KR20200069081A - Low temperature co-fired sintering composite and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a low temperature co-sintered composite (LTCC) capable of being sintered at a low temperature of 1,000°C or lower, and a manufacturing method thereof. According to the present invention, the LTCC comprises a base phase having a three-dimensional (3D) network structure where ceramic particles are interconnected three-dimensionally, and a glass phase filling pore parts of the base phase. Moreover, the method comprises the following steps: manufacturing a ceramic sheet including ceramic powder particles; primarily heating the ceramic sheet to form a base layer in which the ceramic powder particles are interconnected in the 3D network structure in the ceramic sheet; forming a glass layer on at least one surface of the ceramic sheet; and secondarily heating the ceramic sheet having the glass layer formed thereon to allow the melted glass to be inserted into the pore parts in the base layer, thereby manufacturing the LTCC.

Description

저온동시소결용 복합체 및 그 제조방법 {LOW TEMPERATURE CO-FIRED SINTERING COMPOSITE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Low-temperature simultaneous sintering composite and its manufacturing method {LOW TEMPERATURE CO-FIRED SINTERING COMPOSITE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 저온동시소결용 복합체에 관한 것으로, 특히 저온소성이 가능하면서도 열전도 특성이 크게 향상된 저온동시소결용 복합체에 관한 것이다.The present invention relates to a low-temperature co-sintering composite, and particularly to a low-temperature co-sintering composite that is capable of low-temperature sintering and has significantly improved thermal conductivity.

또한, 본 발명은 상기 저온동시소결용 복합체의 제조방법에 관한 것이다.In addition, the present invention relates to a method for manufacturing the low-temperature co-sintering composite.

초박형 기판 소재는 전자소자 패키지 제품의 소형화, 박형화뿐 아니라 양호한 방열기능을 갖는 유리한 패키지를 제공할 수 있게 한다. 그러나, 초박형화된(예컨대 0.3㎜ 이하의 두께로) 세라믹 기판을 패키지에 적용하는 경우, 현재 수준의 세라믹 소재로는 그의 곡강도 수준이 250~350MPa 범위에 그쳐 쉽게 깨지기 쉬우므로 적용이 어렵다. The ultra-thin substrate material makes it possible to provide an advantageous package having a good heat dissipation function as well as miniaturization and thinning of an electronic device package product. However, when an ultra-thin (for example, a thickness of 0.3 mm or less) ceramic substrate is applied to a package, it is difficult to apply the ceramic material of the current level because its curvature level is in the range of 250 to 350 MPa and is easily fragile.

따라서, 우수한 기계적 강도와 양호한 열전도도를 함께 갖춘 초박형 세라믹 기판 소재가 요망되고 있으며, 이는 예컨대 칩형 슈퍼캡 패키지, 모바일 기기용 카메라, 전력소자용 고방열 기판 등을 포함한 패키지 소자에 매우 유리하게 적용될 수 있다.Accordingly, an ultra-thin ceramic substrate material having excellent mechanical strength and good thermal conductivity is desired, and it can be very advantageously applied to package elements including, for example, a chip type supercap package, a camera for mobile devices, and a high heat dissipation substrate for power devices. .

이렇게 우수한 기계적 강도와 양호한 열전도도를 함께 갖춘 세라믹 기판소재로는 알루미나(Al2O3), 질화알루미늄(AlN), 질화실리콘(Si3N4) 등의 세라믹스를 들 수 있다. 대략, 알루미나는 곡강도가 310~400MPa, 열전도도가 20~30W/mK이고, 질화알루미늄은 곡강도가 330~450MPa, 열전도도가 170~200W/mK이며, 질화실리콘은 곡강도가 650~850MPa, 열전도도가 60~90W/mK로서, 이들 세라믹스는 높은 기계적 강도와 열전도도 모두를 가질 뿐만 아니라 유전특성이 우수하여 매우 유망하다.Ceramic substrate materials having both excellent mechanical strength and good thermal conductivity include ceramics such as alumina (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN), and silicon nitride (Si 3 N 4 ). Roughly, alumina has a bending strength of 310 to 400 MPa, thermal conductivity of 20 to 30 W/mK, aluminum nitride has a bending strength of 330 to 450 MPa, thermal conductivity of 170 to 200 W/mK, and silicon nitride has a bending strength of 650 to 850 MPa, thermal conductivity. With a value of 60 to 90 W/mK, these ceramics are very promising because they have both high mechanical strength and thermal conductivity as well as excellent dielectric properties.

그런데, 패키지 소자로의 응용을 위해서는 회로의 Al, Ag, Cu 등의 금속 전극 등과 동시에 소결가능한 일반적으로 1000℃ 이하의 저온 동시소결이 요구되는데, 상기 세라믹스들(즉, 알루미나, 질화알루미늄, 질화실리콘) 자체는 고온에서 소결가능하므로, 이러한 고온소성 세라믹스로써 저온에서 치밀한 세라믹 소결체를 얻기 위해서는 일반적으로 이들 세라믹스에 저온 융점을 갖는 글라스를 다량 혼합한 복합체로서 제조된다. 즉, 이러한 복합체는 일반적으로 글라스 기지상(glass matrix)에 상기 고온소성 세라믹스 소재를 필러로 첨가한 이른바 0-3 타입의 글라스-세라믹 복합체로서 제조된다.However, for application to a package element, simultaneous low-temperature sintering of 1000°C or less, which can be sintered simultaneously with metal electrodes such as Al, Ag, Cu, etc. of the circuit, is required, and the ceramics (ie, alumina, aluminum nitride, silicon nitride) ) Since itself can be sintered at a high temperature, in order to obtain a dense ceramic sintered body at low temperatures with these high-temperature calcined ceramics, it is generally manufactured as a composite in which a large amount of glass having a low melting point is mixed with these ceramics. That is, such a composite is generally produced as a so-called 0-3 type glass-ceramic composite in which the high-temperature calcined ceramics material is added as a filler to a glass matrix.

도 1은 글라스가 기지상으로 되는 일반적인 글라스-세라믹 복합체의 그린시트의 미세구조를 도시한다. 또한, 도 2a 및 도 2b는 도 1의 그린시트가 소결되어 제조된 글라스-세라믹 복합체의 미세구조에서 열전달 경로를 보이는 것으로, 도 2b는 도 2a의 "A" 부분을 확대한 도면으로서 열전달 경로(H)를 보인다.FIG. 1 shows the microstructure of a green sheet of a typical glass-ceramic composite in which the glass is matrix. In addition, FIGS. 2A and 2B show the heat transfer path in the microstructure of the glass-ceramic composite prepared by sintering the green sheet of FIG. 1, and FIG. 2B is an enlarged view of the portion “A” of FIG. 2A showing the heat transfer path ( H).

도 1에 도시하듯이, 글라스(2)가 기지상으로 되는 글라스-세라믹 복합체(1)는 글라스와 전술한 알루미나 등의 고온소성 세라믹스 분말로 된 세라믹 필러 소재를 바인더 등의 유기물 비클(vehicle)과 동시에 혼합하여 그린시트로 성형한 후, 이를 적층 및 압착 공정을 거쳐 소결 열처리함으로써 치밀한 구조의 복합소결체를 얻는 것이 일반적이다. As shown in FIG. 1, the glass-ceramic composite 1 in which the glass 2 is formed is a base material, and a ceramic filler material made of a glass and a high-temperature calcined ceramic powder such as alumina is simultaneously with an organic vehicle such as a binder. After mixing and molding into a green sheet, it is common to obtain a compact sintered composite having a compact structure by sintering heat treatment through a lamination and pressing process.

