KR20200064019A - Calcium aluminate inorganic material and preparation method thereof, and cement composition comprising the same - Google Patents

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Abstract

Provided is a method of preparing a calcium aluminate inorganic material. The method of preparing a calcium aluminate inorganic material may comprise the following steps of: mixing a first source material including calcium oxide (CaO) and a second source material including aluminum oxide (Al_2O_3) to prepare a base source; and heat-treating the base source to prepare a calcium aluminate-based inorganic material including a first calcium aluminate inorganic material, and a second calcium aluminate inorganic material having a higher aluminum oxide content than the first calcium aluminate inorganic material.

Description

칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물 {Calcium aluminate inorganic material and preparation method thereof, and cement composition comprising the same}Calcium aluminate inorganic material and its manufacturing method, and cement composition comprising the same {Calcium aluminate inorganic material and preparation method thereof, and cement composition comprising the same}

본 발명은 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 조성이 서로 다른 칼슘 알루미네이트 무기물들로 구성된 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물에 관련된 것이다. The present invention relates to a calcium aluminate inorganic material and a method for manufacturing the same, and a cement composition comprising the same, more specifically, a calcium aluminate inorganic material composed of calcium aluminate inorganic materials having different compositions and a method for manufacturing the same, and the same It is related to the cement composition.

건설분야에서 콘크리트는 타 재료에 비해 경제성, 성형성, 내구성에 있어서 우수한 성질을 가지기 때문에 가장 많이 사용되는 재료이다. 하지만 콘크리트는 세라믹 재료로써 취성이 높고 연성이 낮은 성질을 나타낸다. 따라서 대부분의 건설구조물은 콘크리트의 연성이 낮은 성질을 보완하기 위해서 철근을 같이 사용하여 구축된다. In the construction field, concrete is the most used material because it has excellent properties in terms of economy, formability, and durability compared to other materials. However, concrete is a ceramic material and has high brittleness and low ductility. Therefore, most construction structures are constructed by using rebar together to compensate for the low ductility of concrete.

일반적으로 콘크리트의 단점을 보완하기 위해 사용되는 철근은 고알칼리 상태인 pH 12-13.5의 콘크리트 내부 환경에서 부동태 피막을 통해 보호가 된다. 하지만 대기 중의 이산화탄소(CO2)로 인해 pH가 낮아지는 중성화 과정이 철근 부근에서 일어나거나 외부로부터 염소이온의 침투가 되는 환경에서는 철근의 부식이 촉진된다. 이렇게 철근의 부식이 발생하게 되면 철근의 부식생성물로 인해 콘크리트 내부에서 팽창압이 발생한다. 팽창압의 발생은 콘크리트 내부의 균열, 콘크리트 표면의 박리 및 박락 등이 발생하여 철근콘크리트 구조물의 구조적 및 내구적 성능의 저하가 발생한다. 특히, 철근콘크리트의 염해(Chloride attack)는 전 세계적으로 많이 발생되며, 관심도가 높은 콘크리트의 열화현상이기도 하다.In general, reinforcing bars used to compensate for the shortcomings of concrete are protected by a passivation film in a concrete environment with a high alkalinity of pH 12-13.5. However, in the environment where the neutralization process in which the pH is lowered due to carbon dioxide (CO 2 ) in the atmosphere occurs in the vicinity of the rebar or where chlorine ions penetrate from the outside, corrosion of the reinforcing bar is promoted. When corrosion of the reinforcing bar occurs, expansion pressure is generated inside the concrete due to the corrosion product of the reinforcing bar. When the expansion pressure is generated, cracks in the concrete, peeling and peeling of the concrete surface, and the like result in deterioration of structural and durability performance of the reinforced concrete structure. In particular, chloride attack of reinforced concrete occurs frequently around the world and is also a deterioration phenomenon of concrete with high interest.

철근콘크리트의 염해 저항성 향상에 기여하는 보통 포틀랜드 시멘트 (Ordinary portland cement, OPC)의 클링커 (Clinker) 중에는 3CaO·Al2O3(C3A)가 있다. C3A는 칼슘 알루미네이트 클링커 중 하나인데, 12CaO·7Al2O3(C12A7), CaO·Al2O3(CA), CaO·2Al2O3(CA2) 그리고 CaO·6Al2O3(CA6)와 같은 칼슘 알루미네이트 무기물 중에서도 상당히 빠른 수화반응 특성과 높은 수화열을 나타낸다. 높은 수화열은 매스 콘크리트에서는 온도균열을 발생 시킬 수 있기 때문에, C3A의 함유량을 줄임으로써 이를 해결할 수는 있으나, 염해 저항성은 작아지는 단점이 있다.Among the clinkers of ordinary portland cement (OPC), which contribute to the improvement of salt resistance of reinforcing bar concrete, there is 3CaOAl 2 O 3 (C 3 A). C 3 A is one of calcium aluminate clinkers, 12CaO·7Al 2 O 3 (C 12 A 7 ), CaO·Al 2 O 3 (CA), CaO·2Al 2 O 3 (CA 2 ) and CaO·6Al 2 Among calcium aluminate inorganics such as O 3 (CA 6 ), it exhibits a fairly rapid hydration reaction property and high heat of hydration. Since high heat of hydration can cause temperature cracking in mass concrete, it can be solved by reducing the content of C 3 A, but there is a disadvantage that salt resistance is reduced.

본 발명이 해결하고자 하는 일 기술적 과제는, CA(CaOAl2O3), CA2(CaO2Al2O3) 및 C2AS(2CaOAl2O3SiO2)의 함유량이 높은 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물을 제공하는 데 있다. One technical problem to be solved by the present invention, CA (CaOAl 2 O 3 ), CA 2 (CaO2Al 2 O 3 ) And C 2 AS (2CaOAl 2 O 3 SiO 2 ) high content of calcium aluminate mineral and its production Method, and to provide a cement composition comprising the same.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는, 염해 저해성이 향상된 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물을 제공하는 데 있다. Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a calcium aluminate inorganic salt with improved salt inhibitory properties, a method for manufacturing the same, and a cement composition comprising the same.

본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는, 대량생산이 가능한 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 시멘트 조성물을 제공하는 데 있다. Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a calcium aluminate inorganic material capable of mass production, a method of manufacturing the same, and a cement composition comprising the same.

본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 상술된 것에 제한되지 않는다. The technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above.

상술된 기술적 과제들을 해결하기 위해 본 발명은 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법을 제공한다. In order to solve the above-mentioned technical problems, the present invention provides a method for manufacturing a calcium aluminate inorganic material.

일 실시 예에 따르면, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은 칼슘 산화물(CaO)을 포함하는 제1 소스 물질, 및 알루미늄 산화물(Al2O3)을 포함하는 제2 소스 물질을 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되, 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율(wt%)을 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율(wt%)이 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율(wt%)보다 높도록 제어하는 것을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the method of manufacturing the calcium aluminate inorganic material comprises a first source material comprising calcium oxide (CaO), and a second source material comprising aluminum oxide (Al 2 O 3 ) to form a base source. A step of manufacturing, and heat-treating the base source to produce a calcium aluminate-based inorganic material comprising a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material having a higher aluminum oxide content than the first calcium aluminate inorganic material Including a step, by controlling the mixing ratio (wt%) of the first source material and the second source material, the proportion of the second calcium aluminate inorganic material (wt%) in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material It may include controlling to be higher than the ratio (wt%) of the first calcium aluminate inorganic material.

일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스는, 30 wt% 초과 33 wt% 미만의 상기 제1 소스 물질 및 66 wt% 초과 69 wt% 미만의 상기 제2 소스 물질이 혼합되고, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율은 85 wt% 이상인 것을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the base source, the first source material of more than 30 wt% and less than 33 wt% and the second source material of more than 66 wt% and less than 69 wt% are mixed, and the calcium aluminate-based inorganic material In the composition of the ratio of the second calcium aluminate inorganic material may include more than 85 wt%.

일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스 열처리 단계는, 상기 베이스 소스를 제1 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 하소(calcination)하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 상기 제1 온도보다 높은 제2 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 소결(sintering)하는 단계를 포함하되, 상기 제2 온도에 따라 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합이 97 wt% 이상으로 제어되는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the heat treatment of the base source may include heat-treating the base source at a first temperature to calcinate the base source, and heat-treating the base source at a second temperature higher than the first temperature. Sintering the base source by adding the ratio of the ratio of the first calcium aluminate mineral and the ratio of the second calcium aluminate mineral in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material according to the second temperature. It may include what is controlled to more than 97 wt%.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 온도는 1450℃ 초과 1550℃ 미만인 것을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the second temperature may include more than 1450 ℃ less than 1550 ℃.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율에 따라, 상기 제2 온도가 제어되는 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the second temperature may be controlled according to a mixing ratio of the first source material and the second source material.

일 실시 예에 따르면, 29 wt% 초과 31 wt% 이하의 상기 제1 소스 물질 및 69 wt% 초과 71 wt% 이하의 상기 제2 소스 물질이 혼합된 경우 상기 제2 온도는 1550℃ 이상으로 제어되고, 31 wt% 초과 36 wt% 이하의 상기 제1 소스 물질 및 64 wt% 초과 69 wt% 이하의 상기 제2 소스 물질이 혼합된 경우 상기 제2 온도는 1450℃ 초과 1550℃ 미만으로 제어되는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, when the first source material greater than 29 wt% and less than 31 wt% and the second source material greater than 69 wt% and less than 71 wt% are mixed, the second temperature is controlled to 1550° C. or higher and , When the first source material greater than 31 wt% and less than 36 wt% and the second source material greater than 64 wt% and less than 69 wt% are mixed, the second temperature is controlled to be greater than 1450°C and less than 1550°C can do.

다른 실시 예에 따르면, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은, 석회석(limestone) 및 보크사이트(bauxite)를 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 칼슘 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되, 상기 베이스 소스의 열처리 온도를 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율이 제어되는 것을 포함할 수 있다.According to another embodiment, the method of manufacturing the calcium aluminate inorganic material is a step of preparing a base source by mixing limestone and bauxite, and heat treating the base source to form a first calcium aluminate inorganic material, And manufacturing a calcium aluminate-based inorganic material comprising a second calcium aluminate inorganic material having a higher calcium oxide content than the first calcium aluminate inorganic material, wherein the calcium aluminate is controlled by controlling the heat treatment temperature of the base source. The proportion of the first calcium aluminate inorganic and the proportion of the second calcium aluminate inorganic in the composition of the nate-based inorganic material may be controlled.

다른 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스는 1350℃ 초과 1500℃ 미만으로 제어되는 것을 포함할 수 있다. According to another embodiment, the base source may include being controlled to be greater than 1350°C and less than 1500°C.

다른 실시 예에 따르면, 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA2(CaO2Al2O3)를 포함하고, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 C2AS(2CaOAl2O3SiO2)를 포함할 수 있다. According to another embodiment, the first calcium aluminate inorganic material may include CA 2 (CaO 2 Al 2 O 3 ), and the second calcium aluminate inorganic material may include C 2 AS (2CaOAl 2 O 3 SiO 2 ). .

