KR20200076616A - Aromatic polycarbonate resin composition and molded article for optical use - Google Patents

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아쓰시 나가오
요시히코 가토
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Abstract

The present invention provides an aromatic polycarbonate resin composition, which causes no damage upon the properties, such as heat resistance and mechanical strength, unique to a polycarbonate resin, has excellent heat stability and high light transmittance, and particularly shows high light transmittance, even when an article molded therefrom is heated. The aromatic polycarbonate resin composition includes an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus-based antioxidant (B), a fatty acid ester (C), and a specific aromatic compound (D), wherein the phosphorus-based antioxidant is used in an amount of 0.01-1 parts by weight, the fatty acid ester (C) is used in an amount of 0.01-5 parts by weight, and the specific aromatic compound (D) is used in an amount equal to or more than 0.0001 parts by weight and less than 0.05 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A).

Description

방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품{AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE FOR OPTICAL USE}Aromatic polycarbonate resin composition and molded article for optics{AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE FOR OPTICAL USE}

본 발명은 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학용 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and a molded article for optics.

폴리카보네이트 수지는, 내충격성, 내열성 및 투명성 등이 우수하므로, 종래 도광판, 각종 렌즈 및 명판 등의 성형품에 이용되고 있다.Since the polycarbonate resin is excellent in impact resistance, heat resistance and transparency, it is conventionally used in molded products such as light guide plates, various lenses, and name plates.

예를 들면, 특허문헌 1은, 특정 분자량과 특정 분자량 분포를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지에, 안정제 및 이형제가 배합된 도광판용 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시한다.For example, Patent Document 1 discloses an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate in which a stabilizer and a release agent are blended in an aromatic polycarbonate resin having a specific molecular weight and a specific molecular weight distribution.

특허문헌 2는, 폴리카보네이트 수지에, 특정 직경의 비드상 가교 아크릴 수지를 특정량 배합한 수지 성분에, 형광 증백제를 배합한 광학용 성형품용 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시한다.Patent Document 2 discloses a polycarbonate resin composition for an optical molded article in which a fluorescent whitening agent is blended with a resin component in which a specific amount of a bead-shaped crosslinked acrylic resin of a specific diameter is blended with a polycarbonate resin.

그 밖에, 예를 들면, 특허문헌 3 및 특허문헌 4는, 우수한 광선 투과율을 얻고, 광학 부재의 휘도를 향상시키도록 폴리카보네이트 수지와 다른 재료를 병용한 여러 가지의 수지 조성물을 제안한다.In addition, for example, Patent Literature 3 and Patent Literature 4 propose various resin compositions in which a polycarbonate resin and other materials are used in combination to obtain excellent light transmittance and improve the luminance of the optical member.

일본 특허공개 2007-204737호 공보Japanese Patent Publication 2007-204737 일본 특허공개 평09-020860호 공보Japanese Patent Publication No. 09-020860 일본 특허공개 2011-133647호 공보Japanese Patent Publication No. 2011-133647 일본 특허공개 평11-158364호 공보Japanese Patent Publication No. Hei 11-158364

그러나, 특허문헌 3이나 특허문헌 4에 개시된 폴리카보네이트 수지 조성물은, 근년의 도광판의 재료로서의 요구(특히, 박육(薄肉) 성형을 행하기 위해 고온에서 성형 가공한 경우라도 광선 투과율의 저하가 없는 등의 요구)를 충분히 만족할 수 있는 것은 아니다. 더욱이, 근년, 성형 가공된 0.3mm 정도의 박형의 성형품(예를 들면, 도광판)이 광조사 등에 의한 고온 조건하에 극히 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성의 저하가 적은(백탁 또는 착색이 적은) 재료가 요구되고 있다.However, the polycarbonate resin composition disclosed in Patent Literature 3 or Patent Literature 4 does not have a decrease in light transmittance even when it is molded at a high temperature to perform thin forming in particular as a material for light guide plates in recent years. The requirements of () are not enough. Moreover, in recent years, even if a molded article (for example, a light guide plate) of about 0.3 mm that has been molded and processed has been exposed to extremely long periods of time under high temperature conditions due to light irradiation or the like, there is little decrease in transparency (less cloudiness or coloring). Materials are required.

본 발명은, 폴리카보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되는 일이 없고, 열안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 성형 가공된 0.3mm 정도의 박형의 성형품(예를 들면, 도광판)이 광조사 등에 의한 고온에 극히 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성의 저하를 일으키기 어려운(백탁 및 착색을 일으키기 어려운) 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In the present invention, properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin are not impaired, excellent thermal stability, high light transmittance, and further, a molded article of about 0.3 mm thin (for example, molded) It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition that is unlikely to cause deterioration of transparency (difficult to cause cloudiness and coloring) even when the light guide plate) is exposed to high temperatures by light irradiation for a very long time.

본 발명자들은, 이러한 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 행한 결과, 방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 특정 방향족 화합물(D)를 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서,The present inventors conducted extensive studies to solve these problems, and as a result, an aromatic polycarbonate resin containing an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus antioxidant (B), a fatty acid ester (C), and a specific aromatic compound (D). As a composition,

방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서 인계 산화 방지제(B)를 0.01∼0.1중량부, 해당 지방산 에스터(C)를 소정량 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이, 폴리카보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성을 손상시키는 일 없이, 열안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 성형 가공된 0.3mm 정도의 박형의 성형품(도광판)이 광원 조사 등에 의한 고온 조건하에 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성의 저하가 적은(백탁 또는 착색을 일으키기 어려운) 것을 발견하여, 본 발명을 완성했다.The heat resistance of the aromatic polycarbonate resin composition originally containing 0.01 to 0.1 parts by weight of the phosphorus antioxidant (B) and a predetermined amount of the fatty acid ester (C) relative to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A) , Without impairing the properties such as mechanical strength, excellent thermal stability, high light transmittance, and, in addition, a molded product (light guide plate) of about 0.3 mm in thickness, which has been molded, has been exposed over a long period of time under high temperature conditions due to irradiation with a light source. Even in this case, it was found that there was little decrease in transparency (difficult to cause cloudiness or coloring), and the present invention was completed.

즉, 본 발명은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 하기 식으로 표시되는 방향족 화합물(D)를 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서,That is, the present invention is an aromatic polycarbonate resin composition containing an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus antioxidant (B), a fatty acid ester (C), and an aromatic compound (D) represented by the following formula:

방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서 인계 산화 방지제(B)를 0.01∼0.1중량부, 해당 지방산 에스터(C)를 0.01∼0.5중량부 및 방향족 화합물(D)를 0.0001중량부 이상 0.05중량부 미만 함유하는 것을 특징으로 하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그것을 성형하여 이루어지는 광학용 성형품을 제공한다.Based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A), 0.01 to 0.1 parts by weight of the phosphorus antioxidant (B), 0.01 to 0.5 parts by weight of the fatty acid ester (C), and 0.0001 parts by weight to 0.05 parts by weight of the aromatic compound (D) An aromatic polycarbonate resin composition characterized by containing less than parts, and a molded article for optics formed by molding the same are provided.

식: expression:

Figure pat00001
Figure pat00001

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은, 폴리카보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되는 일이 없고, 열안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 얻어지는 성형품이 염천(炎天)하 환경 및/또는 광원 조사 등에 의한 고온 조건하에 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성이 저하되기 어렵다(백탁 또는 착색을 일으키기 어렵다). 따라서, 예를 들면 두께 0.3mm 정도의 박형의 성형품(도광판)이어도, 색상이 변화되어 외관이 저하(열화)되는 것을 일으키기 어렵고, 외부 환경이나 광원에 기인하는 고온 조건하에 장기간 폭로된 경우라도, 투명성의 저하를 일으키기 어려워(백탁 또는 착색을 일으키기 어려워), 공업적 이용 가치가 극히 높다.The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, has excellent thermal stability, high light transmittance, and further obtains a molded article. Even when exposed to the environment and/or high temperature conditions for a long period of time under irradiation of a light source, transparency is hardly deteriorated (it is difficult to cause cloudiness or coloring). Therefore, even for a thin molded article (light guide plate) having a thickness of, for example, about 0.3 mm, it is difficult to cause the color to change and deteriorate (deteriorate), even if exposed for a long period of time under high temperature conditions due to an external environment or a light source. It is difficult to cause a decrease in color (it is difficult to cause cloudiness or coloring), and the industrial use value is extremely high.

이하에 실시의 형태를 상세히 설명한다. 단, 필요 이상으로 상세한 설명은 생략하는 경우가 있다. 예를 들면, 이미 잘 알려진 사항의 상세 설명이나 실질적으로 동일한 구성에 대한 중복 설명을 생략하는 경우가 있다. 이는, 이하의 설명이 불필요하게 장황해지는 것을 피하고, 당업자의 이해를 용이하게 하기 위함이다.Embodiments will be described in detail below. However, the detailed description may be omitted more than necessary. For example, in some cases, detailed descriptions of well-known items or duplicate descriptions of substantially the same configuration may be omitted. This is to avoid unnecessarily lengthening the following description and to facilitate the understanding of those skilled in the art.

한편, 발명자들은 당업자가 본 발명을 충분히 이해하기 위해서 이하의 설명을 제공하는 것이고, 이들에 의해 청구범위에 기재된 주제를 한정하는 것을 의도하는 것은 아니다.On the other hand, the inventors provide the following description in order for those skilled in the art to fully understand the present invention, and are not intended to limit the subject matter described in the claims by these.

본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 특정 방향족 화합물(D)를 함유하고, 필요에 따라서 폴리에터 유도체(E), 에폭시 화합물(F) 및/또는 그 밖의 성분 등을 함유할 수 있다.The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention contains an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus-based antioxidant (B), a fatty acid ester (C), and a specific aromatic compound (D), and if necessary, a polyether Derivatives (E), epoxy compounds (F), and/or other components.

본 발명의 실시형태에 있어서, 「방향족 폴리카보네이트 수지(A)」는, 방향족 화합물에 기초하는 폴리카보네이트 수지이고, 본 발명이 목적으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻을 수 있는 한 특별히 제한되는 경우는 없다. 그와 같은 방향족 폴리카보네이트 수지로서, 예를 들면, 여러 가지의 다이하이드록시다이아릴 화합물과 포스젠을 반응시키는 포스젠법, 또는 다이하이드록시다이아릴 화합물과 다이페닐 카보네이트 등의 탄산 에스터를 반응시키는 에스터 교환법에 의해 얻어지는 중합체를 예시할 수 있다. 대표예는, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인(비스페놀 A)으로부터 제조된 폴리카보네이트 수지를 함유한다.In the embodiment of the present invention, "aromatic polycarbonate resin (A)" is a polycarbonate resin based on an aromatic compound, and the present invention is particularly limited as long as the desired aromatic polycarbonate resin composition can be obtained. none. As such an aromatic polycarbonate resin, for example, a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or an ester in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonic acid ester such as diphenyl carbonate. The polymer obtained by an exchange method can be illustrated. A representative example contains a polycarbonate resin prepared from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A).

상기 다이하이드록시다이아릴 화합물로서, 비스페놀 A 외에, 예를 들면, 비스(4-하이드록시페닐)메테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에테인, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)뷰테인, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥테인, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메테인, 2,2-비스(4-하이드록시페닐-3-메틸페닐)프로페인, 1,1-비스(4-하이드록시-3-제3뷰틸페닐)프로페인, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로페인, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-다이브로모페닐)프로페인, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-다이클로로페닐)프로페인 등의 비스(하이드록시아릴)알케인류; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로펜테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥세인 등의 비스(하이드록시아릴)사이클로알케인류; 4,4'-다이하이드록시다이페닐 에터, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸다이페닐 에터 등의 다이하이드록시다이아릴 에터류; 4,4'-다이하이드록시다이페닐설파이드 등의 다이하이드록시다이아릴설파이드류; 4,4'-다이하이드록시다이페닐설폭사이드, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸다이페닐설폭사이드 등의 다이하이드록시다이아릴설폭사이드류; 4,4'-다이하이드록시다이페닐설폰, 4,4'-다이하이드록시-3,3'-다이메틸다이페닐설폰 등의 다이하이드록시다이아릴설폰류를 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 외에도, 피페라진, 다이피페리딜하이드로퀴논, 레조신, 4,4'-다이하이드록시다이페닐 등을 조합하여 사용할 수 있다.As the dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, for example, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4- Hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) Propane, 1,1-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis( Bis(hydroxyaryl)alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane and 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane; Bis(hydroxyaryl)cycloalkanes such as 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane; Dihydroxydiaryl ethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether; Dihydroxydiaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; Dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide; Dihydroxydiaryl sulfones, such as 4,4'- dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4'- dihydroxy-3,3'- dimethyldiphenyl sulfone, can be illustrated. These may be used alone or in combination. In addition to these, piperazine, dipiperidylhydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, and the like can be used in combination.

