KR20200070511A - Hard Coating film Including Bonding-layer patterned and Fabrication of The same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a hard coating film including a patterned adhesive layer, and a method of manufacturing the same. Particularly, the present invention relates to a hard coating film which satisfies excellent hardness and abrasion resistance while improving flexibility by introducing an adhesive layer on which a pattern is formed, and a method of manufacturing the same.

Description

패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름 및 이의 제조방법{Hard Coating film Including Bonding-layer patterned and Fabrication of The same}Hard coating film comprising a patterned adhesive layer and a manufacturing method therefor{Hard Coating film Including Bonding-layer patterned and Fabrication of The same}

본 발명은 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating film comprising a patterned adhesive layer and a method for manufacturing the same.

투명 고분자 필름은 광학 및 플렉서블 디스플레이 산업의 핵심소재로 많은 활용이 되고 있으며, 특히 경량성 및 가공 용이성으로 인해 디스플레이 산업에서 유리를 대체하여 적용되고 있다. 하지만 유리에 비해 낮은 표면 경도를 가지고 있어 내마모성을 단점으로 가지고 있다. Transparent polymer film has been widely used as a core material in the optical and flexible display industry, and has been applied to replace glass in the display industry due to its light weight and ease of processing. However, it has a low surface hardness compared to glass, which has the disadvantage of abrasion resistance.

이에 고경도 목적 하드코팅의 연구가 활발히 진행되고 있으며, 폴더블 디스플레이의 윈도우 커버로 적용하기 위하여 굴곡성 또한 요구되고 있다. 투명 고분자 필름이 폴더블 디스플레이의 윈도우 커버로 기존에 사용되던 강화 글래스를 대체하기 위해서는 AF (Anti-Fingerprint) 코팅이 필수이다. 폴더블 디스플레이의 윈도우 커버로 투명 고분자 필름을 사용하기 위해서는 굴곡성이 매우 중요한 이슈이며, 이와 함께 높은 경도, 내마모성을 동시에 요구한다. Accordingly, studies on hard coatings for high hardness are being actively conducted, and flexibility is also required to be applied as a window cover of a foldable display. In order for the transparent polymer film to replace the tempered glass that was used as a window cover for a foldable display, an anti-fingerprint (AF) coating is essential. Flexibility is a very important issue in order to use a transparent polymer film as a window cover of a foldable display, and at the same time, high hardness and wear resistance are required simultaneously.

이에 따라 투명 고분자 필름위에 굴곡성, 경도, 내마모성이 우수한 하드코팅을 진행하고, 터치감 및 슬립성을 우수하게 하고 지문방지를 위하여 AF 코팅을 하게 된다. 하지만 AF 코팅에 AF 물질 접합성을 높이기 위해 SiO2가 가지는 특성으로 인해 AF 코팅 후 투명 고분자 필름의 굴곡성이 현저히 저하되기 때문에 기존의 방식으로 AF 코팅을 진행할 경우 폴더블 디스플레이의 윈도우 커버로 적용하기에 어려움이 있다. Accordingly, a hard coating excellent in bendability, hardness, and abrasion resistance is performed on the transparent polymer film, and an AF coating is applied to prevent touch and slip and to prevent fingerprints. However, due to the properties of SiO 2 to increase AF material adhesion to AF coating, the flexibility of the transparent polymer film after AF coating is remarkably deteriorated, so it is difficult to apply as a window cover of a foldable display when performing AF coating in the conventional method. There is this.

국내 등록번호 제10-1541255호에서는 SiO2의 증착층을 폴리머층인 HMDSO(헥사메틸디실록산; Hexamethyldisiloxan)층의 상부에 형성하는 방법을 개시하고 있으나, 내마모성 및 내염수성을 향상시키는 효과만을 얻을 수 있을 뿐이고, 일본 공개특허 제2006-095836호에서는 마스크를 통해서 전리 방사선이 조사되어 하드코팅층의 표면에 요철을 형성시키는 방법을 개시하고 있으나, 이는 표면의 눈부심을 억제하는 방현성을 부여하는 것일 뿐, AF 코팅층을 포함하는 하드코팅 필름에서의 굴곡성을 개선시키는 것은 아니다. Domestic registration No. 10-1541255 discloses a method of forming a deposition layer of SiO 2 on top of a polymer layer of HMDSO (Hexamethyldisiloxan) layer, but only the effect of improving abrasion resistance and salt water resistance can be obtained. There is only, and Japanese Patent Publication No. 2006-095836 discloses a method of irradiating ionizing radiation through a mask to form irregularities on the surface of the hard coating layer, but this only imparts anti-glare properties to suppress glare on the surface. It does not improve the flexibility of the hard coating film including the AF coating layer.

따라서 AF 코팅층을 포함하는 경우 굴곡성을 개선시키기 위한 기술개발이 매우 시급한 상황이다. Therefore, when the AF coating layer is included, the development of technology for improving the flexibility is very urgent.

이에 본 발명에서는 패턴이 형성된 접착층을 도입하여 우수한 내지문성, 경도 및 내스크래치 특성을 만족하면서도 굴곡성을 향상시킨 하드코팅 필름 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다. Accordingly, the present invention is to provide a hard coating film and a method of manufacturing the improved coating property while satisfying excellent fingerprint resistance, hardness, and scratch resistance by introducing an adhesive layer having a pattern.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 바람직한 일 구현예는 기재필름, 하드코팅층 및 지문방지층을 포함하고, 상기 하드코팅층과 지문방지층 사이에 패턴이 형성된 접착층을 포함하는 것인 하드코팅 필름을 제공하는 것이다. One preferred embodiment of the present invention for solving the above problems is to provide a hard coating film comprising a base film, a hard coating layer and an anti-fingerprint layer, and an adhesive layer having a pattern formed between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer. .

상기 접착층은 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착된 증착부와 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착되지 않은 비증착부가 교차되어 형성된 패턴을 포함하는 것을 특징으로 한다. The adhesive layer is characterized in that it comprises a pattern formed by crossing a non-deposited portion where an adhesive material is deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer and a non-deposited portion where the adhesive material is not deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer.

상기 패턴은 증착부와 비증착부가 일축으로 형성된 스트라이프 구조이거나, 비증착부 바탕에 사각형태의 증착부가 규칙적으로 배열된 아일랜드 구조인 것을 특징으로 한다. The pattern is characterized in that the vapor-deposited portion and the non-deposited portion are formed in a uniaxial stripe structure, or an island structure in which rectangular vapor-deposited portions are regularly arranged on the non-deposited portion.

상기 패턴이 스트라이프 구조인 경우, 증착부의 X 축의 길이는 150 내지 300㎛이고, 상기 비증착부의 X 축의 길이는 30 내지 300㎛인 것을 특징으로 한다.When the pattern is a stripe structure, the length of the X-axis of the deposition portion is 150 to 300 μm, and the length of the X-axis of the non-deposition portion is 30 to 300 μm.

상기 패턴이 아일랜드 구조인 경우, 증착부의 X 축(가로)의 길이와 Y 축(세로)의 길이에 대한 비율은 1:0.5 내지 1.8인 것을 특징으로 한다.When the pattern is an island structure, a ratio between the length of the X-axis (horizontal) and the length of the Y-axis (vertical) of the evaporation portion is 1:0.5 to 1.8.

상기 증착부의 Z 축의 길이는 200Å 내지 1000Å인 것을 특징으로 한다.The length of the Z-axis of the evaporation section is characterized in that it is 200 mm 2 to 1000 mm 2.

