KR20200038427A - Polyketone fiber, its manufacture and use - Google Patents

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안드레아스 힐마르 피셔
파스칼 헤켄베너
베네딕트 노이기르크
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페를론 게엠베하
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Abstract

본 발명은 제1 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤 및 제2 중합체로서 선택된 중합체 성분을 함유하는 용융 방사 섬유에 관한 것이다. 상기 섬유는 예를 들면 우수한 굽힘 회복성, 매우 우수한 슬라이딩성, 고도의 내가수분해성 및 고도의 내마모성과 같은 뛰어난 기계적 특성을 특징으로 한다.The present invention relates to a melt spun fiber containing a thermoplastic aliphatic polyketone as a first polymer and a polymer component selected as a second polymer. The fibers are characterized by excellent mechanical properties such as, for example, good bending recovery, very good sliding properties, high hydrolysis resistance and high wear resistance.

Description

폴리케톤 섬유, 이의 제조 및 용도Polyketone fiber, its manufacture and use

본 발명은 선택된 폴리케톤-함유 조성물로부터의 용융 방사 섬유(melt-spun fiber), 이의 제조 및 이들 섬유의 다양한 용도에 관한 것이다.The present invention relates to melt-spun fibers from selected polyketone-containing compositions, their preparation and various uses of these fibers.

기술적 적용을 위해, 용융 방사형 중합체로 제조된 합성 스레드(thread)가 바람직하다. 비용상의 이유로, 예를 들면, 폴리올레핀, 예를 들면 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 또는 폴리아미드, 예를 들면 폴리아미드 6(PA 6), 폴리아미드 6.6(PA 6.6) 또는 폴리에스테르, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 오랫 동안 알려진 표준 중합체가, 이들 중합체로부터의 스레드가 원하는 요건을 충족시킬 수 있는 한, 사용되고 있다.For technical applications, synthetic threads made of melt-spun polymers are preferred. For cost reasons, for example, polyolefins, such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), or polyamides, such as polyamide 6 (PA 6), polyamide 6.6 (PA 6.6) or polyester, Standard polymers known for a long time, for example polyethylene terephthalate (PET), are used as long as the threads from these polymers can meet the desired requirements.

기술적 적용에서, 텍스타일 직물(textile fabrics)의 낮은 슬라이딩 마찰(sliding friction)이 종종 요구된다. 특정한 착색, 열 응력이나 방사선 노출에 의한 열화(degradation)에 대한 안정성, 특별한 기계적 특성, 예를 들면 내충격성 증가, 파단신율(elongation at break) 저하, 내마모성(abrasion resistance), 치수 안정성, 굽힘 강도 또는 굽힘 회복성(bending recovery) 증가와 같은 부가적인 특성들도 종종 요구된다.In technical applications, low sliding friction of textile fabrics is often required. Specific coloring, stability against degradation due to thermal stress or radiation exposure, special mechanical properties, such as increased impact resistance, lower elongation at break, abrasion resistance, dimensional stability, bending strength, or Additional properties, such as increased bending recovery, are also often required.

지방족 폴리케톤으로 제조되고 지방족 폴리케톤과 선택된 다른 중합체들과의 조합으로부터 제조된 섬유가 널리 공지되어 있다.Fibers made from aliphatic polyketones and from combinations of aliphatic polyketones with other selected polymers are well known.

EP 0 310 171 A2에는 이들 재료, 예를 들면 에틸렌/프로필렌/CO-삼원중합체로부터의 용융 방사 섬유가 개시되어 있다. 이들 섬유는 높은 인장 강도 및 E-모듈러스를 가지며, 타이어 코드(tire cord)로서 사용되거나 스펀본드 직물(spunbonded fabrics)의 제조를 위해 사용되도록 제안된다. 후자는 지붕 라이너(roof liner)의 제조에 적합하거나 또는 지오텍스타일(geotextile)로서 적합하다.EP 0 310 171 A2 discloses melt spun fibers from these materials, for example ethylene / propylene / CO-terpolymer. These fibers have high tensile strength and E-modulus and are proposed to be used as tire cords or for the production of spunbonded fabrics. The latter is suitable for the production of roof liners or as geotextiles.

DE 197 57 607 A1에는 스레드 또는 섬유로 가공될 수 있는 폴리아미드/폴리케톤 블렌드가 개시되어 있다. 다성분 섬유는 개시되어 있지 않다.DE 197 57 607 A1 discloses polyamide / polyketone blends that can be processed into threads or fibers. Multicomponent fibers are not disclosed.

DE 198 53 707 A1에는 특히 섬유로서 존재할 수 있는 안정화된 지방족 폴리케톤이 개시되어 있다.DE 198 53 707 A1 discloses stabilized aliphatic polyketones which can be present in particular as fibers.

WO 94/20562 A1 및 WO 99/41437 A1로부터, 특히 섬유로서 이용 가능할 수 있고 산화방지제에 의해 안정화될 수 있는 지방족 폴리케톤이 공지되어 있다.From WO 94/20562 A1 and WO 99/41437 A1, aliphatic polyketones are known which can be used in particular as fibers and which can be stabilized by antioxidants.

CN 106 521 704 A에는 특히 섬유로서 존재할 수 있고 산화방지제에 의해 안정화될 수 있는, 지방족 폴리케톤과 폴리옥시메틸렌의 혼합물이 개시되어 있다. 다성분 섬유는 개시되어 있지 않다.CN 106 521 704 A discloses mixtures of aliphatic polyketones and polyoxymethylenes, which can be present in particular as fibers and stabilized by antioxidants. Multicomponent fibers are not disclosed.

WO 2016/190594 A2 및 WO 2016/190596 A2에는 뛰어난 강도 및 변형 값을 갖고 또한 높은 내수성과 내열성 및 우수한 열전도성을 특징으로 하는, 에틸렌/프로필렌/CO-삼원중합체로부터 습식 방사된 섬유가 개시되어 있다. 이들 섬유에 대한 적용으로서의 다양한 사용 분야들이, 예를 들면 로프(rope), 호스(hose), 네트(net), 방사결합 직물, 에어백 또는 방호복의 제조, 뿐만 아니라 지오텍스타일로서, 복합 재료의 보강 섬유로서, 벨트, 안전망(safety net), 컨베이어 벨트, 낚시줄 또는 테니스줄로서의 사용이 제안되어 있다.WO 2016/190594 A2 and WO 2016/190596 A2 disclose wet-spun fibers from ethylene / propylene / CO-terpolymers that have excellent strength and strain values and are also characterized by high water resistance, heat resistance and good thermal conductivity. . Various fields of use as applications for these fibers are, for example, the manufacture of ropes, hoses, nets, spun-bonded fabrics, airbags or protective clothing, as well as geotextiles, reinforced fibers of composite materials As, use as a belt, safety net, conveyor belt, fishing line or tennis line has been proposed.

습식 방사에서, 용해된 중합체는 방사 모세관(spinning capillary)을 통해 스레드로 방사된다. 용매는 되도록 완전히 회수되어 제조 공정으로 복귀된다. 그러나, 사용된 용매가 완성된 섬유에 소량 남는 것을 방지할 수는 없다. 무용매 섬유를 제공하는 것이 바람직하다. 이는 섬유에 존재하는 용매 잔류물로 인한 잠재적인 안전 위험을 방지한다. 또한, 용융 방사는 더 높은 수준의 결정화를 초래할 수 있으며, 이는 섬유의 기계적 특성에 유리한 영향을 미칠 수 있다.In wet spinning, the dissolved polymer is spun into a thread through a spinning capillary. The solvent is recovered as completely as possible and returned to the manufacturing process. However, the solvent used cannot be prevented from remaining in a small amount in the finished fiber. It is desirable to provide solvent-free fibers. This avoids potential safety risks due to solvent residues present in the fibers. In addition, melt spinning can lead to higher levels of crystallization, which can advantageously affect the mechanical properties of the fibers.

반면, 용융 방사에 의한 가공은 종종 습식 방사보다 상당히 더 높은 온도에서 수행되어야 한다. 이는 중합체의 열화 또는 가교 반응을 가속화시킬 수 있으며, 결국 이는 생성된 섬유의 특성에 해로운 영향을 미치게 될 수 있거나 중합체의 가교 반응을 초래할 수 있으며 압출 공정에서의 이의 가공능을 제한시킬 수 있다.On the other hand, processing by melt spinning often has to be performed at significantly higher temperatures than wet spinning. This can accelerate the deterioration or crosslinking reaction of the polymer, which in turn can have a detrimental effect on the properties of the resulting fibers or can lead to a crosslinking reaction of the polymer and limit its processing ability in the extrusion process.

놀랍게도, 조정된 공정 파라미터들(온도, 전단, 처리량(throughput), 방사 지연, 연신(stretching) 정도, 고정, 체류 시간)의 조합에 의해, 중합체의 가교도를 제어할 수 있으며 이에 따라 섬유의 내열성, 내가수분해성, 내약품성, 내마모성, 내굽힘성(bending resistance), 굽힘 회복성, 모듈러스(module), 크리프(creep) 거동 및 크랭킹(cranking) 경향성과 같은 섬유의 열-기계적 특성이 명확하게 개선될 수 있는 것으로 밝혀졌다.Surprisingly, by the combination of adjusted process parameters (temperature, shear, throughput, spinning retardation, stretching degree, fixation, residence time), the degree of crosslinking of the polymer can be controlled, thereby making the fiber heat resistant, Clearly improved thermo-mechanical properties of fibers such as hydrolysis resistance, chemical resistance, abrasion resistance, bending resistance, bending recovery, modulus, creep behavior and tendency to cranking It turned out to be possible.

치수 안정성은 장력 하에 특정 온도에서 섬유 길이의 변화를 보이는 경향을 설명한다. 이는 모노필라멘트와 같은 섬유의 인장 모듈러스(tensile module) 및 크리프 특성의 조합으로부터 기인한다.Dimensional stability accounts for the tendency to show a change in fiber length at a certain temperature under tension. This results from a combination of tensile modulus and creep properties of fibers such as monofilament.

지방족 폴리케톤을 기본으로 하는 섬유의 치수 안정성은 적절한 부가(additivation)에 의해 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 지방족 폴리케톤의 매트릭스에 분산되어 있는, 선택된 중합체성 첨가제가 사용될 수 있다. 예를 들면, 피브릴(fibril)이 분산 상(dispersed phase)으로부터 형성될 수 있고/있거나 섬유 표면이 분산 상에 의해 변형된다.It has been found that the dimensional stability of fibers based on aliphatic polyketones can be achieved by appropriate additivation. Selected polymeric additives, dispersed in a matrix of aliphatic polyketones, can be used. For example, fibril can be formed from a dispersed phase and / or the fiber surface is modified by the dispersed phase.

지방족 폴리케톤 및 선택된 다른 중합체의 조합에서, 개별 중합체 성분은 상승적인 방식으로 서로를 보완한다. 예를 들면, 섬유에는 다른 중합체에 의해 뛰어난 기계적 특성(높은 모듈, 낮은 크리프, 낮은 크랭킹 경향성)이 부여되며 지방족 폴리케톤에 의해 낮은 슬라이딩 마찰 및 증가된 내마모성이 부여된다.In the combination of aliphatic polyketones and other selected polymers, the individual polymer components complement each other in a synergistic manner. For example, the fibers are imparted with excellent mechanical properties (high module, low creep, low cranking tendency) by other polymers and low sliding friction and increased wear resistance by aliphatic polyketones.

또한, 지방족 폴리케톤으로 생성된 얀(yarn)을 포함하거나 또는 쉬쓰(sheath)로서 지방족 폴리케톤을 갖고 코어(core)로서 다른 중합체를 갖는 다성분 얀을 포함하는 직물 또는 번들(bundle)과 같은 텍스타일 직물은 건조 상태 뿐만 아니라 습윤 조건에서도 매우 적은 슬라이딩 마찰 및 매우 높은 내마모성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.In addition, textiles, such as textiles or bundles, comprising multi-component yarns comprising yarns made of aliphatic polyketones or having aliphatic polymers as sheaths and other polymers as cores. It has been found that the fabric exhibits very little sliding friction and very high abrasion resistance in dry conditions as well as in wet conditions.

또한, 선택된 종래의 중합체로부터 생성된 섬유는 지방족 폴리케톤과 조합되어 낮은 슬라이딩 마찰 및 높은 내굽힘성을 특징으로 하는 섬유를 형성할 수 있는 것으로 밝혀졌다.It has also been found that fibers produced from selected conventional polymers can be combined with aliphatic polyketones to form fibers characterized by low sliding friction and high bending resistance.

쉬쓰-코어 구조를 갖는 섬유와 같은, 선택된 특성들을 갖는 다성분 섬유가 수득될 수 있으며, 이때, 쉬쓰는 지방족 폴리케톤으로 생성되고 코어는 폴리에스테르, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리카보네이트로 생성되거나 쉬쓰의 지방족 폴리케톤보다 높은 융점을 갖는 지방족 폴리케톤으로 생성된다. 쉬쓰 중합체의 융점을 변화시킴으로써, 예를 들면, 부착 특성을 정확하게 설정할 수 있다.Multicomponent fibers with selected properties can be obtained, such as fibers having a sheath-core structure, wherein the sheath is made of an aliphatic polyketone and the core is made of polyester, for example polyethylene terephthalate or polycarbonate. It is produced with an aliphatic polyketone having a melting point higher than that of the sheath. By changing the melting point of the sheath polymer, for example, the adhesion properties can be accurately set.

지방족 폴리케톤의 고유한 내약품성 및 우수한 차단 특성의 결과, 높은 내약품성을 갖는 쉬쓰-코어 섬유가 제조될 수 있다.As a result of the inherent chemical resistance and good barrier properties of the aliphatic polyketone, sheath-core fibers with high chemical resistance can be produced.

따라서, 융점이 낮아서 텍스타일 구조물(textile construct)에서 기재 또는 다른 모노필라멘트와의 가능한 열 결합을 갖는 핫 멜트 변형체(hot melt variant)가 예를 들면 직물 또는 편성물에 생성될 수 있다. 또한, 마찰 계수가 낮고 내마모성이 매우 우수한 섬유가 생성된다.Thus, a hot melt variant with a low melting point and possible thermal bonding with a substrate or other monofilament in a textile construct can be produced, for example, in a fabric or knitted fabric. In addition, fibers having a low coefficient of friction and excellent wear resistance are produced.

본 발명의 하나의 목적은 전술된 특성 프로파일을 갖는 섬유를 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a fiber having the above-described property profile.

본 발명의 또 다른 목적은 이러한 섬유의 제조를 위한 방사 공정(spinning process)을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a spinning process for the production of such fibers.

제1 양태에서, 본 발명은 제1 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤 및 제2 중합체로서 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 지방족 폴리케톤을 함유하는 용융 방사 섬유로서, 지방족 폴리케톤이 제2 중합체로서 존재하는 경우 이의 융점은 제1 중합체의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃, 바람직하게는 적어도 10℃, 특히 바람직하게는 적어도 20℃ 더 높은, 용융 방사 섬유에 관한 것이다.In a first aspect, the present invention provides a thermoplastic aliphatic polyketone as a first polymer and polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, poly as the second polymer. A melt spun fiber containing phenylene ether ketone, liquid crystal polymer and / or aliphatic polyketone, wherein when the aliphatic polyketone is present as a second polymer, its melting point is at least 5 ° C., more preferably than the melting point of the aliphatic polyketone of the first polymer. Preferably at least 10 ° C., particularly preferably at least 20 ° C. higher.