다른 실시 예에 따르면, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합은 70 wt%를 초과하는 것을 포함할 수 있다. According to another embodiment, the sum of the proportion of the first calcium aluminate inorganic and the proportion of the second calcium aluminate inorganic in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material may include exceeding 70 wt%.

상술된 기술적 과제들을 해결하기 위해 본 발명은 칼슘 알루미네이트 무기물을 제공한다. In order to solve the above-described technical problems, the present invention provides a calcium aluminate mineral.

일 실시 예에 따르면, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물은, 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하되, 전체 중량 대비 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율은 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 보다 높고, 전체 중량 대비 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네트 무기물의 비율의 합은 90 wt% 이상인 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the calcium aluminate inorganic material includes a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material having a higher aluminum oxide content than the first calcium aluminate inorganic material, and 2 The ratio of the calcium aluminate mineral is higher than the ratio of the first calcium aluminate mineral, and the sum of the ratio of the ratio of the first calcium aluminate mineral and the ratio of the second calcium aluminate mineral to total weight is 90 wt% or more. can do.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 13.1 wt% 초과 19.1 wt% 미만의 비율로 포함되고, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 71.5 wt% 초과 85.6 wt% 미만의 비율로 포함될 수 있다. According to one embodiment, the first calcium aluminate inorganic is included in a proportion of more than 13.1 wt% and less than 19.1 wt%, the second calcium aluminate inorganic may be included in a proportion of more than 71.5 wt% and less than 85.6 wt% .

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA(CaOAl2O3)를 포함하고, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA2(CaO2Al2O3)를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first calcium aluminate inorganic material may include CA (CaOAl 2 O 3 ), and the second calcium aluminate inorganic material may include CA 2 (CaO2Al 2 O 3 ).

상술된 기술적 과제들을 해결하기 위해 본 발명은 시멘트 조성물을 제공한다. In order to solve the above technical problems, the present invention provides a cement composition.

일 실시 예에 따르면, 상기 시멘트 조성물은 상술된 실시 예에 따르면 칼슘 알루미네이트 무기물 5~15 wt%, 및 포틀랜드 시멘트를 포함할 수 있다. According to one embodiment, the cement composition may include 5-15 wt% of calcium aluminate mineral, and Portland cement according to the above-described embodiment.

본 발명의 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은 칼슘 산화물(CaO)을 포함하는 상기 제1 소스 물질, 및 알루미늄 산화물(Al2O3)을 포함하는 상기 제2 소스 물질을 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되, 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율(wt%)을 제어하거나, 상기 베이스 소스의 열처리 온도를 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물이 포함하는 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 비율을 제어할 수 있다. 이에 따라, 상기 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물과 보통 포틀랜드 시멘트를 이용하여 제조된 시멘트 조성물은 염화 저항성이 향상될 수 있다. A method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to an embodiment of the present invention is a base by mixing the first source material containing calcium oxide (CaO) and the second source material comprising aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Preparing a source, and heat-treating the base source to form a calcium aluminate-based inorganic material comprising a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material having a higher aluminum oxide content than the first calcium aluminate inorganic material. Including the step of manufacturing, by controlling the mixing ratio (wt%) of the first source material and the second source material, or by controlling the heat treatment temperature of the base source, the calcium aluminate-based inorganic material containing the agent The composition ratio of 1 calcium aluminate inorganic substance and the 2nd calcium aluminate inorganic substance can be controlled. Accordingly, the cement composition prepared using the calcium aluminate inorganic material according to the embodiment and ordinary Portland cement may have improved chloride resistance.

도 1은 본 발명의 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법을 설명하는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 시멘트 조성물의 염해 저항성 메커니즘을 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법을 설명하는 순서도이다.
도 4 및 도 5는 본 발명의 실시 예 3-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 촬영한 사진이다.
도 6 및 도 7은 칼슘 알루미네이트 무기물 원료의 펠렛제조 과정을 촬영한 사진이다.
도 8은 본 발명의 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조공정의 pilot-sacle 시험 운행의 상태도이다.
도 9는 본 발명의 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조공정에 사용되는 Rotary kiln을 촬영한 사진이다.
도 10은 본 발명의 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 사진 및 조성 그래프이다.
도 11 및 도 12는 본 발명의 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 통해 제조된 시멘트 조성물의 염해 저항성을 확인하는 사진이다.
도 13은 석회석 및 알루미나의 혼합 비율에 따른 CA 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다.
도 14는 본 발명의 실시 예 3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 내의 CA 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다.
도 15는 본 발명의 실시 예 4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 내의 CA 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다.
도 16은 본 발명의 실시 예 6에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조과정에서 사용되는 석회석 및 보크사이트의 크기를 측정한 그래프이다.
도 17은 본 발명의 실시 예 8에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 내의 C2AS 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다.
도 18은 석회석 및 보크사이트의 혼합 비율에 따른 C2AS 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다.
1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to a first embodiment of the present invention.
2 is a view showing a salt resistance mechanism of the cement composition according to an embodiment of the present invention.
3 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to a second embodiment of the present invention.
4 and 5 are photographs of calcium aluminate minerals according to Example 3-3 of the present invention.
6 and 7 are photographs of a pellet manufacturing process of calcium aluminate inorganic raw materials.
8 is a state diagram of a pilot-sacle test operation of the calcium aluminate inorganic production process according to Example 12 of the present invention.
9 is a photograph of a rotary kiln used in the calcium aluminate inorganic production process according to Example 12 of the present invention.
10 is a photograph and composition graph of a calcium aluminate inorganic material according to Example 12 of the present invention.
11 and 12 is a photograph confirming the salt resistance of the cement composition prepared through a calcium aluminate mineral according to an embodiment of the present invention.
13 is a graph comparing the composition ratio of CA and CA 2 according to the mixing ratio of limestone and alumina.
14 is a graph comparing the composition ratio of CA and CA 2 in the calcium aluminate mineral according to Example 3 of the present invention.
15 is a graph comparing the composition ratio of CA and CA 2 in the calcium aluminate mineral according to Example 4 of the present invention.
16 is a graph measuring the size of limestone and bauxite used in the manufacturing process of calcium aluminate mineral according to Example 6 of the present invention.
17 is a graph comparing the composition ratio of C 2 AS and CA 2 in the calcium aluminate mineral according to Example 8 of the present invention.
18 is a graph comparing the composition ratio of C 2 AS and CA 2 according to the mixing ratio of limestone and bauxite.

이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명할 것이다. 그러나 본 발명의 기술적 사상은 여기서 설명되는 실시 예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시 예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the technical spirit of the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided to ensure that the disclosed contents are thorough and complete and that the spirit of the present invention is sufficiently conveyed to those skilled in the art.

본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한, 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. In the present specification, when a component is referred to as being on another component, it means that it may be formed directly on another component, or a third component may be interposed between them. In addition, in the drawings, the thickness of the films and regions are exaggerated for effective description of the technical content.

또한, 본 명세서의 다양한 실시 예 들에서 제1, 제2, 제3 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 따라서, 어느 한 실시 예에 제 1 구성요소로 언급된 것이 다른 실시 예에서는 제 2 구성요소로 언급될 수도 있다. 여기에 설명되고 예시되는 각 실시 예는 그것의 상보적인 실시 예도 포함한다. 또한, 본 명세서에서 '및/또는'은 전후에 나열한 구성요소들 중 적어도 하나를 포함하는 의미로 사용되었다.In addition, in various embodiments of the present specification, terms such as first, second, and third are used to describe various components, but these components should not be limited by these terms. These terms are only used to distinguish one component from another component. Therefore, what is referred to as the first component in one embodiment may be referred to as the second component in another embodiment. Each embodiment described and illustrated herein also includes its complementary embodiment. In addition, in this specification,'and/or' is used to mean including at least one of the components listed before and after.

명세서에서 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. 또한, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징이나 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제하는 것으로 이해되어서는 안 된다. 또한, 본 명세서에서 "연결"은 복수의 구성 요소를 간접적으로 연결하는 것, 및 직접적으로 연결하는 것을 모두 포함하는 의미로 사용된다.In the specification, a singular expression includes a plural expression unless the context clearly indicates otherwise. Also, terms such as “include” or “have” are intended to indicate the presence of features, numbers, steps, elements, or combinations thereof described in the specification, and one or more other features, numbers, steps, or configurations. It should not be understood as excluding the possibility of the presence or addition of elements or combinations thereof. In addition, in the present specification, “connecting” is used in a sense to include both indirectly connecting a plurality of components, and directly connecting.

또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.In addition, in the following description of the present invention, when it is determined that detailed descriptions of related known functions or configurations may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions thereof will be omitted.

도 1은 본 발명의 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법을 설명하는 순서도이고, 도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 시멘트 조성물의 염해 저항성 메커니즘을 나타내는 도면이다. 1 is a flow chart illustrating a method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to a first embodiment of the present invention, Figure 2 is a view showing a salt resistance mechanism of the cement composition according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은, 제1 소스 물질 및 제2 소스 물질을 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계(S110), 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계(S120)를 포함할 수 있다. 이하, 각 단계에 대해 구체적으로 설명된다.Referring to Figure 1, the method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment of the present invention, the step of preparing a base source by mixing a first source material and a second source material (S110), and the base source It may include a step of preparing a calcium aluminate-based inorganic material by heat treatment (S120). Hereinafter, each step will be described in detail.

상기 S110 단계에서는, 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질이 혼합되어 상기 베이스 소스가 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 소스 물질은 칼슘 산화물(CaO)을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 소스 물질은 석회석(limestone)을 포함할 수 있다. 이와 달리, 상기 제2 소스 물질은 알루미늄 산화물(Al2O3)을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 소스 물질은 소결용 소성 알루미나(Alumina)를 포함할 수 있다. In step S110, the first source material and the second source material may be mixed to produce the base source. According to one embodiment, the first source material may include calcium oxide (CaO). For example, the first source material may include limestone. Alternatively, the second source material may include aluminum oxide (Al 2 O 3 ). For example, the second source material may include calcined alumina for sintering.

일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스는 습식 혼합(wet mixing)되어 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 베이스 소스는 상기 제1 소스 물질, 상기 제2 소스 물질, 및 물(H2O)이 혼합되어 제조될 수 있다. 이 경우, 물(H2O)은 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 전체 중량 대비 20~25 wt%로 혼합될 수 있다. 이후, 상기 제1 소스 물질, 상기 제2 소스 물질, 및 물이 혼합된 물질은 polyethylene 용기에 담겨 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조될 수 있다. According to one embodiment, the base source may be prepared by wet mixing. Specifically, the base source may be prepared by mixing the first source material, the second source material, and water (H 2 O). In this case, water (H 2 O) may be mixed at 20 to 25 wt% based on the total weight of the first source material and the second source material. Thereafter, the first source material, the second source material, and the material in which the water is mixed may be dried in a polyethylene container for 24 hours at a temperature of about 100°C.

