pressure-sensitive adhesive composition by increasing the irradiation amount of active energy rays increases the thickness per unit bending number. The rate of change [%/ten thousand times] tends to become small. In addition, when the amount of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is increased, the rate of change [%/ten thousand times] of the thickness per unit bending number tends to become small.

더욱이, 점착제는 후술하는 저장 탄성률[MPa]이 큰 점착제를 이용하거나, 후술하는 리커버리가 큰 점착제를 이용하거나 하면, 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]은 작아지기 쉬운 경향이 있다. 상기 식(i)을 만족하는 점착제층의 두께는, 예를 들면 5μm 이상이어도 좋다.Further, as the pressure-sensitive adhesive, when a pressure-sensitive adhesive having a large storage modulus [MPa] described later or a pressure-sensitive adhesive having a large recovery described later is used, the rate of change in thickness per unit bending number [%/10,000 times] tends to be small. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer that satisfies the above formula (i) may be, for example, 5 μm or more.

점착제층은 온도 25℃, 상대습도 55%에서의 저장 탄성률[MPa]이, 예를 들면 0.02MPa를 초과하면 좋고, 바람직하게는 0.03MPa 이상이고, 보다 바람직하게는 0.05MPa 이상이다. 한편, 점착제층은 저장 탄성률[MPa]이 0.1MPa 이하인 것이 바람직하고, 0.08MPa 이하인 것이 보다 바람직하다. 적층체의 저장 탄성률[MPa]이 상기 범위에 있는 경우, 반복하여 굴곡시켰을 때에도 점착제층의 두께의 변화가 작은 경향이 있다. 적층체의 저장 탄성률[MPa]은, 후술하는 실시예의 란에서 설명하는 방법에 따라 측정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer may have a storage elastic modulus [MPa] at a temperature of 25°C and a relative humidity of 55%, for example, exceeding 0.02 MPa, preferably 0.03 MPa or more, and more preferably 0.05 MPa or more. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a storage modulus [MPa] of 0.1 MPa or less, and more preferably 0.08 MPa or less. When the storage elastic modulus [MPa] of the laminate is in the above range, there is a tendency that the change in the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is small even when repeatedly bent. The storage modulus [MPa] of the laminate can be measured according to the method described in the column of Examples to be described later.

점착제층은 온도 25℃, 상대습도 55%에서의 리커버리[%]가 예를 들면 25% 이상이면 좋고, 바람직하게는 30%이상이다. 한편, 점착제층은 통상, 리커버리[%]가 예를 들면 70% 이하이면 좋고, 바람직하게는 60% 이하이다. 적층체의 리커버리[%]가 상기 범위 내에 있는 경우, 반복하여 굴곡시켰을 때에도 점착제층의 두께의 변화가 작은 경향이 있다. 적층체의 리커버리[%]는, 후술하는 실시예의 란에 있어서 설명하는 방법에 따라 측정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer may have a recovery [%] at a temperature of 25° C. and a relative humidity of 55%, for example, 25% or more, and preferably 30% or more. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer usually has a recovery [%] of, for example, 70% or less, and preferably 60% or less. When the recovery [%] of the laminate is within the above range, the change in the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be small even when repeatedly bent. The recovery [%] of the laminate can be measured according to the method described in the column of Examples to be described later.

도 2는, 본 발명에 따른 적층체의 다른 일례를 나타내는 개략 단면도이다. 도 2에 나타내는 적층체(4)는 광학부재(5), 점착제층(6), 광학부재(5), 점착제층(6), 광학부재(5), 점착제층(6), 광학부재(5)를 이 순서로 구비한다. 적층체(4)는 상술하는 구조 1을 포함하는 적층체이며, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조만으로 이루어지는 적층체이다.2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the laminate according to the present invention. The laminate 4 shown in FIG. 2 is an optical member 5, an adhesive layer 6, an optical member 5, an adhesive layer 6, an optical member 5, an adhesive layer 6, and an optical member 5 ) In this order. The laminate 4 is a laminate including Structure 1 described above, and is a laminate made of only a structure in which optical members are laminated to each other through an adhesive layer.

도 3은, 본 발명에 따른 적층체의 또 다른 일례를 나타내는 개략 단면도이다. 도 3에 나타내는 적층체(7)는 광학부재(8), 점착제층(9), 광학부재(8), 첩합층(10), 광학부재(8), 점착제층(9), 광학부재(8)를 이 순서로 구비한다. 적층체(7)는, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조를 2개 포함하는 적층체이며, 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조가 서로 첩합층(10)에 의해 첩합되어 있다.3 is a schematic cross-sectional view showing still another example of the laminate according to the present invention. The laminate 7 shown in FIG. 3 is an optical member 8, an adhesive layer 9, an optical member 8, a bonding layer 10, an optical member 8, an adhesive layer 9, and an optical member 8 ) In this order. The laminate 7 is a laminate comprising two structures in which optical members are laminated to each other through a pressure-sensitive adhesive layer, and a structure in which optical members are laminated to each other through a pressure-sensitive adhesive layer is bonded to each other by a bonding layer 10 .

[광학부재][Optical member]

광학부재로는, 예를 들면 전면판, 편광판, 위상차 필름, 터치센서 패널, 및 유기 EL표시소자 등을 들 수 있다.Examples of the optical member include a front plate, a polarizing plate, a retardation film, a touch sensor panel, and an organic EL display device.

상술한 구조 1의 구체예로서는, 예를 들면, 이하의 구조를 들 수 있다.As a specific example of Structure 1 mentioned above, the following structures are mentioned, for example.

전면판/점착제층/편광판,Front plate/adhesive layer/polarizing plate,

편광판/점착제층/터치센서 패널,Polarizing plate/adhesive layer/touch sensor panel,

터치센서 패널/점착제층/유기 EL표시소자.Touch sensor panel/adhesive layer/organic EL display device.

광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조가, 구조 1을 복수개 가지는 경우, 그 구체예로는, 예를 들면 이하의 구조를 들 수 있다.When the structure in which the optical members are laminated with each other through the pressure-sensitive adhesive layer has a plurality of Structure 1, the following structures may be mentioned as a specific example thereof.

전면판/점착제층/편광판/점착제층/터치센서 패널,Front plate/adhesive layer/polarizing plate/adhesive layer/touch sensor panel,

전면판/점착제층/터치센서 패널/점착제층/편광판,Front plate/adhesive layer/touch sensor panel/adhesive layer/polarizing plate,

편광판/점착제층/터치센서 패널/점착제층/유기 EL표시소자,Polarizing plate/adhesive layer/touch sensor panel/adhesive layer/organic EL display device,

전면판/점착제층/편광판/점착제층/터치센서 패널/점착제층/유기 EL표시소자,Front panel/adhesive layer/polarizing plate/adhesive layer/touch sensor panel/adhesive layer/organic EL display device,

전면판/점착제층/터치센서 패널/점착제층/편광판/점착제층/유기 EL표시소자.Front panel/adhesive layer/touch sensor panel/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/organic EL display device.

[전면판][Front panel]

전면판은 바람직하게는, 빛을 투과가능한 판상체이다. 전면판은 1층만으로 구성되어도 좋고, 2층 이상으로 구성되어도 좋다. 전면판은 화상표시장치의 최표면을 구성하는 것일 수 있다.The front plate is preferably a plate-like body capable of transmitting light. The front plate may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers. The front plate may constitute the outermost surface of the image display device.

전면판으로는, 예를 들면, 글래스제의 판상체(예를 들면, 글래스판, 글래스 필름 등), 수지제의 판상체(예를 들면, 수지판, 수지 시트, 수지필름 등)를 들 수 있다. 상기 중에서도, 적층체 및 이를 포함하는 화상표시장치의 플렉서블성의 관점에서, 수지필름 등의 수지제의 판상체인 것이 바람직하다.As the front plate, for example, a glass plate (for example, a glass plate, a glass film, etc.), a resin plate (for example, a resin plate, a resin sheet, a resin film, etc.) have. Among the above, from the viewpoint of the flexibility of the laminate and the image display device including the same, a plate-like member made of resin such as a resin film is preferable.

수지필름 등의 수지제의 판상체를 구성하는 열가소성 수지로는, 예를 들면, 사슬상 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸펜텐계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노보넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 에틸렌-아세트산 비닐계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리에테르이미드계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트 수지 등의 (메타)아크릴계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리비닐리덴계 수지; 폴리비닐알코올계 수지; 폴리비닐아세탈계 수지; 폴리에테르케톤계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리아미드이미드계 수지 등을 들 수 있다.As a thermoplastic resin constituting a resin plate-like body such as a resin film, for example, a chain polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (Novo Polyolefin resins such as ene resins); Cellulose resins such as triacetyl cellulose; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; Polycarbonate resin; Ethylene-vinyl acetate resin; Polystyrene resin; Polyamide resin; Polyetherimide resin; (Meth)acrylic resins such as polymethyl (meth)acrylate resins; Polyimide resin; Polyethersulfone resin; Polysulfone resin; Polyvinyl chloride resin; Polyvinylidene resin; Polyvinyl alcohol resin; Polyvinyl acetal resin; Polyether ketone resin; Polyether ether ketone resin; Polyethersulfone resin; And polyamide-imide-based resins.

열가소성 수지는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.Thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.

그 중에서도 가요성, 강도 및 투명성의 관점에서, 전면판을 구성하는 열가소성 수지로서는 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지가 매우 적합하게 이용된다.Among them, from the viewpoints of flexibility, strength and transparency, polyimide resins, polyamide resins, and polyamideimide resins are suitably used as the thermoplastic resin constituting the front plate.

전면판은 기재필름의 적어도 하나의 면에 하드 코트층을 마련하여 경도를 보다 향상시킨 필름이어도 좋다. 기재필름으로는, 상술한 수지필름을 이용할 수 있다.The front plate may be a film in which hardness is further improved by providing a hard coat layer on at least one surface of the base film. As the base film, the resin film described above can be used.

하드 코트층은 기재필름의 하나의 면에 형성되어 있어도 좋고, 양쪽 면에 형성되어 있어도 좋다. 하드 코트층을 마련함으로써, 경도 및 스크래치성을 향상시킬 수 있다. 하드 코트층의 두께는 예를 들면, 0.1μm 이상 30μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 1μm 이상 20μm 이하, 보다 바람직하게는 5μm 이상 15μm 이하이다.The hard coat layer may be formed on one surface of the base film or may be formed on both surfaces. By providing a hard coat layer, hardness and scratch property can be improved. The thickness of the hard coat layer may be, for example, 0.1 μm or more and 30 μm or less, preferably 1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 15 μm or less.

