KR20200095109A - 2-components cold plastic type paint composition for a road marking with improved visibility in case of rain - Google Patents

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KR20200095109A
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김용현
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Abstract

The present invention relates to a two-component type coating composition for road surface marking with improved visibility in rainy weather. More specifically, the present invention relates to the two-component type coating composition for the road surface marking, which can be used as the two-component room temperature curing type coating composition and has excellent water repellency in rainy weather, and a manufacturing method thereof. The two-component type coating composition for road surface marking comprises a base material and a hardener.

Description

우천시 시인성이 향상된 이액형 상온경화형 노면 표지용 도료조성물 {2-COMPONENTS COLD PLASTIC TYPE PAINT COMPOSITION FOR A ROAD MARKING WITH IMPROVED VISIBILITY IN CASE OF RAIN}2-COMPONENTS COLD PLASTIC TYPE PAINT COMPOSITION FOR A ROAD MARKING WITH IMPROVED VISIBILITY IN CASE OF RAIN}

본 발명은 우천시 시인성이 향상된 이액형 상온경화형 노면 표지용 도료조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 이액형 상온 경화형 도료조성물로서 사용가능하며, 우천시 시인성이 우수한 특성을 가지는 이액형 노면 표지용 도료조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a two-component, room temperature curing type coating composition for road surface marking with improved visibility in rainy weather, and more particularly, it can be used as a two-part type room temperature curing type coating composition, and a two-part type coating composition for road surface marking having excellent visibility in rainy weather, and It relates to its manufacturing method.

교통수단의 발달과 자동차의 보급 증대로 인해, 도로 표면으로부터 보다 많은 정보들을 운전자에게 전달되어야 할 필요성이 높아져왔다. 일반적으로 도로의 차선은 도로 주행 중인 차량이 안전하게 이동할 수 있도록 방향을 안내하는 지시선 용도로 사용될 뿐 아니라, 제한속도와 진행방향에 대한 목적지의 정보 등이 도로의 노면 상에 직접 도포되어 표시됨으로써, 노면 표지용 도료들이 여러 가지 종류로 개발되어 사용되고 있으며, 도로면 중 특히 버스전용차로, 어린이 보호구역, 도로 미끄럼 방지, 경사진 곳이나 학교 앞 등 위험이 존재하는 특수구역에 있어서는 운전자의 시인성 고취를 위하여 여러 가지 형태로 도로면을 도장하게 된다. With the development of transportation means and the increase in the spread of automobiles, the need to transmit more information from the road surface to the driver has increased. In general, road lanes are used not only as indicator lines to guide the direction so that vehicles running on the road can safely move, but also destination information about speed limits and traveling directions are directly applied and displayed on the road surface. Marking paints have been developed and used in various types, and especially in special areas with dangers such as bus lanes, children's protection areas, road slip prevention, slopes or in front of schools, to increase driver visibility. The road surface is painted in various forms.

이때 사용되는 도료들은 원재료 성분 및 시공 방식에 따라 분류하면 상온건조형 노면 표지용 도료, 수용성 노면 표지용 도료, 가열형 노면 표지용 도료, 융착식 노면 표지용 도료 등으로 구분할 수 있다. The paints used at this time can be classified according to the raw material component and construction method, and can be classified into room temperature drying type road surface marking paint, water-soluble road surface marking paint, heating type road surface marking paint, and fusion type road surface marking paint.

보다 상세하게는, 1종은 상온형 도로표지용 도료 착색안료, 체질안료 및 합성수지 바니시를 주원료로 한 상온 건조형 도료이고, 2종은 수용성 도로표지용 도료 착색안료, 체질안료 및 물가용성 수지를 주원료로 한 수용성 도료이며, 3종은 가열형 도로표지용 도료 착색안료, 체질안료 및 합성수지 바니시를 주원료로 가열하여 사용하는 도료이고, 4종은 융착식 도로 표지용 도로 착색안료, 체질안료, 유리구슬, 충전용 재료 및 합성수지를 주원료로 시공시 가열 융해하여 사용하는 도료이다. More specifically, 1 type is a room temperature drying type coating mainly composed of room temperature type paint coloring pigments, extender pigments and synthetic resin varnishes, and 2 types are water-soluble road sign paint coloring pigments, extender pigments and water-soluble resins. It is a water-soluble paint as the main raw material, and three types are paints used by heating colored pigments, extender pigments and synthetic resin varnishes as main ingredients, and four types are road coloring pigments for fusion-type road signs, extender pigments, and glass. It is a paint used by heating and melting beads, filling material, and synthetic resin as the main raw materials.

한편, 노면 표지용 도료는 아스팔트, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수해야하며, 밤길이나 어두운 길에서 빛을 반사하게 하여 도로 표지를 선명하게 해주는 글라스 비드(Glass bead)와의 부착성이 우수하여야 하며, 또한, 도료조성물이 아스팔트 또는 콘크리트로 이루어진 도로 내부로 침투되도록 하여 노면 표지의 내마모성이 우수해야하며, 도로의 도장 작업시 이로 인하여 이동체 및 보행자의 통행을 제한하는 시간이 짧아야 하므로 경화속도가 빨라야 한다. On the other hand, the paint for road marking must have excellent adhesion to road surfaces such as asphalt and concrete, and has excellent adhesion to glass bead, which makes the road sign clear by reflecting light on night or dark roads. In addition, the abrasion resistance of the road sign must be excellent by allowing the paint composition to penetrate into the road made of asphalt or concrete, and the time to limit the passage of moving objects and pedestrians must be short during the road painting work. It should be fast.

이와 더불어, 도료조성물이 아스팔트 또는 콘크리트로 이루어진 도로 내부로 침투되도록 하여 노면 표지의 내마모성이 우수함과 동시에, 우천시에 시인성이 우수하여야 한다.In addition, by allowing the paint composition to penetrate into the road made of asphalt or concrete, the abrasion resistance of the road surface should be excellent, and the visibility should be excellent in rainy weather.

또한, 도로 노면은 우수의 침투에 의해 균열이 발생할 수 있는데, 이러한 균열은 차량 하중에 의한 충격으로 심화되어 구덩이가 되며, 이때 노면 표지가 형성된 부분에 이러한 균열 및 구덩이가 생기게 되면 도로 사용자가 주의할 사항, 규제, 지시 등이 도로 사용자에게 제대로 알려지지 못해 안전에 심각한 문제가 초래될 수 있다. In addition, the road surface may cause cracks due to penetration of rainwater, and these cracks are intensified by the impact of the vehicle load and become a pit.At this time, if such cracks and pits are formed in the part where the road surface is formed, road users should be careful. Matters, regulations, instructions, etc. are not well known to road users, which can lead to serious safety problems.

이러한 노면 표지용 도료 중 상기 이액형 도료의 경우 아크릴계열 수지 등을 모체로 하여 경화시 도막의 기계적 물성과 화학적 물성이 우수하고 건조 시간이 매우 빠른 콘크리트 및 아스팔트용 차선용 도료에 해당하며, 이와 같은 이액형 도로표지용 도료조성물에 관한 종래기술로서 공개특허공보 제10-2013-0037392호(2013.04.16.)에서는 도료의 부착성 및 내구성 향상을 위해 아크릴 비드를 메틸 메타크릴레이트(Methyl methacrylate, MMA) 및 부틸 아크릴레이트 모노머(Butyl acrylate monomer, BAM)의 아크릴 모노머에 용해시켜 제조한 수지용액을 포함하는 주제; 및 액상으로 제조한 벤조일퍼옥사이드(Benzoyl peroxide, BPO)를 포함하는 경화제; 를 포함하는 도로 표지용 이액형 도료조성물에 관해 기재되어 있고, 또한 등록특허공보 제10-1814346호(2018.01.04.)에서는 복합아크릴수지와 2관능 아크릴수지, 분산제, 안정제, 반응촉진제, 유동성 조정제, 증점제, 착색안료, 체질안료를 포함하는 주제와, 주성분이 벤조산분지형 알킬에스테르(Benzoic acid branched alkyl ester)와 과산화 벤조일(Benzoyl peroxide), 실리카에 의한 디클로로 디메틸의 반응생성물(Dichlorodimethylsiline: reaction products with silica), 옥타데칸산아연염(Octadecanoic acidzinc salt)로 구성되는 경화제를 포함하는 이액형 노면 표지용 도료조성물에 대해 기재되어 있다. Among these road marking paints, the two-component paint is a lane paint for concrete and asphalt, which has excellent mechanical and chemical properties of the coating film when cured by using acrylic resin as a matrix and has a very fast drying time. As a prior art for a two-component road sign paint composition, in Korean Patent Publication No. 10-2013-0037392 (2013.04.16.), acrylic beads are used as methyl methacrylate (MMA) to improve the adhesion and durability of the paint. ) And a resin solution prepared by dissolving in an acrylic monomer of a butyl acrylate monomer (BAM); And a curing agent containing benzoyl peroxide (Benzoyl peroxide, BPO) prepared in a liquid phase; It describes a two-component coating composition for road signs including, and in Patent Publication No. 10-1814346 (2018.01.04.), a composite acrylic resin and a bifunctional acrylic resin, a dispersant, a stabilizer, a reaction accelerator, and a fluidity modifier are described. , A thickener, a coloring pigment, an extender pigment, and the main components are benzoic acid branched alkyl ester, benzoyl peroxide, and the reaction product of dichlorodimethyl by silica (Dichlorodimethylsiline: reaction products with silica), octadecanoic acid zinc salt (Octadecanoic acidzinc salt), including a curing agent consisting of two-component road surface coating composition is described.

그러나 상기 선행문헌을 포함하는 종래기술에도 불구하고 여전히 차선에 충격 및 마찰에 의한 크랙 등이 발생하고 있으며, 우천시 습도에 강하여 빗물이나 눈에 의해 훼손될 염려가 없는 발수성 및 내마모성이 보다 개선된 효과를 갖는 이액형 노면 표지용 도료조성물의 개발에 관한 수요가 지속적으로 요구되고 있다. However, despite the prior art including the prior literature, cracks due to impact and friction are still occurring in the lane, and the water repellency and abrasion resistance are more improved without fear of being damaged by rain or snow due to strong humidity in rainy weather. There is a continuous demand for the development of a two-component road marking coating composition.

공개특허공보 제10-2013-0037392호(공개일 : 2013.04.16.)Publication Patent Publication No. 10-2013-0037392 (Publication date: 2013.04.16.) 등록특허공보 제10-1814346호(공고일: 2018.01.04)Registered Patent Publication No. 10-1814346 (Announcement date: 2018.01.04)

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로, 노면표지용 조성물로서의 내마모성, 내구성 및 내후성의 물성을 유지시킬 수 있으며 또한, 도료조성물의 표면 에너지를 낮추고 발수성을 증가시켜 우천시 혹은 습윤 환경에서 도로의 차선 시인성이 우수한 이액형 노면 표지용 도료조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention was derived to solve the above problems, and it is possible to maintain the physical properties of abrasion resistance, durability and weather resistance as a composition for a road surface. In addition, by lowering the surface energy of the paint composition and increasing the water repellency, An object of the present invention is to provide a two-component road marking coating composition with excellent lane visibility.