다른 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스는 건식 혼합(dry mixing)되어 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 베이스 소스는 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질이, 볼 밀(Ball mill)내에서 10 mm의 Steel ball을 통해 200 rpm의 속도로 혼합되어 제조될 수 있다. According to another embodiment, the base source may be prepared by dry mixing. Specifically, the base source may be prepared by mixing the first source material and the second source material at a speed of 200 rpm through a steel ball of 10 mm in a ball mill.

상기 S120 단계에서는, 상기 베이스 소스가 열처리될 수 있다. 이에 따라, 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물이 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스 열처리 단계는, 상기 베이스 소스를 제1 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 하소(calcination)하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 소결(sintering)하는 단계를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 베이스 소스는, 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 열처리되어 하소(calcination)되고, 1300℃~1500℃의 온도에서 30분동안 열처리되어 소결(sintering)될 수 있다. In step S120, the base source may be heat treated. Accordingly, the calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment may be prepared. According to an embodiment, the heat treatment of the base source may include heat-treating the base source at a first temperature to calcinate the base source, and heat-treating the base source at a second temperature higher than the first temperature. It may include the step of sintering (sintering) the base source. More specifically, the base source is heated at a rate of 10°C/min in an electric furnace, heat-treated for 1 hour at a temperature of 900°C, and calcined, and heat-treated for 30 minutes at a temperature of 1300°C to 1500°C. It can be sintered.

상기 칼슘 알루미네이트 무기물은, 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은, 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물(Al2O3) 함량이 더 높을 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA(CaOAl2O3)를 포함할 수 있다. 이와 달리, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA2(CaO2Al2O3)를 포함할 수 있다. The calcium aluminate inorganic material may include a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material. According to an embodiment, the second calcium aluminate inorganic material may have a higher aluminum oxide (Al 2 O 3 ) content than the first calcium aluminate inorganic material. For example, the first calcium aluminate inorganic material may include CA (CaOAl 2 O 3 ). Alternatively, the second calcium aluminate inorganic material may include CA 2 (CaO 2 Al 2 O 3 ).

즉, 석회석 및 소결용 소성 알루미나를 혼합하고 열처리함에 따라, CA(CaOAl2O3) 및 CA2(CaO2Al2O3)를 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물이 제조될 수 있다. That is, by mixing calcined alumina and calcined alumina for sintering and heat treatment, calcium aluminate minerals including CA(CaOAl 2 O 3 ) and CA 2 (CaO 2 Al 2 O 3 ) can be prepared.

일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스 제조 단계에서 상기 제1 소스 물질(석회석) 및 상기 제2 소스 물질(알루미나)의 혼합 비율이 제어되어, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물이 포함하는 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물(CA) 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물(CA2)의 조성 비율이 제어될 수 있다. According to one embodiment, in the base source manufacturing step, the mixing ratio of the first source material (limestone) and the second source material (alumina) is controlled so that the first calcium aluminate contained in the calcium aluminate inorganic material is controlled. The composition ratio of the inorganic material (CA) and the second calcium aluminate inorganic material (CA 2 ) may be controlled.

예를 들어, 상기 베이스 소스 제조 단계에서 30 wt% 초과 33 wt% 미만의 상기 제1 소스 물질 및 66 wt% 초과 69 wt% 미만의 상기 제2 소스 물질이 혼합되도록 제어될 수 있다. 이 경우, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율은 85 wt% 이상으로 제어될 수 있다. 이에 따라, 후술되는 시멘트 조성물의 염화 저항성이 향상될 수 있다. For example, the first source material of greater than 30 wt% and less than 33 wt% and the second source material of greater than 66 wt% and less than 69 wt% may be controlled in the base source manufacturing step. In this case, the ratio of the second calcium aluminate inorganic material in the composition of the calcium aluminate inorganic material may be controlled to 85 wt% or more. Accordingly, the chloride resistance of the cement composition described below can be improved.

또한, 일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스의 소결 단계에서 상기 제2 온도가 제어되어, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물이 포함하는 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물(CA) 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물(CA2)의 조성 비율이 제어될 수 있다. In addition, according to one embodiment, the second temperature is controlled in the sintering step of the base source, the first calcium aluminate inorganic (CA) and the second calcium aluminate inorganic (containing the calcium aluminate inorganic) ( The composition ratio of CA 2 ) can be controlled.

예를 들어, 상기 베이스 소스의 소결 단계에서 상기 제2 온도는 1450℃ 초과 1550℃ 미만으로 제어될 수 있다. 이 경우, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합이 97 wt% 이상으로 제어될 수 있다. 이에 따라, 후술되는 시멘트 조성물의 염화 저항성이 향상될 수 있다. For example, in the sintering step of the base source, the second temperature may be controlled to be greater than 1450°C and less than 1550°C. In this case, the sum of the ratio of the first calcium aluminate mineral and the ratio of the second calcium aluminate mineral in the composition of the calcium aluminate mineral may be controlled to be 97 wt% or more. Accordingly, the chloride resistance of the cement composition described below can be improved.

또한, 일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스 제조 단계에서 혼합되는 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율에 따라, 상기 상기 베이스 소스의 소결 단계에서의 상기 제2 온도가 제어될 수 있다. Further, according to an embodiment, the second temperature in the sintering step of the base source may be controlled according to the mixing ratio of the first source material and the second source material mixed in the base source manufacturing step. have.

예를 들어, 29 wt% 초과 31 wt% 이하의 상기 제1 소스 물질 및 69 wt% 초과 71 wt% 이하의 상기 제2 소스 물질이 혼합되는 경우, 상기 제2 온도는 1550℃ 이상으로 제어될 수 있다. 이와 달리, 31 wt% 초과 36 wt% 이하의 상기 제1 소스 물질 및 64 wt% 초과 69 wt% 이하의 상기 제2 소스 물질이 혼합되는 경우, 상기 제2 온도는 1450℃ 초과 1550℃ 미만으로 제어될 수 있다. 이 경우, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합이 80 wt% 이상으로 제어될 수 있다. 이에 따라, 후술되는 시멘트 조성물의 염화 저항성이 향상될 수 있다. 시멘트 조성물의 염화 저항성 향상에 대한 구체적인 설명은 후술된다. For example, when the first source material greater than 29 wt% and less than 31 wt% and the second source material greater than 69 wt% and less than 71 wt% are mixed, the second temperature may be controlled to 1550°C or higher. have. Alternatively, when the first source material greater than 31 wt% and less than 36 wt% and the second source material greater than 64 wt% and less than 69 wt% are mixed, the second temperature is controlled to be greater than 1450°C and less than 1550°C. Can be. In this case, the sum of the ratio of the first calcium aluminate mineral and the ratio of the second calcium aluminate mineral in the composition of the calcium aluminate mineral may be controlled to 80 wt% or more. Accordingly, the chloride resistance of the cement composition described below can be improved. Detailed description of the improvement of the chlorine resistance of the cement composition will be described later.

상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물은, OPC와 함께 시멘트 조성물로 사용될 수 있다. 상기 시멘트 조성물의 경우, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물에 의하여 염해 저항성이 향상될 수 있다. The calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment may be used as a cement composition together with OPC. In the case of the cement composition, salt resistance may be improved by the calcium aluminate inorganic material.

보다 구체적으로, CA2 및 CA를 포함하는 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물은, 도 2에 도시된 바와 같이, Ca(OH)2 환경(포틀랜드 시멘트 환경)에서 AFm phase를 형성할 수 있다. 이에 따라, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물은, 이온 교환반응을 통하여 염소이온(Cl-)과 탄산이온(CO3 2-)을 고정하고, 수산화이온(OH-)을 배출할 수 있다. 이로 인해, 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 및 포틀랜드 시멘트를 포함하는 시멘트 조성물은, 콘크리트 내로 침투되는 염소이온을 고정함에 따라, 염해 저항성이 향상될 수 있다. More specifically, the calcium aluminate mineral according to the first embodiment including CA 2 and CA, as shown in FIG. 2, can form the AFm phase in the Ca(OH) 2 environment (Portland cement environment). have. Accordingly, the calcium aluminate mineral through ion exchange reaction of chloride ion (Cl -) and secure the carbonate ion (CO 3 2-) and hydroxide ions (OH -) can be discharged. Due to this, the cement composition including the calcium aluminate inorganic material and Portland cement according to the first embodiment may improve salt resistance by fixing chlorine ions penetrating into concrete.

결과적으로, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물(CA) 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트(CA2)의 함량이 높을수록, 상기 시멘트 조성물은 높은 염해 저항성을 가질 수 있다. 특히, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제2 칼슘 알루미네이트(CA2)의 함량이 높을수록, 상기 시멘트 조성물은 높은 염해 저항성을 가질 수 있다. As a result, the higher the content of the first calcium aluminate inorganic (CA) and the second calcium aluminate (CA 2 ) in the composition of the calcium aluminate inorganic, the cement composition may have a high salt resistance. In particular, the higher the content of the second calcium aluminate (CA 2 ) in the composition of the calcium aluminate inorganic material, the cement composition may have high salt resistance.

이에 따라, 상술된 바와 같이, 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율을 제어하거나, 상기 베이스 소스가 소결되는 제2 온도를 제어함으로써, 상기 시멘트 조성물의 염해 저항성을 향상시킬 수 있다.Accordingly, as described above, by controlling the mixing ratio of the first source material and the second source material, or by controlling the second temperature at which the base source is sintered, it is possible to improve the salt resistance of the cement composition. .

다만, 상기 시멘트 조성물 내에서 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 함량이 과도하게 높아지는 경우, 칼슘 알루미네이트 무기물의 낮은 수화 반응성으로 인하여, 시멘트 조성물의 압축강도가 저하되는 문제점이 발생될 수 있다. 이와 달리, 상기 시멘트 조성물 내에서 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 함량이 과도하게 낮아지는 경우, 상술된 염해 저항성의 이점을 갖지 못하는 문제점이 발생될 수 있다. 이에 따라, 염해 저항성이 향상될 뿐만 아니라 시멘트 조성물의 압축강도까지 향상되기 위해서는, 상기 시멘트 조성물 내의 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 함량이 제어되어야 한다. 구체적으로, 상기 시멘트 조성물 전체 중량 대비 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 중량이 5~15 wt%으로 제어되는 경우, 염해 저항성이 향상될 뿐만 아니라 시멘트 조성물의 압축강도까지 향상될 수 있다. However, when the content of the calcium aluminate mineral according to the first embodiment in the cement composition is excessively high, due to the low hydration reactivity of the calcium aluminate inorganic, a problem that the compressive strength of the cement composition may be lowered have. On the contrary, when the content of the calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment in the cement composition is excessively low, a problem that does not have the above-described salt resistance resistance may be generated. Accordingly, in order to improve not only salt resistance but also compressive strength of the cement composition, the content of the calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment in the cement composition must be controlled. Specifically, when the weight of the calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment compared to the total weight of the cement composition is controlled to 5 to 15 wt%, salt resistance can be improved as well as compressive strength of the cement composition. .