제2 양태에서, 본 발명은 제1 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤 및 제2 중합체로서 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리옥시메틸렌, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 지방족 폴리케톤을 함유하는 용융 방사 섬유로서, 중합체들은, 서로 공간적으로 분리되어 있지만 서로 상호 관련되어 있는 2종 이상의 섬유 성분들의 형태이고, 지방족 폴리케톤이 제2 중합체로서 존재하는 경우 이의 융점은 제1 중합체의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃, 바람직하게는 적어도 10℃, 특히 바람직하게는 적어도 20℃ 더 높은, 용융 방사 섬유에 관한 것이다.In a second aspect, the present invention provides a thermoplastic aliphatic polyketone as the first polymer and polyolefin, polyester, polyamide, polyoxymethylene, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether as the second polymer. , A melt spinning fiber containing polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer and / or aliphatic polyketone, wherein the polymers are in the form of two or more fiber components that are spatially separated from each other but correlated with each other. , If the aliphatic polyketone is present as a second polymer, its melting point is at least 5 ° C, preferably at least 10 ° C, particularly preferably at least 20 ° C higher than the melting point of the aliphatic polyketone of the first polymer. It is about.

제3 양태에서, 본 발명은 매트릭스 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤을 함유하며, 폴리실록산 또는 폴리(메트)아크릴레이트의 입자가 내부에 분산되어 있는, 용융 방사 섬유에 관한 것이다.In a third aspect, the present invention relates to a melt spun fiber, wherein the matrix polymer contains a thermoplastic aliphatic polyketone, and particles of polysiloxane or poly (meth) acrylate are dispersed therein.

본 발명에 따라 사용되는 지방족 폴리케톤은 화학식 -R1-CO-의 반복 구조 단위(recurring structural unit)를 갖는 단독중합체 또는 공중합체이며, 여기서 R1은 2가 지방족 잔기, 바람직하게는 탄소수 2 내지 6의 2가 지방족 잔기를 의미한다.The aliphatic polyketone used according to the present invention is a homopolymer or copolymer having a recurring structural unit of the formula -R 1 -CO-, wherein R 1 is a divalent aliphatic residue, preferably 2 to 2 carbon atoms. 6 represents a divalent aliphatic residue.

바람직한 잔기 R1은 화학식 -CnH2n-이며, 여기서 n은 2, 3 또는 4, 특히 2 또는 3이다.Preferred residues R 1 are of the formula -C n H 2n- , where n is 2, 3 or 4, especially 2 or 3.

중합체 쇄 내에 상이한 잔기 R1을 갖는 공중합체, 예를 들면 잔기 -C2H4-를 갖는 공중합체 및 잔기 -C3H7-을 갖는 공중합체가 바람직하다.Preference is given to copolymers with different residues R 1 in the polymer chain, for example copolymers with residues -C 2 H 4 -and with residues -C 3 H 7- .

열가소성 에틸렌/프로필렌/CO-삼원중합체가 지방족 폴리케톤으로서 특히 바람직하다.Thermoplastic ethylene / propylene / CO-terpolymers are particularly preferred as aliphatic polyketones.

지방족 폴리케톤은 시차 열분석(differential thermoanalysis)(DSC)으로 측정한 융점을 갖는 반결정질 중합체이다. 본원 설명의 목적을 위해, ASTM D3418에 따라 DSC 분석을 수행한다. 가열 속도는 10K/min이다.Aliphatic polyketones are semi-crystalline polymers with melting points measured by differential thermoanalysis (DSC). For purposes of the present description, DSC analysis is performed according to ASTM D3418. The heating rate is 10K / min.

또한, 특히 바람직한 지방족 폴리케톤은 융점이 199 내지 220℃이고 240℃ 및 2.16daN에서 MFI 값이 6 내지 60g/10min(ASTM-D 1238에 따름)인 것이 사용된다.In addition, particularly preferred aliphatic polyketones are those having a melting point of 199 to 220 ° C. and MFI values of 6 to 60 g / 10 min (according to ASTM-D 1238) at 240 ° C. and 2.16 daN.

본 발명에 따라 사용되는 지방족 폴리케톤은 섬유 생산에 이미 사용되고 있는 공지된 중합체이다.Aliphatic polyketones used in accordance with the present invention are known polymers already used in fiber production.

바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 용융 방사 섬유는 산화방지제를 함유한다.In a preferred embodiment, the melt spun fiber according to the invention contains an antioxidant.

입체 장애(sterically hindered) 페놀 및/또는 HALS(장애 아민 광안정제) 및/또는 포스파이트가 산화방지제로서 사용될 수 있으며 이는 공안정제(co-stabilizer)와 조합될 수 있다.Steric hindered phenols and / or HALS (hindered amine light stabilizers) and / or phosphites can be used as antioxidants and can be combined with co-stabilizers.

입체 장애 페놀을 기본으로 하는 바람직하게 사용되는 산화방지제로는, 입체 장애 알킬화된 모노페놀, 예를 들면 2.6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 또는 2.6-디-tert.-부틸-4-메톡시페놀; 입체 장애 알킬티오메틸페놀, 예를 들면 2.4-디-옥틸티오메틸-6-tert.-부틸페놀, 입체 장애 하이드록시화된 티오디페닐에테르, 예를 들면 2,2'-티오-비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-티오-비스-(6-tert-부틸-3-메틸-페놀), 4,4'-티오-비스-(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오-비스-(3,6-디-sec.-아밀페놀), 4,4'-비스-(2,6-디-메틸-4-하이드록시페닐)-디설파이드; 입체 장애 알킬리덴-비스페놀, 예를 들면 2,2'-메틸렌-비스-(6-tert-부틸-4-메틸페놀); 입체 장애 벤질페놀, 예를 들면 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질에테르; 입체 장애 하이드록시벤질화된 말로네이트, 예를 들면 디옥타데실-2,2-비스-(3,5-디-tert-부틸-2-하이드록시-벤질)-말로네이트; 입체 장애 하이드록시벤질-방향족 화합물, 예를 들면 1,3,5-트리스-(3,5-디-tert-부틸)-4-하이드록시-벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-벤질)-페놀; 입체 장애 페놀성 트리아진 화합물, 예를 들면 2,4-비스-옥틸머캅토-6(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진; 입체 장애 페놀성 벤질포스포네이트, 예를 들면 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트; N-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-카바민산 알킬 에스테르; 1가 또는 다가 알코올을 갖는 β-(3.5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산의 에스테르; 1가 또는 다가 알코올을 갖는 β-(5-tert-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르; 1가 또는 다가 알코올을 갖는 β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)-프로피온산의 에스테르; 1가 또는 다가 알코올을 갖는 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐 아세트산의 에스테르; β-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산의 아미드, 예를 들면 N,N'-비스-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-페닐프로피오닐)-헥사메틸렌디아민, N,N'-비스-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-페닐프로피오닐)-트리메틸렌 디아민 또는 N,N'-비스-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)-하이드라진이 있다.Preferred antioxidants based on sterically hindered phenols include hindered alkylated monophenols such as 2.6-di-tert-butyl-4-methylphenol or 2.6-di-tert.-butyl-4- Methoxyphenol; Sterically hindered alkylthiomethylphenols such as 2.4-di-octylthiomethyl-6-tert.-butylphenol, sterically hindered hydroxylated thiodiphenylethers such as 2,2'-thio-bis (6 -tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-methyl-phenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl- 2-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-bis- (2,6-di-methyl-4-hydroxyphenyl ) -Disulfide; Sterically hindered alkylidene-bisphenols, for example 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol); Steric hindered benzylphenols, for example 3,5,3 ', 5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether; Steric hindered hydroxybenzylated malonates such as dioctadecyl-2,2-bis- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-benzyl) -malonate; Steric hindered hydroxybenzyl-aromatic compounds such as 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxy-benzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1 , 4-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris- (3,5-di -tert-butyl-4-hydroxy-benzyl) -phenol; Steric hindrance phenolic triazine compounds such as 2,4-bis-octylmercapto-6 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine; Steric hindered phenolic benzylphosphonates such as dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate; N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -carbamic acid alkyl ester; Esters of β- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols; Esters of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) -propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols; Esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols; Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl acetic acid with monohydric or polyhydric alcohols; amide of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid, for example N, N'-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- Phenylpropionyl) -hexamethylenediamine, N, N'-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenylpropionyl) -trimethylene diamine or N, N'-bis- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hydrazine.

바람직한 공안정제 유기 포스파이트 및/또는 유기 포스포나이트를 포함한다. 이들은 산화방지제용으로 널리 공지된 공안정제이다.Preferred co-stabilizers include organic phosphites and / or organic phosphonites. These are co-stabilizers well known for antioxidants.

산화방지제의 양은 섬유의 총 질량에 대해 통상 0.05 내지 10중량%이다. 산화방지제는 0.1 내지 5중량%, 특히 0.5 내지 3중량%의 양으로 바람직하게 제공된다.The amount of antioxidant is usually 0.05 to 10% by weight relative to the total mass of the fiber. Antioxidants are preferably provided in an amount of 0.1 to 5% by weight, in particular 0.5 to 3% by weight.

열가소성 지방족 폴리케톤 이외에도, 본 발명의 제1 양태에 따른 섬유는 적어도 하나의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 또 다른 지방족 폴리케톤을 제2 중합체로서 함유한다. 본 발명의 제2 양태에서, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌이 제2 중합체로서 사용될 수 있다.In addition to the thermoplastic aliphatic polyketone, the fiber according to the first aspect of the present invention comprises at least one polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene Ether ketone, liquid crystal polymer and / or another aliphatic polyketone is contained as the second polymer. In a second aspect of the invention, polyamide and / or polyoxymethylene can be used as the second polymer.

본 발명의 섬유 내의 제1 중합체로서의 지방족 폴리케톤의 비율은 섬유의 총 질량에 대해 통상 5 내지 90중량%이다. 제1 중합체로서의 지방족 폴리케톤의 바람직한 비율은 10 내지 80중량%, 특히 20 내지 50중량% 범위이다.The proportion of aliphatic polyketone as the first polymer in the fibers of the present invention is usually 5 to 90% by weight relative to the total mass of the fibers. The preferred proportion of aliphatic polyketone as the first polymer is in the range of 10 to 80% by weight, in particular 20 to 50% by weight.

본 발명에 따른 섬유 내의 제2 중합체로서의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌의 비율은 섬유의 총 질량에 대해 통상 10 내지 95중량%이다. 제2 중합체로서의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르 케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌의 분획은 20 내지 90중량%, 특히 50 내지 80중량%가 바람직하다.Polyolefins, polyesters, polyurethanes, polyphenylene sulfides, polyphenylene sulfones, polyphenylene ethers, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones, liquid crystal polymers, additional aliphatics as the second polymer in the fibers according to the invention The proportion of polyketone, polyamide and / or polyoxymethylene is usually 10 to 95% by weight relative to the total mass of the fibers. Polyolefins, polyesters, polyurethanes, polyphenylene sulfides, polyphenylene sulfones, polyphenylene ethers, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones, liquid crystal polymers, additional aliphatic polyketones, polyamides as second polymers and / Or the fraction of polyoxymethylene is preferably 20 to 90% by weight, especially 50 to 80% by weight.

본 발명에 따라 사용되는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르 케톤, 액정 중합체, 다른 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌은 섬유 생산에 이미 사용되고 있는 공지된 중합체이다.Polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer, other aliphatic polyketone, polyamide used according to the present invention And / or polyoxymethylene is a known polymer already used in fiber production.

폴리올레핀의 예는, 임의로 다른 에틸렌성 불포화 지방족 탄화수소, 예를 들면 탄소수 4 내지 8의 α-올레핀과 조합된, 에틸렌 및/또는 프로필렌으로부터 유도된 단독중합체 또는 공중합체이다. 폴리에틸렌과 폴리프로필렌은 상이한 밀도 및 결정화도로 존재할 수 있다. 일반적으로 이들 변형은 모두 본 발명에서 사용하기에 적합하다.Examples of polyolefins are homopolymers or copolymers derived from ethylene and / or propylene, optionally in combination with other ethylenically unsaturated aliphatic hydrocarbons, for example α-olefins having 4 to 8 carbon atoms. Polyethylene and polypropylene can exist in different densities and crystallinities. In general, all of these modifications are suitable for use in the present invention.

폴리에스테르의 예는 지방족, 지환족 및/또는 방향족 디카복실산으로부터 또는 이의 폴리에스테르-형성 유도체로부터, 예를 들면 알킬에스테르로부터, 그리고 지방족, 지환족 및/또는 방향족 2가 알코올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및/또는 부틸렌 글리콜로부터 유도된 열가소성 중합체이다.Examples of polyesters are from aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids or from polyester-forming derivatives thereof, for example from alkylesters, and from aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic dihydric alcohols, for example ethylene glycol , Thermoplastic polymers derived from propylene glycol and / or butylene glycol.

폴리에스테르의 다른 예는 열가소성 탄성중합체성 폴리에스테르(TPE-PE), 예를 들면 반복되는 에틸렌 테레프탈레이트 구조 단위를 함유하고 반복되는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 구조 단위를 함유하는 폴리에스테르를 포함한다. TPE-PE는 당업자에게 공지되어 있다.Other examples of polyesters include thermoplastic elastomeric polyesters (TPE-PE), for example polyesters containing repeating ethylene terephthalate structural units and repeating polyethylene glycol terephthalate structural units. TPE-PE is known to those skilled in the art.

폴리에스테르의 또 다른 예는 폴리카보네이트이다. 이것이 바람직하게 사용된다. 공식적으로 폴리카보네이트는 반복 구조 단위 -[R-O-CO-O]-(여기서, R은 2개의 알코올 그룹을 제거한 후의 2가 유기 알코올 또는 페놀의 잔기이다)를 함유하는 탄산의 폴리에스테르이다. 바람직하게는, R은 방향족 디하이드록시 화합물인 비스페놀의 잔기이다. 바람직한 잔기 R은 2.2-비스 (4-하이드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A), 비스-(4-하이드록시페닐)-메탄 (비스페놀 F), 비스-(4-하이드록시페닐)-설폰 (비스페놀 S), 디하이드록시디페닐 설파이드, 테트라메틸-비스페놀 A 또는 1.1-비스-(4-하이드록시페닐)-3.5 트리메틸사이클로헥산 (BPTMC)으로부터 유도된다.Another example of polyester is polycarbonate. This is preferably used. Officially polycarbonate is a polyester of carbonic acid containing repeating structural units-[R-O-CO-O]-, where R is the residue of a divalent organic alcohol or phenol after removing two alcohol groups. Preferably, R is a residue of bisphenol, which is an aromatic dihydroxy compound. Preferred residues R are 2.2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A), bis- (4-hydroxyphenyl) -methane (bisphenol F), bis- (4-hydroxyphenyl) -sulfone (bisphenol S), dihydroxydiphenyl sulfide, tetramethyl-bisphenol A or 1.1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3.5 trimethylcyclohexane (BPTMC).

상기 성분들의 혼합물을 사용함으로써, 생성된 폴리카보네이트들의 특성이 변화될 수 있다. 비스페놀 A 및 BPTMC로부터의 공축합물(cocondensate)은 매우 투명하고 내열성인 수지를 생성한다. 예를 들면 1.1.1-트리스-(4-하이드록시페닐)-에탄(THPE)으로부터의 더 큰 기능성 알코올/페놀을 혼입하는 것이 가능하다. 이는 재료 가공시 구조 점성에 긍정적인 영향을 미치는 쇄 분기(chain branch)를 생성하는 것을 가능하게 한다.By using a mixture of the above components, the properties of the resulting polycarbonates can be changed. Cocondensates from bisphenol A and BPTMC produce very transparent and heat resistant resins. It is possible to incorporate larger functional alcohols / phenols, for example from 1.1.1-tris- (4-hydroxyphenyl) -ethane (THPE). This makes it possible to create chain branches that have a positive effect on the structural viscosity in material processing.