또한, 본 발명에 따른 이액형 노면 표지용 도료조성물은 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내 공중합됨으로써, 글라스 비드의 부착력이 우수한 물성을 나타낼 수 있고, 이에 따라 우천시나 밤에 시인성이 향상되어 교통사고의 유발을 감소시키는 효과가 있다.In addition, the two-component coating composition for road marking according to the present invention can exhibit excellent physical properties of the adhesion of the glass beads by copolymerizing a silane compound having a double bond in an acrylate or methacrylate polymer. It has the effect of reducing the incidence of traffic accidents by improving visibility.

또한 본 발명은 상기 이액형 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면 표지용 도막을 형성하는 방법과 이러한 방법에 의해 얻어지는 개선된 특성의 노면 표지용 도막을 제공하는 것을 또 다른 발명의 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a method for forming a road surface marking coating film by applying the two-component road surface coating composition to a road, and to provide a coating film for road surface marking with improved properties obtained by such a method. .

본 발명은 반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면 표지용 도료조성물에 있어서, 상기 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 30 ~ 50 wt% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물을 제공한다. The present invention is a two-part type coating composition for road surface marking comprising a reactive resin composition, a coloring pigment, a dispersant, a subject comprising finely divided silica and calcium carbonate; and a curing agent, wherein the reactive resin composition comprises all components of the reactive resin composition. As a standard, it provides a two-component coating composition for road surface marking comprising 30 to 50 wt% of an acrylate or methacrylate polymer in which a fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized.

일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기내 카르보닐기(-C(=O)-)에 결합된 알콕시기에 불소가 포함될 수 있다. In one embodiment, the fluorine monomer compound having a double bond includes an acrylate group or a methacrylate group, and fluorine in the alkoxy group bonded to the carbonyl group (-C(=O)-) in the acrylate group or methacrylate group May be included.

일 실시예로서, 상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 추가적으로 40 ~ 70 wt% 포함될 수 있다. As an example, the reactive resin composition may additionally contain 40 to 70 wt% of a methacrylate monomer, an acrylate monomer, or a mixture thereof based on the total components of the reactive resin composition.

일 실시예로서, 상기 이중결합을 가지는 불소단량체 화합물은 2,2,2-트리플루오르에틸 메타크릴레이트, 트리플루오르에틸 아클릴레이트, 2,2,3,3,3,-펜타플루오르프로필 아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오르부틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 메타크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르헵틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르옥틸 아크릴레이트, 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸메타크릴레이트, 및 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있다.In one embodiment, the fluorine monomer compound having a double bond is 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3,-pentafluoropropyl acrylate , 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, Hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl methacrylate, 1,1-dihydroperfluoroheptyl acrylate, 1,1-dihydroperfluorooctyl acrylate, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl methacrylate, and 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl acrylate It may be any one selected from or a mixture thereof.

일 실시예로서, 상기 주제는 주제의 전체 조성물을 기준으로 반응성 수지 조성물 20 ~ 45 중량%, 착색안료 4 ~ 30 중량%, 분산제 0 ~ 0.5 중량%, 미분 실리카 5 ~ 30 중량% 및 탄산칼슘 5 ~ 30 중량% 를 포함하며, 추가적으로 체질안료 0 ~ 30 중량% 및 UV 안정제 0 ~ 2 wt%를 포함할 수 있다. As an example, the subject is 20 to 45% by weight of a reactive resin composition, 4 to 30% by weight of a coloring pigment, 0 to 0.5% by weight of a dispersant, 5 to 30% by weight of finely divided silica, and 5% calcium carbonate based on the total composition of the subject. It contains ~ 30% by weight, and may additionally include 0 ~ 30% by weight of an extender pigment and 0 ~ 2% by weight of a UV stabilizer.

일 실시예로서, 상기 반응성 수지조성물 내 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 추가적으로, 이중결합을 가지는 실란 단량체가 공중합되며, 이때 추가적으로 공중합되는 이중결합을 가지는 실란 단량체는 수득된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 전체 함량기준으로 2 ~ 5 중량%로 공중합될 수 있으며, 이때, 상기 반응성 이중결합을 가지는 실란 단량체는 트리메틸시릴 메타그릴레이트, 3-메톡시실릴프로필 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴프로필 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴프로필 아크릴레이트, 3-에톡시실릴프로필 아크릴레이트, 3-메톡시실릴부틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴부틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴부틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴부틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴펜틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴펜틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴펜틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴펜틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴헥실 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴헥실 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴헥실 아크릴레이트, 3-에톡시실릴헥실 아크릴레이트, 3-메톡시실릴헵틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴헵틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴헵틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴헵틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴옥틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴옥틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴옥틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴옥틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴노닐 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴노닐 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴노닐 아크릴레이트, 또는 3-에톡시실릴노닐 아크릴레이트 , 비닐트리메톡시실란, 메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있다. As an embodiment, the acrylate or methacrylate polymer in which the fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized in the reactive resin composition is additionally copolymerized with a silane monomer having a double bond, and at this time, a silane monomer having a double bond that is additionally copolymerized May be copolymerized in an amount of 2 to 5% by weight based on the total content of the obtained acrylate or methacrylate polymer, in which case, the silane monomer having the reactive double bond is trimethylsilyl methacrylate, 3-methoxysilylpropyl methacrylic Rate, 3-ethoxysilylpropyl methacrylate, 3-methoxysilylpropyl acrylate, 3-ethoxysilylpropyl acrylate, 3-methoxysilylbutyl methacrylate, 3-ethoxysilylbutyl methacrylate, 3-methoxysilylbutyl acrylate, 3-ethoxysilylbutyl acrylate, 3-methoxysilylpentyl methacrylate, 3-ethoxysilylpentyl methacrylate, 3-methoxysilylpentyl acrylate, 3-e Toxoxysilylpentyl acrylate, 3-methoxysilylhexyl methacrylate, 3-ethoxysilylhexyl methacrylate, 3-methoxysilylhexyl acrylate, 3-ethoxysilylhexyl acrylate, 3-methoxysilylheptyl Methacrylate, 3-ethoxysilylheptyl methacrylate, 3-methoxysilylheptyl acrylate, 3-ethoxysilylheptyl acrylate, 3-methoxysilyloctyl methacrylate, 3-ethoxysilyloctyl methacrylic Rate, 3-methoxysilyloctyl acrylate, 3-ethoxysilyloctyl acrylate, 3-methoxysilylnonyl methacrylate, 3-ethoxysilylnonyl methacrylate, 3-methoxysilylnonyl acrylate, or 3-ethoxysilylnonyl acrylate, vinyl trimethoxysilane, methacryloxy-propyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, any one selected from methacryloxypropyltrimethoxysilane, or It can be a mixture.

일 실시예로서, 상기 노면 표지용 도료조성물 내 반응성 수지조성물은, 추가적으로 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 0.5 ~ 5 wt% 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 ~ 20 wt%가 포함될 수 있다. As an example, the reactive resin composition in the coating composition for road surface marking may additionally contain 0.5 to 5 wt% of a silane coupling agent and 3 to 20 wt% of a urethane acrylate oligomer used as an adhesion promoter.

일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 및 이들의 혼합액 중에서 선택된 1종 이상의 모노머를 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물과 공중합함으로써 얻어질 수 있다. As an embodiment, the acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is a fluoromonomer compound having a double bond using at least one monomer selected from a methacrylate monomer, an acrylate monomer, and a mixture thereof. It can be obtained by copolymerizing with.

일 실시예로서, 상기 메타아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 단량체는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머일 수 있다. As an embodiment, the methacrylate monomer and acrylate monomer are methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethoxy Latide bisphenol-A diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diisoanurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydride Roxyalkylester acrylic acid, hydroxyalkylester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate, techraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol-A dimethacrylate, ethoxylatide Bisphenol-A dimethacrylate, pentaerydiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate Rate, pentaacryldiol trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate , Isooctyl methacrylate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldi Methyl acrylate, butanedioldi methyl acrylate, hexanedioldi methyl acrylate, oxanediol dimethyl acrylate, nonanedioldi methyl acrylate, decanediol di methyl acrylate, triethylpropanetri methacrylate, trimethylolpropanetri Metaacrate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxy Butyl methacrylate, kadura acrylate, kadura methacryl Rate, caprolactone acrylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacryl, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, polypropylene modified acrylate, polypropylene modified methacrylate, and ethylene Glycol diglycidyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, It may be one or more monomers selected from the group consisting of normal butyl acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and cyclohexyl acrylate.

일 실시예로서, 상기 반응성 수지 조성물내 이중결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체에서의 불소 단량체 화합물로부터 유래한 성분의 함량은 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 기준으로 5 ~ 15 wt% 의 범위일 수 있다. As an example, the content of the component derived from the fluorine monomer compound in the acrylate or methacrylate polymer copolymerized with the fluoromonomer compound having a double bond in the reactive resin composition is based on the copolymerized acrylate or methacrylate polymer. It may be in the range of 5 to 15 wt%.

일 실시예로서, 상기 경화제는 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제일 수 있다.As an example, the curing agent may be a peroxide-based curing agent for radical polymerization.

또한, 본 발명은 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면 표지용 도막을 형성하는 방법을 제공한다. In addition, the present invention provides a method of forming a coating film for a road surface by applying the above-described coating composition for a road surface to a road.

또한, 본 발명은 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 이용하여 얻어지는 노면 표지용 도막을 제공한다.Further, the present invention provides a coating film for road surface marking obtained by using the above-described coating composition for road surface marking.

본 발명에 따른 노면 표지용 도료조성물은 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내 공중합됨으로써, 도료조성물의 표면장력을 낮춰 발수성을 극대화하기 때문에 우천시에도 물이 스며들지 않아 시인성을 향상시키고 운전자들의 차선 이탈을 방지할 수 있는 효과가 있다. The coating composition for road marking according to the present invention maximizes the water repellency by lowering the surface tension of the coating composition by copolymerizing a fluorine monomer compound having a double bond in an acrylate or methacrylate polymer, so that water does not permeate even in rainy weather. It has the effect of improving and preventing drivers from leaving the lane.

또한 본 발명의 이액형 노면 표지용 도료조성물은 상기 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 내에 추가적으로 이중결합을 가진 실란 단량체 화합물이 공중합됨으로써, 발수성을 더욱 개선시킬 수 있음과 더불어 글라스 비드의 탈락현상을 감소시킬 수 있어, 보다 개선된 물성을 나타낼 수 있는 효과가 있다. In addition, the two-component road surface coating composition of the present invention is copolymerized with a silane monomer compound having a double bond in the acrylate or methacrylate polymer, thereby further improving the water repellency and reducing the dropping phenomenon of the glass beads. Can, there is an effect that can show more improved physical properties.