상기 일정한 면적 내에서 존재하는 증착부가 차지하는 총 면적과 비증착부가 차지하는 총 면적의 비율은 5:1 내지 0.5:1인 것을 특징으로 한다.It is characterized in that the ratio of the total area occupied by the deposition part existing in the constant area to the total area occupied by the non-deposition part is 5:1 to 0.5:1.

상기 접착층은 SiO2및 Al2O3 중에서 선택되는 1종 이상인 접착물질을 포함하는 것을 특징으로 한다.The adhesive layer is characterized in that it comprises at least one adhesive material selected from SiO 2 and Al 2 O 3 .

상기 기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 사이클릭올레핀코폴리머(COC) 및 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 한다. The substrate is characterized in that it is any one selected from polyethylene terephthalate, polyimide, polycarbonate (PC), triacetyl cellulose (TAC), cyclic olefin copolymer (COC), and methyl polymethacrylate (PMMA). .

상기 하드코팅층은 하기 화학식 1로 표시되는 알콕시실란 및 하기 화학식 2로 표시되는 알콕시실란 중 선택되는 1종 이상의 알콕시실란; 및 테트라에틸오쏘실리케이트(tetraethyl orthosilicate;TEOS)을 포함하여 중합시켜 제조된 실록산 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.The hard coating layer may include one or more alkoxysilanes selected from alkoxysilanes represented by Formula 1 and alkoxysilanes represented by Formula 2 below; And it characterized in that it comprises a siloxane resin prepared by polymerization, including tetraethyl orthosilicate (tetraethyl orthosilicate; TEOS).

<화학식 1><Formula 1>

R1 nSi(OR2)4-n R 1 n Si(OR 2 ) 4-n

상기 화학식 1에서 R1은 에폭시 또는 아크릴이 치환된 C1~C3의 선형, 분지형 또는 지환형 알킬렌기이고, R2는 C1~C8의 선형, 분지형 또는 지환형 알킬기며, n은 1 내지 3의 정수이다.In Formula 1, R 1 is a linear, branched or alicyclic alkylene group of C1 to C3 substituted with epoxy or acrylic, R 2 is a linear, branched or alicyclic alkyl group of C1 to C8, and n is 1 to 3 Is an integer.

<화학식 2><Formula 2>

Si(OR3)4 Si(OR 3 ) 4

상기 화학식 2에서 R3는 C1~C4의 선형 또는 분지형 알킬기이다.In Formula 2, R 3 is a C1 to C4 linear or branched alkyl group.

상기 지문방지층은 불소계 화합물 또는 실리콘계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. The anti-fingerprint layer may be characterized by including a fluorine-based compound or a silicon-based compound.

상기 하드코팅 필름은 수 접촉각 110° 이상, 역 R 값이 1.5 이하, 투과도가 90% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하 및 경도가 3H 이상인 것을 특징으로 한다.The hard coating film is characterized in that the water contact angle is 110° or more, the reverse R value is 1.5 or less, the transmittance is 90% or more, the haze is 1.0% or less, and the hardness is 3H or more.

본 발명의 바람직한 다른 일 구현예는 하드코팅 조성물을 기재필름 상에 코팅하여 하드코팅층을 형성하는 단계(S1); 상기 하드코팅층 상부에 패턴이 형성된 마스크를 통하여 접착물질을 증착시켜 패턴이 형성된 접착층을 형성하는 단계(S2); 및 상기 접착층의 상부에 지문방지층을 형성하는 단계(S3)를 포함하는 하드코팅 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. Another preferred embodiment of the present invention is a step of coating a hard coating composition on a base film to form a hard coating layer (S1); Forming an adhesive layer having a pattern by depositing an adhesive material through a mask on which the pattern is formed on the hard coating layer (S2); And forming an anti-fingerprint layer (S3) on the adhesive layer.

상기 패턴이 형성된 마스크는 투과부와 비투과부를 포함하는 구조인 것을 특징으로 한다. The mask on which the pattern is formed is characterized by having a structure including a transmissive portion and a non-transmissive portion.

본 발명에 따른 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름 및 이의 제조방법은 우수한 내지문성을 만족하면서도 굴곡성을 향상시키는 효과를 얻을 수 있다. The hard coating film including the patterned adhesive layer according to the present invention and a method of manufacturing the same can obtain an effect of improving flexibility while satisfying excellent fingerprint resistance.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 패턴화 접착층의 표면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 사시도를 개략적으로 도시한 것이다.
도 4는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층의 표면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 5는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 사시도를 개략적으로 도시한 것이다.
도 6은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층의 표면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 7은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 사시도를 개략적으로 도시한 것이다.
Figure 1 schematically shows the structure of a hard coating film comprising a patterned adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 schematically shows the surface of the patterned adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
Figure 3 schematically shows a perspective view of a hard coating film comprising a patterned adhesive layer according to an embodiment of the present invention.
Figure 4 schematically shows the surface of a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention.
5 schematically illustrates a perspective view of a hard coating film including a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention.
6 schematically illustrates the surface of a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention.
7 schematically illustrates a perspective view of a hard coating film including a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention.

본 발명의 바람직한 일 구현예는 기재필름, 하드코팅층 및 지문방지층을 포함하고, 상기 하드코팅층과 지문방지층 사이에 패턴이 형성된 접착층을 포함하는 것인 하드코팅 필름을 제공하는 것이다. One preferred embodiment of the present invention is to provide a hard coating film comprising a base film, a hard coating layer and an anti-fingerprint layer, and an adhesive layer having a pattern formed between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer.

도 1은 본 발명에 따른 패턴이 형성된 접착층, 즉 패턴화 접착층을 포함하는 하드코팅 필름을 개략적으로 도시한 것으로서, 지문방지층(110), 패턴이 형성된 접착층(120), 하드코팅층(130) 및 기재필름(140)이 순차적으로 적층된 구조를 포함한다. 1 schematically shows a hard coat film comprising a patterned adhesive layer, i.e., a patterned adhesive layer, according to the present invention, as an anti-fingerprint layer 110, a patterned adhesive layer 120, a hard coating layer 130 and a substrate The film 140 includes a structure sequentially stacked.

도 1을 참조하여 이를 구체적으로 설명하면, 본 발명에 따른 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 사이클릭올레핀코폴리머(COC) 및 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 들 수 있다. 1, the base film according to the present invention is polyethylene terephthalate, polyimide, polycarbonate (PC), triacetyl cellulose (TAC), cyclic olefin copolymer (COC) and polymethacryl And any one selected from acid methyl (PMMA).

상기 하드코팅층은 하기 화학식 1로 표시되는 알콕시실란 및 하기 화학식 2로 표시되는 알콕시실란 중 선택되는 1종 이상의 알콕시실란; 및 테트라에틸오쏘실리케이트(tetraethyl orthosilicate;TEOS)을 포함하여 중합시켜 제조된 실록산 수지를 포함하는 것이 좋다.The hard coating layer may include one or more alkoxysilanes selected from alkoxysilanes represented by Formula 1 and alkoxysilanes represented by Formula 2 below; And it is preferable to include a siloxane resin prepared by polymerization including tetraethyl orthosilicate (TEOS).

<화학식 1><Formula 1>

R1 nSi(OR2)4-n R 1 n Si(OR 2 ) 4-n

상기 화학식 1에서 R1은 에폭시 또는 아크릴이 치환된 C1~C3의 선형, 분지형 또는 지환형 알킬렌기이고, R2는 C1~C8의 선형, 분지형 또는 지환형 알킬기며, n은 1 내지 3의 정수이다.In Formula 1, R 1 is a linear, branched or alicyclic alkylene group of C1 to C3 substituted with epoxy or acrylic, R 2 is a linear, branched or alicyclic alkyl group of C1 to C8, and n is 1 to 3 Is an integer.

