KR20200077146A - Polypropylene resin compositions with high mechanical strength and heat resistance - Google Patents

Polypropylene resin compositions with high mechanical strength and heat resistance Download PDF

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KR20200077146A
KR20200077146A KR1020180166369A KR20180166369A KR20200077146A KR 20200077146 A KR20200077146 A KR 20200077146A KR 1020180166369 A KR1020180166369 A KR 1020180166369A KR 20180166369 A KR20180166369 A KR 20180166369A KR 20200077146 A KR20200077146 A KR 20200077146A
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이경용
노태경
서교운
이현섭
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Abstract

The present invention relates to a polypropylene resin composition, and specifically, to a polypropylene resin composition excellent in mechanical strength and heat resistance. The polypropylene resin composition according to the present invention has high mechanical strength by including a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, has high heat resistance by including a heat-resistant stabilizer and primary and secondary antioxidants, additionally includes a rigid nucleating agent not to lower rigidity, and thus can be advantageously used in manufacturing a molded article for a pressurized reservoir tank for an automobile. The polypropylene resin composition includes 93 to 99 wt% of homo-polypropylene and 1 to 7 wt% of a styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer.

Description

기계적 강도 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물{POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITIONS WITH HIGH MECHANICAL STRENGTH AND HEAT RESISTANCE}Polypropylene resin composition excellent in mechanical strength and heat resistance{POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITIONS WITH HIGH MECHANICAL STRENGTH AND HEAT RESISTANCE}

본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 기계적 강도 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition, specifically to a polypropylene resin composition excellent in mechanical strength and heat resistance.

폴리프로필렌 수지는 기계적 물성, 내약품성, 성형성이 우수하고 가격이 저렴하여 자동차 내장부품, 가전부품, 산업자재 등의 다양한 공업분야에 이용되는 소재이다. 일반적으로 프로필렌이 단독 중합된 호모 폴리프로필렌은 강성, 경도, 인장강도가 우수하나, 자동차 및 일반 액체 저장용 사출품의 소재로 사용될 경우 충격강도, 특히 낮은 온도에서 충격강도가 미흡하여 적용이 부적합한 제약이 있다.Polypropylene resin is a material used in various industrial fields such as automotive interior parts, home appliance parts, and industrial materials due to its excellent mechanical properties, chemical resistance, moldability and low cost. In general, homopolypropylene in which propylene is polymerized alone has excellent stiffness, hardness, and tensile strength, but when used as a material for injection molding products for automobiles and general liquids, it is not suitable for application due to insufficient impact strength, especially at low temperatures. There is this.

일반적으로, 자동차에는 차량의 주행이나 편의장치에 사용되는 각종의 유체, 예를 들면, 윈드실드글래스를 닦기 위한 와셔액, 파워스티어링을 구동하기 위한 스티어링 오일, 유압브레이크 작동에 사용되는 브레이크오일 등을 저장하기 위한 리저버탱크가 구비되는데, 이러한 각종의 유체들은 리저버탱크에 저장되어 필요에 따라 유입과 유출이 반복된다. 리저버탱크의 종류에는 대기 개방식과 가압식이 있는데, 대기 개방식은 탱크 내부 압력이 대기압으로 형성되나, 가압식 리저버탱크는 오버플로(overflow)를 방지하기 위하여 가압식 시스템이 적용된다. 현재 자동차의 가압식 리저버탱크용 원료로서 Lyondell Basell사의 H1850 제품(호모 폴리프로필렌)이 독점 사용되고 있으나, 고가이고, 가압식 리저버탱크의 수요가 증가함에 따라 국산화의 필요성이 증가하고 있다.In general, a vehicle stores various fluids used for driving or convenience devices of a vehicle, for example, washer fluid for wiping windshield glass, steering oil for driving power steering, and brake oil used for hydraulic brake operation. Reservoir tanks are provided to do this, and these various fluids are stored in the reservoir tank, and inflow and outflow are repeated as necessary. There are two types of reservoir tanks: atmospheric open type and pressurized type. In the open air type, the pressure inside the tank is formed to atmospheric pressure, but the pressurized reservoir tank is applied with a pressurized system to prevent overflow. Currently, Lyondell Basell's H1850 product (homo polypropylene) is used exclusively as a raw material for pressurized reservoir tanks in automobiles, but the need for localization is increasing as demand for pressurized reservoir tanks increases.

폴리프로필렌의 충격특성을 향상시키기 위한 방법으로는, EPM(에틸렌 프로필렌 공중합체) 또는 EPDM(에틸렌 프로필렌 다이엔 공중합체)과 같은 고무성분 물질을 폴리프로필렌에 용융 혼합시키는 방법이 있으나, 폴리프로필렌과 고무성분 물질간의 분산성 조절 한계에 따른 투명성 저하의 문제점이 있다. 또한, 강성을 상당 수준 유지함과 동시에 충격특성을 향상시키는 방법으로 특수한 핵제를 적용할 수 있으나, 상대적으로 다른 물성의 저하가 유발될 가능성이 존재한다.As a method for improving the impact properties of polypropylene, there is a method of melt-mixing a rubber component material such as EPM (ethylene propylene copolymer) or EPDM (ethylene propylene diene copolymer) into polypropylene, but polypropylene and rubber There is a problem of deterioration in transparency due to a limitation in dispersibility control between component materials. In addition, while maintaining a considerable level of stiffness and applying a special nucleating agent as a method of improving the impact characteristics, there is a possibility that relatively different physical properties may be caused.