또, 상기 다이하이드록시다이아릴 화합물과, 예를 들면 이하에 나타내는 3가 이상의 방향족 화합물을 조합하여 사용해도 된다.Moreover, you may use combining the said dihydroxy diaryl compound and the aromatic compound of trivalence or more shown below, for example.

상기 3가 이상의 페놀 화합물로서, 예를 들면, 플로로글루신, 4,6-다이메틸-2,4,6-트라이-(4-하이드록시페닐)-헵텐, 2,4,6-다이메틸-2,4,6-트라이-(4-하이드록시페닐)-헵테인, 1,3,5-트라이-(4-하이드록시페닐)-벤졸, 1,1,1-트라이-(4-하이드록시페닐)-에테인 및 2,2-비스-[4,4-(4,4'-다이하이드록시다이페닐)-사이클로헥실]-프로페인 등을 예시할 수 있다.As the above-mentioned trivalent or higher phenolic compound, for example, phloroglucine, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptene, 2,4,6-dimethyl -2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptane, 1,3,5-tri-(4-hydroxyphenyl)-bensol, 1,1,1-tri-(4-hydride Hydroxyphenyl)-ethane and 2,2-bis-[4,4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl]-propane, and the like.

방향족 폴리카보네이트 수지(A)의 점도 평균 분자량은 10000∼100000인 것이 바람직하고, 12000∼30000인 것이 보다 바람직하다. 한편, 이와 같은 방향족 폴리카보네이트 수지(A)를 제조할 때에는 분자량 조절제, 촉매 등을 필요에 따라서 사용할 수 있다.The aromatic polycarbonate resin (A) preferably has a viscosity average molecular weight of 10000 to 100000, more preferably 12000 to 30000. On the other hand, when manufacturing such an aromatic polycarbonate resin (A), a molecular weight modifier, a catalyst, and the like can be used as necessary.

본 발명의 실시형태에 있어서의 인계 산화 방지제(B)는, 본 발명이 목적으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 얻어지는 한 특별히 제한되는 경우는 없지만, 하기 아인산 에스터 구조를 갖는 아인산 에스터 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.Although the phosphorus-based antioxidant (B) in the embodiment of the present invention is not particularly limited as long as the aromatic polycarbonate resin composition for which the present invention is intended is obtained, those containing a phosphorous acid ester compound having the following phosphorous acid ester structure desirable.

Figure pat00002
Figure pat00002

본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 인계 산화 방지제(B)가, 하기 식(1)로 표시되는 아인산 에스터 화합물, 하기 식(2)로 표시되는 아인산 에스터 화합물, 하기 식(3)으로 표시되는 아인산 에스터 화합물 및 하기 식(4)로 표시되는 아인산 에스터 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 인계 산화 방지제(B)는, 지방산 에스터(C) 및 후술하는 특정 방향족 화합물(D)와 함께 작용하여, 얻어지는 폴리카보네이트 수지 조성물이 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성을 손상시키는 일 없이, 열안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 성형 가공된 0.3mm 정도의 박형의 성형품(도광판)이 광원 조사 등에 의한 고온 조건하에 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성의 저하를 적게 하는(백탁 또는 착색을 일으키기 어렵게 하는) 성분이다.In the aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention, the phosphorus-based antioxidant (B) is a phosphorous acid ester compound represented by the following formula (1), a phosphorous acid ester compound represented by the following formula (2), and the following formula (3) It is preferable to contain at least one compound selected from the phosphorous acid ester compound represented by and the phosphorous acid ester compound represented by the following formula (4). The phosphorus antioxidant (B) works together with the fatty acid ester (C) and the specific aromatic compound (D) described below, and thermal stability is obtained without impairing properties such as heat resistance and mechanical strength of the resulting polycarbonate resin composition. This excellent, light transmittance is high, and even if the molded article (light guide plate) of about 0.3 mm molded and processed is exposed over a long period of time under high temperature conditions by light source irradiation or the like, the reduction in transparency is reduced (white or colored). Ingredients).

인계 산화 방지제(B)는, 예를 들면, 하기 식(1)로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that phosphorus antioxidant (B) contains the compound represented by following formula (1), for example.

식(1): Equation (1):

Figure pat00003
Figure pat00003

(식 중, R1은 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타내고, a는 0∼3의 정수를 나타낸다.)(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3).

상기 식(1)에 있어서, R1은 탄소수 1∼20의 알킬기이지만, 나아가서는 탄소수 1∼10의 알킬기인 것이 바람직하다.In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, but more preferably, it is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

식(1)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면, 트라이페닐포스파이트, 트라이크레실포스파이트, 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트가 적합하고, 예를 들면, BASF사제의 일가포스 168(「일가포스」는 비에이에스에프 소시에타스 유로피아의 등록상표)로서 상업적으로 입수 가능하다.Examples of the compound represented by formula (1) include triphenylphosphite, tricresylphosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, trisnonylphenylphosphite, and the like. Can. Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite is particularly suitable, and for example, monovalent 168 ("mongafos" manufactured by BASF is a registered trademark of BSF Societas Europia). ) As commercially available.

인계 산화 방지제(B)는, 예를 들면, 하기 식(2)로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that phosphorus antioxidant (B) contains the compound represented by following formula (2), for example.

식(2): Equation (2):

Figure pat00004
Figure pat00004

(식 중, R9 및 R10은 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 알킬기로 치환되어 있어도 되는 아릴기를 나타내고, b 및 c는 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다.)(In the formula, R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c each independently represent an integer of 0 to 3).

식(2)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면, 비스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐) 펜타에리트리톨 다이포스파이트, 페닐 비스페놀 A 펜타에리트리톨 다이포스파이트 등을 들 수 있다. 비스(2,4-다이-tert-뷰틸페닐) 펜타에리트리톨 다이포스파이트는 ADEKA사제, 상품명 「아데카 스타브 PEP-24G」로서 상업적으로 입수 가능하다. (주)ADEKA제의 아데카 스타브 PEP-36(「아데카 스타브」은 등록상표)이 상업적으로 입수 가능하다.As a compound represented by Formula (2), bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl bisphenol A pentaerythritol diphosphite, etc. are mentioned, for example. Bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite is commercially available from ADEKA, under the trade name "Adeka Stab PEP-24G". Adeka Stab PEP-36 (registered trademark of "Adeka Stab") manufactured by ADEKA Co., Ltd. is commercially available.

인계 산화 방지제(B)는, 예를 들면, 하기 식(3)으로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that phosphorus antioxidant (B) contains the compound represented by following formula (3), for example.

식(3): Equation (3):

Figure pat00005
Figure pat00005

(식 중, R2, R3, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기, 탄소수 6∼12의 알킬사이클로알킬기, 탄소수 7∼12의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. R4는 수소 원자 또는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다. X는 단일결합, 황 원자 또는 식: -CHR7-(여기에서, R7은 수소 원자, 탄소수 1∼8의 알킬기 또는 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기를 나타냄)로 표시되는 기를 나타낸다. A는 탄소수 1∼8의 알킬렌기 또는 식: *-COR8-(여기에서, R8은 단일결합 또는 탄소수 1∼8의 알킬렌기를 나타내고, *는 산소측의 결합손인 것을 나타냄)로 표시되는 기를 나타낸다. Y 및 Z는 어느 한쪽이 하이드록실기, 탄소수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소수 7∼12의 아르알킬옥시기를 나타내고, 다른 한쪽이 수소 원자 또는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다.)(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, or 7 to 12 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms X is a single bond, a sulfur atom or a formula: -CHR 7 -(where R 7 is a hydrogen atom, 1 to 1 carbon atoms A group represented by an alkyl group of 8 or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms A is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a formula: *-COR 8- (where R 8 is a single bond or 1 to 1 carbon atoms. 8 represents an alkylene group and * represents a group represented by an oxygen-side bonding group) Y and Z are either hydroxyl groups, 1 to 8 carbon atoms alkoxy groups, or 7 to 12 carbon atoms aralkyloxy. Group, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

식(3)에 있어서, R2, R3, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기, 탄소수 6∼12의 알킬사이클로알킬기, 탄소수 7∼12의 아르알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.In formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, a carbon number 7-12 Aralkyl group or phenyl group.

여기에서, 탄소수 1∼8의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-뷰틸기, i-뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, t-펜틸기, i-옥틸기, t-옥틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기로서는, 예를 들면, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기 등을 들 수 있다. 탄소수 6∼12의 알킬사이클로알킬기로서는, 예를 들면, 1-메틸사이클로펜틸기, 1-메틸사이클로헥실기, 1-메틸-4-i-프로필사이클로헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 7∼12의 아르알킬기로서는, 예를 들면, 벤질기, α-메틸벤질기, α,α-다이메틸벤질기 등을 들 수 있다.Here, as the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t -Pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc. are mentioned. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, and cyclooctyl group. Examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, and 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl group. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl group, α-methylbenzyl group, α,α-dimethylbenzyl group, and the like.

상기 R2, R3 및 R5는 각각 독립적으로 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기 또는 탄소수 6∼12의 알킬사이클로알킬기인 것이 바람직하다. 특히, R2 및 R5는 각각 독립적으로 t-뷰틸기, t-펜틸기, t-옥틸기 등의 t-알킬기, 사이클로헥실기 또는 1-메틸사이클로헥실기인 것이 바람직하다. 특히, R3은 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-뷰틸기, i-뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, t-펜틸기 등의 탄소수 1∼5의 알킬기인 것이 바람직하고, 메틸기, t-뷰틸기 또는 t-펜틸기인 것이 더 바람직하다.It is preferable that R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. In particular, it is preferable that R 2 and R 5 are each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, a t-octyl group, a cyclohexyl group or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, R 3 has 1 to 5 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group and t-pentyl group. It is preferably an alkyl group, and more preferably a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

상기 R6은 수소 원자, 탄소수 1∼8의 알킬기 또는 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-뷰틸기, i-뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, t-펜틸기 등의 탄소수 1∼5의 알킬기인 것이 더 바람직하다.R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i- It is more preferable that it is a C1-C5 alkyl group, such as a butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group.

식(3)에 있어서, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다. 탄소수 1∼8의 알킬기로서는, 예를 들면, 상기 R2, R3, R5 및 R6의 설명에서 예시한 알킬기를 들 수 있다. 특히, R4는 수소 원자 또는 탄소수 1∼5의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 메틸기인 것이 더 바람직하다.In Formula (3), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

식(3)에 있어서, X는 단일결합, 황 원자 또는 식: -CHR7-로 표시되는 기를 나타낸다. 여기에서, 식: -CHR7- 중의 R7은 수소 원자, 탄소수 1∼8의 알킬기 또는 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기를 나타낸다. 탄소수 1∼8의 알킬기 및 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기로서는, 예를 들면, 각각 상기 R2, R3, R5 및 R6의 설명에서 예시한 알킬기 및 사이클로알킬기를 들 수 있다. 특히, X는 단일결합, 메틸렌기, 또는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-뷰틸기, i-뷰틸기, t-뷰틸기 등으로 치환된 메틸렌기인 것이 바람직하고, 단일결합인 것이 더 바람직하다.In Formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: -CHR 7 -. Here, R 7 in the formula: -CHR 7 -represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include, for example, the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the descriptions of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 , respectively. In particular, X is preferably a methylene group substituted with a single bond, a methylene group, or a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, and the like. It is more preferred to be a bond.

식(3)에 있어서, A는 탄소수 1∼8의 알킬렌기 또는 식: *-COR8-로 표시되는 기를 나타낸다. 탄소수 1∼8의 알킬렌기로서는, 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 뷰틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 옥타메틸렌기, 2,2-다이메틸-1,3-프로필렌기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 프로필렌기이다. 또한, 식: *-COR8-에 있어서의 R8은 단일결합 또는 탄소수 1∼8의 알킬렌기를 나타낸다. R8을 나타내는 탄소수 1∼8의 알킬렌기로서는, 예를 들면, 상기 A의 설명에서 예시한 알킬렌기를 들 수 있다. R8은 단일결합 또는 에틸렌기인 것이 바람직하다. 또한, 식: *-COR8-에 있어서의 *는 산소측의 결합손이고, 카보닐기가 포스파이트기의 산소 원자와 결합하고 있는 것을 나타낸다.In Formula (3), A represents a C1-C8 alkylene group or a group represented by Formula: *-COR 8 -. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include, for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, and 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. Etc. are mentioned, Preferably it is a propylene group. Further, R 8 in the formula: *-COR 8 -represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms representing R 8 include, for example, alkylene groups exemplified in the description of A above. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Note that * in the formula: *-COR 8 -is an oxygen-side bond, and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

식(3)에 있어서, Y 및 Z는 어느 한쪽이 하이드록실기, 탄소수 1∼8의 알콕시기 또는 탄소수 7∼12의 아르알킬옥시기를 나타내고, 다른 한쪽이 수소 원자 또는 탄소수 1∼8의 알킬기를 나타낸다. 탄소수 1∼8의 알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, t-뷰톡시기, 펜틸옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 7∼12의 아르알킬옥시기로서는, 예를 들면, 벤질옥시기, α-메틸벤질옥시기, α,α-다이메틸벤질옥시기 등을 들 수 있다. 탄소수 1∼8의 알킬기로서는, 예를 들면, 상기 R2, R3, R5 및 R6의 설명에서 예시한 알킬기를 들 수 있다.In formula (3), Y and Z represent a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Shows. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, t-butoxy group, and pentyloxy group. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α,α-dimethylbenzyloxy group, and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 above.