도 1은 본 발명에 따른 이액형 노면 표지용 도료조성물로부터 얻어지는 도막의 젖은 노면에서의 재귀반사도 물성 평가 결과를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 이액형 노면 표지용 도료조성물로부터 얻어지는 도막의 건조 노면에서의 재귀반사도 물성 평가 결과를 도시한 것이다.
FIG. 1 shows the results of evaluating the properties of retroreflective properties on a wet road surface of a coating film obtained from a two-component road marking coating composition according to the present invention.
FIG. 2 shows the results of evaluation of properties of retroreflectivity on a dry road surface of a coating film obtained from a two-component road surface marking coating composition according to the present invention.

이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail. However, the following examples are provided so that the present invention may be sufficiently understood by those of ordinary skill in the art, and may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is limited to the examples described below. It is not.

본 발명은 반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면 표지용 도료조성물에 있어서, 상기 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 30 ~ 50 wt% 를 포함하는 것을 특징으로 한다.The present invention is a two-part type coating composition for road surface marking comprising a reactive resin composition, a coloring pigment, a dispersant, a subject comprising finely divided silica and calcium carbonate; and a curing agent, wherein the reactive resin composition comprises all components of the reactive resin composition. As a standard, it is characterized in that it contains 30 to 50 wt% of an acrylate or methacrylate polymer in which a fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized.

여기서 상기 반응성 수지 조성물은 이액형 노면표지용 도표 조성물의 주제 성분으로 이용될 수 있으며, 이의 함량은 주제 전체 조성물을 기준으로 20 ~ 45 중량%를 포함할 수 있다. 여기서 상기 반응성 수지 조성물이 20 중량% 미만으로 제조되면, 경화 불량, 도막의 강도 저하, 일광에서의 표면 변색 발생, 도막 표면의 크랙이 발생 할 수 있으며, 45 중량%를 초과하는 경우에는 점도 하락으로 인한 작업성 저하 및 시공 도막 두께의 조절의 어려움이 발생 할 수 있어 상기 범위를 사용하는 것이 바람직하다. Here, the reactive resin composition may be used as a main component of a two-component road surface chart composition, and the content thereof is It may contain 20 to 45% by weight based on the total composition of the subject. Here, if the reactive resin composition is prepared in less than 20% by weight, poor curing, decrease in strength of the coating film, surface discoloration in sunlight, cracks on the surface of the coating film may occur, and if it exceeds 45% by weight, the viscosity decreases. It is preferable to use the above range because workability may be deteriorated and difficulty in controlling the thickness of the construction coating film may occur.

한편, 상기 이액형 도료(5종)의 경우에 주제와 경화제에 의해 도료의 건조가 신속하게 이루어지는 장점을 가지며, 상기 경화제 성분으로서 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제가 사용될 수 있다. On the other hand, in the case of the two-component coating (5 types), the coating material is quickly dried by the main material and the curing agent, and a peroxide-based curing agent for radical polymerization may be used as the curing agent component.

상기 반응형 수지 조성물의 구성성분을 보다 구체적으로 살펴보면, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물 및, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트와의 공중합에 의해 얻어지는 중합체 성분을 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 30 ~ 50 wt% 포함할 수 있다. Looking at the constituents of the reactive resin composition in more detail, the acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is a fluoromonomer compound having a double bond, and the acrylate or methacrylate The polymer component obtained by copolymerization may be included in an amount of 30 to 50 wt%, based on the total components of the reactive resin composition.

여기에 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 성분이 각각 포함되며, 상기 반응성 수지 조성물은 선택적으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 40 ~ 70 wt% 추가적으로 포함할 수 있다. Here, a silane coupling agent and a urethane acrylate oligomer component used as an adhesion enhancer are each included, and the reactive resin composition optionally further contains 40 to 70 wt% of a methacrylate monomer, an acrylate monomer, or a mixture thereof. I can.

상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분은 반응성 수지 조성물내 고상의 성분으로서, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 성분과 혼합하여, 이에 상기 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액에 용해시킴으로써 얻어질 수 있고, 본 발명에 따른 주제 및/또는 경화제에는 얻어진 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 침강 방지제 0 ~ 2 중량%, 중합촉진제 0 ~ 3 중량%, 부착증진제 0.5 ~ 5 중량% 중 하나이상을 포함하도록 상기 침강 방지, 중합촉진제, 부착증진제 등의 성분을 추가하여 포함할 수 있다.The acrylate or methacrylate polymer component in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is a solid component in the reactive resin composition, and an acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is used as an adhesion promoter. It can be obtained by mixing with the silane coupling agent and the urethane acrylate oligomer component to be used, and dissolving it in the methacrylate monomer, acrylate monomer, or a mixture thereof, and the reactive resin obtained in the subject and/or curing agent according to the present invention Based on the total components of the composition, components such as sedimentation prevention, polymerization accelerator, adhesion enhancer, etc. are included to contain at least one of 0 to 2% by weight of a settling inhibitor, 0 to 3% by weight of a polymerization accelerator, and 0.5 to 5% by weight of an adhesion promoter It can be included in addition.

이때, 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 내열성, 내산화성 및 내후성을 강화시킬 수 있으며, 이에 더하여 우수한 발수성을 구현할 수 있다는 이점이 있다. At this time, the fluorine monomer compound having the double bond may enhance heat resistance, oxidation resistance, and weather resistance, and in addition to this, there is an advantage of implementing excellent water repellency.

즉, 불소 함유 화합물의 표면에너지가 낮은 특성을 이용하여 노면표지용 조성물의 발수성을 크게 개선할 수 있는 바, 본 발명에서는 이러한 이중결합을 갖는 불소 단량체 화합물을 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내에 공중합시킴으로써 발수성이 우수한 특성을 나타내는 도막을 제조할 수 있다. That is, the water repellency of the road marking composition can be greatly improved by using the low surface energy of the fluorine-containing compound.In the present invention, by copolymerizing a fluorine monomer compound having such a double bond in an acrylate or methacrylate polymer A coating film exhibiting excellent water repellency properties can be produced.

본 발명에 따른 상기 불소 아크릴 수지내 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 분자내에 이중결합을 포함하며, 또한 불소기(F)를 포함하는 화합물이면 종류에 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 분자내에 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 또한 불소기를 포함하는 화합물을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기내 카르보닐기(-C(=O)-)에 결합된 알콕시기(-ORf)에 불소기가 포함된 것을 사용할 수 있다.The fluorine monomer compound having a double bond in the fluoroacrylic resin according to the present invention contains a double bond in a molecule and can be used without limitation, as long as it is a compound containing a fluorine group (F). A compound containing an acrylate group or a methacrylate group, and also a fluorine group may be used, more preferably a acrylate group or a methacrylate group, and a carbonyl group (-C) in the acrylate group or methacrylate group It is possible to use those containing a fluorine group in the alkoxy group (-OR f ) bonded to (=O)-).

즉, 이러한 불소 단량체 화합물의 예시적인 일반식은 하기 화학식 A로 표시되는 화합물일 수 있다.That is, an exemplary general formula of such a fluorine monomer compound may be a compound represented by Formula A below.

[화학식 A][Formula A]

Figure pat00001
Figure pat00001

(Rf :불소 함유 알킬기)(R f : fluorine-containing alkyl group)

상기 화학식 A내 불소 함유 알킬기(Rf)는 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The fluorine-containing alkyl group (R f ) in Formula A may be preferably any one selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a cycloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

본 발명에 따른 상기 이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물의 구체적 화합물의 예로서, 2,2,2-트리플루오르에틸 메타크릴레이트, 트리플루오르에틸 아클릴레이트, 2,2,3,3,3,-펜타플루오르프로필 아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오르부틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 메타크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르헵틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르옥틸 아크릴레이트, 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸메타크릴레이트, 및 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸아크릴레이트 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 선택적으로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리플로오루에틸 아크릴레이트 또는 트리플로오루에틸 메타아크릴레이트를 사용할 수 있다.As an example of a specific compound of the fluorine monomer compound having a double bond according to the present invention, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3,- Pentafluoropropyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, perfluor Octylethyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl methacrylate, 1,1-dihydrofurpru Orheptyl acrylate, 1,1-dihydroperfluorooctyl acrylate, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl methacrylate, and 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonami) Fig.) Either one of ethyl acrylate or a mixture thereof may be selectively used, preferably trifluoroethyl acrylate or trifluoroethyl methacrylate.

상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하는 불소 단량체 화합물이 단량체로서 도입이 되면, 상기 불소 단량체 화합물은 불소 수지의 특성에 따라 도료의 내화학성, 내후성, 내오염성이 우수하다는 장점과 더불어, 이액형 노면표지용 조성물의 주제내 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분과의 상용성 및 공중합에서의 중합반응의 조절이 보다 용이하게 이루어질 수 있음과 동시에 불소 단량체내의 불소기의 소수성 성질로 인하여 도료조성물의 발수성이 부여되어 우천시에 시인성이 우수해질 수 있는 장점을 가질 수 있다. When the fluorine monomer compound containing the acrylate group or the methacrylate group is introduced as a monomer, the fluorine monomer compound has the advantage of excellent chemical resistance, weather resistance, and stain resistance of the paint depending on the characteristics of the fluororesin, The water repellency of the coating composition due to the hydrophobic nature of the fluorine group in the fluorine monomer, while the compatibility with the acrylate or methacrylate polymer component in the subject of the road surface coating composition and the polymerization reaction in the copolymerization can be more easily controlled. This can have the advantage that visibility can be excellent in rainy weather.

즉, 본 발명에서의 상기 반응성 수지 조성물내 이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 및 이들의 혼합액 중에서 선택된 1종 이상의 모노머를 상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물과 공중합함으로써 얻어지는 중합체일 수 있다.That is, the acrylate or methacrylate polymer in which the fluorine monomer compound having a double bond in the reactive resin composition is copolymerized in the present invention comprises at least one monomer selected from a methacrylate monomer, an acrylate monomer, and a mixture thereof. It may be a polymer obtained by copolymerizing with a fluorine monomer compound having a bond.

여기서 상기 메타아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 단량체는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 단량체 및 이들의 혼합액 중에서 선택된 1종 이상의 모노머일 수 있다.Here, the methacrylate monomer and acrylate monomer are methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol -A Diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diisoanurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydroxyalkyl ester acrylic acid , Hydroxy alkyl ester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate techraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol-A dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A di Methacrylate, pentaerydiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate, pentaacrylic Diol trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate, isooctyl meth Acrylate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldi methylacrylate, Butanedioldimethyl acrylate, hexanedioldimethylacrylate, oxanedioldimethylacrylate, nonanedioldimethylacrylate, decanedioldimethylacrylate, triethylpropanetrimethacrate, trimethylolpropanetrimethacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate , Kadura acrylate, kadura methacrylate, Caprolactone acrylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacrylic, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, polypropylene modified acrylate, polypropylene modified methacrylate, and ethylene glycol di Glycidyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, normal butyl Acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and a monomer selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate and one or more monomers selected from a mixture thereof have.