본 발명의 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은 칼슘 산화물(CaO)을 포함하는 상기 제1 소스 물질, 및 알루미늄 산화물(Al2O3)을 포함하는 상기 제2 소스 물질을 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되, 상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율(wt%)을 제어하거나, 상기 베이스 소스의 열처리 온도를 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물이 포함하는 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 비율을 제어할 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물과 보통 포틀랜드 시멘트를 이용하여 제조된 시멘트 조성물은 염화 저항성이 향상될 수 있다. A method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to a first embodiment of the present invention is a mixture of the first source material containing calcium oxide (CaO) and the second source material comprising aluminum oxide (Al 2 O 3 ) To prepare a base source, and heat-treating the base source to form a calcium aluminate system comprising a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material having a higher aluminum oxide content than the first calcium aluminate inorganic material Including the step of manufacturing an inorganic material, by controlling the mixing ratio (wt%) of the first source material and the second source material, or by controlling the heat treatment temperature of the base source, the calcium aluminate-based inorganic is included Composition ratios of the first calcium aluminate inorganic material and the second calcium aluminate inorganic material may be controlled. Accordingly, the cement composition prepared using the calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment and ordinary Portland cement may have improved chloride resistance.

이상, 본 발명의 제1 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법이 설명되었다. 이하, 본 발명의 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법이 설명된다. As described above, the calcium aluminate inorganic material according to the first embodiment of the present invention and a method of manufacturing the same have been described. Hereinafter, the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment of the present invention and a method of manufacturing the same are described.

도 3은 본 발명의 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법을 설명하는 순서도이다. 3 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material according to a second embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 본 발명의 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은, 석회석(limestone) 및 보크사이트(bauxite)를 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계(S210), 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계(S220)를 포함할 수 있다. 이하, 각 단계에 대해 구체적으로 설명된다. Referring to FIG. 3, a method of manufacturing a calcium aluminate mineral according to a second embodiment of the present invention comprises: preparing a base source by mixing limestone and bauxite (S210), and the base The heat treatment of the source may include the step of preparing a calcium aluminate-based inorganic material (S220). Hereinafter, each step will be described in detail.

상기 S210 단계에서는, 석회석(limestone) 및 보크사이트(bauxite)가 혼합되어 상기 베이스 소스가 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스는 습식 혼합(wet mixing)되어 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 베이스 소스는 석회석, 보크사이트, 및 물(H2O)이 혼합되어 제조될 수 있다. 이 경우, 물(H2O)은 석회석 및 보크사이트의 전체 중량 대비 20~25 wt%로 혼합될 수 있다. 이후, 석회석, 보크사이트, 및 물이 혼합된 물질은 polyethylene 용기에 담겨 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조될 수 있다. In the step S210, the limestone (limestone) and bauxite (bauxite) may be mixed to prepare the base source. According to one embodiment, the base source may be prepared by wet mixing. Specifically, the base source may be prepared by mixing limestone, bauxite, and water (H 2 O). In this case, water (H 2 O) may be mixed at 20 to 25 wt% based on the total weight of limestone and bauxite. Subsequently, the limestone, bauxite, and water-mixed material may be placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

다른 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스는 건식 혼합(dry mixing)되어 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 베이스 소스는 석회석 및 보크사이트가, 볼 밀(Ball mill)내에서 10 mm의 Steel ball을 통해 200 rpm의 속도로 혼합되어 제조될 수 있다. According to another embodiment, the base source may be prepared by dry mixing. Specifically, the base source may be prepared by mixing limestone and bauxite at a speed of 200 rpm through a 10 mm steel ball in a ball mill.

상기 S220 단계에서는, 상기 베이스 소스가 열처리될 수 있다. 이에 따라, 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물이 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스 열처리 단계는, 상기 베이스 소스를 제1 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스르 하소(calcination)하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 상기 제1 온도 보다 높은 제2 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 소결(sintering)하는 단계를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 베이스 소스는, 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 열처리되어 하소(calcination)되고, 1300℃~1500℃의 온도에서 30분동안 열처리되어 소결(sintering)될 수 있다. In step S220, the base source may be heat treated. Accordingly, the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment may be prepared. According to an embodiment, the heat treatment of the base source may include heat-treating the base source at a first temperature and calcining the base source, and heat-treating the base source at a second temperature higher than the first temperature. It may include the step of sintering (sintering) the base source. More specifically, the base source is heated at a rate of 10°C/min in an electric furnace, heat-treated for 1 hour at a temperature of 900°C, and calcined, and heat-treated for 30 minutes at a temperature of 1300°C to 1500°C. It can be sintered.

상기 칼슘 알루미네이트 무기물은, 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함할 수 있다 .일 실시 예에 따르면, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 칼슘 산화물(CaO)의 함량이 더 높을 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA2(CaO2Al2O3)를 포함할 수 있다. 이와 달리, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 C2AS(2CaOAl2O3SiO2)를 포함할 수 있다. The calcium aluminate inorganic material may include a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material. According to one embodiment, the second calcium aluminate inorganic material is more calcium oxide than the first calcium aluminate inorganic material. The content of (CaO) may be higher. For example, the first calcium aluminate inorganic material may include CA 2 (CaO 2 Al 2 O 3 ). Alternatively, the second calcium aluminate inorganic material may include C 2 AS (2CaOAl 2 O 3 SiO 2 ).

즉, 석회석 및 보크사이트를 혼합하고 열처리함에 따라, CA2(CaO2Al2O3) 및 C2AS(2CaOAl2O3SiO2)를 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물이 제조될 수 있다. That is, by mixing limestone and bauxite and heat treatment, calcium aluminate minerals including CA 2 (CaO 2 Al 2 O 3 ) and C 2 AS (2CaOAl 2 O 3 SiO 2 ) can be prepared.

일 실시 예에 따르면, 상기 베이스 소스의 소결 단계에서 상기 제2 온도가 제어되어, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물이 포함하는 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물(CA2) 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물(C2AS)의 조성 비율이 제어될 수 있다. According to one embodiment, the second temperature is controlled in the sintering step of the base source, the first calcium aluminate inorganic (CA 2 ) and the second calcium aluminate inorganic (C) included in the calcium aluminate inorganic The composition ratio of 2 AS) can be controlled.

예를 들어, 상기 베이스 소스의 소결 단계에서 상기 제2 온도는 1350℃ 처과 1500℃ 미만으로 제어될 수 있다. 이 경우, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합이 70 wt% 이상으로 제어될 수 있다. 이에 따라, 후술되는 시멘트 조성물의 염화 저항성이 향상될 수 있다. For example, in the sintering step of the base source, the second temperature may be controlled to 1350°C and less than 1500°C. In this case, the sum of the ratio of the first calcium aluminate mineral and the ratio of the second calcium aluminate inorganic in the composition of the calcium aluminate inorganic may be controlled to 70 wt% or more. Accordingly, the chloride resistance of the cement composition described below can be improved.

상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물은, OPC와 함께 시멘트 조성물로 사용될 수 있다. 상기 시멘트 조성물의 경우, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물에 의하여 염해 저항성이 향상될 수 있다. The calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment may be used as a cement composition together with OPC. In the case of the cement composition, salt resistance may be improved by the calcium aluminate inorganic material.

보다 구체적으로, C2AS 및 CA2를 포함하는 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물은, Ca(OH)2 환경(포틀랜드 시멘트 환경)에서 AFm phase를 형성할 수 있다. 이에 따라, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물은, 이온 교환반응을 통하여 염소이온(Cl-)과 탄산이온(CO3 2-)을 고정하고, 수산화이온(OH-)을 배출할 수 있다. 이로 인해, 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 및 포틀랜드 시멘트를 포함하는 시멘트 조성물은, 콘크리트 내로 침투되는 염소이온을 고정함에 따라, 염해 저항성이 향상될 수 있다. More specifically, the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment including C 2 AS and CA 2 may form an AFm phase in a Ca(OH) 2 environment (Portland cement environment). Accordingly, the calcium aluminate mineral through ion exchange reaction of chloride ion (Cl -) and secure the carbonate ion (CO 3 2-) and hydroxide ions (OH -) can be discharged. For this reason, the cement composition comprising the calcium aluminate inorganic material and Portland cement according to the second embodiment may improve salt resistance by fixing chlorine ions penetrating into concrete.

결과적으로, 상기 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물(CA2) 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트(C2AS)의 함량이 높을수록, 상기 시멘트 조성물은 높은 염해 저항성을 가질 수 있다. 이에 따라, 상술된 바와 같이, 상기 베이스 소스가 소결되는 제2 온도를 제어함으로써, 상기 시멘트 조성물의 염해 저항성을 향상시킬 수 있다. As a result, the higher the content of the first calcium aluminate inorganic (CA 2 ) and the second calcium aluminate (C 2 AS) in the composition of the calcium aluminate inorganic, the cement composition may have a high salt resistance have. Accordingly, as described above, the salt resistance of the cement composition can be improved by controlling the second temperature at which the base source is sintered.

다만, 상기 시멘트 조성물 내에서 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 함량이 과도하게 높아지는 경우, 칼슘 알루미네이트 무기물의 낮은 수화 반응성으로 인하여, 시멘트 조성물의 압축강도가 저하되는 문제점이 발생될 수 있다. 이와 달리, 상기 시멘트 조성물 내에서 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 함량이 과도하게 낮아지는 경우, 상술된 염해 저항성의 이점을 갖지 못하는 문제점이 발생될 수 있다. 이에 따라, 염해 저항성이 향상될 뿐만 아니라 시멘트 조성물의 압축강도까지 향상되기 위해서는, 상기 시멘트 조성물 내의 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 함량이 제어되어야 한다. 구체적으로, 상기 시멘트 조성물 전체 중량 대비 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 중량이 5~15 wt%으로 제어되는 경우, 염해 저항성이 향상될 뿐만 아니라 시멘트 조성물의 압축강도까지 향상될 수 있다. However, when the content of the calcium aluminate mineral according to the second embodiment in the cement composition is excessively high, due to the low hydration reactivity of the calcium aluminate inorganic, a problem that the compressive strength of the cement composition may be lowered have. On the contrary, when the content of the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment in the cement composition is excessively low, a problem that does not have the above-described salt resistance resistance may be generated. Accordingly, in order to improve not only salt resistance but also compressive strength of the cement composition, the content of the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment in the cement composition must be controlled. Specifically, when the weight of the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment compared to the total weight of the cement composition is controlled to 5 to 15 wt%, it is possible to improve not only salt resistance resistance but also compressive strength of the cement composition. .

