KR20200060929A - Core-shell copolymer composition, method for preparing the core-shell copolymer and thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 코어-쉘 공중합체 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열가소성 수지 조성물의 충격보강제로서 이용되는 코어-쉘 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a core-shell copolymer composition, and more particularly, to a core-shell copolymer composition used as an impact modifier for a thermoplastic resin composition, a method for manufacturing the same, and a thermoplastic resin composition comprising the same.
폴리염화비닐 수지(PVC)는 물리적 및 화학적 성질이 뛰어나 여러 분야에서 폭 넓게 사용되는 범용의 수지이다. 그러나 폴리염화비닐 수지는 가공온도가 열분해 온도에 가까워 성형 가능한 온도 영역이 좁다. 또한 용융점도가 높고 유동성이 낮아 가공시 가공 기기의 표면에 점착되어 탄화물을 형성하고, 이로 인해 최종 제품의 품질을 저하시키는 등의 문제가 있다.Polyvinyl chloride resin (PVC) is a general-purpose resin that is widely used in various fields due to its excellent physical and chemical properties. However, the polyvinyl chloride resin has a narrow processing temperature range because the processing temperature is close to the thermal decomposition temperature. In addition, the melt viscosity is high and the fluidity is low, forming a carbide by adhering to the surface of the processing equipment during processing, thereby deteriorating the quality of the final product.
한편, 폴리염화비닐 수지는 염소 함량이 56% 내지 57%이며, 염소화 폴리염화비닐 수지(CPVC)는 염소 함량이 62% 내지 69% 수준으로 염소 함량이 높아 염소화 폴리염화비닐 수지는 폴리염화비닐 수지 대비 기계 강도가 증가하고, 열 변형 온도가 높은 장점이 있다.Meanwhile, the polyvinyl chloride resin has a chlorine content of 56% to 57%, and the chlorinated polyvinyl chloride resin (CPVC) has a high chlorine content of 62% to 69%, and the chlorinated polyvinyl chloride resin has a polyvinyl chloride resin. Contrast mechanical strength is increased, and heat deflection temperature is high.
그러나, 염소화 폴리염화비닐 수지는 폴리염화비닐 수지보다 염소 함량의 증가로 인해 열 변형 온도가 높은 장점이 있으나, 충격강도와 가공성이 저하되는 문제가 있다.However, the chlorinated polyvinyl chloride resin has the advantage of having a high thermal deformation temperature due to an increase in the chlorine content than the polyvinyl chloride resin, but there is a problem that impact strength and workability are deteriorated.
이와 같이 충격강도가 저하되는 문제를 해결하기 위해, 염소화 폴리염화비닐 수지는 충격보강제, 가공조제, 안정제, 충진제 등의 첨가제를 적절하게 선택하여 사용되어 왔다. 이 중, 염소화 폴리염화비닐 수지의 충격보강제로 부타디엔계 충격보강제, 실리콘계 충격보강제 등이 일반적으로 사용되고 있으며, 특히 부타디엔계 충격보강제가 주로 사용되고 있다. In order to solve the problem that the impact strength is lowered, chlorinated polyvinyl chloride resins have been used by appropriately selecting additives such as impact modifiers, processing aids, stabilizers, and fillers. Of these, butadiene-based impact modifiers and silicone-based impact modifiers are generally used as impact modifiers for chlorinated polyvinyl chloride resins, and in particular, butadiene-based impact modifiers are mainly used.
그러나, 부타디엔계 충격보강제는 함량을 증가시킬수록 충격강도는 향상되나, 열 안정성이 감소하는 문제가 있다.However, as the content of butadiene-based impact modifier increases, the impact strength improves, but there is a problem that thermal stability decreases.
따라서, 염소화 폴리염화비닐 수지에 적용 시 충격강도 뿐만 아니라, 열 안정성이 우수한 충격보강제를 개발하기 위한 연구가 지속적으로 요구되고 있는 실정이다. Accordingly, there is a continuous need for research to develop an impact modifier having excellent thermal stability as well as impact strength when applied to a chlorinated polyvinyl chloride resin.
본 발명에서 해결하고자 하는 과제는, 상기 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 문제들을 해결하기 위하여, 염소화 폴리염화비닐 수지에 대한 충격보강제로 코어-쉘 공중합체 조성물을 적용하는 데 있어서, 이들을 포함하여 제조된 성형품의 열 안정성 및 충격강도를 동시에 개선시키는 것이다.The problem to be solved in the present invention is to apply the core-shell copolymer composition as an impact modifier for chlorinated polyvinyl chloride resins, in order to solve the problems mentioned in the technology underlying the invention, including these It is to simultaneously improve the thermal stability and impact strength of the molded article.
즉, 본 발명은 염소화 폴리염화비닐 수지와 충격보강제를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 성형품의 제조 시, 성형품의 열 안정성 및 충격강도를 동시에 개선할 수 있는 충격보강제인 코어-쉘 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.That is, the present invention is a core-shell copolymer composition which is an impact modifier capable of simultaneously improving the thermal stability and impact strength of a molded article when manufacturing a molded article from a thermoplastic resin composition comprising a chlorinated polyvinyl chloride resin and an impact modifier, and the production thereof It is an object to provide a method and a thermoplastic resin composition comprising the same.
상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명은 코어-쉘 공중합체 및 유기 분산제를 포함하는 코어-쉘 공중합체 조성물에 있어서, 상기 유기 분산제는 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위 및 제1 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위를 포함하고, 상기 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol이며, 상기 유기 분산제는 상기 코어-쉘 공중합체 100 중량부에 대하여 2 중량부 내지 4 중량부로 포함되는 것인 코어-쉘 공중합체 조성물을 제공한다.According to an embodiment of the present invention for solving the above problems, the present invention is a core-shell copolymer composition comprising a core-shell copolymer and an organic dispersant, wherein the organic dispersant is a first alkyl (meth)acrylic It contains a repeating unit derived from a rate monomer and a repeating unit derived from the first vinyl aromatic monomer, the weight average molecular weight of the organic dispersant is 300,000 g/mol to 3,000,000 g/mol, and the organic dispersant is 100 parts by weight of the core-shell copolymer It provides a core-shell copolymer composition that is contained in 2 parts by weight to 4 parts by weight with respect to.
또한, 본 발명은 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 및 제1 비닐 방향족 단량체를 중합하여 유기 분산제를 제조하는 단계; 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 코어-쉘 공중합체 100 중량부에 상기 제조된 유기 분산제 2 중량부 내지 4 중량부를 혼합하는 단계;를 포함하며, 상기 제조된 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol인 코어-쉘 공중합체 조성물 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of polymerizing the first alkyl (meth) acrylate monomer and the first vinyl aromatic monomer to prepare an organic dispersant; Preparing a core-shell copolymer; And mixing 2 parts by weight to 4 parts by weight of the prepared organic dispersant in 100 parts by weight of the prepared core-shell copolymer. The weight average molecular weight of the prepared organic dispersant is 300,000 g/mol to 3,000,000 g It provides a method for preparing a core-shell copolymer composition of /mol.
또한, 본 발명은 상기 코어-쉘 공중합체 및 염소화된 염화비닐 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer and a chlorinated vinyl chloride resin.
본 발명은 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 이용하는 경우, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물로 성형된 성형품의 열 안정성 및 충격강도를 동등 또는 그 이상 수준으로 향상시키는 효과가 있다.When the core-shell copolymer composition is used as an impact modifier, the present invention has an effect of improving the thermal stability and impact strength of a molded article formed of a thermoplastic resin composition containing the same to an equivalent or higher level.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선을 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Terms or words used in the description and claims of the present invention should not be construed as being limited to ordinary or lexical meanings, and the inventor appropriately explains the concept of terms in order to best explain his or her invention in the best way. Based on the principle of being able to be defined, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명에서 용어 '단량체 유래 반복단위'또는 '화합물 유래 반복단위'는 단량체 또는 화합물로부터 기인한 성분, 구조 또는 그 물질 자체를 나타내는 것일 수 있고, 구체적인 예로, 중합체의 중합 시, 투입되는 단량체 또는 화합물이 중합 반응에 참여하여 중합체 내에서 이루는 반복단위를 의미하는 것일 수 있다.In the present invention, the term'monomer-derived repeating unit' or'compound-derived repeating unit' may refer to a component or structure derived from a monomer or compound, or a substance itself, and for example, when polymerizing a polymer, a monomer or compound to be introduced It may mean a repeating unit formed in the polymer by participating in the polymerization reaction.
본 발명에서 용어 '유기 분산제'는 유기 분산제를 형성하는 단량체 또는 화합물이 중합된 중합체(polymer) 성분, 또는 공중합체(copolymer) 성분을 의미하는 것일 수 있다.In the present invention, the term'organic dispersant' may mean a polymer component or a polymer component in which a monomer or compound forming an organic dispersant is polymerized.
본 발명에서 용어 '코어(core)'는 코어를 형성하는 단량체가 중합되어 코어-쉘 공중합체의 코어 또는 코어층을 이루는 중합체(polymer) 성분, 또는 공중합체(copolymer) 성분을 의미하는 것일 수 있으며, 본 발명에서 용어 '쉘(shell)'은 쉘을 형성하는 단량체가 코어-쉘 공중합체의 코어에 그라프트 중합되어, 쉘이 코어를 감싸는 형태를 나타내는, 코어-쉘 공중합체의 쉘 또는 쉘층을 이루는 중합체(polymer) 성분, 또는 공중합체(copolymer) 성분을 의미하는 것일 수 있다.In the present invention, the term'core' may mean a polymer component or a copolymer component in which a monomer forming a core is polymerized to form a core or core layer of a core-shell copolymer, , In the present invention, the term'shell (shell)' is a monomer forming a shell is grafted to the core of the core-shell copolymer, the shell or shell layer of the core-shell copolymer indicating the form surrounding the core, the shell It may mean a polymer component or a copolymer component.