종래 대한민국 공개특허 제10-2004-0065079호(2004.07.21 공개)는 내압특성, 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 호모 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 랜덤 블록 공중합체, 알파 올레핀 공중합체, 및 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하고 있고, 대한민국 공개특허 제10-2016-0139904호(2016.12.07 공개)는 투명성, 내열성 및 기계적 강도가 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 내열용 호모 폴리프로필렌 및 고투명 랜덤 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하고 있다.The Republic of Korea Patent Publication No. 10-2004-0065079 (published on July 21, 2004) relates to a polypropylene resin composition excellent in pressure resistance, impact resistance and transparency, homo polypropylene, ethylene-propylene random block copolymer, alpha olefin copolymer Disclosed is a polypropylene resin composition comprising a coalescence and a nucleating agent, and Korean Patent Publication No. 10-2016-0139904 (published on December 12, 2016) relates to a polypropylene resin composition excellent in transparency, heat resistance, and mechanical strength. A polypropylene resin composition comprising homopolypropylene and high-transparency random polypropylene.

또한, 일본 공개특허 제2014-88475호(2014.05.15 공개)는 고내열성, 고충격성의 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하고 있고, 일본 공개특허 제2015-110794호(2015.06.18 공개)는 용착면의 강도가 높고 용착부의 외관이 우수한 용착 성형용 수지 조성물에 관한 것으로, 프로필렌계 중합체 및 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물을 개시하고 있다.Further, Japanese Patent Publication No. 2014-88475 (published May 15, 2014) relates to a polypropylene resin composition having high heat resistance and high impact, and a polypropylene resin composition comprising polypropylene, polycarbonate, and a styrene-based thermoplastic elastomer. Disclosed, Japanese Patent Application Publication No. 2015-110794 (published on June 18, 2015) relates to a resin composition for welding molding having a high strength of a welded surface and an excellent appearance of a welded portion, the resin composition comprising a propylene-based polymer and an elastomer. It is disclosed.

상기 종래기술들은 자동차 저장용기의 소재로 적용할 수 있는 물성이 향상된 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시하고 있으나, 기계적 강도가 취약하고, 특히 저온에서의 기계적 강도를 보완하지 못하는 문제가 여전히 존재한다.The above prior art discloses a polypropylene resin composition with improved physical properties that can be applied as a material for automobile storage containers, but the mechanical strength is weak, and there is still a problem that cannot compensate for the mechanical strength at low temperatures.

대한민국 공개특허 제10-2004-0065079호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2004-0065079 대한민국 공개특허 제10-2016-0139904호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2016-0139904 일본 공개특허 제2014-88475호Japanese Patent Publication No. 2014-88475 일본 공개특허 제2015-110794호Japanese Patent Publication No. 2015-110794

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 호모 폴리프로필렌 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(styrene-ethylene-butylene-styrene, SEBS) 블록 공중합체를 혼합하고, 산화방지제, 내열안정제, 강성핵제, 및 중화제를 추가 혼합함으로써, 기계적 강도 및 내열성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention is to solve the above problems, a mixture of homo polypropylene and styrene-ethylene-butylene-styrene (styrene-ethylene-butylene-styrene, SEBS) block copolymer, antioxidant, heat stabilizer, rigidity It is an object to provide a polypropylene resin composition excellent in mechanical strength and heat resistance by further mixing a nucleating agent and a neutralizing agent.

본 발명은 호모 폴리프로필렌 93 내지 99 중량% 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체 1 내지 7 중량%를 포함하고, 호모 폴리프로필렌은 ASTM D1238(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 0.2 내지 0.4 g/10 min인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.The present invention comprises 93 to 99% by weight of homo polypropylene and 1 to 7% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer block copolymer, and the homo polypropylene has a melt index of 0.2 to 0.2 according to ASTM D1238 (230°C, 2.16 kg). It provides a polypropylene resin composition, characterized in that 0.4 g/10 min.

또한, 본 발명은 상기 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article made of the polypropylene resin composition.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체를 포함함으로써 기계적 강도가 높고, 내열안정제, 및 1차 및 2차 산화방지제를 포함함으로써 내열성이 높으며, 강성핵제를 추가적으로 포함함으로써 강성이 저하되지 않으므로, 자동차 가압식 리저버탱크용 성형품을 제조하는 데 유용하게 사용될 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention has high mechanical strength by including a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, high heat resistance by including a heat stabilizer, and primary and secondary antioxidants, and additionally a rigid nucleating agent. Since the stiffness is not lowered by inclusion, it can be usefully used to manufacture molded articles for automobile pressurized reservoir tanks.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present invention, when a part “includes” a certain component, it means that the component may further include other components, not to exclude other components, unless otherwise stated.

<폴리프로필렌 수지 조성물><Polypropylene resin composition>

본 발명의 한 양태는 호모 폴리프로필렌 93 내지 99 중량% 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체 1 내지 7 중량%를 포함하고, 호모 폴리프로필렌은 ASTM D1238(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 0.2 내지 0.4 g/10 min인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물이다.One aspect of the present invention comprises 93 to 99% by weight of homo polypropylene and 1 to 7% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer block copolymer, wherein the homo polypropylene has a melt index measured according to ASTM D1238 (230° C., 2.16 kg). It is a polypropylene resin composition characterized in that 0.2 to 0.4 g/10 min.

(a) 호모 폴리프로필렌(a) Homo polypropylene

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 호모 폴리프로필렌을 포함한다. 상기 호모 폴리프로필렌은 고강성, 치수안정성 및 내열성이 우수한 고결정성의 특징을 가질 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention comprises homo polypropylene. The homo polypropylene may have characteristics of high stiffness, dimensional stability and high crystallinity excellent in heat resistance.

본 발명에 따른 호모 폴리프로필렌은 93 내지 99 중량%의 함량으로 포함되고, 바람직하게는 94 내지 98.5 중량%의 함량으로 포함되며, 가장 바람직하게는 95 내지 98 중량%의 함량으로 포함된다. 구체적으로, 상기 호모 폴리프로필렌의 함량이 상기 범위보다 미만이면 기계적 특성이 감소할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 유연성이 감소할 가능성이 있다.The homo polypropylene according to the present invention is contained in an amount of 93 to 99% by weight, preferably in an amount of 94 to 98.5% by weight, and most preferably in an amount of 95 to 98% by weight. Specifically, if the content of the homo polypropylene is less than the above range, there is a possibility that mechanical properties are reduced, and if it is more than the above range, there is a possibility that flexibility is reduced.