방향족-지방족 폴리에스테르 단독중합체 또는 공중합체가 또한 바람직하다. 이의 예는 에틸렌 테레프탈레이트 단위를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다. 따라서 이들 바람직한 중합체는 에틸렌 글리콜 및 임의로 다른 알코올로부터, 테레프탈산 또는 이의 폴리에스테르-형성 유도체, 예를 들면 테레프탈산 에스테르 또는 클로라이드로부터 유도된다.Aromatic-aliphatic polyester homopolymers or copolymers are also preferred. Examples thereof include polyethylene terephthalate homopolymers or copolymers containing ethylene terephthalate units. Thus, these preferred polymers are derived from ethylene glycol and optionally other alcohols, from terephthalic acid or polyester-forming derivatives thereof, such as terephthalic acid esters or chlorides.

에틸렌 글리콜에 추가하여 또는 이것 대신에, 이러한 폴리에스테르는 다른 적합한 2가 알코올로부터 유도된 구조 단위를 함유할 수 있다. 이의 통상의 예는 지방족 및/또는 지환족 디올, 예를 들면 프로판디올, 1.4-부탄디올, 사이클로헥산 디메탄올 또는 이들의 혼합물이다.In addition to or instead of ethylene glycol, these polyesters may contain structural units derived from other suitable divalent alcohols. Typical examples thereof are aliphatic and / or alicyclic diols such as propanediol, 1.4-butanediol, cyclohexane dimethanol or mixtures thereof.

테레프탈산 또는 이의 폴리에스테르-형성 유도체에 추가하여 또는 이들 대신에, 이러한 폴리에스테르는 다른 적합한 디카복실산으로부터 또는 이의 폴리에스테르-형성 유도체로부터 유도된 구조 단위를 함유할 수 있다. 이의 통상의 예는 방향족 및/또는 지방족 및/또는 지환족 디카복실산, 예를 들면 나프탈렌 디카복실산, 이소프탈산, 사이클로헥산 디카복실산, 아디프산, 세박산 또는 이들의 혼합물이다.In addition to or instead of terephthalic acid or its polyester-forming derivatives, these polyesters may contain structural units derived from other suitable dicarboxylic acids or from their polyester-forming derivatives. Typical examples thereof are aromatic and / or aliphatic and / or alicyclic dicarboxylic acids such as naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid or mixtures thereof.

따라서, 다른 폴리에스테르, 예를 들면 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 에틸렌 나프탈레이트 단위 함유 폴리에틸렌 나프탈레이트 단독중합체 또는 공중합체를 함유하는 섬유가 제조될 수도 있다.Thus, fibers containing other polyesters such as polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, ethylene naphthalate unit-containing polyethylene naphthalate homopolymers or copolymers may be prepared.

이들 열가소성 폴리에스테르는 공지되어 있다. 열가소성 코폴리에스테르의 빌딩 블럭(building block)은 바람직하게는 전술된 디올 및 디카복실산, 또는 상응하게 구조화된 폴리에스테르-형성 유도체이다.These thermoplastic polyesters are known. The building blocks of the thermoplastic copolyester are preferably the diols and dicarboxylic acids described above, or correspondingly structured polyester-forming derivatives.

폴리에스테르는 용액 점도(IV 값)(디클로로아세트산(DCE) 중에서 25℃에서 측정됨)가 적어도 0.60dl/g, 바람직하게는 0.80 내지 1.05dl/g, 특히 바람직하게는 0.80 내지 0.95dl/g인 것이 바람직하다.Polyester has a solution viscosity (IV value) (measured at 25 ° C. in dichloroacetic acid (DCE)) of at least 0.60 dl / g, preferably 0.80 to 1.05 dl / g, particularly preferably 0.80 to 0.95 dl / g It is preferred.

본 발명에 따라 사용되는 폴리에스테르는 하이드록시카복실산으로부터 유도될 수도 있다.The polyesters used according to the invention can also be derived from hydroxycarboxylic acids.

본 발명의 제2 양태에서 사용될 수 있는 폴리아미드의 예는 지방족, 지환족 및/또는 방향족 디카복실산 또는 이의 폴리아미드-형성 유도체로부터, 예를 들면 이의 염으로부터, 및 지방족, 지환족 및/또는 방향족 2가 아민, 예를 들면 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 열가소성 중합체이다.Examples of polyamides that can be used in the second aspect of the invention are from aliphatic, alicyclic and / or aromatic dicarboxylic acids or polyamide-forming derivatives thereof, for example from salts thereof, and aliphatic, alicyclic and / or aromatic It is a thermoplastic polymer derived from a divalent amine, such as hexamethylenediamine.

폴리아미드의 다른 예는 열가소성-탄성중합체성 폴리아미드(TPE-PA), 예를 들면 반복되는 헥사메틸렌 테레프탈아미드 구조 단위를 함유하고 반복되는 폴리에틸렌글리콜 테레프탈아미드 구조 단위를 함유하는 폴리아미드를 포함한다. TPE-PA는 당업자에게 공지되어 있다.Other examples of polyamides include thermoplastic-elastomeric polyamides (TPE-PA), for example polyamides containing repeating hexamethylene terephthalamide structural units and repeating polyethylene glycol terephthalamide structural units. TPE-PA is known to those skilled in the art.

바람직하게 사용되는 폴리아미드는 지방족 디아민 및 지방족 디카복실산으로부터 및/또는 적어도 5원 환 또는 상응하는 아미노산을 갖는 지환족 락탐으로부터 제조된 부분 결정질 지방족 폴리아미드이다.Polyamides which are preferably used are partially crystalline aliphatic polyamides prepared from aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids and / or from cycloaliphatic lactams with at least five-membered rings or corresponding amino acids.

반응물로서는, 지방족 디카복실산, 바람직하게는 아디프산, 2.2.4- 및 2.4.4-트리메틸아디프산, 아젤라산 및/또는 세박산, 지방족 디아민, 바람직하게는 테트라메틸렌 디아민, 헥사메틸렌 디아민, 1.9-노난 디아민, 2.2.4- 및 2.4.4-트리메틸헥사메틸렌 디아민, 이성체성 디아미노디사이클로헥실메탄, 디아미노디사이클로헥실프로판, 비스-아미노메틸사이클로헥산, 아미노카복실산, 바람직하게는 아미노카프로산 또는 상응하는 락탐이 고려된다. 언급된 단량체들 중 일부로부터의 코폴리아미드가 포함된다. 카프로락탐이 특히 바람직하고 ε-카프로락탐이 특히 바람직하다.As the reactants, aliphatic dicarboxylic acids, preferably adipic acid, 2.2.4- and 2.4.4-trimethyladipic acid, azelaic acid and / or sebacic acid, aliphatic diamines, preferably tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, 1.9-nonane diamine, 2.2.4- and 2.4.4-trimethylhexamethylene diamine, isomeric diaminodicyclohexylmethane, diaminodicyclohexylpropane, bis-aminomethylcyclohexane, aminocarboxylic acid, preferably aminocapro Acids or corresponding lactams are contemplated. Copolyamides from some of the monomers mentioned are included. Caprolactam is particularly preferred and ε-caprolactam is particularly preferred.

바람직하게는, 본 발명에서 사용되는 지방족 호모 또는 코폴리아미드는 폴리아미드 12, 폴리아미드 4, 폴리아미드 4.6, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6.6, 폴리아미드 6.9, 폴리아미드 6.10, 폴리아미드 6.12, 폴리아미드 6.66, 폴리아미드 7.7, 폴리아미드 8.8, 폴리아미드 9.9, 폴리아미드 10.9, 폴리아미드 10.10, 폴리아미드 11 또는 폴리아미드 12이다.Preferably, the aliphatic homo or copolyamide used in the present invention is polyamide 12, polyamide 4, polyamide 4.6, polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 6.9, polyamide 6.10, polyamide 6.12, polyamide 6.66, polyamide 7.7, polyamide 8.8, polyamide 9.9, polyamide 10.9, polyamide 10.10, polyamide 11 or polyamide 12.

본 발명에 따라 사용되는 폴리에스테르 및 폴리아미드는 하이드록시카복실산으로부터 또는 아미노카복실산으로부터 유도될 수도 있다.Polyesters and polyamides used according to the invention may also be derived from hydroxycarboxylic acids or from aminocarboxylic acids.

본 발명의 제2 양태에서 사용될 수 있는 폴리옥시메틸렌의 예는 화학식 -CH2-O-의 반복 구조 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.Examples of polyoxymethylene that can be used in the second aspect of the present invention include homopolymers or copolymers containing repeating structural units of the formula -CH 2 -O-.

폴리우레탄의 예는 방향족 또는 (사이클로)지방족 디이소시아네이트로부터 그리고 (사이클로)지방족 또는 방향족 디올로부터 유도되는 단독중합체 또는 공중합체이다. 폴리우레탄은 예를 들면 화학식 -C6H4-NH-CO-O-C2H4-O-CO-NH-의 반복 구조 단위를 함유한다.Examples of polyurethanes are homopolymers or copolymers derived from aromatic or (cyclo) aliphatic diisocyanates and from (cyclo) aliphatic or aromatic diols. The polyurethane contains repeating structural units of the formula -C 6 H 4 -NH-CO-OC 2 H 4 -O-CO-NH-, for example.

폴리우레탄의 다른 예는 열가소성-탄성중합체성 폴리우레탄(TPE-PU)을 포함한다. TPE-PU는 당업자에게 공지되어 있다.Other examples of polyurethanes include thermoplastic-elastomeric polyurethanes (TPE-PU). TPE-PU is known to those skilled in the art.

폴리페닐렌 설파이드의 예는 폴리-p-페닐렌 설파이드, 예를 들면 파라 -C6H4-S-의 반복 구조 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.Examples of polyphenylene sulfides include poly-p-phenylene sulfides, for example homopolymers or copolymers containing repeating structural units of para -C 6 H 4 -S-.

폴리페닐렌 설폰의 예는 폴리-p-페닐렌 설폰, 예를 들면 파라 -C6H4-SOx-의 반복 구조 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체(여기서, x는 1 내지 2의 수를 의미한다)를 포함한다.Examples of polyphenylene sulfones are poly-p-phenylene sulfones, for example homopolymers or copolymers containing repeating structural units of para -C 6 H 4 -SO x- , where x is a number from 1 to 2 Means).

폴리페닐렌 에테르의 예는 폴리-p-페닐렌 에테르, 예를 들면 파라 -C6H4-O-의 반복 구조 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.Examples of polyphenylene ethers include poly-p-phenylene ethers, for example homopolymers or copolymers containing repeating structural units of para-C 6 H 4 -O-.

폴리페닐렌 케톤의 예는 폴리-p-페닐렌 케톤, 예를 들면 파라 -C6H4-CO-의 반복 구조 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.Examples of polyphenylene ketones include poly-p-phenylene ketones, for example homopolymers or copolymers containing repeating structural units of para-C 6 H 4 -CO-.

폴리페닐렌 에테르케톤의 예는 폴리-p-페닐렌 에테르케톤, 예를 들면 파라 -C6H4-CO의 반복 구조 단위 및 -파라 -C6H4-O-의 반복 구조 단위를 함유하는 공중합체를 포함한다.Examples of polyphenylene ether ketones contain poly-p-phenylene ether ketones, for example repeating structural units of para -C 6 H 4 -CO and repeating structural units of -para -C 6 H 4 -O- Copolymers.

액정 중합체의 예는 액정 방향족 폴리에스테르, 예를 들면 파라-하이드록시벤조산으로부터 유도된 반복 구조 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.Examples of liquid crystal polymers include liquid polymer aromatic polyesters, for example homopolymers or copolymers containing repeating structural units derived from para-hydroxybenzoic acid.

본 발명에 따른 섬유에서, 제1 중합체 및 제2 중합체는 중합체 혼합물로서 존재할 수 있거나, 이들 중합체는 서로 공간적으로 분리되어 있지만 서로 상호 관련되어 있는 2종 이상의 섬유 성분들의 형태로서 존재할 수 있다.In the fibers according to the present invention, the first polymer and the second polymer may be present as a polymer mixture, or these polymers may be present in the form of two or more fiber components that are spatially separated from each other but correlated with each other.

제1 중합체 및 제2 중합체가 중합체 혼합물로서, 중합체들 중 하나, 바람직하게는 지방족 폴리케톤은 매트릭스를 형성하고 나머지 중합체는 매트릭스 내에 피브릴 형태로 분산되어 있는 중합체 혼합물로서 존재하는 섬유가 제공된다.Fibers are provided in which the first polymer and the second polymer are present as a polymer mixture, one of the polymers, preferably an aliphatic polyketone, forming a matrix and the other polymer being dispersed in a fibril form within the matrix.

이러한 양태의 예는, 피브릴 형태의 중합체 성분이 중합체성 매트릭스 성분 내에 배열되어 있는 해도형 섬유(island-in-the-sea fiber) 형태의 섬유이다. 피브릴은 바람직하게는 섬유의 길이 방향으로 정렬되어 섬유의 인장 강도 및 모듈러스를 증가시킨다.An example of such an embodiment is fibers in the form of island-in-the-sea fibers in which the fibril-like polymer component is arranged in a polymeric matrix component. The fibrils are preferably aligned in the longitudinal direction of the fibers to increase the tensile strength and modulus of the fibers.

예를 들면, 1 내지 7%의 액정 폴리에스테르를 첨가함으로써, 지방족 폴리케톤으로 제조된 모노필라멘트의 인장 모듈러스가 현저히 증가할 수 있다(실시예 4 참조).For example, by adding 1 to 7% of liquid crystal polyester, the tensile modulus of the monofilament made of an aliphatic polyketone can be significantly increased (see Example 4).

중합체들이 서로 공간적으로 분리되어 있지만 서로 상호 관련되어 있는 2종 이상의 섬유 성분들 형태로 존재하는 다성분 섬유가 섬유의 예로서 인용될 수 있다.Multicomponent fibers in which the polymers are spatially separated from each other but are in the form of two or more fiber components that are interrelated with each other can be cited as examples of the fibers.

따라서 본 발명에 따른 섬유의 적어도 2종의 중합체는 중합체 혼합물로서 존재할 수 있거나, 이들 적어도 2종의 중합체는 서로 공간적으로 분리되어 있지만 서로 상호 관련되어 있는 2종 이상의 섬유 성분들 형태로 존재할 수 있다. 이러한 후자의 양태의 예는, 예를 들면 코어-쉬쓰 섬유로서 또는 사이드-바이-사이드 섬유(side-by-side fiber)로서 존재할 수 있는 다성분 섬유이다.Accordingly, at least two polymers of the fibers according to the present invention may be present as a polymer mixture, or these at least two polymers may be present in the form of two or more fiber components that are spatially separated from each other but correlated with each other. Examples of such latter embodiments are, for example, multicomponent fibers that may exist as core-sheath fibers or as side-by-side fibers.

지방족 폴리케톤과 폴리카보네이트의 혼합물을 함유한 섬유가 바람직하다.Fibers containing a mixture of aliphatic polyketones and polycarbonates are preferred.

중합체 성분들 중 하나, 바람직하게는 지방족 폴리케톤과는 상이한 중합체가 중합체 매트릭스 성분 내에 피브릴 형태로 존재하는 섬유가 바람직하다.Preference is given to fibers in which one of the polymer components, preferably a polymer different from the aliphatic polyketone, is present in fibril form in the polymer matrix component.

지방족 폴리케톤이 중합체 매트릭스를 형성하며 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤 및/또는 액정 중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 또 다른 중합체가 중합체 매트릭스 성분 내에 피브릴 형태로 존재하는 섬유가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 이들 섬유는 액정 중합체를 또 다른 중합체로서 함유한다.Aliphatic polyketones form a polymer matrix, and another polymer selected from the group consisting of polyolefins, polyesters, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones, and / or liquid crystal polymers is fibers in fibril form in the polymer matrix component. Especially preferred. Particularly preferred these fibers contain a liquid crystal polymer as another polymer.