본 발명에서 용어 '케이킹'은 코어-쉘 공중합체 조성물의 뭉침 현상을 의미하는 것으로서, 케이킹 정도가 높아지면 코어-쉘 공중합체 조성물 내 코어-쉘 공중합체 간의 뭉침 현상 증가로 인해, 이 후 코어-쉘 공중합체 조성물 작업 시, 코어-쉘 공중합체 조성물 내 코어-쉘 공중합체 간의 뭉침 현상을 해소하기 위한 별도의 추가 공정이 필요해 작업성이 저하되는 것을 의미할 수 있다.In the present invention, the term'caking' refers to the agglomeration phenomenon of the core-shell copolymer composition, and when the caking degree is increased, due to the increase in the agglomeration between the core-shell copolymer in the core-shell copolymer composition, thereafter When working with the core-shell copolymer composition, it may mean that workability is deteriorated because a separate additional process is required to solve the aggregation phenomenon between the core-shell copolymers in the core-shell copolymer composition.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to aid understanding of the present invention.
<코어-쉘 공중합체 조성물><Core-shell copolymer composition>
본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물은 코어-쉘 공중합체 및 유기 분산제를 포함하는 것일 수 있다.The core-shell copolymer composition according to the present invention may include a core-shell copolymer and an organic dispersant.
본 발명에 따른 상기 유기 분산제는 코어-쉘 공중합체의 쉘의 성분과 유사하여, 코어-쉘 공중합체의 표면에 코팅되어, 이를 포함하는 코어-쉘 공중합체 조성물의 흐름성을 향상시키고, 케이킹(caking) 방지를 위한 성분으로서, 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위 및 제1 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위를 포함하는 것일 수 있다. The organic dispersant according to the present invention is similar to the components of the shell of the core-shell copolymer, is coated on the surface of the core-shell copolymer, improves the flowability of the core-shell copolymer composition comprising it, and caking As a component for preventing (caking), a repeating unit derived from a first alkyl (meth)acrylate monomer and a repeating unit derived from a first vinyl aromatic monomer may be included.
상기 제1 알킬 (메타) 아크릴레이트 단량체는 코어-쉘 공중합체와 상용성을향상시키기 위한 성분으로서, 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 함유하는 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체일 수 있다. 이때, 상기 탄소수 1 내지 8의 알킬기는 탄소수 1 내지 8의 선형 알킬기 및 탄소수 3 내지 8의 분지형 알킬기를 모두 포함하는 의미일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 헵틸 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 또는 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 여기서, 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트를 의미할 수 있다.The first alkyl (meth) acrylate monomer is a component for improving compatibility with the core-shell copolymer, and may be an alkyl (meth)acrylate monomer containing an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. In this case, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may mean a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. As a specific example, the alkyl (meth)acrylate monomer is methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth) )Acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, or 2-ethylhexyl (meth)acrylate. Here, the first alkyl (meth)acrylate monomer may mean an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate.
상기 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위의 함량은 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여, 50 중량부 내지 90 중량부, 60 중량부 내지 80 중량부 또는 65 중량부 내지 75 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 충격강도 및 열 안정성이 우수한 효과가 있다.The content of the repeating unit derived from the first alkyl (meth)acrylate monomer may be 50 parts by weight to 90 parts by weight, 60 parts by weight to 80 parts by weight, or 65 parts by weight to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic dispersant. . Within this range, the impact strength and thermal stability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier are excellent.
상기 제1 비닐 방향족 단량체는 열 안정성을 부여하기 위한 성분으로서, 스티렌, 알파메틸 스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 4-프로필 스티렌, 이소프로페닐 나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 치환된 스티렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The first vinyl aromatic monomer is a component for imparting thermal stability, styrene, alphamethyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 4-propyl styrene, isopropenyl naphthalene, 1-vinyl naphthalene, carbon number of 1 to The alkyl group of 3 may be one or more selected from the group consisting of substituted styrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-(p-methylphenyl)styrene, and halogen-substituted styrene.
구체적인 예로, 상기 제1 비닐 방향족 단량체는 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체를 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성을 보다 향상시키기 위해서, 스티렌; 및 알파메틸 스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 4-프로필 스티렌, 이소프로페닐 나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 치환된 스티렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As a specific example, the first vinyl aromatic monomer is to improve the thermal stability of the molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising a core-shell copolymer according to the present invention as an impact modifier, styrene; And alphamethyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 4-propyl styrene, isopropenyl naphthalene, 1-vinyl naphthalene, styrene substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, 4-cyclohexylstyrene, 4-( p-methylphenyl) styrene and one or more selected from the group consisting of halogen-substituted styrene may be mixed and used.
상기 제1 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위의 함량은 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여, 10 중량부 내지 50 중량부, 20 중량부 내지 40 중량부 또는 25 중량부 내지 35 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 충격강도 및 열 안정성이 우수한 효과가 있다.The content of the repeating unit derived from the first vinyl aromatic monomer may be 10 parts by weight to 50 parts by weight, 20 parts by weight to 40 parts by weight, or 25 parts by weight to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic dispersant. Within this range, the impact strength and thermal stability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier are excellent.
상기 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol, 300,000 g/mol 내지 2,500,000 g/mol, 또는 300,000 g/mol 내지 2,000,000 g/mol일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 충격강도 및 열 안정성이 우수한 효과가 있다.The organic dispersant may have a weight average molecular weight of 300,000 g/mol to 3,000,000 g/mol, 300,000 g/mol to 2,500,000 g/mol, or 300,000 g/mol to 2,000,000 g/mol. Within this range, the impact strength and thermal stability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier are excellent.
상기 유기 분산제는 상기 코어-쉘 공중합체 100 중량부에 대하여 2 중량부 내지 4 중량부, 2.2 중량부 내지 3.8 중량부, 또는 2.5 중량부 내지 3.5 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 충격강도 및 열 안정성뿐만 아니라, 가공성이 우수한 효과가 있다.The organic dispersant may be 2 parts by weight to 4 parts by weight, 2.2 parts by weight to 3.8 parts by weight, or 2.5 parts by weight to 3.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. Within this range, as well as the impact strength and thermal stability of the molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising a core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier, there is an excellent processability effect.
본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체는 코어 및 상기 코어를 감싸는 쉘을 포함하는 것일 수 있다.The core-shell copolymer according to the present invention may include a core and a shell surrounding the core.
본 발명의 코어-쉘 공중합체에 있어서, 상기 코어는 상기 코어를 포함하는 코어-쉘 공중합체를 충격보강제로 이용하는 경우, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물로 성형된 성형품의 열 안정성 및 충격강도를 향상시키는 역할을 한다.In the core-shell copolymer of the present invention, when the core uses a core-shell copolymer containing the core as an impact modifier, it improves thermal stability and impact strength of a molded article molded from a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer Plays a role.
상기 코어는 공액디엔계 단량체 유래 반복단위를 포함하는 고무성 코어일 수 있다.The core may be a rubbery core comprising a repeating unit derived from a conjugated diene-based monomer.
상기 공액디엔계 단량체는 코어를 이루는 주성분으로서, 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌 또는 2-페닐-1,3-부타디엔일 수 있다.The conjugated diene-based monomer is a main component constituting the core, 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, isoprene or 2-phenyl- 1,3-butadiene.
상기 공액디엔계 단량체 유래 반복단위를 포함하는 코어의 함량은 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여, 50 중량부 내지 90 중량부, 60 중량부 내지 80 중량부 또는 65 중량부 내지 75 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The content of the core containing the repeating unit derived from the conjugated diene-based monomer is 50 parts by weight to 90 parts by weight, 60 parts by weight to 80 parts by weight, or 65 parts by weight to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer You can. Within this range, there is an excellent effect of thermal stability and impact strength of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier.
본 발명의 코어-쉘 공중합체에 있어서, 상기 쉘은 상기 쉘을 포함하는 코어-쉘 공중합체를 충격보강제로 이용하는 경우, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물로 성형된 성형품의 열 안정성 및 가공성을 향상시키는 역할을 한다.In the core-shell copolymer of the present invention, the shell serves to improve the thermal stability and processability of a molded article molded from a thermoplastic resin composition containing the core-shell copolymer containing the shell as an impact modifier. Do it.
상기 쉘은 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위 및 제2 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위를 포함할 수 있다.The shell may include a repeating unit derived from a second alkyl (meth)acrylate monomer and a repeating unit derived from a second vinyl aromatic monomer.
상기 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 열가소성 수지(예컨대, 염소화 염화비닐 수지)와 상용성이 우수하여 매트릭스 수지와의 분산성을 부여하기 위한 성분으로서, 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 함유하는 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체일 수 있다. 이때, 상기 탄소수 1 내지 8의 알킬기는 탄소수 1 내지 8의 선형 알킬기 및 탄소수 3 내지 8의 분지형 알킬기를 모두 포함하는 의미일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 헵틸 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 또는 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트일 수 있다. The second alkyl (meth)acrylate monomer has excellent compatibility with a thermoplastic resin (eg, chlorinated vinyl chloride resin), and is a component for imparting dispersibility with the matrix resin. Alkyl containing an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It may be a (meth)acrylate monomer. In this case, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may mean a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. As a specific example, the alkyl (meth)acrylate monomer is methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth) )Acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, or 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
상기 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위의 함량은 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여, 10 중량부 내지 45 중량부, 15 중량부 내지 35 중량부 또는 20 중량부 내지 30 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The content of the repeating unit derived from the second alkyl (meth)acrylate monomer is 10 parts by weight to 45 parts by weight, 15 parts by weight to 35 parts by weight, or 20 parts by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer It can be wealth. Within this range, there is an effect of excellent thermal stability and processability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier.
상기 제2 비닐 방향족 단량체는 열 안정성을 부여하기 위한 성분으로서, 스티렌, 알파메틸 스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 4-프로필 스티렌, 이소프로페닐 나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 치환된 스티렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The second vinyl aromatic monomer is a component for imparting thermal stability, styrene, alphamethyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 4-propyl styrene, isopropenyl naphthalene, 1-vinyl naphthalene, carbon number 1 to The alkyl group of 3 may be one or more selected from the group consisting of substituted styrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-(p-methylphenyl)styrene, and halogen-substituted styrene.