즉, 도 1에 보이는 일반적인 글라스-세라믹 복합체(1)의 그린시트는 기지상인 글라스(2)와, 세라믹 필러 입자(3), 그리고 그외 유기 바인더(4)가 이에 첨가되어 구성된다. 전술했듯이 상기 복합체(1)는 저온소결을 위하여 글라스(2)가 기지상으로서 다량 포함되므로, 통상적으로 상기 세라믹 필러(3)의 함량은 복합체(1) 총량대비 대략 30~50vol% 범위에 불과하다. 그리고, 도 1의 그린시트는 소결 열처리하여 도 2a에 보이는 글라스-세라믹 복합체(1)로 제조된다.That is, the green sheet of the general glass-ceramic composite 1 shown in FIG. 1 is composed of a glass 2 as a base, ceramic filler particles 3, and other organic binders 4 added thereto. As described above, since the glass 2 is contained in a large amount as a matrix for low-temperature sintering, the content of the ceramic filler 3 is usually only about 30 to 50 vol% of the total amount of the complex 1. Then, the green sheet of FIG. 1 is sintered and heat-treated to produce the glass-ceramic composite 1 shown in FIG. 2A.

따라서, 도 2a~2b에 잘 도시하듯이, 최종 제조된 글라스-세라믹 복합체(1)는 고 열전도성인 세라믹 결정질 입자(3)가 저 열전도성인 글라스 기지상(이는 열전도도가 대략 0.2~0.3W/mK에 불과하다)(2) 내에서 3차원적으로 서로 고립되어있는 미세구조로 된다. Therefore, as illustrated in FIGS. 2A to 2B, the final glass-ceramic composite 1 has a glass matrix phase in which ceramic crystalline particles 3 having high thermal conductivity are low thermal conductivity (which is approximately 0.2 to 0.3 W/mK). (2) is a three-dimensional microstructure isolated from each other.

즉, 도 2b에 더 잘 도시하듯이, 높은 열전도성인 세라믹 입자들(3)은 매우 낮은 열전도성의 글라스(2)에 의해 서로 격리되어있어 내부의 열전달 경로(H)에서 열전도는 세라믹 입자들(3) 간의 글라스 영역(2)을 지나면서 크게 감쇄되어버린다. 따라서, 비록 상기 글라스-세라믹 복합체(1)는 글라스 벌크 소재에 비해서는 열전도도가 10배 내외인 2~3W/mK로 증가되지만, 고온소성 소재인 결정질 세라믹 벌크소재에 비해서는 크게 낮으므로, 향상된 방열특성을 요구하는 본격적인 방열패키지 기판소재로 적용되기에는 근본적으로 한계가 있다(유럽특허 제EP 2,065,346호, 특허 제10-1324846호). That is, as better illustrated in FIG. 2B, the high thermal conductivity ceramic particles 3 are isolated from each other by a very low thermal conductivity glass 2, so that the thermal conductivity in the internal heat transfer path H is the ceramic particles 3 ) As it passes through the glass region 2 between, it is greatly attenuated. Therefore, although the glass-ceramic composite 1 is increased to 2 to 3 W/mK, which has a thermal conductivity of about 10 times that of the glass bulk material, it is significantly lower than the crystalline ceramic bulk material, which is a high-temperature plastic material, thus improving It is fundamentally limited to be applied as a full-scale heat dissipation package substrate material that requires heat dissipation characteristics (European Patent No. EP 2,065,346, Patent No. 10-1324846).

한편, 이러한 저온소성 글라스-세라믹 복합체(1)의 열전도도를 높이기 위해서는 세라믹 필러(3)의 충진함량을 높이는 수밖에 없는데, 이 경우에도 여전히 세라믹 입자들(3) 간에 글라스 기지상(2)이 개입되어 위치할 뿐만 아니라 이러한 세라믹(3)-글라스(2), 글라스(2)-세라믹(3) 간의 높은 계면 열저항으로 인해 열전달이 억제되므로, 설계 의도와는 반대로 열전도도의 증가율이 그다지 크지않다. 그리고, 무엇보다도 이 경우에는 복합체(1)의 소결온도가 더욱 높아질 뿐이어서 추후 적용시 패키지 내의 금속 전극과의 저온 동시소성 자체가 어려워지므로 실용성이 없다.On the other hand, in order to increase the thermal conductivity of the low-temperature calcined glass-ceramic composite 1, it is inevitable to increase the filling content of the ceramic filler 3, and in this case, the glass matrix 2 is still interposed between the ceramic particles 3 As well as being positioned, the heat transfer is suppressed due to the high interfacial heat resistance between the ceramic (3)-glass (2) and the glass (2)-ceramic (3), so the rate of increase in thermal conductivity is not very large as opposed to the design intention. And, above all, in this case, since the sintering temperature of the composite 1 is only higher, it is not practical since the low-temperature simultaneous firing with the metal electrode in the package itself becomes difficult when applied later.

따라서, 본 발명은 저온소성이 가능하면서도 열전도 특성이 크게 향상된 저온동시소결용 복합체와 이의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Accordingly, the present invention is to provide a composite for low-temperature co-sintering and a method for manufacturing the same, which is capable of low-temperature firing and has significantly improved thermal conductivity properties.

위 과제를 달성하기 위한 일 측면에 의한 본 발명은 1000℃ 이하의 저온에서 소결가능한 저온동시소결(LTCC)용 복합체에 관한 것으로서, 이 복합체는 세라믹 입자들이 3차원적으로 서로 연결되어있는 3차원 네트워크 구조의 기지상과, 상기 기지상의 공극부를 채운 글라스상을 포함한다.The present invention according to one aspect of the present invention for achieving the above object relates to a composite for low-temperature sintering (LTCC) capable of sintering at a low temperature of 1000° C. or less, the composite being a three-dimensional network in which ceramic particles are three-dimensionally connected to each other. It includes a matrix phase of the structure and a glass phase filling the voids of the matrix phase.

이때, 상기 세라믹 입자들의 조성은 알루미나(Al2O3), 질화알루미늄(AlN) 및 질화실리콘(Si3N4) 중의 하나 이상일 수 있고, 상기 세라믹 입자들의 형상은 구상일 수 있다.At this time, the composition of the ceramic particles may be at least one of alumina (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN) and silicon nitride (Si 3 N 4 ), and the shape of the ceramic particles may be spherical.

또한, 상기 복합체는 10W/m·K 이상의 열전도도를 가질 수 있다.Further, the composite may have a thermal conductivity of 10 W/m·K or more.

한편으로는, 다른 일 측면에 의한 본 발명은 1000℃ 이하의 저온에서 소결가능한 저온동시소결(LTCC)용 복합체의 제조방법에 관한 것으로서, 이 제조방법은 다음 단계들을 포함한다:On the one hand, the present invention according to another aspect relates to a method of manufacturing a composite for low-temperature sintering (LTCC) capable of sintering at a low temperature of 1000° C. or less, the manufacturing method comprising the following steps:

- 세라믹 분말입자들을 포함하는 세라믹 시트를 제조하는 단계와;-Manufacturing a ceramic sheet comprising ceramic powder particles;

- 상기 세라믹 시트를 1차 열처리함으로써 상기 세라믹 시트 내에 상기 세라믹 분말입자들이 3차원 네트워크 구조로 서로 연결되는 기지층을 형성하는 단계와;-Forming a matrix layer in which the ceramic powder particles are connected to each other in a three-dimensional network structure in the ceramic sheet by primary heat treatment of the ceramic sheet;

- 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 글라스 층을 형성하는 단계와;-Forming a glass layer on at least one side of the ceramic sheet;

- 상기 글라스 층이 형성된 상기 세라믹 시트를 2차 열처리함으로써 용융된 글라스가 상기 기지층 내의 공극부에 주입되도록 하여 상기 복합체를 제조하는 단계.-Manufacturing the composite by subjecting the ceramic sheet on which the glass layer is formed to a second heat treatment so that molten glass is injected into the voids in the matrix layer.