지방족 폴리케톤으로 이루어진 쉬쓰를 갖고 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌으로 이루어진 코어를 가지며, 지방족 폴리케톤이 코어에 존재하는 경우, 이의 융점은 쉬쓰 내의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃, 바람직하게는 적어도 10℃, 특히 적어도 20℃ 더 높은, 코어-쉬쓰 섬유가 또한 바람직하다.It has a sheath of aliphatic polyketone and has polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer, additional aliphatic polyketone , Having a core made of polyamide and / or polyoxymethylene, and where an aliphatic polyketone is present in the core, its melting point is at least 5 ° C, preferably at least 10 ° C, particularly at least 20, than the melting point of the aliphatic polyketone in the sheath. Higher ℃, core-sheath fibers are also preferred.

지방족 폴리케톤으로 이루어진 쉬쓰를 갖고 폴리에스테르, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤 또는 폴리페닐렌 에테르케톤으로 이루어진 코어를 갖는 코어-쉬쓰 섬유가 특히 바람직하다.Particular preference is given to core-sheath fibers having a sheath made of an aliphatic polyketone and a core made of polyester, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyphenylene ketone or polyphenylene ether ketone.

지방족 폴리케톤으로 생성된 섬유 부분 및 이 섬유 부분에 접촉하며 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌으로 생성된 또 다른 섬유 부분을 갖는 사이드-바이-사이드 섬유가 또한 바람직하며, 여기서, 지방족 폴리케톤이 부가적인 섬유 부분 내에 존재하는 경우, 이의 융점은 나머지 섬유 부분 내의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃, 바람직하게는 적어도 10℃, 특히 적어도 20℃ 더 높다.Part of the fiber produced from aliphatic polyketones and in contact with the fiber part, polyolefin, polyester, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer, addition Side-by-side fibers having another fiber portion made of an aliphatic polyketone, polyamide and / or polyoxymethylene of are also preferred, where the aliphatic polyketone is present in the additional fiber portion, its melting point Is at least 5 ° C., preferably at least 10 ° C., particularly at least 20 ° C. higher than the melting point of the aliphatic polyketone in the remaining fiber portion.

지방족 폴리케톤으로 생성된 섬유 부분 및 이 섬유 부분에 접촉하며 폴리에스테르, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤 또는 폴리페닐렌 에테르케톤으로 생성된 또 다른 섬유 부분을 갖는 사이드-바이-사이드 섬유가 또한 특히 바람직하다.Side-by having a fiber part produced with an aliphatic polyketone and another fiber part contacting the fiber part and made with polyester, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyphenylene ketone or polyphenylene ether ketone -Side fibers are also particularly preferred.

지방족 폴리케톤으로 생성된 섬유 부분 및 이 섬유 부분에 접촉하며 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤 및/또는 액정 중합체로 생성된 또 다른 섬유 부분을 갖는 사이드-바이-사이드 섬유가 또한 바람직하다.A portion of the fiber produced from an aliphatic polyketone and in contact with the portion of the fiber, polyolefin, polyester, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone and / or liquid crystal polymer Preference is also given to side-by-side fibers having another fiber portion produced with.

쉬쓰가 지방족 폴리케톤을 중합체로서 함유하고 코어가 전술된 제2 중합체들 중 하나 이상을 함유하며, 코어 및/또는 쉬쓰에, 섬유에 특정한 기능성(functionality)을 부여하는 적어도 하나의 첨가제가 함유되어 있는 코어-쉬쓰 섬유가 특히 바람직하다.The sheath contains an aliphatic polyketone as a polymer, the core contains one or more of the above-mentioned second polymers, and the core and / or sheath contains at least one additive that imparts specific functionality to the fiber. Core-sheath fibers are particularly preferred.

하나의 섬유 부분이 지방족 폴리케톤을 중합체로서 함유하고 나머지 섬유 부분이 전술된 제2 중합체들 중 하나 이상을 함유하고 섬유에 특정한 기능성을 부여하는 적어도 하나의 첨가제를 함유하는 사이드-바이-사이드 섬유 또한 특히 바람직하다.Side-by-side fibers in which one fiber part contains an aliphatic polyketone as a polymer and the other fiber part contains at least one of the second polymers described above and at least one additive imparting specific functionality to the fiber Especially preferred.

지방족 폴리케톤으로 이루어진 쉬쓰 및 추가의 지방족 폴리케톤으로 이루어지며 융점은 쉬쓰 내의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃, 바람직하게는 적어도 10℃, 특히 적어도 20℃ 더 높은 코어를 갖는 코어-쉬쓰 섬유 또한 특히 바람직하다.Core-sheath fibers comprising a sheath composed of aliphatic polyketones and additional aliphatic polyketones having a core having a melting point at least 5 ° C., preferably at least 10 ° C., particularly at least 20 ° C., higher than the melting point of the aliphatic polyketone in the sheath Especially preferred.

예를 들면, 폴리에스테르, 예를 들면 PET 또는 폴리카보네이트로 생성되거나, 쉬쓰 중합체보다 융점이 높은 지방족 폴리케톤으로 생성된 코어를 갖는 코어-쉬쓰 구조를 사용함으로써, 열 안정성이 우수한 섬유를 제조할 수 있다. 지방족 폴리케톤으로 생성된 섬유와 비교하여, 예를 들면 쉬쓰 내에 PET를 갖는 코어-쉬쓰 섬유의 경우, 이는 높은 인장 및 굽힘 모듈러스를 특징으로 하며 이에 따라 높은 안정성을 특징으로 한다. 이들 섬유는 장력하에 150℃ 이하의 온도에서 우수한 치수 안정성을 나타낸다.For example, by using a core-sheath structure having a core made of polyester, for example PET or polycarbonate, or an aliphatic polyketone having a higher melting point than sheath polymer, fibers having excellent thermal stability can be produced. have. Compared to the fibers produced with aliphatic polyketones, for example in the case of core-sheath fibers with PET in the sheath, they are characterized by high tensile and bending modulus and thus high stability. These fibers exhibit excellent dimensional stability at temperatures below 150 ° C under tension.

본 발명의 제3 양태에서, 매트릭스 중합체 내에 분산된 선택된 중합체 입자들에 의해 섬유 표면이 변형될 수 있는 섬유가 제공된다. 표면의 기능화(functionalization) 및 텍스처링(texturing)은 폴리실록산 입자, 예를 들면 PMSQ 입자 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트 입자, 예를 들면 가교결합된 PMMA 마이크로볼(microball)을 첨가함으로써 달성될 수 있다. 이들 입자의 통상의 직경은 0.2 내지 100㎛ 범위이다. 이러한 방식으로, 표면의 마이크로텍스처링이 생성될 수 있으며 섬유의 표면 특성이 변형될 수 있다. 무엇보다도, 이는 마찰 면적을 줄이고 마찰 특성을 크게 개선시킨다. 또한, 섬유의 세정 특성이 개선된다.In a third aspect of the present invention, a fiber is provided in which the fiber surface can be modified by selected polymer particles dispersed in a matrix polymer. Functionalization and texturing of the surface can be achieved by adding polysiloxane particles such as PMSQ particles and / or poly (meth) acrylate particles such as crosslinked PMMA microballs. . The typical diameter of these particles is in the range of 0.2 to 100 μm. In this way, microtexturing of the surface can be created and the surface properties of the fibers can be modified. Above all, it reduces the friction area and greatly improves the friction properties. In addition, the cleaning properties of the fibers are improved.

이 양태에서, 본 발명은 지방족 폴리케톤의 매트릭스를 함유하고 여기에 직경이 200nm 내지 100㎛인 폴리실록산 입자 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트 입자가 분산되어 있는 섬유, 특히 모노필라멘트에 관한 것이다.In this aspect, the present invention relates to fibers, in particular monofilaments, containing a matrix of aliphatic polyketones, in which polysiloxane particles and / or poly (meth) acrylate particles with a diameter of 200 nm to 100 μm are dispersed.

입자는 임의의 형상일 수 있다. 이의 예로는 회전 대칭 형상, 특히 구형이지만 불규칙한 형상일 수도 있는 입자가 있다. 이러한 입자는 미세분말(micropowder)로서 존재한다. 이들 입자의 직경은 0.2 내지 100㎛, 바람직하게는 1 내지 50㎛ 범위이다. 직경이 다양한 입자에 있어서, 직경은, 입자의 가장 큰 직경을 지칭한다.The particles can be of any shape. An example of this is a rotationally symmetrical shape, in particular a particle that may be spherical but irregular in shape. These particles exist as micropowders. The diameter of these particles is in the range of 0.2 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm. For particles of varying diameters, diameter refers to the largest diameter of the particle.

직경이 1 내지 50㎛인 폴리실록산으로부터의 구형 입자를 함유하는 모노필라멘트가 바람직하다.Monofilaments containing spherical particles from polysiloxanes having a diameter of 1 to 50 μm are preferred.

입자는 매트릭스 중합체 내에 미세분말로서 분산된다. 일반적으로, 0.001중량% 내지 8중량%, 바람직하게는 0.02중량% 내지 5중량%의 입자가 매트릭스 중합체에 투여된다. 입자는 비균질 상(heterogeneous phase)으로서 매트릭스 중합체 내에 존재한다. 입자는 매트릭스 중합체 내의 개별 입자들로서 및/또는 상이한 개별 입자들의 응집체로서 존재할 수 있다.The particles are dispersed as a fine powder in the matrix polymer. In general, 0.001% to 8% by weight, preferably 0.02% to 5% by weight of particles are administered to the matrix polymer. The particles are present in the matrix polymer as a heterogeneous phase. The particles can exist as individual particles in the matrix polymer and / or as aggregates of different individual particles.

본 발명에 따라 사용되는 폴리실록산은 규소 원자가 산소 원자를 통해 연결되는 합성 중합체들의 그룹이다. 본 발명에 따라 사용되는 폴리실록산은 실리콘으로도 불린다. 이는 선형이거나 가교결합된 폴리실록산 또는 케이지(cage) 구조를 갖는 폴리실록산, 소위 실세스퀴옥산일 수 있다.The polysiloxane used according to the invention is a group of synthetic polymers in which silicon atoms are connected via oxygen atoms. The polysiloxane used according to the invention is also called silicone. It can be a linear or crosslinked polysiloxane or a polysiloxane having a cage structure, so-called silsesquioxane.

바람직하게는, 반복 구조 요소 -SiR1R2-O- 또는 화학식 R1SiO3/2의 실세스퀴옥산(여기서, R1은 C1-C6-알킬, 특히 메틸이고, R2는 C1-C6-알킬 또는 페닐, 특히 메틸 또는 페닐이다)을 함유하는 선형이거나 가교결합된 폴리실록산이 사용된다.Preferably, the repeating structural element -SiR 1 R 2 -O- or silsesquioxane of the formula R 1 SiO 3/2 , wherein R 1 is C 1 -C 6 -alkyl, especially methyl, R 2 is C Linear or crosslinked polysiloxanes containing 1 -C 6 -alkyl or phenyl, especially methyl or phenyl) are used.

선형이거나 가교결합된 폴리디메틸실록산 또는 폴리메틸실세스퀴옥산인 폴리실록산 함유 모노필라멘트가 특히 바람직하다.Particular preference is given to polysiloxane-containing monofilaments which are linear or crosslinked polydimethylsiloxane or polymethylsilsesquioxane.

본 발명에 따라 사용되는 폴리(메트)아크릴레이트는 아크릴산의 에스테르 및/또는 메타크릴산의 에스테르로부터 유도된 합성 중합체들의 그룹이다. 또한, 폴리(메트)아크릴레이트는 아크릴산의 에스테르 및/또는 메타크릴산의 에스테르와 공중합된 다른 단량체 단위를 가질 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 폴리(메트)아크릴레이트는 선형이거나 바람직하게는 가교결합된 폴리(메트)아크릴레이트일 수 있다.The poly (meth) acrylate used according to the invention is a group of synthetic polymers derived from esters of acrylic acid and / or esters of methacrylic acid. Also, the poly (meth) acrylate may have other monomer units copolymerized with esters of acrylic acid and / or esters of methacrylic acid. The poly (meth) acrylate used according to the invention may be linear or preferably crosslinked poly (meth) acrylate.

바람직하게는 메틸 아크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체가 폴리(메트)아크릴레이트로서 사용된다.Preferably, a homopolymer or copolymer of methyl acrylate or methyl methacrylate is used as poly (meth) acrylate.

전술된 첨가제의 예는 전기전도성 첨가제, 윤활제, 점착방지제, 발포형 또는 다공성 섬유 표면 제조를 위한 추진제(propellant), 안료 및/또는 충전제이다.Examples of the aforementioned additives are electroconductive additives, lubricants, anti-sticking agents, propellants, pigments and / or fillers for the production of foamed or porous fiber surfaces.

바람직한 다성분 섬유는 지방족 폴리케톤으로 생성된 부분 및 이 부분에 접촉하며 상기 중합체 유형들 중 하나, 특히 폴리에스테르, 특히 바람직하게는 TPE-PE, 또는 특히 폴리우레탄, 특히 바람직하게는 TPE-PU로 생성된 또 다른 부분을 함유하며, 여기서, 지방족 폴리케톤은 마찰방지 특성을 주로 개선시키고 제2 중합체 성분은 다른 특성을 주로 개선시키며, 예를 들면 TPE-PE 또는 TPE-PU에 의해 중재되는 그립(grip) 특성 또는 코-폴리에스테르에 의해 중재되는 열간 접착(hot glue) 특성을 개선시킨다.Preferred multicomponent fibers are in contact with the part produced with aliphatic polyketones and with one of the above polymer types, in particular polyester, particularly preferably TPE-PE, or especially polyurethane, particularly preferably TPE-PU. It contains another produced part, wherein the aliphatic polyketone mainly improves anti-friction properties and the second polymer component mainly improves other properties, for example grips mediated by TPE-PE or TPE-PU ( It improves grip properties or hot glue properties mediated by co-polyester.

본 발명에 따라 사용되는, 지방족 폴리케톤, 및/또는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 추가의 중합체는 제조된 섬유에 원하는 특성을 부여하는 부가적인 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 예는 UV 안정제, 안료, 염료, 충전제, 소광제(matting agent), 보강제(reinforcement), 가교결합제, 결정화 촉진제, 윤활제, 난연제(flame retardant), 대전방지제, 가수분해 안정제, 가소제, 충격 강도 조절제, 및/또는 다른 중합체(이는 지방족 폴리케톤, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 다른 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌과는 상이하다)를 포함한다. 이들 첨가제는 당업자에게 공지되어 있다.Aliphatic polyketones, and / or polyolefins, polyesters, polyurethanes, polyphenylene sulfides, polyphenylene sulfones, polyphenylene ethers, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones, liquid crystal polymers, used according to the invention , Additional polymers selected from the group consisting of additional aliphatic polyketones, polyamides and / or polyoxymethylenes can contain additional additives that impart desired properties to the fibers produced. Examples of such additives are UV stabilizers, pigments, dyes, fillers, matting agents, reinforcements, crosslinking agents, crystallization accelerators, lubricants, flame retardants, antistatic agents, hydrolysis stabilizers, plasticizers, impacts Strength modifiers, and / or other polymers (which are aliphatic polyketones, polyolefins, polyesters, polyphenylene sulfides, polyphenylene sulfones, polyphenylene ethers, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones, liquid crystal polymers, other aliphatics Polyketone, polyamide and / or polyoxymethylene). These additives are known to those skilled in the art.

바람직한 UV 안정제의 예는 UV-흡광 화합물, 예를 들면 벤조페논 또는 벤조트리아졸, 또는 HALS-형 화합물("장애 아민 광 안정제")을 포함한다.Examples of preferred UV stabilizers include UV-absorbing compounds, such as benzophenone or benzotriazole, or HALS-type compounds (“hindered amine light stabilizers”).

바람직한 안료의 예는 카본 블랙, 이산화티타늄 또는 산화철을 포함한다.Examples of preferred pigments include carbon black, titanium dioxide or iron oxide.

바람직한 염료의 예는 음이온성 염료, 산 염료, 금속 착물 염료, 양이온성 또는 염기성 염료 및 분산 염료를 포함한다.Examples of preferred dyes include anionic dyes, acid dyes, metal complex dyes, cationic or basic dyes and disperse dyes.

