KR20200030906A - A surface-treated inorganic nanoemitter and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an inorganic nano light-emitting body comprising: an inorganic nano crystal; and a ligand bound to a surface of the inorganic nano crystal, wherein the ligand comprises a first ligand and a second ligand. In addition, the first ligand includes a compound represented by chemical formula 1, and the second ligand includes an organic group containing a carboxylate group. The inorganic nano light-emitting body has excellent dispersibility in a solvent.

Description

표면 개질된 무기나노발광체 및 이의 제조방법{A surface-treated inorganic nanoemitter and preparation method thereof}A surface-treated inorganic nanoemitter and preparation method thereof

본 발명은 표면 개질된 무기나노발광체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a surface-modified inorganic nano light-emitting body and a method for manufacturing the same.

무기 나노 발광체 또는 양자점은 크기 및 조성을 조절함에 의해 상이한 에너지 밴드 갭을 가질 수 있고, 이에 따라 다양한 파장 대역의 광을 방출할 수 있다. 따라서, 이러한 무기 나노 발광체 또는 양자점은 다양한 표시 장치의 발광 재료로서 각광받고 있다.The inorganic nano light-emitting body or quantum dots may have different energy band gaps by controlling the size and composition, and thus emit light of various wavelength bands. Therefore, such inorganic nano light-emitting bodies or quantum dots are spotlighted as light-emitting materials for various display devices.

한편, 무기 나노 발광체를 발광 재료로 사용하기 위해서는 다양한 유기 용매에 대한 우수한 분산성이 요구되며, 분산성의 개선을 위하여 무기 나노 발광체의 표면에 유기 리간드를 치환하는 다양한 연구가 이루어지고 있다.On the other hand, in order to use the inorganic nano light-emitting material as a light emitting material, excellent dispersibility for various organic solvents is required, and various studies have been conducted to replace the organic ligand on the surface of the inorganic nano light-emitting body to improve dispersibility.

하지만, 발광 양자 효율을 일정수준 유지하면서도, 컬러필터 제조용 용매인 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PEGMA)를 포함하는 용매에 대한 분산성이 우수한 무기 나노 발광체에 대한 보고는 현재까지 없으며, 여전히 산업계의 요구가 존재하는 실정이다. However, while maintaining a certain level of luminescence quantum efficiency, there has been no report on inorganic nano light-emitting bodies having excellent dispersibility in a solvent containing propylene glycol methyl ether acetate (PEGMA), a solvent for color filter production, and there is still a need for industry. It exists.

본 발명의 목적은 양호한 발광 양자 효율을 보유하면서도, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PEGMA)를 포함하는 용매에 대한 분산성이 우수한 무기 나노 발광체를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an inorganic nano light-emitting body excellent in dispersibility in a solvent containing propylene glycol methyl ether acetate (PEGMA) while maintaining good luminescence quantum efficiency.

일 측면에 따르면, 무기나노결정; 및According to one aspect, the inorganic nanocrystal; And

상기 무기나노결정 표면에 결합된 리간드를 포함하며,It includes a ligand bound to the inorganic nanocrystalline surface,

상기 리간드는 제1 리간드 및 제2 리간드를 포함하고,The ligand includes a first ligand and a second ligand,

상기 제1 리간드는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고,The first ligand includes a compound represented by Formula 1 below,

상기 제2 리간드는 카복실레이트기를 포함하는 유기기를 포함하는, 무기 나노 발광체가 제공된다:The second ligand is provided with an inorganic nano light-emitting body comprising an organic group comprising a carboxylate group:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

L1은 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴렌기 중에서 선택되고, L 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkylene group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 An arylene group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 heteroarylene group,

m은 1 내지 6의 정수 중에서 선택되고, 상기 m이 2 이상인 경우, -[L1-SH]는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, m is an integer selected from 1 to 6, and when m is 2 or more,-[L 1 -SH] may be the same as or different from each other,

R1은 수소 또는 상기 무기나노결정 표면과의 결합 사이트이고,R1 is hydrogen or a binding site with the inorganic nanocrystalline surface,

R2은 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기 중에서 선택되고,R 2 is hydrogen, deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 Alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3- C 10 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylthio group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 unsubstituted Selected from heteroaryl groups,

n은 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고, n이 2 이상인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이하고,n is an integer selected from 0 to 5, and when n is 2 or more, R 1 is the same or different from each other,

m과 n의 합은 6이다.The sum of m and n is 6.

다른 측면에 따르면, 상기 무기나노결정과 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 접촉시키는 단계;를 포함하는, 무기 나노 발광체의 제조방법이 제공된다.According to another aspect, there is provided a method of manufacturing an inorganic nano light-emitting body comprising; contacting the compound represented by the formula (1) with the inorganic nanocrystal.

또 다른 측면에 따르면, 상기 무기 나노 발광체; 및 분산용매를 포함하는 조성물이 제공된다.According to another aspect, the inorganic nano light-emitting body; And a dispersion solvent.

무기나노결정은 그 표면에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 제1 리간드를 포함하는 것에 의하여, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PEGMA)를 포함하는 용매에 대한 분산성이 향상된다.Inorganic nanocrystals have a dispersibility in a solvent containing propylene glycol methyl ether acetate (PEGMA) by including a first ligand comprising a compound represented by Formula 1 on its surface.

도 1은 올레산으로 캡핑된 무기나노결정을 페닐에틸메르캅탄(PEM)으로 표면 개질 하기 이전 및 이후의 1H-NMR 데이터이다.
도 2(a)는 실시예 1, 비교예 1 및 2에서 제조한 샘플에 대한 자연광에서의 사진 및 도 2(b)는 온 상태의 UV 램프 하에서의 사진이다.
도 3은 실시예 2 내지 6 및 비교예 3의 샘플에 대한 광발광(PL) 스펙트럼이다.
도 4는 실시예 7 내지 11 및 비교예 4에서 제조한 샘플에 대한 광발광(PL) 스펙트럼이다.
도 5는 실시예 9, 12 및 13, 및 비교예 5에서 제조한 샘플에 대한 광발광(PL) 스펙트럼이다.
도 6은 실시예 14 내지 16, 및 비교예 6 내지 8에서 제조한 샘플에 대한 광발광(PL) 스펙트럼이다.
1 is 1 H-NMR data before and after the surface modification of inorganic nanocrystals capped with oleic acid with phenylethyl mercaptan (PEM).
FIG. 2 (a) is a photograph in natural light for the samples prepared in Example 1, Comparative Examples 1 and 2, and FIG. 2 (b) is a photograph under an on-state UV lamp.
3 is a photoluminescence (PL) spectrum for the samples of Examples 2 to 6 and Comparative Example 3.
4 is a photoluminescence (PL) spectrum for the samples prepared in Examples 7 to 11 and Comparative Example 4.
5 is a photoluminescence (PL) spectrum for the samples prepared in Examples 9, 12 and 13, and Comparative Example 5.
6 is a photoluminescence (PL) spectrum for the samples prepared in Examples 14 to 16 and Comparative Examples 6 to 8.

이하에서 설명되는 본 창의적 사상(present inventive concept)은 다양한 변환을 가할 수 있고, 상세한 설명에 상세하게 설명한다. 그러나, 이는 본 창의적 사상을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 창의적 사상의 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The present inventive concept described below can apply various transformations and will be described in detail in the detailed description. However, this is not intended to limit this creative idea to a specific embodiment, and it should be understood to include all transformations, equivalents, or substitutes included in the technical scope of the creative idea.

이하에서 사용되는 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 창의적 사상을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 이하에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품, 성분, 재료 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 나타내려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품, 성분, 재료 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. The terms used below are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the creative ideas. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the following, the terms "comprises" or "have" are intended to indicate the presence of features, numbers, steps, actions, components, parts, components, materials or combinations thereof described in the specification, one or more thereof. It should be understood that the above other features, numbers, steps, operations, components, parts, components, materials or combinations thereof are not excluded in advance.

이하에서, "약" 또는 "대략"은, 측정 오차 및 특정 량의 측정과 연관된 오차 (즉, 측정 시스템의 한계)를 고려하여, 기술자에 의해 결정된 특정 값에 대한 허용가능한 오차 범위 내에서 제시된 값 및 평균을 포함한다. 예를 들어, "약"은 하나 이상의 표준 편차, 또는 제시된 값의 ㅁ 30%, 20%, 10% or 5% 내를 의미할 수 있다.In the following, “about” or “approximately” is a value provided within an allowable error range for a specific value determined by a technician, taking into account measurement errors and errors associated with a specific amount of measurement (ie, limitations of the measurement system). And average. For example, “about” can mean one or more standard deviations, or within 30%, 20%, 10% or 5% of a given value.

달리 정의되지 않는 한, 본원에서 사용된 모든 용어(기술적 용어 및 과학적 용어)는 본원이 속하는 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 또한, 일반적으로 사용되는 사전에서 정의된 것과 같은 용어들은 관련 기술분야 및 본원의 맥락에서 그들의 의미에 부합하는 의미로 해석되어야 할 것이고, 본원에서 특별히 정의되지 않는 한, 이상적이거나 지나치게 형식적인 의미로 해석되어서는 안된다.Unless defined otherwise, all terms (technical and scientific terms) used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this application belongs. In addition, terms such as those defined in commonly used dictionaries should be interpreted as meanings corresponding to their meanings in the related technical field and context of the present application, and are interpreted as ideal or excessively formal meanings unless specifically defined herein. It should not be.