이때, 상기 1차 열처리는 상기 기지층이 29~41% 범위의 기공율을 갖도록 조절되거나, 또는 상기 기지층이 50~70% 범위의 상대밀도를 갖도록 조절될 수 있다. 또는, 상기 1차 열처리는 1300~1550℃ 범위로 수행될 수 있다.At this time, the primary heat treatment may be adjusted so that the base layer has a porosity in the range of 29-41%, or the base layer can be adjusted to have a relative density in the range of 50-70%. Alternatively, the primary heat treatment may be performed in the range of 1300 ~ 1550 ℃.

또한, 상기 세라믹 분말입자들의 조성은 알루미나(Al2O3), 질화알루미늄(AlN) 및 질화실리콘(Si3N4) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.In addition, the composition of the ceramic powder particles may be selected from one or more of alumina (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN) and silicon nitride (Si 3 N 4 ).

또한, 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 글라스 층을 형성하는 단계는 상기 글라스를 글라스 시트 또는 글라스 페이스트로 형성하는 단계와, 상기 글라스 시트를 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 적층하거나 또는 상기 글라스 페이스트를 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 도포함으로써 상기 글라스 층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.In addition, forming a glass layer on at least one surface of the ceramic sheet may include forming the glass into a glass sheet or glass paste, and laminating the glass sheet on at least one surface of the ceramic sheet or depositing the glass paste. And forming the glass layer by applying on at least one surface of the ceramic sheet.

또한, 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 글라스 층을 형성하는 단계는 상기 글라스 층을 형성한후 상기 2차 열처리를 가하기 이전에 상기 적어도 일 면상에 글라스 층이 형성된 상기 세라믹 시트를 압착하고 건조하는 것을 포함할 수 있다.In addition, the step of forming a glass layer on at least one surface of the ceramic sheet may include compressing and drying the ceramic sheet having a glass layer on the at least one surface before applying the second heat treatment after forming the glass layer. It can contain.

또한, 상기 글라스 층에서 글라스 고형분의 총량은 상기 글라스가 상기 공극부를 최대로 채우도록 조절될 수 있다.In addition, the total amount of glass solids in the glass layer may be adjusted so that the glass fills the voids to the maximum.

또한, 상기 글라스 층은 상기 세라믹 시트의 상면 및 하면 상에 각각 형성되고, 하측의 상기 글라스 층의 두께는 상측의 상기 글라스 층의 두께보다 더 얇게 형성될 수 있다.In addition, the glass layer is formed on the upper and lower surfaces of the ceramic sheet, respectively, and the thickness of the lower glass layer may be formed to be thinner than the thickness of the upper glass layer.

또한, 상기 2차 열처리는 515~925℃ 범위에서 수행될 수 있고, 또한 상기 2차 열처리는 진공 소결로 내에서 수행될 수 있다.In addition, the second heat treatment may be performed in the range of 515 ~ 925 ℃, and the second heat treatment may be performed in a vacuum sintering furnace.

본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체는 종래와는 반대로 고열전도성 세라믹 입자들이 서로 연결된 3차원 네트워크 구조물이 기지층을 이루고, 이 기지층의 공극부분에는 저온용융 글라스 상으로 채워진다. 따라서, 본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체에서 주 열전달 경로는 기지상인 상기 고열전도성 세라믹 입자의 3차원 네트워크 구조물을 통하여 형성되므로, 열전도도가 크게 향상된다. 뿐만 아니라, 상기 세라믹-글라스 복합체에서 상기 저온용융 글라스 상으로 상기 네트워크 구조물인 기지층이 채워지므로, 치밀한 소결체 조직을 이루면서 저온소성이 가능하다.In contrast to the conventional ceramic-glass composite according to the present invention, a three-dimensional network structure in which high thermally conductive ceramic particles are connected to each other forms a matrix layer, and the void portion of the matrix layer is filled with a low-temperature molten glass. Therefore, in the ceramic-glass composite according to the present invention, the main heat transfer path is formed through the three-dimensional network structure of the highly thermally conductive ceramic particles, which are known, so that the thermal conductivity is greatly improved. In addition, since the base layer, which is the network structure, is filled onto the low-temperature molten glass in the ceramic-glass composite, low-temperature firing is possible while forming a dense sintered body structure.

도 1은 글라스가 기지상인 일반적인 글라스-세라믹 복합체의 그린시트의 미세구조를 도시한다.
도 2a 및 도 2b는 도 1의 그린시트가 소결되어 제조된 글라스-세라믹 복합체의 미세구조에서 열전달 경로를 보이는 것으로, 도 2b는 도 2a의 "A" 부분을 확대한 도면으로서 열전달 경로(H)를 보인다.
도 3a~3b는 본 발명에 의한 글라스-세라믹 복합체의 내부구조를 도시하며, 도 3b는 도 3a의 "B" 부분의 확대도이다.
도 4a~4c는 본 발명에 따라 3차원 네트워크 구조를 갖는 고열전도성 다공성 세라믹 기지층을 제조하는 방법을 설명하기 위한 것으로,
도 4a는 고열전도성 세라믹 결정상 분말로 제조된 세라믹 그린시트의 내부 구조를 보이고;
도 4b는 도 4a의 세라믹 그린시트를 사전 열처리한 상태의 내부 구조를 보이며;
도 4c는 도 4b의 "C" 부분의 확대도로서 고열전도성 세라믹 입자들이 서로 연결되어 3차원 네트워크 구조물을 형성한 것을 보인다.
도 5는 본 발명에 따라 그린시트로 형성된 글라스 시트의 내부 구조를 도시한다.
도 6a~6b는 본 발명의 일 구현예에 따라 열처리 함침을 위하여 한 쌍의 글라스 그린시트가 세라믹 그린시트의 양면에 적층된 구조를 보이며,
도 6a는 일 실시예로서 상부 글라스 그린시트가 하부 글라스 그린시트와 동일한 두께일 경우를 도시하고;
도 6b는 상부 글라스 그린시트가 하부 글라스 그린시트보다 더 큰 두께일 경우를 도시한다.
FIG. 1 shows the microstructure of a green sheet of a typical glass-ceramic composite in which the glass is known.
2A and 2B show the heat transfer path in the microstructure of the glass-ceramic composite prepared by sintering the green sheet of FIG. 1, and FIG. 2B is an enlarged view of the portion “A” of FIG. 2A and shows the heat transfer path (H) Looks like
3A to 3B show the internal structure of the glass-ceramic composite according to the present invention, and FIG. 3B is an enlarged view of part “B” of FIG. 3A.
4A to 4C are for explaining a method of manufacturing a high thermal conductivity porous ceramic matrix layer having a three-dimensional network structure according to the present invention,
4A shows the internal structure of a ceramic green sheet made of a high thermal conductivity ceramic crystalline powder;
Figure 4b shows the internal structure of the ceramic green sheet of Figure 4a in a pre-heated state;
FIG. 4C is an enlarged view of a portion “C” of FIG. 4B and shows that the high thermal conductivity ceramic particles are connected to each other to form a three-dimensional network structure.
Figure 5 shows the internal structure of a glass sheet formed of a green sheet according to the invention.
6A to 6B show a structure in which a pair of glass green sheets are laminated on both sides of a ceramic green sheet for impregnation of heat treatment according to an embodiment of the present invention,
FIG. 6A shows an example where the upper glass green sheet has the same thickness as the lower glass green sheet;
6B shows a case where the upper glass green sheet is larger than the lower glass green sheet.

먼저, 본 명세서에서 사용되는 용어인 "글라스-세라믹 복합체"는 글라스가 기지상이고 세라믹 입자가 필러로 되는 구조의 복합체를 지칭한다. First, the term "glass-ceramic composite" as used herein refers to a composite having a structure in which the glass is a matrix and the ceramic particles are fillers.