바람직한 충전제의 예는 탄산염, 예를 들면 백악 또는 백운석, 규산염, 예를 들면 활석, 운모, 카올린 또는 황산염, 예를 들면 중정석, 또는 산화물 및 수산화물, 예를 들면 석영 분말, 결정질 실리카, 수산화암모늄 또는 수산화마그네슘, 또는 산화마그네슘, 산화아연 또는 산화칼슘을 포함한다.Examples of preferred fillers are carbonates such as chalk or dolomite, silicates such as talc, mica, kaolin or sulfates such as barite, or oxides and hydroxides such as quartz powder, crystalline silica, ammonium hydroxide or hydroxide Magnesium, or magnesium oxide, zinc oxide, or calcium oxide.

바람직한 소광제의 예는 이산화티타늄이다.An example of a preferred matting agent is titanium dioxide.

바람직한 보강 재료의 예는 유리 섬유이다.An example of a preferred reinforcing material is glass fiber.

바람직한 가교결합제의 예는 다가 카복실산 및 이의 에스테르, 다가 알코올, 폴리카보네이트 또는 폴리카보디이미드를 포함한다.Examples of preferred crosslinking agents include polyvalent carboxylic acids and esters thereof, polyhydric alcohols, polycarbonates or polycarbodiimides.

바람직한 결정화 촉진제의 예는 카복실산 에스테르를 포함한다.Examples of preferred crystallization accelerators include carboxylic esters.

바람직한 윤활제의 예는 폴리올레핀 왁스, 지방산 또는 이의 염, 지방산 알코올, 지방산 에스테르, 실리콘, 폴리메타크릴레이트 비드, 폴리실록산, 및 특히 EP 2,933,361 A1에 개시된 PMSQ를 포함한다.Examples of preferred lubricants include polyolefin waxes, fatty acids or salts thereof, fatty acid alcohols, fatty acid esters, silicones, polymethacrylate beads, polysiloxanes, and in particular the PMSQ disclosed in EP 2,933,361 A1.

바람직한 난연제의 예는 인-함유 화합물, 유기 할로겐 화합물, 질소-함유 유기 화합물 또는 이들의 조합을 포함한다.Examples of preferred flame retardants include phosphorus-containing compounds, organic halogen compounds, nitrogen-containing organic compounds, or combinations thereof.

바람직한 대전방지제의 예는 카본 블랙, 흑연, 그래핀 또는 카본 나노튜브를 포함한다.Examples of preferred antistatic agents include carbon black, graphite, graphene or carbon nanotubes.

바람직한 가수분해 안정제의 예는 카보디이미드 또는 에폭시화 화합물을 포함한다.Examples of preferred hydrolysis stabilizers include carbodiimide or epoxidized compounds.

바람직한 가공 조제의 예는 왁스 또는 장쇄 카본산 또는 이의 염, 지방족, 방향족 에스테르 또는 에테르를 포함한다.Examples of preferred processing aids include waxes or long chain carboxylic acids or salts thereof, aliphatic, aromatic esters or ethers.

바람직한 가소제의 예는 디에틸헥실 프탈레이트, 페놀의 알킬 설폰산 에스테르, 시트르산 트리에틸에스테르, 디에틸헥실 아디페이트 또는 디에틸옥틸 아디페이트를 포함한다.Examples of preferred plasticizers include diethylhexyl phthalate, alkyl sulfonic acid esters of phenol, triethyl citrate, diethylhexyl adipate or diethyloctyl adipate.

바람직한 충격 강도 조절제의 예는 열가소성 탄성중합체(elastomer), 예를 들면 열가소성 코폴리아미드, 열가소성 폴리에스테르 탄성중합체, 열가소성 코폴리에스테르, 올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티롤-공중합체, 예를 들면 SBS, SEBS, SEPS, SEEPS, MBS, ABS, SAN 또는 SBK, 열가소성 우레탄계 탄성중합체, 열가소성 가황물 또는 가교결합 올레핀계 열가소성 탄성중합체, 특히 PP/EPDM, 또는 폴리카보네이트를 포함한다.Examples of preferred impact strength modifiers are thermoplastic elastomers, such as thermoplastic copolyamides, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic copolyesters, olefinic thermoplastic elastomers, styrol-copolymers such as SBS, SEBS , SEPS, SEEPS, MBS, ABS, SAN or SBK, thermoplastic urethane based elastomers, thermoplastic vulcanizates or crosslinked olefin based thermoplastic elastomers, especially PP / EPDM, or polycarbonate.

바람직한 다른 중합체의 예는 플루오로중합체, 예를 들면 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체 또는 폴리염소(polychlorine)-트리플루오로에틸렌을 포함한다.Examples of other preferred polymers include fluoropolymers, such as polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer or polychlorine-trifluoroethylene.

본 발명에 따른 섬유 내의 이들 부가적인 첨가제의 비율은 섬유의 총 질량에 대해 통상 10중량% 이하일 수 있다. 바람직하게는, 이들 부가적인 첨가제는 1 내지 5중량%의 양으로 사용된다.The proportion of these additional additives in the fibers according to the invention can usually be up to 10% by weight relative to the total mass of the fibers. Preferably, these additional additives are used in an amount of 1 to 5% by weight.

바람직한 양태에서, 본 발명은 열가소성 에틸렌/프로필렌-/CO-삼원중합체로 이루어진 쉬쓰 및 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌으로 이루어진 코어를 함유하는 용융 방사 코어-쉬쓰 섬유로서, 쉬쓰의 질량은 5 내지 50중량%이고 코어의 질량은 95 내지 5중량%이고 코어 및/또는 쉬쓰는 임의로 총10중량% 이하의 첨가제, 특히 입체 장애 페놀, UV 안정제, 안료, 염료, 충전제, 소광제, 가교결합제, 결정화 촉진제, 윤활제, 난연제, 대전방지제, 가수분해 안정제, 가소제, 충격 강도 조절제 및/또는 플루오로중합체를 함유하며, 이들 퍼센티지는 섬유의 총 질량에 대한 것인, 용융 방사 코어-쉬쓰 섬유에 관한 것이다.In a preferred embodiment, the present invention is a sheath and polyolefin composed of a thermoplastic ethylene / propylene- / CO-terpolymer, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, poly A melt spun core-sheath fiber containing a core composed of phenylene ether ketone, liquid crystal polymer, additional aliphatic polyketone, polyamide and / or polyoxymethylene, wherein the sheath has a mass of 5 to 50% by weight and the mass of the core is 95 to 5% by weight of the core and / or sheath, optionally up to 10% by weight of additives, especially hindered phenols, UV stabilizers, pigments, dyes, fillers, matting agents, crosslinking agents, crystallization accelerators, lubricants, flame retardants, antistatic agents , Hydrolysis stabilizers, plasticizers, impact strength modifiers and / or fluoropolymers, these percentages being for the total mass of the fiber, melting It relates to a fiber sheath - four cores.

용어 "섬유"는 본 기재사항의 맥락에서 이의 길이와 관련하여 얇은 선형 구조물로서 이해되어야 한다. 통상적으로, 섬유의 길이 대 직경의 비는 적어도 5:1이다. 본 기재사항의 의미 내에서 섬유는 끝이 없을 수 있고(필라멘트라고 칭함) 유한한 길이로 절단될 수 있다(강모(bristle) 또는 스테이플 섬유(staple fiber)라고 칭함). 또한 섬유는 여러 필라멘트 형태 또는 여러 스테이플 섬유 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 바람직하게는 모노필라멘트, 강모 또는 스테이플 섬유 형태의 섬유에 관한 것이다.The term "fiber" should be understood as a thin linear structure in relation to its length in the context of the present description. Typically, the ratio of fiber length to diameter is at least 5: 1. Within the meaning of this description, the fibers can be endless (called filaments) and cut into finite lengths (called bristle or staple fibers). In addition, the fibers may be in the form of several filaments or several staple fibers. The invention preferably relates to fibers in the form of monofilament, bristle or staple fibers.

본 발명에 따른 섬유의 단면 형상은 임의적일 수 있다. 이는 원형, 타원형 또는 n각형 단면과 같이 불규칙한 단면, 점- 또는 축-대칭 단면을 가질 수 있으며, 이때 n은 3 이상이다. 섬유의 단면 형상은 다엽형(multilobal)일 수도 있다.The cross-sectional shape of the fiber according to the invention can be arbitrary. It can have irregular cross-sections, point- or axis-symmetric cross-sections, such as circular, elliptical or n-angle cross sections, where n is 3 or more. The cross-sectional shape of the fibers may be multilobal.

본 발명에 따른 섬유의 강도(strength)(섬도(titer))는 스레드 중량에 의해 나타낼 수 있다. 1dtex 섬유 길이 10km당 섬유 질량 1g에 해당한다. 통상의 스레드 중량은 1 내지 100000dtex 범위이다.The strength (titer) of the fibers according to the invention can be represented by the thread weight. It corresponds to 1 g of fiber mass per 10 km of 1 dtex fiber length. Typical thread weights range from 1 to 100000 dtex.

본 발명의 바람직한 모노필라멘트, 강모 또는 스테이플 섬유의 섬도는 바람직하게는 적어도 10dtex이며 넓은 범위에서 변할 수 있다. 모노필라멘트, 강모 또는 스테이플 섬유의 바람직한 섬도는 10 내지 30000dtex, 특히 45 내지 20000dtex 범위이다.The fineness of the preferred monofilament, bristle or staple fibers of the present invention is preferably at least 10 dtex and can vary over a wide range. The preferred fineness of the monofilament, bristle or staple fibers ranges from 10 to 30000 dtex, especially 45 to 20000 dtex.

본 발명의 섬유의 제조에 요구되는 성분은 그 자체로 공지되어 있고 부분적으로는 상업적으로 이용 가능하거나, 또는 그 자체로 널리 공지된 공정에 따라 제조될 수 있다.The components required for the production of the fibers of the present invention are known per se and are partially commercially available, or can be prepared according to processes well known per se.

본 발명의 섬유는 바람직하게는 텍스타일 직물, 특히 제직물(woven fabric), 레이드 직물(laid-fabric), 편직물(knitted fabric), 망사(meshwork) 또는 편물(knitting)의 제조에 사용된다. 이들 텍스타일 직물은 널리 공지된 기술을 사용하여 제조된다.The fibers of the present invention are preferably used in the manufacture of textile fabrics, in particular woven fabrics, laid-fabrics, knitted fabrics, meshwork or knitting. These textile fabrics are made using well known techniques.

본 발명에 따른 섬유의 제조는 수득된 섬유의 하나 이상의 연신 및 고정(fixing)을 동반한 널리 공지된 용융 방사 공정에 의해 수행될 수 있다.The production of the fibers according to the invention can be carried out by a well-known melt spinning process with one or more stretching and fixing of the fibers obtained.

본 발명은 또한 전술된 폴리케톤 섬유의 방법에 관한 것이다.The invention also relates to the method of the polyketone fiber described above.

본 발명에 따른 공정의 제1 양태에서, 폴리케톤 원료는 입체 장애 페놀과 함께 압출기 내로 투여되어 용융된 형태로 노즐판(nozzle plate)을 통해 가압된다. 노즐판은 하나 이상의 방사 모세관을 가질 수 있다. 생성된 필라멘트는 방사 모세관으로부터 감손(detraction)된다. 감손 속도는 통상 1 내지 120m/min, 특히 5 내지 50m/min이다.In a first aspect of the process according to the invention, the polyketone raw material is administered into the extruder together with the steric hindered phenol and pressed through a nozzle plate in a molten form. The nozzle plate can have one or more radiation capillaries. The resulting filament is detracted from the spinning capillaries. The decay speed is usually 1 to 120 m / min, particularly 5 to 50 m / min.

입체 장애 페놀 및/또는 다른 첨가제는 첨가제/첨가제들 및 열가소성 중합체를 함유한 마스터배치(master batch) 형태로 투여될 수 있으며, 이러한 중합체는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.The steric hindrance phenol and / or other additives can be administered in the form of a master batch containing additives / additives and a thermoplastic polymer, which can be polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenyl Len sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer, additional aliphatic polyketone, polyamide and / or polyoxymethylene.

일반적으로 노즐판은 용융 방사물(spinning mass)을 위한 필터 장치, 및 다운스트림(downstream) 노즐판으로 이루어진 방사 팩(spinning pack)의 일부이다.In general, the nozzle plate is part of a spinning device consisting of a filter device for a spinning mass, and a downstream nozzle plate.

방사물의 온도는, 한편으로는 방사물의 충분한 유동성이 보장되고, 다른 한편으로는 폴리케톤의 열 응력이 제한되어 방사물에서의 가교 및 분해 반응 뿐만 아니라 겔 형성이 제한된 범위 내로 유지되거나 심지어 완전히 억제될 수 있게 하는 방식으로 선택되어야 한다.The temperature of the spinning material, on the one hand, ensures sufficient fluidity of the spinning material, and on the other hand, the thermal stress of the polyketone is limited, so that crosslinking and decomposition reactions in the spinning material as well as gel formation are maintained within a limited range or even completely It must be selected in a way that allows it to be suppressed.

본 발명의 공정의 제1 양태에서, 산화방지제로 안정화된 폴리케톤 원료 및 마스터배치로부터 유도된 선택된 중합체가 사용된다. 이때, 방사 모세관을 떠날 때 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 240℃ 범위일 수 있다.In the first aspect of the process of the present invention, a polyketone raw material stabilized with an antioxidant and a selected polymer derived from a masterbatch are used. At this time, the temperature of the spinning product when leaving the spinning capillary may be in the range of 200 to 300 ° C, preferably 220 to 240 ° C.

방사 모세관의 직경은 원하는 섬유 중량에 따라 당업자에 의해 선택된다. 통상의 직경은 10㎛ 내지 5mm 범위이고, 모노필라멘트 또는 강모의 경우 바람직하게는 0.1 내지 1mm 범위이다. 이러한 사양은 중합체 물질의 출구 측에 있는 구멍(hole)의 직경에 해당한다.The diameter of the spinning capillaries is selected by the skilled artisan depending on the desired fiber weight. The typical diameter is in the range of 10 μm to 5 mm, and in the case of monofilament or bristle, it is preferably in the range of 0.1 to 1 mm. These specifications correspond to the diameter of the hole on the outlet side of the polymer material.

열 노출을 동반한 하나 이상의 연신이 방사 공정에 통합되어, 원하는 최종 특성을 스레드에 부여한다. 당업자는 이러한 절차를 알고 있다.One or more stretching with heat exposure is incorporated into the spinning process, giving the thread the desired final properties. Those skilled in the art are aware of this procedure.

필라멘트가 방사 후 여러 번, 특히 1:3 내지 1:15 범위, 바람직하게는 1:4 내지 1:8 범위의 전체 연신율(stretching ratio)로 연신되는 것이 바람직하다.It is preferred that the filaments are stretched several times after spinning, especially at a total stretching ratio ranging from 1: 3 to 1:15, preferably from 1: 4 to 1: 8.

적어도 하나의 이완(relaxation) 단계(고정 단계)에 이어 연신 단계(들)가 있는 것이 특히 바람직하다. 연신된 필라멘트는 섬유 장력을 유지하면서 열적으로 처리되므로, 필라멘트에 내장된 응력이 감소될 수 있다.It is particularly preferred to have at least one relaxation step (fixation step) followed by a stretching step (s). The stretched filament is thermally treated while maintaining the fiber tension, so that the stress embedded in the filament can be reduced.

생성된 필라멘트는 이후 적합한 저장 형태로 공급되며, 예를 들면 재권취(recoiling)되거나 절단 장치에서 스테이플 섬유로 절단된다.The resulting filaments are then supplied in a suitable storage form, for example recoiling or cutting into staple fibers in a cutting device.