구체적인 예로, 상기 제2 비닐 방향족 단량체는 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체를 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성을 보다 향상시키기 위해서, 스티렌; 및 알파메틸 스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 4-프로필 스티렌, 이소프로페닐 나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 치환된 스티렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.As a specific example, the second vinyl aromatic monomer is styrene to further improve the thermal stability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising a core-shell copolymer according to the present invention as an impact modifier; And alphamethyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 4-propyl styrene, isopropenyl naphthalene, 1-vinyl naphthalene, styrene substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, 4-cyclohexylstyrene, 4-( p-methylphenyl) styrene and one or more selected from the group consisting of halogen-substituted styrene may be mixed and used.
상기 제2 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위의 함량은 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부, 1 중량부 내지 7 중량부 또는 1 중량부 내지 4 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The content of the repeating unit derived from the second vinyl aromatic monomer may be 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, 1 part by weight to 7 parts by weight, or 1 part by weight to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. Within this range, there is an effect of excellent thermal stability and processability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier.
한편, 본 발명에 따른 쉘은 코어-쉘 공중합체의 내충격성을 향상시키기 위해 상기 제2 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위 및 제2 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위와 함께 알콕시 실란 화합물 유래 반복단위를 포함할 수 있다.On the other hand, the shell according to the present invention is a repeating unit derived from an alkoxy silane compound together with a repeating unit derived from the second alkyl (meth)acrylate monomer and a second vinyl aromatic monomer in order to improve the impact resistance of the core-shell copolymer. It may include.
상기 알콕시 실란은 충격강도 및 열 안정성을 부여하기 위한 성분으로서, 탄소수 1 내지 3의 알콕시기를 갖는 것일 수 있으며, 구체적인 예로 비닐메틸디메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 트리에톡시비닐실란 및 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있다.The alkoxy silane is a component for imparting impact strength and thermal stability, and may have an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and specifically, vinylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, triethoxyvinylsilane and gamma- It may be one or more selected from the group consisting of methacryloxypropyl trimethoxysilane.
상기 알콕시 실란은 알콕시기가 물(H2O)에 의하여 하이드록시기로 전환되고, 이후 축합반응을 통하여 쉘에 폴리실록산(Si-O-Si)을 형성할 수 있고, 상기 폴리실록산은 실리콘 고무(silicone rubber)로써, 코어와 같은 효과를 나타내어 충격강도를 향상시키는 역할을 한다. 또한, 알콕시 실란은 소수성 성질이 강하기 때문에 소수성인 공액디엔계 단량체 유래 반복단위를 포함하는 코어 상에 먼저 그라프팅될 수 있어, 상기 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체를 쉘의 가장 바깥 부분으로 쉘을 형성할 수 있게 하여 매트릭스 수지와의 상용성을 높여 가공성을 향상시키는 역할을 한다. The alkoxy silane is an alkoxy group is converted to a hydroxyl group by water (H 2 O), and then can form a polysiloxane (Si-O-Si) in the shell through a condensation reaction, the polysiloxane is a silicone rubber (silicone rubber) As, it has the same effect as the core and serves to improve the impact strength. In addition, since the alkoxy silane has a strong hydrophobic property, it can be grafted first on a core containing a repeating unit derived from a hydrophobic conjugated diene-based monomer, so that the second alkyl (meth)acrylate monomer is shelled as the outermost part of the shell. It can be formed to increase the compatibility with the matrix resin serves to improve the workability.
상기 알콕시 실란 화합물 유래 반복단위의 함량은 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여, 1 중량부 내지 10 중량부, 2 중량부 내지 7 중량부 또는 3 중량부 내지 5 중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The content of the repeating unit derived from the alkoxy silane compound may be 1 part by weight to 10 parts by weight, 2 parts by weight to 7 parts by weight, or 3 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. Within this range, there is an effect of excellent thermal stability and processability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier.
상기 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위, 제2 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위 및 알콕시 실란 화합물 유래 반복단위를 포함하는 쉘은, 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여, 쉘 20 중량부 내지 40 중량부, 25 중량부 내지 40 중량부, 또는 25 중량부 내지 35 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성, 충격강도 및 인장강도가 우수한 효과가 있다.The shell comprising the repeating unit derived from the second alkyl (meth)acrylate monomer, the repeating unit derived from the second vinyl aromatic monomer, and the repeating unit derived from the alkoxy silane compound, the weight of the shell 20 to 100 parts by weight of the total core-shell copolymer Parts to 40 parts by weight, 25 parts to 40 parts by weight, or 25 parts to 35 parts by weight. Within this range, there is an excellent effect of thermal stability, impact strength and tensile strength of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier.
본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물은 상기 유기 분산제를 포함함으로써, 코어-쉘 공중합체 조성물의 분산성이 향상되어 가공성이 우수한 효과가 있다.The core-shell copolymer composition according to the present invention includes the above organic dispersant, thereby improving the dispersibility of the core-shell copolymer composition, thereby improving the processability.
상기 코어-쉘 공중합체 조성물의 분산성은 응집 방지를 보여주는 파라미터인 케이킹 특성이 감소할수록 분산성이 향상될 수 있으며, 상기 케이킹 특성은 상기 코어-쉘 공중합체 조성물을 건조시키고, 건조된 코어-쉘 공중합체 조성물을 40 kg의 하중 하에 2 시간 동안 방치한 다음 수득된 케익(cake)을 전자진동기 (vibrator)를 이용하여 진동을 주면서 케익이 95 % 붕괴된 시간을 의미하는 것일 수 있다. The dispersibility of the core-shell copolymer composition may be improved as the caking property, which is a parameter showing prevention of aggregation, decreases, and the caking property is to dry the core-shell copolymer composition and to dry the core- The shell copolymer composition may be left under a load of 40 kg for 2 hours, and then the obtained cake may be vibrated using an vibrator to mean the time at which the cake collapsed by 95%.
본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물의 케이킹 특성은 290 초 미만, 100 초 미만, 또는 48 초 내지 55 초일 수 있고, 붕괴된 시간이 짧을수록 작업성이 향상된 것을 의미하는 것일 수 있다. The caking properties of the core-shell copolymer composition according to the present invention may be less than 290 seconds, less than 100 seconds, or 48 seconds to 55 seconds, and the shorter the collapse time, the better the workability.
<코어-쉘 공중합체 조성물 제조방법><Method for preparing core-shell copolymer composition>
본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물 제조방법은, 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 및 제1 비닐 방향족 단량체를 중합하여 유기 분산제를 제조하는 단계; 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 코어-쉘 공중합체 100 중량부에 상기 제조된 유기 분산제 2 중량부 내지 4 중량부를 혼합하는 단계;를 포함하며, 상기 제조된 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol인 것일 수 있다.The method for preparing a core-shell copolymer composition according to the present invention comprises the steps of polymerizing a first alkyl (meth)acrylate monomer and a first vinyl aromatic monomer to prepare an organic dispersant; Preparing a core-shell copolymer; And mixing 2 parts by weight to 4 parts by weight of the prepared organic dispersant in 100 parts by weight of the prepared core-shell copolymer. The weight average molecular weight of the prepared organic dispersant is 300,000 g/mol to 3,000,000 g It may be /mol.
상기 코어-쉘 공중합체 조성물 제조방법은, 상기 유기 분산제를 제조하는 단계 및 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계에 의해 단계적으로 실시될 수 있고, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계 및 상기 유기 분산제를 제조하는 단계에 의해 단계적으로 실시될 수 있다. 즉, 상기 유기 분산제를 제조하는 단계 및 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는 어느 단계를 먼저 실시하여도 무방하고, 동시에 실시하는 것도 가능하다.The method for preparing the core-shell copolymer composition may be carried out step by step by preparing the organic dispersant and preparing the core-shell copolymer, and preparing the core-shell copolymer and the It may be carried out step by step by preparing an organic dispersant. That is, the step of preparing the organic dispersant and the step of preparing the core-shell copolymer may be performed either at the first time or simultaneously.
상기 유기 분산제를 제조하는 단계는, 코어-쉘 공중합제 조성물의 유기 분산제를 제조하기 위한 단계일 수 있고, 상기 유기 분산제를 제조하는 단계에서 투입되는 각 단량체의 종류 및 함량은 앞서 기재한 유기 분산제에 포함되는 단량체 유래 반복단위를 형성하기 위한 단량체의 종류 및 함량과 동일한 것일 수 있다.The step of preparing the organic dispersant may be a step for preparing an organic dispersant of the core-shell copolymer composition, and the type and content of each monomer input in the step of preparing the organic dispersant is in the organic dispersant described above. It may be the same as the type and content of the monomer to form a repeating unit derived from the included monomer.
상기 유기 분산제를 제조하는 단계의 중합은 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 용액 중합 등의 방법을 이용하여 중합될 수 있으며, 개시제, 유화제, 분자량 조절제, 활성화제, 산화환원촉매, 이온교환수 등의 첨가제를 추가로 이용하여 중합될 수 있다.The polymerization in the step of preparing the organic dispersant can be polymerized using methods such as emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, etc., initiators, emulsifiers, molecular weight modifiers, activators, redox catalysts, ion exchanged water, etc. It may be polymerized using an additive of the.
상기 개시제는 일례로 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과인산칼륨, 과산화 수소 등의 무기 과산화물; t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, p-멘탄 하이드로퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥산올 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트 등의 유기 과산화물; 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴, 아조비스 이소낙산(부틸산)메틸 등의 질소 화합물 등일 수 있으며, 이들 개시제에 한정되는 것은 아니다. 이러한 개시제는 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여 0.03 중량부 내지 0.2 중량부로 사용될 수 있다.Examples of the initiator include inorganic peroxides such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, potassium perphosphate, and hydrogen peroxide; t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, p-mentane hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, acetyl peroxide, isobutyl peroxide, octanoyl peroxide, dibenzoyl Organic peroxides such as peroxide, 3,5,5-trimethylhexanol peroxide, and t-butyl peroxy isobutylate; Nitrogen compounds such as azobis isobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, azobis isobutyrate (butyl acid) methyl, and the like, but are not limited to these initiators. . The initiator may be used in an amount of 0.03 parts by weight to 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total organic dispersant.