한편, 상기 이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분은 앞서 기재된 바와 같이, 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 30 ~ 50 wt%의 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분이 32 ~ 45 wt%의 범위를 가질 수 있다. 상기 중합체 성분이 상기의 범위를 갖는 경우에 조성물의 점도가 지나치게 높아져서 작업성이 저하되는 것을 방지하여 낮은 온도에서의 비드 부착의 저해를 막아줄 수 있다. On the other hand, the fluorine monomer compound having the double bond is copolymerized As described above, the acrylate or methacrylate polymer component is 30 to 50 based on the total components of the reactive resin composition. The range of wt% is preferable, and more preferably, the acrylate or methacrylate polymer component is 32 to 45 It may have a range of wt%. When the polymer component has the above range, the viscosity of the composition is too high to prevent deterioration in workability, thereby preventing inhibition of bead adhesion at a low temperature.

상기 이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분은 분자량이 3만 ~ 10만, 바람직하게는 5만 ~ 6만의 범위를 가질 수 있고, 코모노머로서 사용되는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트의 성분의 경우에 아크릴레이트 관능기 또는 메타아크릴레이트 관능기를 가지는 것은 제한없이 사용할 수 있으며, 메틸메타아크릴레이트 단량체, 부틸아크릴레이트 단량체, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체, 2-하이드록시 에틸 메타 아크릴레이트 단량체, 부틸메타 아크릴레이트 단량체 등을 사용하는 것이 바람직하다.The fluorine monomer compound having the double bond is copolymerized The acrylate or methacrylate polymer component may have a molecular weight of 30,000 to 100,000, preferably 50,000 to 60,000, and in the case of a component of acrylate or methacrylate used as a comonomer, an acrylate functional group Alternatively, those having a methacrylate functional group can be used without limitation, and methyl methacrylate monomer, butyl acrylate monomer, 2-ethyl hexyl acrylate monomer, 2-hydroxy ethyl meth acrylate monomer, butyl meth acrylate monomer, etc. It is preferable to use.

또한, 상기 이중결합을 가지고 있는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체에서의 불소 단량체 화합물로부터 유래한 성분의 함량은 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 기준으로 5 ~ 15 wt%의 범위로 공중합될 수 있다. In addition, the content of the component derived from the fluorine monomer compound in the acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is 5 to 15 wt% based on the copolymerized acrylate or methacrylate polymer. It can be copolymerized in the range of.

상기 범위보다 적은 함량의 경우에 개선된 효과가 미미하며, 15 wt% 보다 많은 경우에는 경제성 측면에서 바람직하지 않을 수 있고, 또한 물성을 발휘하지 못할 수도 있으므로 상기 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.When the content is less than the above range, the improved effect is insignificant, and when the content is more than 15 wt%, it may not be preferable in terms of economic efficiency, and it may not exhibit physical properties, so it is preferable to use it in the above range.

한편, 본 발명에 따른 상기 반응성 수지조성물 내 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 추가적으로, 이중결합을 가지는 실란 단량체가 공중합될 수 있다.On the other hand, the acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized in the reactive resin composition according to the present invention may additionally be copolymerized with a silane monomer having a double bond.

보다 구체적으로, 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체 화합물은 하기 화학식 B로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.More specifically, the silane monomer compound having a double bond may be a compound represented by the following formula (B).

[화학식 B][Formula B]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 연결기 L은 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄수소 2 내지 10의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐린기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기 중에서 선택되며; The linking group L is a single bond, or a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 3 to 10 carbon atoms, It is selected from substituted or unsubstituted arylene groups having 6 to 30 carbon atoms;

치환기 R은 이중결합을 포함하는 탄소수 2 내지 10의 알킬기, 아크릴기, 메타아크릴기, 비닐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,The substituent R is any one selected from an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms including a double bond, an acrylic group, a methacrylic group, and a vinyl group,

R1 및 R2 기는 각각 동일하거나 또는 상이하며, 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4개의 알킬기, 아크릴기, 메타아크릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, The R1  and R2 groups are each the same or different, and are independently of each other any one selected from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an acrylic group, and a methacrylic group,

n은 0 내지 3의 정수이되, 상기 화학식 B내 R1 또는 R2가 각각 2개이상이 실리콘 원자(Si)에 결합되는 경우에 이들은 각각 동일하거나 상이할 수 있다. n is an integer of 0 to 3, but when two or more of R1 or R2 in Formula B are each bonded to a silicon atom (Si), they may be the same or different, respectively.

여기서, 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체의 함량은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량(이중결합을 가지는 불소 단량체, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 반복단위를 포함하는 단량체 및 실란 단량체의 공중합에 의해 얻어지는 중합체)을 기준으로 2 ~ 5 중량%으로 공중합될 수 있다.Here, the content of the silane monomer having a double bond is the total content of the acrylate or methacrylate polymer (a fluorine monomer having a double bond, a monomer including an acrylate or methacrylate repeating unit and a silane monomer obtained by copolymerization) Polymer), it may be copolymerized in an amount of 2 to 5% by weight.

본 발명에서는 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체 화합물을 불소 아크릴 수지의 제조공정중에 도입함으로써, 중합체의 주쇄내에 실란기를 포함시키도록 하여, 상기 실란기의 특성에 따른 유-무기 재료의 부착 특성을 개선하여, 글라스 비드와의 부착성을 개선할 수 있음과 더불어, 상기 실란기의 비극성 성질에 따른 도막의 발수 성능의 추가적 개선 효과를 기대할 수 있다.In the present invention, by introducing the silane monomer compound having a double bond during the manufacturing process of the fluoroacrylic resin, the silane group is included in the main chain of the polymer, and the adhesion properties of the organic-inorganic material according to the characteristics of the silane group are improved. , In addition to improving the adhesion to the glass beads, it is possible to expect an additional improvement effect of the water repellency of the coating film according to the non-polar property of the silane group.

여기서, 상기 이중결합을 가지는 실란 단량체의 함량이 상기 범위보다 적은 함량의 경우에는 도료 조성물내 실란기 도입에 따른 효과가 미미하고, 5 중량%를 초과하는 경우에 제조단가가 오르게 되며, 또한 실란기의 비극성 효과에 따른 상용성이 저하될 수 있어 상기 범위를 유지하는 것이 바람직할 수 있다.Here, when the content of the silane monomer having the double bond is less than the above range, the effect of introducing the silane group in the coating composition is insignificant, and when it exceeds 5% by weight, the manufacturing cost increases, and the silane group It may be desirable to maintain the above range because the compatibility due to the non-polar effect of may be reduced.

본 발명에서 불소 단량체가 공중합된 불소 아크릴 수지내 추가적으로 공중합된 실란 단량체의 구체적인 예로서, 이는 트리메틸시릴 메타그릴레이트, 3-메톡시실릴프로필 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴프로필 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴프로필 아크릴레이트, 3-에톡시실릴프로필 아크릴레이트, 3-메톡시실릴부틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴부틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴부틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴부틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴펜틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴펜틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴펜틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴펜틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴헥실 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴헥실 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴헥실 아크릴레이트, 3-에톡시실릴헥실 아크릴레이트, 3-메톡시실릴헵틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴헵틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴헵틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴헵틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴옥틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴옥틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴옥틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴옥틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴노닐 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴노닐 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴노닐 아크릴레이트, 또는 3-에톡시실릴노닐 아크릴레이트 , 비닐트리메톡시실란, 메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물 일 수 있다. As a specific example of the silane monomer additionally copolymerized in the fluorine acrylic resin copolymerized with a fluorine monomer in the present invention, these are trimethylsilyl methacrylate, 3-methoxysilylpropyl methacrylate, 3-ethoxysilylpropyl methacrylate, 3 -Methoxysilylpropyl acrylate, 3-ethoxysilylpropyl acrylate, 3-methoxysilylbutyl methacrylate, 3-ethoxysilylbutyl methacrylate, 3-methoxysilylbutyl acrylate, 3-ethoxy Silylbutyl acrylate, 3-methoxysilylpentyl methacrylate, 3-ethoxysilylpentyl methacrylate, 3-methoxysilylpentyl acrylate, 3-ethoxysilylpentyl acrylate, 3-methoxysilylhexyl meth Acrylate, 3-ethoxysilylhexyl methacrylate, 3-methoxysilylhexyl acrylate, 3-ethoxysilylhexyl acrylate, 3-methoxysilylheptyl methacrylate, 3-ethoxysilylheptyl methacrylate , 3-methoxysilylheptyl acrylate, 3-ethoxysilylheptyl acrylate, 3-methoxysilyloctyl methacrylate, 3-ethoxysilyloctyl methacrylate, 3-methoxysilyloctyl acrylate, 3- Ethoxysilyloctyl acrylate, 3-methoxysilylnonyl methacrylate, 3-ethoxysilylnonyl methacrylate, 3-methoxysilylnonyl acrylate, or 3-ethoxysilylnonyl acrylate, vinyltrimethoxy It may be any one selected from silane, methacryloxy-propyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, or a mixture thereof.

통상적으로, 불소 단량체 및 실란 단량체는 모두 소수성이 강하여 아크릴 수지와의 전기적 성질이 달라 서로 상용성이 양호하지 않을 수 있으나, 본 발명에서는 노면표지용 조성물내 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 성분에 이들을 공중합함으로써, 긴 사슬의 아크릴수지 주쇄에 불소 단량체 화합물과 실란 단량체가 도입되어 공중합체를 형성하게 되면 발수성을 개선할 수 있으면서 또한 서로의 상용성의 문제를 해결할 수 있게 된다.Typically, both fluorine monomers and silane monomers have strong hydrophobic properties and thus may not have good compatibility with each other due to different electrical properties with acrylic resins. However, in the present invention, by copolymerizing them with acrylate or methacrylate components in the composition for road surface marking. In addition, when a fluorine monomer compound and a silane monomer are introduced into the main chain of a long-chain acrylic resin to form a copolymer, it is possible to improve water repellency and solve the problem of mutual compatibility.

또한 본 발명에 따른 상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 추가적으로 40 ~ 70 wt% 포함할 수 있다.In addition, the reactive resin composition according to the present invention may additionally contain 40 to 70 wt% of a methacrylate monomer, an acrylate monomer, or a mixture thereof based on the total components of the reactive resin composition.

여기서, 상기 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체는 앞서 기재된 바와 같이, 메타아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 단량체는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머일 수 있다.Here, the methacrylate monomer and the acrylate monomer are as previously described, the methacrylate monomer and the acrylate monomer are methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylic Ethylene glycol dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diiso Anurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydroxyalkyl ester acrylic acid, hydroxy alkyl ester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate, techraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol- A dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A dimethacrylate, pentaerythrodiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, Ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate, pentaacryldiol trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1 -Methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldimethylacrylate, butanedioldimethyl acrylate, hexanedioldimethylacrylate, oxanedioldimethylacrylate, nonanedioldimethylacrylate, decanedioldimethylacrylate, tri Ethyl propane tri methacrylate, trimethylolpropane tri methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2 -Hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, kadura acrylate, kadura methacrylate, caprolactone acrylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacryl, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate , Polypropylene-modified acrylate, polypropylene-modified methacrylate, and ethylene glycol diglycidyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl Acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, normal butyl acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and cyclohexyl acrylate It may be one or more monomers selected from the group consisting of.