식(3)으로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면, 2,4,8,10-테트라-t-뷰틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-t-뷰틸페닐)프로폭시]다이벤조[d,f][1,3,2]다이옥사포스페핀, 6-[3-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-뷰틸다이벤조[d,f][1,3,2]다이옥사포스페핀, 6-[3-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]-4,8-다이-t-뷰틸-2,10-다이메틸-12H-다이벤조[d,g][1,3,2]다이옥사포스포신, 6-[3-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피온일옥시]-4,8-다이-t-뷰틸-2,10-다이메틸-12H-다이벤조[d,g][1,3,2]다이옥사포스포신 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 광학 특성이 요구되는 분야에, 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하는 경우에는, 2,4,8,10-테트라-t-뷰틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-t-뷰틸페닐)프로폭시]다이벤조[d,f][1,3,2]다이옥사포스페핀이 적합하고, 예를 들면, 스미토모화학(주)제의 스밀라이저 GP(「스밀라이저」는 등록상표)로서 상업적으로 입수 가능하다.As the compound represented by formula (3), for example, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) Propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2, 4,8,10-tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Phenyl)propoxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin, 6-[3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1, 3,2] dioxaphosphocin and the like. Among these, in the case where an aromatic polycarbonate resin composition obtained is used in a field requiring optical properties, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydride) Roxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphine is suitable, for example, Sumitomo Chemical Co., Ltd. smizerizer GP (' Smillizer” is commercially available as a registered trademark.

인계 산화 방지제(B)는, 예를 들면, 하기 식(4)로 표시되는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that phosphorus antioxidant (B) contains the compound represented by following formula (4), for example.

식(4): Equation (4):

Figure pat00006
Figure pat00006

(식 중, R11∼R18은 각각 독립적으로 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 알켄일기를 나타낸다. R11과 R12, R13과 R14, R15와 R16, R17과 R18은 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다. R19∼R22는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. d∼g는 각각 독립적으로 0∼5의 정수이다. X1∼X4는 각각 독립적으로 단일결합 또는 탄소 원자를 나타낸다. X1∼X4가 단일결합인 경우, R11∼R22 중, 당해 단일결합에 연결된 작용기는 화학식(4)로부터 제외된다.)(In the formula, R 11 to R 18 each independently represent an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 17 and R 18 are mutually R 19 to R 22 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and d to g are each independently an integer of 0 to 5. X 1 to X 4 are Each independently represents a single bond or a carbon atom. When X 1 to X 4 are a single bond, functional groups linked to the single bond among R 11 to R 22 are excluded from the formula (4).)

식(4)로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 예를 들면 비스(2,4-다이큐밀페닐) 펜타에리트리톨 다이포스파이트를 들 수 있다. 이는, Dover Chemical사제, 상품명 「Doverphos(등록상표) S-9228」, ADEKA사제, 상품명 「아데카 스타브 PEP-45」(비스(2,4-다이큐밀페닐) 펜타에리트리톨 다이포스파이트)로서 상업적으로 입수 가능하다.As a specific example of the compound represented by Formula (4), bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite is mentioned, for example. This was manufactured by Dover Chemical, trade name "Doverphos (registered trademark) S-9228", manufactured by ADEKA, and trade name "Adeka Stab PEP-45" (bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite). It is commercially available.

상기 인계 산화 방지제(B)가 화학식(1)로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 해당 화학식(1)로 표시되는 화합물의 양이 인계 산화 방지제(B) 전체량의 20∼100질량%일 수 있고, 30∼100질량%인 것이 바람직하며, 40∼100질량%인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the phosphorus-based antioxidant (B) contains a compound represented by the formula (1). The amount of the compound represented by the formula (1) may be 20 to 100 mass% of the total amount of the phosphorus-based antioxidant (B), preferably 30 to 100 mass%, and more preferably 40 to 100 mass%. .

상기 인계 산화 방지제(B)가, 화학식(1) 및 (2)로 표시되는 아인산 에스터 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the phosphorus-based antioxidant (B) contains at least one compound selected from phosphorous acid ester compounds represented by formulas (1) and (2).

하기의 것으로부터 선택되는 적어도 하나를 만족시키는 것이 바람직하다.It is preferable to satisfy at least one selected from the following.

상기 식(1)로 표시되는 아인산 에스터 화합물이 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트를 함유하는 것; 및The phosphorous acid ester compound represented by the formula (1) contains tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite; And

상기 식(2)로 표시되는 아인산 에스터 화합물이 3,9-비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-다이포스파스파이로[5,5]운데케인을 함유하는 것.The phosphorous acid ester compound represented by the formula (2) is 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9- Diphospha spiro [5,5] containing undecane.

상기 인계 산화 방지제(B)가 적어도 2종의 화합물을 포함하고, 그 적어도 2종의 화합물 중 1종이 화학식(1)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다. 이 경우, 해당 화학식(1)로 표시되는 화합물의 양이 인계 산화 방지제(B) 전체량의 20∼90질량%인 것이 바람직하고, 30∼80질량%인 것이 보다 바람직하며, 40∼70질량%인 것이 특히 바람직하다.It is preferable that the phosphorus-based antioxidant (B) contains at least two compounds, and one of the at least two compounds is a compound represented by the formula (1). In this case, the amount of the compound represented by the formula (1) is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, and more preferably 40 to 70% by mass, of the total amount of the phosphorus-based antioxidant (B). It is particularly preferred to be.

인계 산화 방지제(B)의 양은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서, 0.01∼0.1중량부이고, 0.04∼0.1중량부인 것이 바람직하며, 0.04∼0.08중량부가 보다 바람직하다. 인계 산화 방지제(B)의 양이 0.01중량부 미만인 경우는, 광선 투과율 및 색상의 향상 효과가 불충분하다. 반대로 인계 산화 방지제(B)의 양이 0.1중량부를 초과하는 경우도, 광선 투과율 및 색상의 향상 효과가 불충분하다.The amount of the phosphorus antioxidant (B) is 0.01 to 0.1 parts by weight, preferably 0.04 to 0.1 parts by weight, and more preferably 0.04 to 0.08 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). When the amount of the phosphorus-based antioxidant (B) is less than 0.01 part by weight, the effect of improving light transmittance and color is insufficient. Conversely, even when the amount of the phosphorus-based antioxidant (B) exceeds 0.1 parts by weight, the effect of improving light transmittance and color is insufficient.

지방산 에스터(C)는, 인계 산화 방지제(B) 및 후술하는 특정 방향족 화합물(D)와 함께 작용하여, 얻어지는 폴리카보네이트 수지 조성물이 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성을 손상시키는 일 없이 열안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 성형 가공된 0.3mm 정도의 박형의 성형품(도광판)이 광원 조사 등에 의한 고온 조건하에 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성의 저하를 적게 하는(백탁 또는 착색을 일으키기 어렵게 하는) 성분이다.The fatty acid ester (C) works together with the phosphorus-based antioxidant (B) and a specific aromatic compound (D) to be described later, and thermal stability without impairing properties such as heat resistance and mechanical strength of the resulting polycarbonate resin composition. Excellent, high light transmittance, and even when the molded article (light guide plate) of about 0.3 mm molded and processed is exposed over a long period of time under high temperature conditions due to light irradiation or the like, to reduce transparency (to cause cloudiness or coloring). It is an ingredient that makes it difficult)

예를 들면, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 성형되는 광학용 성형품이 광원(LED 광원 등)에 의해 장기간 광조사되는 것에 의한 열 열화(백탁 또는 착색)가 효과적으로 방지된다. 광학용 성형품은, 염천하 등 과혹한 조건하에서 및/또는 광조사를 장시간 계속 받으면, 당해 성형품 표면의 온도가 상승하는 경우가 있어, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함되는 방향족 폴리카보네이트 수지(A)의 열 열화가 조금씩 진행될 수 있다. 또, 수지 조성물 중의 지방산 에스터(C)가 점차적으로 변성될 수 있어, 통상의 광학용 성형품에 이용되는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 기대되는 투명성(휘도 또는 광투과성)을 손상시켜, 성형품 표면에 백탁 또는 착색(옅은 착색∼짙은 착색) 현상이 생길 수 있는 경우가 있다.For example, thermal deterioration (cloudiness or coloring) caused by long-term light irradiation of an optically molded article molded from an aromatic polycarbonate resin composition with a light source (such as an LED light source) is effectively prevented. The optical molded article, under severe conditions such as salty weather and/or continued to be irradiated for a long time, may increase the temperature of the surface of the molded article, and the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition may Thermal degradation may proceed little by little. In addition, the fatty acid ester (C) in the resin composition may be gradually denatured, impairing the transparency (brightness or light transmittance) expected of the aromatic polycarbonate resin composition used in a conventional optical molded article, and clouding the molded article surface or Coloring (light to dark coloring) may occur.

본원 발명자들은, 이 과제에 비추어 예의 검토한 결과, 지방산 에스터(C)의 변성 등의 열화나 그것에 기인하는 착색을 억제하는 화합물로서, 다음 식의 특정 방향족 화합물(D)가 특히 효과적이고, 특정 방향족 화합물(D)를 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻기 위한 용융 혼련 전에 첨가하는 것에 의해, 성형품 중에서의 지방산 에스터(C)의 열화를 억제하여 백탁 또는 착색(옅은 착색∼짙은 착색) 현상을 저감 또는 완화할 수 있는 것을 착상하여 본 발명을 완성했다.The present inventors studied in earnest in light of this problem, and as a result of the deterioration of the fatty acid ester (C), such as deterioration and coloring caused by it, the specific aromatic compound (D) of the following formula is particularly effective, and specific aromatic By adding the compound (D) before melt-kneading to obtain an aromatic polycarbonate resin composition, deterioration of the fatty acid ester (C) in the molded article is suppressed to reduce or alleviate cloudiness or coloring (light to dark coloring). The present invention was completed with the idea of being able to.

식: expression:

Figure pat00007
Figure pat00007

지방산 에스터(C)로서는, 통상의 지방족 카복실산과 알코올의 축합 화합물을 이용할 수 있다.As the fatty acid ester (C), a condensation compound of an ordinary aliphatic carboxylic acid and alcohol can be used.

상기 지방족 카복실산으로서는, 포화 또는 불포화의, 모노카복실산, 다이카복실산, 트라이카복실산 등을 들 수 있다. 한편, 해당 지방족 카복실산에는, 지환식 카복실산도 포함된다. 이들 중에서도, 탄소수 6∼36의, 모노카복실산 및 다이카복실산이 바람직하고, 탄소수 6∼36의 포화 모노카복실산이 더 바람직하다. 카복실산의 탄소수는 8∼32인 것이 바람직하고, 10∼28인 것이 보다 바람직하며, 12∼24인 것이 특히 바람직하다.Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, and tricarboxylic acids. On the other hand, alicyclic carboxylic acid is also contained in the said aliphatic carboxylic acid. Among these, monocarboxylic acids and dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. The carbon number of the carboxylic acid is preferably 8 to 32, more preferably 10 to 28, and particularly preferably 12 to 24.

상기 지방족 카복실산의 구체예로서는, 예를 들면, 팔미트산, 스테아르산, 발레르산, 카프로산, 카프르산, 라우르산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리스산, 테트라트라이아콘탄산, 몬탄산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산 등을 들 수 있다.Specific examples of the aliphatic carboxylic acid include, for example, palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoseric acid, serotic acid, melisic acid, And tetratriacontanic acid, montanic acid, glutaric acid, adipic acid, and azelaic acid.