<화학식 2><Formula 2>

Si(OR3)4 Si(OR 3 ) 4

상기 화학식 2에서 R3는 C1~C4의 선형 또는 분지형 알킬기이다.In Formula 2, R 3 is a C1 to C4 linear or branched alkyl group.

본 발명에 따른 하드코팅층의 수지는 유기계 혹은 무기계 수지를 기반으로 한 용제형 하드코팅 조성물로 제조될 수 있으며, 수지의 종류를 한정하지는 않으나, 고경도에 유리한 산화규소계를 이용하는 것이 바람직하다.The resin of the hard coating layer according to the present invention may be made of a solvent-based hard coating composition based on an organic or inorganic resin, and the type of the resin is not limited, but it is preferable to use a silicon oxide system advantageous for high hardness.

본 발명의 하드코팅 조성물은 수산화기 존재 하에 유기물을 포함한 알콕시실란과 TEOS간의 가수분해와 축합반응을 통해 제조될 수 있다. 상기의 가수분해와 축합반응은 상온에서 진행될 수 있으나, 반응을 촉진하기 위해서 50℃ 내지 120℃에서 1시간에서 120시간 동안 메커니컬 스터러를 사용하여 100rpm으로 교반 할 수 있고, 이에 한정되지 않는다. 상기 반응 시 촉매로서 가수분해와 축합반응을 진행하기 위해 염산, 아세트산, 불화수소, 질산, 황산 요오드산 등의 산 촉매, 수산화나트륨, 암모니아, 수산화칼륨, 수산화바륨, 이미다졸 등의 염기 촉매 및 Amberite 등 이온교환수지가 사용 될 수 있다. 촉매의 양은 특별히 제한되지 않으나, 0.0001 내지 약 10 중량부를 첨가할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 가수분해와 축합반응이 진행 시 부산물인 물 또는 알코올이 생성되는데 이를 제거함으로써 역반응을 줄여 정반응을 보다 빠르게 진행할 수 있으며 이를 통한 반응속도 조절이 가능하다. 또한 반응 종료 후 상기 부산물은 감압하며 열을 가함으로써 제거할 수 있다. 본 발명의 구현 예에 있어서, 상기 수지의 제조를 위한 알콕시실란은 상기 화학식 1로서 표시되는 알콕시실란과 상기 화학식 2로서 표시되는 알콕시실란 중에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.The hard coating composition of the present invention can be prepared through hydrolysis and condensation reaction between alkoxysilane containing organic substances and TEOS in the presence of a hydroxyl group. The hydrolysis and condensation reaction may be performed at room temperature, but may be stirred at 100 rpm using a mechanical stirrer for 1 hour to 120 hours at 50°C to 120°C to promote the reaction, but is not limited thereto. As the catalyst during the reaction, acid catalysts such as hydrochloric acid, acetic acid, hydrogen fluoride, nitric acid, and iodine sulfate, base catalysts such as sodium hydroxide, ammonia, potassium hydroxide, barium hydroxide, imidazole and Amberite Etc. Ion exchange resin can be used. The amount of the catalyst is not particularly limited, but may be added to 0.0001 to about 10 parts by weight, but may not be limited thereto. When the hydrolysis and condensation reactions proceed, by-products such as water or alcohol are generated, and by removing them, the reverse reaction can be reduced to accelerate the forward reaction, and the reaction rate can be controlled. In addition, after the reaction is over, the by-product can be removed by applying heat under reduced pressure. In an embodiment of the present invention, the alkoxysilane for the production of the resin may use one or more selected from the alkoxysilane represented by Formula 1 and the alkoxysilane represented by Formula 2, but may not be limited thereto. have.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 실록산 수지의 중합을 위해 개시제를 추가 포함할 수 있으며, 예를 들어, 오니움염, 유기금속염 등의 광중합개시제와 아민, 이미다졸 등의 열중합개시제를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 개시제의 첨가량은 특별히 제한되지 않으나, 실록산 수지 약 100중량부에 대해 약 0.01 내지 10 중량부를 첨가할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. In one embodiment of the present invention, an initiator may be further included for polymerization of the siloxane resin, for example, a photopolymerization initiator such as an onium salt or an organometallic salt and a thermal polymerization initiator such as amine or imidazole may be used. However, it may not be limited thereto. The addition amount of the initiator is not particularly limited, but may be added to about 0.01 to 10 parts by weight based on about 100 parts by weight of the siloxane resin, but may not be limited thereto.

상기 실록산 수지는 중합반응으로부터 기인하는 산화반응을 억제하기 위해 산화방지제를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.The siloxane resin may include an antioxidant to suppress the oxidation reaction resulting from the polymerization reaction, but may not be limited thereto.

상기 하드코팅 조성물은 레벨링제 또는 코팅조제를 추가 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.The hard coating composition may further include a leveling agent or a coating aid, but may not be limited thereto.

상기 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅층의 두께는 용이하게 조절할 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서는 5 내지 30㎛, 바람직하게는 10 내지 20㎛ 두께를 가지는 것이 하드코팅 필름의 충분한 경도와 굴곡성를 확보할 수 있다는 면에서 바람직하다.The thickness of the hard coating layer formed of the hard coating composition can be easily adjusted. In one embodiment of the present invention, having a thickness of 5 to 30 μm, preferably 10 to 20 μm, is preferable in that it can secure sufficient hardness and flexibility of the hard coating film.

상기 하드코팅층은 연필 경도(750g) 값이 3H 이상, 바람직하게는 4H 이상 인 것이 좋다. 상기 하드코팅층의 연필 경도(750g) 값이 4H 이상인 경우 내스크래치성의 우수한 효과를 얻을 수 있다. The hard coating layer has a pencil hardness (750 g) value of 3H or more, preferably 4H or more. When the pencil hardness (750 g) value of the hard coating layer is 4H or more, an excellent effect of scratch resistance can be obtained.

상기 지문방지층(Anti-Fingerprinting layer)은 불소계 화합물 또는 실리콘계 화합물을 포함할 수 있다. The anti-fingerprint layer may include a fluorine-based compound or a silicon-based compound.

상기 불소계 화합물은 본 발명이 속한 분야에서 통상적으로 사용되는 불소를 포함하는 화합물이면 사용가능하고, 높은 효율의 지문방지 특성을 위하여 CF3, CF2를 배향 시킬 수 있는 불소계 화합물이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The fluorine-based compound may be used as long as it is a compound containing fluorine commonly used in the field to which the present invention belongs, and a fluorine-based compound capable of orientating CF 3 and CF 2 for high-efficiency anti-fingerprint properties is preferred, but is not limited thereto. It does not work.

또한, 상기 실리콘계 화합물은 본 발명이 속한 분야에서 통상적으로 사용되는 불소를 포함하는 화합물이면 사용가능하고, 지문방지 특성 향상을 위하여 CH3를 배향 시킬 수 있는 실리콘계 화합물이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the silicon-based compound may be used as long as it is a compound containing fluorine commonly used in the field to which the present invention pertains, and a silicon-based compound capable of orienting CH 3 to improve anti-fingerprint properties is preferred, but is not limited thereto. .

본 발명에 따른 접착층은 상기 하드코팅층과 지문방지층 사이에 형성되며 패턴이 형성된 구조를 가지고 있어, 지문방지층을 포함하는 하드코팅 필름의 굴곡성을 개선시키는 효과를 가질 수 있다. The adhesive layer according to the present invention is formed between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer and has a patterned structure, and thus may have an effect of improving the flexibility of the hard coating film including the anti-fingerprint layer.