또한, 본 발명에 따른 호모 폴리프로필렌으로는 ASTM D 1238(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 0.2 내지 0.4 g/10 min인 것을 사용하고, 바람직하게는 용융지수가 0.23 내지 0.38 g/10 min인 것을 사용하며, 가장 바람직하게는 용융지수가 0.25 내지 0.35 g/10 min인 것을 사용한다. 구체적으로, 상기 호모 폴리프로필렌의 용융지수가 상기 범위보다 미만이면 제품 성형 시 미성형이 발생할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 제품성형 시 과충전에 의한 버(Burr)가 발생될 가능성이 있다.In addition, as the homo polypropylene according to the present invention, a melt index measured according to ASTM D 1238 (230°C, 2.16 kg) is 0.2 to 0.4 g/10 min, and the melt index is preferably 0.23 to 0.38 g. /10 min is used, and most preferably, a melt index of 0.25 to 0.35 g/10 min is used. Specifically, if the melt index of the homo polypropylene is less than the above range, there is a possibility that unmolding occurs during product molding, and if it is more than the above range, there is a possibility that burr due to overcharging occurs during product molding.

(b) 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체(b) Styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체를 포함한다.The polypropylene resin composition according to the present invention includes a styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer.

본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는 바람직하게는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 부타디엔-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 부타디엔 디블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 이소프렌 디블록 공중합체, 및 스티렌-이소프렌 디블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있고, 유연성과 충격 보강효과가 우수한 관점에서 가장 바람직하게는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 사용할 수 있다.The styrenic thermoplastic elastomer according to the present invention is preferably styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-hydrogenated butadiene-styrene triblock copolymer, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer, styrene-hydrogen One or more selected from the group consisting of additive isoprene-styrene triblock copolymer, styrene-hydrogenated butadiene diblock copolymer, styrene-hydrogenated isoprene diblock copolymer, and styrene-isoprene diblock copolymer may be used, Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) may be most preferably used from the viewpoint of excellent flexibility and impact reinforcing effect.

본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체는 1 내지 7 중량%의 함량으로 포함되고, 바람직하게는 1.5 내지 6 중량%의 함량으로 포함되며, 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 함량으로 포함된다. 구체적으로, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체의 함량이 상기 범위보다 미만이면 충격강도가 낮을 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 인장강도, 열변형온도 등의 물성이 양호하지 못할 가능성이 있다.The styrenic thermoplastic elastomer block copolymer according to the present invention is contained in an amount of 1 to 7% by weight, preferably in an amount of 1.5 to 6% by weight, most preferably in an amount of 2 to 5% by weight do. Specifically, if the content of the styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer is less than the above range, there is a possibility that the impact strength is low, and if it is more than the above range, there is a possibility that physical properties such as tensile strength and heat deformation temperature are not good.

본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체로는 바람직하게는 ISO 1133(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 3 내지 10 g/10 min인 것을 사용할 수 있고, 더 바람직하게는 용융지수가 3.5 내지 8 g/10 min인 것을 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 용융지수가 4 내지 6 g/10 min인 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체의 용융지수가 상기 범위보다 미만이면 유연성과 내충격성이 감소할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 기계적 강성이 감소할 가능성이 있다.As the styrenic thermoplastic elastomer block copolymer according to the present invention, preferably, a melt index measured according to ISO 1133 (230° C., 2.16 kg) can be used in the range of 3 to 10 g/10 min, more preferably a melt index Can be used from 3.5 to 8 g/10 min, most preferably a melt index of 4 to 6 g/10 min. Specifically, if the melt index of the styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer is less than the above range, there is a possibility that flexibility and impact resistance may decrease, and if it is more than the above range, mechanical rigidity may decrease.

본 발명에 따른 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체로는 바람직하게는 DSC(시차주사열계량법(differential scanning calorimetry))에 따라 측정한 유리전이온도(Glass transition temperature, Tg)가 -60 내지 -50℃인 것을 사용할 수 있고, 더 바람직하게는 유리전이온도가 -58 내지 -52℃인 것을 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 유리전이온도가 -56 내지 -53℃인 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체의 용융지수가 상기 범위보다 미만이면 기계적 강성이 감소할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 유연성이 감소할 가능성이 있다.The styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer according to the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) measured by DSC (differential scanning calorimetry) of -60 to -50°C. It can be used, more preferably, a glass transition temperature of -58 to -52°C can be used, and most preferably, a glass transition temperature of -56 to -53°C can be used. Specifically, if the melt index of the styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer is less than the above range, there is a possibility that mechanical stiffness is reduced, and if it is more than the above range, there is a possibility that flexibility is reduced.

<첨가제><Additive>

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 바람직하게는 1차 산화방지제, 2차 산화방지제, 내열안정제, 강성핵제 및 중화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention may preferably further include at least one selected from the group consisting of primary antioxidants, secondary antioxidants, heat stabilizers, rigid nucleating agents, and neutralizing agents.