하드 코트층은 예를 들면, 자외선 경화형 수지의 경화층이다. 자외선 경화형 수지로서는 예를 들면, (메타)아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 아미드계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 하드 코트층은 강도를 향상시키기 위하여 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 첨가제는 한정되지 않고, 무기계 미립자, 유기계 미립자, 또는 이들 혼합물을 들 수 있다.The hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin. Examples of the ultraviolet-curable resin include (meth)acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, and epoxy resins. The hard coat layer may contain an additive in order to improve the strength. The additive is not limited, and inorganic fine particles, organic fine particles, or mixtures thereof are exemplified.

전면판은 화상표시장치의 전면(화면)을 보호하는 기능(윈도우 필름으로서의 기능)을 가질 뿐 아니라, 터치센서로서의 기능, 블루라이트 컷 기능, 시야각 조정기능 등을 가지는 것이어도 좋다.The front plate may not only have a function (function as a window film) to protect the front surface (screen) of the image display device, but may also have a function as a touch sensor, a blue light cut function, a viewing angle adjustment function, and the like.

전면판의 두께는, 예를 들면, 20μm 이상 2000μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 25μm 이상 1500μm 이하, 보다 바람직하게는 30μm 이상 1000 μm이하, 더욱 바람직하게는 40μm 이상 500μm 이하, 특히 바람직하게는 40μm 이상 200μm 이하, 더욱더 바람직하게는 40μm 이상 100μm 이하이어도 좋다.The thickness of the front plate may be, for example, 20 μm or more and 2000 μm or less, preferably 25 μm or more and 1500 μm or less, more preferably 30 μm or more and 1000 μm or less, even more preferably 40 μm or more and 500 μm or less, particularly preferably 40 μm or more. It may be 200 μm or less, and even more preferably 40 μm or more and 100 μm or less.

[편광판][Polarizing plate]

편광판으로는, 이색성 색소를 흡착시킨 연신(延伸)필름 또는 연신층, 또는 이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어지는 필름을 편광자로서 포함하는 필름 등을 들 수 있다. 색소를 이방성이 있는 매질 중에 분산시켜 배향시키면, 어느 방향에서는 착색하여 보이고. 그와 수직 방향에서는 거의 무색으로 보이는 경우가 있다. 이러한 현상을 나타내는 색소를 이색성 색소라고 한다. 이색성 색소로서 구체적으로는, 요오드나 이색성의 유기염료가 이용된다. 이색성 유기염료에는, C.I.DIRECT RED 39 등의 디스아조 화합물로 이루어지는 이색성 직접염료, 트리스 아조, 테트라키스 아조 등의 화합물로 이루어지는 이색성 직접염료가 포함된다.Examples of the polarizing plate include a stretched film or a stretched layer in which a dichroic dye is adsorbed, or a film comprising a film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye as a polarizer. When the dye is dispersed and oriented in an anisotropic medium, it will appear colored in any direction. It may appear almost colorless in the vertical direction. A pigment exhibiting this phenomenon is called a dichroic pigment. As the dichroic dye, specifically, iodine or a dichroic organic dye is used. Dichroic organic dyes include dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as C.I.DIRECT RED 39, dichroic direct dyes composed of compounds such as tris azo and tetrakis azo.

이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어지는 필름으로는, 액정성을 가지는 이색성 색소를 포함하는 조성물 또는 이색성 색소와 중합성 액정을 포함하는 조성물을 도포하여 경화시켜 획득되는 층 등의 중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 필름을 들 수 있다.As a film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye, a layer obtained by curing a composition comprising a dichroic dye having liquid crystal properties or a composition comprising a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal is applied and cured A film containing a cured product of such as a polymerizable liquid crystal compound is mentioned.

이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어지는 필름은, 이색성 색소를 흡착시킨 연신필름 또는 연신층에 비해 굴곡 방향에 제한이 없으므로 바람직하다. 따라서, 적어도 면 내에서의 한 방향 및 이에 직교하는 방향, 더욱이는, 면 내에서의 모든 방향에 관해서 상기 반복 굴곡을 시켰을 때의 크랙이 생기지 않는 굴곡횟수가 상기 범위인 적층체를 획득하고, 편광판으로서, 이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시킨 필름을 편광자로 포함하는 필름이 바람직하다.A film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye is preferable because there is no limitation in the direction of bending compared to a stretched film or a stretched layer in which a dichroic dye is adsorbed. Therefore, at least one direction in the plane and a direction orthogonal thereto, and furthermore, in all directions in the plane, a laminate having the number of bends in the above range without cracks when repeated bending is obtained, and a polarizing plate As an example, a film comprising a film obtained by curing by applying a polymerizable compound containing a dichroic dye as a polarizer is preferable.

(1) 연신필름 또는 연신층인 편광자를 구비하는 편광판(1) Polarizing plate provided with a polarizer which is a stretched film or a stretched layer

이색성 색소를 흡착시킨 연신필름인 편광자는 통상, 폴리비닐알코올계 수지필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 및 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정을 가지고, 또한 붕산 수용액에 의해 처리 후 수세(水洗)하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 이러한 편광자를 그대로 편광판으로서 이용하여도 좋고, 그 한면 또는 양면에 투명 보호필름을 첩합한 것을 편광판으로서 이용해도 좋다. 편광자의 두께는, 바람직하게는 2μm 이상 40μm 이하이다.Polarizer, which is a stretched film adsorbed with a dichroic dye, is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, and dichroic A polyvinyl alcohol-based resin film with adsorbed properties can be prepared through a step of treating with an aqueous boric acid solution, and then washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution. Such a polarizer may be used as it is as a polarizing plate, or a material obtained by bonding a transparent protective film on one or both sides thereof may be used as a polarizing plate. The thickness of the polarizer is preferably 2 μm or more and 40 μm or less.

폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화(saponification)함으로써 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외, 아세트산비닐과 이에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체가 이용된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들면, 불포화 카본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 가지는 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.Polyvinyl alcohol-based resin can be obtained by saponification of polyvinyl acetate-based resin. As the polyvinyl acetate resin, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith other than polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, is used. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carbon acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 ~ 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어도 좋고, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상, 1000 이상 10000 이하이고, 바람직하게는 1500 이상 5000 이하이다.The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 or more and 10000 or less, and preferably 1500 or more and 5000 or less.

이색성 색소를 흡착시킨 연신층인 편광자는 통상, 상기 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도포액을 기재필름 상에 도포하는 공정, 얻어진 적층필름을 일축 연신하는 공정, 일축 연신된 적층필름의 폴리비닐알코올계 수지층을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시켜 편광자로 하는 공정, 이색성 색소가 흡착된 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다.The polarizer, which is a stretched layer adsorbed with a dichroic dye, is usually a step of applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol-based resin onto a base film, a step of uniaxially stretching the obtained laminated film, and a polyvinyl of the uniaxially stretched laminated film. By dyeing the alcohol-based resin layer with a dichroic dye, the process of adsorbing the dichroic dye to form a polarizer, the process of treating the film adsorbed with the dichroic dye with an aqueous boric acid solution, and the process of washing with water after treatment with the aqueous boric acid solution Can be manufactured through

필요에 따라, 기재필름을 편광자로부터 박리 제거해도 좋다. 기재필름의 재료 및 두께는 후술하는 열가소성 수지필름의 재료 및 두께와 마찬가지여도 좋다.If necessary, the base film may be peeled off from the polarizer. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described later.

연신필름 또는 연신층인 편광자는, 그 한면 또는 양면에 열가소성 수지필름이 첩합되어 있는 형태로 광학 적층체에 편입되어도 좋다. 이 열가소성 수지필름은 편광자용의 보호필름, 또는 위상차 필름으로서 기능할 수 있다.The polarizer, which is a stretched film or a stretched layer, may be incorporated into the optical laminate in a form in which a thermoplastic resin film is adhered to one or both sides thereof. This thermoplastic resin film can function as a protective film for polarizers or a retardation film.

열가소성 수지필름은 예를 들면, 사슬상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노보넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메타)아크릴계 수지; 또는 이들 혼합물 등으로 이루어지는 필름일 수 있다.The thermoplastic resin film includes, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins (polypropylene resins, etc.) and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); Cellulose resins such as triacetyl cellulose; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; Polycarbonate resin; (Meth)acrylic resin; Or it may be a film made of these mixtures or the like.

열가소성 수지필름의 두께는 박형화의 관점에서, 통상 300μm 이하이며, 바람직하게는 200μm 이하이고, 보다 바람직하게는 100μm 이하이고, 더욱 바람직하게는 80μm 이하이고, 가장 바람직하게는 60μm 이하이며, 또한, 통상 5μm 이상이며, 바람직하게는 20μm 이상이다.The thickness of the thermoplastic resin film is usually 300 μm or less, preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, still more preferably 80 μm or less, most preferably 60 μm or less, from the viewpoint of thinning. It is 5 μm or more, preferably 20 μm or more.

열가소성 수지필름은 위상차를 가지고 있어도, 가지지 않아도 좋다.The thermoplastic resin film may or may not have a retardation.

열가소성 수지필름은 예를 들면, 접착제층을 이용하여 편광자에 첩합할 수 있다.The thermoplastic resin film can be bonded to the polarizer using, for example, an adhesive layer.

(2) 이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어지는 필름을 편광자로서 구비하는 편광판(2) A polarizing plate provided with a film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye as a polarizer

이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어지는 필름으로는, 액정성을 가지는 중합성의 이색성 색소를 포함하는 조성물 또는 이색성 색소와 중합성 액정을 포함하는 조성물을 기재필름(또는 기재필름 상에 형성된 배향막)에 도포하여 경화시켜 얻어지는 층 등의 중합성 액정 화합물의 경화물을 포함하는 필름 등을 들 수 있다.As a film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye, a composition containing a polymerizable dichroic dye having liquid crystal properties or a composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal is used as a base film (or substrate). A film including a cured product of a polymerizable liquid crystal compound such as a layer obtained by coating and curing the alignment film formed on the film), and the like may be mentioned.