상기 알코올로서는, 포화 또는 불포화의, 1가 알코올 및 다가 알코올을 들 수 있고, 이들 알코올은 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 아릴기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다. 이들 중에서도, 탄소수 30 이하의 포화 알코올이 바람직하고, 탄소수 30 이하의, 지방족 포화 1가 알코올 및 지방족 포화 다가 알코올이 더 바람직하다. 한편, 지방족 알코올에는, 지환식 알코올도 포함된다. 알코올의 탄소수는 26 이하인 것이 바람직하고, 22 이하인 것이 보다 바람직하다.As said alcohol, saturated or unsaturated monohydric alcohol and polyhydric alcohol are mentioned, These alcohols may have substituents, such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an aryl group. Among these, saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols and aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or fewer carbon atoms are more preferable. On the other hand, alicyclic alcohol is also contained in aliphatic alcohol. It is preferable that carbon number of alcohol is 26 or less, and it is more preferable that it is 22 or less.

상기 알코올의 구체예로서는, 예를 들면, 옥탄올, 데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, 글리세린, 펜타에리트리톨, 2,2-다이하이드록시퍼플루오로프로판올, 네오펜틸렌 글라이콜, 다이트라이메틸올프로페인, 다이펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.As specific examples of the alcohol, for example, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2, 2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like.

지방산 에스터(C)는, 탄소수 6∼36의, 지방족 모노카복실산 및 지방족 다이카복실산과, 탄소수 30 이하의, 지방족 포화 1가 알코올 및 지방족 포화 다가 알코올의 에스터를 포함하는 것이 바람직하고, 탄소수 8∼32의, 지방족 모노카복실산과, 탄소수 26 이하의, 지방족 포화 다가 알코올의 에스터를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 탄소수 10∼28의 지방족 모노카복실산과, 탄소수 22 이하의 지방족 포화 다가 알코올의 에스터를 포함하는 것이 보다 바람직하다.The fatty acid ester (C) preferably contains an ester of 6 to 36 carbon atoms, an aliphatic monocarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid, and an aliphatic saturated monohydric alcohol and an aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms, and 8 to 32 carbon atoms. It is more preferable to contain an ester of an aliphatic monocarboxylic acid, an aliphatic saturated polyhydric alcohol having 26 or less carbon atoms, and an aliphatic monocarboxylic acid having 10 to 28 carbon atoms and an ester of an aliphatic saturated polyhydric alcohol having 22 or less carbon atoms. It is more preferable.

지방산 에스터(C)의 구체예로서는, 예를 들면, 베헤닐 베헤네이트, 옥틸도데실 베헤네이트, 스테아릴 스테아레이트, 글리세린 모노팔미테이트, 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 모노올레에이트, 글리세린 다이스테아레이트, 글리세린 트라이스테아레이트, 펜타에리트리톨 모노팔미테이트, 펜타에리트리톨 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 다이스테아레이트, 펜타에리트리톨 트라이스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 글리세린 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 다이스테아레이트 등의 스테아르산 에스터가 적합하고, 예를 들면, 리켄비타민(주)제의 리케말 S-100A(상품명)나 니치유(주)제의 유니스터 H476DP(「유니스터」는 등록상표)가 상업적으로 입수 가능하다.As specific examples of the fatty acid ester (C), for example, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, stearyl stearate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, glycerin distearate, glycerin Tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, etc., alone or in combination of two The above can be used in combination. Among these, stearic acid esters such as glycerin monostearate and pentaerythritol distearate are suitable. For example, Riquemal S-100A (trade name) manufactured by Rikenvitamin Co., Ltd. or Nichiyu Co., Ltd. Unister H476DP (registered trademark of "Unice") is commercially available.

상기 지방산 에스터(C)의 양은, 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서 0.01∼0.5중량부이며, 0.03∼0.5중량부인 것이 바람직하고, 0.05∼0.2중량부인 것이 보다 바람직하다. 지방산 에스터(C)의 양이 0.01중량부 미만인 경우는, 황변을 억제하고, 색상을 향상시키는 효과가 불충분하다. 반대로 지방산 에스터(C)의 양이 0.5중량부를 초과하는 경우도, 색상의 향상 효과가 불충분해져 버린다.The amount of the fatty acid ester (C) is 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.03 to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the fatty acid ester (C) is less than 0.01 part by weight, the effect of suppressing yellowing and improving color is insufficient. Conversely, even when the amount of the fatty acid ester (C) exceeds 0.5 parts by weight, the effect of improving color becomes insufficient.

본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 하기 식으로 표시되는 방향족 화합물(D)를 포함하고, 필요에 따라서 폴리에터 유도체(E), 에폭시 화합물(F) 및/또는 그 밖의 첨가제를 함유해도 되는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 이에 의해 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성을 손상시키는 일 없이, 열안정성이 우수하고, 광선 투과율이 높고, 게다가 성형 가공된 0.3mm 정도의 박형의 성형품(도광판)이 광원 조사 등에 의한 고온 조건하에 장기에 걸쳐 폭로된 경우라도, 투명성의 저하가 적어진다(백탁 또는 착색을 일으키기 어려워진다).The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention contains an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus-based antioxidant (B), a fatty acid ester (C), and an aromatic compound (D) represented by the following formula. Accordingly, as an aromatic polycarbonate resin composition that may contain a polyether derivative (E), an epoxy compound (F), and/or other additives, properties such as heat resistance and mechanical strength of the aromatic polycarbonate resin composition inherently obtained thereby are obtained. Even without damage, excellent thermal stability, high light transmittance, and even if a molded article (light guide plate) of about 0.3 mm thin by molding is exposed over a long period of time under high temperature conditions, such as by irradiation with a light source, there is a decrease in transparency. Less (it becomes difficult to cause cloudiness or coloring).

식: expression:

Figure pat00008
Figure pat00008

예를 들면, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 성형되는 광학용 성형품이 광원(LED 광원 등)에 의해 장기간 광조사되는 것에 의한 열 열화(백탁 또는 착색)가 효과적으로 방지된다. 광학용 성형품은, 염천하 등 과혹한 조건하에서 및/또는 광조사를 장시간 계속 받으면, 당해 성형품 표면의 온도가 상승하는 경우가 있어, 지방산 에스터(C)나 필요에 따른 폴리에터 유도체(E)가 열에 의한 영향으로 변성되어 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함되는 방향족 폴리카보네이트 수지(A)의 열 열화가 조금씩 진행될 수 있다.For example, thermal deterioration (cloudiness or coloring) caused by long-term light irradiation of an optically molded article molded from an aromatic polycarbonate resin composition with a light source (such as an LED light source) is effectively prevented. In the case of optical molded articles, under severe conditions such as salty weather and/or when light irradiation is continued for a long time, the temperature of the molded article may increase, and fatty acid ester (C) or polyether derivative (E) as required The thermal deterioration of the aromatic polycarbonate resin (A) included in the aromatic polycarbonate resin composition is deteriorated by the influence of heating.

본원 발명자들은, 이 과제에 비추어 예의 검토한 결과, 지방산 에스터(C)나 필요에 따른 폴리에터 유도체(E)의 변성 등의 열화를 억제하는 화합물로서, 상기 식의 특정 방향족 화합물(D)가 특히 효과적이며, 특정 방향족 화합물(D)를 미리 첨가하거나, 혹은 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻기 위한 용융 혼련 전에 첨가하는 것에 의해, 성형품 중에서의 지방산 에스터(C)나 필요에 따른 폴리에터 유도체(E)의 열화를 억제하여 백탁 또는 착색(옅은 착색∼짙은 착색) 현상을 저감 또는 완화할 수 있는 것을 착상하여 본 발명을 완성했다.The present inventors studied in earnest in light of this problem, and as a result of the deterioration of the fatty acid ester (C) or the deterioration of the polyether derivative (E), if necessary, the specific aromatic compound (D) of the above formula Particularly effective, by adding a specific aromatic compound (D) in advance or before melt kneading to obtain an aromatic polycarbonate resin composition, a fatty acid ester (C) in a molded article or a polyether derivative (E) as required The present invention was completed with the idea that the deterioration of) can be suppressed to reduce or alleviate cloudiness or coloring (light to dark coloring).

본 발명의 실시형태에서 사용되는 특정 방향족 화합물(D)의 양은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서, 0.0001 이상 0.05중량부 미만이며, 0.0005중량부 이상 0.003중량부 이하가 바람직하다. 방향족 화합물(D)의 양이 0.0001중량부 미만인 경우는, 백탁 또는 착색의 억제 효과가 불충분하다. 반대로 방향족 화합물(C)의 양이 0.05중량부 이상인 경우, 광학 성형체에 요구되는 고수준의 광선 투과율 및 색상을 달성할 수 없는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.The amount of the specific aromatic compound (D) used in the embodiment of the present invention is preferably 0.0001 to less than 0.05 parts by weight, and preferably 0.0005 to more than 0.003 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). When the amount of the aromatic compound (D) is less than 0.0001 parts by weight, the effect of suppressing cloudiness or coloring is insufficient. Conversely, when the amount of the aromatic compound (C) is 0.05 parts by weight or more, it is not preferable because the high level of light transmittance and color required for the optical molded body may not be achieved.

본 발명의 실시형태에 있어서, 추가로, 상기와 같이, 필요에 따라서 폴리에터 유도체(E)를 함유할 수 있다. 폴리에터 유도체란, 폴리에터 화합물의 유도체로서, 본 발명이 목적으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻을 수 있는 한, 특별히 한정되는 것은 아니다. 그와 같은 폴리에터 유도체는, 대표예로서, 하기 식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체를 함유한다.In the embodiment of the present invention, as described above, a polyether derivative (E) may be further included as necessary. The polyether derivative is a derivative of the polyether compound and is not particularly limited as long as the aromatic polycarbonate resin composition for which the present invention is intended can be obtained. Such a polyether derivative contains a polyether derivative represented by the following formula (5) as a representative example.

식(5): Equation (5):

RO-(X-O)m(Y-O)n-R'RO-(X-O)m(Y-O)n-R'

(식 중, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2∼4의 직쇄 알킬렌기 또는 분기 알킬렌기를, Y는 탄소수 2∼5의 직쇄 알킬렌기 또는 분기 알킬렌기를 나타내고, X와 Y는 동일해도 상이해도 되고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 6∼120을 나타낸다.)(Wherein, R and R'each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is a straight chain alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or branched alkylene group, and Y is a straight chain alkylene group having 2 to 5 carbon atoms. Or a branched alkylene group, X and Y may be the same or different, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 6 to 120.)

식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (5) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체는 시판품을 사용할 수 있다.A commercially available product can be used for the polyether derivative represented by Formula (5).

식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체는 하기 식(5-1)인 것이 바람직하다.It is preferable that the polyether derivative represented by Formula (5) is the following Formula (5-1).

하기 식(5-1): The following formula (5-1):

RO-(X-O)m(Y-O)n-R'RO-(X-O)m(Y-O)n-R'

(식 중, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2∼4의 직쇄 알킬렌기를, Y는 탄소수 2∼5의 분기 알킬렌기를 나타내고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(Wherein, R and R'each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is a straight chain alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y is a branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, m And n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(5-1)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the formula (5-1) is preferably 500 to 8000, more preferably 1000 to 4000.

식(5-1)로 표시되는 폴리에터 유도체는 시판품을 사용할 수 있다.A commercially available product can be used for the polyether derivative represented by Formula (5-1).

식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체는 하기 식(5-2)인 것이 바람직하다.It is preferable that the polyether derivative represented by Formula (5) is the following Formula (5-2).

하기 식(5-2): The following formula (5-2):

RO-(X-O)m(Y-O)n-R'RO-(X-O)m(Y-O)n-R'

(식 중, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2∼4의 직쇄 알킬렌기를, Y는 탄소수 2∼5의 직쇄 알킬렌기를 나타내고, X와 Y는 동일해도 상이해도 되고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 6∼100을 나타낸다.)(Wherein, R and R'each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is a straight chain alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y is a straight chain alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and X And Y may be the same or different, and m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 6 to 100.)

식(5-2)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (5-2) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(5-2)로 표시되는 폴리에터 유도체는 시판품을 사용할 수 있다.A commercially available product can be used for the polyether derivative represented by Formula (5-2).

식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체는 하기 식(5-3)인 것이 바람직하다.It is preferable that the polyether derivative represented by Formula (5) is the following Formula (5-3).

하기 식(5-3): The following formula (5-3):

RO-(X-O)m(Y-O)n-R'RO-(X-O)m(Y-O)n-R'

(식 중, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2∼4의 분기 알킬렌기를, Y는 탄소수 2∼5의 분기 알킬렌기를 나타내고, X와 Y는 동일해도 상이해도 되고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 6∼120을 나타낸다.)(Wherein, R and R'each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X is a branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Y is a branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, X And Y may be the same or different, and m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 6 to 120.)

식(5-3)으로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by the formula (5-3) is preferably 500 to 8000, more preferably 1000 to 4000.