(c) 1차 및 2차 산화방지제(c) primary and secondary antioxidants

본 발명에서 산화방지제는 최종 제조되는 수지 조성물의 고압/초고압용으로의 적용 시 고온 또는 산화 분위기에서도 베이스 수지의 열안정성을 부여하면서 지나친 산화변형이 일어나지 않도록 하기 위해 첨가될 수 있다. 따라서, 본 발명에서는 산화 작용으로 생성되는 불안정한 자유 라디칼(free radical)의 발생을 억제하거나 자유 라디칼을 안정한 형태로 만들어주는 1차 산화방지제와, 불안정한 자유 라디칼이 산소와 결합되어 생성되는 히드로퍼옥사이드(hydroperoxide)의 산화로 발생할 수 있는 또 다른 불안정한 자유 라디칼의 생성을 억제하기 위한 2차 산화방지제를 조합하여 사용할 수 있다.Antioxidants in the present invention may be added to prevent excessive oxidative deformation while imparting thermal stability of the base resin even in a high temperature or oxidizing atmosphere when the final manufactured resin composition is applied for high pressure/ultra high pressure. Therefore, in the present invention, the primary antioxidant that suppresses the generation of unstable free radicals generated by the oxidizing action or makes the free radicals in a stable form, and the hydroperoxide produced by combining unstable free radicals with oxygen ( Hydroperoxide) can be used in combination with secondary antioxidants to suppress the formation of another unstable free radical that may occur due to oxidation.

상기 1차 산화방지제로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 페놀계 또는 아민계 산화방지제가 사용될 수 있으나, 바람직하게는 2,6-디-터셔리-부틸-4-메틸페놀(2,6-di-t-butyl-4-methylphenol), 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄(Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane), 2,2-메틸렌비스(4-메틸-6-터셔리-부틸페놀)(2,2-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol)), 옥타데실-3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시히드로신나메이트(octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), 1,3,5-트리스(4-터셔리-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온(1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione) 등이 사용될 수 있고, 가공안전성의 관점에서 가장 바람직하게는 1,3,5-트리스(4-터셔리-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온이 사용될 수 있다.As the primary antioxidant, a phenol-based or amine-based antioxidant commonly used in the art to which the present invention pertains may be used, but preferably 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol (2 ,6-di-t-butyl-4-methylphenol), tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (Tetrakis[methylene-3) -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane), 2,2-methylenebis(4-methyl-6-tertiary-butylphenol)(2,2-methylenebis(4-methyl -6-t-butylphenol), octadecyl-3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 1, 3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-tri On(1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione ) Can be used, and most preferably 1,3,5-tris(4-tertiary-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5- from the viewpoint of processing safety. Triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione can be used.

또한, 상기 2차 산화방지제로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 인계 또는 티오계 산화방지제가 사용될 수 있으나, 바람직하게는 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite), 비스(2,4-디-터셔리-부틸)펜타에리스리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-t-butyl)pentaerythritol diphosphite), 알킬에스테르 포스파이트(alkylester phosphite) 등이 사용될 수 있고, 산화안정성의 관점에서 가장 바람직하게는 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트가 사용될 수 있다.Further, as the secondary antioxidant, a phosphorus-based or thio-based antioxidant commonly used in the art to which the present invention pertains may be used, but preferably tris(2,4-di-tertiary-butylphenyl)phosphite (tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite), bis(2,4-di-tertary-butyl)pentaerythritol diphosphite, Alkyl ester phosphite may be used, and tris(2,4-di-tertary-butylphenyl)phosphite may be most preferably used from the viewpoint of oxidation stability.

본 발명에 따른 1차 산화방지제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량부로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.02 내지 0.08 중량부로 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 0.03 내지 0.06 중량부로 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 1차 산화방지제의 함량이 상기 범위보다 미만이면 가공안정성이 낮을 가능성이 있고, 상기 범위 보다 초과이면 외관품질에 문제가 발생할 가능성이 있다.The primary antioxidant according to the present invention may preferably be included in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.08 parts by weight, and most preferably 0.03 to 0.06 parts by weight in 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. It can be included as a wealth. Specifically, if the content of the primary antioxidant is less than the above range, there is a possibility that processing stability is low, and if it is more than the above range, there is a possibility that a problem occurs in appearance quality.

또한, 본 발명에 따른 2차 산화방지제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 바람직하게는 0.2 내지 0.6 중량부로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.25 내지 0.55 중량부로 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 0.3 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 2차 산화방지제의 함량이 상기 범위보다 미만이면 산화안정성이 낮을 가능성이 있고, 0.6 중량부 보다 초과이면 외관품질에 문제가 발생할 가능성이 있다.In addition, the secondary antioxidant according to the present invention may be preferably included in 0.2 to 0.6 parts by weight, more preferably in the range of 0.25 to 0.55 parts by weight, most preferably 0.3 to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. 0.5 parts by weight. Specifically, if the content of the secondary antioxidant is less than the above range, there is a possibility that the oxidation stability is low, and if it exceeds 0.6 parts by weight, there is a possibility that a problem occurs in appearance quality.

(d) 내열안정제(d) Heat stabilizer

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 바람직하게는 내열안정제를 더 포함할 수 있다. 상기 내열안정제는 고온에서 노출 시 장기 내열성을 향상시키기 위해 사용될 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention may preferably further include a heat-resistant stabilizer. The heat stabilizer may be used to improve long-term heat resistance when exposed to high temperatures.

본 발명에 따른 내열안정제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 바람직하게는 0.4 내지 0.8 중량부로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.45 내지 0.75 중량부로 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 0.5 내지 0.7 중량부로 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 내열안정제의 함량이 상기 범위 보다 미만이면 내열성이 낮고, 열변형온도가 보상되지 않을 가능성이 있으며, 상기 범위보다 초과이면 물성이 저하되고, 외관품질에 문제가 발생할 가능성이 있다.The heat-resistant stabilizer according to the present invention may preferably be included in an amount of 0.4 to 0.8 parts by weight, more preferably in an amount of 0.45 to 0.75 parts by weight, and most preferably in an amount of 0.5 to 0.7 parts by weight. Can. Specifically, if the content of the heat stabilizer is less than the above range, the heat resistance is low, there is a possibility that the heat deflection temperature is not compensated, and if it is more than the above range, the physical properties are lowered, and there is a possibility that a problem occurs in appearance quality.