본 발명의 공정의 제2 양태에서, 중합체 블렌드는 지방족 폴리케톤, 및 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 추가의 지방족 폴리케톤으로 생성되며, 전술된 바와 같이 종래의 방사 모세관을 통해 방사되거나, 한편으로는 지방족 폴리케톤, 그리고 다른 한편으로는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 추가의 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌이 방사 모세관을 통해 방사되어 다성분 필라멘트가 제조된다. 그 외에는, 제2 양태의 절차는 제1 양태의 절차에 상응한다.In a second aspect of the process of the present invention, the polymer blend is an aliphatic polyketone, and polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether It is produced from ketones, liquid crystal polymers and / or additional aliphatic polyketones, spun through conventional spinning capillaries as described above, or aliphatic polyketones on the one hand, and polyolefins, polyesters, polyurethanes, poly on the other hand Phenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer, additional aliphatic polyketone, polyamide and / or polyoxymethylene are spun through a spinning capillary. Component filaments are prepared. Otherwise, the procedure in the second aspect corresponds to the procedure in the first aspect.

본 발명에 따른 공정의 제2 양태에서, 산화방지제, 바람직하게는 입체 장애 페놀이 중합체 성분에 존재할 수 있다. 그러나, 이는 산화방지제의 부재하에 수행될 수도 있다.In a second aspect of the process according to the invention, antioxidants, preferably steric hindered phenols, may be present in the polymer component. However, this may be done in the absence of antioxidants.

또한, 제2 양태에서, 방사물의 온도는, 한편으로는 방사물의 충분한 유동성이 보장되고 다른 한편으로는 지방족 폴리케톤과 다른 중합체 성분의 열 응력이 제한된 상태로 남아 있어 방사물에서의 가교 및 분해 반응 뿐만 아니라 겔 형성이 제한된 범위 내로 유지되거나 심지어 완전히 억제될 수 있게 하는 방식으로 선택되어야 한다.In addition, in the second aspect, the temperature of the spinner, on the one hand, ensures sufficient fluidity of the spinner, and on the other hand, the thermal stress of the aliphatic polyketone and other polymer components remains limited, thereby crosslinking and crosslinking in the spinner. It should be chosen in such a way that the decomposition reaction as well as the gel formation can be kept within a limited range or even completely inhibited.

본 발명의 공정의 제2 양태에서, 산화방지제로 필수적으로 안정화되지는 않는 중합체 원료가 사용될 수 있다. 여기서, 방사 모세관을 떠날 때 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 260℃ 범위일 수 있다.In the second aspect of the process of the present invention, polymer raw materials that are not necessarily stabilized with antioxidants can be used. Here, the temperature of the spinning product when leaving the spinning capillary may be in the range of 200 to 300 ° C, preferably 220 to 260 ° C.

본 발명에 따른 공정의 제3 양태에서, 지방족 폴리케톤 및 폴리실록산 입자 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트 입자의 블렌드는 전술된 바와 같이 종래의 방사 모세관을 통해 방사된다.In a third aspect of the process according to the invention, blends of aliphatic polyketone and polysiloxane particles and / or poly (meth) acrylate particles are spun through conventional spinning capillaries as described above.

본 발명은 하기 조치들을 포함하는, 전술된 폴리케톤 섬유의 제조 방법에 관한 것이다:The present invention relates to a method of making the polyketone fiber described above, comprising the following measures:

i) 압출기 내에서 열가소성 지방족 폴리케톤을, 입체 장애 페놀과, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤 및/또는 액정 중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중합체를 함유하는 마스터배치와 혼합하여 방사물을 형성하는 단계,i) thermoplastic aliphatic polyketones in the extruder, sterically hindered phenols, polyolefins, polyesters, polyurethanes, polyphenylene sulfides, polyphenylene sulfones, polyphenylene ethers, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones and / Or mixing with a masterbatch containing a polymer selected from the group consisting of liquid crystal polymers to form a spinneret,

ii) 단계 i)로부터의 방사물을, 하나 이상의 방사 모세관을 갖는 노즐판을 통해 압출하는 단계로서, 방사 모세관(들)의 출구 측에서 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 260℃ 범위인, 단계,ii) extruding the spinning material from step i) through a nozzle plate having one or more spinning capillaries, wherein the temperature of the spinning material at the outlet side of the spinning capillary (s) is 200 to 300 ° C, preferably 220 to Step, in the range of 260 ℃,

iii) 형성된 필라멘트를 1 내지 120m/min, 특히 5 내지 50m/min 범위의 감손 속도로 감손시키는 단계로서, 바람직하게는, 방사 모세관으로부터 방사물의 유출 속도에 대한 감손 속도의 비가 1을 초과하도록 선택하는, 단계,iii) step of decaying the formed filaments with a decay rate in the range of 1 to 120 m / min, in particular 5 to 50 m / min, preferably selected so that the ratio of decay rate to the outflow rate of the spinning material from the spinning capillary exceeds 1 Doing, Steps,

iv) 형성된 필라멘트를 1회 이상 연신시키는 단계,iv) stretching the formed filament one or more times,

v) 형성된 필라멘트를 임의로 이완시키는 단계,v) optionally loosening the formed filaments,

vi) 형성된 필라멘트를 임의로 재권취 또는 절단하는 단계.vi) optionally rewinding or cutting the formed filaments.

본 발명은 하기 조치들을 포함하는, 전술된 폴리케톤 섬유의 제조 방법에 관한 것이다:The present invention relates to a method of making the polyketone fiber described above, comprising the following measures:

i) 압출기 내에서 열가소성 지방족 폴리케톤을 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤 및/또는 액정 중합체와 혼합하여 방사물을 형성하는 단계, i) Mixing thermoplastic aliphatic polyketones with polyolefins, polyesters, polyurethanes, polyphenylene sulfides, polyphenylene sulfones, polyphenylene ethers, polyphenylene ketones, polyphenylene ether ketones and / or liquid crystal polymers in an extruder Forming a radioactive material,

ii) 단계 i)로부터의 방사물을 하나 이상의 방사 모세관을 갖는 노즐판을 통해 압출하는 단계로서, 방사 모세관(들)의 출구 측에서 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 260℃ 범위인, 단계,ii) extruding the radiant from step i) through a nozzle plate having one or more radiating capillaries, wherein the temperature of the radiant at the outlet side of the radiating capillary (s) is 200-300 ° C, preferably 220-260 ℃ range, step,

iii) 형성된 필라멘트를 1 내지 120m/min, 특히 5 내지 50m/min 범위의 감손 속도로 감손시키는 단계로서, 바람직하게는, 방사 모세관으로부터 방사물의 유출 속도에 대한 감손 속도의 비가 1을 초과하도록 선택하는, 단계,iii) step of decaying the formed filaments with a decay rate in the range of 1 to 120 m / min, in particular 5 to 50 m / min, preferably selected so that the ratio of decay rate to the outflow rate of the spinning material from the spinning capillary exceeds 1 Doing, Steps,

iv) 형성된 필라멘트를 1회 이상 연신시키는 단계,iv) stretching the formed filament one or more times,

v) 형성된 필라멘트를 임의로 이완시키는 단계,v) optionally loosening the formed filaments,

vi) 형성된 필라멘트를 임의로 재권취 또는 절단하는 단계.vi) optionally rewinding or cutting the formed filaments.

본 발명은 하기 조치들을 포함하는, 전술된 폴리케톤 섬유의 추가의 제조 방법에 관한 것이다:The present invention relates to a further method of making the polyketone fibers described above, comprising the following measures:

ia) 열가소성 지방족 폴리케톤을 함유하는 제1 방사물을 제1 압출기에 제공하는 단계,ia) providing a first extruder containing a thermoplastic aliphatic polyketone to a first extruder,

ib) 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체, 다른 지방족 폴리케톤, 폴리아미드 및/또는 폴리옥시메틸렌을 함유하는 제2 방사물을 제2 압출기에 제공하는 단계,ib) polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer, other aliphatic polyketone, polyamide and / or poly Providing a second extruder containing oxymethylene to a second extruder,

ii) 단계 ia)로부터의 제1 방사물과 단계 ib)로부터의 제2 방사물을 하나 이상의 방사 모세관을 갖는 노즐판을 통해 압출하여, 상기 방사 모세관이 제1 방사물과 제2 방사물을 통해 유동하게 하는 단계로서, 방사 모세관(들)의 출구 측에서 제1 및 제2 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 260℃ 범위인, 단계,ii) extruding the first spinner from step ia) and the second spinner from step ib) through a nozzle plate having at least one spinneret, so that the spinneret is through the first spinner and the second spinneret As a step of allowing flow, the temperature of the first and second radiators at the outlet side of the spinning capillary (s) ranges from 200 to 300 ° C, preferably from 220 to 260 ° C,

iii) 형성된 필라멘트를 1 내지 120m/min, 특히 5 내지 50m/min 범위의 감손 속도로 감손시키는 단계로서, 바람직하게는, 방사 모세관으로부터 방사물의 유출 속도에 대한 감손 속도의 비가 1을 초과하도록 선택하는, 단계,iii) step of decaying the formed filaments with a decay rate in the range of 1 to 120 m / min, in particular 5 to 50 m / min, preferably selected so that the ratio of decay rate to the outflow rate of the spinning material from the spinning capillary exceeds 1 Doing, Steps,

iv) 형성된 필라멘트를 1회 이상 연신시키는 단계,iv) stretching the formed filament one or more times,

v) 형성된 필라멘트를 임의로 이완시키는 단계,v) optionally loosening the formed filaments,

vi) 형성된 필라멘트를 임의로 재권취 또는 절단하는 단계.vi) optionally rewinding or cutting the formed filaments.

또한 본 발명은 하기 조치들을 포함하는, 전술된 폴리케톤 섬유의 제조 방법에 관한 것이다:The invention also relates to a method of making the polyketone fiber described above, comprising the following measures:

i) 압출기에서 열가소성 지방족 폴리케톤을, 입체 장애 페놀 및 폴리실록산 입자 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트 입자를 함유하는 마스터배치와 혼합하여 방사물을 형성하는 단계,i) mixing the thermoplastic aliphatic polyketone in an extruder with a masterbatch containing steric hindrance phenol and polysiloxane particles and / or poly (meth) acrylate particles to form a spinneret,

ii) 단계 i)로부터의 방사물을 하나 이상의 방사 모세관을 갖는 노즐판을 통해 압출하는 단계로서, 방사 모세관(들)의 출구 측에서 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 260℃ 범위인, 단계,ii) extruding the radiant from step i) through a nozzle plate having one or more radiating capillaries, wherein the temperature of the radiant at the outlet side of the radiating capillary (s) is 200-300 ° C, preferably 220-260 ℃ range, step,

iii) 형성된 필라멘트를 1 내지 120m/min, 특히 5 내지 50m/min 범위의 감손 속도로 감손시키는 단계로서, 바람직하게는, 방사 모세관으로부터 방사물의 유출 속도에 대한 감손 속도의 비가 1을 초과하도록 선택하는, 단계,iii) step of decaying the formed filaments with a decay rate in the range of 1 to 120 m / min, in particular 5 to 50 m / min, preferably selected so that the ratio of decay rate to the outflow rate of the spinning material from the spinning capillary exceeds 1 Doing, Steps,

iv) 형성된 필라멘트를 1회 이상 연신시키는 단계,iv) stretching the formed filament one or more times,

v) 형성된 필라멘트를 임의로 이완시키는 단계,v) optionally loosening the formed filaments,

vi) 형성된 필라멘트를 임의로 재권취 또는 절단하는 단계.vi) optionally rewinding or cutting the formed filaments.

본 발명은 하기 조치들을 포함하는, 전술된 폴리케톤 섬유의 제조 방법에 관한 것이다:The present invention relates to a method of making the polyketone fiber described above, comprising the following measures:

i) 압출기에서 열가소성 지방족 폴리케톤을 폴리실록산 입자 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트 입자와 혼합하여 방사물을 형성하는 단계,i) mixing a thermoplastic aliphatic polyketone with polysiloxane particles and / or poly (meth) acrylate particles in an extruder to form a spinneret,

ii) 단계 i)로부터의 방사물을 하나 이상의 방사 모세관을 갖는 노즐판을 통해 압출하는 단계로서, 방사 모세관(들)의 출구 측에서 방사물의 온도는 200 내지 300℃, 바람직하게는 220 내지 260℃ 범위인, 단계,ii) extruding the radiant from step i) through a nozzle plate having one or more radiating capillaries, wherein the temperature of the radiant at the outlet side of the radiating capillary (s) is 200-300 ° C, preferably 220-260 ℃ range, step,

iii) 형성된 필라멘트를 1 내지 120m/min, 특히 5 내지 50m/min 범위의 감손 속도로 감손시키는 단계로서, 바람직하게는, 방사 모세관으로부터 방사물의 유출 속도에 대한 감손 속도의 비가 1을 초과하도록 선택하는, 단계,iii) step of decaying the formed filaments with a decay rate in the range of 1 to 120 m / min, in particular 5 to 50 m / min, preferably selected so that the ratio of decay rate to the outflow rate of the spinning material from the spinning capillary exceeds 1 Doing, Steps,

iv) 형성된 필라멘트를 1회 이상 연신시키는 단계,iv) stretching the formed filament one or more times,

v) 형성된 필라멘트를 임의로 이완시키는 단계,v) optionally loosening the formed filaments,

vi) 형성된 필라멘트를 임의로 재권취 또는 절단하는 단계.vi) optionally rewinding or cutting the formed filaments.

바람직하게는, 특히 모노필라멘트 형태인 본 발명의 섬유는 텍스타일 직물, 특히 제직물, 나선형 메쉬(spiral mesh), 레이드 직물 또는 편물의 제조에 사용된다. 이들 텍스타일 직물 구조물은 바람직하게는 체(sieve) 또는 컨베이어 벨트에서 사용하기에 적합하다. 또 다른 중요한 적용 분야로는 브러쉬(brush)용 섬유 또는 구강 위생용 섬유 및 개인 관리용품(personal care)용 섬유, 뿐만 아니라, 예를 들면 매트릭스 재료로서의 콘크리트(concrete)를 갖는, 복합 재료 내의 스테이플 섬유가 있다.Preferably, the fibers of the invention, especially in the form of monofilaments, are used in the manufacture of textile fabrics, especially woven fabrics, spiral meshes, laid fabrics or knitted fabrics. These textile fabric structures are preferably suitable for use in sieves or conveyor belts. Another important application area is fibers for brushes or fibers for oral hygiene and fibers for personal care, as well as staple fibers in composite materials, for example with concrete as a matrix material. There is.

따라서 본 발명은 전술된 섬유를 함유하는 텍스타일 직물, 특히 제직물, 편물, 편직물, 망사 또는 레이드 직물 형태인 텍스타일 직물에 관한 것이기도 하다.Accordingly, the present invention also relates to textile fabrics containing the aforementioned fibers, in particular textile fabrics in the form of woven, knitted, knitted, mesh or laid fabrics.

본 발명에 따른 섬유는 뛰어난 기계적 특성들의 조합, 예를 들면 높은 인장 모듈러스 및 우수한 루프(loop) 및 결절(knot) 강도, 뛰어난 굽힘 회복성, 및 높은 내마모성에 의한 매우 우수한 활주(glide) 특성을 특징으로 한다.The fiber according to the present invention is characterized by a very good glide property due to a combination of excellent mechanical properties, for example high tensile modulus and good loop and knot strength, excellent bending recovery, and high wear resistance. Is done.