또한, 본 발명에 따른 노면 표지용 도료조성물 내 반응성 수지조성물은, 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 추가적으로 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 0.5 ~ 5 wt% 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 ~ 20 wt%를 포함할 수 있다. In addition, the reactive resin composition in the paint composition for road surface marking according to the present invention is based on the total components of the reactive resin composition, additionally 0.5 to 5 wt% of a silane coupling agent used as an adhesion promoter and 3 to 20 wt% of a urethane acrylate oligomer May contain %.

여기서, 상기 실란 커플링제는 반응성 수지조성물내의 고분자 수지내에 공중합되는 것이 아닌, 반응성 수지조성물내의 구성성분으로서 혼합됨으로써, 글라스 비드와의 부착력을 향상시킬 수 있으며, 이의 범위는 반응성 수지 조성물 전체함량을 기준으로 0.5 ~ 5 wt% 의 범위로 포함할 수 있다. 이 경우에 이의 범위를 초과하는 경우에 도막이 약해지고 부착력 저하를 유발할 수 있어 상기 범위를 가지는 것이 바람직하다. Here, the silane coupling agent is not copolymerized in the polymer resin in the reactive resin composition, but is mixed as a component in the reactive resin composition, thereby improving adhesion to the glass beads, the range of which is based on the total content of the reactive resin composition. It may be included in the range of 0.5 ~ 5 wt%. In this case, if the range is exceeded, the coating film becomes weak and may cause a decrease in adhesion, so it is preferable to have the above range.

상기 실란 커플링제로서는 아미노 실란 커플링제 또는 에폭시 실란 커플링제가 사용가능하며. 구체적인 예로서, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시 실란, 3-메타 크릴로일록시 프로필트리스 트리메틸실록시 실란 N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디 메톡시 실란, γ-아미노프로필트리디메톡시 실란 및 γ-아미노프로필트리디에톡시 실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로필실란 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게는 비닐트리에톡시실란 또는 비닐트리이소프로필실란를 사용할 수 있다. As the silane coupling agent, an amino silane coupling agent or an epoxy silane coupling agent may be used. As a specific example, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxy silane, 3-methacryloyloxy propyltris trimethylsiloxy silane N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldi Methoxy silane, γ-aminopropyltridimethoxy silane and γ-aminopropyltridiethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl triisopropyl silane, may be any one or a mixture thereof, preferably vinyl Triethoxysilane or vinyl triisopropylsilane can be used.

상기 아미노 실란은 동일 분자중에 유기재료와 결합하는 유기관용기와 무기재료와 반응하는 가수분해성기를 가지고 있어 양자를 결합시키는 역할을 하며 유기, 무기 복합체로 된 재료의 재질인 도료(유기)와 유리알(무기)의 기계적 부착성 향상, 내수성의 향상 등에 일반적으로 사용될 수 있다.The amino silane has an organic container that binds to an organic material and a hydrolyzable group that reacts with an inorganic material in the same molecule, and thus plays a role in binding both, and paints (organic) and glass particles ( Inorganic) can be generally used to improve mechanical adhesion and water resistance.

또한, 본 발명에서의 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 부착증진제로 실란 커플링제와 함께 추가적으로 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 3 ~ 20 wt%를 포함할 수 있다. In addition, the reactive resin composition in the present invention may additionally contain 3 to 20 wt% of a urethane acrylate oligomer together with a silane coupling agent as an adhesion promoter, based on the total components of the reactive resin composition.

상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리올과 디이소시아네이트 및 아크릴레이트와의 공중합에 의해 얻어질 수 있고, 여기서, 상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 또는 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG) 중에서 선택되는 어느 하나이고,The urethane acrylate oligomer may be obtained by copolymerization of a polyol with a diisocyanate and an acrylate, wherein the polyol is selected from polyethylene glycol (PEG) or polypropylene glycol (PPG) or polytetramethylene glycol (PTMG) Is any one

상기 디이소시아네이트는 PPDI(p-pthnylene diisocyanate), HDI(1,6-Hexamethylene diicosyanate, TDI (Toluene diicosyanate), NDI(1,5-Naphthalene diisocyanate) IPDI(Isoporon diisocyanate), MDI(4,4-Diphenylmethane diisocyanate), Cyclohexylmethane diicosyanate) 중에서 선택되는 어느 하나이며, 바람직하게는 지방족 이소시아네이트로 황변 현상 발생이 적으며 발열 반응 컨트롤이 유리한 IPDI가 사용될 수 있고, 상기 아크릴레이트는 2-에틸핵실아크릴레이트 또는 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. The diisocyanate is PPDI (p-pthnylene diisocyanate), HDI (1,6-Hexamethylene diicosyanate, TDI (Toluene diicosyanate), NDI (1,5-Naphthalene diisocyanate) IPDI (Isoporon diisocyanate), MDI (4,4-Diphenylmethane diisocyanate) ), Cyclohexylmethane diicosyanate) Any one selected from among, and preferably, an aliphatic isocyanate with less yellowing and an advantageous exothermic reaction control IPDI may be used, and the acrylate may be selected from 2-ethylhexyl acrylate or 2-hydroxy ethyl methacrylate. It can be any one selected.

또한, 상기 폴리올로서, 프로필렌 글리콜은 분자량 400 ~ 3000에서 사용가능하며 바람직하게는 800 ~ 1500 정도의 분자량을 가지는 것이 바람직하다. Further, as the polyol, propylene glycol can be used in a molecular weight of 400 to 3000, and preferably has a molecular weight of about 800 to 1500.

또한 본 발명에서의 상기 주제의 경우에 반응성 수지조성물이외에 착색안료, 체질안료, 분산제, 미분 실리카, UV 안정제 및 탄산칼슘을 포함할 수 있다.In addition, in the case of the subject matter in the present invention, in addition to the reactive resin composition, a coloring pigment, an extender pigment, a dispersant, finely divided silica, a UV stabilizer, and calcium carbonate may be included.

여기서, 상기 착색안료는 도료의 색상을 구현하며, 도료의 착색과 은폐력을 부여하는 효과가 있으며, 물, 기름, 용제에 녹지 않고 햇볕에 견디는 색을 갖는 분말로서 기능 및 목적에 따라 구분되어 사용할 수 있으며, 이는 무기안료와 유기안료로 나눌 수 있다. Here, the colored pigment embodies the color of the paint, has the effect of imparting coloring and hiding power of the paint, and has a color that withstands sunlight without dissolving in water, oil, and solvent, and can be used separately according to function and purpose. It can be divided into inorganic and organic pigments.

상기 무기안료에는 티탄, 납, 동, 철, 크롬 등의 금속화합물이 있고, 석유 또는 천연가스를 불완전 연소시켜 만든 카본블랙도 포함되며, 유기안료는 염료를 물이나 용제에 녹지 않는 금속화합물의 형태로 한 것과 체질안료를 염료로 염색하여 물과 용제에 녹아나지 않도록 할 수 있다. The inorganic pigments include metal compounds such as titanium, lead, copper, iron, and chromium, and carbon black made by incomplete combustion of petroleum or natural gas is also included, and organic pigments are in the form of metal compounds that do not dissolve dyes in water or solvents. It is possible to prevent dissolving in water and solvent by dyeing the raw material and extender pigment with dye.

본 발명에 따르면, 착색안료는 주제 전체 조성물을 기준으로 착색안료 4 ~ 30 중량%를 포함하여 제조된다. 상기 착색안료가 4 중량% 미만일 경우에는 도료의 착색과 은폐력이 저하되고, 30 중량%를 초과하는 경우에는 습윤성 및 부착성이 저조하며, 도료조성물의 점도가 높아져 생산성 및 작업성이 떨어지는 문제점이 발생된다.According to the present invention, a colored pigment is prepared including 4 to 30% by weight of a colored pigment based on the total composition of the subject. If the coloring pigment is less than 4% by weight, the coloring and hiding power of the paint is lowered, and when it exceeds 30% by weight, wettability and adhesion are poor, and the viscosity of the paint composition increases, resulting in poor productivity and workability. do.

상기 분산제는 습윤 분산제로 유기 무기 안료용 분산제 중에서 하나 이상 선택할 수 있다. 상기 분산제는 도료내에서 안료 및 체질 안료의 분산을 향상시켜줌으로써 도막의 시각적 효과 및 은폐력을 증진 시키는 효과를 가져오며 도료의 저장안정성에 영향을 미칠 수 있다.The dispersant may be selected from one or more dispersants for organic inorganic pigments as a wetting dispersant. The dispersant improves the dispersion of the pigment and extender pigment in the paint, thereby improving the visual effect and hiding power of the coating film, and may affect the storage stability of the paint.

상기 분산제의 함량은 주제 전체 조성물을 기준으로 분산제 0 ~ 0.5 중량%를 포함하여 제조된다. 상기 분산제가 0.5 중량%를 초과하는 경우에는 분산제 함량의 증가에 비례하여 분산효과가 비례하여 증가되지 않을 수 있다. The content of the dispersant is prepared including 0 to 0.5% by weight of the dispersant based on the total composition of the subject. When the dispersant exceeds 0.5% by weight, the dispersing effect may not increase proportionally in proportion to the increase of the dispersant content.

또한, 미분 실리카는 내구성을 증진시키고 실란과의 반응을 통해 도막의 강도를 증진시킨다. In addition, finely divided silica improves durability and enhances the strength of the coating film through reaction with silane.

본 발명에 따르면, 미분실리카는 주제 전체 조성물을 기준으로 미분실리카 5 ~ 30 중량%를 포함하여 제조된다. 상기 미분실리카가 5 중량% 미만일 경우에는 도막의 강도증진 효과가 미미하며, 30 중량%를 초과하는 경우에는 점도가 증가하여 작업성에 이롭지 못하는 문제가 발생한다.According to the present invention, the finely divided silica is prepared including 5 to 30% by weight of finely divided silica based on the total composition of the subject. When the finely divided silica is less than 5% by weight, the effect of enhancing the strength of the coating film is insignificant, and when it exceeds 30% by weight, the viscosity increases, resulting in a problem that is not beneficial to workability.

한편, 탄산칼슘의 경우 구형의 충진제로서 흐름성을 좋게하고 백색도를 높일 수 있다.On the other hand, in the case of calcium carbonate, as a spherical filler, it can improve flowability and increase whiteness.

본 발명에 따르면, 탄산칼슘은 주제 전체 조성물을 기준으로 체질안료 5 ~ 30 중량%를 포함하여 제조된다. According to the present invention, calcium carbonate is prepared including 5 to 30% by weight of an extender pigment based on the total composition of the subject.