이를 구체적으로 설명하면, 종래의 지문방지층을 포함하는 하드코팅 필름은 하드코팅과 지문방지층의 접착을 위하여 SiO2를 하드코팅층의 상부에 증착시키는데, 이러한 SiO2를 증착시키는 경우 SiO2가 가지는 특성으로 인해 지문방지층을 코팅한 후 하드코팅 필름의 굴곡성이 현저히 저하되는 문제가 있었다. If it specifically, the hard coat film comprising a conventional fingerprint preventing layer is of the nature that SiO 2 has case where to deposit the SiO 2 to the adhesion of the hard coating and print layer on top of the hard coating layer, the deposition of these SiO 2 Therefore, after coating the anti-fingerprint layer, there was a problem that the flexibility of the hard coating film was significantly reduced.

즉, SiO2가 브리틀(Brittle)한 성질이 매우 강하여 굴곡성을 저하시킬 수 있다. That is, the property of SiO 2 being brittle is very strong, which may degrade the flexibility.

이를 해결하고자 본 발명에서는 SiO2 패턴을 형성하여 굴곡시 패턴에 의한 굴곡성 향상을 도모하는 효과를 얻을 수 있다.In order to solve this, in the present invention, it is possible to obtain the effect of forming the SiO 2 pattern to improve the flexibility of the pattern when bending.

또한, 일본 공개특허 제2006-095836호에서는 마스크를 통해서 하드코팅층의 표면에 요철을 형성시키는 방법을 개시하고 있으나, 상기 문헌은 하드코팅층의 요철에 의해 내스크래치성에 취약할 수 있고, 표면 요철에 의하여 균일한 지문방지층을 도입할 수 없는 문제가 있다. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-095836 discloses a method of forming irregularities on the surface of the hard coating layer through a mask, but the above document may be vulnerable to scratch resistance due to the irregularities of the hard coating layer, and may be caused by surface irregularities. There is a problem that a uniform anti-fingerprint layer cannot be introduced.

본 발명에서는 상기 하드코팅층과 지문방지층 사이에 패턴이 형성된 구조를 포함하는 지문방지층을 구비하여 굴곡성을 개선시키면서도 하드코팅 필름이 만족해야할 경도, 내마모성 등의 물성도 우수한 효과를 가질 수 있다. In the present invention, the anti-fingerprint layer including a structure in which a pattern is formed between the hard coat layer and the anti-fingerprint layer is provided to improve flexural properties, while also having excellent properties such as hardness, abrasion resistance, etc. that the hard coat film must satisfy.

상기 접착층은 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착된 증착부와 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착되지 않은 비증착부가 교차되어 형성된 패턴을 포함할 수 있다. The adhesive layer may include a pattern formed by crossing a deposition portion in which an adhesive material is deposited between a hard coating layer and an anti-fingerprint layer and a non-deposition portion in which an adhesive material is not deposited between a hard coating layer and an anti-fingerprint layer.

도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 패턴화 접착층의 표면을 개략적으로 도시한 것이고, 도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 패턴화 접착층, 즉 도 2의 패턴을 가지는 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 사시도를 개략적으로 도시한 것이다. Figure 2 schematically shows the surface of a patterned adhesive layer according to one embodiment of the present invention, Figure 3 is a patterned adhesive layer according to an embodiment of the present invention, that is, a hard comprising an adhesive layer having the pattern of Figure 2 It is a schematic illustration of a perspective view of a coating film.

또한, 도 4는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층의 표면을 개략적으로 도시한 것이고, 도 5는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층, 즉 도 4의 패턴을 가지는 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 사시도를 개략적으로 도시한 것이다. In addition, Figure 4 schematically shows the surface of the patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention, Figure 5 is a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention, that is, the adhesive layer having the pattern of Figure 4 It is a schematic view showing a perspective view of a hard coating film comprising a.

또한, 도 6은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층의 표면을 개략적으로 도시한 것이고, 도 7은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 패턴화 접착층, 즉 도 6의 패턴을 가지는 접착층을 포함하는 하드코팅 필름의 사시도를 개략적으로 도시한 것이다.In addition, Figure 6 schematically shows the surface of a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention, Figure 7 is a patterned adhesive layer according to another embodiment of the present invention, that is, the adhesive layer having a pattern of Figure 6 It is a schematic view showing a perspective view of a hard coating film comprising a.

상기 도 2 내지 6에 도시된 패턴은 본 발명의 일 구현예에 따른 접착층에 형성된 패턴의 일례를 도시한 것으로서, 이에 한정되는 것은 아니며, 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착된 증착부와 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착되지 않은 비증착부를 포함하는 패턴을 포함하는 것이 바람직하다. The patterns shown in FIGS. 2 to 6 illustrate an example of a pattern formed on an adhesive layer according to an embodiment of the present invention, but are not limited thereto, and an adhesive material is deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer and It is preferable that the adhesive material includes a pattern including a non-deposited portion that is not deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer.

도 2에서 보는 바와 같이, 상기 패턴이 형성된 접착층은 접착층에 포함되는 성분, 즉 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착된 부분인 증착부(210)와 증착되지 않은 비증착부(220)가 일축으로 형성된 패턴(스트라이프 구조)일 수도 있고, 도 4에서 보는 바와 같이 비증착부(220) 바탕에 사각형태의 증착부(210)가 규칙적으로 배열된 아일랜드 구조가 될 수도 있다. As shown in FIG. 2, the adhesive layer on which the pattern is formed includes the components included in the adhesive layer, that is, the deposition unit 210 and the non-deposited unit 220 which are the portions where the adhesive material is deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer. It may be a uniaxial pattern (stripe structure), or may be an island structure in which a rectangular evaporation part 210 is regularly arranged on a non-deposition part 220 as shown in FIG. 4.

도 3, 도 5 및 도 7에서 보는 바와 같이, 지문방지층(110)과 하드코팅층(130) 사이에 적층된 패턴이 형성된 접착층(120)은 증착부(210)와 비증착부(220)를 포함하여 형성된다.3, 5 and 7, the adhesive layer 120 formed with a pattern laminated between the anti-fingerprint layer 110 and the hard coating layer 130 includes a deposition unit 210 and a non-deposition unit 220. Is formed.

도 2 및 3에 도시된 바와 같이, 패턴이 스트라이프 구조인 경우에는, 증착부의 X 축의 길이는 150 내지 300㎛, 바람직하게는 200 내지 250㎛이고, 상기 비증착부의 X 축의 길이는 30 내지 300㎛, 바람직하게는 40 내지 250㎛인 것이 수 접촉각을 만족하면서 굴곡성이 우수한 효과를 얻을 수 있다는 점에서 좋다. 2 and 3, when the pattern is a stripe structure, the length of the X-axis of the deposition portion is 150 to 300 µm, preferably 200 to 250 µm, and the length of the X axis of the non-deposition portion is 30 to 300 µm. , Preferably 40 to 250 μm is good in that it can obtain an effect excellent in flexibility while satisfying a water contact angle.

그리고, 도 4~7에 도시된 바와 같이, 증착부와 비증착부가 교차되는 부분이 존재하는 구조, 즉 비증착부 바탕에 사각형태의 증착부가 규칙적으로 배열된 아일랜드 구조인 경우에는, 증착부(210)의 가로축(a)과 세로축(b)의 비율은 1:0.5 내지 1.8, 바람직하게는 1: 0.8 내지 1.5, 보다 바람직하게는 1: 1 내지 1.3일 수 있다. 상기 비증착부의 가로축과 세로축의 비율이 상기 범위 내에 있는 경우 수 접촉각을 만족하면서 굴곡성이 우수한 장점을 가질 수 있다.And, as shown in Figures 4-7, a structure in which a portion where an evaporation part and a non-evaporation part cross each other, that is, in the case of an island structure in which a rectangular evaporation part is regularly arranged on a non-evaporation part, the evaporation part ( The ratio of the horizontal axis (a) and the vertical axis (b) of 210) may be 1:0.5 to 1.8, preferably 1: 0.8 to 1.5, and more preferably 1: 1 to 1.3. When the ratio between the horizontal axis and the vertical axis of the non-deposition portion is within the above range, it may have an advantage of being excellent in flexibility while satisfying a water contact angle.