해당 필름은 기재를 박리하고 또는 기재와 함께 편광판으로 이용하여도 좋다. 기재필름의 재료 및 두께는 상술한 열가소성 수지필름의 재료 및 두께와 마찬가지여도 좋다.The film may be used as a polarizing plate by peeling the substrate or together with the substrate. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.

이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어진 필름은, 그 한면 또는 양면에 열가소성 수지필름이 첩합되어 있는 형태로 적층체에 편입되어도 좋다. 열가소성 수지필름으로는, 연신필름 또는 연신층인 편광자에 이용할 수 있는 열가소성 수지필름과 마찬가지의 것을 이용할 수 있다.A film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye may be incorporated into a laminate in a form in which a thermoplastic resin film is adhered to one or both sides thereof. As the thermoplastic resin film, the same thermoplastic resin film that can be used for a stretched film or a polarizer serving as a stretched layer can be used.

열가소성 수지필름은 예를 들면, 접착제층을 이용하여 편광자에 첩합할 수 있다. 이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어진 필름으로서는, 구체적으로는 일본 특개 2012-33249호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.The thermoplastic resin film can be bonded to the polarizer using, for example, an adhesive layer. As a film formed by coating and curing a polymerizable compound containing a dichroic dye, specifically, those described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2012-33249 or the like can be mentioned.

이색성 색소를 포함하는 중합성 화합물을 도포하여 경화시켜 이루어진 필름의 두께는, 통상 10μm 이하이며, 바람직하게는 0.5μm 이상 8μm 이하이며, 보다 바람직하게는 1μm 이상 5μm 이하이다.The thickness of the film formed by coating and curing the polymerizable compound containing a dichroic dye is usually 10 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 8 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 5 μm or less.

편광판의 두께는 예를 들면 2μm 이상 100μm 이하이며, 바람직하게는 10μm 이상 60μm 이하이다.The thickness of the polarizing plate is, for example, 2 μm or more and 100 μm or less, and preferably 10 μm or more and 60 μm or less.

편광판은 위상차 필름을 더 구비해도 좋다. 위상차 필름은 1층 또는 2층 이상의 위상차층을 포함할 수 있다. 위상차층으로는, λ/4판이나 λ/2판과 같은 포지티브(A) 플레이트, 및 포지티브(C) 플레이트일 수 있다. 위상차층은 상술한 보호필름의 재료로서 예시한 수지필름으로 형성되어도 좋고, 중합성 액정 화합물이 경화된 층으로 형성되어도 좋다. 위상차 필름은 배향막이나 기재필름을 더 포함하고 있어도 좋다.The polarizing plate may further include a retardation film. The retardation film may include one or two or more retardation layers. The phase difference layer may be a positive (A) plate such as a λ/4 plate or a λ/2 plate, and a positive (C) plate. The retardation layer may be formed of a resin film exemplified as a material for the above-described protective film, or may be formed of a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured. The retardation film may further include an alignment film or a base film.

편광자의 흡수축과 위상차 필름의 지상축(遲相軸)이 소정의 각도가 되도록 편광자와 위상차 필름이 배치되면, 편광판과 위상차 필름을 구비하는 적층체는 반사 방지기능을 가지는, 즉, 적층체는 원 편광판으로 기능할 수 있다. 위상차 필름이 위상차층으로 λ/4판을 포함하는 위상차 필름인 경우, 편광자의 흡수축과 λ/4판의 지상축과 이루는 각도는, 45°±10°일 수 있다.When the polarizer and the retardation film are arranged so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation film become a predetermined angle, the laminate including the polarizing plate and the retardation film has an antireflection function, that is, the laminate is It can function as a circular polarizer. When the retardation film is a retardation film including a λ/4 plate as a retardation layer, an angle formed between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the λ/4 plate may be 45°±10°.

편광판과 위상차 필름은 후술하는 첩합층, 또는 점착제층을 통하여 첩합할 수 있다. 점착제층은 후술하는 점착제 조성물로 구성된 점착제층이어도 좋고, 그 외의 점착제 조성물부터의 점착제층이어도 좋다. 점착제층의 두께는 예를 들면, 0.5μm 이상 25μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 1μm 이상 25μm 이하이다.The polarizing plate and the retardation film can be bonded together via a bonding layer described later or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive composition described later, or may be a pressure-sensitive adhesive layer from another pressure-sensitive adhesive composition. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 0.5 μm or more and 25 μm or less, and preferably 1 μm or more and 25 μm or less.

원 편광판의 두께는 예를 들면, 10μm 이상 200μm 이하이며, 바람직하게는 10μm 이상 100μm 이하이다.The thickness of the circular polarizing plate is, for example, 10 μm or more and 200 μm or less, and preferably 10 μm or more and 100 μm or less.

[터치센서 패널][Touch sensor panel]

터치센서 패널은 터치된 위치를 검출가능한 센서이면, 검출방식은 한정되지 않고, 저항막 방식, 정전용량 결합방식, 광센서 방식, 초음파방식, 전자유도 결합방식, 표면 탄성파 방식 등의 터치센서 패널이 예시된다. 저비용이라는 점에서, 저항막 방식, 정전용량 결합 방식의 터치센서 패널이 매우 적합하게 이용된다.If the touch sensor panel is a sensor capable of detecting the touched position, the detection method is not limited, and a touch sensor panel such as a resistive film method, a capacitive coupling method, an optical sensor method, an ultrasonic method, an electromagnetic induction coupling method, and a surface acoustic wave method is used. It is illustrated. In terms of low cost, resistive and capacitive-coupled touch sensor panels are very suitably used.

저항막 방식의 터치센서 패널의 일례는, 서로 대향 배치된 한 쌍의 기판과, 이들 한 쌍의 기판 사이에 협지된 절연성 스페이서와, 각 기판의 내측 전면에 저항막으로서 마련된 투명 도전막과, 터치위치 검지회로에 의해 구성되어 있다. 저항막 방식의 터치센서 패널을 마련한 화상표시장치에 있어서는, 전면판의 표면이 터치되면, 대향하는 저항막이 단락되고, 저항막에 전류가 흐른다. 터치위치 검지회로가 이 때의 전압의 변화를 검지하여, 터치된 위치가 검출된다.An example of a resistive touch sensor panel includes a pair of substrates disposed opposite to each other, an insulating spacer sandwiched between the pair of substrates, a transparent conductive film provided as a resistive film on the inner front surface of each substrate, and touch It is composed of a position detection circuit. In an image display device provided with a resistive touch sensor panel, when the surface of the front plate is touched, the opposing resistive film is short-circuited, and a current flows through the resistive film. The touch position detection circuit detects the change in voltage at this time, and the touched position is detected.

정전용량 결합방식의 터치센서 패널의 일례는, 기판과, 기판의 전면에 마련된 위치 검출용 투명전극과, 터치위치 검지회로에 의해 구성되어 있다. 정전용량 결합방식의 터치센서 패널을 마련한 화상표시장치에 있어서는, 전면판의 표면이 터치되면, 터치된 점에서 인체의 정전용량을 통하여 투명전극이 접지된다. 터치위치 검지회로가 투명전극의 접지를 검지하여, 터치된 위치가 검출된다.An example of a capacitive coupling type touch sensor panel includes a substrate, a transparent electrode for position detection provided on the front surface of the substrate, and a touch position detection circuit. In an image display device provided with a capacitive coupling type touch sensor panel, when the surface of the front plate is touched, the transparent electrode is grounded through the capacitance of the human body at the touched point. The touch position detection circuit detects the ground of the transparent electrode, and the touched position is detected.

터치센서 패널의 두께는 예를 들면, 5μm 이상 2,000μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 5μm 이상 100μm 이하, 더욱 바람직하게는 5μm 이상 50μm 이하이다.The thickness of the touch sensor panel may be, for example, 5 μm or more and 2,000 μm or less, preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 50 μm or less.

터치센서 패널은 기재필름 상에 터치센서 패턴을 형성한 것이어도 좋다. 기재필름의 예시는, 상술한 보호필름의 설명에서의 예시와 동일하면 좋다. 터치센서 패턴의 두께는 예를 들면, 1μm 이상 40μm 이하이면 좋다.The touch sensor panel may have a touch sensor pattern formed on a base film. The example of the base film may be the same as the example in the description of the above-described protective film. The thickness of the touch sensor pattern may be, for example, 1 μm or more and 40 μm or less.

[유기 EL표시소자][Organic EL display device]

유기 EL표시소자로서는, 종래 공지의 것이면 좋고, 바람직하게는 플렉서블 화상표시장치에 이용할 수 있는 유기 EL표시소자이다. 유기 EL표시소자의 두께는 예를 들면, 5μm 이상 2,000μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 5μm 이상 100μm 이하, 더욱 바람직하게는 5μm 이상 50μm 이하이다.As the organic EL display device, a conventionally known one may be sufficient, and it is preferably an organic EL display device that can be used in a flexible image display device. The thickness of the organic EL display device may be, for example, 5 μm or more and 2,000 μm or less, preferably 5 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 50 μm or less.

[위상차 필름][Phase difference film]

위상차 필름은 1층 또는 2층 이상의 위상차층을 포함할 수 있다. 위상차층으로는, λ/4판이나 λ/2판과 같은 포지티브(A) 플레이트, 및 포지티브(C) 플레이트일 수 있다. 위상차층은 상술한 보호필름의 재료로서 예시한 수지필름으로 형성되어도 좋고, 중합성 액정 화합물이 경화된 층으로 형성되어도 좋다. 위상차 필름은 배향막이나 기재필름을 더 포함하고 있어도 좋다.The retardation film may include one or two or more retardation layers. The phase difference layer may be a positive (A) plate such as a λ/4 plate or a λ/2 plate, and a positive (C) plate. The retardation layer may be formed of a resin film exemplified as a material for the above-described protective film, or may be formed of a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured. The retardation film may further include an alignment film or a base film.

수지필름으로 형성되는 위상차 필름의 두께는 상술한 열가소성 수지필름의 두께와 마찬가지여도 좋다. 중합성 액정 화합물을 경화해서 이루어지는 위상차층의 두께는 예를 들면, 0.1μm 이상 10μm 이하이며, 바람직하게는 0.5μm 이상 8μm 이하이고, 보다 바람직하게는 1μm 이상 6μm 이하이다.The thickness of the retardation film formed of the resin film may be the same as that of the thermoplastic resin film described above. The thickness of the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound is, for example, 0.1 μm or more and 10 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 8 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 6 μm or less.