상기 유화제는 음이온계 유화제, 양이온계 유화제 및 비이온계 유화제로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 일례로 술포네이트계, 카복실산염계, 석시네이트계, 술포석시네이트 및 이들의 금속 염류, 예를 들면 알킬벤젠술폰산, 소듐알킬벤젠 술포네이트, 알 킬술폰산, 소듐 알킬술포네이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르 술포네이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 도데실 설페이트, 소듐 도데실 벤젠 술포네이트, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 도데실 설포석시네이트, 포타슘올레이트, 아비에틴산 염 등의 일반적으로 유화 중합에 널리 사용되는 음이온성 유화제; 고급 지방족 탄화수소의 관능기로서 아민할로겐화물, 알킬제사암모늄염, 알킬피리디늄염 등이 결합되어 있는 양이온성 유화제; 폴리비닐알코올, 폴리옥시에틸렌노닐페닐등의 비이온성 유화제로 이루어진 군으로부터 1종 이상을 선택할 수 있으며 이들 유화제에 한정되는 것은 아니다. 이러한 유화제는 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 5 중량부로 사용될 수 있다.The emulsifier may be one or more selected from the group consisting of anionic emulsifiers, cationic emulsifiers and nonionic emulsifiers, for example, sulfonate-based, carboxylate-based, succinate-based, sulfosuccinate and metal salts thereof, For example, alkylbenzenesulfonic acid, sodium alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfonic acid, sodium alkylsulfonate, sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfonate, sodium stearate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium la Anionic emulsifiers generally used in emulsion polymerization, such as uryl sulfate, sodium dodecyl sulfosuccinate, potassium oleate and abietic acid salts; A cationic emulsifier in which an amine halide, an alkyl tetraammonium salt, an alkyl pyridinium salt, etc. are bonded as a functional group of a higher aliphatic hydrocarbon; One or more types can be selected from the group consisting of non-ionic emulsifiers such as polyvinyl alcohol and polyoxyethylene nonylphenyl, and is not limited to these emulsifiers. The emulsifier may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total organic dispersant.
상기 분자량 조절제는 일례로 a-메틸스티렌다이머, t-도데실머캅탄, n-도데실머캅탄, 옥틸머캅탄 등의 머캅탄류; 사염화탄소, 염화메틸렌, 브롬화 메틸렌 등의 할로겐화 탄화수소; 테트라에틸 디우람 디설파이드, 디펜타메틸렌 디우람 디설파이드, 디이소프로필키산토겐 디설파이드 등의 유황 함유 화합물 등일 수 있으며, 이들 분자량 조절제에 한정되는 것은 아니다. 이러한 분자량 조절제는 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 3 중량부로 사용될 수 있다.Examples of the molecular weight modifier include mercaptans such as a-methylstyrene dimer, t-dodecylmercaptan, n-dodecylmercaptan, and octylmercaptan; Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, methylene chloride and methylene bromide; Sulfur-containing compounds such as tetraethyl diuram disulfide, dipentamethylene diuram disulfide, and diisopropylkisanthogen disulfide, and the like, but are not limited to these molecular weight modifiers. The molecular weight modifier may be used in an amount of 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total organic dispersant.
상기 활성화제는 일례로 하이드로아황산나트륨, 소디움포름알데히드 술퍽실레이트, 소디움에틸 렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1 철, 락토오즈, 덱스트로오스, 리놀렌산나트륨, 및 황산나트륨 중에서 선택된 1 종 이상을 선택할 수 있으며 이들 활성화제에 한정되는 것은 아니다. 이러한 활성화제는 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.15 중량부로 사용될 수 있다.The activator may, for example, select one or more selected from sodium hydrosulfite, sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethyl diamine tetraacetate, ferrous sulfate, lactose, dextrose, sodium linolenic acid, and sodium sulfate. It is not limited to these activators. Such an activator may be used in an amount of 0.01 to 0.15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total organic dispersant.
상기 산화환원촉매는 일례로 소디움 포름알데하이드 술폭실레이트, 황산 제1철, 디소디움 에틸렌디아민테 트라아세테이트, 제2 황산구리 등일 수 있으며, 이들 산화환원촉매에 한정되는 것은 아니다. 이러한 산화환원촉매는 유기 분산제 총 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.1 중량부로 사용될 수 있다.The redox catalyst may be, for example, sodium formaldehyde sulfoxylate, ferrous sulfate, disodium ethylenediamine tetraacetate, copper sulfate, and the like, but is not limited to these redox catalysts. The redox catalyst may be used in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic dispersant.
상기 유기 분산제를 제조하는 단계에서 제조된 유기 분산제는 유기 분산제가 용매에 분산된 유기 분산제 라텍스의 형태로 수득될 수 있고, 상기 유기 분산제 라텍스로부터 유기 분산제를 분체의 형태로 수득하기 위해, 응집, 숙성, 탈수 및 건조 등의 공정이 실시될 수 있다.The organic dispersant prepared in the step of preparing the organic dispersant can be obtained in the form of an organic dispersant latex in which the organic dispersant is dispersed in a solvent, to obtain an organic dispersant in the form of a powder from the organic dispersant latex, agglomeration, aging , Dehydration and drying may be carried out.
또한, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는, 공액디엔계 단량체를 중합하여 코어를 제조하는 단계; 및 상기 단계에서 제조된 코어에 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 및 제2 비닐 방향족 단량체를 투입하고 그라프트 중합하여 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 것일 수 있다.In addition, the step of preparing the core-shell copolymer may include: polymerizing a conjugated diene-based monomer to prepare a core; And adding a second alkyl (meth)acrylate monomer and a second vinyl aromatic monomer to the core prepared in the above step, and graft polymerization to prepare a core-shell copolymer.
한편, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는 코어에 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체, 제2 비닐 방향족 단량체 및 알콕시 실란 화합물을 투입하고 그라프트 중합하여 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계일 수 있다.On the other hand, the step of preparing the core-shell copolymer is a step of preparing a core-shell copolymer by adding a second alkyl (meth)acrylate monomer, a second vinyl aromatic monomer, and an alkoxy silane compound to the core and graft polymerization. Can be
상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는 상기 코어를 제조하는 단계 및 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계에 의해 단계적으로 코어 및 쉘을 각각 제조 후 이를 중합시키는 단계를 포함하는 것일 수 있고, 상기 코어를 제조하는 단계를 통해 코어-쉘 공중합체의 코어를 중합하고, 이어서 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계를 통해 상기 코어 상에 쉘을 중합하는 것일 수 있다.The step of preparing the core-shell copolymer may include the step of preparing the core and the shell, and then polymerizing the core and shell, respectively, by producing the core and preparing the core-shell copolymer, respectively. It may be to polymerize the core of the core-shell copolymer through the step of preparing the core, and then to polymerize the shell on the core through the step of preparing the core-shell copolymer.
상기 코어를 제조하는 단계는, 코어-쉘 공중합체의 코어를 제조하기 위한 단계일 수 있고, 상기 코어를 제조하는 단계에서 투입되는 코어 형성 단량체의 종류 및 함량은 앞서 기재한 코어에 포함되는 단량체 유래 반복단위를 형성하기 위한 단량체의 종류 및 함량과 동일한 것일 수 있다.The step of preparing the core may be a step of preparing a core of a core-shell copolymer, and the type and content of the core forming monomer input in the step of manufacturing the core is derived from the monomer included in the core described above. It may be the same as the type and content of the monomer for forming the repeating unit.
또한, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는, 코어-쉘 공중합체의 쉘을 제조하기 위한 단계일 수 있고, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계에서 투입되는 쉘 형성 혼합물 내의 각 단량체 또는 중합체의 종류 및 함량은 앞서 기재한 쉘 상에 포함되는 각 단량체 또는 중합체 유래 반복단위를 형성하기 위한 각 단량체 또는 중합체의 종류 및 함량과 동일한 것일 수 있다.In addition, the step of preparing the core-shell copolymer may be a step for preparing a shell of the core-shell copolymer, or each monomer in the shell-forming mixture introduced in the step of preparing the core-shell copolymer, or The type and content of the polymer may be the same as the type and content of each monomer or polymer for forming a repeating unit derived from each monomer or polymer included on the shell described above.
한편, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는, 상기 제조된 코어에 알콕시 실란 화합물을 스웰링(swelling)시킨 후 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 및 제2 비닐 방향족 단량체를 포함하는 단량체 유화액을 연속적으로 첨가하고 반응시켜 실시할 수 있다(방법 1). 이 경우, 상기 알콕시 실란 화합물이 상기 코어에 먼저 그라프팅될 수 있어 코어의 효과를 높여 충격 강도를 향상시킬 수 있다. On the other hand, the step of preparing the core-shell copolymer, a monomer emulsion comprising a second alkyl (meth)acrylate monomer and a second vinyl aromatic monomer after swelling an alkoxy silane compound to the prepared core Can be carried out by continuously adding and reacting (Method 1). In this case, the alkoxy silane compound can be grafted to the core first, thereby increasing the effect of the core to improve impact strength.
또한, 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는, 상기 제조된 코어에 제2 알킬 (메타)아크릴레이트계 단량체, 제2 비닐 방향족 단량체 및 알콕시 실란 화합물을 연속적으로 첨가하고 반응시켜 실시할 수 있다(방법 2).In addition, the step of preparing the core-shell copolymer may be performed by continuously adding and reacting a second alkyl (meth)acrylate-based monomer, a second vinyl aromatic monomer, and an alkoxy silane compound to the prepared core. (Method 2).