또한, 증착부의 Z 축의 길이(도 5 참조)는 200Å 내지 1000Å, 바람직하게는 400 내지 700Å, 보다 바람직하게는 530 내지 650Å을 형성하는 것이 수 접촉각 및 굴곡성을 확보하는 점에서 좋다. 접착층의 두께가 200Å 미만일 경우 AF층의 형성이 제대로 이루어지지 않아 수 접촉각 저하가 나타나고, 1000Å 초과일 경우 굴곡성이 저하된다. 이 때, 상기 증착부의 Z 축의 길이는 접착층의 높이와 동일한 의미를 가진다. In addition, the length of the Z-axis of the evaporation unit (see FIG. 5) is preferably 200 to 1000 mm, preferably 400 to 700 mm, and more preferably 530 to 650 mm in terms of securing water contact angle and flexibility. When the thickness of the adhesive layer is less than 200 mm 2, the AF layer is not formed properly, resulting in a decrease in the water contact angle, and when it exceeds 1000 mm, the flexibility decreases. At this time, the length of the Z-axis of the deposition portion has the same meaning as the height of the adhesive layer.

본 발명에 있어서, 패턴이 형성된 접착층은 일정한 면적 내에서 존재하는 증착부가 차지하는 총 면적과 비증착부가 차지하는 총 면적의 비율은 5:1 내지 0.5:1, 바람직하게는 3 내지 0.5: 1, 보다 바람직하게는 1.2 내지 0.8:1로 형성하는 것이 수 접촉각 및 굴곡성을 확보하는 점에서 좋다. 증착부와 비증착부의 비율이 5:1 이상이 될 경우 굴곡성이 저하되며, 0.5:1 이하일 경우 내마모 특성 저하 및 수 접촉각이 저하된다. 즉, 전체 면적 대비 증착부의 면적이 60 내지 80%, 바람직하게는 70%가 되어야 AF 성능을 나타내는데 효과적이다. In the present invention, the patterned adhesive layer has a ratio of the total area occupied by the deposition part existing within a certain area to the total area occupied by the non-deposition part, preferably from 5:1 to 0.5:1, and more preferably from 3 to 0.5:1. It is preferable to form from 1.2 to 0.8:1 in view of securing the water contact angle and flexibility. When the ratio of the vapor-deposited portion to the non-deposited portion becomes 5:1 or more, the flexibility decreases, and when it is 0.5:1 or less, the wear resistance decreases and the water contact angle decreases. That is, the area of the deposition portion relative to the total area should be 60 to 80%, preferably 70%, so that the AF performance is effective.

상기 접착층에 포함되는 접착물질은 SiO2, Al2O3중에서 선택되는 1종 이상을 포함한다.The adhesive material included in the adhesive layer includes at least one selected from SiO 2 and Al 2 O 3 .

상기 지문방지층은 두께가 100Å 내지 500Å, 바람직하게는 300 내지 400Å을 형성하는 것이 수 접촉각을 확보 및 표면 품질을 확보하는 점에서 좋다. 상기 지문방지층의 두께가 100 Å 미만인 경우 내마모 특성 및 수 접촉각 저하가 나타나고, 500Å를 초과하는 경우 표면에 헤이즈성의 얼룩이 발생한다.The anti-fingerprint layer has a thickness of 100 mm to 500 mm, preferably 300 to 400 mm, which is good in securing a water contact angle and securing surface quality. When the thickness of the anti-fingerprint layer is less than 100 mm 2, wear resistance and water contact angle decrease, and when it exceeds 500 mm, haze-like stains are generated on the surface.

상술한 패턴이 형성된 접착층을 포함하는 하드코팅 필름은 수 접촉각 110° 이상, 역 R 값이 1.5 이하, 투과도가 90% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하 및 경도가 3H 이상인 것이다.The hard coating film including the adhesive layer on which the above-described pattern is formed has a water contact angle of 110° or more, an inverse R value of 1.5 or less, a transmittance of 90% or more, a haze of 1.0% or less, and a hardness of 3H or more.

상기 역 R은 하드코팅막이 코팅된 하드코팅 필름을 기재 방향으로 굽혔을 때, 하드코팅막의 깨짐이 발생하는 시점의 반경(R)으로서 굽힙특성을 나타내는 것이다. The reverse R represents a bending characteristic as a radius (R) at the time when the hard coating film is broken when the hard coating film coated with the hard coating film is bent in the direction of the substrate.

본 발명의 바람직한 다른 일 구현예는 하드코팅 조성물을 기재필름 상에 코팅하여 하드코팅층을 형성하는 단계(S1); 상기 하드코팅층 상부에 패턴이 형성된 마스크를 통하여 접착물질을 증착시켜 패턴이 형성된 접착층을 형성하는 단계(S2); 및 상기 접착층의 상부에 지문방지층을 형성하는 단계(S3)를 포함하는 하드코팅 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. Another preferred embodiment of the present invention is a step of coating a hard coating composition on a base film to form a hard coating layer (S1); Forming an adhesive layer having a pattern by depositing an adhesive material through a mask on which the pattern is formed on the hard coating layer (S2); And forming an anti-fingerprint layer (S3) on the adhesive layer.

먼저, 하드코팅 조성물을 기재필름 상에 코팅하여 하드코팅층을 형성하는 단계(S1)를 실시한다.First, a step (S1) of forming a hard coating layer by coating a hard coating composition on a base film is performed.

상기 기재필름 상에 하드코팅층을 형성하는 방법은 스프레이, 딥코팅, 스핀 코팅, 다이 코팅, 콤마 코팅, 스크린코팅, 잉크젯 프린팅, 패드 프린팅, 나이프 코팅, 키스 코팅, 바 코팅 및 그라비아 코팅 중에서 선택되는 어느 하나의 방법에 의해 코팅이 이루어질 수 있고, 기재 종류나 용도 등에 따라 하드코팅 수지 조성물로 형성된 하드코팅 층의 두께를 용이하게 조절할 수 있다.The method of forming a hard coating layer on the base film is any one selected from spray, dip coating, spin coating, die coating, comma coating, screen coating, inkjet printing, pad printing, knife coating, kiss coating, bar coating and gravure coating. The coating may be performed by one method, and the thickness of the hard coating layer formed of the hard coating resin composition may be easily adjusted according to the type or use of the substrate.

상기 하드코팅 조성물 및 이를 이용하여 코팅액을 제조하는 방법은 상술한 바와 동일하다.The hard coating composition and a method of preparing a coating solution using the same are the same as described above.

상기 하드코팅층 상부에 패턴이 형성된 마스크를 통하여 접착물질을 증착시켜 패턴이 형성된 접착층을 형성하는 단계(S2)를 실시한다.A step (S2) of forming an adhesive layer having a pattern by performing an adhesive material deposition is performed through a mask having a pattern formed on the hard coating layer.

상기 패턴이 형성된 마스크는 투과부와 비투과부를 포함하는 구조가 바람직하다.The mask on which the pattern is formed preferably has a structure including a transmissive portion and a non-transmissive portion.