아울러, 본 명세서에서 사용되는 용어인 "세라믹-글라스 복합체"는 세라믹 입자들의 3차원 네트워크 구조물이 기지상이고 상기 네트워크 구조물의 공극들에 글라스상이 부가된 구조의 복합체를 지칭한다.In addition, the term "ceramic-glass composite" as used herein refers to a composite of a structure in which a three-dimensional network structure of ceramic particles is known and a glass phase is added to the pores of the network structure.

이하, 관련도면들을 참조하며 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to related drawings.

도 3a~3b는 본 발명에 의한 글라스-세라믹 복합체의 내부구조를 도시하며, 도 3b는 도 3a의 "B" 부분의 확대도이다.3A to 3B show the internal structure of the glass-ceramic composite according to the present invention, and FIG. 3B is an enlarged view of part “B” of FIG. 3A.

본 발명은 종래 글라스-세라믹 복합체의 경우 고열전도성인 세라믹 입자들이 포함되어있음에도 불구하고 기지상으로 있는 저열전도성 글라스 상에 의해 서로 고립되어있어 열전도가 상기 글라스 상을 통과시 감쇄되어버려 원활히 이루어지지않는 현상을 관찰하여 창안된 것이다.The present invention is a phenomenon in which the glass-ceramic composites are isolated from each other by a low-thermal-conductive glass phase that is known as a matrix, despite the high-thermal-conductivity ceramic particles, so that the heat conduction is attenuated when passing through the glass phase, so that it is not smooth. It was created by observing.

도 3a에 도시하듯이, 본 발명은 종래 기술과는 반대되는 내부 구조를 갖는 소위 세라믹-글라스 복합체(10)로서, 이는 고열전도성 세라믹 분말입자들(30)이 서로 연결(necking)된 3차원 네트워크 구조물이 기지상을 구축하고, 나머지 공극부분에는 저온용융 글라스(20)가 주입되어 부가된 내부 구조를 갖는다.As shown in FIG. 3A, the present invention is a so-called ceramic-glass composite 10 having an internal structure opposite to that of the prior art, which is a three-dimensional network in which high thermal conductivity ceramic powder particles 30 are connected to each other. The structure has a built-in base, and the remaining voids are injected with low-temperature molten glass 20 to have an added internal structure.

특히, 본 발명에서 위와 같이 세라믹 분말입자들(20)이 서로 3차원적으로 연결되어있는 네트워크 구조의 기지층은 먼저 세라믹 결정상 분말로만 구성된 세라믹 시트를 사전 열처리함으로써 달성될 수 있다. 이러한 사전 열처리에 따라, 고열전도성 세라믹 분말입자들 간에 3차원 네트워크 연결이 이루어지며, 도 3b에 도시하듯이, 이렇게 연결된 네트워크 구조물에 따라 본 발명에 따른 복합체(10) 내에서는 주된 열전달 경로(H)가 종래 열전달의 장벽이었던 이종소재간 경로(즉, 세라믹 입자 - 글라스)가 아닌 고열전도성의 동종소재간 경로(즉, 고열전도성 세라믹 입자 - 고열전도성 세라믹 입자)로 되므로, 열전도도가 크게 향상된다.In particular, in the present invention, the base layer of the network structure in which the ceramic powder particles 20 are three-dimensionally connected to each other as above can be achieved by first pre-heating a ceramic sheet composed of only ceramic crystalline powder. According to this pre-heat treatment, a three-dimensional network connection is made between the high thermal conductivity ceramic powder particles, and as shown in FIG. 3B, the main heat transfer path (H) in the composite 10 according to the present invention according to the network structure connected in this way Is not a path between heterogeneous materials (ie, ceramic particles-glass), which has been a barrier to heat transfer, but is a path between homogeneous materials of high thermal conductivity (i.e., high thermal conductivity ceramic particles-high thermal conductivity ceramic particles), so thermal conductivity is greatly improved.

그리고, 상기 세라믹 시트 내에서 위와 같은 3차원 네트워크 구조를 갖는 고열전도성 세라믹 기지층(30) 이외의 나머지 부분(공극부분)은 열처리에 의해 저온용융 글라스(20)로 주입되어 채워져 치밀한 소결체 조직을 이루게 된다. Then, in the ceramic sheet, the remaining portions (void portions) other than the high thermal conductivity ceramic matrix layer 30 having the three-dimensional network structure as described above are injected into the low-temperature molten glass 20 and filled to form a dense sintered body structure. do.

이리하여, 본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체(10)는 내부 열전달 경로(H)가 고열전도성인 세라믹 입자들(30) 간의 경로로 되어 방열특성이 크게 개선되면서, 한편으로는 내부 주입된 저온용융 글라스 상(20)으로 인해 치밀성과 저온소성이 모두 확보된다.In this way, the ceramic-glass composite 10 according to the present invention has an internal heat transfer path (H) as a path between ceramic particles 30 having high thermal conductivity, so that the heat dissipation characteristics are greatly improved, while internally injected low-temperature melting Due to the glass phase 20, both compactness and low-temperature firing are secured.

이러한 본 발명에서, 바람직하게는 먼저 3차원 네트워크 구조를 갖는 고열전도성 다공성 세라믹 기지층(30)을 제조한 후 이를 글라스(20)에 함침시킴으로써 치밀한 소결체 조직의 복합체(10)를 얻을 수 있다. 이하, 상기 각 단계들에 대해 본 발명의 다양한 실시예들과 함께 상세히 설명한다.In this invention, preferably, a composite 10 of a dense sintered body structure can be obtained by first preparing a high thermal conductivity porous ceramic matrix 30 having a three-dimensional network structure and then impregnating it with the glass 20. Hereinafter, each of the above steps will be described in detail together with various embodiments of the present invention.

3차원 네트워크 구조를 갖는 고열전도성 다공성 세라믹 기지층의 제조Preparation of a highly thermally conductive porous ceramic matrix having a three-dimensional network structure

도 4a~4c는 본 발명에 따라 3차원 네트워크 구조를 갖는 고열전도성 다공성 세라믹 기지층을 제조하는 방법을 설명하기 위한 것으로, 도 4a는 고열전도성 세라믹 결정상 분말로 제조된 세라믹 그린시트의 내부 구조를, 도 4b는 도 4a의 세라믹 그린시트를 사전 열처리한 상태의 내부 구조를 보이며, 그리고 도 4c는 도 4b의 "C" 부분의 확대도로서 고열전도성 세라믹 입자들이 서로 연결되어 3차원 네트워크 구조물을 형성한 것을 보인다.4A to 4C are for explaining a method of manufacturing a high thermal conductivity porous ceramic matrix layer having a three-dimensional network structure according to the present invention, and FIG. 4A is an internal structure of a ceramic green sheet made of high thermal conductivity ceramic crystalline powder. FIG. 4B shows the internal structure of the ceramic green sheet of FIG. 4A pre-heated, and FIG. 4C is an enlarged view of the portion “C” of FIG. 4B where high thermally conductive ceramic particles are connected to each other to form a three-dimensional network structure. Seems to.

본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체는 먼저 고열전도성 세라믹 결정상 분말로 구성된 세라믹 그린시트(10)를 제조하고(도 4a) 이를 사전 열처리함으로써 내부 세라믹 입자들간에 3차원 네트워킹이 구축된다(도 4b~4c). The ceramic-glass composite according to the present invention first produces a ceramic green sheet 10 composed of a high thermal conductivity ceramic crystalline powder (FIG. 4A) and pre-heats it to establish a three-dimensional networking between internal ceramic particles (FIGS. 4B-4C). ).