본 발명의 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법은 석회석(limestone), 및 보크사이트(bauxite)를 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계, 및 상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 칼슘 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되, 상기 베이스 소스의 열처리 온도를 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율이 제어되는 것을 포함할 수 있다. 이에 따라, 상기 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물과 보통 포틀랜드 시멘트를 이용하여 제조된 시멘트 조성물은 염화 저항성이 향상될 수 있다. A method of manufacturing a calcium aluminate mineral according to a second embodiment of the present invention comprises the steps of preparing a base source by mixing limestone and bauxite, and heat treating the base source to heat the first calcium aluminate Comprising the steps of producing a calcium aluminate-based inorganic material, and a second calcium aluminate inorganic material having a higher content of calcium oxide than the first calcium aluminate inorganic material, by controlling the heat treatment temperature of the base source, the The composition of the calcium aluminate-based inorganic material may include controlling the proportion of the first calcium aluminate inorganic material and the proportion of the second calcium aluminate inorganic material. Accordingly, the cement composition prepared using the calcium aluminate inorganic material and the ordinary Portland cement according to the second embodiment may improve chloride resistance.

이하, 본 발명의 제2 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 및 그 제조방법이 설명되었다. 이하, 본 발명의 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 및 이를 포함하는 시멘트 조성물의 구체적인 실험 예 및 특성 평가 결과가 설명된다. Hereinafter, the calcium aluminate inorganic material according to the second embodiment of the present invention and a method of manufacturing the same have been described. Hereinafter, specific experimental examples and properties evaluation results of the calcium aluminate inorganic material and the cement composition containing the same according to an embodiment of the present invention will be described.

실시 예 1에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 1

29.97 wt%의 석회석, 70.03 wt%의 소결용 소성 알루미나, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 29.97 wt% of limestone, 70.03 wt% of calcined alumina for sintering, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1550℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 1에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. Then, the dried base source is heated at a rate of 10°C/min in an electric furnace, calcined for 1 hour at a temperature of 900°C, and sintered for 30 minutes at a temperature of 1550°C, Example 1 Calcium aluminate mineral according to was prepared.

실시 예 2에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 2

30.64 wt%의 석회석, 69.36 wt%의 소결용 소성 알루미나, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 30.64 wt% limestone, 69.36 wt% calcined alumina for sintering, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1550℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 2에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. Then, the dried base source is heated at a rate of 10°C/min in an electric furnace, calcined for 1 hour at a temperature of 900°C, and sintered for 30 minutes at a temperature of 1550°C, Example 2 Calcium aluminate mineral according to was prepared.

실시 예 3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 3

31.97 wt%의 석회석, 68.03 wt%의 소결용 소성 알루미나, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 31.97 wt% of limestone, 68.03 wt% of calcined alumina for sintering, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1400℃, 1450℃, 1500℃, 및 1550℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. 1400℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 3-1로 정의되고, 1450℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 3-2로 정의되고, 1500℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 3-3으로 정의되고, 1550℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 3-4로 정의된다. Thereafter, the dried base source is heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and 30 minutes at a temperature of 1400° C., 1450° C., 1500° C., and 1550° C. During the sintering (sintering), a calcium aluminate inorganic material according to Example 3 was prepared. Calcium aluminate minerals prepared at a temperature of 1400°C are defined as Example 3-1, and calcium aluminate minerals prepared at a temperature of 1450°C are defined as Example 3-2, and calcium prepared at a temperature of 1500°C. The aluminate mineral is defined as Example 3-3, and the calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1550° C. is defined as Example 3-4.

실시 예 4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 4

33.92 wt%의 석회석, 66.08 wt%의 소결용 소성 알루미나, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 33.92 wt% of limestone, 66.08 wt% of calcined alumina for sintering, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1400℃, 1450℃, 1500℃, 및 1550℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. 1400℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 4-1로 정의되고, 1450℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 4-2로 정의되고, 1500℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 4-3으로 정의되고, 1550℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 4-4로 정의된다. Thereafter, the dried base source is heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and 30 minutes at a temperature of 1400° C., 1450° C., 1500° C., and 1550° C. During the sintering (sintering), a calcium aluminate inorganic material according to Example 4 was prepared. Calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1400 °C is defined as Example 4-1, calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1450 °C is defined as Example 4-2, and calcium prepared at a temperature of 1500 °C The aluminate mineral is defined as Example 4-3, and the calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1550° C. is defined as Example 4-4.

실시 예 5에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 5

35.84 wt%의 석회석, 64.16 wt%의 소결용 소성 알루미나, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 35.84 wt% limestone, 64.16 wt% calcined alumina for sintering, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1400℃, 1450℃, 1500℃, 및 1550℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 5에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. 1400℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 5-1로 정의되고, 1450℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 5-2로 정의되고, 1500℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 5-3으로 정의되고, 1550℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 5-4로 정의된다. Thereafter, the dried base source is heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and 30 minutes at a temperature of 1400° C., 1450° C., 1500° C., and 1550° C. During the sintering (sintering), a calcium aluminate inorganic material according to Example 5 was prepared. Calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1400 °C is defined as Example 5-1, calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1450 °C is defined as Example 5-2, and calcium prepared at a temperature of 1500 °C The aluminate mineral is defined as Example 5-3, and the calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1550° C. is defined as Example 5-4.

실시 예 6에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 6

63.22 wt%의 석회석, 36.78 wt%의 보크사이트, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base sauce was prepared by mixing 63.22 wt% limestone, 36.78 wt% bauxite, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1300℃, 1350℃, 1400℃, 및 1500℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 6에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. 1300℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 6-1로 정의되고, 1350℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 6-2로 정의되고, 1400℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 6-3으로 정의되고, 1500℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 6-4로 정의된다. Thereafter, the dried base source is heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and 30 minutes at a temperature of 1300° C., 1350° C., 1400° C., and 1500° C. During the sintering (sintering), a calcium aluminate inorganic material according to Example 6 was prepared. Calcium aluminate minerals prepared at a temperature of 1300°C are defined as Example 6-1, calcium aluminate minerals prepared at a temperature of 1350°C are defined as Example 6-2, and calcium prepared at a temperature of 1400°C The aluminate mineral is defined as Example 6-3, and the calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1500° C. is defined as Example 6-4.

실시 예 7에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 7

56.76 wt%의 석회석, 43.24 wt%의 보크사이트, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base sauce was prepared by mixing 56.76 wt% of limestone, 43.24 wt% of bauxite, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1400℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 7에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. Then, the dried base source is heated at a rate of 10°C/min in an electric furnace, calcined for 1 hour at a temperature of 900°C, and sintered for 30 minutes at a temperature of 1400°C, Example 7 Calcium aluminate mineral according to was prepared.

실시 예 8에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 8

51.22 wt%의 석회석, 48.78 wt%의 보크사이트, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 51.22 wt% of limestone, 48.78 wt% of bauxite, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1300℃, 1350℃, 1400℃, 및 1500℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 8에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. 1300℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 8-1로 정의되고, 1350℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 8-2로 정의되고, 1400℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 8-3으로 정의되고, 1500℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 8-4로 정의된다. Thereafter, the dried base source is heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and 30 minutes at a temperature of 1300° C., 1350° C., 1400° C., and 1500° C. During the sintering (sintering), a calcium aluminate mineral according to Example 8 was prepared. Calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1300°C is defined as Example 8-1, and calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1350°C is defined as Example 8-2, and calcium prepared at a temperature of 1400°C. The aluminate mineral is defined as Example 8-3, and the calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1500° C. is defined as Example 8-4.

실시 예 9에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 9

53.85 wt%의 석회석, 46.15 wt%의 보크사이트, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 53.85 wt% limestone, 46.15 wt% bauxite, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1300℃, 1350℃, 1400℃, 및 1500℃의 온도에서 30분동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 9에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. 1300℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 9-1로 정의되고, 1350℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 9-2로 정의되고, 1400℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 9-3으로 정의되고, 1500℃의 온도에서 제조된 칼슘 알루미네이트 무기물은 실시 예 9-4로 정의된다. Thereafter, the dried base source is heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and 30 minutes at a temperature of 1300° C., 1350° C., 1400° C., and 1500° C. During sintering, a calcium aluminate inorganic material according to Example 9 was prepared. Calcium aluminate minerals prepared at a temperature of 1300°C are defined as Example 9-1, calcium aluminate minerals prepared at a temperature of 1350°C are defined as Example 9-2, and calcium prepared at a temperature of 1400°C The aluminate mineral is defined as Example 9-3, and the calcium aluminate mineral prepared at a temperature of 1500° C. is defined as Example 9-4.

실시 예 10에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 10

33.02 wt%의 석회석 및 66.98 wt%의 보크사이트를 볼 밀(Ball mill) 내에 넣고 10 mm의 Steel ball을 이용하여 200rpm의 속도로 혼합시켜 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. 33.02 wt% of limestone and 66.98 wt% of bauxite were placed in a ball mill and mixed at a rate of 200 rpm using a 10 mm steel ball to prepare a base sauce, placed in a polyethylene container and placed in a polyethylene container at a temperature of about 100°C And dried for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1400℃의 온도에서 3시간동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 10에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. Then, the dried base source is heated at a rate of 10°C/min in an electric furnace, calcined for 1 hour at a temperature of 900°C, and sintered for 3 hours at a temperature of 1400°C, Example 10 Calcium aluminate mineral according to was prepared.

실시 예 11에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 11

26.99 wt%의 석회석 및 73.01 wt%의 보크사이트를 볼 밀(Ball mill) 내에 넣고 10 mm의 Steel ball을 이용하여 200rpm의 속도로 혼합시켜 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. 26.99 wt% of limestone and 73.01 wt% of bauxite were placed in a ball mill and mixed at a rate of 200 rpm using a 10 mm steel ball to prepare a base sauce, placed in a polyethylene container and placed in a polyethylene container at a temperature of about 100°C And dried for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 전기로에서 10℃/min의 속도로 가열되되, 900℃의 온도에서 1시간동안 하소(calcination)시키고, 1400℃의 온도에서 3시간동안 소결(sintering)시켜, 실시 예 11에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. Thereafter, the dried base source was heated in an electric furnace at a rate of 10° C./min, calcined for 1 hour at a temperature of 900° C., and sintered for 3 hours at a temperature of 1400° C., Example 11 Calcium aluminate mineral according to was prepared.

실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조Preparation of calcium aluminate mineral according to Example 12

37.5 wt%의 석회석, 62.5 wt%의 소결용 소성 알루미나, 및 물을 혼합하여 베이스 소스를 제조하고, polyethylene 용기에 담아 약 100℃의 온도에서 24시간 동안 건조시켰다. A base source was prepared by mixing 37.5 wt% limestone, 62.5 wt% calcined alumina for sintering, and water, and placed in a polyethylene container and dried at a temperature of about 100° C. for 24 hours.