이하에서, "제1" 및 "제2" 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는 데 사용될 수 있으나, 구성 요소들은 용어들에 의하여 한정되어서는 안되며, 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로 사용된다.Hereinafter, terms such as “first” and “second” may be used to describe various components, but components should not be limited by terms, and distinguish one component from other components Used for purposes.

이하에서 예시적인 구현예들에 따른 무기 나노 발광체, 이의 제조 방법, 및 상기 무기 나노 발광체 및 분산제를 포함하는 조성물에 관하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, an inorganic nano light-emitting body according to exemplary embodiments, a manufacturing method thereof, and a composition including the inorganic nano light-emitting body and a dispersing agent will be described in more detail.

일 구현예에 따르면, 무기나노결정; 및 상기 무기나노입자 표면에 결합된 리간드를 포함하고, 상기 리간드는 제1 리간드 및 제2 리간드를 포함하고, 상기 제1 리간드는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 제2 리간드는 카복실레이트기를 포함하는 유기기를 포함하는 무기 나노 발광체가 제공된다:According to one embodiment, the inorganic nanocrystals; And a ligand bound to the surface of the inorganic nanoparticle, wherein the ligand includes a first ligand and a second ligand, and the first ligand includes a compound represented by Formula 1 below, and the second ligand is carboxyl. An inorganic nano light-emitting body comprising an organic group comprising a rate group is provided:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1에서, L1, R1, R2, m 및 n에 관한 내용은 후술한다.In Formula 1, L 1 , R 1 , R 2 , m and n will be described later.

일 구현예에 따르면, 상기 무기나노결정은 II족-VI족 화합물, III족-V족 화합물, IV족-VI족 화합물, IV족 원소, IV족 화합물 및 이들의 조합, 및 이들의 합금 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment, the inorganic nanocrystal is selected from a group II-VI compound, a group III-V compound, a group IV-VI compound, a group IV element, a group IV compound and combinations thereof, and alloys thereof It may be, but is not limited to this.

상기 무기나노결정은 외부광을 흡수하여 특정 영역의 파장 범위를 갖는 광을 외부로 방출할 수 있는 재료로서, 양자점으로도 불린다. 상기 무기나노결정은 크기가 매우 작기 때문에 양자 구속 효과가 나타나는데, 상기 양자 구속 효과는 물체가 나노 미터 크기 이하로 작아지는 경우 그 물체의 밴드갭이 커지는 현상을 의미한다. 이에 따라, 상기 무기나노결정의 밴드갭보다 큰 에너지를 갖는 파장의 광이 상기 무기나노결정에 조사되는 경우, 상기 무기나노결정은 해당 광을 흡수하여 들뜬 상태로 전이되고, 특정 파장의 광을 방출하면서 바닥 상태로 돌아온다. 이때, 방출된 광의 파장은 상기 밴드갭에 해당하는 값을 갖는다.The inorganic nanocrystal is a material capable of absorbing external light and emitting light having a wavelength range of a specific region to the outside, also called a quantum dot. Since the inorganic nanocrystal has a very small size, a quantum confinement effect is exhibited, and the quantum confinement effect means a phenomenon in which the band gap of the object increases when the object becomes smaller than the nanometer size. Accordingly, when light of a wavelength having an energy greater than the band gap of the inorganic nanocrystal is irradiated to the inorganic nanocrystal, the inorganic nanocrystal absorbs the light and transitions to an excited state and emits light of a specific wavelength. While returning to the ground. At this time, the wavelength of the emitted light has a value corresponding to the band gap.

예를 들어, 상기 II-VI족계 화합물 반도체 나노결정은 CdO, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, MgSe, MgS 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, MgZnSe, MgZnS 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 HgZnTeS, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe 및 HgZnSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있거나, 또는 이들의 합금일 수 잇다. For example, the II-VI compound semiconductor nanocrystals are selected from the group consisting of CdO, CdS, CdSe, CdTe, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, MgSe, MgS and mixtures thereof. Elemental compounds; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZn, Bovine compounds; And HgZnTeS, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe and HgZnSTe and mixtures thereof, may be selected from the group consisting of, or alloys thereof, or an alloy thereof.

예를 들어, 상기 III-V족계 화합물 반도체 나노결정은 GaN, GaP, GaAs, AlN, AlP, AlAs, InN, InP, InAs, InSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InPAs, InPSb, GaAlNP, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이우러진 군에서 선택되거나, 또는 이들의 합금일 수 있다. For example, the group III-V compound semiconductor nanocrystal is a binary element selected from the group consisting of GaN, GaP, GaAs, AlN, AlP, AlAs, InN, InP, InAs, InSb, and mixtures thereof; Ternary compounds selected from the group consisting of GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InPAs, InPSb, GaAlNP, and mixtures thereof; And a sub-element compound selected from the group consisting of GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and mixtures thereof, or May be an alloy of these.

예를 들어, IV-VI족계 화합물 반도체 나노결정은 SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물; SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택되거나, 이들의 합금일 수 있다.For example, group IV-VI compound semiconductor nanocrystals include binary elements selected from the group consisting of SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, and mixtures thereof; Ternary compounds selected from the group consisting of SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe and mixtures thereof; And SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, and mixtures thereof, or an alloy thereof.

예를 들어, IV족 원소로는 Si, Ge 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. For example, the group IV element may be selected from the group consisting of Si, Ge and mixtures thereof.

예를 들어, IV족계 화합물로는 SiC, SiGe 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 이원소 화합물, 또는 이들의 합금일 수 있다.For example, the group IV compound may be a binary compound selected from the group consisting of SiC, SiGe, and mixtures thereof, or alloys thereof.

이때, 이원소 화합물, 삼원소 화합물 또는 사원소 화합물은 균일한 농도로 입자 내에 존재하거나, 농도 분포가 부분적으로 다른 상태로 나누어져 동일 입자 내에 존재하는 것일 수 있다. 또한 하나의 무기나노결정이 다른 무기나노결정을 둘러싸는 코어/쉘 구조를 가질 수도 있다. 코어와 쉘의 계면은 쉘에 존재하는 원소의 농도가 중심으로 갈수록 낮아지는 농도 구배(gradient)를 가질 수 있다.In this case, the binary element compound, the trielement compound, or the quaternary element compound may be present in the particles at a uniform concentration or may be present in the same particle because the concentration distribution is partially divided into different states. Also, one inorganic nanocrystal may have a core / shell structure surrounding another inorganic nanocrystal. The interface between the core and the shell may have a concentration gradient in which the concentration of elements present in the shell decreases toward the center.

상기 무기나노결정은 코어 및 코어를 덮는 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조를 포함할 수 있다.The inorganic nanocrystal may include a core-shell structure including a core and a shell covering the core.

일 구현예에 따르면, 상기 무기나노결정은 제1 무기나노결정을 포함하는 코어 및 상기 코어 상에 배치되고 제2 무기나노결정을 포함하는 쉘을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the inorganic nanocrystals may include a core including a first inorganic nanocrystal and a shell disposed on the core and including a second inorganic nanocrystal.

예를 들어, 상기 제1 무기나노결정은 CdS, CdSe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdTe, CdSeS, CdSeTe, CdZnS, CdZnSe, GaN, GaP, GaAs, GaInP, GaInN, InP, InAs, InZnP 및 ZnO 중 선택된 1종 이상의 화합물 또는 이들의 합금을 포함하고, For example, the first inorganic nanocrystal is CdS, CdSe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdTe, CdSeS, CdSeTe, CdZnS, CdZnSe, GaN, GaP, GaAs, GaInP, GaInN, InP, InA , InZnP and one or more compounds selected from ZnO or alloys thereof,

상기 제2 무기나노결정은 CdS, CdSe, CdZnS, ZnSe, ZnSeS, ZnS, ZnTe, CdTe, CdO, ZnO, InP, GaN, GaP, GaInP, GaInN, HgS, HgTe 및 HgSe 중 선택된 1종 이상의 화합물 또는 이들의 합금을 포함할 수 있다.The second inorganic nanocrystal is at least one compound selected from CdS, CdSe, CdZnS, ZnSe, ZnSeS, ZnS, ZnTe, CdTe, CdO, ZnO, InP, GaN, GaP, GaInP, GaInN, HgS, HgTe and HgSe, or It may contain an alloy of.