먼저, 도 4a에 도시하듯이, 본 발명에서 상기 세라믹 그린시트(10)는 알루미나(Al2O3), 질화알루미늄(AlN) 및 질화실리콘(Si3N4)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 고열전도성 세라믹 분말 입자(30)와, 바인더를 포함하는 유기물 비클(40)로 구성되는 그린시트로서 제조될 수 있다. 본 발명에서, 상기 세라믹 분말 입자(30)는 구상, 비정형, 판상 및 침상 등의 다양한 형태의 입자분말로 될 수 있으나, 이들 입자가 구축하는 3차원 네트워크 구조에서의 효율적인 열전달 경로를 얻기 위해서는 도 4b~4c와 같이 가능한 구상의 입자분말로 됨이 가장 바람직하다. 또한, 상기 그린시트(10)의 제조는 테이프캐스팅을 포함한 통상의 후막공정으로써 달성될 수 있다.First, as shown in Figure 4a, the ceramic green sheet 10 in the present invention is at least one high temperature selected from the group consisting of alumina (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN) and silicon nitride (Si 3 N 4 ) It may be manufactured as a green sheet composed of conductive ceramic powder particles 30 and an organic vehicle 40 including a binder. In the present invention, the ceramic powder particles 30 may be various types of particle powders such as spherical, amorphous, plate-like, and acicular, but to obtain an efficient heat transfer path in the 3D network structure constructed by these particles, FIG. 4B It is most preferable to be a spherical particle powder as possible as in ~4c. In addition, the production of the green sheet 10 can be achieved by a conventional thick film process including tape casting.

본 발명의 일 실시예에서, 알루미나 분말(30)을 기반으로 상기 세라믹 그린시트(10)를 제조할 경우, 이러한 알루미나 세라믹 그린시트(10)는 0.3~10㎛ 입경범위의 무정형 또는 구상의 알루미나 분말을 주원료로 하고, 여기에 폴리비닐부티랄(poly vinyl butyral: PVB), 폴리메틸메타크릴레이트(poly metyl metacrylate: PMMA) 등의 바인더와, 그 외 가소제로서 디부틸프탈레이트(dibutyl phthalate: DBP), 분산제로서 BYK111, 그리고 용제로서 에탄올(ethanol), 메틸에틸케톤(methylethylketone: MEK) 및 톨루엔(toluene) 중의 하나 이상을 적정량 조합하여 볼밀로 12~24시간 혼합하여 슬러리를 제조할 수 있다. 그리고, 이러한 알루미나 슬러리는 후막 테이프 캐스팅하여 성형 및 건조하고 일정시간 에이징한 후, 소정 크기로 절단하여 세라믹 그린시트(10)를 제조할 수 있다.In an embodiment of the present invention, when manufacturing the ceramic green sheet 10 based on the alumina powder 30, the alumina ceramic green sheet 10 is amorphous or spherical alumina powder having a particle size range of 0.3 to 10 μm As the main raw material, a binder such as polyvinyl butyral (PVB), polymethyl methacrylate (PMMA), and dibutyl phthalate (DBP) as other plasticizers, A slurry can be prepared by mixing an appropriate amount of BYK111 as a dispersing agent and one or more of ethanol, methylethylketone (MEK), and toluene as a solvent for 12 to 24 hours with a ball mill. Then, the alumina slurry can be molded and dried by thick film tape casting, aged for a certain period of time, and then cut to a predetermined size to produce a ceramic green sheet 10.

그리고, 도 4b~4c에 도시하듯이, 이렇게 제조된 세라믹 그린시트(10)는 사전 열처리됨으로써 일련의 초기 소결작용에 의해 내부 세라믹 분말입자 간의 상호 연결(necking)이 이루어져 3차원 네트워크 구조가 형성된다. And, as shown in Figures 4b to 4c, the ceramic green sheet 10 thus manufactured is pre-heated to form a three-dimensional network structure by interconnecting the inner ceramic powder particles by a series of initial sintering operations. .

본 발명에서 상기 사전 열처리의 조건은 사전 열처리된 후의 상기 세라믹 입자들(30) 간의 연결 정도와 그의 상대밀도 내지는 기공율을 기준으로 최적의 조건이 결정될 수 있다. 일 실시예에서, 상기 세라믹 그린시트(10)가 평균입경 7㎛의 구상분말로 형성된 경우, 상대밀도 70% 이상부터는 폐기공의 형성율이 커져 후속공정인 글라스(20) 함침에 불리하고 더욱이 열전도를 방해하게 하는 요인이 되므로, 본 발명에서 적정한 사전 열처리된 세라믹 시트의 상대밀도는 50~70% 범위이다. 다른 일 실시예에서, 상기 세라믹 그린시트(10)가 평균입경 0.8㎛의 구상분말로 형성된 경우, 상기 7㎛ 입경의 분말 입자를 사용한 경우보다 초기 세라믹 입자 연결이 시작되는 온도가 더 낮아 대략 1300~1400℃ 부근의 사전 열처리로 59~66%의 기공율을 갖는 다공질 시트를 얻을 수 있다. In the present invention, the conditions of the pre-heat treatment may be determined based on the degree of connection between the ceramic particles 30 after the pre-heat treatment and their relative density or porosity. In one embodiment, when the ceramic green sheet 10 is formed of a spherical powder having an average particle diameter of 7 μm, the formation rate of waste holes is increased from a relative density of 70% or more, which is disadvantageous for impregnation of the glass 20, which is a subsequent process, and furthermore, thermal conductivity. The relative density of the pre-heat-treated ceramic sheet suitable in the present invention is in the range of 50-70%. In another embodiment, when the ceramic green sheet 10 is formed of a spherical powder having an average particle diameter of 0.8 µm, the temperature at which the initial ceramic particle connection starts is lower than that of the powder particle having the 7 µm particle diameter, which is approximately 1300~. A porous sheet having a porosity of 59 to 66% can be obtained by pre-heating at around 1400°C.

본 발명에서, 3차원 네트워크 구조의 구축과 후속되는 글라스의 함침 및 열전도를 위하여 사전 열처리된 세라믹 시트는 다공성임이 바람직하며, 대략 29~41% 범위의 기공율을 가짐이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the pre-heated ceramic sheet is porous and has a porosity in the range of approximately 29-41% for the construction of a three-dimensional network structure and subsequent impregnation and thermal conductivity of the glass.

고열전도성 다공성 세라믹 기지층에 글라스 주입 및 세라믹-글라스 복합체의 제조Glass injection into a high thermal conductivity porous ceramic matrix and preparation of a ceramic-glass composite

그리고, 본 발명에 따라, 상기 제조된 고열전도성 다공성 세라믹 기지층에 글라스가 주입됨으로써 치밀한 소결체 조직의 세라믹-글라스 복합체(10)를 제조한다.Then, according to the present invention, a glass-injected glass is injected into the prepared high thermal conductivity porous ceramic matrix to prepare a dense ceramic-glass composite 10 of a sintered body structure.

본 발명에서, 상기 글라스는 앞서 세라믹 그린시트(10)의 후막공정과 마찬가지로 그린시트로 형성되어 상기 세라믹 그린시트(10)에 적층되거나 또는 페이스트로 형성되어 상기 세라믹 그린시트(10)의 표면에 코팅할 수 있다. 상기 글라스는 일반적으로 공지된 상용 글라스로 될 수 있다. 일 실시예에서, 상기 글라스의 조성은 세라믹-글라스 복합체(10)의 사용조건이 일반적으로 650~900℃인 저온소성임을 고려하여 세라믹 그린시트(10) 조성에 따라 적절히 선정될 수도 있다. 도 5는 본 발명에 따라 그린시트로 형성된 글라스 시트의 내부 구조를 도시하며, 이는 글라스(20)와 유기 바인더를 포함한 유기 비클(40)로 구성된다. 일 실시예에서, 상기 글라스 페이스트는 인쇄공정을 위한 레올로지 특성상 바인더로서는 에틸셀룰로즈(ethyl cellulose)를, 용제로서는 알파터펜틴 오일(alpha-turpentine oil)을 사용할 수 있다. In the present invention, the glass is formed of a green sheet in the same way as the thick film process of the ceramic green sheet 10, or laminated on the ceramic green sheet 10 or formed of a paste to coat the surface of the ceramic green sheet 10. can do. The glass may be a commonly known commercial glass. In one embodiment, the composition of the glass may be appropriately selected according to the composition of the ceramic green sheet 10, considering that the use condition of the ceramic-glass composite 10 is low temperature firing, which is generally 650 to 900°C. Figure 5 shows the internal structure of a glass sheet formed of a green sheet according to the present invention, which consists of an organic vehicle 40 comprising a glass 20 and an organic binder. In one embodiment, the glass paste may use ethyl cellulose as a binder and alpha-turpentine oil as a solvent due to rheology characteristics for a printing process.