이후, 건조된 베이스 소스를 Rotary kiln에서 가열하되, 1400℃의 온도에서 30분간 소결(sintering)시켜, 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하였다. Thereafter, the dried base source was heated in a rotary kiln, and sintered for 30 minutes at a temperature of 1400° C. to prepare a calcium aluminate inorganic material according to Example 12.

상기 실시 예 1 내지 실시 예 11에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조에 사용된 석회석, 보크사이트, 및 소결용 소성 알루미나의 구체적인 조성은 아래의 <표 1>과 같다. The specific compositions of calcined alumina, bauxite, and calcined alumina for sintering used in the preparation of calcium aluminate minerals according to Examples 1 to 11 are shown in Table 1 below.

원료Raw material 석회석Limestone 보크사이트Bauxite 알루미나Alumina 화학조성 (wt%)Chemical composition (wt%) CaOCaO 54.2954.29 0.810.81 0.020.02 Al2O3 Al 2 O 3 0.690.69 76.5976.59 99.6099.60 SiO2 SiO 2 1.501.50 15.6215.62 0.120.12 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.300.30 2.002.00 0.040.04 MgOMgO 1.111.11 0.160.16 -- TiO2 TiO 2 -- 3.903.90 -- Na2ONa 2 O 0.010.01 0.050.05 -- K2OK 2 O 0.080.08 0.240.24 -- SO3 SO 3 0.020.02 0.020.02 -- P2O5 P 2 O 5 0.020.02 0.310.31 0.200.20 Loss on ignition (wt%)Loss on ignition (wt%) 41.9041.90 0.960.96 --

또한, 상기 실시 예 1 내지 실시 예 11에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조과정에 사용된 석회석, 보크사이트, 소결용 소성 알루미나의 혼합 비율(wt%) 몰비(molar ratio), 및 공정 종류(습식 or 건식)가 아래의 <표 2>를 통해 정리된다. In addition, the mixing ratio (wt%) molar ratio (molar ratio) of calcined alumina, bauxite, and calcined alumina used in the manufacturing process of the calcium aluminate minerals according to Examples 1 to 11 and the process type (wet or Dry) is summarized through <Table 2> below.

구분division 혼합비율(wt%)Mixing ratio (wt%) 몰비(Molar ratio)Molar ratio 공정 종류
(습식/건식)
Process type
(Wet/dry)
석회석Limestone 보크사이트Bauxite 알루미나Alumina Al2O3/CaOAl 2 O 3 /CaO SiO2/CaOSiO 2 /CaO 실시 예 1Example 1 29.9729.97 -- 70.0370.03 2.362.36 0.030.03 습식Wet 실시 예 2Example 2 30.6430.64 -- 69.3669.36 2.292.29 0.030.03 습식Wet 실시 예 3Example 3 31.9731.97 -- 68.0368.03 2.152.15 0.030.03 습식Wet 실시 예 4Example 4 33.9233.92 -- 66.0866.08 1.971.97 0.030.03 습식Wet 실시 예 5Example 5 35.8435.84 -- 64.1664.16 1.811.81 0.030.03 습식Wet 실시 예 6Example 6 63.2263.22 36.7836.78 -- 0.450.45 0.160.16 습식Wet 실시 예 7Example 7 56.7656.76 43.2443.24 -- 0.590.59 0.200.20 습식Wet 실시 예 8Example 8 51.2251.22 48.7848.78 -- 0.740.74 0.260.26 습식Wet 실시 예 9Example 9 53.8553.85 46.1546.15 -- 0.670.67 0.230.23 습식Wet 실시 예 10Example 10 33.0233.02 66.9866.98 -- 1.571.57 0.540.54 건식deflation 실시 예 11Example 11 26.9926.99 73.0173.01 -- 2.102.10 0.730.73 건식deflation

도 4 및 도 5는 본 발명의 실시 예 3-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 촬영한 사진이다. 4 and 5 are photographs of calcium aluminate minerals according to Example 3-3 of the present invention.

도 4 및 도 5를 참조하면, 열처리되기 전 상태(before burning)의 상기 실시 예 3-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 사진 촬영하여 도 4에 도시하고, 소결된 상태(after sintering)의 상기 실시 예 3-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 사진 촬영하여 도 5에 도시하였다. 도 4 및 도 5에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예 3-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법을 통해, 칼슘 알루미네이트 무기물이 용이하게 형성된 것을 확인할 수 있었다. 4 and 5, the calcium aluminate inorganic material according to Example 3-3 in the above before heat treatment (before burning) is photographed and illustrated in FIG. 4, and the sintered state (after sintering) is performed. The calcium aluminate mineral according to Example 3-3 was photographed and shown in FIG. 5. As can be seen in Figures 4 and 5, through the method for preparing a calcium aluminate inorganic material according to Example 3-3, it was confirmed that the calcium aluminate inorganic material was easily formed.

도 6 및 도 7은 칼슘 알루미네이트 무기물 원료의 펠렛제조 과정을 촬영한 사진이다. 6 and 7 are photographs of a pellet manufacturing process of calcium aluminate inorganic raw materials.

도 6 및 도 7을 통해 확인할 수 있듯이, 칼슘 알루미네이트 무기물 원료의 펠렛이 용이하게 제조된 것을 확인할 수 있었다. 6 and 7, it was confirmed that the pellets of the calcium aluminate inorganic raw material were easily prepared.

도 8은 본 발명의 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조공정의 pilot-sacle 시험 운행의 상태도이고, 도 9는 본 발명의 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 제조공정에 사용되는 Rotary kiln을 촬영한 사진이고, 도 10은 본 발명의 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 사진 및 조성 그래프이다. 8 is a state diagram of a pilot-sacle test operation of the calcium aluminate inorganic production process according to Example 12 of the present invention, Figure 9 is a rotary kiln used in the calcium aluminate inorganic production process according to Example 12 of the present invention 10 is a photograph and composition graph of a calcium aluminate inorganic material according to Example 12 of the present invention.

도 8 내지 도 10에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물은 Rotary kiln을 통해 제조된 것을 확인할 수 있었다. 즉, 본 발명의 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 경우, 대량 생산 공정이 가능함을 알 수 있다. 상기 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 조성은 아래의 <표 3>을 통해 정리된다. 실시 예 12-1, 12-2, 및 12-3은 서로 다른 온도에서 열처리된 상태의 칼슘 알루미네이트 무기물을 나타낸다. 8 to 10, it was confirmed that the calcium aluminate mineral according to Example 12 was manufactured through a rotary kiln. That is, in the case of the calcium aluminate inorganic material according to an embodiment of the present invention, it can be seen that a mass production process is possible. The composition of the calcium aluminate inorganic material according to Example 12 is summarized through <Table 3> below. Examples 12-1, 12-2, and 12-3 show calcium aluminate inorganics heat-treated at different temperatures.

구분division 실시 예 12-1Example 12-1 실시 예 12-2Example 12-2 실시 예 12-3Example 12-3 평균Average C2ASC 2 AS 4.2 wt% 4.2 wt% 5.5 wt%5.5 wt% 4.2 wt%4.2 wt% 4.6 wt%4.6 wt% CACA 35.2 wt%35.2 wt% 35.1 wt%35.1 wt% 36.6 wt%36.6 wt% 35.6 wt%35.6 wt% CA2 CA 2 45.8 wt%45.8 wt% 49.0 wt%49.0 wt% 46.5 wt%46.5 wt% 47.1 wt%47.1 wt% CA6 CA 6 0.9 wt%0.9 wt% 1.4 wt%1.4 wt% 0.8 wt%0.8 wt% 1.0 wt%1.0 wt% C3AC 3 A -- -- -- -- CAS2 CAS 2 -- -- -- -- CaOCaO -- -- -- -- Al2O3 Al 2 O 3 13.9 wt%13.9 wt% 9.0 wt%9.0 wt% 11.9 wt%11.9 wt% 11.6 wt%11.6 wt%

<표 3>을 통해 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물은 대부분 CA2 및 CA2로 구성되어 있으며, CA2/CA 질량비가 약 1.32인 것을 확인할 수 있었다. As can be seen through <Table 3>, the calcium aluminate mineral according to Example 12 is mostly composed of CA 2 and CA 2 , it was confirmed that the CA 2 /CA mass ratio is about 1.32.

도 11 및 도 12는 본 발명의 실시 예에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 통해 제조된 시멘트 조성물의 염해 저항성을 확인하는 사진이다. 11 and 12 is a photograph confirming the salt resistance of the cement composition prepared through the calcium aluminate mineral according to an embodiment of the present invention.

도 11 및 도 12를 참조하면, 비교 예에 따른 시멘트(Plain) 및 실시 예에 따른 시멘트(A10)를 준비한 후, 각각의 시멘트를 NaCl 165 g/L 수용액에 35일간 침지시킨 후, 염소이온의 침투 깊이를 측정하였다. 염소이온의 침투 깊이는 Electron probe micro-analysis(EPMA)를 통해 확인하였다. 비교 예에 따른 시멘트(Plain)는 OPC가 사용되었고, 실시 예에 따른 시멘트(A10)는 보통 포틀랜드 시맨트 90 wt% 및 상기 실시 예 12에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 10 wt%를 포함하는 시멘트가 사용되었다. 11 and 12, after preparing the cement (Plain) according to the comparative example and the cement (A10) according to the embodiment, each cement was immersed in 165 g/L aqueous solution of NaCl for 35 days, and then Penetration depth was measured. The penetration depth of chlorine ion was confirmed by Electron probe micro-analysis (EPMA). OPC was used for the cement according to the comparative example (Plain), and cement (A10) according to the embodiment was usually used for cement containing 90 wt% of Portland cement and 10 wt% of the calcium aluminate mineral according to the above example 12 Became.

도 11 및 도 12에서 확인할 수 있듯이, 비교 예에 따른 시멘트에는 염소이온이 13.72 mm 침투하였지만, 실시 예에 따른 시멘트에는 염소이온이 11.50 mm 침투한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시 예에 따른 시멘트의 경우 침투된 대부분의 염소이온이 고정되어 고정 염화물 형태로 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 결과적으로, 본 발명의 실시 예에 따른 시멘트는, 비교 예에 따른 시멘트와 비교하여 염화 저항성이 높은 것을 알 수 있었다. 11 and 12, it was confirmed that chlorine ions penetrated 13.72 mm in the cement according to the comparative example, but chlorine ions penetrated by 11.50 mm in the cement according to the example. In addition, in the case of the cement according to the embodiment, it was confirmed that most of the penetrated chlorine ions are fixed and appear in a fixed chloride form. As a result, it was found that the cement according to the embodiment of the present invention has high chlorine resistance compared to the cement according to the comparative example.

도 13은 석회석 및 알루미나의 혼합 비율에 따른 CA 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다. 13 is a graph comparing the composition ratio of CA and CA 2 according to the mixing ratio of limestone and alumina.