식(5-3)으로 표시되는 폴리에터 유도체는 시판품을 사용할 수 있다.A commercially available product can be used for the polyether derivative represented by Formula (5-3).

식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체는, 하기 식(6)으로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(7)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(8)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(9)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(10)으로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(11)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(12)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(13)으로 표시되는 폴리에터 유도체 및 식(14)로 표시되는 폴리에터 유도체를 함유하는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.The polyether derivative represented by Formula (5) includes the polyether derivative represented by Formula (6), the polyether derivative represented by Formula (7), and the polyether derivative represented by Formula (8), Polyether derivative represented by formula (9), polyether derivative represented by formula (10), polyether derivative represented by formula (11), polyether derivative represented by formula (12), formula ( It is preferable to contain at least 1 sort(s) selected from the group containing the polyether derivative represented by 13) and the polyether derivative represented by Formula (14).

식(5-1)로 표시되는 폴리에터 유도체는, 하기 식(6)으로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(7)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(8)로 표시되는 폴리에터 유도체, 식(9)로 표시되는 폴리에터 유도체 및 식(10)으로 표시되는 폴리에터 유도체를 함유하는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.The polyether derivative represented by the formula (5-1) is a polyether derivative represented by the following formula (6), a polyether derivative represented by the formula (7), and a polyether represented by the formula (8) It is preferable to contain at least one member selected from the group containing a derivative, a polyether derivative represented by formula (9), and a polyether derivative represented by formula (10).

식(5-2)로 표시되는 폴리에터 유도체는, 식(11)로 표시되는 폴리에터 유도체 및 식(12)로 표시되는 폴리에터 유도체를 함유하는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.The polyether derivative represented by formula (5-2) contains at least one selected from the group containing the polyether derivative represented by formula (11) and the polyether derivative represented by formula (12). It is desirable to do.

식(5-3)으로 표시되는 폴리에터 유도체는, 식(13)으로 표시되는 폴리에터 유도체 및 식(14)로 표시되는 폴리에터 유도체를 함유하는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.The polyether derivative represented by formula (5-3) contains at least one selected from the group containing the polyether derivative represented by formula (13) and the polyether derivative represented by formula (14). It is desirable to do.

식(6): Equation (6):

HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-HHO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)nH

(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(In the formula, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(6)으로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 테트라메틸렌 글라이콜 유닛과 프로필렌 글라이콜 유닛으로 이루어지는 변성 글라이콜이 적합하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 니치유(주)제, 폴리세린 DCB-1000(중량 평균 분자량 1000), 폴리세린 DCB-2000(중량 평균 분자량 2000), 폴리세린 DCB-4000(중량 평균 분자량 4000), 폴리세린 60-2000H(중량 평균 분자량 2000) 등을 이용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (6), a modified glycol composed of a tetramethylene glycol unit and a propylene glycol unit is suitable. Commercially available products can be used as such a polyether derivative, for example, Nichiyu Co., Ltd., polyserine DCB-1000 (weight average molecular weight 1000), polyserine DCB-2000 (weight average molecular weight 2000), Polyserine DCB-4000 (weight average molecular weight 4000), polyserine 60-2000H (weight average molecular weight 2000), and the like can be used.

식(6)으로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (6) is preferably 500 to 8000, more preferably 1000 to 4000.

식(7): Equation (7):

HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2CH(CH3)CH2O)n-HHO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O)m(CH 2 CH 2 CH(CH 3 )CH 2 O)nH

(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(In the formula, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(7)로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 테트라메틸렌 글라이콜 유닛과 2-메틸 테트라메틸렌 글라이콜 유닛으로 이루어지는 변성 글라이콜이 바람직하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 호도가야화학공업(주)제의 PTG-L1000(중량 평균 분자량 1000), PTG-L2000(중량 평균 분자량 2000) 또는 PTG-L3000(중량 평균 분자량 3000) 등을 이용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (7), a modified glycol composed of a tetramethylene glycol unit and a 2-methyl tetramethylene glycol unit is preferable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, PTG-L1000 (weight average molecular weight 1000), PTG-L2000 (weight average molecular weight 2000) or PTG- manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. L3000 (weight average molecular weight 3000) or the like can be used.

식(7)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (7) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(8): Equation (8):

HO-(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-HHO-(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)nH

(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(In the formula, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(8)로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 에틸렌 글라이콜 유닛과 프로필렌 글라이콜 유닛으로 이루어지는 변성 글라이콜이 바람직하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 니치유(주)제, 유니루브 50DE-25(중량 평균 분자량 1750), 유니루브 75DE-25(중량 평균 분자량 1400) 등을 사용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (8), a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit is preferable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, Nichiyu Co., Ltd., UniLube 50DE-25 (weight average molecular weight 1750), UniLube 75DE-25 (weight average molecular weight 1400), etc. Can be used.

식(8)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (8) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(9): Equation (9):

RO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-HRO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)nH

(식 중, R은 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(9)로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 테트라메틸렌 글라이콜 유닛과 프로필렌 글라이콜 유닛으로 이루어지고, 편말단 뷰틸기 또는 편말단 스테아릴기인 변성 글라이콜이 적합하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 니치유(주)제, 폴리세린 BC-1000(편말단 뷰틸기, 중량 평균 분자량 1000), 폴리세린 SC-1000(편말단 스테아릴기, 중량 평균 분자량 1000) 등을 사용할 수 있다.As the polyether derivative represented by the formula (9), a modified glycol composed of a tetramethylene glycol unit and a propylene glycol unit, which is a single-ended butyl group or a single-ended stearyl group, is suitable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, Nichiyu Co., Ltd., polyserine BC-1000 (one terminal butyl group, weight average molecular weight 1000), polyserine SC-1000 (one Terminal stearyl group, weight average molecular weight 1000), and the like.

식(9)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (9) is preferably 500 to 8000, more preferably 1000 to 4000.

식(10): Equation (10):

RO-(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)n-HRO-(CH 2 CH 2 O)m(CH(CH 3 )CH 2 O)nH

(식 중, R은 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(10)으로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 에틸렌 글라이콜 유닛과 프로필렌 글라이콜 유닛으로 이루어지고, 편말단 뷰틸기 또는 편말단 스테아릴기인 변성 글라이콜이 적합하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 니치유(주)제, 유니루브 50MB-11(편말단 뷰틸기, 중량 평균 분자량 1000), 유니루브 50MB-26(편말단 뷰틸기, 중량 평균 분자량 2000), 유니루브 50MB-72(편말단 뷰틸기, 중량 평균 분자량 3000), 유니루브 10MS-250KB(편말단 스테아릴기, 중량 평균 분자량 2000) 등을 이용할 수 있다.As the polyether derivative represented by the formula (10), a modified glycol composed of an ethylene glycol unit and a propylene glycol unit, which is a single-ended butyl group or a single-ended stearyl group, is suitable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, Nichiyu Co., Ltd., UniLube 50MB-11 (one-end butyl group, weight average molecular weight 1000), UniLube 50MB-26 Terminal butyl group, weight average molecular weight 2000), UniLube 50MB-72 (one terminal butyl group, weight average molecular weight 3000), UniLube 10MS-250KB (one terminal stearyl group, weight average molecular weight 2000) can be used.

식(10)으로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (10) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(11): Equation (11):

HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH2O)n-HHO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O)m(CH 2 CH 2 O) nH

(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 8∼90을 나타낸다.)(In the formula, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 8 to 90.)

식(11)로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 테트라메틸렌 글라이콜 유닛과 에틸렌 글라이콜 유닛으로 이루어지는 변성 글라이콜이 바람직하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 니치유(주)제, 폴리세린 DC3000E(중량 평균 분자량 3000), 폴리세린 DC1800E(중량 평균 분자량 1800) 등을 사용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (11), a modified glycol composed of a tetramethylene glycol unit and an ethylene glycol unit is preferable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, Nichiyu Co., Ltd., polyserine DC3000E (weight average molecular weight 3000), polyserine DC1800E (weight average molecular weight 1800), or the like can be used. .

식(11)로 표시되는 폴리에터 유도체의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative represented by formula (11) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(12): Equation (12):

HO-(CH2CH2CH2CH2O)p-HHO-(CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O) pH

(식 중, p는 6∼100을 나타낸다.)(In the formula, p represents 6 to 100.)

식(12)로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 폴리테트라메틸렌 글라이콜이 바람직하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 호도가야화학공업(주)제의 PTG-650SN(중량 평균 분자량 650), PTG-850SN(중량 평균 분자량 850), PTG-1000SN(중량 평균 분자량 1000), PTG-1400SN(중량 평균 분자량 1400), PTG-2000SN(중량 평균 분자량 2000) 또는 PTG-2900(중량 평균 분자량 2900) 등을 사용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (12), polytetramethylene glycol is preferable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, PTG-650SN (weight average molecular weight 650), PTG-850SN (weight average molecular weight 850), PTG- manufactured by Hodogaya Chemical Industries, Ltd. 1000SN (weight average molecular weight 1000), PTG-1400SN (weight average molecular weight 1400), PTG-2000SN (weight average molecular weight 2000), PTG-2900 (weight average molecular weight 2900), and the like can be used.

식(12)로 표시되는 폴리에터 유도체(폴리테트라메틸렌 글라이콜)의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative (polytetramethylene glycol) represented by Formula (12) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(13): Equation (13):

식: HO-(CH(CH3)CH2O)q-HFormula: HO-(CH(CH 3 )CH 2 O)qH

(식 중, q는 7∼120을 나타낸다.)(In the formula, q represents 7 to 120.)

식(13)으로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 폴리프로필렌 글라이콜이 바람직하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 다우케미컬제 폴리글라이콜 P2000P(중량 평균 분자량 2000), 니치유(주)제, 유니올 D-1000(중량 평균 분자량 1000), 유니올 D-2000(중량 평균 분자량 2000), 유니올 D-4000(중량 평균 분자량 4000) 등을 사용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (13), polypropylene glycol is preferable. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, polyglycol P2000P (weight average molecular weight 2000) manufactured by Dow Chemical, Nichiyu Co., Ltd., and Uniol D-1000 (weight average molecular weight). 1000), Uniol D-2000 (weight average molecular weight 2000), and Uniol D-4000 (weight average molecular weight 4000).

식(13)으로 표시되는 폴리에터 유도체(폴리프로필렌 글라이콜)의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative (polypropylene glycol) represented by formula (13) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

식(14): Equation (14):

HO-(CH(C2H5)CH2O)r-HHO-(CH(C 2 H 5 )CH 2 O)rH

(식 중, r은 6∼100을 나타낸다.)(In the formula, r represents 6 to 100.)

식(14)로 표시되는 폴리에터 유도체로서, 폴리뷰틸렌 글라이콜이 바람직하다. 그와 같은 폴리에터 유도체로서, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 니치유(주)제, 유니올 PB-500(중량 평균 분자량 500), 유니올 PB-1000(중량 평균 분자량 1000), 유니올 PB-2000(중량 평균 분자량 2000) 등을 사용할 수 있다.As the polyether derivative represented by formula (14), polybutylene glycol is preferred. As such a polyether derivative, a commercial item can be used, for example, manufactured by Nichiyu Co., Ltd., Uniol PB-500 (weight average molecular weight 500), Uniol PB-1000 (weight average molecular weight 1000), Uniol PB-2000 (weight average molecular weight 2000) and the like can be used.

식(14)로 표시되는 폴리에터 유도체(폴리뷰틸렌 글라이콜)의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고, 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.The weight average molecular weight of the polyether derivative (polybutylene glycol) represented by the formula (14) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

상기 화학식(5)로 표시되는 폴리에터 유도체는 대체로 내열성이 높아, 해당 폴리에터 유도체를 배합한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 고온에서 성형한 성형품은 휘도나 광선 투과율이 높다.The polyether derivative represented by the formula (5) is generally high in heat resistance, and the molded article formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition containing the polyether derivative at high temperature has high luminance or light transmittance.

또한, 본 발명에서 사용되는 폴리에터 유도체(E)는, 적당한 친유성을 갖기 때문에, 방향족 폴리카보네이트 수지(A)와의 상용성도 우수하므로, 해당 폴리에터 유도체(B)를 배합한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 얻어지는 성형품의 투명성을 저하시키는 일이 없어, 광선 투과율 및 색상의 향상을 기대할 수 있다. 이와 같은 폴리에터 유도체(B)의 중량 평균 분자량은 500∼8000인 것이 바람직하고 1000∼4000인 것이 보다 바람직하다.In addition, since the polyether derivative (E) used in the present invention has moderate lipophilicity, it is also excellent in compatibility with the aromatic polycarbonate resin (A), and therefore, the aromatic polycarbonate containing the polyether derivative (B) The transparency of the molded article obtained from the resin composition is not reduced, and improvement in light transmittance and color can be expected. The weight average molecular weight of such a polyether derivative (B) is preferably 500 to 8000, and more preferably 1000 to 4000.