상기 체질안료는 탄산칼슘, 활석, 규사, 마이카, 카오린 등과 같은 체질 안료 중에서 하나이상 선택할 수 있으며, 상기 체질 안료는 도료의 유동성, 점도 등 물성의 조절 및 도막의 강도, 내구성, 광택조절 등의 효과가 있다. The extender pigment can be selected from one or more extender pigments such as calcium carbonate, talc, silica sand, mica, kaolin, etc., and the extender pigment is effective in controlling physical properties such as fluidity and viscosity of the paint and controlling the strength, durability, and gloss of the coating film. There is.

본 발명에 따르면, 체질안료는 주제 전체 조성물을 기준으로 체질안료 0 ~ 30 중량%를 포함하여 제조된다. 상기 체질안료가 30 중량%를 초과하는 경우에는 도료의 저장 안정성을 해하는 문제점이 발생될 수 있다. According to the present invention, the extender pigment is prepared including 0 to 30% by weight of the extender pigment based on the total composition of the subject. When the extender pigment exceeds 30% by weight, a problem of deteriorating the storage stability of the paint may occur.

또한, UV 안정제는 자외선에 의한 조기 열화 성항을 방지하며, 상기 UV안정제는 주제 전체 조성물을 기준으로 UV안정제 0 ~ 2 중량%를 포함하여 제조된다. 상기 UV안정제가 2 중량%를 초과하는 경우에는 열화 방지 효과가 더 이상 향상되지 않을 수 있다. In addition, the UV stabilizer prevents premature deterioration due to ultraviolet rays, and the UV stabilizer is prepared including 0 to 2% by weight of a UV stabilizer based on the total composition of the subject. When the UV stabilizer exceeds 2% by weight, the deterioration prevention effect may not be improved any more.

또한 본 발명은 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면 표지용 도막을 형성하는 방법과 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 이용하여 얻어지는 노면 표지용 도막을 제공한다. In addition, the present invention provides a method of forming a coating film for road surface marking by applying the above-described coating composition for road surface marking to a road, and a coating film for road surface marking obtained by using the above-described coating composition for road surface marking.

한편, 상기 이액형 도료(5종)의 경우에 주제와 경화제에 의해 도료의 건조가 신속하게 이루어지는 장점을 가지며, 상기 경화제 성분으로서 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제가 사용될 수 있다. On the other hand, in the case of the two-component coating (5 types), the coating material is quickly dried by the main material and the curing agent, and a peroxide-based curing agent for radical polymerization may be used as the curing agent component.

또한, 본 발명의 바람직한 구현예로서, 반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면 표지용 도료조성물에 있어서, 상기 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 30 ~ 50 wt% 를 포함하며, 상기 주제는 주제의 전체 조성물을 기준으로 반응성 수지 조성물 20 ~ 45 중량%, 착색안료 4 ~ 30 중량%, 분산제 0 ~ 0.5 중량%, 미분 실리카 5 ~ 30 중량% 및 탄산칼슘 5 ~ 30 중량% 를 포함하며, 추가적으로 체질안료 0 ~ 30 중량% 및 UV 안정제 0 ~ 2 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물을 제공한다. In addition, as a preferred embodiment of the present invention, in the two-part type coating composition for road surface marking comprising a reactive resin composition, a coloring pigment, a dispersant, a subject comprising finely divided silica and calcium carbonate; and a curing agent; the reactive resin composition Based on the total components of the reactive resin composition, 30 to 50 wt% of an acrylate or methacrylate polymer copolymerized with a fluoromonomer compound having a double bond is included, and the subject is a reactive resin composition 20 based on the total composition of the subject. It contains ~ 45% by weight, color pigment 4 ~ 30% by weight, dispersant 0 ~ 0.5% by weight, finely divided silica 5 ~ 30% by weight, and calcium carbonate 5 ~ 30% by weight, additionally 0 ~ 30% by weight of extender pigment and UV stabilizer It provides a two-component coating composition for road surface marking, characterized in that it contains 0 ~ 2 wt%.

이하, 제조예, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명 과정의 세부사항을 설명하고자 하며, 상기 실시예들은 본 발명에 관련된 대표적 예시로서, 이 것만으로 본 발명의 적용 범위를 결코 제한할 수 없음을 밝히는 바이다. Hereinafter, the details of the process of the present invention will be described through manufacturing examples, examples and comparative examples, and the above examples are representative examples related to the present invention, and this alone can never limit the scope of application of the present invention. That is to say.

제조예 1.(이중 결합을 가지는 불소 단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 중합체 제조)Preparation Example 1. (Preparation of an acrylate polymer in which a fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized)

메틸메타아크릴레이트 단량체 300g, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체 220g, 2-하이드록시 에틸 메타 아크릴레이트 단량체 150g, 부틸메타 아크릴레이트 단량체 300g 혼합물에 불소 단량체 화합물로서 2, 2, 2 - Trifluoro ethyl methacrylate 65g을 추가로 혼합하고, 이에 N-DM(n-Dodecyl mercaptan) 또는 AMSD(2,4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene(α-methyl stylene dimeremd) 연쇄이동제 1~2 중량%를 투입후 80 ~ 85℃ 사이에서 2,2-Azobisisobutyronitrile(AIBN) 라디칼 반응 개시제를 상기 모노머들의 혼합액에, 모노머 희석 개시제 3 중량%를 소분할 투입하면서 95℃ 온도를 넘지 않는 발열에 주의하여 80 ~ 95℃ 사이에서 중합한다, Methyl methacrylate monomer 300 g, 2-ethyl hexyl acrylate monomer 220 g, 2-hydroxy ethyl methacrylate monomer 150 g, butyl meth acrylate monomer 300 g 2, 2, 2-Trifluoro ethyl methacrylate 65 g as a fluorine monomer compound in the mixture After further mixing, 1 to 2 wt% of a chain transfer agent N-DM (n-Dodecyl mercaptan) or AMSD (2,4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene (α-methyl stylene dimeremd)) was added thereto, and then 80 to Polymerization between 80 and 95° C. while adding 2,2-Azobisisobutyronitrile (AIBN) radical reaction initiator to the mixture of monomers and 3% by weight of the monomer dilution initiator between 85°C and paying attention to heat generation not exceeding 95°C do,

목표 점도 및 고형분 도달시 중합 금지제 중합 금지제로서 BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol)를 0.1 중량% 투입하여 냉각후 최종적으로 이중결합을 포함하는 불소단량체가 공중합된 아크릴 중합체 수지를 수득하였다.When the target viscosity and solid content are reached, a polymerization inhibitor is added 0.1% by weight of BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol) as a polymerization inhibitor. After cooling, a fluorine monomer containing a double bond is finally copolymerized. An acrylic polymer resin was obtained.

제조예 2. (제조예 1에서 불소 단량체 화합물의 함량을 변경한 아크릴레이트 중합체 제조)Preparation Example 2. (Preparation of an acrylate polymer in which the content of the fluorine monomer compound was changed in Preparation Example 1)

상기 제조예 1에서 불소 단량체 화합물로서 2, 2, 2 - Trifluoro ethyl methacrylate 120g을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 조건에서 반응하여 이중결합을 포함하는 불소단량체가 공중합된 아크릴 중합체 수지를 수득하였다.In Preparation Example 1, except that 120 g of 2, 2, 2-Trifluoro ethyl methacrylate was used as the fluorine monomer compound, the reaction was carried out under the same conditions as in Preparation Example 1 to obtain an acrylic polymer resin in which a fluoromonomer including a double bond was copolymerized. .

제조예 3. (제조예 1에 실란 단량체 화합물이 추가로 공중합된Preparation Example 3. (Additionally copolymerized with a silane monomer compound in Preparation Example 1 아크릴레이트 중합체 제조)Acrylate polymer production)

상기 제조예 1에서 이중 결합을 포함하는 실란 단량체 화합물로서 trimethylsilyl methacrylate 30g 을 추가로 혼합한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 조건에서 반응하여 이중결합을 포함하는 불소단량체가 공중합된 아크릴 중합체 수지를 수득하였다.In Preparation Example 1, the reaction was carried out under the same conditions as in Preparation Example 1, except that 30 g of trimethylsilyl methacrylate was additionally mixed as a silane monomer compound containing a double bond to obtain an acrylic polymer resin in which a fluoromonomer containing a double bond was copolymerized. I did.

<노면 표지용 조성물의 제조><Preparation of composition for road marking>

<실시예 1 : 반응성 수지 조성물을 포함하는 도료조성물의 제조 및 도막 제조><Example 1: Preparation of coating composition containing reactive resin composition and preparation of coating film>

제조예 1에서 합성된 불소단량체가 공중합된 아크릴 중합체 155 g, 2-에틸핵실 아크릴레이트 160 g, 노말 부틸 아크릴레이트 55 g, 프로필렌글리콜(Mw:1000) 600 g 과 이소프론 디이소시아네이트 300 g 및 2-에틸핵실 아크릴레이트 150 g의 중합에 의해 얻어지는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 55 g 를 넣고 완전히 용해될때까지 교반기로 교반한다. 그 다음 착색안료 220 g 와 체질안료 110 g, 미분 실리카 110g, 탄산칼슘 220g 을 투입하여 분산 공정을 거친 후에, 모노머 휘발 방지제10g, 자외선 흡수제 5 g, 중합촉진제 5 g, 중합금지제 200~500PPM, 부착증진제로서 실란커플링제 3-(Trimethoxysilyl)propyl methacrylate 15 g 를 투입하여 노면 표지용 도료조성물로서 사용하기 위한 주제 성분을 제조하였다. Synthesized in Preparation Example 1 The fluorine monomer copolymerized acrylic polymer 155 g, ethyl acrylate 160 g haeksil, n-butyl acrylate 55 g, propylene glycol (Mw: 1000) 600 g and 300 g isophorone diisocyanate and 2-ethyl acrylate haeksil 150 Add 55 g of urethane acrylate oligomer obtained by polymerization of g, and stir with a stirrer until completely dissolved. Then, 220 g of a coloring pigment, 110 g of an extender, 110 g of finely divided silica, and 220 g of calcium carbonate were added to the dispersion process. As an adhesion promoter, 15 g of a silane coupling agent 3-(Trimethoxysilyl)propyl methacrylate was added to prepare a main component for use as a paint composition for road surface marking.

이후, 경화제로서 BPO를 50 중량% 포함하는 용액을 사용하여 이액형 차선 도료를 경화 시키며 상기 주제와 경화제의 함량비를 100 : 2(wt/wt) 사용하여 혼합하여 이액형 노면 표지용 조성물을 제조하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 플라스틱 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 600㎛로 도포한 후에, 굴절율 1.7, 0.8 ~ 1.2mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하였다. Thereafter, a two-part lane coating is cured using a solution containing 50% by weight of BPO as a curing agent, and a two-part road marking composition is prepared by mixing the main material and the curing agent in a content ratio of 100:2 (wt/wt). After applying this to a plastic plate of 400mm*200mm*50mm with a coating film width of 150mm and a film thickness of 600㎛, apply 30g of glass grains with a refractive index of 1.7, 0.8 ~ 1.2mm, measure the retroreflectivity, and use the equipment specified in KSM 6080 for wear resistance. Was measured.