도 13을 참조하면, 실시 예 1, 실시 예 2, 실시 예 3-4, 실시 예 4-4, 및 실시 예 5-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물(소결 온도는 1550℃로 동일)을 준비한 후 각각의 조성을 측정하여 나타내었다. 도 13의 결과는 아래의 <표 4>를 통해 정리된다. 13, after preparing the calcium aluminate inorganic material (sintering temperature is the same as 1550 ℃) according to Example 1, Example 2, Example 3-4, Example 4-4, and Example 5-4 Each composition was measured and shown. The results of FIG. 13 are summarized through <Table 4> below.

구분division 혼합 비율(wt%)Mixing ratio (wt%) 칼슘 알루미네이트 무기물 조성(wt%)Calcium aluminate mineral composition (wt%) 석회석Limestone 알루미나Alumina CACA CA2 CA 2 CA6 CA 6 Al2O3 Al 2 O 3 실시 예 1Example 1 29.9729.97 70.0370.03 2.12.1 78.478.4 17.217.2 2.42.4 실시 예 2Example 2 30.6430.64 69.3669.36 1.61.6 79.279.2 17.217.2 2.02.0 실시 예 3-4Example 3-4 31.9731.97 68.0368.03 13.113.1 85.685.6 0.40.4 0.90.9 실시 예 4-4Example 4-4 33.9233.92 66.0866.08 22.922.9 76.276.2 0.20.2 0.70.7 실시 예 5-4Example 5-4 35.8435.84 64.1464.14 32.832.8 66.166.1 0.30.3 0.80.8

도 13 및 <표 4>를 통해 확인할 수 있듯이, 석회석 및 소결용 소성 알루미나를 혼합하여 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하는 경우, CA 및 CA2의 비율이 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시 예 3-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 경우 CA2 조성이 가장 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 13 and <Table 4>, when the calcined alumina and calcined alumina for sintering to prepare a calcium aluminate inorganic material, it was confirmed that the ratio of CA and CA 2 appears high. In addition, it was confirmed that the calcium aluminate inorganic material according to Example 3-4 had the highest CA 2 composition.

결과적으로, 30 wt% 초과 33 wt% 미만의 석회석 및 66 wt% 초과 69 wt% 미만의 소결용 소성 알루미나가 혼합되는 경우, 칼슘 알루미네이트 무기물이 포함하는 CA2의 조성이 85 wt% 이상으로 높게 나타나는 것을 알 수 있다. As a result, when the calcined alumina for sintering more than 30 wt% and less than 33 wt% and less than 66 wt% and less than 69 wt%, the composition of CA 2 contained in the calcium aluminate mineral is as high as 85 wt% or more. You can see it appears.

도 14는 본 발명의 실시 예 3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 내의 CA 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다. 14 is a graph comparing the composition ratio of CA and CA 2 in the calcium aluminate mineral according to Example 3 of the present invention.

도 14를 참조하면, 상기 실시 예 3-1, 3-2, 3-3, 및 3-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 준비한 후 각각의 조성을 측정하여 나타내었다. 도 14의 결과는 아래의 <표 5>를 통해 정리된다. 14, after preparing the calcium aluminate inorganic material according to Examples 3-1, 3-2, 3-3, and 3-4, the respective compositions were measured and shown. The results of FIG. 14 are summarized through <Table 5> below.

구분division 소결 온도Sintering temperature 칼슘 알루미네이트 무기물 조성(wt%)Calcium aluminate mineral composition (wt%) CACA CA2 CA 2 CA+CA2
(Total)
CA+CA 2
(Total)
실시 예 3-1Example 3-1 1400℃1400℃ 19.619.6 56.956.9 76.576.5 실시 예 3-2Example 3-2 1450℃1450℃ 19.119.1 71.571.5 90.690.6 실시 예 3-3Example 3-3 1500℃1500℃ 14.614.6 82.482.4 9797 실시 예 3-4Example 3-4 1550℃1550℃ 13.113.1 85.685.6 98.798.7

도 14 및 <표 5>를 통해 확인할 수 있듯이, 소결 온도가 증가함에 따라, CA+CA2의 조성 비율이 점점 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 하지만, 1550℃의 온도에서 소결된 실시 예 3-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 경우, 높은 마모저항성으로 분말화 과정(grinding process)이 어려운 문제점이 발생되었다. 14 and <Table 5>, it was confirmed that as the sintering temperature increased, the composition ratio of CA+CA 2 gradually increased. However, in the case of the calcium aluminate inorganic material according to Example 3-4 sintered at a temperature of 1550°C, a problem in that the grinding process is difficult due to high abrasion resistance occurred.

이에 따라, CA+CA2의 조성 비율이 높은(97 wt% 이상) 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하기 위해서는, 베이스 소스를 소결하는 온도를 1450℃ 초과 1550℃ 미만으로 제어하는 것이 효과적인 방법임을 알 수 있다. Accordingly, in order to prepare a calcium aluminate mineral having a high composition ratio of CA+CA 2 (97 wt% or more), it can be seen that it is an effective method to control the temperature at which the base source is sintered to more than 1450°C and less than 1550°C. .

도 15는 본 발명의 실시 예 4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 내의 CA 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다. 15 is a graph comparing the composition ratio of CA and CA 2 in the calcium aluminate mineral according to Example 4 of the present invention.

도 15를 참조하면, 상기 실시 예 4-1, 4-2, 4-3, 및 4-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 준비한 후 각각의 조성을 측정하여 나타내었다. 도 15의 결과는 아래의 <표 6>을 통해 정리된다. 15, after preparing the calcium aluminate inorganic material according to Examples 4-1, 4-2, 4-3, and 4-4, the respective compositions were measured and shown. The results of FIG. 15 are summarized through <Table 6> below.

구분division 소결 온도Sintering temperature 칼슘 알루미네이트 무기물 조성(wt%)Calcium aluminate mineral composition (wt%) CACA CA2 CA 2 CA+CA2
(Total)
CA+CA 2
(Total)
실시 예 4-1Example 4-1 1400℃1400℃ 21.721.7 57.457.4 79.179.1 실시 예 4-2Example 4-2 1450℃1450 2828 67.667.6 95.695.6 실시 예 4-3Example 4-3 1500℃1500℃ 23.723.7 74.674.6 98.398.3 실시 예 4-4Example 4-4 1550℃1550℃ 22.922.9 76.276.2 99.199.1

도 15 및 <표 6>을 통해 확인할 수 있듯이, 소결 온도가 증가함에 따라, CA+CA2의 조성 비율이 점점 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 하지만, 1550℃의 온도에서 소결된 실시 예 4-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 경우, 높은 마모저항성으로 분말화 과정(grinding process)이 어려운 문제점이 발생되었다. 15 and Table 6, it was confirmed that as the sintering temperature increased, the composition ratio of CA+CA 2 gradually increased. However, in the case of the calcium aluminate inorganic material according to Example 4-4 sintered at a temperature of 1550° C., a problem in that the grinding process is difficult due to high abrasion resistance has occurred.

이에 따라, CA+CA2의 조성 비율이 높은(97 wt% 이상) 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하기 위해서는, 베이스 소스를 소결하는 온도를 1450℃ 초과 1550℃ 미만으로 제어하는 것이 효과적인 방법임을 알 수 있다. Accordingly, in order to prepare a calcium aluminate mineral having a high composition ratio of CA+CA 2 (97 wt% or more), it can be seen that it is an effective method to control the temperature at which the base source is sintered to more than 1450°C and less than 1550°C. .

도 16은 본 발명의 실시 예 6에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조과정에서 사용되는 석회석 및 보크사이트의 크기를 측정한 그래프이다. 16 is a graph measuring the size of limestone and bauxite used in the manufacturing process of calcium aluminate mineral according to Example 6 of the present invention.

도 16을 참조하면, 본 발명의 실시 예 6에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조과정에서 사용되는 석회석(limestone) 및 보크사이트(bauxite)의 크기를 측정하여 나타내었다. 도 16에서 확인할 수 있듯이, 석회석 크기의 중앙값은 34.05μm이고, 보크사이트 크기의 중앙값은 19.71μm인 것을 알 수 있었다. Referring to FIG. 16, the sizes of limestone and bauxite used in the manufacturing process of the calcium aluminate mineral according to Example 6 of the present invention are measured and illustrated. As can be seen in Figure 16, it was found that the median of limestone size is 34.05 μm and the median value of bauxite is 19.71 μm.

도 17은 본 발명의 실시 예 8에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 내의 C2AS 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다. 17 is a graph comparing the composition ratio of C 2 AS and CA 2 in the calcium aluminate mineral according to Example 8 of the present invention.

도 17을 참조하면, 상기 실시 예 8-1, 8-2, 8-3, 및 8-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물을 준비한 후 각각의 조성을 측정하여 나타내었다. 도 17의 결과는 아래의 <표 7>을 통해 정리된다. Referring to FIG. 17, after preparing the calcium aluminate minerals according to Examples 8-1, 8-2, 8-3, and 8-4, the respective compositions were measured and shown. The results of FIG. 17 are summarized through <Table 7> below.

구분division 소결 온도Sintering temperature 칼슘 알루미네이트 무기물 조성(wt%)Calcium aluminate mineral composition (wt%) C2ASC 2 AS CA2 CA 2 C2AS+CA2
(Total)
C 2 AS+CA 2
(Total)
실시 예 8-1Example 8-1 1300℃1300℃ 23.523.5 4.44.4 27.927.9 실시 예 8-2Example 8-2 1350℃1350℃ 41.841.8 30.930.9 72.772.7 실시 예 8-3Example 8-3 1400℃1400℃ 42.942.9 3232 74.974.9 실시 예 8-4Example 8-4 1500℃1500℃ 44.244.2 50.350.3 94.594.5

도 17 및 <표 7>을 통해 확인할 수 있듯이, 소결 온도가 증가함에 따라, C2AS+CA2의 조성 비율이 점점 증가하는 것을 확인할 수 있었다. 하지만, 1500℃의 온도에서 소결된 실시 예 8-4에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 경우, 높은 마모저항성으로 분말화 과정(grinding process)이 어려운 문제점이 발생되었다. 17 and <Table 7>, it was confirmed that as the sintering temperature increased, the composition ratio of C 2 AS+CA 2 increased gradually. However, in the case of the calcium aluminate inorganic material according to Example 8-4 sintered at a temperature of 1500°C, a high abrasion resistance resulted in a problem that the grinding process was difficult.

이에 따라, C2AS+CA2의 조성 비율이 높은(70 wt% 이상) 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하기 위해서는, 베이스 소스를 소결하는 온도를 1350℃ 초과 1500℃ 미만으로 제어하는 것이 효과적인 방법임을 알 수 있다. Accordingly, in order to prepare a calcium aluminate inorganic material having a high composition ratio of C 2 AS+CA 2 (70 wt% or more), it is found that it is an effective method to control the temperature of sintering the base source from 1350°C to less than 1500°C. Can be.

도 18은 석회석 및 보크사이트의 혼합 비율에 따른 C2AS 및 CA2의 조성 비율을 비교하는 그래프이다. 18 is a graph comparing the composition ratio of C 2 AS and CA 2 according to the mixing ratio of limestone and bauxite.