일 구현예에 따르면, 상기 무기나노결정은 CdS-ZnS, CdSe-CdS, CdSe-ZnS, CdSe-CdZnS, CdSe-ZnSe, CdSe-ZnSeS, CdSe-ZnTe, CdTe-CdSe, CdTe-ZnS, CdTe-HgTe, ZnSe-ZnS, ZnSe-ZnSeS, ZnTe-CdSe, ZnTe-CdTe, HgS-CdS, HgS-ZnS, HgSe-CdS, HgSe-CdSe, HgTe-CdS, GaP-GaN, InP-CdS, InP-CdSe, InP-ZnSe, InP-ZnSeS, InP-ZnSe-ZnS, InP-GaP, InZnP-ZnS, InZnP-ZnSe, InZnP-ZnSeS), 또는 InP-ZnS를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 무기나노결정은 InP-ZnS를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the inorganic nanocrystals are CdS-ZnS, CdSe-CdS, CdSe-ZnS, CdSe-CdZnS, CdSe-ZnSe, CdSe-ZnSeS, CdSe-ZnTe, CdTe-CdSe, CdTe-ZnS, CdTe-Hg , ZnSe-ZnS, ZnSe-ZnSeS, ZnTe-CdSe, ZnTe-CdTe, HgS-CdS, HgS-ZnS, HgSe-CdS, HgSe-CdSe, HgTe-CdS, GaP-GaN, InP-CdS, InP-CdSe -ZnSe, InP-ZnSeS, InP-ZnSe-ZnS, InP-GaP, InZnP-ZnS, InZnP-ZnSe, InZnP-ZnSeS), or InP-ZnS. For example, the inorganic nanocrystal may include InP-ZnS.

상기 무기나노결정 중 코어의 평균 입경은 2 nm 내지 10 nm이고, 쉘의 평균 두께는 1 nm 내지 10 nm일 수 있다. 또한, 무기나노결정의 평균 입경은 3 nm 내지 20 nm일 수 있다.The average particle diameter of the core among the inorganic nanocrystals may be 2 nm to 10 nm, and the average thickness of the shell may be 1 nm to 10 nm. In addition, the average particle diameter of the inorganic nanocrystals may be 3 nm to 20 nm.

무기나노결정은 동일한 물질로 구성되더라도, 그 입경의 크기에 따라 발광 파장이 달라진다. 무기나노결정의 입경이 작아질수록 단파장의 광을 방출한다.Even if the inorganic nanocrystals are made of the same material, the emission wavelength varies depending on the size of the particle size. As the particle size of the inorganic nanocrystals becomes smaller, light of a short wavelength is emitted.

또한, 무기나노결정의 형상은 구형, 피라미드형, 나노 와이어, 다중 가지형(multi-arm) 또는 입방체의 나노 입자, 나노 튜브, 나노 섬유, 나노 판상 입자 등의 형태일 수 있으나, 이에 한정되지 않으며, 당해 분야에서 일반적으로 사용하는 형태라면 모두 사용될 수 있다.In addition, the shape of the inorganic nanocrystals may be spherical, pyramidal, nanowire, multi-arm or cubic nanoparticles, nanotubes, nanofibers, nanoplatelets, and the like, but is not limited thereto. However, any form generally used in the art may be used.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, L1은 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴렌기 중에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment, in Formula 1, L 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkylene group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkylene group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenylene group , A substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylene group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 heteroarylene group, but is not limited thereto.

예를 들어, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐렌기일 수 있다.For example, L 1 may be a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylene group, or a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenylene group.

예를 들어, 상기 L1은 메틸렌기, 에틸렌기, 및 프로필렌기; 및 중수소, 메틸기, 에틸기, 및 프로필기 중에서 선택된 치환기로 치환된 메틸렌기, 에틸렌기, 및 프로필렌기 중에서 선택될 수 있다.For example, L 1 is a methylene group, an ethylene group, and a propylene group; And a methylene group substituted with a substituent selected from deuterium, methyl group, ethyl group, and propyl group, ethylene group, and propylene group.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, m은 1 내지 6의 정수 중에서 선택되고, 상기 m이 2 이상인 경우, -[L1-SH]는 서로 동일하거나 상이할 수 있다According to an embodiment, in Formula 1, m is selected from an integer of 1 to 6, and when m is 2 or more,-[L 1 -SH] may be the same or different from each other.

예를 들어, m은 1, 2 또는 3일 수 있다.For example, m can be 1, 2 or 3.

예를 들어, 상기 m이 2 이상인 경우, -[L1-SH]는 모두 동일할 수 있다.For example, when m is 2 or more,-[L 1 -SH] may be all the same.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, R1은 수소 또는 상기 무기나노결정 표면과의 결합사이트일 수 있다. 예를 들어, 상기 R1은 무기나노결정 표면과의 결합사이트일 수 있다.According to an embodiment, in Formula 1, R 1 may be hydrogen or a binding site with the inorganic nanocrystalline surface. For example, R 1 may be a binding site with an inorganic nanocrystalline surface.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중, R2는 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기 중에서 선택될 수 있다.According to an embodiment, in Formula 1, R 2 is hydrogen, deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazo No, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 Alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylthio group, And it may be selected from substituted or unsubstituted C 1 -C 60 heteroaryl group.

예를 들어, R1은 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기; 및 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 및 이소프로필기 중에서 선택된 치환기로 치환된 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기; 중에서 선택될 수 있다.For example, R 1 is hydrogen, deuterium, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group; And a methyl group substituted with a substituent selected from deuterium, methyl group, ethyl group, n-propyl group, and isopropyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group; It can be selected from.

예를 들어, R1은 수소일 수 있다.For example, R 1 may be hydrogen.

일 구현예에 따르면, n은 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고, n이 2 이상인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이하다.According to one embodiment, n is selected from an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, R 1 is the same or different from each other.

일 구현예에 따르면, m과 n의 합은 6일 수 있다. m의 값과 n의 값은 합이 6이 되도록 선택될 수 있다.According to one embodiment, the sum of m and n may be 6. The value of m and the value of n can be selected such that the sum is 6.

일 구현예에 따르면, 상기 제1 리간드는 하기 화학식 1-1 내지 1-3으로 표시될 수 있다.According to one embodiment, the first ligand may be represented by the following formulas 1-1 to 1-3.

[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3][Formula 1-1] [Formula 1-2] [Formula 1-3]

Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005

상기 화학식 1-1 내지 1-3에서,In Chemical Formulas 1-1 to 1-3,

상기 L11 내지 L13은 각각 전술한 L1에 관한 설명을 참조하고, 상기 R11 내지 R15는 각각 전술한 R1에 관한 설명을 참조하고, *는 무기나노결정 표면과의 결합사이트를 의미한다.The L 11 to L 13 each refer to the description of L 1 described above, the R 11 to R 15 each refer to the description of R 1 described above, and * denotes a bonding site with an inorganic nanocrystalline surface. do.

예를 들어, 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중, 상기 R11 내지 R15는 모두 수소일 수 있다.For example, in Formulas 1-1 to 1-3, all of R 11 to R 15 may be hydrogen.

예를 들어, 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중, 상기 L11은 *-(CH2)2-*'일 수 있고, 이때 * 및 *'는 인접한 원자와의 결합사이트이다.For example, in Formulas 1-1 to 1-3, L 11 may be *-(CH 2 ) 2- * ', wherein * and *' are binding sites with adjacent atoms.

일 구현예에 따르면, 상기 제2 리간드는 카복실레이트기를 포함하는 유기기를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the second ligand may include an organic group including a carboxylate group.

예를 들어, 상기 제2 리간드는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기를 포함할 수 있다:For example, the second ligand may include an organic group represented by Formula 2 below:

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 2에서,In Chemical Formula 2,

L21은 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴렌기, 중에서 선택되고,L 21 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkylene group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 An arylene group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 heteroarylene group,

a21은 1 내지 10의 정수 중에서 선택되고, a21이 2 이상인 경우 L21은 서로 동일하거나 상이하고,a21 is an integer selected from 1 to 10, and when a21 is 2 or more, L 21 is the same as or different from each other,

R21은 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 중에서 선택되고,R 21 is hydrogen, deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 Alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3- C 10 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylthio group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 unsubstituted Heteroaryl group, selected from

b21은 1 내지 10의 정수 중에서 선택되고, b21이 2 이상인 경우 R21은 서로 동일하거나 상이하고,b21 is an integer selected from 1 to 10, and when b21 is 2 or more, R 21 is the same as or different from each other,

*는 무기나노결정 표면과의 결합사이트이다.* Is a binding site with an inorganic nanocrystalline surface.

예를 들어, 상기 제2 리간드는 하기 화학식 2-1로 표시될 수 있다:For example, the second ligand may be represented by the following Chemical Formula 2-1:

Figure pat00007
Figure pat00007

L211은 치환 또는 비치환 C1-C8 알킬렌기이고, 및 치환 또는 비치환된 C2-C8알케닐렌기 중에서 선택되고,L 211 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 8 alkylene group, and is selected from a substituted or unsubstituted C 2 -C 8 alkenylene group,

a211은 1 내지 8의 정수 중에서 선택되고,a211 is an integer selected from 1 to 8,

R211은 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기, 및 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐기 중에서 선택되고,R 211 is selected from hydrogen, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl group, and a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group,

b211은 1 내지 10의 정수 중에서 선택된다.b211 is an integer selected from 1 to 10.

예를 들어, 상기 제2 리간드는 하기 화학식 2-2로 표시될 수 있다:For example, the second ligand may be represented by the following Chemical Formula 2-2:

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure pat00008
Figure pat00008

일 구현예에 따르면, 상기 무기 나노 발광체 중에, 상기 제1 리간드 및 상기 제2 리간드의 몰비율은 99:1 내지 30:70일 수 있다.According to one embodiment, in the inorganic nano light-emitting body, the molar ratio of the first ligand and the second ligand may be 99: 1 to 30:70.