본 발명에 따른 내열안정제는 바람직하게는 황계, 페놀계 및 인계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있고, 더 바람직하게는 황계 산화방지제를 사용할 수 있으며, 내열안정성의 관점에서 가장 바람직하게는 디스테아릴 티오디프로피오네이트(DSTDP, Distearyl thiodipropionate)를 사용할 수 있다.The heat-resistant stabilizer according to the present invention may preferably use one or more selected from the group consisting of sulfur-based, phenol-based and phosphorus-based, more preferably sulfur-based antioxidants, most preferably from the viewpoint of heat stability. Distearyl thiodipropionate (DSTDP) can be used.

(e) 강성 핵제(e) rigid nuclear agent

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 바람직하게는 강성 핵제를 더 포함할 수 있다. 상기 강성핵제는 스티렌계 열가소성 엘라스토머 첨가에 따른 강성 저하를 보강하기 위해 사용될 수 있고, 등방성을 갖는 것으로서 강성을 향상시키고 열변형률이 적은 특징을 가질 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention may preferably further include a rigid nucleating agent. The stiffness nucleating agent may be used to reinforce stiffness deterioration due to the addition of a styrene-based thermoplastic elastomer, and may have characteristics of improving stiffness and having less thermal strain as having isotropy.

본 발명에 따른 강성 핵제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량부로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.1 내지 0.18 중량부로 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 0.12 내지 0.16 중량부로 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 강성핵제의 함량이 상기 범위보다 미만이면 인장강도가 낮고, 열변형온도가 보상되지 않을 가능성이 있으며, 상기 범위보다 초과이면 물성이 저하될 가능성이 있다.The rigid nucleating agent according to the present invention may be preferably included in 0.05 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.18 parts by weight, and most preferably 0.12 to 0.16 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. Can. Specifically, when the content of the stiffness nucleating agent is less than the above range, the tensile strength is low, and there is a possibility that the thermal strain temperature is not compensated, and if it is more than the above range, there is a possibility that the physical properties are deteriorated.

본 발명에 따른 강성 핵제로는 바람직하게는 알루미늄염, 나트륨염 및 칼슘염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속염인 것을 사용할 수 있고, 강성 보강 및 열변형 방지 관점에서 가장 바람직하게는 디카르복실레이트 칼슘염을 사용할 수 있다.As the rigid nucleating agent according to the present invention, preferably, a metal salt selected from the group consisting of aluminum salts, sodium salts and calcium salts can be used, and most preferably from the viewpoint of stiffness reinforcement and heat distortion prevention, dicarboxylate calcium salt Can be used.

(f) 중화제(f) neutralizer

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 바람직하게는 중화제를 더 포함할 수 있다. 상기 중화제는 금속산화방지를 위해 사용될 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention may preferably further include a neutralizing agent. The neutralizing agent can be used to prevent metal oxidation.

본 발명에 따른 중화제는 폴리프로필렌 수지 조성물 100 중량부에 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량부로 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 0.15 내지 0.25 중량부로 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 0.18 내지 0.22 중량부로 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 중화제의 함량이 상기 범위보다 미만이면 금속산화방지 효과가 미흡할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 더 이상의 발현이 이루어지지 않을 가능성이 있다. The neutralizing agent according to the present invention may be included in 100 parts by weight of the polypropylene resin composition, preferably 0.1 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.25 parts by weight, and most preferably 0.18 to 0.22 parts by weight. have. Specifically, if the content of the neutralizing agent is less than the above range, there is a possibility that the effect of preventing metal oxidation is insufficient, and if it is more than the above range, there is a possibility that no further expression is achieved.

본 발명에 따른 중화제는 바람직하게는 스테아르산칼슘 또는 하이드로탈사이트(hydrotalcite)를 사용할 수 있고, 금속산화방지의 관점에서 가장 바람직하게는 스테아르산칼슘을 사용할 수 있다.The neutralizing agent according to the present invention may preferably use calcium stearate or hydrotalcite, and most preferably from the viewpoint of preventing metal oxidation, calcium stearate.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 구체적으로 상기 1차 산화방지제, 2차 산화방지제, 내열안정제를 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 각각 0.01~0.1중량부, 0.2~0.6중량부, 0.4~0.8중량부씩 조합하여 사용할 수 있다. 상기 함량이 각각 상기 범위보다 미만이면 최종 제조되는 수지 조성물의 산화방지력이 약화되어 조성물의 내열성이 저하될 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 함량 대비 효과가 미흡할 수 있고, 오히려 과도한 함량으로 안정제가 제품 표면으로 이행될 수 있어 외관상 좋지 않을 가능성이 있다.Specifically, the polypropylene resin composition according to the present invention is 0.01 to 0.1 parts by weight, 0.2 to 0.6 parts by weight, and 0.4 to 0.8 parts by weight of the primary antioxidant, the secondary antioxidant, and the heat stabilizer, respectively, based on 100 parts by weight of the base resin. Can be used in combination. If the content is less than the above range, there is a possibility that the oxidation resistance of the final resin composition is weakened, and thus the heat resistance of the composition may be lowered. It can be migrated to the product surface, so there is a possibility that it is not good in appearance.

또한, 핵제 함량은 베이스 수지 100중량부에 대하여 각각 0.05~0.2중량부로 사용할 수 있고, 상기 범위로 적용했을 때 강성 발현에 효과적이고, 상기 범위보다 미만이면 그 효과가 미흡할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 더 이상의 발현이 이루어지지 않을 가능성이 있다.In addition, the content of the nucleating agent may be used in 0.05 to 0.2 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the base resin, and is effective for stiffness when applied in the above range, and if less than the above range, the effect may be insufficient, and the range If it is more than this, there is a possibility that no further expression can be achieved.