이를 구체적으로 설명하면, 상기 투과부는 상기 하드코팅층 상부에 접착물질을 증착시킬 때, 접착물질이 마스크를 통과하여 하드코팅층 상부에 증착되어 접착층의 증착부를 형성시키는 부분을 의미한다. 또한 비투과부는 상기 하드코팅층 상부에 접착물질을 증착시킬 때, 접착물질이 마스크를 통과하지 못하여 하드코팅층 상부에 증착되지 않아 접착층의 비증착부를 형성시키는 부분을 의미한다.In detail, when the adhesive material is deposited on the hard coating layer, the transmissive portion means a portion that passes through the mask and is deposited on the hard coating layer to form a deposition portion of the adhesive layer. In addition, the non-transmissive portion means a portion that forms a non-deposited portion of the adhesive layer when the adhesive material is deposited on the hard coating layer and the adhesive material does not pass through the mask and is not deposited on the hard coating layer.

즉, 상기 마스크의 패턴은 접착층의 패턴과 양각과 음각관계에 있는 것으로서, 동일시 될 수 있다. That is, the pattern of the mask has an embossed relationship with the pattern of the adhesive layer and can be identified.

이러한 점에서 본 발명의 다른 일 구현예 따른 미스크의 패턴은 접착층에 포함되는 성분, 즉 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착된 부분인 증착부와 증착되지 않은 비증착부가 일축으로 형성된 패턴일 수도 있고, 구물구조 등으로 교차되어 형성되는 격자패턴이 될 수도 있고, 사선으로 교차된 격자패턴이 될 수도 있다.In this regard, the pattern of the mask according to another embodiment of the present invention is a pattern formed by uniaxially depositing a non-deposited portion and a deposited portion, which is a portion in which an adhesive material is deposited between a hard coating layer and an anti-fingerprint layer in an adhesive layer. It may be, it may be a grid pattern formed by crossing with a spherical structure, or may be a grid pattern crossed by diagonal lines.

상기 증착방법은 본 발명이 속한 분야에서 널리 알려진 통상의 방법 중에서 선택하여 실시할 수 있으며, 일례로 진공열증착법 (Thermal Evaporation)으로 증착시킬 수 있다.The deposition method can be carried out by selecting from a general method widely known in the field to which the present invention belongs, and for example, it can be deposited by a vacuum thermal evaporation method.

상기 접착층의 상부에 지문방지층을 형성하는 단계(S3)를 실시한다. A step (S3) of forming an anti-fingerprint layer on the adhesive layer is performed.

상술한 패턴이 형성된 마스크를 통하여 패턴화된 접착층의 상부에 지문방지층을 증착시켜 지문방지층을 형성시킬 수 있다. The anti-fingerprint layer may be formed by depositing an anti-fingerprint layer on the patterned adhesive layer through the mask on which the above-described pattern is formed.

상기 지문방지층 및 증착 방법은 상술한 바와 같다. The anti-fingerprint layer and the deposition method are as described above.

본 발명의 일 구현예에 따른 하드코팅 필름은 상술한 제조방법으로 제조되어 수 접촉각 110° 이상, 역 R 값이 1.5 이하, 크랙 신율이 5% 이상, 투과도가 90% 이상 및 헤이즈가 1.0% 이하인 물성을 만족할 수 있다. Hard coating film according to an embodiment of the present invention is manufactured by the above-described manufacturing method, the water contact angle is 110 ° or more, the reverse R value is 1.5 or less, the crack elongation is 5% or more, the transmittance is 90% or more, and the haze is 1.0% or less. Physical properties can be satisfied.

실시예Example

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are only intended to illustrate the present invention in more detail, and the present invention is not limited thereby.

<실시예 1> <Example 1>

수지는 KBM-403 (Shinetsu社), TEOS (Sigma-Aldrich社), H2O를 8:2:15의 몰 비율로 혼합하여 1,000mL 플라스크에 넣은 후, 수산화나트륨 0.1당량을 촉매로 첨가하여 60℃에서 10시간 동안 교반하였다. 이 후, 2-butanone에 고형분 50wt%로 희석 후, 0.45㎛ 테프론 필터를 사용해 여과하여 실록산 수지를 얻었다. 다음으로, 광개시제로 IRGACURE 250 (BASF社)를 상기 수지 대비 3 중량부 첨가하여 실록산 수지 조성물을 얻었다.The resin was mixed with KBM-403 (Shinetsu), TEOS (Sigma-Aldrich), and H 2 O in a molar ratio of 8:2:15 into a 1,000 mL flask, and 0.1 equivalent of sodium hydroxide was added as a catalyst to form 60 Stir at 10° C. for 10 hours. Thereafter, after diluting 2-butanone with 50 wt% of solid content, it was filtered using a 0.45 μm Teflon filter to obtain a siloxane resin. Next, 3 parts by weight of IRGACURE 250 (BASF) was added as a photoinitiator to obtain a siloxane resin composition.

상기 실록산 수지 조성물을 폴리이미드(CPI®, 코오롱인더스트리社) 표면위에 Bar를 이용하여 코팅한 뒤, 80℃에서 20분 동안 건조 후, 315㎚ 파장의 자외선 램프에 30초간 노출하여 10㎛ 두께의 하드코팅층을 형성하였다.After coating the siloxane resin composition with a bar on the surface of polyimide (CPI ® , Kolon Industries Co., Ltd.), drying it at 80° C. for 20 minutes, exposing it to a UV lamp having a wavelength of 315 nm for 30 seconds, and having a thickness of 10 μm. A coating layer was formed.

AF(지문방지층) 코팅 시 AF 물질과 하드코팅층과의 접착력을 향상시키기 위해 적용하는 접착층의 접착물질인 SiO2는 전자빔 증착 방식으로 성막하고, AF 물질은 열 증착 방식을 이용하여 성막하였다. SiO2 증착 시 증착 소스와 피증착물 사이에 미세 패턴이 형성된 마스크를 사용하여 미세 패턴이 형성된 SiO2를 성막한 후, AF 물질을 증착하여 AF 특성이 발현되게 하였다. When the AF (anti-fingerprint layer) is coated, SiO 2, which is an adhesive material of the adhesive layer applied to improve the adhesion between the AF material and the hard coating layer, is deposited by electron beam deposition, and the AF material is deposited by thermal evaporation. Upon deposition of SiO 2 , a fine patterned SiO 2 was formed by using a mask having a fine pattern between the deposition source and the deposited material, and then AF material was deposited to express AF characteristics.

<실시예 2 내지 6><Examples 2 to 6>

하기 표 1에서 보는 바와 같이 패턴의 형태 및 크기를 달리 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. As shown in Table 1 below, it was carried out in the same manner as in Example 1, except that the shape and size of the pattern were differently performed.

구분division 접착층의 패턴Pattern of adhesive layer 패턴형태Pattern form 증착부Deposition 비증착부Non-deposition 증착부 총 면적:비증착부 총 면적Total area of evaporation area: Total area of non-deposition area X축 길이X axis length Y축 길이Y axis length Z축 길이Z axis length 가로축(a)길이Horizontal axis (a) length 세로축(b)길이Vertical axis (b) length 실시예 1Example 1 도 2Figure 2 200㎛200㎛ -- 1000Å1000Å 200㎛200㎛ -- 1:11:1 실시예 2Example 2 도 2Figure 2 240㎛240㎛ -- 1000Å1000Å 240㎛240㎛ -- 1:11:1 실시예 3Example 3 도 4Fig. 4 180㎛180㎛ 180㎛180㎛ 1000Å1000Å 180㎛180㎛ 60㎛60㎛ 3:13:1 실시예 4Example 4 도 4Fig. 4 240㎛240㎛ 240㎛240㎛ 1000Å1000Å 240㎛240 120㎛120㎛ 2:12:1 실시예 5Example 5 도 6
도 6
Fig. 6
Fig. 6
180㎛180㎛ 180㎛180㎛ 1000Å1000Å 180㎛180㎛ 60㎛60㎛ 3:13:1
실시예 6Example 6 240㎛240㎛ 240㎛240㎛ 1000Å1000Å 240㎛240 120㎛120㎛ 2:12:1

* 실시예 1 및 2는 증착부와 비증착부가 일축으로 형성된 패턴이므로 비증착부의 세로축(b) 길이가 증착부의 Y축 길이와 동일함을 의미함* In Examples 1 and 2, since the vapor deposition portion and the non-deposition portion are patterns formed on one axis, the length of the vertical axis (b) of the non-deposition portion is the same as the length of the Y-axis of the deposition portion.