한편, 상기 알콕시 실란 화합물은 소수성 성질이 강하여, 상기 제2 알킬 (메타)아크릴레이트계 단량체 및 제2 비닐 방향족 단량체들과 동시에 첨가하여 반응시켜도 소수성인 공액디엔계 단량체 유래 반복단위를 포함하는 코어와 먼저 반응하여 그라프트되어 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는 상기 두 방법(방법 1 및 방법 2) 중 어느 방법을 사용하여도 무방하다.On the other hand, the alkoxy silane compound has a strong hydrophobic property, and a core comprising a repeating unit derived from a conjugated diene-based monomer that is hydrophobic even when added and reacted simultaneously with the second alkyl (meth)acrylate-based monomer and the second vinyl aromatic monomer. The step of reacting and grafting to prepare the core-shell copolymer may be performed using either of the two methods (Method 1 and Method 2).
상기 코어를 제조하는 단계 및 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계의 중합은 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 용액 중합 등의 방법을 이용하여 중합될 수 있으며, 개시제, 유화제, 분자량 조절제, 활성화제, 산화환원촉매, 이온교환수 등의 첨가제를 추가로 이용하여 중합될 수 있다. 상기 첨가제는 앞서 기재한 유기 분산제를 제조하는 단계에서 추가로 이용할 수 있는 첨가제의 종류와 동일한 것일 수 있다.The polymerization of the step of preparing the core and the step of preparing the core-shell copolymer may be polymerized using methods such as emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and the like, initiator, emulsifier, molecular weight modifier, and activation It can be polymerized by further using additives such as a redox catalyst and ion-exchanged water. The additive may be the same as the type of additive that can be additionally used in the step of preparing the organic dispersant described above.
상기 개시제는 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.03 중량부 내지 0.2 중량부로 사용될 수 있다. 상기 유화제는 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 5 중량부로 사용될 수 있다. 상기 분자량 조절제는 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 3 중량부로 사용될 수 있다. 상기 활성화제는 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.15 중량부로 사용될 수 있다. 상기 산화환원촉매는 코어-쉘 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.1 중량부로 사용될 수 있다.The initiator may be used in an amount of 0.03 parts by weight to 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. The emulsifier may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. The molecular weight modifier may be used in an amount of 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. The activator may be used in an amount of 0.01 to 0.15 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer. The redox catalyst may be used in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer.
또한, 상기 코어를 제조하는 단계 및 상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계에서 제조된 코어 및 코어-쉘 공중합체는 각각 코어 및 코어-쉘 공중합체가 용매에 분산된 코어 라텍스 및 코어-쉘 공중합체 라텍스의 형태로 수득될 수 있고, 상기 코어-쉘 공중합체로부터 코어-쉘 공중합체를 분체의 형태로 수득하기 위해, 응집, 숙성, 탈수 및 건조 등의 공정이 실시될 수 있다.In addition, the core and core-shell copolymers prepared in the step of manufacturing the core and the core-shell copolymer are core latex and core-shell copolymers in which the core and core-shell copolymer are dispersed in a solvent, respectively. It can be obtained in the form of a coalescence latex, and in order to obtain a core-shell copolymer in the form of a powder from the core-shell copolymer, processes such as agglomeration, aging, dehydration and drying may be carried out.
상기 제조된 코어-쉘 공중합체에 상기 제조된 유기 분산제를 혼합하는 단계는, 상기 유기 분산제와 상기 코어-쉘 공중합체가 서로 혼재된 상태로 존재하는 코어-쉘 공중합체 조성물을 제조하기 위한 단계일 수 있다. 상기 혼합은 각각 분체의 형태로 혼합하여 실시될 수 있고, 코어-쉘 공중합체 조성물 내 유기 분산제와 코어-쉘 공중합체를 각각 고르게 분산 및 분포시키기 위해, 상기 단계에서 제조된 유기 분산제를 포함하는 용액과, 상기 단계에서 제조된 코어-쉘 공중합체를 포함하는 용액의 혼합에 의해 실시될 수 있다.The mixing of the prepared organic dispersant with the prepared core-shell copolymer is a step for preparing a core-shell copolymer composition in which the organic dispersant and the core-shell copolymer are mixed with each other. You can. The mixing may be carried out by mixing in the form of a powder, respectively, in order to evenly distribute and distribute the organic dispersant and the core-shell copolymer in the core-shell copolymer composition, respectively, a solution containing the organic dispersant prepared in the above step And, it may be carried out by mixing the solution containing the core-shell copolymer prepared in the above step.
<열가소성 수지 조성물><Thermoplastic resin composition>
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 충격 보강제로서 상기 코어-쉘 공중합체 조성물를 포함하고, 염소화 염화비닐 수지를 포함하는 것일 수 있다. 즉, 상기 열가소성 수지 조성물은 염소화 염화비닐 수지 조성물일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention may include the core-shell copolymer composition as an impact modifier and include a chlorinated vinyl chloride resin. That is, the thermoplastic resin composition may be a chlorinated vinyl chloride resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 염소화 염화비닐 수지는 염화비닐 수지가 염소화된 것을 의미할 수 있고, 구체적인 예로, 염화비닐 수지 내의 염소의 함량이 염소화되지 않은 염화비닐 수지에 포함된 염소 함량보다 약 10 중량% 이상 높은 염화비닐 수지를 의미하는 것일 수 있다. 구체적인 예로 상기 염소화 염화비닐 수지는 염화비닐 수지 내에 62 중량% 내지 68 중량%, 62 중량% 내지 65 중량%, 또는 62.5 중량% 내지 64.5 중량% 정도의 염소를 포함하고 있고, 이와 같이 수지 내 염소 함량이 높기 때문에 열 변형 온도가 높은 효과가 있다.According to an embodiment of the present invention, the chlorinated vinyl chloride resin may mean that the vinyl chloride resin is chlorinated, and for example, the chlorine content in the vinyl chloride resin is higher than the chlorine content contained in the unchlorinated vinyl chloride resin. It may mean a high vinyl chloride resin of about 10% by weight or more. As a specific example, the chlorinated vinyl chloride resin contains 62% by weight to 68% by weight, 62% by weight to 65% by weight, or 62.5% by weight to 64.5% by weight of chlorine in the vinyl chloride resin, and thus the chlorine content in the resin Since it is high, it has the effect of high heat distortion temperature.
상기 열가소성 수지 조성물은 염소화 염화비닐 수지 90 중량% 내지 99 중량%, 93 중량% 내지 99 중량%, 또는 93 중량% 내지 97 중량%, 상기 코어-쉘 공중합체 조성물 1 중량% 내지 10 중량%, 1 중량% 내지 7 중량%, 또는 3 중량% 내지 7 중량%로 포함할 수 있다. 이 범위 내에서 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형품의 열 안정성, 충격강도 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition is chlorinated vinyl chloride resin 90% to 99% by weight, 93% to 99% by weight, or 93% to 97% by weight, the core-shell copolymer composition 1% to 10% by weight, 1 It may include from 7% to 7% by weight, or from 3% to 7% by weight. Within this range, there is an effect of excellent thermal stability, impact strength and processability of a molded article molded using a thermoplastic resin composition comprising the core-shell copolymer composition according to the present invention as an impact modifier.
본 발명에 따른 상기 열가소성 수지 조성물은 표준 측정 ASTM D-256, 방법 A에 따른 1/8" 두께 시편의 상온(15 ℃ 내지 25 ℃)에서의 충격강도가 18.0 kgf·cm/cm 이상, 18.0 kgf·cm/cm 내지 22 kgf·cm/cm, 또는 18.7 kgf·cm/cm 내지 21.3 kgf·cm/cm일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention has an impact strength of 18.0 kgf·cm/cm or more and 18.0 kgf at normal temperature (15° C. to 25° C.) of a 1/8” thick specimen according to standard measurement ASTM D-256, Method A. Cm/cm to 22 kgfcm/cm, or 18.7 kgfcm/cm to 21.3 kgfcm/cm.
또한, 본 발명에 따른 상기 열가소성 수지 조성물은 표준 측정 ASTM D-1238에 따라 측정한 용융지수(210 ℃, 10 kg)가 9.0 g/10 min 이상, 9.0 g/10 min 내지 10 g/10 min, 또는 9.1 g/10 min 내지 9.7 g/10 min 일 수 있다.In addition, the thermoplastic resin composition according to the present invention has a melt index (210° C., 10 kg) measured according to standard measurement ASTM D-1238 of 9.0 g/10 min or more, 9.0 g/10 min to 10 g/10 min, Or 9.1 g/10 min to 9.7 g/10 min.
또한, 본 발명에 따른 상기 열가소성 수지 조성물은 표준 측정 ASTM D-648에 따라 측정한 열 변형 온도가 91.0 ℃ 이상, 91.0 ℃ 내지 94.0 ℃, 또는 91.3 ℃ 내지 93.1 ℃ 일 수 있다.In addition, the thermoplastic resin composition according to the present invention may have a heat deflection temperature measured according to standard measurement ASTM D-648 of 91.0°C or higher, 91.0°C to 94.0°C, or 91.3°C to 93.1°C.
본 발명에 따른 상기 열가소성 수지 조성물은, 상기 코어-쉘 공중합체 조성물 및 염소화 염화비닐 수지 이외에도, 필요에 따라 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서, 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 반응촉매, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰 내마모제, 커플링제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention, in addition to the core-shell copolymer composition and chlorinated vinyl chloride resin, flame retardants, lubricants, antioxidants, light stabilizers, reaction catalysts, release agents, within a range that does not degrade physical properties as necessary , Additives such as pigments, antistatic agents, conductivity imparting agents, EMI shielding agents, magnetic imparting agents, crosslinking agents, antibacterial agents, processing aids, metal inactivating agents, smoke retardants, fluorine-based dripping inhibitors, inorganic fillers, glass fibers, anti-friction wear-resistant agents, coupling agents It may further include.