중합성 액정 화합물을 경화하여 이루어지는 위상차층은, 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물을 기재필름에 도포하여 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 기재필름과 도포층 사이에 배향층이 형성되어 있어도 좋다. 기재필름의 재료 및 두께는 상술한 열가소성 수지필름의 재료 및 두께와 마찬가지여도 좋다.The retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound can be formed by coating and curing the composition containing the polymerizable liquid crystal compound on a base film. An alignment layer may be formed between the base film and the coating layer. The material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.

위상차 필름 간 또는 위상차층 간, 또는 위상차 필름과 위상차층은 후술하는 첩합층, 또는 점착제층을 통하여 첩합할 수 있다. 점착제층은 후술하는 점착제 조성물로 구성된 점착제층이어도 좋고, 그 외의 점착제 조성물에서의 점착제층이어도 좋다. 점착제층의 두께는 예를 들면, 0.5μm 이상 25μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 1μm 이상 25μm 이하이다.Between the retardation films or between the retardation layers, or the retardation film and the retardation layer may be bonded through a bonding layer described later or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive composition described later, or may be a pressure-sensitive adhesive layer in other pressure-sensitive adhesive compositions. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 0.5 μm or more and 25 μm or less, and preferably 1 μm or more and 25 μm or less.

[점착제층][Adhesive layer]

점착제층은 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조에 포함되는 점착제층이다. 점착제층에는 편광판과 위상차 필름 또는 위상차층이 점착제층을 통하여 적층된 구조, 및 위상차 필름과 위상차층이, 또는 위상차 필름 간, 또는 위상차층이 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조에서의 점착제층이 포함되어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer included in a structure in which optical members are laminated to each other through an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer includes an adhesive layer in a structure in which a polarizing plate and a retardation film or a retardation layer are laminated through an adhesive layer, and a retardation film and a retardation layer, or between a retardation film, or a retardation layer are laminated to each other through an adhesive layer. May be.

점착제층은 1층 또는 2층 이상으로 구성되어도 좋으나, 바람직하게는 1층으로 구성된다.The pressure-sensitive adhesive layer may be composed of one layer or two or more layers, but is preferably composed of one layer.

점착제층은 (메타)아크릴계, 고무계, 우레탄계, 에스테르계, 실리콘계, 폴리비닐 에테르계와 같은 수지를 주성분으로 하는 점착제 조성물로 구성할 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 내후성, 내열성 등이 뛰어난 (메타)아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 하는 점착제 조성물이 매우 적합하다. 점착제 조성물은 활성 에너지선 경화형, 열 경화형이어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive layer may be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing as a main component a resin such as (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, and polyvinyl ether. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth)acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, and the like as a base polymer is very suitable. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a heat curable type.

점착제 조성물에 이용되는 (메타)아크릴계 수지(베이스 폴리머)로서는 예를 들면, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 옥틸, (메타)아크릴산 라우릴, (메타)아크릴산 아이소옥틸, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소보르닐과 같은 (메타)아크릴산 에스테르의 1종 또는 2종 이상을 모노머로 하는 집합체 또는 공중합체가 매우 적합하게 이용된다.Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, ( One or two (meth)acrylic acid esters such as lauryl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate Aggregates or copolymers using the above as a monomer are suitably used.

베이스 폴리머에는 극성 모노머를 공중합시키는 것이 바람직하다. 극성 모노머로는 예를 들면, (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 히드록시에틸, (메타)아크릴아미드, N, N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트와 같은, 카르복시기, 수산기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기 등을 가지는 모노머를 들 수 있다.It is preferable to copolymerize a polar monomer to the base polymer. As a polar monomer, for example, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylate hydroxyethyl, (meth)acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, Monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, and the like, such as glycidyl (meth)acrylate, can be mentioned.

(메타)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 예를 들면, 70만 이상 250만 이하이면 좋고, 100만 이상 200만 이하이어도 좋다. 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 나타나는 분자량 분포는 10 이하이면 좋고, 8 이하이면 좋고, 6 이하이어도 좋다. 중량 평균 분자량(Mw)은 이하의 크기 배제 크로마토그래피(size exclusion chromatography: SEC)에 의해 구할 수 있다. 중량 평균 분자량(Mw)은 이동상(移動相)에 테트라히드로푸란을 이용하여, 측정하는 (메타)아크릴계 수지를 약 0.05질량%의 농도로 테트라히드로푸란에 용해시키고, SEC에 10μL주입한다. 이동상은 1.0mL/분의 유량으로 흘린다. 중량 평균 분자량(Mw)은 폴리스티렌 환산에 의해 산출되는 값으로 한다. 칼럼으로서 PLgel MIXED-B(Polymer Laboratories제)를 이용할 수 있다. 검출기에는 UV-VIS 검출기(상품명: Agilent GPC)를 이용할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin may be, for example, 700,000 or more and 2.5 million or less, and may be 1 million or more and 2 million or less. The molecular weight distribution represented by the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) may be 10 or less, 8 or less, and 6 or less. The weight average molecular weight (Mw) can be determined by the following size exclusion chromatography (SEC). The weight average molecular weight (Mw) uses tetrahydrofuran for the mobile phase, the (meth)acrylic resin to be measured is dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and 10 μL is injected into SEC. The mobile phase flows at a flow rate of 1.0 mL/min. The weight average molecular weight (Mw) is a value calculated by conversion of polystyrene. PLgel MIXED-B (manufactured by Polymer Laboratories) can be used as a column. For the detector, a UV-VIS detector (trade name: Agilent GPC) can be used.

점착제 조성물은 상기 베이스 폴리머만을 포함하는 것이어도 좋으나, 통상은 가교제를 더 함유한다. 가교제로는, 2가 이상의 금속이온으로서, 카르복시기와의 사이에서 카복실산 금속염을 형성하는 것; 폴리아민 화합물로서, 카르복시기와의 사이에서 아미드결합을 형성하는 것; 폴리 에폭시 화합물이나 폴리올로서, 카르복시기와의 사이에서 에스테르 결합을 형성하는 것; 폴리이소시아네이트 화합물로서, 카르복시기와의 사이에서 아미드결합을 형성하는 것이 예시된다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the base polymer, but usually further contains a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include divalent or higher metal ions, which form a carboxylate metal salt with a carboxyl group; A polyamine compound that forms an amide bond between a carboxyl group; A polyepoxy compound or a polyol, which forms an ester bond with a carboxyl group; As a polyisocyanate compound, what forms an amide bond with a carboxy group is illustrated. Among them, polyisocyanate compounds are preferable.

폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 예를 들면, 지방족 이소시아네이트계 화합물(예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등), 지환족 이소시아네이트계 화합물(예를 들면, 이소포론 디이소시아네이트), 수첨(水添) 크실릴렌 디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄 디이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트계 화합물(예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리이소시아네이트계 화합물은, 상기 이소시아네이트 화합물의 다가 알코올 화합물에 의한 부가체(어덕트체)[예를 들면, 글리세롤, 트리메티롤프로판 등에 의한 부가체], 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리이소프렌 폴리올 등과 부가반응시킨 우레탄 프레폴리머형의 이소시아네이트 화합물 등의 유도체이어도 좋다. 폴리이소시아네이트계 화합물은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중, 내구성의 관점에서 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 이들의 다가 알코올 화합물 또는 이들의 이소시아누레이트 화합물이 바람직하다.Examples of polyisocyanate compounds include aliphatic isocyanate compounds (e.g., hexamethylene diisocyanate, etc.), alicyclic isocyanate compounds (e.g. isophorone diisocyanate), hydrogenated xylylene Diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, aromatic isocyanate compounds (e.g., tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.), etc. I can. In addition, the polyisocyanate-based compound is an adduct (adduct form) of the polyhydric alcohol compound of the isocyanate compound [for example, an adduct form of glycerol, trimethylolpropane, etc.], an isocyanurate compound, and a biuret-type compound. , A polyether polyol, a polyester polyol, an acrylic polyol, a polybutadiene polyol, a polyisoprene polyol, or the like may be a derivative such as a urethane prepolymer type isocyanate compound obtained by addition reaction. Polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of durability, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and polyhydric alcohol compounds thereof, or isocyanurate compounds thereof are preferable.

가교제의 비율은 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들면 0.01질량부 이상 10질량부 이하, 바람직하게는 0.1질량부 이상 3질량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.1질량부 이상 1질량부 이하이어도 좋다.The proportion of the crosslinking agent may be, for example, 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the base polymer. .

활성 에너지선 경화형 점착제 조성물이란, 자외선이나 전자선과 같은 활성 에너지선의 조사를 받아 경화하는 성질을 가지고 있으며, 활성 에너지선 조사 전에도 점착성을 가져 필름 등의 피착체에 접착시킬 수 있고, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하여 접착력 등의 조정을 할 수 있는 성질을 가지는 점착제 조성물이다.The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of curing by being irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with active energy rays, so that it can be adhered to an adherend such as a film. It is a pressure-sensitive adhesive composition having a property that can be cured and adjusted such as adhesion.

활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은, 자외선 경화형인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물은 베이스 폴리머, 가교제와 더불어, 활성 에너지선 중합성 화합물을 더 함유한다. 또한, 필요에 따라, 광중합 개시제 또는 광증감제 등을 함유시켜도 좋다.It is preferable that an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is an ultraviolet-curable type. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the crosslinking agent. Further, if necessary, a photoinitiator or a photosensitizer may be contained.

활성 에너지선 중합성 화합물로는 예를 들면, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일 옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머; 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일 옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 올리고머 등의 (메타)아크릴로일 옥시기 함유 화합물 등의 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다.Examples of the active energy ray polymerizable compound include (meth)acrylate monomers having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule; (Meth)acrylic compounds such as (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomers obtained by reacting two or more functional group-containing compounds and having at least two (meth)acryloyloxy groups in the molecule And compounds.