또한, 중화제 함량은 베이스 수지 100중량부에 대하여 각각 0.1~0.3 중량부로 사용할 수 있고, 중화제 함량은 상기 범위로 적용했을 때 금속이온으로 인한 산화방지 발현에 효과적이고, 상기 범위보다 미만이면 그 효과가 미흡할 가능성이 있고, 상기 범위보다 초과이면 더 이상의 발현이 이루어지지 않을 가능성이 있다.In addition, the content of the neutralizing agent may be used in 0.1 to 0.3 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the base resin, and the neutralizing agent content is effective for the expression of oxidation caused by metal ions when applied in the above range, and the effect is less than the above range There is a possibility that it is insufficient, and if it exceeds the above range, there is a possibility that no further expression is achieved.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 인장강도를 유지하면서 내충격성 및 내열성을 유의적으로 증가시킬 수 있다. 본 발명은 상온에서의 충격강도뿐 아니라, 특히 저온에서의 충격강도를 크게 상승시킬 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention can significantly increase impact resistance and heat resistance while maintaining tensile strength. The present invention can significantly increase not only the impact strength at room temperature, but particularly the impact strength at low temperatures.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 ASTM D256의 방법으로 23℃에서 측정한 Izod 충격강도가 바람직하게는 80 J/m 이상이고, 더 바람직하게는 120 J/m 이상이며, 가장 바람직하게는 150 J/m 이상이다. 또한, ASTM D256의 방법으로 -40℃에서 측정한 Izod 충격강도가 바람직하게는 32 J/m 이상이고, 더 바람직하게는 35 J/m 이상이며, 가장 바람직하게는 37 J/m 이상이다. 구체적으로, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 Izod 충격강도가 상기 범위보다 미만이면 충격 특성이 저하되어 상온 또는 저온에서 깨질 가능성이 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention preferably has an Izod impact strength of 80 J/m or more, more preferably 120 J/m or more, and most preferably 150 J measured at 23°C by the method of ASTM D256. /m or more. In addition, the Izod impact strength measured at -40°C by the method of ASTM D256 is preferably 32 J/m or more, more preferably 35 J/m or more, and most preferably 37 J/m or more. Specifically, if the Izod impact strength of the polypropylene resin composition is less than the above range, the impact characteristics are lowered, and there is a possibility of breaking at room temperature or low temperature.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 ASTM D648의 방법으로 측정한 열변형온도(Heat deflection temperature, HDT)가 바람직하게는 112℃ 이상이고, 더 바람직하게는 115℃ 이상이며, 가장 바람직하게는 119℃ 이상이다. 구체적으로, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 열변형온도가 상기 범위보다 미만이면 고온에서의 사용에 제약이 있을 가능성이 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention has a heat deflection temperature (HDT) measured by the method of ASTM D648 is preferably 112°C or higher, more preferably 115°C or higher, and most preferably 119°C That's it. Specifically, if the heat deflection temperature of the polypropylene resin composition is less than the above range, there is a possibility that there is a limitation in use at high temperatures.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 ASTM D638의 방법으로 측정한 인장강도가 바람직하게는 25 MPa 이상이고, 더 바람직하게는 30 MPa 이상이며, 가장 바람직하게는 37 MPa 이상이다. 구체적으로, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 인장강도 상기 범위보다 미만이면 고압에서의 사용에 제약이 있을 가능성이 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention preferably has a tensile strength measured by the method of ASTM D638 of 25 MPa or more, more preferably 30 MPa or more, and most preferably 37 MPa or more. Specifically, if the tensile strength of the polypropylene resin composition is less than the above range, there is a possibility that there is a limitation in use at high pressure.

본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물의 제조하는 방법으로서는 각 성분을 용융 혼련하는 방법을 들 수 있고, 예를 들면 1축 압출기, 2축 압출기, 밴 배리 믹서, 열 롤 등의 혼련기를 이용하는 방법 등을 들 수 있다.Examples of the method for producing the polypropylene resin composition of the present invention include a method of melt-kneading each component, for example, a method of using a kneader such as a single-screw extruder, twin-screw extruder, van barry mixer, heat roll, or the like. Can be lifted.

본 발명에서 얻어지는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 형상으로는 예를 들면 스트랜드상, 시트상, 평판상, 스트랜드를 적당한 길이로 재단한 펠릿상 등을 들 수 있다. 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물을 성형 가공에 적용하기 위해서는 얻어진 성형체의 생산 안정성의 관점에서 형상으로서 바람직하게는 길이가 1~50 mm의 펠릿상이다.Examples of the shape of the polypropylene-based resin composition obtained in the present invention include a strand shape, a sheet shape, a flat plate shape, and a pellet shape in which the strand is cut to an appropriate length. In order to apply the polypropylene-based resin composition of the present invention to molding processing, it is preferably a pellet having a length of 1 to 50 mm as a shape from the viewpoint of production stability of the obtained molded body.

<성형품><Molded product>

본 발명의 다른 양태는 상기 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조된 성형품이다.Another aspect of the present invention is a molded article made of the polypropylene resin composition.

본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물을 이용하여 각종 성형 방법에 의해 성형체를 제조할 수 있고 성형체의 형상이나 사이즈 등은 적절히 결정할 수 있다.The molded article can be produced by various molding methods using the polypropylene-based resin composition of the present invention, and the shape, size, etc. of the molded body can be appropriately determined.

상기 성형체 제조 방법으로서는 예를 들면 통상 공업적으로 이용되고 있는 사출 성형법, 프레스 성형법, 진공 성형법, 발포 성형법, 압출 성형법 등을 들 수 있고, 또한 목적에 따라, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물을 그와 동종 혹은 이종의 폴리프로필렌계 수지나 다른 수지와 첩합하는 성형 방법, 공압출 성형하는 방법 등도 들 수 있다.Examples of the method for producing the molded body include an injection molding method, a press molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, an extrusion molding method, etc., which are commonly used in industry, and the polypropylene-based resin composition of the present invention can be used depending on the purpose. And a molding method in which polypropylene-based resins of the same kind or different kinds are mixed with other resins, a method of co-extrusion molding, and the like.