이는 다양한 분야에서 사용될 수 있다. 바람직하게는 이는 증가된 마모(wear)와 인열(tear) 및 높은 기계적 응력이 예상될 수 있는 분야에서, 특히 고온 습윤 환경에서 사용된다. 이의 예는 스크린 클로쓰(screen cloth) 및 가스 및 액체 필터용 필터 클로쓰(filter cloth)에서, 드라이어 벨트(dryer-belt)에서, 예를 들면 식품 또는 특히 종이 생산시에, 모든 종류의 세정용 브러쉬에서, 예를 들면 가정용품, 구강 위생과 같은 개인 관리용품에서, 예를 들면 칫솔로서 사용하는 것을 포함한다. 다른 적용은, 부직물(non-woven), 예를 들면 스펀본드(spunbond), 용융취입(meltblown), 에어레이드(airlaid), ?레이드(wetlaid), 스펀레이스드(spunlaced), 또는 열결합(thermobonded) 직물 제조시의 유동화 테이프(fluidization tape), 보드 산업용 공정 벨트(process belt), 컨베이어 벨트 및 공정 벨트로서의 용도, 또는 콘크리트 또는 복합 보강(reinforcement)을 위한 스테이플 섬유로서의 용도를 포함한다.It can be used in various fields. It is preferably used in fields where increased wear and tear and high mechanical stress can be expected, especially in high temperature wet environments. Examples thereof are for screen cloth and filter cloths for gas and liquid filters, for dryer-belts, for example for cleaning all kinds of food or especially paper production. Use in brushes, for example in household items, personal care products such as oral hygiene, for example as a toothbrush. Other applications may be non-woven, such as spunbond, meltblown, airlaid, wetlaid, spunlaced, or thermal bonding ( These include fluidization tapes in the manufacture of thermobonded fabrics, process belts for the board industry, use as conveyor belts and process belts, or as staple fibers for concrete or composite reinforcement.

또한 본 발명은 특히 모노필라멘트 형태인 전술된 섬유의, 컨베이어 벨트 및 여과 체(filtration sieves)에서의 초지기 클로딩(paper machine clothing)으로서의 용도에 관한 것이다.The invention also relates to the use of the aforementioned fibers in the form of monofilaments, especially as paper machine clothing in conveyor belts and filtration sieves.

또 다른 바람직한 양태에서, 다양한 안정제, 예를 들면 열 안정을 위한 산화방지제 및/또는 가수분해 안정제가 본 발명의 섬유에 첨가된다. 이러한 변형체는 습한 환경에서의, 예를 들면, 초지기의 건조 섹션 뿐만 아니라 다른 연속 산업 건조 및 여과 공정에서의, 예를 들면 연료로 사용하기 위한 목재 칩보드(wood chipboard), 펠렛, 또는 보다 일반적으로 바이오매스(biomass)의 건조에서의 건조 공정에 특히 적합하다.In another preferred embodiment, various stabilizers, such as antioxidants for thermal stability and / or hydrolysis stabilizers, are added to the fibers of the present invention. Such variants can be used in wet environments, for example in the drying section of a paper machine, as well as in other continuous industrial drying and filtration processes, for example wood chipboard, pellets, or more generally for use as fuel. It is particularly suitable for drying processes in the drying of biomass.

특히 바람직하게는 본 발명의 섬유는 시트 형성 섹션에서 및/또는 초지기의 건조 섹션에서 초지기로서 모노필라멘트 형태로 사용된다.Particularly preferably the fibers of the invention are used in the form of monofilaments as sheet paper in the sheet forming section and / or in the drying section of the paper making machine.

이들 모노필라멘트는 예를 들면 초지기에서 형성 체(forming sieves)의 하부 부분에서 사용된다. 이는 하부 부분으로서 및/또는 소위 교호 샷(alternating shot)으로서 (상기 모노필라멘트를 예를 들면 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리페닐렌 설파이드 모노필라멘트로 번갈아 변경함) 100% 수행될 수 있다. 지방족 폴리케톤은 슬라이딩 마찰을 현저하게 감소시켜 초지기의 구동력을 현저하게 감소시킴으로써 에너지를 상당히 절약시킨다. 또한, 본 발명에 따른 모노필라멘트는 지방족 폴리케톤을 사용하지 않고 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리사이클로헥산테레프탈레이트 또는 폴리아미드로 생성된 유사한 모노필라멘트보다 더 내마모성이다.These monofilaments are used, for example, in the lower part of forming sieves in a paper machine. This can be carried out 100% as a lower part and / or as a so-called alternating shot (alternately altering the monofilament with, for example, polyamide, polyester or polyphenylene sulfide monofilament). Aliphatic polyketones significantly reduce sliding friction, significantly reducing the driving force of the paper machine, thereby significantly saving energy. In addition, the monofilaments according to the present invention are more abrasion resistant than similar monofilaments made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or polycyclohexaneterephthalate or polyamide without the use of aliphatic polyketones.

본 발명의 섬유는 필터 클로스(filtration cloth) 또는 편물 형태로, 넓은 메쉬 및 높은 치수 안정성을 갖는 막에 대한 지지체로서(예를 들면, 연속 압력 50bar를 견뎌야 하는 역삼투막에 대한 지지체로서), 그리고 종이 및 부직물 제조를 위한 공정 클로스(process cloth)로서 사용되는 것이 특히 바람직하다.The fibers of the present invention are in the form of a filter cloth or knitted fabric, as a support for a membrane with a wide mesh and high dimensional stability (e.g., as a support for a reverse osmosis membrane that must withstand a continuous pressure of 50 bar), and paper and It is particularly preferred to be used as a process cloth for the production of nonwovens.

또한, 본 발명에 따른 섬유는 치수 안정성 및 우수한 슬라이딩 특성의 조합이 요구되는 컨베이어 벨트의 제조에 매우 적합하다.In addition, the fibers according to the invention are very suitable for the production of conveyor belts, which require a combination of dimensional stability and good sliding properties.

본 발명에 따른 섬유의 다른 바람직한 적용 분야는 브러쉬, 특히 칫솔에서의 이의 사용이다. 여기서, 본 발명에 따른 섬유는 일반적으로 강모 형태로 사용된다.Another preferred field of application of the fibers according to the invention is their use in brushes, especially toothbrushes. Here, the fibers according to the invention are generally used in the form of bristles.

이러한 목적을 위해, 모노필라멘트는 끝이 없는 형태로 또는 번들로 그룹화된 절단 형태로 또는 브러쉬로서 이용 가능하다.For this purpose, monofilaments are available in endless form or in bundles grouped in cut form or as brushes.

본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명된다. 이들 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다.The invention is explained in more detail by the following examples. These examples are intended to illustrate the invention and should not be understood as limiting.

상이한 지방족 폴리케톤들을 하기 실시예에서 사용하였다. 쉬쓰 중합체는 융점(ASTM D3418에 따름)이 222℃인 M630A 타입 또는 대안적으로 저융점 변형체, 예를 들면 융점(ASTM D3418에 따름)이 199℃인 M410F 타입, 또는 융점(ASTM D3418에 따름)이 207℃인 M620A 타입이었다. 코어 중합체는, 예를 들면, 융점이 254℃인 반결정질 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트) 또는 폴리카보네이트(예를 들면 Covestro로부터의 Makrolon 2456) 또는 융점이 더 높은 지방족 폴리케톤(Hyosung으로부터의 M630A 타입) 또는 이들 성분의 블렌드였다.Different aliphatic polyketones were used in the examples below. The sheath polymer has a M630A type with a melting point (according to ASTM D3418) of 222 ° C or alternatively a low melting point variant, for example a M410F type with a melting point (according to ASTM D3418) of 199 ° C, or a melting point (according to ASTM D3418) It was of type M620A at 207 ° C. The core polymer can be, for example, semi-crystalline PET (polyethylene terephthalate) or polycarbonate (e.g. Makrolon 2456 from Covestro) with a melting point of 254 ° C. or aliphatic polyketone with a higher melting point (type M630A from Hyosung) or It was a blend of these ingredients.

실시예 1Example 1

코어에 존재하는 고융점 물질인 Hyosung Polyketone으로부터의 M630A 타입 및 쉬쓰에 존재하는 저융점 물질인 Hyosung Polyketone으로부터의 M410F 타입인, 상업적으로 이용 가능한 2종의 지방족 폴리케톤들의 조합.Combination of two commercially available aliphatic polyketones, type M630A from Hyosung Polyketone, a high melting point material present in the core, and type M410F from Hyosung Polyketone, a low melting point material present in the sheath.

이러한 2성분 모노필라멘트를 제조하기 위해, 2개 성분들을 모두 하나의 제조 단계에서 공압출하였다. 상대 공급 속도를 통해 코어/쉬쓰 비를 조정할 수 있으며 여기서 이는 70/30이었다. 이 공정에서, 모노필라멘트를 온도 노출하에 여러 번 연신시켰다. 총 연신비는 1:3.7이었다.To prepare these two-component monofilaments, both components were co-extruded in one manufacturing step. The relative feed rate allowed the core / sheath ratio to be adjusted, where it was 70/30. In this process, the monofilament was stretched several times under temperature exposure. The total draw ratio was 1: 3.7.

상기 공정을 사용하여 하기 특성을 갖는 2성분 모노필라멘트를 수득하였다:The above process was used to obtain a bicomponent monofilament having the following properties:

Figure pct00001
Figure pct00001

하나의 모노필라멘트에서 2개의 폴리케톤 변형체들의 조합은 모노필라멘트 교차점에서 열적으로 유도된 물리적 조합을 허용한다. 결과적으로, 직물 구조는 예를 들면 전단 안정성이 증가된다. 또한, 이러한 가교 구조는 교차점에서 농밀화(thickening)를 나타낸다. 이러한 특성은 예를 들면 유체 여과를 위한 양의 유동 특성으로 인해 중요하다.The combination of two polyketone variants in one monofilament allows a thermally induced physical combination at the monofilament intersection. As a result, the fabric structure has increased shear stability, for example. In addition, this cross-linking structure exhibits thickening at the crossing point. This property is important, for example, due to the positive flow properties for fluid filtration.

실시예 2Example 2

안정화된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)인, Invista로부터의 원료 타입 12 99.3%와 Lanxess로부터의 Stabaxol 0.7%를 코어에서 사용하고, 지방족 폴리케톤인 Hyosung Polyketone으로부터의 M630A 타입을 쉬쓰에서 사용하였다.Stabilized polyethylene terephthalate (PET), 99.3% of raw material type 12 from Invista and 0.7% of Stabaxol from Lanxess were used in the core, and M630A type from Hyosung Polyketone, an aliphatic polyketone, was used in the sheath.

이러한 모노필라멘트를 하나의 생산 단계에서 공압출하였다. 상대 공급 속도를 통해 코어/쉬쓰 비를 조정할 수 있으며 여기서 이는 70/30이었다. 이 공정에서, 모노필라멘트를 온도 노출하에 여러 번 연신시켰다. 총 연신비는 1:4.3이었다.This monofilament was coextruded in one production step. The relative feed rate allowed the core / sheath ratio to be adjusted, where it was 70/30. In this process, the monofilament was stretched several times under temperature exposure. The total draw ratio was 1: 4.3.

상기 공정을 사용하여 하기 특성을 갖는 2성분 모노필라멘트를 수득하였다:The above process was used to obtain a bicomponent monofilament having the following properties:

Figure pct00002
Figure pct00002

하나의 모노필라멘트 내의 PET와 지방족 폴리케톤의 조합은, PET에 공통적인 특성을 폴리케톤의 표면 특성과 조합시킨다. 그 결과, 마찰 값이 상당히 감소되어 예를 들면 컨베이어 벨트에서의 사용시 에너지를 절약할 수 있는 직물 구조가 생성될 수 있다. PET 코어의 장점은, PET와 유사한 제직 공정(weaving process)(예를 들면, 동일한 플로팅(floating))에서의 모노필라멘트의 가공 특성에 있다.The combination of PET and aliphatic polyketone in a monofilament combines properties common to PET with the surface properties of polyketone. As a result, the friction value can be significantly reduced, resulting in a fabric structure that can save energy, for example when used on a conveyor belt. The advantage of the PET core lies in the processing properties of the monofilament in a weaving process similar to PET (e.g., the same floating).

실시예 3Example 3

지방족 폴리케톤인 Hyosung Polyketone으로부터의 M630A 타입을 매트릭스 중합체로서 사용하였다. 또한, 평균 직경 8㎛의 폴리실록산 비드인 Coating Products로부터의 PMSQ E+580 타입 1.0중량%를 매트릭스 중합체 내에 분산시켰다.The M630A type from Hyosung Polyketone, an aliphatic polyketone, was used as the matrix polymer. In addition, 1.0% by weight of PMSQ E + 580 type from Coating Products, an average diameter 8 μm polysiloxane bead, was dispersed in a matrix polymer.

수득된 모노필라멘트는 다음과 같은 특성을 나타낸다:The obtained monofilament exhibits the following properties:

Figure pct00003
Figure pct00003

EP 2 933 961 A1에 나타난 바와 같이, 폴리실록산 비드를 첨가하면, 모노필라멘트의 생성된 표면 구조에 걸쳐 금속 또는 세라믹에 대한 마찰 계수가 감소한다. 지방족 폴리케톤과 함께 사용하는 경우에도 마찬가지이다(하기 표 참조). 표에 언급된 비교 실험 V1 내지 V5의 모노필라멘트가 아래에 기재되어 있다.As shown in EP 2 933 961 A1, the addition of polysiloxane beads reduces the coefficient of friction for the metal or ceramic over the resulting surface structure of the monofilament. The same applies to use with aliphatic polyketones (see table below). The monofilaments of comparative experiments V1 to V5 mentioned in the table are described below.

Figure pct00004
Figure pct00004

실시예 4Example 4

실시예 3에서와 같이 진행하였다. 매트릭스 중합체로서, 지방족 폴리케톤인 Hyosung Polyketone으로부터의 M630A 타입을 사용하였다. 제2 중합체 성분으로서, 하이드록시벤조산 및 하이드록시나프탈린 카복실산으로부터의 폴리에스테르인 Ticona로부터의 Vectra A950 타입의 7% 액정 중합체(액정 중합체, LCP)를 첨가하였다. 수득된 모노필라멘트는 이하의 특성을 나타내었다:It proceeded as in Example 3. As the matrix polymer, the M630A type from Hyosung Polyketone, an aliphatic polyketone, was used. As the second polymer component, a 7% liquid crystal polymer (Liquid Crystal Polymer, LCP) of Vectra A950 type from Ticona, a polyester from hydroxybenzoic acid and hydroxynaphthaline carboxylic acid, was added. The monofilament obtained exhibited the following properties:

Figure pct00005
Figure pct00005

폴리케톤과 LCP의 조합은 동시에 E-모듈러스를 증가시키면서 인성(tenacity)을 증가시키는 것으로 나타났다. 이는 폴리케톤 매트릭스 중의 LCP 피브릴의 상승 효과에 기인한다. E-모듈러스의 증가는 아래 표에 나타낸다. 표에 언급된 비교 실험 V1 내지 V2의 모노필라멘트가 아래에 기재되어 있다.The combination of polyketone and LCP has been shown to increase tenacity while simultaneously increasing E-modulus. This is due to the synergistic effect of LCP fibrils in the polyketone matrix. The increase in E-modulus is shown in the table below. The monofilaments of comparative experiments V1 to V2 mentioned in the table are described below.

Figure pct00006
Figure pct00006

비교예 V1 내지 V4Comparative Examples V1 to V4

지방족 폴리케톤인 Hyosung Polyketone으로부터의 M630A 타입을 100%로 사용하였다.The M630A type from Hyosung Polyketone, an aliphatic polyketone, was used at 100%.

모노필라멘트를 제조하기 위해, 폴리케톤을 온도 노출하에 여러 번 압출, 방적 및 연신시켰다.To prepare the monofilament, the polyketone was extruded, spun and stretched several times under temperature exposure.