또한, 본 발명에서 상기 글라스 그린시트 또는 글라스 페이스트는 글라스 고형분의 합이 함침시 상기 다공성 세라믹 그린시트(10) 내의 기공에 최대로 확산침투되는 정도까지의 양이 되도록 조절함이 바람직하다. 만약 상기 글라스 고형분의 양이 작으면, 상기 세라믹 시트에 다수의 기공이 잔류하게 되고, 역으로 상기 글라스 고형분의 양이 너무 많으면, 상기 세라믹 그린시트의 표면에 잉여의 글라스층이 두껍게 형성되므로, 이들 경우 모두 소결된 세라믹-글라스 복합체의 열전도율을 감소시키는 요인이 된다. In addition, in the present invention, it is preferable that the glass green sheet or glass paste is adjusted so that the amount of glass solids is diffused and penetrated into the pores in the porous ceramic green sheet 10 at the time of impregnation. If the amount of the glass solids is small, a large number of pores remain in the ceramic sheet, and conversely, if the amount of the glass solids is too large, an excess glass layer is formed thickly on the surface of the ceramic green sheet. In all cases, it is a factor that reduces the thermal conductivity of the sintered ceramic-glass composite.

그리고, 본 발명에 따라, 상기 제조된 글라스 그린시트는 상기 세라믹 그린시트(10)와 적층되어 열처리되거나 또는 상기 제조된 글라스 페이스트는 상기 세라믹 그린시트(10)의 표면상에 코팅되어 열처리되며, 이로써 용융된 글라스가 상기 고열전도성 다공성 세라믹 기지층에 주입됨으로써, 도 3a에 도시한 바와 같이 최종 치밀한 소결체 조직의 고열전도성 저온소성 세라믹-글라스 복합체(10)가 제조된다.And, according to the present invention, the prepared glass green sheet is laminated with the ceramic green sheet 10 and heat-treated, or the prepared glass paste is coated on the surface of the ceramic green sheet 10 and heat-treated, whereby By injecting the molten glass into the high thermal conductivity porous ceramic matrix layer, a high thermal conductivity low temperature calcined ceramic-glass composite 10 of the final dense sintered body structure is prepared as shown in FIG. 3A.

본 발명의 일 실시예로서, 상기 글라스 그린시트를 상기 세라믹 그린시트(10)에 적층한 후 또는 상기 글라스 페이스트를 상기 세라믹 그린시트(10)에 코팅한 후에는 상기 열처리 이전에 이들을 압착 내지는 건조 처리함이 바람직하다. 또한, 본 발명에서, 상기 글라스 그린시트는 상기 세라믹 그린시트(10)의 양면 또는 일면 상에 적층할 수 있으나, 글라스의 가장 효율적인 함침을 위해서는 상기 세라믹 그린시트(10)의 양면 상에 적층함이 바람직하다. As an embodiment of the present invention, after the glass green sheet is laminated on the ceramic green sheet 10 or after the glass paste is coated on the ceramic green sheet 10, they are compressed or dried before the heat treatment. Preferably. In addition, in the present invention, the glass green sheet may be laminated on both sides or one side of the ceramic green sheet 10, but for the most effective impregnation of glass, the glass green sheet is laminated on both sides of the ceramic green sheet 10. desirable.

또한, 도 6a~6b는 본 발명의 일 구현예에 따라 열처리 함침을 위하여 한 쌍의 글라스 그린시트가 세라믹 그린시트의 양면에 적층된 구조를 보이며, 도 6a는 일 실시예로서 상부 글라스 그린시트가 하부 글라스 그린시트와 동일한 두께일 경우를, 도 6b는 상부 글라스 그린시트가 하부 글라스 그린시트보다 더 큰 두께일 경우를 각각 도시한다. 6A to 6B show a structure in which a pair of glass green sheets are laminated on both sides of a ceramic green sheet for impregnation of heat treatment according to an embodiment of the present invention. When the thickness is the same as that of the lower glass green sheet, FIG. 6B shows the case where the upper glass green sheet has a larger thickness than the lower glass green sheet, respectively.

도 6a와 같이 상부 및 하부 글라스 그린시트의 각 두께가 서로 동일한 경우, 열처리시 용융상태의 글라스가 세라믹 그린시트로 확산 침투하는 과정에서 일부 중력작용으로 하부 글라스 시트의 용융된 글라스가 하측으로 누설될 수 있다(도 6a의 화살표). 따라서, 이를 고려하여 도 6b와 같이 하부 글라스 그린시트의 두께는 상부 글라스 그린시트의 두께보다 얇게 형성함이 바람직하다.When the thicknesses of the upper and lower glass green sheets are equal to each other as shown in FIG. 6A, in the process of diffusion and penetration of the glass in the molten state into the ceramic green sheet during heat treatment, some gravity action causes the molten glass of the lower glass sheet to leak downward. You can (arrows in Figure 6a). Accordingly, considering this, it is preferable to form the thickness of the lower glass green sheet thinner than the thickness of the upper glass green sheet as shown in FIG. 6B.

또한, 본 발명에서, 위와 같이 글라스의 효율적인 함침을 위한 열처리는 진공 소결로 내에서 수행됨이 바람직하다. 글라스의 함침정도에 따라 상기 열처리의 조건을 조절할 수 있으며, 상기 열처리의 바람직한 온도는 대략 515~925℃ 범위이다.In addition, in the present invention, heat treatment for efficient impregnation of the glass as above is preferably performed in a vacuum sintering furnace. The conditions of the heat treatment can be adjusted according to the degree of impregnation of the glass, and the preferred temperature of the heat treatment is in the range of approximately 515-925°C.

열전도도의 평가Evaluation of thermal conductivity

본 발명의 실시예들(실시예 1~6)로서, 평균입경(D50)이 각각 0.8㎛와 7㎛인 알루미나 분말을 사용하여 본 발명의 세라믹-글라스 복합체를 제조하였다. 즉, 각 평균입경의 알루미나 분말로 그린시트를 제조하고 이를 사전 열처리하여 알루미나 입자들이 네트워킹된 다공성 세라믹 그린시트를 제조한 다음, 이에 글라스를 열처리를 통하여 주입 함침함으로써 최종의 세라믹-글라스 복합체가 제조되었다.As examples (Examples 1 to 6) of the present invention, ceramic-glass composites of the present invention were prepared using alumina powder having an average particle diameter (D 50 ) of 0.8 μm and 7 μm, respectively. That is, a green sheet was prepared from alumina powder of each average particle diameter and pre-heated to prepare a porous ceramic green sheet networked with alumina particles, and then the glass was injected and impregnated through heat treatment, thereby producing a final ceramic-glass composite. .

이를 위하여, 평균입경 0.8㎛의 미세 알루미나 분말로 제조된 그린시트는 1300~1400℃ 범위의 온도에서, 평균입경 7㎛의 거친 알루미나 분말로 제조한 그린시트는 1450~1550℃ 범위의 온도에서 각각 사전 열처리하여 각각 59~66% 범위 및 61~69% 범위의 상대밀도를 갖는 다공성 세라믹 그린시트를 제조한 다음, 이 다공체의 공극채널에 글라스를 515~875℃ 범위의 열처리 온도에서 주입 함침하여 본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체를 제조하였다. To this end, green sheets made of fine alumina powder having an average particle diameter of 0.8 µm are pre-treated at temperatures ranging from 1300 to 1400°C, and green sheets made of coarse alumina powder having an average particle diameter of 7 µm are preliminary at temperatures ranging from 1450 to 1550°C. Heat-treated to prepare porous ceramic green sheets having a relative density in the range of 59 to 66% and 61 to 69%, respectively, and then impregnated with glass at the heat treatment temperature in the range of 515 to 875°C into the pore channels of the porous body. A ceramic-glass composite was prepared.