예를 들어, 상기 제1 리간드 및 상기 제2 리간드의 몰 비율은 90:10 내지 30:70, 80:20 내지 30:70, 70:30 내지 30:70, 60:40 내지 30:70, 50:50 내지 30:70, 40:60 내지 30:70, 99:1 내지 40:60, 99:1 내지 50:50, 99:1 내지 60:40, 99:1 내지 70:30, 80:20 내지 70:30, 또는 80:20 내지 60:40일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 해당 범위 내에 임의의 중량비들의 조합이 모두 포함될 수 있다.For example, the molar ratio of the first ligand and the second ligand is 90:10 to 30:70, 80:20 to 30:70, 70:30 to 30:70, 60:40 to 30:70, 50 : 50 to 30:70, 40:60 to 30:70, 99: 1 to 40:60, 99: 1 to 50:50, 99: 1 to 60:40, 99: 1 to 70:30, 80:20 It may be from 70:30 to 80:20 to 60:40, but is not limited thereto, and any combination of weight ratios may be included in the range.

후술하겠지만, 일 구현예에 따른 무기 나노 발광체는 무기나노결정을 캐핑하고 있는 올레산과 같은 카복실레이트기를 포함한 유기기 중 일부를 벤조-티올계 리간드로 치환하는 것에 의하여 제조될 수 있으며, 이렇게 표면 개질된 무기나노결정은 표면 교환 이전에 비해 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 (PGMEA)에 대한 향상된 분산성을 갖는다. 또한, 무기 나노 발광체 표면에 결합된 벤조-티올계 리간드(제1 리간드)는 벤젠 고리들 간의 π-π 상호인력에 의하여 구조적 안정성을 가짐으로써, 향상된 발광 효율 및 장수명 특성을 가질 수 있다.As will be described later, the inorganic nano light-emitting body according to one embodiment may be prepared by substituting a part of an organic group including a carboxylate group such as oleic acid for capping inorganic nanocrystals with a benzo-thiol-based ligand, and thus surface-modified Inorganic nanocrystals have improved dispersibility for propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) compared to before surface exchange. In addition, the benzo-thiol-based ligand (first ligand) bound to the surface of the inorganic nano light-emitting body has structural stability by π-π mutual attraction between benzene rings, and thus may have improved luminous efficiency and long life characteristics.

또한, 일 구현예에 따른 무기 나노 발광체는 약 45 nm 이하의 발광 파장 스펙트럼의 반치폭(full width of half maximum, FWHM)을 가질 수 있으며, 이 범위에서 색순도나 색재현성을 향상시킬 수 있다. 뿐만 아니라, 일 구현예에 따른 무기 나노 발광체로부터 방출되는 광은 전 방향으로 방출되는 바, 광 시야각도 향상될 수 있다.In addition, the inorganic nano light-emitting body according to an embodiment may have a full width of half maximum (FWHM) of an emission wavelength spectrum of about 45 nm or less, and may improve color purity or color reproducibility within this range. In addition, since the light emitted from the inorganic nano light-emitting body according to one embodiment is emitted in all directions, the optical viewing angle may be improved.

일 측면에 따르면, 카복실레이트기를 포함하는 유기화합물로 캡핑된 무기나노결정 및 벤조-티올계 화합물을 접촉시키는 단계;를 포함하는, 무기 나노 발광체의 제조방법이 제공된다.According to an aspect, a method of manufacturing an inorganic nano light-emitting body is provided, comprising; contacting an inorganic nanocrystal and a benzo-thiol-based compound capped with an organic compound containing a carboxylate group.

일 구현예에 따르면, 상기 접촉시키는 단계 이전에, 상기 카복실레이트기를 포함하는 유기화합물로 캡핑된 무기나노결정을 실온에서 진공하에 1시간 유지시키는 단계를 포함할 수 있다.According to an embodiment, prior to the contacting, the step of maintaining the inorganic nanocrystals capped with the organic compound containing the carboxylate group under vacuum at room temperature for 1 hour may be included.

일 구현예에 따르면, 상기 무기나노결정 및 상기 벤조-티올계 화합물은 1:5 내지 1:50의 중량비를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to an embodiment, the inorganic nanocrystal and the benzo-thiol-based compound may have a weight ratio of 1: 5 to 1:50, but are not limited thereto.

예를 들어, 상기 무기나노결정 및 상기 벤조-티올계 화합물은 1:5 내지 1:40, 1:5 내지 1:30, 1:5 내지 1:20, 1:5 내지 1:15, 1:5 내지 1:13, 1:5 내지 1:10, 1:5 내지 1:9, 1:5 내지 1:8, 또는 1:5 내지 1:7의 중량비를 가질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 상기 범위 내에 포함된 임의의 중량비 범위가 모두 포함될 수 있다.For example, the inorganic nanocrystal and the benzo-thiol-based compound are 1: 5 to 1:40, 1: 5 to 1:30, 1: 5 to 1:20, 1: 5 to 1:15, and 1: 5 to 1:13, 1: 5 to 1:10, 1: 5 to 1: 9, 1: 5 to 1: 8, or may have a weight ratio of 1: 5 to 1: 7, but is not limited thereto. , Any weight ratio range included in the above range may be included.

일 구현예에 따르면, 상기 접촉시키는 단계는, 상기 무기나노결정과 상기 벤조-티올계 화합물을 180℃ 내지 220℃ 하에서 1시간 내지 3시간 동안, 비활성 분위기에서 반응시키는 단계를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the contacting may include reacting the inorganic nanocrystal and the benzo-thiol-based compound at 180 ° C to 220 ° C for 1 hour to 3 hours in an inert atmosphere.

예를 들어, 반응 온도는 180℃ 내지 210℃, 180℃ 내지 200℃, 190℃ 내지 220℃, 또는 200℃ 내지 220℃일 수 있다. For example, the reaction temperature may be 180 ° C to 210 ° C, 180 ° C to 200 ° C, 190 ° C to 220 ° C, or 200 ° C to 220 ° C.

예를 들어, 반응 시간은 1시간 내지 2시간, 또는 2 시간 내지 3시간, 또는 2시간일 수 있다.For example, the reaction time may be 1 hour to 2 hours, or 2 hours to 3 hours, or 2 hours.

예를 들어, 상기 비활성 분위기는, 질소 분위기 또는 아르곤 분위기일 수 있다. For example, the inert atmosphere may be a nitrogen atmosphere or an argon atmosphere.

일 구현예에 따르면, 상기 벤조-티올계 화합물은 2mmol 초과 10mmol 미만의 농도를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 벤조-티올계 화합물은 3mmol 이상 10mmol 미만, 4mmol 이상 10mmol 미만, 5mmol 이상 10mmol 미만, 2mmol 초과 9mmol 이하, 2mmol 초과 8mmol 이하, 2mmol 초과 7mmol 이하, 2mmol 초과 6mmol 이하, 2mmol 초과 5mmol 이하, 3mmol 이상 9mmol 이하, 3mmol 이상 8mmol 이하, 3mmol 이상 7mmol 이하, 3mmol 이상 6mmol 이하, 4mmol 이상 8mmol 이하, 4mmol 이상 7mmol 이하, 4mmol 초과 6mmol 이하, 또는 5mmol일 수 있다.According to one embodiment, the benzo-thiol-based compound may have a concentration of more than 2mmol and less than 10mmol. For example, the benzo-thiol compounds are 3mmol or more and less than 10mmol, 4mmol or more and less than 10mmol, 5mmol or more and less than 10mmol, 2mmol or more and 9mmol or less, 2mmol or more 8mmol or less, 2mmol or more 7mmol or less, 2mmol or more, 6mmol or less, 2mmol or more and 5mmol or less , 3mmol to 9mmol, 3mmol to 8mmol, 3mmol to 7mmol, 3mmol to 6mmol, 4mmol to 8mmol, 4mmol to 7mmol, 4mmol to 6mmol, or 5mmol.

일 구현예에 따르면, 상기 접촉시키는 단계 이후에, 상기 벤조-티올계 화합물로 표면 개질된 무기나노결정을 유기용매로 세척하는 단계를 더 포함할 수 있다.According to an embodiment, after the contacting step, the step of washing the inorganic nanocrystals surface-modified with the benzo-thiol-based compound with an organic solvent may be further included.

예를 들어, 상기 유기 용매는 에탄올, 아세톤, 클로로포름, 아세토나이트릴, 헥산, 톨루엔, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PGMEA), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the organic solvent may include, but is not limited to, ethanol, acetone, chloroform, acetonitrile, hexane, toluene, propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA), or combinations thereof.

다른 측면에 따르면, 상기 무기 나노 발광체; 및 유기용매를 포함하고; 상기 유기용매는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PEMEA)를 포함하는 조성물이 제공된다.According to another aspect, the inorganic nano light-emitting body; And an organic solvent; The organic solvent is provided with a composition comprising propylene glycol methyl ether acetate (PEMEA).

치환기의 일반적 정의General definition of substituents

본 명세서 중 C1-C10알킬기는, 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 구체적인 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, ter-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C10알킬렌기는 상기 C1-C60알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. C 1 -C 10 alkyl group used herein refers to a linear or branched aliphatic hydrocarbon monovalent group having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isobutyl group, and sec-butyl. Group, ter-butyl group, pentyl group, iso-amyl group, hexyl group, and the like. C 1 -C 10 alkylene group used herein refers to a divalent group having the same structure as the C 1 -C 60 alkyl group.