폴리에터 유도체(E)의 양은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서, 예를 들면 0.1∼2.0중량부이고, 0.3∼1.8중량부인 것이 바람직하다. 폴리에터 유도체의 양이 0.1∼2.0중량부인 경우, 광선 투과율 및 색상을 적절히 향상시킬 수 있다.The amount of the polyether derivative (E) is, for example, 0.1 to 2.0 parts by weight, and preferably 0.3 to 1.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). When the amount of the polyether derivative is 0.1 to 2.0 parts by weight, light transmittance and color can be appropriately improved.

본 발명에 사용하는 폴리에터 유도체(E)의 CPR(단위: 무차원)(Controlled Polymerization Rate, 폴리에터 유도체 중의 염기성 물질의 양을 나타내는 지표: JIS K-1557 6.8 준거)은 2.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, CPR은 1.0 이하이다. 흡착제에 의한 정제 처리 후에 CPR이 이와 같은 범위가 되도록 조정한 폴리에터 유도체는, 폴리카보네이트 수지와의 상용성이 보다 우수함과 함께 분해나 열화가 방지되어 저장 안정성이 보다 우수하다. 예를 들면, 폴리세린 DCB2000(CPR 1.0 미만), 폴리세린 60-2000H(CPR 1.0 미만), PTG-1000SN(CPR 1.0 미만) 등이 되고 있다.It is preferable that the CPR (unit: dimensionless) of the polyether derivative (E) used in the present invention (Controlled Polymerization Rate, an index indicating the amount of a basic substance in the polyether derivative: conforming to JIS K-1557 6.8) is preferably 2.0 or less. And, more preferably, CPR is 1.0 or less. After the purification treatment with the adsorbent, the polyether derivative adjusted so that the CPR becomes such a range is more excellent in compatibility with the polycarbonate resin, and also prevents decomposition or deterioration, and thus has better storage stability. For example, polyserine DCB2000 (less than CPR 1.0), polyserine 60-2000H (less than CPR 1.0), PTG-1000SN (less than CPR 1.0), and the like.

본 발명에 사용하는 폴리에터 유도체(E)의 pH는 5.0∼7.5 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6.0∼7.0 미만이다. 시판 중인 폴리에터 유도체의 pH는 보존 상태 등에 따라 변화되는 경우도 있지만, 대략 5.0∼7.5 미만으로 조정한 폴리에터 유도체는, 분해나 열화가 방지되어 저장 안정성이 보다 우수하고, 얻어지는 폴리카보네이트 수지 조성물의 색상에 보다 악영향을 주지 않는다. 예를 들면, 폴리세린 DCB2000(pH 6.7), 폴리세린 60-2000H(pH 6.8), PTG-1000SN(pH 6.7) 등이 되고 있다.The pH of the polyether derivative (E) used in the present invention is preferably 5.0 to less than 7.5, more preferably 6.0 to less than 7.0. Although the pH of commercially available polyether derivatives may change depending on the storage conditions, etc., the polyether derivatives adjusted to approximately 5.0 to less than 7.5 are prevented from decomposing or deteriorating to provide better storage stability, and the resulting polycarbonate resin It does not adversely affect the color of the composition. For example, it becomes polyserine DCB2000 (pH 6.7), polyserine 60-2000H (pH 6.8), PTG-1000SN (pH 6.7), and the like.

이상의 성분에 더하여, 본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 추가로 에폭시 화합물(F)를 함유할 수 있다. 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 추가로 에폭시 화합물(F)를 함유하는 경우, 광학 성형품에 요구되는 우수한 광학 특성을 유지 향상시키면서, 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로 이루어지는 성형품의 초기 광학 특성을 열화시키지 않고, 사용 상황에 기인하는 열화나 에이징 열화 등의 열화를 방지할 수 있다.In addition to the above components, the aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention may further contain an epoxy compound (F). When the aromatic polycarbonate resin composition further contains an epoxy compound (F), while maintaining and improving the excellent optical properties required for the optically molded article, without deteriorating the initial optical properties of the molded article made of the obtained aromatic polycarbonate resin composition Deterioration such as deterioration or aging deterioration caused by the situation can be prevented.

에폭시 화합물(F)는 적어도 1개의 에폭시기를 분자 내에 갖고, 본 발명이 목적으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 얻어지는 한, 특별히 제한되는 경우는 없다. 에폭시 화합물(F)는, 예를 들면, 3',4'-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트, 에폭시화 대두유, ε-카프로락톤 변성 3',4'-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트, 에폭시기 함유 아크릴·스타이렌계 폴리머, 2,2-비스(4-하이드록시사이클로헥실)프로페인-다이글리시딜 에터 등을 함유할 수 있다. 에폭시 화합물(F)는 3',4'-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트를 함유하는 것이 바람직하다.The epoxy compound (F) is not particularly limited as long as it has at least one epoxy group in the molecule and the aromatic polycarbonate resin composition for which the present invention is intended is obtained. The epoxy compound (F) is, for example, 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, epoxidized soybean oil, ε-caprolactone modified 3',4'-epoxycyclo Hexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, acrylic-styrene polymer containing an epoxy group, 2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane-diglycidyl ether, and the like. It is preferable that the epoxy compound (F) contains 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate.

본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서, 에폭시 화합물(F)를 0.001∼0.2질량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.002∼0.1질량부 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0.005∼0.05질량부 함유하는 것이 특히 바람직하다.The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention preferably contains 0.001 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (F), and 0.002 to 0.1 parts by mass, based on 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). It is more preferable, and it is particularly preferable to contain 0.005 to 0.05 parts by mass.

본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100질량부에 대해서 에폭시 화합물(F)를 0.001∼0.2질량부 함유하는 경우, 광학 성형품에 요구되는 우수한 광학 특성을 유지 향상시키면서, 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로 이루어지는 성형품의 초기 광학 특성(적산 투과율 및 황색도)을 향상시켜, 사용 상황에 기인하는 열화나 에이징 열화 등의 열화를 방지할 수 있다.When the aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention contains 0.001 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (F) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A), excellent optical properties required for the optical molded article are maintained. While improving, the initial optical properties (integrated transmittance and yellowness) of the molded article made of the obtained aromatic polycarbonate resin composition can be improved, and deterioration such as deterioration or aging deterioration due to the use situation can be prevented.

또, 실시의 형태에 따른 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 본 발명에 있어서의 효과를 해치지 않는 범위에서, 예를 들면, 열 안정제, 다른 산화 방지제, 착색제, 이형제, 연화제, 대전 방지제, 충격성 개량제 등의 각종 첨가제, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 이외의 폴리머 등이 적절히 배합되어 있어도 된다.Moreover, in the range which does not impair the effect in this invention to the aromatic polycarbonate resin composition which concerns on embodiment, For example, heat stabilizers, other antioxidants, colorants, mold release agents, softeners, antistatic agents, impact modifiers, etc. Various additives, polymers other than the aromatic polycarbonate resin (A), and the like may be appropriately blended.

실시의 형태에 따른 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 예를 들면, 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 내후성을 보다 향상시키는 성분인 자외선 흡수제를, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형품의 용도에 따라서 적절히 이용할 수 있다.In the aromatic polycarbonate resin composition according to the embodiment, for example, an ultraviolet absorber, which is a component that further improves the weather resistance of the resulting aromatic polycarbonate resin composition, is suitably used depending on the use of a molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition. Can.

자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 벤조트라이아졸계 화합물, 트라이아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 옥살산 아닐라이드계 화합물 등의, 폴리카보네이트 수지에 통상 배합되는 자외선 흡수제를, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.As the ultraviolet absorber, for example, ultraviolet absorbers usually blended with polycarbonate resins such as benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, and oxalic acid anilide-based compounds, alone or in combination of two or more thereof, It can be used in combination.

벤조트라이아졸계 화합물로서는, 예를 들면, 2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole, 2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2'-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 특히 2-(2-하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트라이아졸 등이 적합하고, 예를 들면, BASF사제의 TINUVIN 329(TINUVIN은 등록상표), 시프로화성(주)제의 시소브 709, 케미프로화성(주)제의 케미소브 79 등이 상업적으로 입수 가능하다.As a benzotriazole type compound, for example, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5- chloro-2H-benzotriazole, 2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4 ,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-[2'-hydroxy -3,5-di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2'-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3- tetramethylbutyl)phenol]. Among them, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole and the like are particularly suitable, for example, TINUVIN 329 manufactured by BASF (TINUVIN is a registered trademark), manufactured by Cipro Chemical Co., Ltd. Seesov 709 of Kemipro Chemical Co., Ltd. chemisob 79 and the like are commercially available.

트라이아진계 화합물로서는, 예를 들면, 2,4-다이페닐-6-(2-하이드록시페닐-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트라이아진, 2-[4,6-비스(2,4-다이메틸페닐)-1,3,5-트라이아진-2-일]-5-(옥틸옥시)페놀, 2-(4,6-다이페닐-1,3,5-트라이아진-2-일)-5-[(헥실) 옥시]페놀 등을 들 수 있고, 예를 들면, BASF사제의 TINUVIN 1577 등이 상업적으로 입수 가능하다.As the triazine-based compound, for example, 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine-2-yl]-5-(octyloxy)phenol, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine- 2-yl)-5-[(hexyl)oxy]phenol, and the like, for example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF, etc. are commercially available.

옥살산 아닐라이드계 화합물로서는, 예를 들면, 클라리언트재팬(주)제의 Sanduvor VSU 등이 상업적으로 입수 가능하다.As the oxalic acid anilide-based compound, for example, Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. is commercially available.

벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone 등을 들 수 있다.As a benzophenone type compound, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone etc. are mentioned, for example.

자외선 흡수제의 양은 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서 0∼1.0중량부이고, 0∼0.5중량부인 것이 바람직하다. 자외선 흡수제의 양이 1.0중량부를 초과하는 경우는, 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 초기의 색상이 저하될 우려가 있다. 또한, 자외선 흡수제의 양이 0.1중량부 이상인 경우는, 특히 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 내후성을 보다 향상시키는 효과가 크게 나타난다.The amount of the ultraviolet absorber is 0 to 1.0 part by weight, and preferably 0 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). When the amount of the ultraviolet absorber exceeds 1.0 part by weight, there is a fear that the initial color of the resulting aromatic polycarbonate resin composition is lowered. In addition, when the amount of the ultraviolet absorber is 0.1 part by weight or more, in particular, the effect of further improving the weather resistance of the aromatic polycarbonate resin composition is large.

본 발명의 실시형태의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 특정 방향족 화합물(D)를 혼합하고, 필요에 따라서 폴리에터 유도체(E), 에폭시 화합물(F), 상기 각종 첨가제, 및 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 이외의 폴리머 등을 혼합하는 제조 방법을 예시할 수 있다. 본 발명이 목적으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻을 수 있는 한, 그의 제조 방법은 특별히 제한되는 경우는 없고, 각 성분의 종류 및 양을 적절히 조정할 수 있다. 성분의 혼합 방법도 특별히 제한되는 경우는 없고, 예를 들면, 텀블러, 및 리본 블렌더 등의 공지의 혼합기로 혼합하는 방법이나, 압출기로 용융 혼련하는 방법을 예시할 수 있다. 이들 방법에 의해, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠릿을 용이하게 얻을 수 있다. 특정 방향족 화합물(D)는 용융 혼련 전에 혼합해도 되고, 미리 지방산 에스터(C)나 폴리에터 유도체(E)에 첨가 또는 혼합해도 된다.In the aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention, an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus antioxidant (B), a fatty acid ester (C) and a specific aromatic compound (D) are mixed, and if necessary, polyether The method of mixing a derivative (E), an epoxy compound (F), the above various additives, and a polymer other than the aromatic polycarbonate resin (A) and the like can be exemplified. As long as the aromatic polycarbonate resin composition aimed at by the present invention can be obtained, the production method thereof is not particularly limited, and the type and amount of each component can be appropriately adjusted. The method of mixing the components is also not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing with a known mixer such as a tumbler and a ribbon blender, or a method of melt-kneading with an extruder. By these methods, pellets of the aromatic polycarbonate resin composition can be easily obtained. The specific aromatic compound (D) may be mixed before melt-kneading, or may be added or mixed to a fatty acid ester (C) or a polyether derivative (E) in advance.