실시예 2.Example 2.

실시예 1에서 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 중합체의 함량을 200 g 으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 측정하였다. In Example 1, except that the content of the acrylate polymer copolymerized with the fluoromonomer compound having a double bond was changed to 200 g, the experiment was performed in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the obtained coating film were measured.

실시예 3.Example 3.

제조예 2에서 얻어진 반응성 수지 조성물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 측정하였다. The experiment was performed in the same manner as in Example 1, except that the reactive resin composition obtained in Preparation Example 2 was used, and the physical properties of the obtained coating film were measured.

실시예 4.Example 4.

제조예 2에서 얻어진 반응성 수지 조성물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 측정하였다. The experiment was performed in the same manner as in Example 2, except that the reactive resin composition obtained in Preparation Example 2 was used, and the physical properties of the obtained coating film were measured.

실시예 5.Example 5.

제조예 3에서 얻어진 반응성 수지 조성물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1와 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 측정하였다. The experiment was conducted in the same manner as in Example 1, except that the reactive resin composition obtained in Preparation Example 3 was used, and the physical properties of the obtained coating film were measured.

실시예 6.Example 6.

제조예 3에서 얻어진 반응성 수지 조성물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 측정하였다. The experiment was conducted in the same manner as in Example 2, except that the reactive resin composition obtained in Preparation Example 3 was used, and the physical properties of the obtained coating film were measured.

비교예 1.Comparative Example 1.

제조예 1에서 사용된 반응성 수지 조성물내의 이중결합을 가지는 불소단량체 화합물(2, 2, 2 - Trifluoro ethyl methacrylate)을 이용하여 중합된 중합체를 사용하지 않고, 그 대신에 부틸아크릴레이트 모노머 65g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 측정하였다. A polymer polymerized using a fluoromonomer compound (2, 2, 2-Trifluoro ethyl methacrylate) having a double bond in the reactive resin composition used in Preparation Example 1 was not used, and 65 g of butyl acrylate monomer was used instead. Except for the same experiment as in Example 1, the physical properties of the obtained coating film were measured.

상기 실시예 및 비교예 각각에 대한 도료조성물의 조성비는 표 1과 같다.The composition ratio of the coating composition for each of the Examples and Comparative Examples is shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

단위:g Unit: g

Figure pat00003
Figure pat00003

평가예 1. Evaluation Example 1.

상기 실시예 1 내지 6과 비교예 1의 시료를 이용하여 품질을 KS M 6080:2014의 규정에 적합하거나 동등 이상의 것으로 물성평가를 하였다. By using the samples of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the quality was evaluated to be equivalent to or equivalent to the regulations of KS M 6080:2014.

윤하중 내마모성 평가로서 20만회부터 400만회까지의 젖은 노면의 재귀반사도를 KS M 6080:2014의 참조 2에 따라 평가하여 하기의 표 2 및 도 1에 나타내었다. As an evaluation of wear resistance during wheel load, the retroreflectivity of the wet road surface from 200,000 to 4 million times was evaluated according to Reference 2 of KS M 6080:2014, and is shown in Table 2 and FIG. 1 below.

[표 2][Table 2]

Figure pat00004
Figure pat00004

(단위 : mcd·m-2lx-1)(Unit: mcd m -2 lx -1 )

평가예 2. Evaluation Example 2.

또한, 상기 실시예 1 내지 6과 비교예 1에 따라 얻어진 시료를 이용하여 품질을 KS M 6080:2014의 규정에 적합하거나 동등 이상의 것으로 물성평가를 하였다. 윤하중 내마모성 평가로서 20만회부터 400만회까지의 건조노면의 재귀반사도를 KS M 6080:2014의 참조 2에 따라 평가하여 하기의 표 3 및 도 2에 나타내었다.In addition, by using the samples obtained according to Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the quality was evaluated to be equivalent to or conforming to the regulations of KS M 6080:2014. As the wear resistance evaluation of the wheel load, the dry road surface from 200,000 to 4 million times The retroreflectivity was evaluated according to Reference 2 of KS M 6080:2014, and is shown in Table 3 and FIG. 2 below.

[표 3][Table 3]

Figure pat00005
Figure pat00005

(단위 : mcd·m-2lx-1)(Unit: mcd m -2 lx -1 )

평가예 3.Evaluation Example 3.

또한, 실시예 1 내지 6 및 비교예 1의 시료를 이용하여 품질을 KS M 6080:2014의 규정에 적합하거나 동등 이상의 것으로 물성평가를 하였다. 평가항목은 휘도율(β), 노후시험후 휘도변화율(Δβ) 내마모성, 연필경도, 내알카리성 내수성 및 표면 발수성을 평가하였으며, 이때 내마모성은 마모감량이 100 회전에 대한 결과(300 mg 이하)를 평가하였고, 내알카리성은 수산화칼슘 포화용액에 18시간 침지시켜도 갈라짐 및 변색이 없어야 하며, 표면 발수성은 KSM 6080 5.2.16의 젖은노면 평가 조건을 참고하여 0.1% 부피비의 비누용액을 10L 맑은 물에 넣어 제조한 10L의 물을 0.5m 높이에서 30초간 끼얹어서 1분뒤에 표면에 남아있는 물의 양을 확인하여 발수성을 평가한다 평가된 물성평가 결과를 하기 표 4에 나타내었다. In addition, by using the samples of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the quality was evaluated to be equivalent to or conforming to the regulations of KS M 6080:2014. The evaluation items were luminance rate (β), luminance change rate after aging test (Δβ) abrasion resistance, pencil hardness, alkali resistance, water resistance, and surface water repellency, and the abrasion resistance evaluated the result (300 mg or less) for 100 revolutions of wear loss. The alkali resistance should not be cracked or discolored even when immersed in a saturated calcium hydroxide solution for 18 hours, and the surface water repellency was prepared by adding a 0.1% volume ratio soap solution in 10L clear water referring to the wet road evaluation conditions of KSM 6080 5.2.16. 10L of water was poured at a height of 0.5m for 30 seconds to check the amount of water remaining on the surface after 1 minute to evaluate the water repellency. The evaluated physical property evaluation results are shown in Table 4 below.

[표 4][Table 4]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 표 2에 따르면, 젖은 노면에서 본 발명에서의 실시예 및 비교예의 초기 재귀반사도의 등급은 높은 성능을 보이고 있으나, 내마모도 시험이 진행됨에 따라 재귀반사도가 낮아지는 것을 알 수 있으며, 실시예의 내마모도 결과가 비교예보다 훨씬 양호한 것으로 나타났다. According to Table 2, the initial retroreflectivity grades of Examples and Comparative Examples in the present invention show high performance on a wet road surface, but it can be seen that the retroreflectivity decreases as the wear resistance test proceeds, and the wear resistance results of the examples Was found to be much better than the comparative example.

보다 구체적으로, 본 발명의 실시예 1 내지 6에 따른 도료조성물은 재귀반사도 평가 결과가 비교적 완만하게 성능의 저하가 나타나는 반면, 비교예의 결과는 실시예보다 급격하게 성능이 저하되는 것을 확인할 수 있다. More specifically, the coating composition according to Examples 1 to 6 of the present invention showed a relatively gentle decrease in performance in the retroreflectivity evaluation result, whereas the result of the Comparative Example showed a sharp decrease in performance compared to the Example.

즉, 동일한 조건하에서 본 발명에 따른 반응성 수지 조성물을 사용하여 제조한 도료가 표면의 발수성능이 향상되어 우천시 차선 재귀반사성이 비교예에 비해 우수함을 알 수 있다. That is, it can be seen that the paint prepared by using the reactive resin composition according to the present invention under the same conditions has improved surface water repellency, so that the lane retroreflectivity in rainy weather is superior to that of the comparative example.

또한, 상기 표 3에 따른 결과로서 건조도면에서도 재귀반사도의 등급은 초기에서 가장 높은 성능을 보이고 있으나, 내마모도 시험이 진행됨에 따라서 재귀반사도가 낮아지는 것을 알 수 있으며, 실시예에 비해서 비교예의 재귀반사도 성능이 급격이 저하됨을 알 수 있다. In addition, as a result according to Table 3 above, the grade of retroreflectivity in the dry drawing shows the highest performance at the beginning, but it can be seen that the retroreflectivity decreases as the wear resistance test proceeds. It can be seen that the performance drops sharply.

즉, 건조노면에서도 확실히 본 발명에 따른 반응성 수지 조성물을 사용하여 제조한 도료의 재귀반사성이 비교예에 비해서 우수함을 확인할 수 있는데 특히, 불소 단량체 화합물의 함량을 증가시킬수록, 실란단량체 화합물을 추가한 조성물의 재귀반사도가 훨씬 우수한 특성을 나타내는 것을 할 수 있다.That is, even on a dry road surface, it can be confirmed that the retroreflective property of the paint prepared using the reactive resin composition according to the present invention is superior to that of the comparative example.In particular, as the content of the fluorine monomer compound is increased, the silane monomer compound is added. It can be done that the retroreflectivity of the composition exhibits much superior properties.

또한 상기 표 4에 따른 결과로서 실시예 1 내지 6에 따른 도료조성물이 휘도율, 경도, 내마모성, 내수성, 표면 발수성 물성 측정 결과 비교예에 비해서 모두 개선된 성능을 보이고 있음을 확인할 수 있으며, 특히 실시예 5 및 6은 불소 단량체 화합물이 공중합된 중합체에 추가적으로 이중결합을 가지는 실란 단량체가 공중합됨으로써 도막 강도, 내수성 및 표면 발수성을 강화시켜 이로인해 젖은노면 건조노면에서의 휘도특성이 가장 우수한것을 알 수 있다. In addition, as a result of Table 4, it can be seen that the coating composition according to Examples 1 to 6 showed improved performance compared to the comparative example as a result of measuring the luminance ratio, hardness, abrasion resistance, water resistance, and surface water repellency properties. Examples 5 and 6 show that the silane monomer having a double bond is additionally copolymerized with the polymer in which the fluorine monomer compound is copolymerized, thereby enhancing the coating strength, water resistance, and surface water repellency, thereby showing the best luminance characteristics on wet roads and dry roads. .