본 명세서 중 C2-C10알케닐기는, 상기 C2-C10알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소 이중 결합을 포함한 탄화수소 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C10알케닐렌기는 상기 C2-C10알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다. C 2 -C 10 alkenyl group used herein refers to a hydrocarbon group including at least one carbon double bond at the middle or terminal of the C 2 -C 10 alkyl group, and specific examples thereof include an ethenyl group, a propenyl group, and a butenyl group. Etc. are included. C 2 -C 10 alkenylene group used herein refers to a divalent group having the same structure as the C 2 -C 10 alkenyl group.

본 명세서 중 C2-C10알키닐기는, 상기 C2-C10알킬기의 중간 또는 말단에 하나 이상의 탄소 삼중 결합을 포함한 탄화수소 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 에티닐기, 프로피닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C2-C10알키닐렌기는 상기 C2-C10알키닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다. In the present specification, a C 2 -C 10 alkynyl group means a hydrocarbon group including at least one carbon triple bond at the middle or terminal of the C 2 -C 10 alkyl group, and specific examples thereof include ethynyl group, propynyl group, and the like. do. C 2 -C 10 alkynylene group used herein refers to a divalent group having the same structure as the C 2 -C 10 alkynyl group.

본 명세서 중 C1-C10알콕시기는, -OA101(여기서, A101은 상기 C1-C10알킬기임)의 화학식을 갖는 1가 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등이 포함된다. C 1 -C 10 alkoxy group used herein refers to a monovalent group having the formula -OA 101 (where A 101 is the C 1 -C 10 alkyl group), and specific examples thereof include a methoxy group and an ethoxy group. , Isopropyloxy group, and the like.

본 명세서 중 C3-C10시클로알킬기는, 탄소수 3 내지 10의 1가 포화 탄화수소 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알킬렌기는 상기 C3-C10시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.C 3 -C 10 cycloalkyl group used herein refers to a monovalent saturated hydrocarbon monocyclic group having 3 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclo group. Heptyl groups and the like. The C 3 -C 10 cycloalkylene group of the specification and the second having the same structure as the above C 3 -C 10 cycloalkyl group means a group.

본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬기는, N, O, Si, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는 1,2,3,4-옥사트리아졸리디닐기(1,2,3,4-oxatriazolidinyl), 테트라히드로퓨라닐기(tetrahydrofuranyl), 테트라히드로티오페닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알킬렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알킬기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.C 1 -C 10 heterocycloalkyl group used herein refers to a monovalent monocyclic group having 1 to 10 carbon atoms including at least one hetero atom selected from N, O, Si, P and S as a ring-forming atom. , Specific examples thereof include 1,2,3,4-oxatriazolidinyl group (1,2,3,4-oxatriazolidinyl), tetrahydrofuranyl group, tetrahydrothiophenyl group, and the like. AC 1 -C 10 heterocycloalkylene group used herein refers to a divalent group having the same structure as the C 1 -C 10 heterocycloalkyl group.

본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐기는 탄소수 3 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 가지나, 방향족성(aromaticity)을 갖지 않는 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기, 시클로헵테닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C3-C10시클로알케닐렌기는 상기 C3-C10시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.C 3 -C 10 cycloalkenyl group used herein refers to a monovalent monocyclic group having 3 to 10 carbon atoms, which means a group having at least one double bond in a ring, but no aromaticity. Examples include cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, and the like. AC 3 -C 10 cycloalkenylene group used herein refers to a divalent group having the same structure as the C 3 -C 10 cycloalkenyl group.

본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐기는 N, O, Si, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함한 탄소수 1 내지 10의 1가 모노시클릭 그룹으로서, 고리 내에 적어도 하나의 이중 결합을 갖는다. 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기의 구체예에는, 4,5-디히드로-1,2,3,4-옥사트리아졸일기, 2,3-디히드로퓨라닐기, 2,3-디히드로티오페닐기 등이 포함된다. 본 명세서 중 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기는 상기 C1-C10헤테로시클로알케닐기와 동일한 구조를 갖는 2가 그룹을 의미한다.C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group in the present specification is a monovalent monocyclic group having 1 to 10 carbon atoms including at least one hetero atom selected from N, O, Si, P and S as a ring-forming atom, a ring Has at least one double bond in it. Specific examples of the C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group include 4,5-dihydro-1,2,3,4-oxatriazolyl group, 2,3-dihydrofuranyl group, and 2,3-dihydro And thiophenyl groups. AC 1 -C 10 heterocycloalkenylene group used herein refers to a divalent group having the same structure as the C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group.

본 명세서 중 C6-C60아릴기는 탄소수 6 내지 60개의 카보시클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, C6-C60아릴렌기는 탄소수 6 내지 60개의 카보시클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 C6-C60아릴기의 구체예에는, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기 등을 포함된다. 상기 C6-C60아릴기 및 C6-C60아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 상기 2 이상의 고리들은 서로 축합될 수 있다. C 6 -C 60 aryl group used herein refers to a monovalent group having a carbocyclic aromatic system having 6 to 60 carbon atoms, and C 6 -C 60 arylene group having 6 to 60 carbocyclic aromatic systems having 6 to 60 carbon atoms. It means a divalent group having. Specific examples of the C 6 -C 60 aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, and the like. When the C 6 -C 60 aryl group and the C 6 -C 60 arylene group include two or more rings, the two or more rings may be condensed with each other.

본 명세서 중 C1-C60헤테로아릴기는 N, O, Si, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 헤테로시클릭 방향족 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미하고, C1-C60헤테로아릴렌기는 N, O, Si, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 60개의 헤테로시클릭 방향족 시스템을 갖는 2가 그룹을 의미한다. 상기 C1-C60헤테로아릴기의 구체예에는, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등이 포함되다. 상기 C1-C60헤테로아릴기 및 C1-C60헤테로아릴렌기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 축합될 수 있다. C 1 -C 60 heteroaryl group used herein includes a monovalent group having at least one hetero atom selected from N, O, Si, P, and S as a ring-forming atom and having a heterocyclic aromatic system having 1 to 60 carbon atoms. Means, C 1 -C 60 heteroarylene group includes at least one hetero atom selected from N, O, Si, P and S as a ring-forming atom and has 2 to 60 carbon atoms having a heterocyclic aromatic system Means group. Specific examples of the C 1 -C 60 heteroaryl group include a pyridinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, and the like. When the C 1 -C 60 heteroaryl group and the C 1 -C 60 heteroarylene group include two or more rings, two or more rings may be condensed with each other.

본 명세서 중 C6-C60아릴옥시기는 -OA102(여기서, A102는 상기 C6-C60아릴기임)를 가리키고, 상기 C6-C60아릴티오기(arylthio)는 -SA103(여기서, A103은 상기 C6-C60아릴기기임)를 가리킨다.In the specification C 6 -C 60 aryloxy group -OA, point 102 (where, A 102 is the C 6 -C 60 aryl group), a C 6 -C 60 arylthio group (arylthio) is -SA 103 (where , A 103 refers to the C 6 -C 60 aryl group).

본 명세서 중, 상기 치환된 C1-C10알킬렌기, 치환된 C2-C10알케닐렌기, 치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환된 C6-C60아릴렌기, 치환된 C1-C60헤테로아릴렌기, 치환된 C1-C10알킬기, 치환된 C2-C10알케닐기, 치환된 C2-C10알키닐기, 치환된 C1-C10알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환된 C6-C60아릴기, 치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환된 C6-C60아릴티오기, 및 치환된 C1-C60헤테로아릴기 중 적어도 하나는, In the present specification, the substituted C 1 -C 10 alkylene group, substituted C 2 -C 10 alkenylene group, substituted C 3 -C 10 cycloalkylene group, substituted C 1 -C 10 heterocycloalkylene group, substitution C 3 -C 10 cycloalkenylene group, substituted C 1 -C 10 heterocycloalkenylene group, substituted C 6 -C 60 arylene group, substituted C 1 -C 60 heteroarylene group, substituted C 1- C 10 alkyl group, substituted C 2 -C 10 alkenyl group, substituted C 2 -C 10 alkynyl group, substituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, substituted C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, substituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, substituted C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, substituted C 6 -C 60 aryl group, substituted C 6 -C 60 aryloxy group, substitution At least one of a C 6 -C 60 arylthio group, and a substituted C 1 -C 60 heteroaryl group,

중수소(-D), -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기, C2-C10알키닐기 및 C1-C10알콕시기; Deuterium (-D), -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, C 1 -C 10 alkyl group, C 2- C 10 alkenyl group, C 2 -C 10 alkynyl group and C 1 -C 10 alkoxy group;