상기와 같이 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠릿의 형상 및 크기에는 특별히 한정이 없고, 일반적인 수지 펠릿이 갖는 형상 및 크기이면 된다. 예를 들면, 펠릿의 형상으로서는, 타원기둥상, 원기둥상 등을 들 수 있다. 펠릿의 크기로서는, 길이가 2∼8mm 정도인 것이 적합하며, 타원기둥상인 경우, 단(斷)면 타원의 장경이 2∼8mm 정도, 단경이 1∼4mm 정도인 것이 적합하고, 원기둥상인 경우, 단면 원의 직경이 1∼6mm 정도인 것이 적합하다. 한편, 얻어진 펠릿 하나씩이 이와 같은 크기여도 되고, 펠릿 집합체를 형성하는 모든 펠릿이 이와 같은 크기여도 되며, 펠릿 집합체의 평균값이 이와 같은 크기여도 되고, 특별히 한정은 없다.The shape and size of the pellet of the aromatic polycarbonate resin composition obtained as described above are not particularly limited, and may be any shape and size of the general resin pellet. For example, as a shape of a pellet, an elliptical column shape, a column shape, etc. are mentioned. As the size of the pellets, it is suitable that the length is about 2 to 8 mm, and in the case of an elliptical column shape, it is preferable that the major diameter of the short side ellipse is about 2 to 8 mm and the short diameter is about 1 to 4 mm. It is suitable that the diameter of the cross-section circle is about 1 to 6 mm. On the other hand, each of the obtained pellets may have such a size, or all pellets forming the pellet aggregate may have such a size, and the average value of the pellet aggregate may have such a size, and is not particularly limited.

본 발명의 실시형태의 광학용 성형품은 상기의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 얻을 수 있다.The molded article for optics of the embodiment of the present invention can be obtained by molding the above aromatic polycarbonate resin composition.

본 발명이 목적으로 하는 광학 성형품을 얻을 수 있는 한, 광학 성형품의 제조 방법은 특별히 한정되는 경우는 없고, 예를 들면, 공지의 사출 성형법, 압축 성형법 등에 의해 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하는 방법을 들 수 있다.As long as the optical molded article of the present invention can be obtained, the method for producing the optical molded article is not particularly limited, and for example, a method of molding the aromatic polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method, or the like. Can be lifted.

본 발명에 따른 광학용 성형품은, 예를 들면, 도광판, 면 발광체 재료, 도광 필름, 차량용 라이트 가이드, 명판 등으로서 적합하다.The molded article for optics according to the present invention is suitable as, for example, a light guide plate, a surface light emitting material, a light guide film, a vehicle light guide, a name plate, or the like.

이상과 같이, 본 발명의 예시로서, 실시의 형태를 설명했다. 그러나, 본 발명에 있어서의 기술은 이것으로 한정되지 않고, 적절히 변경, 치환, 생략 등을 행한 실시의 형태에도 적용 가능하다.As described above, the embodiment has been described as an example of the present invention. However, the technology in the present invention is not limited to this, and can be applied to embodiments in which modifications, substitutions, omissions, and the like are appropriately performed.

[실시예][Example]

이하에 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 제한되는 것은 아니다. 한편, 특별히 언급이 없는 한, 「부」 및 「%」는 각각 중량 기준이다.The present invention will be specifically described by way of Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. On the other hand, unless otherwise specified, "parts" and "%" are each on a weight basis.

원료로서 이하의 것을 사용했다.The following were used as raw materials.

1. 방향족 폴리카보네이트 수지(A): 1.Aromatic polycarbonate resin (A):

비스페놀 A와 염화 카보닐로부터 합성된 폴리카보네이트 수지Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride

점도 평균 분자량: 15000, 스미카폴리카보네이트(주)제의 SD 폴리카 200-80(상품명), 「SD 폴리카」는 스미카폴리카보네이트(주)의 등록상표, 이하 「PC」 또는 (A1)이라고도 한다.Viscosity average molecular weight: 15000, SD Polycar 200-80 (trade name) manufactured by Sumika Polycarbonate Co., Ltd., and "SD Polycar" are registered trademarks of Sumika Polycarbonate Co., Ltd., hereinafter referred to as "PC" or (A1). .

2. 인계 산화 방지제(B): 2. Phosphorus antioxidant (B):

2-1. 이하의 식으로 표시되는 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트2-1. Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite represented by the following formula

Figure pat00009
Figure pat00009

[BASF사제의 일가포스 168(상품명), 이하 (B1)이라고도 한다][The monolithic force 168 (trade name) manufactured by BASF, hereinafter also referred to as (B1)]

2-2. 이하의 식으로 표시되는 비스(2,4-다이-tert-뷰틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 다이포스파이트(IUPAC명: 3,9-비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-다이포스파스파이로[5,5]운데케인)2-2. Bis(2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite represented by the following formula (IUPAC name: 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4- Methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane)

Figure pat00010
Figure pat00010

[ADEKA제의 아데카 스타브 PEP-36(상품명), 이하 (B2)라고도 한다][ADEKA STAB PEP-36 (brand name) made by ADEKA, also referred to as (B2) below]

3. 지방산 에스터(C): 3. Fatty acid ester (C):

글리세린 모노스테아레이트 Glycerin monostearate

리케말 S-100A Rickemal S-100A

(상품명, 리켄비타민(주)제, 이하 「GM」 또는 (C1)이라고 한다) (Product name, manufactured by Riken Vitamin Co., hereinafter referred to as ``GM'' or (C1))

4. 방향족 화합물(D): 4. Aromatic Compound (D):

3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시톨루엔3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene

[와코준야쿠공업(주)제, 이하 (D1)이라고도 한다][Wako Junyaku Industrial Co., Ltd., hereinafter referred to as (D1)]

5. 폴리에터 유도체(E): 5. Polyether derivative (E):

5-1. 테트라메틸렌 글라이콜 유닛과 프로필렌 글라이콜 유닛으로 이루어지는 변성 글라이콜(랜덤 공중합)5-1. Modified glycol composed of tetramethylene glycol unit and propylene glycol unit (random copolymerization)

중량 평균 분자량: 2000, 니치유(주)제의 폴리세린 DCB-2000(상품명), 이하 (E1)이라고도 한다.Weight average molecular weight: 2000, polyserine DCB-2000 (trade name) manufactured by Nichiyu Co., Ltd., hereinafter also referred to as (E1).

5-2. 에틸렌 글라이콜 유닛과 프로필렌 글라이콜 유닛으로 이루어지는 변성 글라이콜(랜덤 공중합)5-2. Modified glycol composed of ethylene glycol unit and propylene glycol unit (random copolymerization)

중량 평균 분자량: 1750, 니치유(주)제의 유니루브 50DE-25(상품명), 이하 (E2)라고 한다.Weight average molecular weight: 1750, UniLube 50DE-25 (trade name) manufactured by Nichiyu Co., Ltd., hereinafter referred to as (E2).

5-3. 폴리테트라메틸렌 글라이콜5-3. Polytetramethylene glycol

중량 평균 분자량: 1000, 호도가야화학공업(주)제의 PTG-1000SN(상품명), 이하 (E3)이라고도 한다Weight average molecular weight: 1000, PTG-1000SN (trade name) manufactured by Hodogaya Chemical Industries, Ltd., hereinafter also referred to as (E3)

6. 에폭시 화합물(F)6. Epoxy compound (F)

3',4'-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥실 카복실레이트3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexyl carboxylate

[(주)다이셀화학공업제의 셀록사이드 2021P(상품명), 이하 (F1)이라고도 한다][Celloxide 2021P (trade name) manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd., hereinafter also referred to as (F1)]

(실시예 1∼11 및 비교예 1∼5)(Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5)

상기 각 원료를 표 1∼표 2에 나타내는 비율로 일괄적으로 텀블러에 투입하고, 10분간 건식 혼합한 후, 2축 압출기((주)니혼제강소제, TEX30α)를 이용하여, 용융 온도 220℃에서 용융 혼련하여, 실시예 1∼11 및 비교예 1∼5의 각각의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠릿을 얻었다.Each of the above raw materials was put into a tumbler at a ratio shown in Tables 1 to 2, and dry-mixed for 10 minutes, and then, using a twin-screw extruder (Nippon Steel Co., Ltd., TEX30α), at a melting temperature of 220°C. The melt-kneading was performed to obtain pellets of each of the aromatic polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5.

한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 펠릿은 모두 거의 타원기둥상이고, 펠릿 100개로 이루어지는 집합체는 각각 길이의 평균값이 약 5.1mm∼약 5.4mm, 단면 타원의 장경의 평균값이 약 4.1mm∼약 4.3mm, 단경의 평균값이 약 2.2mm∼약 2.3mm였다.On the other hand, the pellets obtained in Examples and Comparative Examples are almost elliptical, and the aggregates consisting of 100 pellets each have an average length of about 5.1 mm to about 5.4 mm, and an average value of the major diameter of the cross-section ellipse is about 4.1 mm to about 4.3 mm. , The average value of the short diameter was about 2.2 mm to about 2.3 mm.

얻어진 펠릿을 이용하여, 이하의 방법에 따라, 각 평가용 시험편을 제작하고 평가에 제공했다. 그 결과를 표 1∼2에 나타낸다.Using the obtained pellets, each test piece for evaluation was produced and provided for evaluation according to the following method. The results are shown in Tables 1 to 2.

(시험편의 제작 방법)(How to make a test piece)

얻어진 펠릿을 120℃에서 4시간 이상 건조한 후, 사출 성형기(화낙(주)제, ROBOSHOT S2000i100A)를 이용하여, 성형 온도 280℃, 금형 온도 80℃에서, JIS K 7139 「플라스틱-시험편」에 규정된 다목적 시험편 A형(전장 168mm×두께 4mm)을 제작했다. 이 시험편의 단(端)면을 절삭하고, 절삭 단면에 대하여, 수지판 단면 경면기(메가로테크니카(주)제, 플라뷰티 PB-500)를 이용하여 경면 가공했다.After drying the obtained pellet at 120°C for 4 hours or more, using an injection molding machine (manufactured by Fanak Co., Ltd., ROBOSHOT S2000i100A), at a molding temperature of 280°C and a mold temperature of 80°C, specified in JIS K 7139 ``Plastic-test piece'' A multipurpose test piece A (length 168 mm×thickness 4 mm) was produced. The end face of this test piece was cut, and the cut end surface was mirror-finished using a resin plate cross-section mirror (manufactured by Megarotechnica Co., Ltd., Plasticity PB-500).

(적산 투과율의 평가 방법)(Evaluation method of integrated transmittance)

분광 광도계((주)히타치제작소제, UH4150)에 장광로 측정 부속 장치를 설치하고, 광원으로서 50W 할로젠 램프를 이용하여, 광원 전 마스크 5.6mm×2.8mm, 시료 전 마스크 6.0mm×2.8mm를 사용한 상태로, 파장 380∼780nm의 영역에서 1nm마다의, 시험편 각각의 분광 투과율을, 시험편의 전장 방향에 대하여 측정했다. 측정한 분광 투과율을 적산하고, 십의 자리를 반올림하는 것에 의해, 각각의 적산 투과율을 구했다. 한편, 적산 투과율이 32000 이상을 양호(표 중, ◎로 나타냄), 32000 미만 30000 이상을 사용 가능(표 중, ○로 나타냄), 30000 미만을 불량(표 중, ×로 나타냄)으로 했다.A long light path measurement accessory was installed on a spectrophotometer (Hitachi Co., Ltd., UH4150), and a 50W halogen lamp was used as a light source, and the mask before light source was 5.6mm×2.8mm and the mask before sample was 6.0mm×2.8mm. In the state of use, the spectral transmittance of each test piece for every 1 nm in the region of wavelength 380 to 780 nm was measured with respect to the full length direction of the test piece. Each integrated transmittance was determined by integrating the measured spectral transmittance and rounding the tens digit. On the other hand, the cumulative transmittance of 32000 or more was good (in the table, indicated by ◎), less than 32000 or more, 30000 or more can be used (in the table, indicated by ○), and less than 30000 was regarded as bad (in the table, indicated by ×).

(황색도의 평가 방법)(Evaluation method of yellowness)

적산 투과율의 평가 방법에 있어서 측정한 분광 투과율에 기초하여, 표준 광원 D65를 이용하여, 10도 시야에서 각각의 황색도(이하, YI)를 구했다. 한편, YI가 12 이하를 양호(표 중, ◎로 나타냄), 12 초과 13 이하를 사용 가능(표 중, ○로 나타냄), 13을 초과하면 불량(표 중, ×로 나타냄)으로 했다.Based on the spectral transmittance measured in the evaluation method of the integrated transmittance, each yellowness (hereinafter, YI) was determined in a 10-degree field of view using a standard light source D65. On the other hand, YI of 12 or less was good (in the table, indicated by ◎), more than 12 and 13 or less can be used (in the table, indicated by ○), and when it exceeds 13, it was regarded as defective (in the table, indicated by ×).