성형체의 용도로서는 예를 들면 자동차 재료, 가전 재료, 건재 등을 들 수 있다.Examples of the use of the molded body include automobile materials, home appliance materials, and building materials.

자동차용 재료로서는 예를 들면 도어 트림, 필러, 계기판, 콘솔, 로커 패널, 암레스트, 도어 패널, 스페어 타이어 커버 등의 내장 부품 등 및 범퍼, 스포일러, 펜더, 사이드 스텝 등의 외장 부품, 기타 에어 인테이크 덕트, 냉각제 리저브 탱크, 윙 라이너, 시로코 팬, 에어컨 케이스, 팬 슈라우드, 언더 디플렉터 등의 부품, 또한 프론트 엔드 패널 등의 일체 성형 부품 등을 들 수 있다.Automotive materials include, for example, interior trims such as door trims, fillers, instrument panels, consoles, rocker panels, armrests, door panels, spare tire covers, and exterior parts such as bumpers, spoilers, fenders, and side steps, and other air intakes. And parts such as ducts, coolant reserve tanks, wing liners, sirocco fans, air conditioner cases, fan shrouds, under deflectors, and integrally molded parts such as front end panels.

또한 가전 재료로서는 예를 들면 세탁기용 재료, 건조기용 재료, 청소기용 재료, 밥솥용 재료, 포트용 재료, 보온기용 재료, 식기 세척기용 재료, 공기 청정기용 재료, 에어컨용 재료, 조명 기구용 재료 등을 들 수 있다. 또한 건재로서는 옥내의 바닥부재, 벽부재, 창틀 부재 등을 들 수 있다.In addition, as a household appliance material, for example, a material for a washing machine, a material for a dryer, a material for a vacuum cleaner, a material for a rice cooker, a material for a pot, a material for a warmer, a material for a dishwasher, a material for an air cleaner, a material for an air conditioner, a material for lighting equipment, etc Can be mentioned. Further, examples of the building materials include indoor floor members, wall members, and window frame members.

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조되는 성형체는 기계적 강도 및 내열성이 우수한 관점에서 바람직하게는 자동차의 가압식 리저브탱크에 이용될 수 있다.The polypropylene resin composition according to the present invention and the molded article produced therefrom can be preferably used in a pressurized reserve tank for automobiles from the viewpoint of excellent mechanical strength and heat resistance.

이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.Hereinafter, examples will be described in detail to specifically describe the present specification. However, the embodiments according to the present specification may be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not interpreted to be limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more fully describe the present specification to those skilled in the art. In addition, "%" and "part" which represents content below are on a weight basis unless otherwise specified.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1: 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조Examples 1-3 and Comparative Example 1: Preparation of polypropylene resin composition

스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체의 성분비를 달리하여 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared by varying the component ratios of the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer.

구체적으로, 하기 기재된 구성성분을 하기 표 1에 기재된 성분비로 준비하였다. 이를 Super Mixer를 사용하여 400 rpm에서 3분 동안 혼합(mixing)한 후, 600 rpm에서 2분 동안 혼합하였고, 혼합물을 단일 압출기(single extruder)를 사용하여 210℃에서 압출하였다.Specifically, the components described below were prepared at the component ratios shown in Table 1 below. This was mixed for 3 minutes at 400 rpm using a Super Mixer, then mixed for 2 minutes at 600 rpm, and the mixture was extruded at 210° C. using a single extruder.

[구성성분][Components]

1) 호모 폴리프로필렌: ASTM D1238(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 0.3 g/10 min이고, 고강성을 갖는 호모 폴리프로필렌(Lotte Chemical Co. Ltd.)1) Homo polypropylene: Homo polypropylene (Lotte Chemical Co. Ltd.) having a melt index of 0.3 g/10 min measured according to ASTM D1238 (230° C., 2.16 kg).

2) 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 블록 공중합체: ISO 1133(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 5 g/10 min이고, DSC(시차주사열계량법(differential scanning calorimetry)로 측정한 Tg(Glass Transition Temperature, 유리전이온도)가 -55℃인 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEPTON 2004, Kuraray)2) Styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) block copolymer: The melt index measured according to ISO 1133 (230°C, 2.16 kg) is 5 g/10 min, DSC (differential scanning calorimetry) Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEPTON 2004, Kuraray) with Tg (Glass Transition Temperature) measured by)

3) 1차 산화방지제: 1,3,5-트리스(4-터셔리-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온(1790, 송원산업)3) Primary antioxidant: 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6- (1H,3H,5H)-trion (1790, Songwon Industry)

4) 2차 산화방지제: 트리스(2,4-디-터셔리-부틸페닐)포스파이트(1680, 송원산업)4) Secondary antioxidant: tris(2,4-di-tertary-butylphenyl)phosphite (1680, Songwon Industry)

5) 내열안정제: DSTDP(Distearyl thiodipropionate) (송원산업)5) Heat stabilizer: DSTDP (Distearyl thiodipropionate) (Songwon Industry)

6) 강성핵제: 디카르복실레이트 칼슘염(HPN-20E, 밀리켄)6) Rigid nucleating agent: Dicarboxylate calcium salt (HPN-20E, Milliken)

7) 중화제: 스테아르산 칼슘(SC-120, 송원산업)7) Neutralizing agent: Calcium Stearate (SC-120, Songwon Industry)

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예Comparative example 수지Suzy 호모 폴리프로필렌(중량부)Homo polypropylene (parts by weight) 9999 9797 9595 9393 100100 SEBS(중량부)SEBS (parts by weight) 1One 33 55 77 00 1차 산화방지제(중량부)Primary antioxidant (parts by weight) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 00 2차 산화방지제(중량부)Secondary antioxidant (parts by weight) 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 00 내열안정제(중량부)Heat stabilizer (parts by weight) 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 00 강성핵제(중량부)Rigid nucleating agent (parts by weight) 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 00 중화제(중량부)Neutralizing agent (parts by weight) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 00

실험예 1. 물성 측정Experimental Example 1. Measurement of physical properties

실시예 1 내지 4 및 비교예 1에서 제조된 폴리프로필렌 수지 조성물에 대하여 하기 기재된 실험방법을 이용하여 물성을 측정하였다.The properties of the polypropylene resin compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were measured using the experimental methods described below.