점착제 조성물은, 실란 화합물을 더 포함해도 좋다. 실란 화합물을 함유함으로써 점착제층과, 적층되는 층과의 접착성을 높일 수 있다. 2종 이상의 실란 화합물을 사용해도 좋다.The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a silane compound. By containing the silane compound, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the layer to be laminated can be improved. You may use two or more types of silane compounds.

실란 화합물로는 예를 들면, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필 메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필 에톡시디메틸실란, 2-(3, 4-에폭시 시클로헥실) 에틸 트리메톡시실란, 3-클로로프로필 메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필 트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필 트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리메톡시실란 등을 들 수 있다.As the silane compound, for example, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl tris(2-methoxyethoxy)silane, 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl tri Ethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl ethoxydimethylsilane, 2-(3, 4-epoxy cyclohexyl) ethyl trimethoxysilane, 3-chloropropyl methyldimethoxy Silane, 3-chloropropyl trimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyl trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, etc. are mentioned.

또한, 실란 화합물은 상기 실란 화합물에 유래하는 올리고머를 포함할 수 있다.Further, the silane compound may include an oligomer derived from the silane compound.

점착제 조성물에서의 실란 화합물의 함유량은, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 통상, 0.01질량부 이상 10질량부 이하이고, 바람직하게는 0.03질량부 이상 5질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 0.05질량부 이상 2질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는, 0.1질량부 이상 1질량부 이하이다.The content of the silane compound in the pressure-sensitive adhesive composition is usually 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.03 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. It is more than 2 mass parts, More preferably, it is 0.1 mass part or more and 1 mass part or less.

점착제 조성물은 광 산란성을 부여하기 위한 미립자, 비즈(수지비즈, 글래스비즈 등), 글래스섬유, 베이스 폴리머 이외의 수지, 점착성 부여제, 충진제(금속분이나 그 외의 무기분말 등), 산화방지제, 자외선 흡수제, 염료, 안료, 착색제, 소포제, 부식방지제, 광중합개시제 등의 첨가제를 포함할 수 있다.The adhesive composition includes fine particles to impart light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than base polymers, tackifiers, fillers (metal powders or other inorganic powders, etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers. , Dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, may contain additives such as photopolymerization initiators.

점착제층은 상기 점착제 조성물의, 예를 들면 유기용제 희석액을 기재 상에 도포하고 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물을 이용한 경우는, 형성된 점착제층에 활성 에너지선을 조사함으로써 희망하는 경화도를 가지는 경화물로 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying a diluent of the pressure-sensitive adhesive composition, for example, an organic solvent on a substrate and drying it. When an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is used, a cured product having a desired degree of curing can be obtained by irradiating the formed pressure-sensitive adhesive layer with an active energy ray.

점착제층의 두께는 예를 들면 1μm 이상 100μm 이하이면 좋고, 바람직하게는 2μm 이상 70μm 이하이며, 보다 바람직하게는 3μm 이상 50μm 이하이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 1 μm or more and 100 μm or less, preferably 2 μm or more and 70 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 50 μm or less.

[첩합층][Lamination layer]

첩합층은 구조 1을 서로 접합하는 기능을 하거나, 구조 1에 광학부재를 더욱 접합하거나 하는 층이다. 첩합층은 점착제를 이용해도 좋고, 접착제를 이용해도 좋다. 첩합층에 이용하는 점착제는, 점착제층에 이용하는 점착제 조성물을 이용할 수 있다. 접착제로는, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용할 수 있다. 수계 접착제로는, 폴리비닐알코올계 수지 수용액으로 이루어지는 접착제, 수계(水系) 2액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 들 수 있다. 점착제층에 이용하는 점착제 조성물을 첩합층에 이용하는 경우, 첩합층은 상술한 식(i)을 만족한다. 한편, 점착제층에 접착제층을 이용하는 경우, 첩합층은 상술의 식(i)을 만족해도 좋고, 만족하지 않아도 좋다.The bonding layer is a layer that functions to bond the structure 1 to each other, or further bonds the optical member to the structure 1. For the bonding layer, an adhesive may be used or an adhesive may be used. As the adhesive used for the bonding layer, an adhesive composition used for the adhesive layer can be used. As the adhesive, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive can be used. Examples of the water-based adhesive include an adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, and the like. When the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer is used for the bonding layer, the bonding layer satisfies the above-described formula (i). On the other hand, when an adhesive layer is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the bonding layer may or may not satisfy the above-described formula (i).

활성 에너지선 경화성 접착제란, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제를 말하며, 예를 들면, 중합성 화합물 및 광 중합개시제를 포함하는 것, 광반응성 수지를 포함하는 것, 바인더 수지 및 광 반응성 가교제를 포함하는 것 등을 들 수 있다.The active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that is cured by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays, and includes, for example, a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, a photoreactive resin, a binder resin and a light The thing containing a reactive crosslinking agent, etc. are mentioned.

중합성 화합물로는, 광 경화성 에폭시계 모노머, 광 경화성 (메타)아크릴계 모노머, 광 경화성 우레탄계 모노머 등의 광중합성 모노머나, 광중합성 모노머에 유래하는 올리고머 등을 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth)acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers.

광중합 개시제로는, 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼과 같은 활성종을 발생하는 물질을 포함하는 것을 들 수 있다. 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 접착제로서, 광 경화성 에폭시계 모노머 및 광 양이온(cation) 중합 개시제를 포함하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anionic radicals, and cationic radicals by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. As an active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photoinitiator, one containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used.

<적층체의 제조방법><Method of manufacturing laminate>

적층체의 제조방법에 대해서 도면을 참조하면서 설명한이다. 도 4에서 나타나는 실시형태는 이하의 공정을 포함하는다.The method of manufacturing the laminate is described with reference to the drawings. The embodiment shown in Fig. 4 includes the following steps.

1) 전면판(11)을 준비하는 공정(도 4(a))1) Process of preparing the front plate 11 (Fig. 4(a))

2) 전면판(11)에 점착제층(21)을 형성하는 공정(도 4(b))2) Process of forming the adhesive layer 21 on the front plate 11 (Fig. 4(b))

3) 점착제층(21)의 전면판(11) 측과는 반대측 면에 편광판(12)을 첩합하는 공정(도 4(c))3) Process of bonding the polarizing plate 12 to the side opposite to the front plate 11 side of the adhesive layer 21 (Fig. 4(c))

4) 편광판(12)의 점착제(11) 측과는 반대측 면에 점착제층(22)을 형성하고, 점착제층(22)의 편광판(12)측과는 반대측 면에 터치센서 패널(13)을 첩합하는 공정(도 4(d))4) A pressure-sensitive adhesive layer 22 is formed on the side of the polarizing plate 12 opposite to the side of the pressure-sensitive adhesive 11, and the touch sensor panel 13 is attached on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 22 opposite to the side of the polarizing plate 12. Combined process (Fig. 4(d))

5) 터치센서 패널(13)의 점착제층(22) 측과는 반대측 면에 점착제층(23)을 형성하고, 점착제층(23)의 터치센서 패널(13)측과는 반대측 면에 유기 EL표시소자(14)를 첩합하는 공정(도 4(e))5) A pressure-sensitive adhesive layer 23 is formed on the side opposite to the side of the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the touch sensor panel 13, and an organic EL display is formed on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 23 opposite to the side of the touch sensor panel 13 Step of bonding the elements 14 (Fig. 4(e))

점착제층과 각 광학부재를 첩합할 때, 첩합면에 코로나처리, 플라즈마처리 등의 처리를 시행할 수 있다.When bonding the pressure-sensitive adhesive layer and each optical member, treatments such as corona treatment and plasma treatment may be performed on the bonding surface.

점착제층은 예를 들면, 톨루엔이나 아세트산 에틸 등의 유기용제에 점착제 조성물을 용해 또는 분산시켜 점착제액을 조제하고, 이를 이형처리가 시행된 박리필름에 점착제로 이루어지는 층을 시트상으로 형성해 두고, 그 점착제층 상에 다른 박리필름을 더욱 첩합하는 방식에 의해 점착시트를 제작하고, 점착시트로부터 박리 필름을 제거하고, 광학부재에 첩합하고, 나머지 박리필름을 제거함으로써 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer is prepared by dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive solution, and a layer made of the pressure-sensitive adhesive is formed in a sheet shape on the release film subjected to the release treatment. It can be formed by preparing a pressure-sensitive adhesive sheet by further bonding another release film on the pressure-sensitive adhesive layer, removing the release film from the pressure-sensitive adhesive sheet, bonding to the optical member, and removing the remaining release film.

<화상표시장치><Image display device>

본 발명에 따른 화상표시장치는 상기 본 발명에 따른 적층체를 포함한다. 화상표시장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 유기 EL표시장치, 무기 EL표시장치, 액정 표시장치, 전계 발광 표시장치 등의 화상표시장치를 들 수 있다. 화상표시장치는 접촉패널 기능을 가지고 있어도 좋다. 적층체는 굴곡 또는 폴딩 등이 가능한 가요성을 가지는 화상표시장치에 매우 적합하다. 화상표시장치에 있어서, 적층체가 전면판을 가지는 경우, 적층체는 전면판을 외측(영상표시장치 소자측과는 반대측, 즉 시인(視認)측)을 향해 화상표시장치의 시인측에 배치된다.The image display device according to the present invention includes the laminate according to the present invention. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include image display devices such as an organic EL display device, an inorganic EL display device, a liquid crystal display device, and an electroluminescent display device. The image display device may have a contact panel function. The laminate is very suitable for an image display device having flexibility capable of bending or folding. In the image display apparatus, when the laminate has a front plate, the laminate is disposed on the visual recognition side of the image display apparatus with the front plate facing the outside (the side opposite to the image display device element side, that is, the viewer side).

본 발명에 따른 화상표시장치는 스마트폰, 태블릿 등의 모바일 기기, 텔레비전, 디지털 포토 프레임, 전자간판, 측정기나 계기류, 사무용 기기, 의료기기, 전산기기 등으로 이용할 수 있다. 본 발명에 따른 화상표시장치는 뛰어난 플렉서블성을 가지므로 플렉서블 디스플레이 등에 매우 적합하다.The image display device according to the present invention can be used as a mobile device such as a smart phone or a tablet, a television, a digital photo frame, an electronic signboard, a measuring device or instrument, an office device, a medical device, a computer device, and the like. The image display device according to the present invention has excellent flexibility, so it is very suitable for flexible displays.