도 18을 참조하면, 실시 예 6-3, 실시 예 7, 실시 예 8-3, 및 실시 예 9-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물(소결 온도는 1400℃로 동일)을 준비한 후 각각의 조성을 측정하여 나타내었다. 도 18의 결과는 아래의 <표 8>을 통해 정리된다. Referring to FIG. 18, after preparing the calcium aluminate minerals (sintering temperature is the same as 1400°C) according to Example 6-3, Example 7, Example 8-3, and Example 9-3, each composition was measured. It was shown. The results of FIG. 18 are summarized through <Table 8> below.

구분division 혼합 비율(wt%)Mixing ratio (wt%) 칼슘 알루미네이트 무기물 조성(wt%)Calcium aluminate mineral composition (wt%) 석회석Limestone 보크사이트Bauxite C2ASC 2 AS CA2 CA 2 C2AS+CA2 (Total)C 2 AS+CA 2 (Total) 실시 예 6-3Example 6-3 63.2263.22 36.7836.78 43.543.5 17.117.1 60.660.6 실시 예 7Example 7 56.7656.76 43.2443.24 43.543.5 27.727.7 71.271.2 실시 예 8-3Example 8-3 51.2251.22 48.7848.78 42.942.9 3232 74.974.9 실시 예 9-3Example 9-3 53.8553.85 46.1546.15 41.141.1 12.512.5 53.653.6

도 18 및 <표 8>을 통해 확인할 수 있듯이, 석회석 및 보크사이트를 혼합하여 칼슘 알루미네이트 무기물을 제조하는 경우, C2AS 및 CA2의 비율이 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시 예 8-3에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물의 경우 C2AS+CA2 조성이 가장 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen through Figure 18 and <Table 8>, when preparing a calcium aluminate mineral by mixing limestone and bauxite, it was confirmed that the ratio of C 2 AS and CA 2 is high. In addition, it was confirmed that in the case of the calcium aluminate inorganic material according to Example 8-3, the C 2 AS+CA 2 composition was highest.

결과적으로, 51.22 wt% 미만의 석회석 및 48.78 wt% 미만의 보크사이트가 혼합되는 경우, 칼슘 알루미네이트 무기물이 포함하는 C2AS+CA2의 조성이 74 wt% 이상으로 높게 나타나는 것을 알 수 있다. As a result, it can be seen that when the limestone of less than 51.22 wt% and the bauxite of less than 48.78 wt% are mixed, the composition of C 2 AS+CA 2 contained in the calcium aluminate mineral is high, 74 wt% or more.

이상, 본 발명을 바람직한 실시 예를 사용하여 상세히 설명하였으나, 본 발명의 범위는 특정 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 해석되어야 할 것이다. 또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 습득한 자라면, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않으면서도 많은 수정과 변형이 가능함을 이해하여야 할 것이다.As described above, the present invention has been described in detail using preferred embodiments, but the scope of the present invention is not limited to specific embodiments, and should be interpreted by the appended claims. In addition, those skilled in the art should understand that many modifications and variations are possible without departing from the scope of the present invention.

Claims (14)

칼슘 산화물(CaO)을 포함하는 제1 소스 물질, 및 알루미늄 산화물(Al2O3)을 포함하는 제2 소스 물질을 혼합하여 베이스 소스를 제조하는 단계; 및
상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되,
상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율(wt%)을 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율(wt%)이 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율(wt%)보다 높도록 제어하는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
Preparing a base source by mixing a first source material comprising calcium oxide (CaO) and a second source material comprising aluminum oxide (Al 2 O 3 ); And
Heat-treating the base source to produce a calcium aluminate-based inorganic material comprising a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material having a higher aluminum oxide content than the first calcium aluminate inorganic material,
By controlling the mixing ratio (wt%) of the first source material and the second source material, a ratio (wt%) of the second calcium aluminate inorganic material in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material is the first calcium aluminium. Method for producing a calcium aluminate inorganic material comprising controlling to be higher than the proportion (wt%) of the nate mineral.
제1 항에 있어서,
상기 베이스 소스는, 30 wt% 초과 33 wt% 미만의 상기 제1 소스 물질 및 66 wt% 초과 69 wt% 미만의 상기 제2 소스 물질이 혼합되고,
상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율은 85 wt% 이상인 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
According to claim 1,
The base source is a mixture of the first source material greater than 30 wt% and less than 33 wt% and the second source material greater than 66 wt% and less than 69 wt%,
A method for producing a calcium aluminate inorganic material, wherein the ratio of the second calcium aluminate inorganic material in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material is 85 wt% or more.
제1 항에 있어서,
상기 베이스 소스 열처리 단계는,
상기 베이스 소스를 제1 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 하소(calcination)하는 단계; 및
상기 베이스 소스를 상기 제1 온도보다 높은 제2 온도에서 열처리하여 상기 베이스 소스를 소결(sintering)하는 단계를 포함하되,
상기 제2 온도에 따라 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합이 97 wt% 이상으로 제어되는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
According to claim 1,
The base source heat treatment step,
Calcining the base source by heat treating the base source at a first temperature; And
And sintering the base source by heat treating the base source at a second temperature higher than the first temperature.
Calcium aluminate inorganic material comprising controlling the sum of the ratio of the ratio of the first calcium aluminate inorganic material and the proportion of the second calcium aluminate inorganic material in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material according to the second temperature to 97 wt% or more Method of manufacturing.
제3 항에 있어서,
상기 제2 온도는 1450℃ 초과 1550℃ 미만인 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
According to claim 3,
The second temperature is more than 1450 ℃ 1550 ℃ less calcium aluminate method for producing inorganic materials.
제3 항에 있어서,
상기 제1 소스 물질 및 상기 제2 소스 물질의 혼합 비율에 따라, 상기 제2 온도가 제어되는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
According to claim 3,
A method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material comprising controlling the second temperature according to a mixing ratio of the first source material and the second source material.
제5 항에 있어서,
29 wt% 초과 31 wt% 이하의 상기 제1 소스 물질 및 69 wt% 초과 71 wt% 이하의 상기 제2 소스 물질이 혼합된 경우 상기 제2 온도는 1550℃ 이상으로 제어되고,
31 wt% 초과 36 wt% 이하의 상기 제1 소스 물질 및 64 wt% 초과 69 wt% 이하의 상기 제2 소스 물질이 혼합된 경우 상기 제2 온도는 1450℃ 초과 1550℃ 미만으로 제어되는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
The method of claim 5,
When the first source material greater than 29 wt% and less than 31 wt% and the second source material greater than 69 wt% and less than 71 wt% are mixed, the second temperature is controlled to 1550°C or higher,
When the first source material of more than 31 wt% and 36 wt% or less and the second source material of more than 64 wt% and 69 wt% or less are mixed, the second temperature is controlled to be greater than 1450°C and less than 1550°C. Method for manufacturing calcium aluminate mineral.
제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 알루미늄 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하되,
전체 중량 대비 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율은 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 보다 높고,
전체 중량 대비 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네트 무기물의 비율의 합은 90 wt% 이상인 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물.
A first calcium aluminate inorganic material, and a second calcium aluminate inorganic material having a higher content of aluminum oxide than the first calcium aluminate inorganic material,
The ratio of the second calcium aluminate mineral to the total weight is higher than the ratio of the first calcium aluminate inorganic,
Calcium aluminate inorganic material comprising the sum of the ratio of the ratio of the first calcium aluminate inorganic to the total weight and the ratio of the second calcium aluminate inorganic to 90 wt% or more.
제7 항에 있어서,
상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 13.1 wt% 초과 19.1 wt% 미만의 비율로 포함되고, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 71.5 wt% 초과 85.6 wt% 미만의 비율로 포함되는 칼슘 알루미네이트 무기물.
The method of claim 7,
The first calcium aluminate mineral is contained in a proportion of more than 13.1 wt% and less than 19.1 wt%, the second calcium aluminate inorganic is included in a proportion of more than 71.5 wt% and less than 85.6 wt%.
제7 항에 있어서,
상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA(CaOAl2O3)를 포함하고, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA2(CaO2Al2O3)를 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물.
The method of claim 7,
The first calcium aluminate inorganic material includes CA (CaOAl 2 O 3 ), and the second calcium aluminate inorganic material comprises CA 2 (CaO2Al 2 O 3 ).
제7항에 따른 칼슘 알루미네이트 무기물 5~15 wt%, 및 포틀랜드 시멘트를 포함하는 시멘트 조성물.
Cement composition comprising 5 to 15 wt% of calcium aluminate mineral according to claim 7, and Portland cement.
석회석(limestone), 및 보크사이트(bauxite)를 혼합하여 베이스 소스를 0제조하는 단계; 및
상기 베이스 소스를 열처리하여 제1 칼슘 알루미네이트 무기물, 및 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물 보다 칼슘 산화물의 함량이 높은 제2 칼슘 알루미네이트 무기물을 포함하는 칼슘 알루미네이트계 무기물을 제조하는 단계를 포함하되,
상기 베이스 소스의 열처리 온도를 제어하여, 상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율이 제어되는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
Preparing a base source by mixing limestone and bauxite; And
Heat-treating the base source, comprising the steps of preparing a calcium aluminate-based inorganic material comprising a first calcium aluminate inorganic material and a second calcium aluminate inorganic material having a higher calcium oxide content than the first calcium aluminate inorganic material,
A method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material comprising controlling the heat treatment temperature of the base source to control the ratio of the first calcium aluminate inorganic material and the second calcium aluminate inorganic material in the composition of the calcium aluminate inorganic material .
제11 항에 있어서,
상기 베이스 소스는 1350℃ 초과 1500℃ 미만으로 제어되는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
The method of claim 11,
The base source is a method of manufacturing a calcium aluminate inorganic material comprising being controlled to more than 1350 ℃ less than 1500 ℃.
제11 항에 있어서,
상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물은 CA2(CaO2Al2O3)를 포함하고, 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물은 C2AS(2CaOAl2O3SiO2)를 포함하는 칼슘 알루미네이트 무기물의 제조방법.
The method of claim 11,
The first calcium aluminate inorganic material includes CA 2 (CaO 2 Al 2 O 3 ), and the second calcium aluminate inorganic material comprises a C 2 AS (2CaOAl 2 O 3 SiO 2 ) method for producing a calcium aluminate inorganic material.
제11 항에 있어서,
상기 칼슘 알루미네이트계 무기물의 조성 중 상기 제1 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율 및 상기 제2 칼슘 알루미네이트 무기물의 비율의 합은 70 wt%를 초과하는 것을 포함하는 칼슘 알루미네이트 물기물의 제조방법.
The method of claim 11,
A method of manufacturing a calcium aluminate water product comprising a sum of a ratio of the ratio of the first calcium aluminate mineral and a ratio of the second calcium aluminate mineral in the composition of the calcium aluminate-based inorganic material.
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