중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, -Si(Q11)(Q12)(Q13), -N(Q11)(Q12), -B(Q11)(Q12), -C(=O)(Q11), -S(=O)2(Q11) 및 -P(=O)(Q11)(Q12) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기, C2-C10알키닐기 및 C1-C10알콕시기; Deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 1 -C 10 hetero cycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, C 1 -C 10 heteroaryl cycloalkenyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 6 -C 60 aryloxy, C 6 -C 60 aryl come T, C 1 -C 60 heteroaryl group, -Si (Q 11 ) (Q 12 ) (Q 13 ), -N (Q 11 ) (Q 12 ), -B (Q 11 ) (Q 12 ), -C (= O) C 1 -C 10 alkyl group, C 2 -C 10 , substituted with at least one selected from (Q 11 ), -S (= O) 2 (Q 11 ) and -P (= O) (Q 11 ) (Q 12 ) Alkenyl group, C 2 -C 10 alkynyl group and C 1 -C 10 alkoxy group;

C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, 및 C1-C60헤테로아릴기;C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 6 -C 60 aryl Oxy group, C 6 -C 60 arylthio group, and C 1 -C 60 heteroaryl group;

중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기, C2-C10알키닐기, C1-C10알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, C1-C60헤테로아릴기, -Si(Q21)(Q22)(Q23), -N(Q21)(Q22), -B(Q21)(Q22), -C(=O)(Q21), -S(=O)2(Q21) 및 -P(=O)(Q21)(Q22) 중에서 선택된 적어도 하나로 치환된, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C6-C60아릴옥시기, C6-C60아릴티오기, 및 C1-C60헤테로아릴기; 및Deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, C 1 -C 10 alkyl group, C 2 -C 10 alkenyl group , C 2 -C 10 alkynyl group, C 1 -C 10 alkoxy group, C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, C 1 -C 10 heterocyclo alkenyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 6 -C 60 aryloxy, C 6 -C 60 aryl come T, C 1 -C 60 heteroaryl group, -Si (Q 21) (Q 22) (Q 23 ), -N (Q 21 ) (Q 22 ), -B (Q 21 ) (Q 22 ), -C (= O) (Q 21 ), -S (= O) 2 (Q 21 ) and -P C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, C 1 -C 10 substituted with at least one selected from (= O) (Q 21 ) (Q 22 ) hetero cycloalkenyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 6 -C 60 aryloxy, C 6 -C 60 arylthio, and C 1 -C 60 heteroaryl group; And

-Si(Q31)(Q32)(Q33), -N(Q31)(Q32), -B(Q31)(Q32), -C(=O)(Q31), -S(=O)2(Q31) 및 -P(=O)(Q31)(Q32); -Si (Q 31 ) (Q 32 ) (Q 33 ), -N (Q 31 ) (Q 32 ), -B (Q 31 ) (Q 32 ), -C (= O) (Q 31 ), -S (= O) 2 (Q 31 ) and -P (= O) (Q 31 ) (Q 32 );

중에서 선택되고,Is selected from

상기 Q11 내지 Q13, Q21 내지 Q23 및 Q31 내지 Q33은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, C1-C10알킬기, C2-C10알케닐기, C2-C10알키닐기, C1-C10알콕시기, C3-C10시클로알킬기, C1-C10헤테로시클로알킬기, C3-C10시클로알케닐기, C1-C10헤테로시클로알케닐기, C6-C60아릴기, C1-C60헤테로아릴기, 비페닐기 및 터페닐기 중에서 선택될 수 있다.The Q 11 to Q 13 , Q 21 to Q 23 and Q 31 to Q 33 are independently of each other, hydrogen, deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, army Dino group, hydrazino group, hydrazono group, C 1 -C 10 alkyl group, C 2 -C 10 alkenyl group, C 2 -C 10 alkynyl group, C 1 -C 10 alkoxy group, C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, C 6 -C 60 aryl group, C 1 -C 60 heteroaryl group, biphenyl group and terphenyl group It can be selected from.

본 명세서 중 "비페닐기"는 "페닐기로 치환된 페닐기"를 의미한다. 상기 "비페닐기"는, 치환기가 "C6-C60아릴기"인 "치환된 페닐기"에 속한다. In the present specification, "biphenyl group" means "phenyl group substituted with a phenyl group". The "biphenyl group" belongs to a "substituted phenyl group" in which the substituent is "C 6 -C 60 aryl group".

본 명세서 중 "터페닐기"는 "비페닐기로 치환된 페닐기"를 의미한다. 상기 "터페닐기"는, 치환기가 "C6-C60아릴기로 치환된 C6-C60아릴기"인 "치환된 페닐기"에 속한다.“Terphenyl group” in the present specification means “phenyl group substituted with a biphenyl group”. The "terphenyl group" belongs to a "substituted phenyl group" in which the substituent is "C 6 -C 60 aryl group substituted with a C 6 -C 60 aryl group".

본 명세서 중 * 및 *'은, 다른 정의가 없는 한, 해당 화학식 중 이웃한 원자와의 결합 사이트를 의미한다* And * 'in the present specification, unless otherwise defined, means a binding site with an adjacent atom in the chemical formula.

[실시예][Example]

평가예 1Evaluation Example 1 (표면 개질 평가) (Evaluation of surface modification)

올레산으로 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정에 대하여, 페닐에틸메르캅탄(phenylethyl mercaptan(PEM)으로 표면 개질하기 이전과 이후에, 1H-NMR을 측정하였고, 그 결과를 도 1에 표시하였다. 도 1을 참조하면, 올레산 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정의 NMR에서는 5.4 ppm 근방에서 올레산의 불포화 탄화수소 모이어티를 나타내는 피크가 관찰됨을 알 수 있고, PEM 표면 개질 후에는 PEM 중 벤젠 고리를 나타내는 7.0~7.5 ppm에서의 다중피크가 표면 개질된 무기나노결정에서도 관찰되었다. 또한, 표면 개질 후에 측정된 NMR 데이터로부터 피크 면적을 계산하여, 올레산 및 PEM의 함유량을 계산한 결과, 표면개질 후, 올레산 및 PEM은 28.32 몰% 및 71.68 몰%로 존재한다는 것이 확인 되었다.For InP-ZnS inorganic nanocrystals capped with oleic acid, 1 H-NMR was measured before and after surface modification with phenylethyl mercaptan (PEM), and the results are shown in FIG. 1. Referring to 1, it can be seen that in the NMR of oleic acid-capped InP-ZnS inorganic nanocrystals, a peak indicating an unsaturated hydrocarbon moiety of oleic acid was observed at around 5.4 ppm, and after modifying the PEM surface, 7.0 ~ which represents a benzene ring in the PEM. Multiple peaks at 7.5 ppm were also observed in the surface-modified inorganic nanocrystals.In addition, the peak area was calculated from the NMR data measured after the surface modification, and the content of oleic acid and PEM was calculated. After the surface modification, oleic acid and PEM It was confirmed that silver was present at 28.32 mol% and 71.68 mol%.

실시예 1Example 1

올레산으로 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정 100 mg을 1-옥타데센(1-Octadecene) 중에 혼합하였다. 이어서, 페닐에틸메르캅탄(phenylethyl mercaptan(PEM)) (691.15 mg, 5 mmol)을 100℃에서, 아르곤 분위기 하에서 첨가하고 교반한 후, 유기용매로 워싱하였다. 이후에, 결과 생성물을 PGMEA 용매 중에 분산시켜서 실시예 1의 샘플을 제조하였다.100 mg of InP-ZnS inorganic nanocrystals capped with oleic acid were mixed in 1-octadecene. Subsequently, phenylethyl mercaptan (PEM) (691.15 mg, 5 mmol) was added at 100 ° C. under argon atmosphere, stirred, and then washed with an organic solvent. Thereafter, the resulting product was dispersed in a PGMEA solvent to prepare a sample of Example 1.

비교예 1 및 2Comparative Examples 1 and 2

PEM 대신에, 2-메르캅토에탄올(ME) 및 3-메르캅토프로피온산(MPA)을 각각 사용한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 2 및 3의 샘플을 각각 제조하였다.Samples of Comparative Examples 2 and 3 were prepared in the same manner as in Example 1, except that 2-mercaptoethanol (ME) and 3-mercaptopropionic acid (MPA) were used instead of PEM, respectively.

평가예 2 (리간드 종류에 따른 PGMEA 용매 분산성 평가)Evaluation Example 2 (PGMEA solvent dispersibility evaluation according to type of ligand)

실시예 1, 비교예 1 및 2에서 제조한 샘플에 대하여, 발광 파장, 반치폭, 및 발광 양자 효율을 계산하여 하기 표에서 나타내었다. 또한, 실시예 1, 비교예 1 및 2에서 제조한 샘플에 대한 자연광에서의 사진 및 온 상태의 UV 램프 하에서의 사진을 얻은 후, 도 2(a) 및 도 2(b)에서 보여진다.For the samples prepared in Example 1, Comparative Examples 1 and 2, the emission wavelength, half width, and emission quantum efficiency were calculated and are shown in the following table. In addition, the samples prepared in Examples 1, Comparative Examples 1 and 2 were photographed in natural light and photographed under an on-state UV lamp, and then shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b).

광 발광 스펙트럼은 QE-2000 (Otsuka Electronics)를 사용하여 조사 파장 365 nm에서의 광 발광 스펙트럼을 얻었다.The photoluminescence spectrum was obtained using QE-2000 (Otsuka Electronics) at an irradiation wavelength of 365 nm.