실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이러한 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중의 "%" 및 "부"는 특별한 기재가 없는 한, 질량% 및 질량부이다. 시험 및 측정은 이하와 같이 수행하였다.Examples and comparative examples are shown to describe the present invention more specifically, but the present invention is not limited by these examples. In the examples, "%" and "parts" are mass% and mass parts unless otherwise specified. Tests and measurements were performed as follows.

(실시예)(Example)

[플렉서블성의 평가][Evaluation of flexibility]

굴곡평가 설비(YUASA SYSTEM CO.,LTD.제, 면상체(面狀體) 무부하 U자 신축 시험: DLDMLH-FS)를 이용하였다. 도 5는, 본 평가 시험방법을 모식적으로 나타내는 도이다. 도 5에 나타낸 바와 같이, 개별적으로 이동 가능한 두개의 재치대(501, 502)를 간극(C)이 5.0mm(2.5R)가 되도록 배치하고, 간극(C)의 중심에 폭 방향의 중심이 위치하도록 적층체를 고정하여 배치하였다(도 5(a)). 이 때, 전면판이 상방이 되도록 적층체를 배치하였다. 그리고, 두 개의 재치대(501, 502)를 위치(P1) 및 위치(P2)를 회전축 중심으로 하여 상방으로 90도 회전시키고, 재치대의 간극(C)에 대응하는 적층체의 영역에 휘는 힘을 부가하였다(도 5(b)). 그 후, 두 개의 재치대(501, 502)를 원래 위치로 복귀시켰다(도 5(a)). 이상의 일련의 조작을 완료하고, 휘는 힘의 부가 횟수를 1회로 카운트하였다. 이를, 실온에서 반복하여 수행한 후, 적층체의 재치대(501, 502)의 간극(C)에 대응하는 영역에서의 크랙의 발생 유무를 확인하였다. 재치대(501, 502)의 이동속도, 휘는 힘의 부가 페이스(90회/분)는, 어떠한 적층체에 대한 평가시험에 있어서도 동일한 조건으로 하였다. 각 적층체를 굴곡시킨 후의 적층체에 대해 각각 크랙이 발생하는 굴곡횟수를 카운트하였다.A bending evaluation facility (manufactured by Yuasa System Co., Ltd., a planar body no-load U-shaped stretch test: DLDMLH-FS) was used. 5 is a diagram schematically showing this evaluation test method. As shown in Fig. 5, two mounting tables 501 and 502 that can be moved individually are arranged so that the gap C becomes 5.0 mm (2.5R), and the center of the width direction is located at the center of the gap C. The laminate was fixed so as to be arranged (Fig. 5(a)). At this time, the laminate was disposed so that the front plate was upward. Then, the two mounting tables 501 and 502 are rotated 90 degrees upward with the position P1 and the position P2 as the center of the rotation axis, and the bending force is applied to the region of the laminate corresponding to the gap C of the mounting table. Was added (Fig. 5(b)). Thereafter, the two mounting tables 501 and 502 were returned to their original positions (Fig. 5(a)). After the above series of operations were completed, the number of times the bending force was added was counted once. After this was repeatedly performed at room temperature, it was confirmed whether or not cracks occurred in the region corresponding to the gap C of the mounting tables 501 and 502 of the laminate. The moving speeds of the mounting tables 501 and 502 and the additional pace (90 times/min) of the bending force were the same conditions in the evaluation test for any laminated body. Each of the laminates after bending each laminate was counted for the number of flexures in which cracks occurred.

[두께의 측정방법][Measurement method of thickness]

상기와 마찬가지의 굴곡성 시험에서 굴곡횟수를 1만회 수행하였을 시의 적층체 및 이 굴곡성 시험을 수행하기 전의 적층체의 폭 방향 중심(굴곡한 개소)을 폭 방향으로 수직한 방향으로 마이크로톰에 의해 슬라이스하고, 그 단면을 투과형 전자현미경(SU8010;HORIBA, Ltd.)을 이용하여 관찰하고, 얻어진 관찰상으로부터 각층의 두께를 측정하였다.In the same bendability test as above, the center of the stack in the width direction (bent portion) of the stacked body when the number of bends was performed 10,000 times and the stacked body before performing this bendability test was sliced with a microtome in a direction perpendicular to the width direction. , The cross section was observed using a transmission electron microscope (SU8010; HORIBA, Ltd.), and the thickness of each layer was measured from the obtained observation image.

[단위 굴곡 횟수당 두께 변화율][Thickness change rate per unit bending number]

상술한 바와 같이 구한 플렉서블성 평가를 수행하기 전의 점착제층의 두께(T0) 및 굴곡횟수를 1만회 수행했을 때의 점착제층의 두께(T1)로부터 아래와 같은 식에 따라 단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]을 구하였다.From the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (T 0 ) before performing the flexibility evaluation obtained as described above and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (T 1 ) when the number of bends is performed 10,000 times, according to the equation below, The rate of change [%/ten thousand times] was calculated.

단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회] = |T1-T0|/T0 ×100Rate of change in thickness per unit bending number [%/ ten thousand times] = |T 1 -T 0 |/T 0 ×100

[저장 탄성률의 측정방법][Measurement method of storage modulus]

점착제층의 온도 25℃에서의 저장 탄성률은, 점탄성 측정장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용하여 측정하였다. 실시예 및 비교예에서 이용한 것과 마찬가지 두께 25μm의 점착 시트를 폭 30mm × 길이30mm로 재단하였다. 박리 필름을 벗기고, 두께가 150μm가 되도록 복수매 적층하여 글래스판에 접합한 후, 측정칩과 접착한 상태에서 -20℃에서 100℃의 온도영역에서 주파수 1.0Hz, 변형량 1%, 승온속도 5℃/분의 조건 하에서 측정을 수행하고, 온도 25℃에서의 저장 탄성률을 측정하였다.The storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at a temperature of 25° C. was measured using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Anton Paar). A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 25 μm, similar to that used in Examples and Comparative Examples, was cut into a width of 30 mm x a length of 30 mm. Peel off the release film, laminate a plurality of sheets to a thickness of 150 μm, bond to a glass plate, and adhere to the measuring chip in a temperature range of -20°C to 100°C with a frequency of 1.0 Hz, strain 1%, and a heating rate of 5°C The measurement was performed under the condition of /min, and the storage modulus at a temperature of 25°C was measured.

[리커버리의 측정방법][Measurement method of recovery]

리커버리는 점탄성 측정장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용하여 측정하였다. 실시예 및 비교예에서 이용한 것과 마찬가지의 두께 25μm의 점착 시트를 폭 20mm × 길이 20mm로 재단하고, 박리 필름을 벗기고, 두께가 200μm가 되도록 복수매 적층하여 글래스판에 접합하였다. 측정칩과 접착된 상태에서 25℃의 온도에서, 토크 1200μNm의 하중 조건하에서 측정을 수행하고, 1200초에서의 전단 변형량을 측정한 후, 토크 0μNm의 조건으로 변경하여 측정을 지속하고, 1206초에서의 전단 변형량을 측정하였다. 이들 측정값에 기초하여, 리커버리 R0[%]는 이하의 식으로 산출하였다.Recovery was measured using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Anton Paar). An adhesive sheet having a thickness of 25 μm similar to that used in Examples and Comparative Examples was cut into a width of 20 mm × 20 mm in length, the release film was peeled off, and a plurality of sheets were laminated so as to have a thickness of 200 μm, and bonded to a glass plate. The measurement was performed under a load condition of 1200 μNm of torque at a temperature of 25°C in a state of being bonded to the measurement chip, and after measuring the amount of shear deformation at 1200 seconds, change to a condition of 0 μNm of torque to continue the measurement, and at 1206 seconds. The amount of shear deformation was measured. Based on these measured values, the recovery R 0 [%] was calculated by the following equation.

R0[%] = (1200초 전단 변형량 - 1206초 전단 변형량)/1200초 전단 변형량×100R 0 [%] = (1200 sec shear strain-1206 sec shear strain)/1200 sec shear strain×100

<제조예 1><Production Example 1>

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에, 아세톤 81.8부, 아크릴산부틸 98.4부, 및 아크릴산 0.6부, 및 아크릴산 2-히드록시에틸 1.0부의 혼합 용액을 준비하고, 질소가스로 장치 내의 공기를 치환하여 산소를 불포함하면서, 내온을 55℃로 올렸다. 그 후, 아조비스이소부티로니트릴(중합 개시제) 0.14부를 아세톤 10부에 녹인 용액을 전량 첨가하였다. 개시제 첨가 1시간 후, 단량체를 제외하는 아크릴수지의 농도가 35%가 되도록, 첨가속도 17.3부/hr로 아세톤을 연속적으로 반응기에 첨가하면서, 내온 54 ~ 56℃로 12시간 보온하고, 마지막에 아세트산에틸을 첨가하고, 아크릴수지의 농도가 20%가 되도록 조절하였다. 얻어진 아크릴수지는 중량 평균 분자량(Mw)이 1,650,000, Mw/Mn가 4.3이였다.A mixed solution of 81.8 parts of acetone, 98.4 parts of butyl acrylate, 0.6 parts of acrylic acid, and 1.0 part of acrylic acid 2-hydroxyethyl was prepared in a reactor equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, and nitrogen gas was used in the apparatus. The internal temperature was raised to 55° C. while air was replaced and oxygen was not included. Thereafter, the total amount of a solution in which 0.14 parts of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) was dissolved in 10 parts of acetone was added. 1 hour after the initiator was added, acetone was continuously added to the reactor at an addition rate of 17.3 parts/hr so that the concentration of the acrylic resin excluding the monomer was 35%, while keeping the temperature at an internal temperature of 54 to 56°C for 12 hours, and finally acetic acid Ethyl was added, and the concentration of the acrylic resin was adjusted to 20%. The obtained acrylic resin had a weight average molecular weight (Mw) of 1,650,000 and Mw/Mn of 4.3.

<제조예 2><Production Example 2>

단량체 조성을 아크릴산 0.4부로 변경한 것 이외는, 제조예 1과 마찬가지로 하여 아크릴수지 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴수지는 Mw가 1, 270, 000, Mw/Mn가 5.0이였다.An acrylic resin solution was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the monomer composition was changed to 0.4 parts of acrylic acid. The obtained acrylic resin had Mw of 1, 270, 000 and Mw/Mn of 5.0.