상기 열가소성 수지 조성물을 용융혼련 및 가공하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 일례로 슈퍼믹서에서 일차 혼합한 후, 이축압출기, 일축압출기, 롤밀, 니더 또는 반바리 믹서 등과 같은 통상의 배합 가공기기 중 하나를 이용하여 용융혼련하고, 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음, 이를 제습 건조기 또는 열풍 건조기로 충분히 건조하고 나서 사출 가공하여 최종 성형품을 얻을 수 있다.The method for melt-kneading and processing the thermoplastic resin composition is not particularly limited, but for example, after primary mixing in a supermixer, one of the common compounding processing machines such as a twin-screw extruder, single-screw extruder, roll mill, kneader or a barb mixer, It can be melt-kneaded using a pelletizer to obtain pellets, and then dried sufficiently with a dehumidifying dryer or a hot air dryer, followed by injection processing to obtain a final molded product.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and it is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and technical scope of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example
실시예 1 Example 1
<유기 분산제 제조><Production of organic dispersants>
유기 분산제 총 100 중량부에 대하여, 증류수 70 중량부와 유화제인 올레인산 칼륨 1 중량부, 개시제인 t-부틸 히드로퍼옥시드 0.002 중량부 투입하여 반응기의 내부 온도를 70 ℃로 승온하여 유지하였다. 반응기 내부 온도가 70 ℃에 도달한 후, 메틸 메타크릴레이트 70 중량부, 스티렌 20 중량부, 알파메틸스티렌 10 중량부, 유화제인 올레인산 칼륨 1 중량부, t-부틸 히드로퍼옥시드 0.12 중량부, 에틸렌 디아민 테트라아세트산(Ethylene diamine tetraacetic acid) 및 설폭실산 나트륨 포름알데히드(Sodium formaldehyde sulfoxylate)를 포함하는 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부와 함께 3시간 동안 연속적으로 투입하여 반응을 진행시켰다. 단량체 혼합물의 투입 완료 후, 1시간 30분 숙성 후 반응을 종료하여 유기 분산제를 라텍스를 제조하였으며, 이 때 중합 전환율은 99%이었다.With respect to 100 parts by weight of the organic dispersant, 70 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of potassium oleate as an emulsifier, and 0.002 parts by weight of t-butyl hydroperoxide as an initiator were added to maintain the temperature inside the reactor by heating to 70°C. After the reactor internal temperature reached 70°C, 70 parts by weight of methyl methacrylate, 20 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of alphamethylstyrene, 1 part by weight of potassium oleate as emulsifier, 0.12 parts by weight of t-butyl hydroperoxide, ethylene The reaction was carried out by continuously adding for 3 hours with 0.3 parts by weight of a redox activator containing diethylene tetraacetic acid and sodium formaldehyde sulfoxylate. After the monomer mixture was added, the mixture was aged for 1 hour and 30 minutes, and the reaction was terminated to produce an organic dispersant latex. At this time, the polymerization conversion rate was 99%.
<코어-쉘 공중합체의 제조><Preparation of core-shell copolymer>
코어 제조Core manufacturing
반응기의 내부 온도를 60 ℃로 유지하였다. 이어서, 1,3-부타디엔 70 중량부를 유화제인 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 중합 개시제인 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드 0.05 중량부와, 철계 수화물(Ferrous sulfate), 에틸렌 디아민 테트라아세트산(Ethylene diamine tetraacetic acid) 및 설폭실산 나트륨 포름알데히드(Sodium formaldehyde sulfoxylate)를 포함하는 산화환원 활성화제(redox activator) 0.2 중량부와 함께 3시간 동안 연속적으로 투입하여 반응을 진행시켰다. 단량체 혼합물의 투입 완료 후, 2시간 숙성 후 반응을 종료하여 코어 라텍스를 제조하였으며, 이 때 중합 전환율은 98%이었다.The internal temperature of the reactor was maintained at 60°C. Subsequently, 70 parts by weight of 1,3-butadiene, 1.0 parts by weight of potassium oleate as an emulsifier, 0.05 parts by weight of diisopropylbenzene hydroperoxide as a polymerization initiator, and ferrous sulfate, ethylene diamine tetraacetic acid And 0.2 parts by weight of a redox activator containing sodium formaldehyde sulfoxylate, and continuously reacted for 3 hours. After the monomer mixture was added, the mixture was aged for 2 hours, and the reaction was terminated to prepare a core latex.
코어-쉘 공중합체 제조Core-shell copolymer preparation
상기 제조한 코어 라텍스 존재 하에, 상기 반응기의 내부 온도를 70 ℃로 승온하여 유지하였다. 반응기 내부 온도가 70 ℃에 도달한 후, 메틸 메타크릴레이트 24 중량부, 스티렌 2 중량부, 비닐메틸디메톡시실란 4 중량부의 혼합물을, 중합 개시제인 t-부틸 하이드로퍼옥시드 0.1 중량부와, 철계 수화물(Ferrous sulfate), 에틸렌 디아민 테트라아세트산(Ethylene diamine tetraacetic acid) 및 설폭실산 나트륨 포름알데히드(Sodium formaldehyde sulfoxylate)를 포함하는 산화환원 활성화제(redox activator) 0.2 중량부와 함께 2시간 동안 연속적으로 투입하여 반응을 진행시켰다. 단량체 혼합물의 투입 완료 후, 1시간 30분 숙성 후 반응을 종료하여 코어-쉘 공중합체 라텍스를 제조하였으며, 이 때 중합 전환율은 99%이었고, 코어-쉘 공중합체의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In the presence of the prepared core latex, the internal temperature of the reactor was raised to 70° C. and maintained. After the temperature inside the reactor reached 70°C, a mixture of 24 parts by weight of methyl methacrylate, 2 parts by weight of styrene, and 4 parts by weight of vinylmethyldimethoxysilane, 0.1 part by weight of t-butyl hydroperoxide as a polymerization initiator, Continuous injection for 2 hours with 0.2 parts by weight of a redox activator containing ferrous sulfate, ethylene diamine tetraacetic acid, and sodium formaldehyde sulfoxylate. To proceed the reaction. After completion of the input of the monomer mixture, the reaction was terminated after 1 hour and 30 minutes to prepare a core-shell copolymer latex. At this time, the polymerization conversion rate was 99%, and the composition of the core-shell copolymer is shown in Table 1 below.
<코어-쉘 공중합체 조성물의 분체 제조><Preparation of powder of core-shell copolymer composition>
상기 수득한 코어-쉘 공중합체를 포함하는 라텍스 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 상기 제조된 유기 분산제 라텍스(고형분 기준) 3 중량부, 응집제인 황산 수용액(농도 5%) 1 중량부를 투입하여 응집시켜 슬러리를 수득한 후, 상기 슬러리를 이온교환수로 3차례 세척(washing)하여 부산물을 씻어내고, 여과(filtration)하여 세척수를 제거하였다. 이어서, 유동층 건조기(fluidized-bed dryer)를 이용하여 80 ℃에서 2시간 동안 건조시켜 코어-쉘 공중합체 조성물의 분체를 수득하였다.With respect to 100 parts by weight of the latex containing the obtained core-shell copolymer (based on solid content), 3 parts by weight of the prepared organic dispersant latex (based on solid content) and 1 part by weight of an aqueous solution of sulfuric acid as a flocculant (concentration 5%) After agglomeration to obtain a slurry, the slurry was washed three times with ion-exchanged water to wash by-products, and filtered to remove washing water. Subsequently, the mixture was dried at 80° C. for 2 hours using a fluidized-bed dryer to obtain a powder of the core-shell copolymer composition.
<염소화 염화비닐 수지 조성물><chlorinated vinyl chloride resin composition>
염소화 염화비닐 수지(HA series, Sekisui) 및 코어-쉘 공중합체 조성물 100 중량부에 대하여, 열안정제인 주석 3.0 중량부, 산화방지제(IR1010) 0.3 중량부, 가공조제(PA912) 1.5 중량부, 충진제(CaCO3) 5 중량부, 이산화티탄 2 중량부, 왁스형 활제(AC316A) 0.2 중량부에 상기 염소화 염화비닐 수지 95 중량부 및 코어-쉘 공중합체 조성물 분체 5 중량부를 혼합한 후 헨셀 믹서기를 이용하여 110 ℃까지 승온하면서 혼련(Mixing)시켜 염소화 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of chlorinated vinyl chloride resin (HA series, Sekisui) and core-shell copolymer composition, 3.0 parts by weight of tin as a heat stabilizer, 0.3 parts by weight of antioxidant (IR1010), 1.5 parts by weight of processing aid (PA912), filler (CaCO 3 ) 5 parts by weight of titanium dioxide, 2 parts by weight of titanium dioxide, 0.2 parts by weight of wax-type lubricant (AC316A), 95 parts by weight of the chlorinated vinyl chloride resin and 5 parts by weight of core-shell copolymer composition powder, and then using a Henschel mixer Then, the mixture was heated to 110° C. and mixed to prepare a chlorinated vinyl chloride resin composition.
실시예 2Example 2
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, t-부틸 히드로퍼옥시드 0.12 중량부 대신 0.02 중량부로, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.003 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In Example 1, the preparation of the organic dispersing agent, except that 0.12 parts by weight of t-butyl hydroperoxide was added to 0.02 parts by weight, and 0.33 parts by weight of redox activator was added to 0.003 parts by weight instead of Example It was carried out in the same manner as 1, the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 1 below.
실시예 3Example 3
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, 중합온도 70℃ 에서 60℃로, 부틸 히드로퍼옥시드를 투입하지 않고, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.002 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In Example 1, the production of the organic dispersing agent, the polymerization temperature from 70 ℃ to 60 ℃, butyl hydroperoxide is not added, except that the redox activator 0.3 parts by weight instead of 0.3 parts by weight, except that Was carried out in the same manner as in Example 1, and the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 1 below.
실시예 4Example 4
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, 알파메틸 스티렌을 투입하지 않고, 스티렌 20 중량부 대신 30 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In Example 1, when preparing the organic dispersant, it was carried out in the same manner as in Example 1, except that alphamethyl styrene was not added and 30 parts by weight instead of 20 parts by weight of styrene was prepared. The composition of the copolymer composition is shown in Table 1 below.