연신 비에 따라 다음과 같은 특성이 발견되었다:Depending on the draw ratio, the following properties were found:

Figure pct00007
Figure pct00007

비교예 V5Comparative Example V5

상업적으로 이용 가능한 PET인 Invista로부터의 RT 12 타입을 100%로 사용하였다. 비교예 V1 내지 V4에서와 같이 진행하였다. 수득된 모노필라멘트는 이하의 특성을 나타내었다:RT 12 type from Invista, a commercially available PET, was used at 100%. It proceeded as in Comparative Examples V1 to V4. The monofilament obtained exhibited the following properties:

Figure pct00008
Figure pct00008

Claims (22)

제1 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤 및 제2 중합체로서 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 지방족 폴리케톤을 함유하는 용융 방사 섬유(melt-spun fiber)로서, 지방족 폴리케톤이 상기 제2 중합체로서 존재하는 경우 이의 융점은 상기 제1 중합체의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃ 더 높은, 용융 방사 섬유.Thermoplastic aliphatic polyketone as the first polymer and polyolefin, polyester, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer as the second polymer, and And / or a melt-spun fiber containing an aliphatic polyketone, wherein when the aliphatic polyketone is present as the second polymer, its melting point is at least 5 ° C higher than the melting point of the aliphatic polyketone of the first polymer. , Melt spun fiber. 제1 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤 및 제2 중합체로서 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리옥시메틸렌, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 지방족 폴리케톤을 함유하는 용융 방사 섬유로서, 상기 중합체들은, 서로 공간적으로 분리되어 있지만 서로 상호 관련되어 있는 2종 이상의 섬유 성분들의 형태이고, 지방족 폴리케톤이 상기 제2 중합체로서 존재하는 경우 이의 융점은 상기 제1 중합체의 지방족 폴리케톤의 융점보다 적어도 5℃ 더 높은, 용융 방사 섬유.Thermoplastic aliphatic polyketone as the first polymer and polyolefin, polyester, polyamide, polyoxymethylene, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenyl as the second polymer Melt spinning fibers containing ren ether ketones, liquid crystal polymers and / or aliphatic polyketones, wherein the polymers are in the form of two or more fiber components that are spatially separated from one another but are interrelated with each other, and the aliphatic polyketone is the agent. 2 A melt spun fiber, when present as a polymer, whose melting point is at least 5 ° C. higher than the melting point of the aliphatic polyketone of the first polymer. 매트릭스 중합체로서 열가소성 지방족 폴리케톤을 함유하며, 폴리실록산 또는 폴리(메트)아크릴레이트의 입자가 내부에 분산되어 있는, 용융 방사 섬유.A melt spun fiber containing a thermoplastic aliphatic polyketone as a matrix polymer and particles of polysiloxane or poly (meth) acrylate dispersed therein. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 지방족 폴리케톤이 에틸렌-/프로필렌-/CO-삼원중합체인, 용융 방사 섬유.The melt spun fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic aliphatic polyketone is an ethylene- / propylene- / CO- terpolymer. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 섬유가, 공안정제와 임의로 조합되어 있는, 산화방지제, 바람직하게는 입체 장애 페놀을 함유하는, 용융 방사 섬유.The melt spun fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the fiber contains an antioxidant, preferably a steric hindered phenol, optionally in combination with a co-stabilizer. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에스테르가 방향족-지방족 폴리에스테르 단독중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트-단독중합체이거나 또는 에틸렌테레프탈레이트 단위를 포함하는 공중합체인, 용융 방사 섬유.The melt spun fiber according to claim 1 or 2, wherein the polyester is an aromatic-aliphatic polyester homopolymer or copolymer, preferably a polyethylene terephthalate-homopolymer or a copolymer comprising ethylene terephthalate units. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에스테르가 폴리카보네이트인, 용융 방사 섬유.The melt spun fiber according to claim 1 or 2, wherein the polyester is polycarbonate. 제1항 또는 제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 중합체 및 상기 제2 중합체가 중합체 블렌드로서 존재하고, 상기 중합체들 중 하나는 매트릭스를 형성하고 나머지 중합체는 피브릴 형태로 상기 매트릭스 내에 분산되어 있는, 용융 방사 섬유.8. The polymer according to claim 1, wherein the first polymer and the second polymer are present as a polymer blend, one of the polymers forms a matrix and the other polymer is in fibril form. Furnace, melt-spun fiber dispersed in the matrix. 제8항에 있어서, 상기 섬유는 해도형 섬유(island-in-the-sea fiber) 형태로 존재하고, 여기서 하나의 중합체 성분은 중합체 매트릭스 성분 내에 피브릴 형태로 배열되는, 용융 방사 섬유.10. The melt spun fiber of claim 8, wherein the fibers are in the form of island-in-the-sea fibers, wherein one polymer component is arranged in fibril form within the polymer matrix component. 제2항 또는 제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 지방족 폴리케톤으로부터의 쉬쓰 및 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리옥시메틸렌, 폴리우레탄, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 또 다른 지방족 폴리케톤으로부터의 코어를 갖는 코어-쉬쓰 섬유(core-sheath fiber)로서 존재하는, 용융 방사 섬유.The method according to any one of claims 2 or 4 to 7, wherein sheath and polyolefin from an aliphatic polyketone, polyester, polyamide, polyoxymethylene, polyurethane, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, A melt spun fiber, present as a core-sheath fiber with a core from polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer and / or another aliphatic polyketone. 제10항에 있어서, 지방족 폴리케톤으로부터의 쉬쓰 및 폴리에스테르, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤 또는 또 다른 지방족 폴리케톤으로부터의 코어를 갖는 코어-쉬쓰 섬유로서 존재하는, 용융 방사 섬유.The core-sheath according to claim 10 having a sheath from an aliphatic polyketone and a core from polyester, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone or another aliphatic polyketone. A melt spun fiber, present as a fiber. 제2항에 있어서, 지방족 폴리케톤으로 이루어진 섬유 부분 및 이 섬유 부분에 접촉하며 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리옥시메틸렌, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 또 다른 지방족 폴리케톤으로 이루어진 또 다른 섬유 부분을 갖는 사이드-바이-사이드 섬유(side-by-side fiber)로서 존재하는, 용융 방사 섬유.The fiber part of claim 2, wherein the polyolefin, polyester, polyamide, polyoxymethylene, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, and polyphenylene are in contact with the fiber part made of an aliphatic polyketone. A melt spun fiber, which exists as a side-by-side fiber having another fiber portion consisting of ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymer and / or another aliphatic polyketone. 제12항에 있어서, 지방족 폴리케톤으로 이루어진 섬유 부분 및 이 섬유 부분에 접촉하며 폴리에스테르, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌케톤 또는 폴리페닐렌에테르케톤으로 이루어진 또 다른 섬유 부분을 갖는 사이드-바이-사이드 섬유로서 존재하는, 용융 방사 섬유.The method of claim 12, wherein the fiber portion made of an aliphatic polyketone and another fiber portion made of polyester, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyphenylene ketone or polyphenylene ether ketone in contact with the fiber part, A melt spun fiber, present as having side-by-side fibers. 제2항 또는 제4항 내지 제7항 또는 제10항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 에틸렌-/프로필렌-/CO-삼원중합체로부터 생성된 쉬쓰 및 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리옥시메틸렌, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설폰, 폴리페닐렌 에테르, 폴리페닐렌 케톤, 폴리페닐렌 에테르케톤, 액정 중합체 및/또는 또 다른 지방족 폴리케톤으로부터 생성된 코어를 포함하는 코어-쉬쓰 섬유로서 형성되며, 여기서, 상기 쉬쓰의 질량은 5 내지 50중량%이고 상기 코어의 질량은 95 내지 5중량%이고, 상기 코어 및/또는 상기 쉬쓰는 임의로 첨가제, 바람직하게는 입체 장애 페놀, UV-안정제, 안료, 염료, 충전제, 소광제, 가교결합제, 결정화 촉진제, 윤활제, 난연제, 대전방지제, 가수분해 안정제, 가소제, 충격 강도 조절제 및/또는 플루오로중합체를 총 10중량% 이하 함유하고, 상기 퍼센티지는 상기 섬유의 총 질량에 대한 것인, 용융 방사 섬유.12. The sheath and polyolefin, polyester, polyamide of claim 2 or 4 to 7 or 10 to 11, produced from a thermoplastic ethylene- / propylene- / CO-terpolymer. Core-sheath comprising a core produced from polyoxymethylene, polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfone, polyphenylene ether, polyphenylene ketone, polyphenylene ether ketone, liquid crystal polymers and / or another aliphatic polyketone Formed as a fiber, wherein the mass of the sheath is 5 to 50% by weight and the mass of the core is 95 to 5% by weight, and the core and / or the sheath is optionally an additive, preferably a hindered phenol, UV- Stabilizers, pigments, dyes, fillers, matting agents, crosslinking agents, crystallization accelerators, lubricants, flame retardants, antistatic agents, hydrolysis stabilizers, plasticizers, impact strength modifiers and / or fluoropolymers in total 10% by weight or less, and the percentage is relative to the total mass of the fiber, melt spun fiber. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 끝이 없는 모노필라멘트로서 또는 번들 내로 합해지고 절단된 형태로, 또는 브러쉬로서 존재하는, 용융 방사 섬유.15. The melt spun fiber according to any one of claims 1 to 14, present as an endless monofilament or combined into a bundle and cut form, or as a brush. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 용융 방사 섬유를 제직물, 편물, 편직물, 망사 또는 레이드 직물 형태로 포함하는, 텍스타일 직물.A textile fabric comprising the melt spun fiber according to claim 1 in the form of a woven, knitted, knitted, mesh or laid fabric. 스크린 클로쓰에, 가스 및 액체 필터용 필터 클로쓰에, 공정 벨트에, 드라이어 벨트에, 그리고 모든 종류의 세정용 브러쉬에 적용하기 위한, 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 용융 방사 섬유의 용도.Melt spinning according to any one of claims 1 to 15 for application to screen cloths, filter cloths for gas and liquid filters, process belts, dryer belts and all kinds of cleaning brushes. Use of fiber. 제17항에 있어서, 상기 용융 방사 섬유는 부직물 제조시 유동화 테이프로서, 보드 산업용 공정 벨트로서, 컨베이어 벨트로서, 그리고 공정 벨트로서 사용되는, 용도.The use according to claim 17, wherein the melt spun fiber is used as a fluidizing tape in the manufacture of nonwovens, as a process belt for the board industry, as a conveyor belt, and as a process belt. 제17항에 있어서, 상기 용융 방사 섬유는 가정용품 또는 개인 관리용품에서의 세정 목적으로 브러쉬에서, 바람직하게는 칫솔에서 사용되는, 용도.Use according to claim 17, wherein the melt spun fiber is used in a brush, preferably in a toothbrush, for cleaning purposes in household or personal care products. 제17항에 있어서, 상기 용융 방사 섬유는 콘크리트 또는 복합 보강을 위한 스테이플 섬유로서 사용되는, 용도.18. The use according to claim 17, wherein the melt spun fiber is used as staple fiber for concrete or composite reinforcement. 제17항에 있어서, 상기 용융 방사 섬유는 초지기 클로딩(paper machine clothing)으로서, 컨베이어 벨트에서 그리고 여과 체(filtration sieves)에서 모노필라멘트 형태로 사용되는, 용도.18. The use according to claim 17, wherein the melt spun fiber is used as a paper machine clothing, in the form of a monofilament in conveyor belts and in filtration sieves. 제17항에 있어서, 상기 용융 방사 섬유는 브러쉬, 바람직하게는 칫솔에서, 강모 형태로 사용되는, 용도.Use according to claim 17, wherein the melt spun fiber is used in bristle form, in a brush, preferably a toothbrush.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101914177B1 (en) * 2016-09-29 2018-11-01 주식회사 엘지생활건강 Polyketone Bristles and Toothbrush Having the Bristles
CN110205707B (en) * 2019-05-10 2021-09-21 海盐县硕创服装研究所 Wear-resistant cloth
CN110840066B (en) * 2019-10-14 2022-04-05 安徽琼钰刷业有限公司 Production process of special-shaped brush filaments
CN111411417A (en) * 2020-05-15 2020-07-14 天津工业大学 Graphene reinforced polyketone fiber and preparation method thereof
CA3214300A1 (en) * 2021-03-19 2022-09-22 Safari Belting Systems, Inc. Conveyor module, small fragments of which are magnetically and x-ray detectable
FI131039B1 (en) * 2021-06-04 2024-08-12 Valmet Technologies Inc Monofilament yarn
KR20240089572A (en) * 2021-12-01 2024-06-20 아사히 가세이 가부시키가이샤 Resin fiber sheets, prepregs, and methods for producing prepregs

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2047022T3 (en) 1987-09-30 1994-02-16 Shell Int Research FUSION SPINNING PROCEDURE.
US4857605A (en) * 1988-01-25 1989-08-15 Shell Oil Company Polymer blend
US5175210A (en) * 1991-06-14 1992-12-29 Shell Oil Company Polymer blends
CN1118602A (en) * 1993-03-01 1996-03-13 阿克佐诺贝尔公司 Polyketone polymer, polyketone products, and a preparative process
DE19757607A1 (en) * 1997-12-23 1999-07-01 Inventa Ag Polyamide / polyketone blends
WO1999041437A1 (en) * 1998-02-12 1999-08-19 Akzo Nobel N.V. Process for preparing polyketone fibres
JPH11302530A (en) * 1998-04-16 1999-11-02 Otsuka Chem Co Ltd Aliphatic polyketone resin composition
JP2000034620A (en) * 1998-07-15 2000-02-02 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymer dope and method for producing fiber using the same, and fiber produced by the same method
WO2000020512A1 (en) * 1998-10-01 2000-04-13 Bp Chemicals Limited Polyketone polymer blends
DE19853707A1 (en) * 1998-11-20 2000-05-25 Basf Ag Carbon monoxide copolymer composition, useful for the production of fibers, film and articles, contains an inorganic metal salt, a metal deactivating chelate and an optionally substituted lactone
DE60015938T2 (en) * 1999-02-26 2005-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington MELT SPINNING HIGH SPEED
US20030216509A1 (en) * 2000-05-26 2003-11-20 Gabriele Goethel Substantially random interpolymer grafted witn one or more olefinically unsaturated organic monomers
JP4570273B2 (en) * 2001-04-17 2010-10-27 旭化成せんい株式会社 Polyketone fiber, cord and method for producing the same
JP2003239137A (en) * 2001-12-14 2003-08-27 Toray Ind Inc Conjugated fiber
JP2005179443A (en) * 2003-12-17 2005-07-07 Asahi Kasei Fibers Corp Porous body
KR101310688B1 (en) * 2005-09-28 2013-09-25 도레이 카부시키가이샤 Polyester fiber and textile product comprising the same
JP4892999B2 (en) * 2006-02-03 2012-03-07 東レ株式会社 Melt liquid crystal forming polyester composite fiber
US8105682B2 (en) * 2006-09-01 2012-01-31 The Regents Of The University Of California Thermoplastic polymer microfibers, nanofibers and composites
JP4963909B2 (en) * 2006-09-14 2012-06-27 旭化成せんい株式会社 Polyphenylene ether microfiber and its fiber aggregate
JP4826416B2 (en) * 2006-09-29 2011-11-30 東レ株式会社 Core-sheath type composite fiber
JP2008138294A (en) * 2006-11-29 2008-06-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Fiber, fiber structure, and method for producing them
KR20100010130A (en) * 2008-07-22 2010-02-01 주식회사 효성 A process of producing polyketone fiber and a polyketone fiber produced by the process
WO2012132851A1 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 東レ株式会社 Liquid crystal polyester fibers and method for producing same
DE102014014479A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-22 Perlon Nextrusion Monofil GmbH Monofilaments with high abrasion and dimensional stability, low sliding friction and soiling tendency, textile fabrics containing these and their use
WO2016190596A2 (en) 2015-05-27 2016-12-01 (주)효성 Industrial polyketone product comprising polyketone fibers and method for manufacturing same
WO2016190594A2 (en) 2015-05-27 2016-12-01 (주)효성 Industrial polyketone product comprising polyketone fibers and method for manufacturing same
KR101914177B1 (en) * 2016-09-29 2018-11-01 주식회사 엘지생활건강 Polyketone Bristles and Toothbrush Having the Bristles
CN106521704B (en) * 2016-10-31 2019-03-08 江苏苏博特新材料股份有限公司 A kind of preparation method of polyketone-polyformaldehyde composite fibre

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