<제조예 3><Production Example 3>

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응기에, 아세트산에틸 100부, 아크릴산부틸 98.9부 및 아크릴산 1.1부의 혼합 용액을 준비하고, 질소가스로 장치 내의 공기를 치환하여 산소를 불포함하면서, 아조비스이소부티로니트릴0.2부를 아세트산에틸 10부에 녹인 용액을 전량 첨가하고, 내온을 70℃로 올려 6시간 반응시키고, 70℃로 승온하여 2시간 반응시켰다. 그 후, 아세트산에틸 20부에 아조비스이소부티로니트릴 0.4부를 용해시킨 용액을 1시간 걸쳐 적하하고, 아세트산에틸을 더 첨가하여 아크릴수지 농도가 20%가 되도록 조절하였다. 얻어진 아크릴수지 용액의 점도는 9.8Pa·s이며, 이 아크릴수지는 중량 평균 분자량(Mw)이 710,000, Mw/Mn가 12.0이였다.In a reactor equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a stirrer, a mixed solution of 100 parts of ethyl acetate, 98.9 parts of butyl acrylate, and 1.1 parts of acrylic acid was prepared, and the air in the device was replaced with nitrogen gas to remove oxygen, while azo The total amount of the solution in which 0.2 parts of bisisobutyronitrile was dissolved in 10 parts of ethyl acetate was added, and the inner temperature was raised to 70°C for 6 hours, followed by heating to 70°C for 2 hours. Then, a solution in which 0.4 parts of azobisisobutyronitrile was dissolved in 20 parts of ethyl acetate was added dropwise over 1 hour, and ethyl acetate was further added to adjust the acrylic resin concentration to 20%. The viscosity of the obtained acrylic resin solution was 9.8 Pa·s, and this acrylic resin had a weight average molecular weight (Mw) of 710,000 and Mw/Mn of 12.0.

<제조예 4><Production Example 4>

단량체 조성을 아크릴산 0.6부로 변경한 것 이외는, 제조예 3과 마찬가지로 하여 아크릴수지 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴수지는 중량 평균 분자량(Mw)이 710, 000, Mw/Mn가 12이였다.Except having changed the monomer composition to 0.6 parts of acrylic acid, it carried out similarly to manufacture example 3, and obtained the acrylic resin solution. The obtained acrylic resin had a weight average molecular weight (Mw) of 710, 000 and Mw/Mn of 12.

<제조예 5><Production Example 5>

단량체 조성을 아크릴산 0.5부로 변경한 것 이외는, 제조예 3과 마찬가지로 하여 아크릴수지 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴수지는 중량 평균 분자량(Mw)이 710, 000, Mw/Mn가 12이였다.Except having changed the monomer composition to 0.5 part of acrylic acid, it carried out similarly to manufacture example 3, and obtained the acrylic resin solution. The obtained acrylic resin had a weight average molecular weight (Mw) of 710, 000 and Mw/Mn of 12.

(1) 점착제 조성물의 제작(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition

<점착제 조성물(A)의 조제><Preparation of adhesive composition (A)>

아크릴수지 [제조예 1에서 얻어진 아크릴수지]의 고형분 100부에 대해, 폴리이소시아네이트 화합물[콜로네이트 L: 톨릴렌 디이소시아네이트의 트리메티롤프로판 어덕트체의 아세트산에틸용액(고형분 농도 75%), Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.로부터 입수] 0.5부, 실란 화합물 [KBM403, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.로부터 입수] 0.5부를 혼합하였다. 전체 고형분 농도가 10%가 되도록 아세트산에틸을 첨가하고, 점착제 조성물(A)를 얻었다.With respect to 100 parts of solid content of acrylic resin [acrylic resin obtained in Preparation Example 1], polyisocyanate compound [Colonate L: ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (solid content 75%), Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] 0.5 parts and 0.5 parts of silane compounds [KBM403, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, obtained from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] were mixed. Ethyl acetate was added so that the total solid content concentration became 10%, and the adhesive composition (A) was obtained.

<점착제 조성물(B)의 조제><Preparation of adhesive composition (B)>

아크릴수지를 제조예 2에서 얻어진 아크릴수지로 한 것, 및 폴리이소시아네이트 화합물을 0.4부로 한 것 이외는, 점착제 조성물(A)의 조제와 마찬가지로 하여 점착제 조성물(B)를 얻었다.Except having used the acrylic resin as the acrylic resin obtained in Production Example 2 and using 0.4 parts of the polyisocyanate compound, it carried out similarly to preparation of the adhesive composition (A), and obtained the adhesive composition (B).

<점착제 조성물(C)의 조제><Preparation of adhesive composition (C)>

아크릴수지를 제조예 3으로 얻은 아크릴수지로 한 것, 및 폴리이소시아네이트 화합물을 0.05부로 한 것 이외는, 점착제 조성물(A)의 조제와 마찬가지로 하여 점착제 조성물(C)를 얻었다.Except having used the acrylic resin as the acrylic resin obtained in Production Example 3 and using the polyisocyanate compound as 0.05 parts, it carried out similarly to the preparation of the adhesive composition (A), and obtained the adhesive composition (C).

<점착제 조성물(D)의 조제><Preparation of adhesive composition (D)>

아크릴수지를 제조예 4에서 얻은 아크릴수지로 한 것 이외는 점착제 조성물(A)의 조제와 마찬가지로 하여 점착제 조성물(D)를 얻었다.Except having used the acrylic resin as the acrylic resin obtained in Production Example 4, it carried out similarly to preparation of the adhesive composition (A), and obtained the adhesive composition (D).

<점착제 조성물(E)의 조제><Preparation of adhesive composition (E)>

아크릴수지를 제조예 5에서 얻은 아크릴수지로 한 것, 및 폴리이소시아네이트 화합물을 0.03부로 한 것 이외는, 점착제 조성물(A)의 조제와 마찬가지로 하여 점착제 조성물(E)를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive composition (E) was obtained in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition (A), except that the acrylic resin was used as the acrylic resin obtained in Production Example 5 and the polyisocyanate compound was set to 0.03 parts.

<점착제 조성물(F)의 조제><Preparation of adhesive composition (F)>

아크릴수지를 제조예 5에서 얻은 아크릴수지로 한 것, 및 폴리이소시아네이트 화합물을 0.02부로 한 것 이외는, 점착제 조성물(A)의 조제와 마찬가지로 하여 점착제 조성물(F)를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive composition (F) was obtained in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition (A), except that the acrylic resin was used as the acrylic resin obtained in Production Example 5 and the polyisocyanate compound was set to 0.02 parts.

(2) 점착 시트의 제작(2) Preparation of adhesive sheet

점착제 조성물(A)를 이형처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38μm)의 이형 처리면에, 어플리케이터를 이용하여 건조한 후의 두께가 25μm 또는 5μm가 되도록 도포하였다. 도포층을 100℃에서 1분간 건조하고, 두께 25μm 또는 5μmm의 점착제층(A)을 구비하는 필름을 얻었다. 그 후, 점착제층 상에 이형 처리된 다른 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38μm)을 첩합하였다. 그 후, 온도 23℃, 상대습도 50%RH의 조건에서 7일간 양생시켰다.The pressure-sensitive adhesive composition (A) was applied to a release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (38 μm in thickness) so that the thickness after drying with an applicator became 25 μm or 5 μm. The coating layer was dried at 100° C. for 1 minute to obtain a film including an adhesive layer (A) having a thickness of 25 μm or 5 μm. Thereafter, another polyethylene terephthalate film (38 μm in thickness) subjected to a release treatment was pasted onto the pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was cured for 7 days under the conditions of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%RH.

이와 같이 하여, 박리 필름(A)/점착제층(A)/박리 필름(B)으로 이루어지는 점착 시트(A)를 제작하였다.In this way, an adhesive sheet (A) composed of a release film (A)/adhesive layer (A)/a release film (B) was produced.

점착제 조성물(A)을 점착제 조성물(B) ~ (F)로 대신한 것 이외는, 각각 마찬가지로 하여 점착 시트(B) ~ (F)를 제작하였다. 각 점착 시트에 대해서 저장 탄성률 및 리커버리를 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Except having replaced the adhesive composition (A) with the adhesive compositions (B)-(F), it carried out similarly, respectively, and produced the adhesive sheets (B)-(F). Storage modulus and recovery were measured for each adhesive sheet. Table 1 shows the results.

(3) 편광판의 제작(3) Fabrication of polarizing plate

트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 25μm) 상에 광 배향막을 형성하였다. 이색성 색소와 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물을 광 배향막에 도포하여 배향, 경화시켜 두께 2μm의 편광자를 획득하였다. 해당 편광자 상에 폴리비닐 알코올과 물을 포함하는 수지 조성물을, 건조 후의 두께가 1.0μm가 되도록 도공하고, 온도 80℃에서 3분간 건조하여 오버코트층을 형성하여 편광판을 획득하였다.A photo-alignment layer was formed on the triacetylcellulose (TAC) film (thickness 25 μm). A composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound was applied to the photoalignment layer, aligned, and cured to obtain a polarizer having a thickness of 2 μm. A resin composition containing polyvinyl alcohol and water was coated on the polarizer so that the thickness after drying became 1.0 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to form an overcoat layer to obtain a polarizing plate.

(4) 광학부재(4) Optical member

이하의 광학부재를 이용하였다. 각 광학부재의 치수는 전면판과 동일하게 하였다.The following optical members were used. The dimensions of each optical member were the same as the front plate.