실시예 5Example 5
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, 알파메틸 스티렌을 투입하지 않고, 스티렌 20 중량부 대신 30 중량부로, t-부틸 히드로퍼옥시드 0.12 중량부 대신 0.02 중량부로, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.003 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In Example 1, in the preparation of the organic dispersant, without introducing alphamethyl styrene, 30 parts by weight instead of 20 parts by weight of styrene, 0.02 parts by weight instead of 0.12 parts by weight of t-butyl hydroperoxide, redox activator ) It was carried out in the same manner as in Example 1, except that 0.33 parts by weight instead of 0.003 parts by weight, the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 1 below.
실시예 6Example 6
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, 중합온도 70℃ 에서 60℃로, 부틸 히드로퍼옥시드를 투입하지 않고, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.002 중량부로, 알파메틸 스티렌을 투입하지 않고, 스티렌 20 중량부 대신 30 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In Example 1, when the organic dispersant is prepared, polymerization temperature is 70°C to 60°C, butyl hydroperoxide is not added, and 0.002 parts by weight of alphamethyl styrene is used instead of 0.3 parts by weight of redox activator. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight instead of 20 parts by weight of styrene was not added, and the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 1 below.
실시예 7Example 7
상기 실시예 1에서, 코어-쉘 공중합체 제조 시, 비닐메틸디메톡시실란을 투입하지 않고 스티렌을 2 중량부 대신 6 중량부 투입하여 코어-쉘 공중합체를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1에 기재하였다.In Example 1, in the case of preparing the core-shell copolymer, Example 1 is except that a core-shell copolymer is prepared by adding 6 parts by weight of styrene instead of 2 parts by weight without adding vinylmethyldimethoxysilane. It was carried out in the same manner as, the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 1 below.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1에서, 코어-쉘 공중합체 조성물의 분체 제조 시, 유기 분산제라텍스를 투입하지 않고, 코어-쉘 공중합체만 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 2에 기재하였다.In Example 1, when preparing the powder of the core-shell copolymer composition, it was carried out in the same manner as in Example 1, except that the organic dispersant latex was not added and only the core-shell copolymer was added. The composition of the core-shell copolymer composition is shown in Table 2 below.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, t-부틸 히드로퍼옥시드 0.12 중량부 대신 0.02 중량부로, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.003 중량부로 투입하고, 코어-쉘 공중합체 조성물의 분체 제조 시, 유기 분산제 라텍스 3 중량부 대신 6 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 2에 기재하였다.In Example 1, in the preparation of the organic dispersant, 0.12 parts by weight of t-butyl hydroperoxide was added to 0.02 parts by weight, and 0.33 parts by weight of redox activator was added to 0.003 parts by weight, and the core-shell copolymer composition When preparing the powder, the composition was performed in the same manner as in Example 1, except that 6 parts by weight of the organic dispersant latex was added, and the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 2 below.
비교예 3Comparative Example 3
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, 중합온도 70℃ 에서 45℃로 t-부틸 히드로퍼옥시드를 투입하지 않고, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.002 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 2에 기재하였다.In Example 1, the preparation of the organic dispersing agent, except that the t-butyl hydroperoxide is not added at a polymerization temperature of 70°C to 45°C, and is added at 0.002 parts by weight instead of 0.3 parts by weight of a redox activator. And it was carried out in the same manner as in Example 1, the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 2 below.
비교예 4Comparative Example 4
상기 실시예 1에서, 유기 분산제의 제조 시, t-부틸 히드로퍼옥시드 0.12 중량부 대신 0.02 중량부로, 산화환원 활성화제(redox activator) 0.3 중량부 대신 0.003 중량부로, 코어-쉘 공중합체 조성물의 분체 제조 시, 유기 분산제 라텍스 3 중량부 대신 1 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 2에 기재하였다.In Example 1, when preparing the organic dispersing agent, 0.02 parts by weight instead of 0.12 parts by weight of t-butyl hydroperoxide, 0.003 parts by weight instead of 0.3 parts by weight of redox activator, powder of the core-shell copolymer composition At the time of preparation, the composition was performed in the same manner as in Example 1, except that the organic dispersant latex was added in 1 part by weight instead of 3 parts by weight, and the composition of the prepared core-shell copolymer composition is shown in Table 2 below.
실험예Experimental Example
실험예 1Experimental Example 1
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 유기 분산제의 중량평균 분자량을 하기와 같은 방법으로 측정하였고, 그 결과와 함께 코어-쉘 공중합체 조성물의 조성을 하기 표 1 및 2에 기재하였다.The weight average molecular weights of the organic dispersants prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following method, and the composition of the core-shell copolymer composition together with the results are shown in Tables 1 and 2 below. .
* 중량평균 분자량(Mw, g/mol): 분말 형태의 시료를 0.25 중량%의 농도로 테트라히드로퓨란(THF) 용매에 용해시켜, 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography)를 사용하여 측정하였다.* Weight average molecular weight (Mw, g/mol): The sample in powder form was dissolved in a tetrahydrofuran (THF) solvent at a concentration of 0.25% by weight, and measured using gel permeation chromatography (Gel Permeation Chromatography).
(중량부)BD
(Parts by weight)
(중량부)MMA
(Parts by weight)
(중량부)ST
(Parts by weight)
(중량부)MMA
(Parts by weight)
(중량부)AMS
(Parts by weight)
(중량부)ST
(Parts by weight)
(g/mol)Weight average molecular weight
(g/mol)
(중량부)Core-shell copolymer
(Parts by weight)
(중량부)Organic dispersant
(Parts by weight)
(중량%)Chlorinated vinyl chloride resin
(weight%)
(중량%)Core-shell copolymer composition
(weight%)
MMA: 메틸 메타크릴레이트
ST: 스티렌
VMDMS: 비닐메틸디메톡시실란
AMS: 알파메틸 스티렌BD: 1,3-butadiene
MMA: methyl methacrylate
ST: Styrene
VMDMS: vinylmethyldimethoxysilane
AMS: alphamethyl styrene
(중량부)BD
(Parts by weight)
(중량부)MMA
(Parts by weight)
(중량부)ST
(Parts by weight)
(중량부)MMA
(Parts by weight)
(중량부)ST
(Parts by weight)
(중량부)AMS
(Parts by weight)
(g/mol)Weight average molecular weight
(g/mol)
(중량부)Core-shell copolymer
(Parts by weight)
(중량부)Organic dispersant
(Parts by weight)
(중량%)Chlorinated vinyl chloride resin
(weight%)
(중량%)Core-shell copolymer composition
(weight%)
MMA: 메틸 메타크릴레이트
ST: 스티렌
VMDMS: 비닐메틸디메톡시실란
AMS: 알파메틸 스티렌BD: 1,3-butadiene
MMA: methyl methacrylate
ST: Styrene
VMDMS: vinylmethyldimethoxysilane
AMS: alphamethyl styrene
실험예 2Experimental Example 2
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 코어-쉘 공중합체 조성물의 케이킹 특성, 코어-쉘 공중합체 조성물을 충격보강제로 포함하는 염소화 염화비닐 수지 조성물로부터 성형된 성형품의 용융 지수, 충격강도 및 열 변형 온도를 평가하기 위하여, 하기의 방법으로 염소화 염화비닐 수지 조성물의 시편을 제조 및 평가하고, 표 3 및 4에 나타내었다.Caking properties of the core-shell copolymer compositions prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, melt index of molded articles molded from a chlorinated vinyl chloride resin composition comprising a core-shell copolymer composition as an impact modifier , In order to evaluate the impact strength and heat deformation temperature, the specimens of the chlorinated vinyl chloride resin composition were prepared and evaluated in the following manner, and are shown in Tables 3 and 4.
* 시편제조: 실시예 및 비교예에서 제조된 염소화 염화비닐 수지 조성물을 200 ℃, 30 rpm의 싱글 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하여 하기 물성을 측정하여 표 3 및 4에 나타내었다.* Specimen preparation: The chlorinated vinyl chloride resin composition prepared in Examples and Comparative Examples was prepared in pellet form using a single extrusion kneader at 200°C and 30 rpm, and then injected into the pellets to prepare a physical property specimen to measure the following physical properties. It is shown in Tables 3 and 4.
* 케이킹 특성(sec): 건조된 분말 20g을 자체 제작한 원통형 용기에 넣고, 40kg의 하중 하에 2시간 동안 방치한 다음 수득된 케익(cake)을 전자진동기 (vibrator)를 이용하여 진동을 주면서 케익의 부피가 95% 붕괴되는 시간을 측정하였다. 이때 케이킹 특성은 붕괴시간이 짧을수록 파우더가 뭉쳐지지 않아 작업성이 우수함을 의미한다.* Caking characteristics (sec): 20 g of dried powder is placed in a self-made cylindrical container, left for 2 hours under a load of 40 kg, and then the obtained cake is vibrated using an vibrator while vibrating. The time for the volume of 95% to collapse was measured. At this time, the caking property means that the shorter the disintegration time, the better the workability because the powder does not clump.
* 용융지수: 실시예 및 비교예에서 제조된 염소화 염화비닐 수지 조성물을 200 ℃, 30 rpm의 싱글 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛을 Toyoseiki Melt Index(F-B01) 기기를 이용하여 200 ℃, 10 kg하중으로 10분 동안 실린더에서 나온 무게를 측정하였다. 이때 1 g/10min 내지 5 g/10min인 경우 우수한 것을 의미한다.* Melt Index: The chlorinated vinyl chloride resin composition prepared in Examples and Comparative Examples was prepared in pellet form using a single extrusion kneader at 200°C and 30 rpm, and the pellet was used as a Toyoseiki Melt Index (F-B01) machine. Then, the weight from the cylinder was measured at 200° C. and a 10 kg load for 10 minutes. At this time, if it is 1 g/10min to 5 g/10min, it means excellent.