<비교예 1><Comparative Example 1>

수지는 KBM-403 (Shinetsu社), TEOS (Sigma-Aldrich社), H2O를 8:2:15의 몰 비율로 혼합하여 1,000mL 플라스크에 넣은 후, 수산화나트륨 0.1당량을 촉매로 첨가하여 60℃에서 10시간 동안 교반하였다. 이 후, 2-butanone에 고형분 50wt%로 희석 후, 0.45㎛ 테프론 필터를 사용해 여과하여 실록산 수지를 얻었다. 다음으로, 광개시제로 IRGACURE 250 (BASF社)를 상기 수지 대비 3 중량부 첨가하여 실록산 수지 조성물을 얻었다.The resin was mixed with KBM-403 (Shinetsu), TEOS (Sigma-Aldrich), and H 2 O in a molar ratio of 8:2:15 into a 1,000 mL flask, and 0.1 equivalent of sodium hydroxide was added as a catalyst to form 60 Stir at 10° C. for 10 hours. Thereafter, after diluting 2-butanone with 50 wt% of solid content, it was filtered using a 0.45 μm Teflon filter to obtain a siloxane resin. Next, 3 parts by weight of IRGACURE 250 (BASF) was added as a photoinitiator to obtain a siloxane resin composition.

상기 실록산 수지 조성물을 폴리이미드(CPI®, 코오롱인더스트리社) 표면위에 Bar를 이용하여 코팅한 뒤, 80℃에서 20분 동안 건조 후, 315㎚ 파장의 자외선 램프에 30초간 노출하여 10㎛ 두께의 하드코팅층을 형성하였다. After coating the siloxane resin composition with a bar on the surface of polyimide (CPI ® , Kolon Industries Co., Ltd.), drying it at 80° C. for 20 minutes, exposing it to a UV lamp having a wavelength of 315 nm for 30 seconds, and having a thickness of 10 μm. A coating layer was formed.

<비교예 2><Comparative Example 2>

실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, AF(지문방지층) 코팅 시 AF 물질과 하드코팅층과의 접착력을 향상시키기 위해 적용하는 접착층의 접착물질인 SiO2는 전자빔 증착 방식을 이용하여 성막을 하며, AF 물질은 열 증착 방식을 이용하여 성막하였다. 이 때, 상기 증착 공정시 마스크를 사용하지 않았다. It is carried out in the same manner as in Example 1, but when the AF (anti-fingerprint layer) is coated, SiO 2, which is an adhesive material of the adhesive layer applied to improve the adhesion between the AF material and the hard coating layer, is deposited using an electron beam deposition method, AF The material was deposited using a thermal evaporation method. At this time, no mask was used during the deposition process.

<측정예><Measurement Example>

상기 실시예 및 비교예로부터 제조한 하드코팅 필름을 대상으로 하여 하기 방법에 따라 물성 평가를 실시하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The hard coat film prepared from the above Examples and Comparative Examples was subjected to physical property evaluation according to the following method, and the results are shown in Table 2 below.

(1) 일본 IMOTO사의 연필경도 측정기를 사용하여 ASTM D3363, 180㎜/min의 속도로 하중을 750gf로 연필경도를 측정하였다.(1) The pencil hardness was measured at a load of 750 gf at a speed of 180 mm/min, ASTM D3363 using a pencil hardness tester manufactured by IMOTO of Japan.

(2) 내마모성: 750g 하중으로 #0000 Steel Wool로 100회 왕복하여 육안으로 스크래치 발생 여부를 확인하여 하기 기준에 의하여 내마모성을 평가하였다.(2) Abrasion resistance: Abrasion resistance was evaluated according to the following criteria by confirming whether or not scratches occurred visually by reciprocating 100 times with #0000 Steel Wool under a load of 750g.

-OK: 스크래치 미 발생 -OK: No scratch

-NG: 스크래치 발생 -NG: scratch occurs

(3) 역 R: Bending Tester 장비를 이용하여 (준일테크사, JIRBT-620) 코팅면이 위로 향하게 샘플을 로딩하고, 반경을 좁혀가며 하드코팅층의 깨짐이 발생하는 시점의 반경 (R)을 측정하였다. (3) Reverse R: Using the Bending Tester equipment (Junil Tech Co., Ltd., JIRBT-620), load the sample with the coated surface facing upward, narrow the radius, and measure the radius (R) at the time of cracking of the hard coating layer. Did.

(4) 투과도: MURAKAMI사 HM-150 장비로 ASTM D1003 측정 규격으로 측정하였다.(4) Permeability: measured by ASTM D1003 measurement standard with HM-150 of MURAKAMI.

(5) 헤이즈: MURAKAMI사 HM-150 장비로 ASTM D1003 측정 규격으로 측정하였다.(5) Haze: It was measured according to ASTM D1003 measurement standard with HM-150 equipment of MURAKAMI.

(6) 수 접촉각: KRUSS사 DAS100 장비로 DI Water의 접촉각을 측정하였다. (6) Water contact angle: The contact angle of DI Water was measured with KRASS DAS100 equipment.

구분division 연필
경도(Hv)
pencil
Hardness (Hv)
내마모
(OK/NG)
Wear resistance
(OK/NG)
역R
(mm)
Station R
(mm)
투과도
(%)
Transmittance
(%)
헤이즈
(%)
Haze
(%)
수 접촉각
(°)
Male contact angle
(°)
실시예 1Example 1 5H5H OKOK 1.01.0 9191 0.20.2 115115 실시예 2Example 2 5H5H OKOK 1.21.2 9191 0.20.2 115115 실시예 3Example 3 5H5H OKOK 1.21.2 9191 0.20.2 115115 실시예 4Example 4 5H5H OKOK 1.21.2 9191 0.20.2 115115 실시예 5Example 5 5H5H OKOK 1.21.2 9191 0.20.2 115115 실시예 6Example 6 5H5H OKOK 1.21.2 9191 0.20.2 115115 비교예 1Comparative Example 1 5H5H OKOK 1.01.0 9191 0.20.2 8080 비교예 2Comparative Example 2 5H5H OKOK 4.04.0 9191 0.20.2 115115

상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 6은 패턴이 형성된 접착층을 포함하여 내지문성과 굴곡성을 동시에 가지는 특성을 얻을 수 있었다. 그러나 비교예 1 및 2는 내지문성과 굴곡성을 동시에 만족하지 못하는 문제가 있음을 알 수 있었다. 특히 하드코팅만을 실시한 비교예 1은 수접촉각이 현저하게 저하되었으며, 패턴이 없는 접착증을 구비한 비교예 2는 내마모성이 강화되었으나 굴곡성이 약화되어 내마모성과 굴곡성의 trade off를 극복하지 못함을 알 수 있었다.As shown in Table 2, Examples 1 to 6 were able to obtain characteristics having anti-fingerprint and bend properties simultaneously, including an adhesive layer on which a pattern was formed. However, it can be seen that Comparative Examples 1 and 2 have a problem of not satisfying fingerprint resistance and flexibility at the same time. In particular, in Comparative Example 1 in which only the hard coating was performed, the water contact angle was significantly reduced, and in Comparative Example 2 with a patternless adhesion, the abrasion resistance was enhanced, but the flexibility was weakened, so that the trade-off of abrasion resistance and flexibility was not overcome. there was.