전면판: 기재필름(폴리이미드계 수지필름, 두께 50μm)의 양면에 하드 코트층(두께 10μm)이 형성된 전면판(두께 70μm, 세로 110mmm × 가로 20mm)Front plate: Front plate with hard coat layers (10 μm thick) formed on both sides of a base film (polyimide resin film, thickness 50 μm) (70 μm thick, 110 mmm long × 20 mm horizontal)

편광판: 상술한 편광판(두께 약 28μm)Polarizing plate: The polarizing plate described above (about 28 μm thick)

위상차 필름: 액정 화합물이 중합하여 경화된 층을 포함하는 위상차 필름[두께 11μm, 층 구성: 액정 화합물이 경화된 층 및 배향막으로 이루어지는 λ/4판(두께 3μm)/점착제층(두께 5μm)/액정 화합물이 경화된 층 및 배향막으로 이루어지는 포지티브(C) 플레이트(두께 3μm)]Retardation film: A retardation film comprising a layer cured by polymerization of a liquid crystal compound [thickness 11 μm, layer structure: λ/4 plate (thickness 3 μm) consisting of a layer and alignment film cured with a liquid crystal compound (thickness 3 μm)/adhesive layer (thickness 5 μm)/liquid crystal Positive (C) plate (thickness 3 μm) consisting of a compound-cured layer and an alignment film]

터치센서 패널: 두께 33μm, 층 구성: 터치센서 패턴(ITO와 아크릴계 수지 조성물의 경화층의 적층체, 두께 7μm)/접착제층(두께 3μm)/환상 올레핀계 수지필름(두께 23μm)Touch sensor panel: 33μm thick, layer composition: touch sensor pattern (stacked product of ITO and cured layer of acrylic resin composition, 7μm thick)/adhesive layer (thick 3μm)/cyclic olefin resin film (23μm thick)

유기 EL패널: 두께 38μmOrganic EL panel: 38μm thick

<실시예 1><Example 1>

전면판의 점착제층과의 첩합면과, 상술한 두께 25μm의 점착제층(A)으로 이루어지는 제1점착제층의 전면판과의 첩합면에 코로나 처리를 시행하였다. 그리고, 전면판과 제1점착제층을 첩합하여 점착제층을 가진 전면판을 얻었다.Corona treatment was performed on the bonding surface of the front plate with the pressure-sensitive adhesive layer and the bonding surface of the first adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive layer (A) having a thickness of 25 μm described above with the front plate. Then, the front plate and the first adhesive layer were bonded to each other to obtain a front plate having an adhesive layer.

상술한 편광판의 오버코트층의 표면에 두께 5μm의 점착제층(A)으로 이루어지는 제2점착제층을 통하여 상술한 위상차 필름을 첩합하고, 원 편광판(두께 43.5μm)을 제작하였다.The above-described retardation film was bonded to the surface of the overcoat layer of the above-described polarizing plate through a second adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive layer (A) having a thickness of 5 μm, and a circular polarizing plate (thickness 43.5 μm) was prepared.

그 후, 점착제층을 가진 전면판과 원 편광판을, 전면판의 점착제층이 형성되어 있는 면 및 원 편광판의 TAC측의 면에 코로나 처리를 시행한 후, 이들 면이 내측이 되도록 적층하고, 롤 접합기를 이용하여 첩합하였다. 더욱이, 원 편광판에서의 전면판이 첩합될 수 있었던 측과는 반대측의 표면에, 상술한 두께 25μm의 점착제층(A)으로 이루어지는 제3점착제층을 통하여 터치센서 패널을, 환상 올레핀계 수지필름이 표층이 되도록 적층하였다.Thereafter, the front plate and circular polarizing plate having an adhesive layer were subjected to corona treatment on the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the front plate was formed and the surface on the TAC side of the circular polarizing plate, and then laminated so that these surfaces were inside, and rolled They were bonded together using a bonding machine. Moreover, on the surface of the circular polarizing plate opposite to the side where the front plate could be bonded, the touch sensor panel was formed through the third adhesive layer made of the adhesive layer (A) having a thickness of 25 μm described above, and the cyclic olefin resin film was formed on the surface. It was laminated so that

이어서, 환상 올레핀계 수지필름측의 면에 상술한 두께 25μm의 점착제층(A)으로 이루어지는 제4점착제층을 통하여 유기 EL패널을 첩합하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Subsequently, the organic EL panel was bonded to the surface on the side of the cyclic olefin resin film through the fourth adhesive layer comprising the adhesive layer (A) having a thickness of 25 μm described above. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1에 있어서 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(A)을 이용한 것을 대신하여, 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(B)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 2의 적층체를 제작하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Instead of using the adhesive layer (A) for the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer in Example 1, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the third adhesive layer And a laminate of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer (B) was used for the fourth adhesive layer. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

<실시예 3><Example 3>

실시예 1에 있어서 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(A)을 이용한 것을 대신하여, 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(C)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 3의 적층체를 제작하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Instead of using the adhesive layer (A) for the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer in Example 1, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the third adhesive layer And a laminate of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer (C) was used for the fourth adhesive layer. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

<실시예 4><Example 4>

실시예 1에 있어서 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(A)을 이용한 것을 대신하여, 제1점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(C)을 이용한 것, 및 제2점착제층에 점착제층(D)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 4의 적층체를 제작하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Instead of using the adhesive layer (A) for the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer and the fourth adhesive layer in Example 1, the first adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer In the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer (C) was used and the pressure-sensitive adhesive layer (D) was used as the second adhesive layer, a laminate of Example 4 was produced. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

<실시예 5><Example 5>

실시예 1에 있어서 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(A)을 이용한 것을 대신하여, 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(D)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 5의 적층체를 제작하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Instead of using the adhesive layer (A) for the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer in Example 1, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the third adhesive layer And a laminate of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer (D) was used for the fourth adhesive layer. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

<실시예 6><Example 6>

실시예 1에 있어서 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(A)을 이용한 것을 대신하여, 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(E)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 6의 적층체를 제작하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Instead of using the adhesive layer (A) for the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer in Example 1, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the third adhesive layer And a laminate of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer (E) was used for the fourth adhesive layer. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

<비교예 1><Comparative Example 1>

실시예 1에 있어서 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(A)을 이용한 것을 대신하여, 제1점착제층, 제2점착제층, 제3점착제층 및 제4점착제층에 점착제층(F)을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예 1의 적층체를 제작하였다. 얻어진 적층체에 대한 평가결과를 표 2에 나타낸다.Instead of using the adhesive layer (A) for the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer in Example 1, the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the third adhesive layer And a laminate of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer (F) was used for the fourth adhesive layer. Table 2 shows the evaluation results for the obtained laminate.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

1, 4, 7, 100: 적층체
2, 5, 8: 광학부재
3, 6, 9, 21, 22, 23: 점착제층
10: 첩합층
11: 전면판
12: 편광판
13: 터치센서 패널
14: 유기 EL표시소자
501, 502: 재치대
1, 4, 7, 100: laminate
2, 5, 8: optical member
3, 6, 9, 21, 22, 23: adhesive layer
10: bonding layer
11: front panel
12: polarizer
13: Touch sensor panel
14: organic EL display device
501, 502: tact

Claims (6)

광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조를 적어도 1개 포함하고, 상기 구조 중 적어도 하나는 점착제층이 하기 식(i)을 만족하는, 적층체.
단위 굴곡 횟수당 두께의 변화율[%/만회]<10 (i)
A laminate comprising at least one structure in which the optical members are laminated to each other through an adhesive layer, and in at least one of the structures, the adhesive layer satisfies the following formula (i).
Rate of change in thickness per unit bending number [%/10,000 times] <10 (i)
제1항에 있어서,
상기 식(i)을 만족하는 점착제층의 두께는 5μm 이상인, 적층체.
The method of claim 1,
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer satisfying the above formula (i) is 5 μm or more.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 구조는 점착제층이 모두 상기 식(i)을 만족하는, 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
In the above structure, all of the pressure-sensitive adhesive layers satisfy the formula (i).
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광학부재가 서로 점착제층을 통하여 적층된 구조는, 전면판, 편광판, 터치센서 패널, 유기 EL표시소자, 및 위상차 필름으로 이루어지는 군에서 선택되는 2개의 광학부재가 상기 점착제층을 통하여 적층된 구조인, 적층체.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The structure in which the optical members are stacked with each other through an adhesive layer is a structure in which two optical members selected from the group consisting of a front plate, a polarizing plate, a touch sensor panel, an organic EL display device, and a retardation film are stacked through the adhesive layer. Phosphorus, laminate.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 화상표시장치.An image display device comprising the laminate according to any one of claims 1 to 4. 제5항에 있어서,
플렉서블성을 가지는, 화상표시장치.
The method of claim 5,
An image display device having flexibility.
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Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104837945B (en) * 2012-12-14 2017-08-25 综研化学株式会社 Pressure-sensitive adhesive for optical films composition, adhesive optical film and laminated body
WO2015047013A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 주식회사 엘지화학 Optical device
WO2015105163A1 (en) * 2014-01-10 2015-07-16 三菱化学株式会社 Thermosetting resin composition, cured member and overcoat layer formed using same, polarizing element provided with said overcoat layer, and image display device
KR101822700B1 (en) * 2014-12-23 2018-01-30 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive composition, adhesive film prepared by the same and display member comprising the same
WO2016163554A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 富士フイルム株式会社 Transparent film, polarizing plate, and image display device
TWI746465B (en) * 2015-10-13 2021-11-21 美商康寧公司 Bendable electronic device modules, articles and methods of making the same
KR102494986B1 (en) * 2016-01-11 2023-02-03 삼성디스플레이 주식회사 Foldable display device
JP6932420B2 (en) * 2016-08-15 2021-09-08 日東電工株式会社 Adhesive composition for flexible image display device, adhesive layer for flexible image display device, laminate for flexible image display device, and flexible image display device
JP2018028974A (en) * 2016-08-15 2018-02-22 日東電工株式会社 Adhesive composition for organic el display device, adhesive layer for organic el display device, polarizing film with adhesive layer for organic el display device, and organic el display device
JP6932421B2 (en) * 2016-08-15 2021-09-08 日東電工株式会社 Adhesive layer for flexible image display device, laminate for flexible image display device, and flexible image display device
JP7042020B2 (en) * 2016-08-15 2022-03-25 日東電工株式会社 Laminated body for flexible image display device and flexible image display device
KR20180045108A (en) * 2016-10-24 2018-05-04 삼성디스플레이 주식회사 Display apparatus
JP6807234B2 (en) * 2017-01-10 2021-01-06 日東電工株式会社 Adhesive sheet
CN107357459B (en) * 2017-07-12 2021-01-29 业成科技(成都)有限公司 Flexible structure
KR20220134788A (en) * 2017-07-31 2022-10-05 닛토덴코 가부시키가이샤 Layered body for flexible image display device, and flexible image display device
WO2019026760A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 日東電工株式会社 Layered body for flexible image display device, and flexible image display device

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