[실험방법][Experiment method]

1) 인장강도 및 신율: ASTM D638의 방법으로 상온에서 측정하였다.1) Tensile strength and elongation: Measured at room temperature by the method of ASTM D638.

2) Izod 충격강도: ASTM D256의 방법으로 23℃ 또는 -40℃에서 측정하였다.2) Izod impact strength: measured at 23°C or -40°C by the method of ASTM D256.

3) 열변형온도(Heat deflection temperature, HDT): ASTM D648의 방법으로 측정하였다.3) Heat deflection temperature (HDT): measured by the method of ASTM D648.

구분division 실시예 1 Example 1 실시예 2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예Comparative example 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 3838 3737 3030 2525 4040 신율(%)Elongation (%) 120120 140140 190190 250250 8080 Izod 충격강도[23℃](J/m)Izod impact strength [23℃](J/m) 150150 160160 180180 205205 7373 Izod 충격강도[-40℃](J/m)Izod impact strength [-40℃] (J/m) 3737 3939 4040 4242 3030 HDT(℃)HDT(℃) 119119 120120 115115 112112 111111

그 결과, 상기 표 2에 기재된 바와 같이, 비교예와 대비하여 실시예 1 내지 4에서 제조된 폴리프로필렌 수지 조성물은 신율, 충격강도, 및 열변형온도가 향상되었다. 특히, 실시예 2는 실시예 1, 3 및 4와 대비하여 열변형온도가 120℃로 가장 높아 고온에서의 사용에 제약이 없었고, 인장강도와 고온 또는 저온에서의 충격강도 물성도 우수하였다.As a result, as described in Table 2, the polypropylene resin compositions prepared in Examples 1 to 4 were improved in elongation, impact strength, and heat distortion temperature as compared to Comparative Examples. Particularly, Example 2 had the highest heat deflection temperature of 120°C compared to Examples 1, 3, and 4, so there was no restriction in use at high temperatures, and excellent tensile strength and impact strength properties at high or low temperatures.

따라서, 호모 폴리프로필렌에 SEBS를 혼합함으로써 충격강도, 특히 저온에서의 충격강도를 향상시킬 수 있고, 내열안정제, 및 1차 및 2차 산화방지제를 첨가함으로써 열변형온도를 향상시킬 수 있으며, 강성핵제를 첨가함으로써 인장강도의 저하를 보완할 수 있음을 확인하였다.Therefore, by mixing SEBS with homo polypropylene, the impact strength, in particular, the impact strength at low temperature can be improved, and by adding a heat stabilizer and primary and secondary antioxidants, the thermal deformation temperature can be improved, and the rigid nucleating agent. It was confirmed that the addition of to compensate for the decrease in tensile strength.

Claims (7)

호모 폴리프로필렌 93 내지 99 중량% 및 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체 1 내지 7 중량%를 포함하고, 호모 폴리프로필렌은 ASTM D1238(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 0.2 내지 0.4 g/10 min인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.It contains 93 to 99% by weight of homo polypropylene and 1 to 7% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer block copolymer. Homo polypropylene has a melt index of 0.2 to 0.4 g/measured according to ASTM D1238 (230°C, 2.16 kg). Polypropylene resin composition characterized in that it is 10 min. 제1항에 있어서,
상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 부타디엔-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 부타디엔 디블록 공중합체, 스티렌-수소첨가 이소프렌 디블록 공중합체, 및 스티렌-이소프렌 디블록 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to claim 1,
The styrene-based thermoplastic elastomer block copolymer is styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-hydrogenated butadiene-styrene triblock copolymer, styrene-isoprene-styrene triblock copolymer, styrene-hydrogenated isoprene-styrene Polypropylene characterized by comprising at least one member selected from the group consisting of triblock copolymers, styrene-hydrogenated butadiene diblock copolymers, styrene-hydrogenated isoprene diblock copolymers, and styrene-isoprene diblock copolymers. Resin composition.
제2항에 있어서,
상기 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체는 ISO 1133(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한 용융지수가 3 내지 10 g/10 min인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to claim 2,
The styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer is a polypropylene resin composition, characterized in that the melt index measured according to ISO 1133 (230 ℃, 2.16kg) is 3 to 10 g/10 min.
제1항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 1차 산화방지제, 2차 산화방지제, 내열안정제, 강성핵제 및 중화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
According to claim 1,
The polypropylene resin composition is a polypropylene resin composition, characterized in that it further comprises at least one selected from the group consisting of primary antioxidants, secondary antioxidants, heat stabilizers, rigid nucleating agents and neutralizing agents.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
ASTM D256의 방법으로 23℃에서 측정한 Izod 충격강도가 80 J/m 이상이고, -40℃에서 측정한 Izod 충격강도가 32 J/m 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 4,
A polypropylene resin composition, characterized in that the Izod impact strength measured at 23°C is 80 J/m or higher by the method of ASTM D256, and the Izod impact strength measured at -40 °C is 32 J/m or higher.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
ASTM D648의 방법으로 측정한 열변형온도(Heat deflection temperature, HDT)가 112℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 4,
A polypropylene resin composition characterized in that the heat deflection temperature (HDT) measured by the method of ASTM D648 is 112°C or higher.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로 만든 가압식 리저버탱크용 성형품.A molded article for a pressurized reservoir tank made of the polypropylene resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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