양자 효율은 샘플로부터 광 발광시에 방출된 포톤의 개수를 샘플에 의해 흡수된 포톤의 개수로 나눈 것이다. 양자 효율은 QE-2000 (Otsuka Electronics)를 사용하여 측정하였다.Quantum efficiency is the number of photons emitted during photoluminescence from a sample divided by the number of photons absorbed by the sample. Quantum efficiency was measured using QE-2000 (Otsuka Electronics).

샘플Sample 리간드Ligand 발광 파장
(nm)
Emission wavelength
(nm)
반치폭
(nm)
Half width
(nm)
발광
양자효율
(%)
radiation
Quantum efficiency
(%)
실시예 1Example 1 PEMPEM 519.36519.36 43.5443.54 40.8540.85 비교예 1Comparative Example 1 MEME -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 MPAMPA -- -- --

상기 표에서 보는 바와 같이, 비교예 1 및 2의 경우 PGMEA 중에 무기 나노 발광체가 분산되지 않기 때문에, 발광 파장, 반치폭, 발광 양자효율 데이터를 얻을 수 없었다. 이와 대조적으로, PEM을 리간드로서 포함하는 무기 나노 발광체의 경우 PGMEA에 대한 분산성이 우수함을 알 수 있다.As shown in the above table, in Comparative Examples 1 and 2, since the inorganic nano light-emitting body was not dispersed in the PGMEA, emission wavelength, half width, and emission quantum efficiency data could not be obtained. In contrast, it can be seen that in the case of an inorganic nano light-emitting body including PEM as a ligand, dispersibility for PGMEA is excellent.

실시예 2Example 2

올레산으로 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정 100 mg을 1-옥타데센(1-Octadecene) 중에 혼합하였다. 이어서, 페닐에틸메르캅탄(phenylethyl mercaptan(PEM)) 69.12 mg (0.5mmol)을 200℃, 아르곤 분위기 하에서 첨가하고 3시간 동안 교반한 후, 유기용매로 워싱하였다. 이후에, 결과 생성물을 PGMEA 용매 중에 분산시킴으로써 실시예 2의 샘플을 제조하였다.100 mg of InP-ZnS inorganic nanocrystals capped with oleic acid were mixed in 1-octadecene. Subsequently, 69.12 mg (0.5 mmol) of phenylethyl mercaptan (PEM) was added under an argon atmosphere at 200 ° C. and stirred for 3 hours, followed by washing with an organic solvent. Thereafter, the sample of Example 2 was prepared by dispersing the resulting product in a PGMEA solvent.

실시예 3 내지 6Examples 3 to 6

PEM의 함량을 276.46 mg (2mmol), 691.15 mg (5mmol), 1382.30 mg (10mmol), 및 2764.60 mg (20mmol)로 변경한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법에 의하여 실시예 3 내지 6의 샘플을 제조하였다.Samples of Examples 3 to 6 by the same method as Example 2, except that the content of PEM was changed to 276.46 mg (2 mmol), 691.15 mg (5 mmol), 1382.30 mg (10 mmol), and 2764.60 mg (20 mmol). Was prepared.

비교예 3Comparative Example 3

헥산 용매 중에 보관된, 실시예 2에서 사용된 InP-ZnS 무기나노결정을 비교예 3의 샘플로 사용하였다.The InP-ZnS inorganic nanocrystal used in Example 2, stored in a hexane solvent, was used as a sample of Comparative Example 3.

평가예 2Evaluation Example 2 (PEM 리간드 농도에 따른 양자효율 평가) (Evaluation of quantum efficiency according to PEM ligand concentration)

상기 실시예 2 내지 6 및 비교예 3의 샘플에 대하여, 광발광(PL) 스펙트럼을 얻었고, 이를 도 3에 나타내었다. 또한, 상기 실시예 2 내지 6 및 비교예 3의 샘플에 대하여 발광 파장, 발광 광스펙트럼의 반치폭, 광발광 양자 효율을 측정하여 하기 표 2에 기술하였다.For the samples of Examples 2 to 6 and Comparative Example 3, photoluminescence (PL) spectra were obtained, which are shown in FIG. 3. In addition, for the samples of Examples 2 to 6 and Comparative Example 3, the emission wavelength, the half width of the emission light spectrum, and the photoluminescence quantum efficiency were measured and described in Table 2 below.

샘플Sample 리간드 첨가량Ligand addition amount 용매menstruum 발광파장
(nm)
Luminous wavelength
(nm)
반치폭
(nm)
Half width
(nm)
발광 양자효율
(%)
Emission quantum efficiency
(%)
상대
양자효율
(%)
opponent
Quantum efficiency
(%)
비교예 3Comparative Example 3 -- 헥산Hexane 524.96524.96 40.9540.95 80.4380.43 100100 실시예 2Example 2 0.5mmol0.5mmol PGMEAPGMEA 533.07.533.07. 41.9041.90 35.2335.23 43.8043.80 실시예 3Example 3 2mmol2mmol 532.22532.22 43.0543.05 39.4939.49 49.1049.10 실시예 4Example 4 5mmol5mmol 525.68525.68 41.9941.99 60.2360.23 74.8974.89 실시예 5Example 5 10mmol10mmol 527.57527.57 43.5643.56 52.7752.77 65.6165.61 실시예 6Example 6 20mmol20mmol 530.89530.89 44.6744.67 44.0144.01 54.7254.72

상기 표에서 보는 바와 같이, PEM 리간드의 첨가량이 5mmol 미만인 경우 발광 양자효율이 현격히 저하되고, 10 mmol을 초과하는 경우에도 발광 양자효율이 현저히 저하됨을 확인할 수 있다. 따라서, PEM 리간드의 최적 함량은 5 mmol 내외인 것을 알 수 있다.As shown in the above table, it can be seen that when the amount of PEM ligand added is less than 5 mmol, the luminescence quantum efficiency is significantly lowered, and even when it exceeds 10 mmol, the luminescence quantum efficiency is significantly lowered. Therefore, it can be seen that the optimum content of the PEM ligand is around 5 mmol.

실시예 7Example 7

올레산으로 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정 100 mg을 1-옥타데센(1-Octadecene) 중에 혼합하였다. 이어서, 페닐에틸메르캅탄(phenylethyl mercaptan(PEM)) 691.15 mg (5 mmol)을 200℃, 아르곤 분위기 하에서 첨가하고 1시간 동안 교반한 후, 유기용매로 워싱하였다. 이후에, 결과 생성물을 PGMEA 용매 중에 분산시킴으로써 실시예 7의 샘플을 제조하였다.100 mg of InP-ZnS inorganic nanocrystals capped with oleic acid were mixed in 1-octadecene. Subsequently, 691.15 mg (5 mmol) of phenylethyl mercaptan (PEM) was added under an argon atmosphere at 200 ° C., stirred for 1 hour, and then washed with an organic solvent. Thereafter, the sample of Example 7 was prepared by dispersing the resulting product in a PGMEA solvent.

실시예 8 내지 11Examples 8 to 11

반응 시간을 2시간, 3시간, 6시간, 및 9시간으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 7과 동일한 방법에 의하여, 실시예 8 내지 11의 샘플을 제조하였다.Samples of Examples 8 to 11 were prepared in the same manner as in Example 7, except that the reaction times were changed to 2 hours, 3 hours, 6 hours, and 9 hours.

비교예 4Comparative Example 4

헥산 용매 중에 보관된, 실시예 7에서 사용된 InP-ZnS 무기나노결정을 비교예 4의 샘플로 사용하였다.The InP-ZnS inorganic nanocrystal used in Example 7 stored in hexane solvent was used as a sample of Comparative Example 4.

평가예 3Evaluation Example 3 (반응시간에 따른 양자효율 평가) (Evaluation of quantum efficiency according to reaction time)

실시예 7 내지 11 및 비교예 4에서 제조한 샘플에 대하여, 광발광(PL) 스펙트럼을 얻었고, 이를 도 4에 나타내었다. 또한, 상기 실시예 7 내지 11 및 비교예 4의 샘플에 대하여 발광 파장, 발광 광스펙트럼의 반치폭, 광발광 양자 효율을 측정하여 하기 표 3에 기술하였다.For the samples prepared in Examples 7 to 11 and Comparative Example 4, a photoluminescence (PL) spectrum was obtained, which is shown in FIG. 4. In addition, for the samples of Examples 7 to 11 and Comparative Example 4, the emission wavelength, the half width of the emission light spectrum, and the photoluminescence quantum efficiency were measured and are described in Table 3 below.