* 아이조드 충격강도: ASTM D256 시험 방법에 의해 1/4 인치 노치 시편에 대하여 평가하였다. 이때 측정은 상온(25 ℃)을 유지하는 챔버에서 모두 측정하였으며, 1/4인치 노치 시편을 6시간 에이징(aging)한 후 시편을 꺼내 ASTM D256 시험 방법에 의해 평가하였다. 이때 6 kgf/cm2 내지 10 kgf/cm2인 경우 우수한 것을 의미한다. * Izod impact strength: evaluated for 1/4 inch notched specimens by ASTM D256 test method. At this time, the measurements were all made in a chamber maintaining room temperature (25°C), and after aging the 1/4 inch notched specimen for 6 hours, the specimen was taken out and evaluated by the ASTM D256 test method. At this time, 6 kgf/cm 2 to 10 kgf/cm 2 means excellent.
* 열 안정성: 열 안정성을 확인하기 위해 ASTM D648 시험 방법에 의해 두께 1/4인 시편을 이용하여 18.6 kg의 하중 하에서 열 변형 온도를 측정하였다. 이때 100 ℃ 내지 120 ℃인 경우 우수한 것을 의미한다.* Thermal stability: In order to confirm thermal stability, a heat deformation temperature was measured under a load of 18.6 kg using a specimen having a thickness of 1/4 by the ASTM D648 test method. At this time, if it is 100 ℃ to 120 ℃ means excellent.
(s)Caking characteristics
(s)
(g/10min)Melt Index
(g/10min)
(kgf/cm2)Impact strength
(kgf/cm 2 )
도(℃)Thermal deformation
Degree (℃)
(s)Caking characteristics
(s)
(g/10min)Melt Index
(g/10min)
(kgf/cm2)Impact strength
(kgf/cm 2 )
도(℃)Thermal deformation
Degree (℃)
상기 표 3 및 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 코어-쉘 공중합체 조성물은 유기 분산제의 중량평균 분자량을 조절함으로써 충격강도, 열 안정성 및 가공성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 3 and 4, it was confirmed that the core-shell copolymer composition according to the present invention had excellent impact strength, thermal stability, and processability by adjusting the weight average molecular weight of the organic dispersant.
반면, 유기 분산제가 포함되지 않은 비교예 1의 경우, 케이킹 특성이 저하되어 작업성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the organic dispersant was not included, it was confirmed that the caking properties were lowered and workability was lowered.
또한, 유기 분산제의 함량이 4 중량부를 초과한 비교예 2의 경우, 충격강도가 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in Comparative Example 2 in which the content of the organic dispersant exceeded 4 parts by weight, it was confirmed that the impact strength was lowered.
또한, 유기 분산제의 중량평균 분자량이 3,000,000 g/mol 초과인 비교예 3의 경우, 용융 지수가 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in Comparative Example 3 in which the weight average molecular weight of the organic dispersant was more than 3,000,000 g/mol, it was confirmed that the melt index was lowered.
또한, 코어-쉘 공중합체 조성물의 분체 제조 시 유기 분산제의 함량이 2 중량부 미만인 비교예 4의 경우, 케이킹 특성이 저하되어 작업성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 4 in which the content of the organic dispersant was less than 2 parts by weight when preparing the powder of the core-shell copolymer composition, it was confirmed that the caking properties were lowered and workability was lowered.
Claims (10)
상기 유기 분산제는 제1 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위 및 제1 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위를 포함하고,
상기 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol이며,
상기 유기 분산제는 상기 코어-쉘 공중합체 100 중량부에 대하여 2 중량부 내지 4 중량부로 포함되는 것인 코어-쉘 공중합체 조성물.In the core-shell copolymer composition comprising a core-shell copolymer and an organic dispersant,
The organic dispersant includes a repeating unit derived from a first alkyl (meth)acrylate monomer and a repeating unit derived from a first vinyl aromatic monomer,
The weight average molecular weight of the organic dispersant is 300,000 g/mol to 3,000,000 g/mol,
The organic dispersant is a core-shell copolymer composition comprising 2 parts by weight to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the core-shell copolymer.
상기 제1 비닐 방향족 단량체는 스티렌, 알파메틸 스티렌, 이소프로페닐 나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 치환된 스티렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 코어-쉘 공중합체 조성물.According to claim 1,
The first vinyl aromatic monomer is styrene, alphamethyl styrene, isopropenyl naphthalene, 1-vinyl naphthalene, styrene substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, 4-cyclohexylstyrene, 4-(p-methylphenyl)styrene, halogen A core-shell copolymer composition comprising one or more selected from the group consisting of this substituted styrene.
상기 제1 비닐 방향족 단량체는 스티렌; 및 알파메틸 스티렌, 이소프로페닐 나프탈렌, 1-비닐나프탈렌, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 치환된 스티렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 할로겐이 치환된 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 혼합된 것인 코어-쉘 공중합체 조성물.According to claim 1,
The first vinyl aromatic monomer is styrene; And alphamethyl styrene, isopropenyl naphthalene, 1-vinyl naphthalene, styrene substituted with 1 to 3 carbon atoms, 4-cyclohexylstyrene, 4-(p-methylphenyl)styrene, and halogen substituted styrene. A core-shell copolymer composition in which one or more selected ones are mixed.
상기 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 2,000,000 g/mol인 코어-쉘 공중합체 조성물.According to claim 1,
The weight average molecular weight of the organic dispersant is 300,000 g / mol to 2,000,000 g / mol core-shell copolymer composition.
상기 코어-쉘 공중합체는 코어 및 상기 코어를 감싸는 쉘을 포함하고,
상기 코어는 공액디엔계 단량체 유래 반복단위를 포함하며,
상기 쉘은 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 유래 반복단위, 제2 비닐 방향족 단량체 유래 반복단위 및 및 알콕시 실란 화합물 유래 반복단위를 포함하는 것인 코어-쉘 공중합체 조성물.According to claim 1,
The core-shell copolymer includes a core and a shell surrounding the core,
The core includes a repeating unit derived from a conjugated diene-based monomer,
The shell comprises a repeating unit derived from a second alkyl (meth)acrylate monomer, a repeating unit derived from a second vinyl aromatic monomer, and a repeating unit derived from an alkoxy silane compound.
코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계; 및
상기 제조된 코어-쉘 공중합체 100 중량부에 상기 제조된 유기 분산제 2 중량부 내지 4 중량부를 혼합하는 단계;를 포함하며,
상기 제조된 유기 분산제의 중량평균 분자량은 300,000 g/mol 내지 3,000,000 g/mol인 코어-쉘 공중합체 조성물 제조방법.Polymerizing the first alkyl (meth)acrylate monomer and the first vinyl aromatic monomer to prepare an organic dispersant;
Preparing a core-shell copolymer; And
Including 100 parts by weight of the prepared core-shell copolymer 2 parts by weight to 4 parts by weight of the organic dispersant prepared; includes,
The prepared organic dispersant has a weight-average molecular weight of 300,000 g/mol to 3,000,000 g/mol.
상기 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계는,
공액디엔계 단량체를 중합하여 코어를 제조하는 단계; 및
상기 단계에서 제조된 코어에 제2 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체, 제2 비닐 방향족 단량체 및 알콕시 실란 화합물을 투입하고 그라프트 중합하여 코어-쉘 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 코어-쉘 공중합체 조성물 제조방법.The method of claim 6,
The step of preparing the core-shell copolymer,
Polymerizing the conjugated diene-based monomer to produce a core; And
Core-shell copolymer comprising the step of preparing a core-shell copolymer by adding a second alkyl (meth)acrylate monomer, a second vinyl aromatic monomer, and an alkoxy silane compound to the core prepared in the above step and performing graft polymerization. Method for preparing the composition.
상기 염소화 염화비닐 수지는 염소 함량이 62 중량% 내지 68 중량%인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 8,
The chlorinated vinyl chloride resin is a thermoplastic resin composition having a chlorine content of 62% to 68% by weight.
상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D-1238에 따라 측정한 용융지수(210 ℃,10 kg)가 9.0 g/10min 이상이고, ASTM D-256에 따라 측정한 1/8"의 충격강도가 18.0 kgf·cm/cm 이상이며, ASTM D-648에 따라 측정한 열 변형 온도가 91.0 ℃ 이상인 열가소성 수지 조성물.The method of claim 8,
The thermoplastic resin composition has a melt index (210° C., 10 kg) measured in accordance with ASTM D-1238 of 9.0 g/10min or higher, and an impact strength of 1/8" measured in accordance with ASTM D-256 of 18.0 kgf·cm /cm or more, and a thermoplastic resin composition having a heat deflection temperature of 91.0° C. or higher measured according to ASTM D-648.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11349784A (en) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
| WO2010119842A1 (en) * | 2009-04-13 | 2010-10-21 | 三菱レイヨン株式会社 | Non-foaming treatment auxiliary agent, resin composition, and molded article |
| KR20110082121A (en) * | 2009-12-31 | 2011-07-18 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic resin composition and molded product using the same |
| KR20120024231A (en) | 2010-09-06 | 2012-03-14 | 주식회사 엘지화학 | Mbs graft copolymer, method for preparing the same and pvc composition containing the same |
| KR20150057977A (en) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 주식회사 엘지화학 | Methyl methacrylate-butadiene-styrene impact reinforcing agent comprising alkoxy silane compound, preparation method thereof and thermoplastic resin comprising the same |
| JP2016216580A (en) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | 三菱レイヨン株式会社 | Vinyl chloride resin composition and molded article |
-
2018
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11349784A (en) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Thermoplastic resin composition |
| WO2010119842A1 (en) * | 2009-04-13 | 2010-10-21 | 三菱レイヨン株式会社 | Non-foaming treatment auxiliary agent, resin composition, and molded article |
| KR20110082121A (en) * | 2009-12-31 | 2011-07-18 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic resin composition and molded product using the same |
| KR20120024231A (en) | 2010-09-06 | 2012-03-14 | 주식회사 엘지화학 | Mbs graft copolymer, method for preparing the same and pvc composition containing the same |
| KR20150057977A (en) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 주식회사 엘지화학 | Methyl methacrylate-butadiene-styrene impact reinforcing agent comprising alkoxy silane compound, preparation method thereof and thermoplastic resin comprising the same |
| JP2016216580A (en) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | 三菱レイヨン株式会社 | Vinyl chloride resin composition and molded article |
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