(성형품의 가열 시험 평가)(Evaluation of heating test for molded products)

상기에서 제작한 시험편을 에스펙사제 이너트 오븐 IPHH-201M 중에 설치하고, 200℃, 72시간, 가열 시험을 행했다.The test piece produced above was installed in an inner oven IPHH-201M manufactured by SPECK, and subjected to a heating test at 200°C for 72 hours.

다음으로, 각 시험편의 표면을 육안으로 관찰했다. 이하의 기준에 의해, 가열 시험 후 상태를 평가했다. 결과를 표 1∼표 3에 나타낸다.Next, the surface of each test piece was visually observed. According to the following criteria, the state after the heating test was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 3.

◎: 무색 투명하다.◎: Colorless and transparent.

○: 투명하고, 사용 가능하지만, 근소하게 착색이 있다.○: Transparent and usable, but slightly colored.

×: 불투명하거나 또는 짙은 착색이 있다.X: There is an opaque or dark coloring.

표 1∼표 2에 각 실시예 및 비교예의 원료 및 배합 비율, 평가 결과를 아울러 나타낸다.In Tables 1 to 2, raw materials and blending ratios of each of Examples and Comparative Examples and evaluation results are also shown.

Figure pat00011
Figure pat00011

Figure pat00012
Figure pat00012

실시예 1∼11의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 특정 방향족 화합물(D)를 포함하고, 필요에 따라서 폴리에터 유도체(E), 에폭시 화합물(F)를 각각 특정 비율로 함유한다. 따라서, 해당 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 성형된 시험편은 적산 투과율이 높고, 황색도가 작고, 또한 가열 시험 후의 열화도 거의 없다.The aromatic polycarbonate resin composition of Examples 1-11 contains the aromatic polycarbonate resin (A), phosphorus antioxidant (B), fatty acid ester (C), and a specific aromatic compound (D), and polyether as needed. The derivative (E) and the epoxy compound (F) are each contained in a specific ratio. Therefore, the test piece molded from the aromatic polycarbonate resin composition has a high integrated transmittance, a small yellowness, and little deterioration after the heating test.

그리고, 이와 같은 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은 황색도가 작아 색상이 우수하고, 게다가 가열 시험 후의 열화도 거의 없다.In addition, the molded article formed by molding such an aromatic polycarbonate resin composition has excellent yellow color and excellent color, and there is little deterioration after the heating test.

이에 비해서, 비교예 1∼5의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형한 성형품은 휘도, 색상, 가열 시험 후의 결과 중 적어도 어느 하나가 뒤떨어졌다.On the other hand, the molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 1 to 5 was inferior in at least one of luminance, color, and results after the heating test.

이상과 같이 본 발명에 있어서의 기술의 예시로서 실시의 형태를 설명했다. 그를 위해 상세한 설명을 제공했다.As described above, the embodiment has been described as an example of the technology in the present invention. Provided a detailed description for him.

따라서, 상세한 설명에 기재된 구성 요소 중에는, 과제 해결을 위해서 필수적인 구성 요소뿐만 아니라, 상기 기술을 예시하기 위해서, 과제 해결을 위해서는 필수가 아닌 구성 요소도 포함될 수 있다. 그 때문에, 그들 필수가 아닌 구성 요소가 상세한 설명에 기재되어 있는 것을 가지고, 즉시, 그들 필수가 아닌 구성 요소가 필수라고 인정해서는 안 된다.Therefore, among the components described in the detailed description, not only essential components for solving the problem, but also components not necessary for solving the problem may be included in order to exemplify the technology. For that reason, those non-essential components are described in the detailed description, and immediately, it is not to be admitted that non-essential components are essential.

또한, 전술한 실시의 형태는, 본 발명에 있어서의 기술을 예시하기 위한 것이기 때문에, 특허청구범위 또는 그 균등한 범위에 있어서 여러 가지의 변경, 치환, 부가, 생략 등을 행할 수 있다.In addition, since the above-described embodiment is for exemplifying the technology in the present invention, various changes, substitutions, additions, omissions, and the like can be made in the claims or equivalent ranges thereof.

본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 폴리카보네이트 수지가 본래 갖는 내열성, 기계적 강도 등의 특성이 손상되는 일이 없고, 열안정성 및 내후성이 우수하고, 게다가 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 함유하는 성형품을 가열한 경우라도 외관 및 광학 특성이 우수한 것이다. 따라서, 예를 들면 두께 0.3mm 정도의 박형의 도광 광원의 도광판 표면으로의 장기 조사에 의해 가열 상태가 계속되는 용도에 이용한 경우라도, 얻어지는 도광판의 색상이 변화되어 외관이나 광학 특성이 저하되는 일도 없어, 공업적 이용 가치가 극히 높다.The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention does not impair properties such as heat resistance and mechanical strength inherent to the polycarbonate resin, has excellent thermal stability and weather resistance, and further contains the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. Even when the molded article is heated, it has excellent appearance and optical properties. Therefore, even when used for an application in which the heating state is continued by long-term irradiation of a thin light guide light source having a thickness of about 0.3 mm to the surface of the light guide plate, the color of the resulting light guide plate is not changed, and the appearance and optical properties are not reduced. The industrial use value is extremely high.

Claims (16)

방향족 폴리카보네이트 수지(A), 인계 산화 방지제(B), 지방산 에스터(C) 및 하기 식으로 표시되는 방향족 화합물(D)를 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서 인계 산화 방지제(B)를 0.01∼0.1중량부, 지방산 에스터(C)를 0.01∼0.5중량부 및 방향족 화합물(D)를 0.0001중량부 이상 0.05중량부 미만 함유하는 것을 특징으로 하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
식:
Figure pat00013
An aromatic polycarbonate resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin (A), a phosphorus antioxidant (B), a fatty acid ester (C), and an aromatic compound (D) represented by the following formula, wherein the aromatic polycarbonate resin (A) is 100 wt. Aromatic, characterized in that it contains 0.01 to 0.1 parts by weight of phosphorus antioxidant (B), 0.01 to 0.5 parts by weight of fatty acid ester (C), and 0.0001 parts by weight or more and less than 0.05 parts by weight of aromatic compound (D) with respect to parts. Polycarbonate resin composition.
expression:
Figure pat00013
제 1 항에 있어서,
상기 인계 산화 방지제(B)가, 하기 아인산 에스터 구조를 갖는 아인산 에스터 화합물을 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
Figure pat00014
According to claim 1,
An aromatic polycarbonate resin composition, wherein the phosphorus-based antioxidant (B) contains a phosphorous acid ester compound having the following phosphorous acid ester structure.
Figure pat00014
제 1 항에 있어서,
상기 인계 산화 방지제(B)가, 하기 식(1) 및 (2)로 표시되는 아인산 에스터 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 화합물을 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
식(1):
Figure pat00015

[식 중, R1은 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 알킬기로 치환되어 있어도 되는 아릴기를 나타내고, a는 0∼3의 정수를 나타낸다.]
식(2):
Figure pat00016

[식 중, R9, R10은 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 알킬기로 치환되어도 되는 아릴기를, b 및 c는 정수 0∼3을 나타낸다.]
According to claim 1,
The aromatic polycarbonate resin composition, wherein the phosphorus antioxidant (B) contains at least one compound selected from phosphorous acid ester compounds represented by the following formulas (1) and (2).
Equation (1):
Figure pat00015

[In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3]
Equation (2):
Figure pat00016

[Wherein, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c represent integers 0 to 3]
제 3 항에 있어서,
하기의 것으로부터 선택되는 적어도 하나를 만족시키는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
상기 식(1)로 표시되는 아인산 에스터 화합물이 트리스(2,4-다이-t-뷰틸페닐)포스파이트를 함유하는 것; 및
상기 식(2)로 표시되는 아인산 에스터 화합물이 3,9-비스(2,6-다이-tert-뷰틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-다이포스파스파이로[5,5]운데케인을 함유하는 것.
The method of claim 3,
An aromatic polycarbonate resin composition satisfying at least one selected from the following.
The phosphorous acid ester compound represented by the formula (1) contains tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite; And
The phosphorous acid ester compound represented by the formula (2) is 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9- Diphospha spiro [5,5] containing undecane.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
상기 인계 산화 방지제(B)가, 적어도 화학식(1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 해당 화학식(1)로 표시되는 화합물의 양이 인계 산화 방지제(B) 전체량의 20∼100질량%인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 3 or 4,
The phosphorus-based antioxidant (B) includes at least a compound represented by the formula (1), and the amount of the compound represented by the formula (1) is 20 to 100% by mass of the total amount of the phosphorus-based antioxidant (B), Aromatic polycarbonate resin composition.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
상기 인계 산화 방지제(B)가 적어도 2종의 화합물을 포함하고, 그 적어도 2종의 화합물 중 1종이 화학식(1)로 표시되는 화합물이며, 해당 화학식(1)로 표시되는 화합물의 양이 인계 산화 방지제(B) 전체량의 20∼90질량%인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 3 or 4,
The phosphorus-based antioxidant (B) includes at least two compounds, and at least one of the at least two compounds is a compound represented by formula (1), and the amount of the compound represented by formula (1) is phosphorus-based oxidation The aromatic polycarbonate resin composition which is 20-90 mass% of the total amount of inhibitor (B).
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 지방산 에스터(C)가, 지방족 카복실산과 알코올의 축합 화합물을 포함하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 6,
The fatty acid ester (C), an aromatic polycarbonate resin composition containing a condensation compound of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol.
제 7 항에 있어서,
상기 지방산 에스터(C)는, 탄소수 6∼36의, 지방족 모노카복실산 및 지방족 다이카복실산과, 탄소수 30 이하의, 지방족 포화 1가 알코올 및 지방족 포화 다가 알코올의 에스터를 포함하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 7,
The fatty acid ester (C) is an aromatic polycarbonate resin composition comprising an ester of 6 to 36 carbon atoms, an aliphatic monocarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid, and an aliphatic saturated monohydric alcohol and an aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms.
제 8 항에 있어서,
상기 지방산 에스터(C)가 글리세린 모노스테아레이트인, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 8,
The fatty acid ester (C) is glycerin monostearate, aromatic polycarbonate resin composition.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서, 추가로, 하기 식(5)로 표시되고 500∼8000의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리에터 유도체(E)를 0.1중량부 이상 2.0중량부 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
식(5):
RO-(X-O)m(Y-O)n-R'
(식 중, R 및 R'는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼30의 알킬기를 나타내고, X는 탄소수 2∼4의 직쇄 알킬렌기 또는 분기 알킬렌기를 나타내고, Y는 탄소수 2∼5의 직쇄 알킬렌기 또는 분기 알킬렌기를 나타내고, X와 Y는 동일해도 상이해도 되고, m 및 n은 각각 독립적으로 3∼60을 나타내고, m+n은 6∼120을 나타낸다.)
The method according to any one of claims 1 to 9,
With respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A), 0.1 parts by weight or more and 2.0 parts by weight of the polyether derivative (E) having a weight average molecular weight of 500 to 8000 represented by the following formula (5) , Aromatic polycarbonate resin composition.
Equation (5):
RO-(XO)m(YO)n-R'
(Wherein, R and R'each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, X represents a straight chain alkylene group having 2 to 4 carbon atoms or branched alkylene group, and Y is a straight chain alkyl having 2 to 5 carbon atoms. It represents a alkylene group or a branched alkylene group, X and Y may be the same or different, m and n each independently represent 3 to 60, and m+n represents 6 to 120.)
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 방향족 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대해서, 추가로 에폭시 화합물(F)를 0.001∼0.2질량부 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 10,
The aromatic polycarbonate resin composition further contains 0.001 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (F) with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A).
제 11 항에 있어서,
상기 에폭시 화합물(F)가 3',4'-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥세인 카복실레이트를 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 11,
Aromatic polycarbonate resin composition, wherein the epoxy compound (F) contains 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
열 안정제, 산화 방지제, 착색제, 이형제, 연화제, 대전 방지제 및 충격성 개량제를 함유하는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 추가로 함유하는, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 12,
An aromatic polycarbonate resin composition further containing at least one member selected from the group containing a heat stabilizer, antioxidant, colorant, mold release agent, softener, antistatic agent and impact modifier.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 함유하는, 광학용 성형품.A molded article for optics containing the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 13. 제 14 항에 있어서,
상기 광학용 성형품이 도광 필름, 차량용 라이트 가이드 및 명판으로부터 선택되는 성형품을 함유하는, 광학용 성형품.
The method of claim 14,
A molded article for optics, wherein the molded article for optics contains a molded article selected from a light guide film, a vehicle light guide, and a name plate.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하는 것을 함유하는, 광학용 성형품의 제조 방법.A method for producing a molded article for optics, comprising molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 13.
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