Claims (15)

기재필름, 하드코팅층 및 지문방지층을 포함하고,
상기 하드코팅층과 지문방지층 사이에 패턴이 형성된 접착층을 포함하는 것인 하드코팅 필름.
It includes a base film, a hard coating layer and an anti-fingerprint layer,
A hard coating film comprising an adhesive layer having a pattern formed between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer.
제1항에 있어서, 상기 접착층은 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착된 증착부와 접착물질이 하드코팅층과 지문방지층 사이에 증착되지 않은 비증착부가 교차되어 형성된 패턴을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.The method of claim 1, wherein the adhesive layer is characterized in that it comprises a pattern formed by crossing a non-deposited portion where an adhesive material is deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer and a non-deposited portion where the adhesive material is not deposited between the hard coating layer and the anti-fingerprint layer. Hard coating film. 제2항에 있어서, 상기 패턴은 증착부와 비증착부가 일축으로 형성된 스트라이프 구조이거나, 비증착부 바탕에 사각형태의 증착부가 규칙적으로 배열된 아일랜드 구조인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.The hard coating film according to claim 2, wherein the pattern is a stripe structure in which the deposition portion and the non-deposition portion are formed uniaxially, or an island structure in which a rectangular deposition portion is regularly arranged on a non-deposition portion. 제3항에 있어서, 패턴이 스트라이프 구조인 경우, 상기 증착부의 X 축의 길이는 150 내지 300㎛이고, 상기 비증착부의 X 축의 길이는 30 내지 300㎛인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.According to claim 3, When the pattern is a stripe structure, the length of the X-axis of the deposition portion is 150 to 300 μm, and the length of the X-axis of the non-deposition portion is 30 to 300 μm. 제3항에 있어서, 패턴이 아일랜드 구조인 경우, 상기 증착부의 X 축(가로)의 길이와 Y 축(세로)의 길이에 대한 비율은 1:0.5 내지 1.8인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.According to claim 3, When the pattern is an island structure, the ratio of the length of the X-axis (horizontal) and the length of the Y-axis (vertical) of the evaporation part is 1:0.5 to 1.8. 제2항에 있어서, 상기 증착부의 Z 축의 길이는 200Å 내지 1000Å인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.3. The hard coating film of claim 2, wherein a length of the Z-axis of the deposition unit is 200 mm 2 to 1000 mm 2. 제2항에 있어서, 상기 일정한 면적 내에서 존재하는 증착부가 차지하는 총 면적과 비증착부가 차지하는 총 면적의 비율은 5:1 내지 0.5:1인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.The hard coating film according to claim 2, wherein a ratio of the total area occupied by the deposition part existing in the constant area to the total area occupied by the non-deposition part is 5:1 to 0.5:1. 제1항에 있어서, 상기 접착층은 SiO2 및 Al2O3 중에서 선택되는 1종 이상인 접착물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.The hard coating film of claim 1, wherein the adhesive layer comprises at least one adhesive material selected from SiO 2 and Al 2 O 3 . 제1항에 있어서, 상기 기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 사이클릭올레핀코폴리머(COC) 및 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.The method of claim 1, wherein the substrate is any one selected from polyethylene terephthalate, polyimide, polycarbonate (PC), triacetyl cellulose (TAC), cyclic olefin copolymer (COC) and methyl polymethacrylate (PMMA). Hard coating film, characterized in that one. 제1항에 있어서, 상기 하드코팅층은 하기 화학식 1로 표시되는 알콕시실란 및 하기 화학식 2로 표시되는 알콕시실란 중 선택되는 1종 이상의 알콕시실란; 및 테트라에틸오쏘실리케이트(tetraethyl orthosilicate;TEOS)을 포함하여 중합시켜 제조된 실록산 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
<화학식 1>
R1 nSi(OR2)4-n
상기 화학식 1에서 R1은 에폭시 또는 아크릴이 치환된 C1~C3의 선형, 분지형 또는 지환형 알킬렌기이고, R2는 C1~C8의 선형, 분지형 또는 지환형 알킬기며, n은 1 내지 3의 정수이다.
<화학식 2>
Si(OR3)4
상기 화학식 2에서 R3는 C1~C4의 선형 또는 분지형 알킬기이다.
According to claim 1, The hard coating layer is at least one alkoxysilane selected from alkoxysilane represented by the following formula (1) and alkoxysilane represented by the following formula (2); And a tetrasiloxane orthosilicate (TEOS)-containing siloxane resin prepared by polymerization.
<Formula 1>
R 1 n Si(OR 2 ) 4-n
In Formula 1, R 1 is a linear, branched or alicyclic alkylene group of C1 to C3 substituted with epoxy or acrylic, R 2 is a linear, branched or alicyclic alkyl group of C1 to C8, and n is 1 to 3 Is an integer.
<Formula 2>
Si(OR 3 ) 4
In Formula 2, R 3 is a C1 to C4 linear or branched alkyl group.
제1항에 있어서, 상기 지문방지층은 불소계 화합물 또는 실리콘계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름. The hard coating film of claim 1, wherein the anti-fingerprint layer comprises a fluorine-based compound or a silicon-based compound. 제1항에 있어서, 상기 지문방지층은 불소계 화합물 또는 실리콘계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름. The hard coating film of claim 1, wherein the anti-fingerprint layer comprises a fluorine-based compound or a silicon-based compound. 제1항에 있어서, 상기 하드코팅 필름은 수 접촉각 110° 이상, 역 R 값이 1.5 이하, 투과도가 90% 이상, 헤이즈가 1.0% 이하 및 경도가 3H 이상인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.The hard coating film of claim 1, wherein the hard coating film has a water contact angle of 110° or more, an inverse R value of 1.5 or less, a transmittance of 90% or more, a haze of 1.0% or less, and a hardness of 3H or more. 하드코팅 조성물을 기재필름 상에 코팅하여 하드코팅층을 형성하는 단계(S1);
상기 하드코팅층 상부에 패턴이 형성된 마스크를 통하여 접착물질을 증착시켜 패턴이 형성된 접착층을 형성하는 단계(S2); 및
상기 접착층의 상부에 지문방지층을 형성하는 단계(S3)를 포함하는 하드코팅 필름의 제조방법.
Forming a hard coating layer by coating the hard coating composition on the base film (S1);
Forming an adhesive layer having a pattern by depositing an adhesive material through a mask on which the pattern is formed on the hard coating layer (S2); And
Method of manufacturing a hard coating film comprising the step (S3) of forming an anti-fingerprint layer on top of the adhesive layer.
제14항에 있어서, 상기 패턴이 형성된 마스크는 투과부와 비투과부를 포함하는 구조인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름의 제조방법.
15. The method of claim 14, wherein the patterned mask is a method of manufacturing a hard coating film, characterized in that the structure including a transparent portion and a non-transparent portion.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2022139220A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 주식회사 엘지화학 Optical laminate and flexible display device comprising same
EP4101641A1 (en) * 2021-06-10 2022-12-14 SK Innovation Co., Ltd. Window cover film, method of manufacturing the same, and flexible display panel including the same
CN115991941A (en) * 2021-10-18 2023-04-21 杜邦电子公司 UV-curable resin composition for hard coating applications

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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