Claims (14)

반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면 표지용 도료조성물에 있어서,
상기 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 30 ~ 50 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
In the two-component coating composition for road surface marking comprising a reactive resin composition, a coloring pigment, a dispersant, a finely divided silica and a main material containing calcium carbonate; and a curing agent,
The reactive resin composition comprises 30 to 50 wt% of an acrylate or methacrylate polymer copolymerized with a fluoromonomer compound having a double bond, based on the total components of the reactive resin composition. Composition.
제1항에 있어서,
상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기를 포함하며, 상기 아크릴레이트기 또는 메타아크릴레이트기내 카르보닐기(-C(=O)-)에 결합된 알콕시기에 불소가 포함된 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The fluorine monomer compound having a double bond includes an acrylate group or a methacrylate group, and fluorine is included in the alkoxy group bonded to the carbonyl group (-C(=O)-) in the acrylate group or methacrylate group. Paint composition for two-component road surface marking.
제1항에 있어서,
상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 추가적으로 40 ~ 70 wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The reactive resin composition is a two-component coating composition for road surface marking, characterized in that it additionally contains 40 to 70 wt% of a methacrylate monomer, an acrylate monomer, or a mixture thereof based on the total components of the reactive resin composition.
제1항에 있어서,
상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물은 2,2,2-트리플루오르에틸 메타크릴레이트, 트리플루오르에틸 아클릴레이트, 2,2,3,3,3,-펜타플루오르프로필 아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오르부틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 메타크릴레이트, 퍼플루오르옥틸에틸 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오르-2-(4-플루오르페닐)-2-프로필 메타크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르헵틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼프루오르옥틸 아크릴레이트, 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸메타크릴레이트, 및 2-(N-에틸 퍼플루오르르옥탄 술폰아미도)에틸아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The fluorine monomer compound having a double bond is 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3,-pentafluoropropyl acrylate, 2,2, 3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, hexafluoro-2- (4-fluorophenyl)-2-propyl acrylate, hexafluoro-2-(4-fluorophenyl)-2-propyl methacrylate, 1,1-dihydrofurfurheptyl acrylate, 1,1-di Any one selected from hydroperfluorooctyl acrylate, 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl methacrylate, and 2-(N-ethyl perfluorooctane sulfonamido)ethyl acrylate Or a two-component coating composition for road surface marking, characterized in that a mixture thereof.
제1항에 있어서,
상기 주제는 주제의 전체 조성물을 기준으로 반응성 수지 조성물 20 ~ 45 중량%, 착색안료 4 ~ 30 중량%, 분산제 0 ~ 0.5 중량%, 미분 실리카 5 ~ 30 중량% 및 탄산칼슘 5 ~ 30 중량% 를 포함하며, 추가적으로 체질안료 0 ~ 30 중량% 및 UV 안정제 0 ~ 2 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The subject comprises 20 to 45% by weight of a reactive resin composition, 4 to 30% by weight of a coloring pigment, 0 to 0.5% by weight of a dispersant, 5 to 30% by weight of finely divided silica, and 5 to 30% by weight of calcium carbonate based on the total composition of the subject. It includes, and additionally contains 0 to 30% by weight of an extender pigment and 0 to 2% by weight of a UV stabilizer.
제 1 항에 있어서,
상기 반응성 수지조성물 내 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 추가적으로, 이중결합을 가지는 실란 단량체가 공중합되며, 이때 추가적으로 공중합되는 이중결합을 가지는 실란 단량체는 수득된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 전체 함량기준으로 2 ~ 5 중량%로 공중합되는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized in the reactive resin composition is additionally copolymerized with a silane monomer having a double bond, and at this time, the silane monomer having a double bond that is additionally copolymerized is the obtained acrylate. Or a two-component road marking coating composition, characterized in that the copolymerization of 2 to 5% by weight based on the total content of the methacrylate polymer.
제 6 항에 있어서,
상기 이중결합을 가지는 실란 단량체는 트리메틸시릴 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴프로필 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴프로필 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴프로필 아크릴레이트, 3-에톡시실릴프로필 아크릴레이트, 3-메톡시실릴부틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴부틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴부틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴부틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴펜틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴펜틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴펜틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴펜틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴헥실 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴헥실 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴헥실 아크릴레이트, 3-에톡시실릴헥실 아크릴레이트, 3-메톡시실릴헵틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴헵틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴헵틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴헵틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴옥틸 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴옥틸 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴옥틸 아크릴레이트, 3-에톡시실릴옥틸 아크릴레이트, 3-메톡시실릴노닐 메타크릴레이트, 3-에톡시실릴노닐 메타크릴레이트, 3-메톡시실릴노닐 아크릴레이트, 또는 3-에톡시실릴노닐 아크릴레이트 , 비닐트리메톡시실란, 메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 6,
The silane monomer having a double bond is trimethylsilyl methacrylate, 3-methoxysilylpropyl methacrylate, 3-ethoxysilylpropyl methacrylate, 3-methoxysilylpropyl acrylate, 3-ethoxysilylpropyl acrylic Rate, 3-methoxysilylbutyl methacrylate, 3-ethoxysilylbutyl methacrylate, 3-methoxysilylbutyl acrylate, 3-ethoxysilylbutyl acrylate, 3-methoxysilylpentyl methacrylate, 3-Ethoxysilylpentyl methacrylate, 3-methoxysilylpentyl acrylate, 3-ethoxysilylpentyl acrylate, 3-methoxysilylhexyl methacrylate, 3-ethoxysilylhexyl methacrylate, 3- Methoxysilylhexyl acrylate, 3-ethoxysilylhexyl acrylate, 3-methoxysilylheptyl methacrylate, 3-ethoxysilylheptyl methacrylate, 3-methoxysilylheptyl acrylate, 3-ethoxysilyl Heptyl acrylate, 3-methoxysilyloctyl methacrylate, 3-ethoxysilyloctyl methacrylate, 3-methoxysilyloctyl acrylate, 3-ethoxysilyloctyl acrylate, 3-methoxysilylnonyl methacrylate Rate, 3-ethoxysilylnonyl methacrylate, 3-methoxysilylnonyl acrylate, or 3-ethoxysilylnonyl acrylate, vinyltrimethoxysilane, methacryloxy-propyltrimethoxysilane, methacryloxy A two-component coating composition for road surface marking, characterized in that it is any one selected from propyltriethoxysilane and methacryloxypropyltrimethoxysilane, or a mixture thereof.
제 3 항에 있어서,
상기 노면 표지용 도료조성물 내 반응성 수지조성물은, 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 추가적으로 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 0.5 ~ 5 wt% 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 ~ 20 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 3,
The reactive resin composition in the coating composition for road surface marking further comprises 0.5 to 5 wt% of a silane coupling agent used as an adhesion promoter and 3 to 20 wt% of a urethane acrylate oligomer, based on the total components of the reactive resin composition. A two-component coating composition for road surface marking, characterized by.
제 1 항에 있어서,
상기 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 및 이들의 혼합액 중에서 선택된 1종 이상의 모노머를 이중 결합을 가지는 불소단량체 화합물과 공중합함으로써 얻어지는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The acrylate or methacrylate polymer in which the fluoromonomer compound having a double bond is copolymerized is obtained by copolymerizing at least one monomer selected from a methacrylate monomer, an acrylate monomer, and a mixture thereof with a fluoromonomer compound having a double bond. A two-component coating composition for road surface marking, characterized by.
제 3 항 또는 제9항에 있어서,
상기 메타아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 단량체는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 3 or 9,
The methacrylate monomer and acrylate monomer are methyl acrylate, acrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid, butyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol- A diacrylate ester, tetraethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, hydroxylethyl diisoanurate triacrylate, alkyl ester acrylic acid, hydroxyalkyl ester acrylic acid, Hydroxyalkyl ester methacrylic acid, butylene glycol dimethacrylate, Teraethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bisphenol-A dimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A dimetha Acrylate, pentaerylodiol dimethacrylate, butylene glycol trimethacrylate, polyethylene glycol trimethacrylate, bisphenol-A trimethacrylate, ethoxylatide bisphenol-A trimethacrylate, pentaacryldiol Trimethacrylate, alkyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, benzyl methacrylate, isooctyl methacrylate Rate, 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3.3.5-trimethylcyclohexyl methacrylate, bonyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate, propanedioldimethylacrylate, butanediol Dimethyl acrylate, hexanedioldimethylacrylate, oxanedioldimethylacrylate, nonanedioldimethylacrylate, decanedioldimethylacrylate, triethylpropanetrimethacrate, trimethylolpropanetrimethacrate, 2 -Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Kadura acrylate, kadura methacrylate, caprolac Tone acrylate, caprolactone methacrylate, 2,3-dihydroxypropylacryl, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, polypropylene modified acrylate, polypropylene modified methacrylate, and ethylene glycol digly Cydyl ether, normal butyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isobutyl acrylate, normal butyl acrylate Two-component road surface marking, characterized in that it is one or more monomers selected from the group consisting of acrylate, tertiary butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, normal octyl acrylate, isobornyl acrylate, and cyclohexyl acrylate Paint composition.
제1항에 있어서,
상기 반응성 수지 조성물내 이중결합을 가지는 불소단량체 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체에서의 불소 단량체 화합물로부터 유래한 성분의 함량은 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 기준으로 5 ~ 15 wt% 의 범위인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The content of the component derived from the fluorine monomer compound in the acrylate or methacrylate polymer in which the fluorine monomer compound having a double bond is copolymerized in the reactive resin composition is 5 to 15 wt based on the copolymerized acrylate or methacrylate polymer. A two-component road marking coating composition, characterized in that in the range of %.
제1항에 있어서,
상기 경화제는 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
The method of claim 1,
The curing agent is a two-part type coating composition for road surface marking, characterized in that the curing agent is a peroxide-based curing agent for radical polymerization.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면 표지용 도막을 형성하는 방법. A method of forming a coating film for road marking by applying the coating composition for road marking according to any one of claims 1 to 12 to a road. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 노면 표지용 도료조성물을 이용하여 얻어지는 노면 표지용 도막.
A coating film for road marking obtained by using the coating composition for road marking according to any one of claims 1 to 12.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102262716B1 (en) * 2021-01-06 2021-06-09 주식회사 정석케미칼 Luminescent acrylic paint composition with enhanced durability and visibility for road marking emphasizing
KR102396358B1 (en) 2022-02-10 2022-05-11 하이로드켐텍 주식회사 Structured marking traffic paint composition comprising cold plastic paint with high visibility and durability in rainy weather
KR102486864B1 (en) * 2021-09-14 2023-01-10 주식회사 정석케미칼 Multi-component room temperature curing type paint composition for road marking with improved visibility in rain

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130037392A (en) 2011-10-06 2013-04-16 조광페인트주식회사 Two component type paint composition for road guidance sign and manufacturing method and spraying method thereof
KR101814346B1 (en) 2017-08-23 2018-01-04 주식회사 에코리치 The Paint Composition for using a Road Marking of a Two Component Paint

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130037392A (en) 2011-10-06 2013-04-16 조광페인트주식회사 Two component type paint composition for road guidance sign and manufacturing method and spraying method thereof
KR101814346B1 (en) 2017-08-23 2018-01-04 주식회사 에코리치 The Paint Composition for using a Road Marking of a Two Component Paint

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102262716B1 (en) * 2021-01-06 2021-06-09 주식회사 정석케미칼 Luminescent acrylic paint composition with enhanced durability and visibility for road marking emphasizing
KR102486864B1 (en) * 2021-09-14 2023-01-10 주식회사 정석케미칼 Multi-component room temperature curing type paint composition for road marking with improved visibility in rain
KR102396358B1 (en) 2022-02-10 2022-05-11 하이로드켐텍 주식회사 Structured marking traffic paint composition comprising cold plastic paint with high visibility and durability in rainy weather

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