그리고, 이들 실시예에서 본 발명의 세라믹-글라스 복합체의 열전도도는 알루미나 기지상 분말의 평균입경이 0.8㎛인 경우에는 대략 10.09~13 W/m·K 범위였고, 알루미나 기지상 분말의 평균입경이 7㎛인 경우 대략 10.78~13.27 W/m·K 범위였다. 이러한 본 발명의 실시예 1~6의 열전도도 특성을 아래 표 1에 보인다.In addition, in these examples, the thermal conductivity of the ceramic-glass composite of the present invention ranged from approximately 10.09 to 13 W/m·K when the average particle diameter of the alumina matrix powder was 0.8 μm, and the average particle diameter of the alumina matrix powder was 7 μm. In the case of 10.78 to 13.27 W/m·K. Table 1 below shows the thermal conductivity properties of Examples 1 to 6 of the present invention.

알루미나
분말입자 규격
Alumina
Powder particle specification
실시예 Example 1차
열처리조건
Primary
Heat treatment conditions
알루미나
다공성
세라믹시트
밀도(%TD)
Alumina
Porosity
Ceramic sheet
Density (%TD)
2차
열처리조건
Secondary
Heat treatment conditions
세라믹-글라스 복합체의
열전도도 (W/m·K)@RT
Of ceramic-glass composite
Thermal conductivity (W/mK)@RT
D50 = 0.8㎛
(구상)
D 50 = 0.8 μm
(conception)
1One 1300℃-2h1300℃-2h 5959 515~925℃-2h515~925℃-2h 10.09~12.2010.09~12.20
22 1350℃-2h1350℃-2h 6262 515~925℃-2h515~925℃-2h 11.25~12.9711.25~12.97 33 1400℃-2h1400℃-2h 6666 515~925℃-2h515~925℃-2h 12.21~13.0012.21~13.00 D50 = 7㎛
(구상)
D 50 = 7 μm
(conception)
44 1450℃-2h1450℃-2h 6161 515~925℃-2h515~925℃-2h 10.78~12.7110.78~12.71
55 1500℃-2h1500℃-2h 6464 515~925℃-2h515~925℃-2h 11.41~12.8911.41~12.89 66 1550℃-2h1550℃-2h 6969 515~925℃-2h515~925℃-2h 12.53~13.2712.53~13.27

한편, 본 발명과의 특성 대비를 위한 비교예들로서(비교예 1~6), 위 실시예들과 마찬가지로 평균입경(D50)이 각각 0.8㎛와 7㎛인 알루미나 분말을 사용하여 종래의 글라스-세라믹 복합체를 제조하였다. 이를 위하여, 각 평균입경의 알루미나 분말을 필러로 사용하여(필러분율 30~50 vol%) 글라스와 함께 글라스 기지상의 글라스-세라믹 복합체가 제조되었다. 소성온도는 글라스-세라믹 복합체의 일반적인 소결온도 범위인 850~925℃에서 대기 분위기 하에서 피크온도에서 2시간 유지하였고 승온 및 냉각 속도는 10℃/분으로 설정하였다. 그리고, 이렇게 얻어진 비교예 1~6의 열전도도 특성을 아래 표 2에 보인다.On the other hand, as comparative examples for comparing the properties with the present invention (Comparative Examples 1 to 6), as in the above embodiments, the average particle diameter (D 50 ) is 0.8μm and 7μm, respectively, using alumina powder in the conventional glass- A ceramic composite was prepared. To this end, a glass-ceramic composite on a glass matrix was prepared with glass using alumina powder of each average particle size as a filler (filler fraction 30-50 vol%). The firing temperature was maintained for 2 hours at a peak temperature under an atmospheric atmosphere in the sintering temperature range of 850 to 925°C, which is a typical sintering temperature range of the glass-ceramic composite. And, the thermal conductivity characteristics of Comparative Examples 1 to 6 thus obtained are shown in Table 2 below.

알루미나
분말입자 규격
Alumina
Powder particle specification
비교예Comparative example 알루미나 필러 분율(%)Alumina filler fraction (%) 열처리조건Heat treatment conditions 글라스-세라믹 복합체의
열전도도(W/m·K)@RT
Of glass-ceramic complex
Thermal conductivity (W/m·K)@RT
D50 = 0.8㎛
(구상)
D 50 = 0.8 μm
(conception)
1One 3030 850~925℃-2h850~925℃-2h 2.68~2.982.68~2.98
22 4040 850~925℃-2h850~925℃-2h 2.74~3.122.74~3.12 33 5050 850~925℃-2h850~925℃-2h 2.96~3.042.96~3.04 D50 = 7㎛
(구상)
D 50 = 7 μm
(conception)
44 3030 850~925℃-2h850~925℃-2h 2.44~2.862.44~2.86
55 4040 850~925℃-2h850~925℃-2h 2.79~3.272.79~3.27 66 5050 850~925℃-2h850~925℃-2h 2.83~3.102.83~3.10

위 표 2와 같이, 종래기술에 따라 입경이 0.8㎛인 알루미나 필러 분말을 사용한 경우(비교예 1~3), 종래 글라스-세라믹 복합체의 열전도도는 대략 2.68~3.12 W/m·K 범위였고, 종래기술에 따라 입경이 7㎛인 알루미나 필러를 사용한 경우(비교예 4~6), 종래 글라스-세라믹 복합체의 열전도도는 대략 2.44~3.27 W/m·K 범위에 불과하였다.As shown in Table 2 above, when alumina filler powder having a particle diameter of 0.8 μm was used according to the prior art (Comparative Examples 1 to 3), the thermal conductivity of the conventional glass-ceramic composite was approximately 2.68 to 3.12 W/m·K, When alumina fillers having a particle diameter of 7 µm were used according to the prior art (Comparative Examples 4 to 6), the thermal conductivity of the conventional glass-ceramic composites was only approximately 2.44 to 3.27 W/m·K.

따라서, 상기 표 1~2로부터, 본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체는 종래의 글라스-세라믹 복합체보다 열전도도가 무려 최대 500% 정도나 상승하여 크게 향상된 열전도특성을 얻음을 알 수 있다.Therefore, it can be seen from Tables 1 to 2 that the ceramic-glass composite according to the present invention has a thermal conductivity of up to 500% higher than that of a conventional glass-ceramic composite, thereby obtaining significantly improved thermal conductivity characteristics.

이는 전술했듯이 본 발명의 세라믹-글라스 복합체는 종래와는 반대로 고열전도성 세라믹 입자들이 서로 연결된 3차원 네트워크 구조물이 기지층을 이루고, 이 기지층의 공극부분에는 저온용융 글라스 상으로 채워지기 때문이다. This is because, as described above, the ceramic-glass composite of the present invention has a three-dimensional network structure in which high-temperature-conductive ceramic particles are connected to each other as opposed to the conventional one, and the void portion of the base layer is filled with a low-temperature molten glass phase.

따라서, 본 발명에 의한 세라믹-글라스 복합체에서 주 열전달 경로는 기지상인 상기 고열전도성 세라믹 입자의 3차원 네트워크 구조물을 통하여 형성되므로, 열전도도가 크게 향상된다(대략 10W/m·K 이상). 뿐만 아니라, 상기 세라믹-글라스 복합체에서 상기 저온용융 글라스 상으로 상기 네트워크 구조물인 기지층이 채워지므로, 치밀한 소결체 조직을 이루면서 저온소성(대략 1000℃ 이하, 바람직하게는 925℃ 이하)이 가능하다.Therefore, in the ceramic-glass composite according to the present invention, the main heat transfer path is formed through the three-dimensional network structure of the highly thermally conductive ceramic particles, which is a known phase, so that the thermal conductivity is greatly improved (approximately 10 W/m·K or more). In addition, since the base layer, which is the network structure, is filled onto the low-temperature molten glass in the ceramic-glass composite, low-temperature firing (approximately 1000°C or less, preferably 925°C or less) is possible while forming a dense sintered body structure.

이상, 상술된 본 발명의 구현예 및 실시예에 있어서, 예컨대 선택된 원료의 순도, 불순물 함량 및 열처리 조건 등의 여러 실험조건에 따라 통상적인 오차범위 내에서 다소 변동이 있을 수 있음은 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 지극히 당연하다. As described above, in the above-described embodiments and examples of the present invention, it may be more or less fluctuating within a typical error range depending on various experimental conditions such as purity, impurity content and heat treatment conditions of selected raw materials. It is natural for those who have the knowledge of.

아울러 본 발명의 바람직한 구현예 및 실시예는 예시의 목적을 위해 개시된 것이며, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구나 본 발명의 사상과 범위 안에서 다양한 수정, 변경, 부가 등이 가능할 것이고, 이러한 수정, 변경, 부가 등은 특허청구범위에 속하는 것으로 보아야 한다.In addition, preferred embodiments and examples of the present invention are disclosed for the purpose of illustration, and anyone who has ordinary knowledge in the field can make various modifications, changes, additions, and the like within the spirit and scope of the present invention. , Changes, additions, etc. should be regarded as belonging to the claims.

Claims (15)

1000℃ 이하의 저온에서 소결가능한 저온동시소결(LTCC)용 복합체에 있어서,
세라믹 입자들이 3차원적으로 서로 연결되어있는 3차원 네트워크 구조의 기지상과;
상기 기지상의 공극부를 채운 글라스상을 포함하는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체.
In the low-temperature simultaneous sintering (LTCC) composite for sintering at a low temperature of less than 1000 ℃,
A matrix of a three-dimensional network structure in which ceramic particles are three-dimensionally connected to each other;
Low temperature simultaneous sintering composite, characterized in that it comprises a glass phase filled with the above-described voids.
제1항에 있어서,
상기 세라믹 입자들의 조성은 알루미나(Al2O3), 질화알루미늄(AlN) 및 질화실리콘(Si3N4) 중의 하나 이상인 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체.
According to claim 1,
The composition of the ceramic particles is at least one of alumina (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN) and silicon nitride (Si 3 N 4 ) composite for low-temperature sintering.
제1항에 있어서,
상기 세라믹 입자들의 형상은 구상인 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체.
According to claim 1,
The shape of the ceramic particles is spherical low-temperature simultaneous sintering composite, characterized in that.
제1항에 있어서,
상기 복합체는 10W/m·K 이상의 열전도도를 갖는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체.
According to claim 1,
The composite is a low-temperature simultaneous sintering composite, characterized in that it has a thermal conductivity of 10W / m · K or more.
1000℃ 이하의 저온에서 소결가능한 저온동시소결(LTCC)용 복합체의 제조방법에 있어서,
세라믹 분말입자들을 포함하는 세라믹 시트를 제조하는 단계와;
상기 세라믹 시트를 1차 열처리함으로써 상기 세라믹 시트 내에 상기 세라믹 분말입자들이 3차원 네트워크 구조로 서로 연결되는 기지층을 형성하는 단계와;
상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 글라스 층을 형성하는 단계와;
상기 글라스 층이 형성된 상기 세라믹 시트를 2차 열처리함으로써 용융된 글라스가 상기 기지층 내의 공극부에 주입되도록 하여 상기 복합체를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
In the method of manufacturing a low temperature simultaneous sintering (LTCC) composite for sintering at a low temperature of less than 1000 ℃,
Preparing a ceramic sheet comprising ceramic powder particles;
Forming a matrix layer in which the ceramic powder particles are connected to each other in a three-dimensional network structure in the ceramic sheet by primary heat treatment of the ceramic sheet;
Forming a glass layer on at least one surface of the ceramic sheet;
And secondly heat-treating the ceramic sheet on which the glass layer is formed, so that molten glass is injected into the voids in the matrix layer to produce the composite.
제5항에 있어서,
상기 1차 열처리는 상기 기지층이 29~41% 범위의 기공율을 갖도록 조절되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The first heat treatment is a method of manufacturing a low-temperature co-sintering composite, characterized in that the base layer is adjusted to have a porosity in the range of 29-41%.
제5항에 있어서,
상기 1차 열처리는 상기 기지층이 50~70% 범위의 상대밀도를 갖도록 조절되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The first heat treatment is a method of manufacturing a low temperature co-sintering composite, characterized in that the base layer is adjusted to have a relative density in the range of 50 to 70%.
제5항에 있어서,
상기 1차 열처리는 1300~1550℃ 범위로 수행되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The first heat treatment is a method of manufacturing a low-temperature simultaneous sintering composite, characterized in that is performed in the range of 1300 ~ 1550 ℃.
제5항에 있어서,
상기 세라믹 분말입자들의 조성은 알루미나(Al2O3), 질화알루미늄(AlN) 및 질화실리콘(Si3N4) 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The composition of the ceramic powder particles is at least one selected from alumina (Al 2 O 3 ), aluminum nitride (AlN) and silicon nitride (Si 3 N 4 ).
제5항에 있어서,
상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 글라스 층을 형성하는 단계는
상기 글라스를 글라스 시트 또는 글라스 페이스트로 형성하는 단계와;
상기 글라스 시트를 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 적층하거나 또는 상기 글라스 페이스트를 상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 도포함으로써 상기 글라스 층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
Forming a glass layer on at least one side of the ceramic sheet is
Forming the glass with a glass sheet or glass paste;
And forming the glass layer by laminating the glass sheet on at least one surface of the ceramic sheet or applying the glass paste on at least one surface of the ceramic sheet. Way.
제5항에 있어서,
상기 세라믹 시트의 적어도 일 면상에 글라스 층을 형성하는 단계는
상기 글라스 층을 형성한후 상기 2차 열처리를 가하기 이전에 상기 적어도 일 면상에 글라스 층이 형성된 상기 세라믹 시트를 압착하고 건조하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
Forming a glass layer on at least one side of the ceramic sheet is
After forming the glass layer and before applying the second heat treatment, the method for manufacturing a low temperature simultaneous sintering composite, comprising compressing and drying the ceramic sheet having a glass layer on at least one surface.
제5항에 있어서,
상기 글라스 층에서 글라스 고형분의 총량은 상기 글라스가 상기 공극부를 최대로 채우도록 조절되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The method of manufacturing a low temperature simultaneous sintering composite, characterized in that the total amount of glass solids in the glass layer is adjusted so that the glass fills the voids to the maximum.
제5항에 있어서,
상기 글라스 층은 상기 세라믹 시트의 상면 및 하면 상에 각각 형성되고, 하측의 상기 글라스 층의 두께는 상측의 상기 글라스 층의 두께보다 더 얇게 형성되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The glass layer is formed on the upper and lower surfaces of the ceramic sheet, respectively, and the thickness of the lower glass layer is thinner than the thickness of the upper glass layer.
제5항에 있어서,
상기 2차 열처리는 515~925℃ 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The second heat treatment is a method of manufacturing a low-temperature simultaneous sintering composite, characterized in that is carried out in the range of 515 ~ 925 ℃.
제5항에 있어서,
상기 2차 열처리는 진공 소결로 내에서 수행되는 것을 특징으로 하는 저온동시소결용 복합체의 제조방법.
The method of claim 5,
The second heat treatment is a method for manufacturing a low-temperature simultaneous sintering composite, characterized in that is performed in a vacuum sintering furnace.
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