샘플Sample 반응시간
(hr)
Reaction time
(hr)
용매menstruum 발광파장
(nm)
Luminous wavelength
(nm)
반치폭
(nm)
Half width
(nm)
발광 양자효율
(%)
Emission quantum efficiency
(%)
상대
양자효율
(%)
opponent
Quantum efficiency
(%)
비교예 4Comparative Example 4 -- 헥산Hexane 526.21526.21 41.7141.71 82.2682.26 100100 실시예 7Example 7 1One PGMEAPGMEA 527.92527.92 42.2642.26 53.7653.76 65.3565.35 실시예 8Example 8 22 527.63527.63 42.6642.66 60.8960.89 74.0274.02 실시예 9Example 9 33 528.80528.80 42.5242.52 54.0354.03 65.6865.68 실시예 10Example 10 66 532.11532.11 45.3045.30 24.7724.77 30.1130.11 실시예 11Example 11 99 531.29531.29 45.2445.24 10.9910.99 13.3613.36

상기 표에서 보는 바와 같이, 반응 시간이 2시간인 경우에 가장 높은 양자 효율을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 한편, 반응 시간이 3시간을 초과하는 경우 양자 효율이 현저히 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 이는, 반응 시간이 3시간을 초과하는 경우 리간드의 기화로 인해 무기 나노 발광체 표면에 리간드의 함량이 감소하고, 그 결과 PGMEA에 대한 분산성이 저하되기 때문이라고 생각된다.As shown in the above table, it was confirmed that the reaction time is 2 hours, and has the highest quantum efficiency. On the other hand, it was confirmed that the quantum efficiency is significantly reduced when the reaction time exceeds 3 hours. This is considered to be because when the reaction time exceeds 3 hours, the content of the ligand decreases on the surface of the inorganic nano light-emitting body due to the vaporization of the ligand, and as a result, the dispersibility for PGMEA decreases.

실시예Example 12 12

올레산으로 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정 100 mg을 1-옥타데센(1-Octadecene) 중에 혼합하였다. 이어서, 페닐에틸메르캅탄(phenylethyl mercaptan(PEM)) 691.15 mg (5mmol)을 220℃, 아르곤 분위기 하에서 첨가하고 3시간 동안 교반한 후, 유기용매로 워싱하였다. 이후에, 결과 생성물을 PGMEA 용매 중에 분산시킴으로써 실시예 12의 샘플을 제조하였다.100 mg of InP-ZnS inorganic nanocrystals capped with oleic acid were mixed in 1-octadecene. Subsequently, 691.15 mg (5 mmol) of phenylethyl mercaptan (PEM) was added under an argon atmosphere at 220 ° C., stirred for 3 hours, and then washed with an organic solvent. Thereafter, the sample of Example 12 was prepared by dispersing the resulting product in a PGMEA solvent.

실시예 13Example 13

반응 온도를 250℃로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 12와 동일한 방법에 의하여 실시예 13의 샘플을 제조하였다.Samples of Example 13 were prepared by the same method as Example 12, except that the reaction temperature was changed to 250 ° C.

비교예 5Comparative Example 5

헥산 용매 중에 보관된, 실시예 12에서 사용된 InP-ZnS 무기나노결정을 비교예 5의 샘플로 사용하였다.The InP-ZnS inorganic nanocrystal used in Example 12, stored in a hexane solvent, was used as a sample of Comparative Example 5.

평가예 4Evaluation Example 4 (반응 온도에 따른 양자 효율 평가) (Evaluation of quantum efficiency according to reaction temperature)

실시예 9, 12 및 13, 및 비교예 5에서 제조한 샘플에 대하여, 광발광(PL) 스펙트럼을 얻었고, 이를 도 5에 나타내었다. 또한, 상기 실시예 9, 12 및 13, 및 비교예 5의 샘플에 대하여 발광 파장, 발광 광스펙트럼의 반치폭, 광발광 양자 효율을 측정하여 하기 표 4에 기술하였다.For the samples prepared in Examples 9, 12 and 13, and Comparative Example 5, a photoluminescence (PL) spectrum was obtained, which is shown in FIG. 5. In addition, the samples of Examples 9, 12, and 13, and Comparative Example 5 were measured and measured in the emission wavelength, half-width of the emission light spectrum, and photoluminescence quantum efficiency.

샘플Sample 반응온도
(℃)
Reaction temperature
(℃)
용매menstruum 발광파장
(nm)
Luminous wavelength
(nm)
반치폭
(nm)
Half width
(nm)
발광 양자효율
(%)
Emission quantum efficiency
(%)
상대
양자효율
(%)
opponent
Quantum efficiency
(%)
비교예 5Comparative Example 5 -- 헥산Hexane 526.21526.21 41.7141.71 82.2682.26 100100 실시예 9Example 9 200200 PGMEAPGMEA 528.80528.80 42.5242.52 54.0354.03 65.6865.68 실시예 12Example 12 220220 528.72528.72 44.1344.13 50.0050.00 60.7860.78 실시예 13Example 13 250250 529.53529.53 45.5645.56 28.7728.77 34.9734.97

상기 표에서 보는 바와 같이, 반응 온도가 200℃에서 점차 높아짐에 따라 양자 효율이 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 이는 리간드의 기화로 인해 무기 나노 발광체의 분산성이 감소함에 따른 것이라고 생각된다. As shown in the table, it was confirmed that the quantum efficiency decreased as the reaction temperature gradually increased at 200 ° C. This is considered to be due to the decrease in dispersibility of the inorganic nano light-emitting body due to the vaporization of the ligand.

실시예 14 내지 16Examples 14 to 16

534nm, 593nm, 및 615nm의 발광 파장을 갖는, 올레산으로 캡핑된 InP-ZnS 무기나노결정 100 mg을 1-옥타데센(1-Octadecene) 중에 혼합하였다. 이어서, 페닐에틸메르캅탄(phenylethyl mercaptan(PEM)) 691.15 mg (5 mmol)을 200℃, 아르곤 분위기 하에서 첨가하고 2시간 동안 교반한 후, 유기용매로 워싱하였다. 이후에, 결과 생성물을 PGMEA 용매 중에 분산시킴으로써 실시예 14 내지 16의 샘플을 각각 제조하였다.100 mg of InP-ZnS inorganic nanocrystals capped with oleic acid having emission wavelengths of 534 nm, 593 nm, and 615 nm were mixed in 1-octadecene. Subsequently, 691.15 mg (5 mmol) of phenylethyl mercaptan (PEM) was added under an argon atmosphere at 200 ° C., stirred for 2 hours, and then washed with an organic solvent. Subsequently, the samples of Examples 14 to 16 were respectively prepared by dispersing the resulting product in a PGMEA solvent.

비교예 6Comparative Example 6

헥산 용매 중에 보관된, 실시예 14에서 사용된 InP-ZnS 무기나노결정을 비교예 6의 샘플로 사용하였다.The InP-ZnS inorganic nanocrystal used in Example 14, stored in a hexane solvent, was used as a sample of Comparative Example 6.

비교예Comparative example 7 7

헥산 용매 중에 보관된, 실시예 15에서 사용된 InP-ZnS 무기나노결정을 비교예 7의 샘플로 사용하였다.The InP-ZnS inorganic nanocrystal used in Example 15, stored in a hexane solvent, was used as a sample of Comparative Example 7.

비교예Comparative example 8 8

헥산 용매 중에 보관된, 실시예 16에서 사용된 InP-ZnS 무기나노결정을 비교예 8의 샘플로 사용하였다.The InP-ZnS inorganic nanocrystal used in Example 16, stored in hexane solvent, was used as a sample of Comparative Example 8.

평가예 5Evaluation Example 5 (발광 파장에 따른 양자 효율 평가) (Evaluation of quantum efficiency according to emission wavelength)

실시예 14 내지 16, 및 비교예 6 내지 8에서 제조한 샘플에 대하여, 광발광(PL) 스펙트럼을 얻었고, 이를 도 6에 나타내었다. 또한, 상기 실시예 14 내지 16, 및 비교예 6 내지 8의 샘플에 대하여 발광 파장, 발광 광스펙트럼의 반치폭, 광발광 양자 효율을 측정하여 하기 표 5에 기술하였다.For the samples prepared in Examples 14 to 16, and Comparative Examples 6 to 8, photoluminescence (PL) spectra were obtained, which are shown in FIG. 6. In addition, for the samples of Examples 14 to 16 and Comparative Examples 6 to 8, the emission wavelength, the half width of the emitted light spectrum, and the photoluminescence quantum efficiency were measured and described in Table 5 below.

샘플Sample 발광파장
(nm)
Luminous wavelength
(nm)
용매menstruum 발광파장
(nm)
Luminous wavelength
(nm)
반치폭
(nm)
Half width
(nm)
발광 양자효율
(%)
Emission quantum efficiency
(%)
상대
양자효율
(%)
opponent
Quantum efficiency
(%)
비교예 6Comparative Example 6 534nm534nm 헥산Hexane 534.83534.83 41.9941.99 84.6184.61 100100 실시예 14Example 14 PGMEAPGMEA 536.22536.22 42.9342.93 49.8549.85 58.9258.92 비교예 7Comparative Example 7 593nm593nm 헥산Hexane 593.44593.44 49.6249.62 77.6977.69 100100 실시예 15Example 15 PGMEAPGMEA 594.45594.45 49.1949.19 60.3060.30 77.6277.62 비교예 8Comparative Example 8 615nm615nm 헥산Hexane 615.01615.01 52.1952.19 70.9970.99 100100 실시예 16Example 16 PGMEAPGMEA 616.50616.50 51.3951.39 54.0554.05 76.1476.14

상기 표에서 보는 바와 같이, PEM을 포함하는 녹색, 오렌지색, 적색 발광의 무기 나노 발광체는 우수한 양자 효율 보존율을 보임을 확인했다.As shown in the above table, it was confirmed that the green, orange, and red light-emitting inorganic nano light-emitting bodies including PEM exhibit excellent quantum efficiency retention rates.

Claims (15)

무기나노결정; 및
상기 무기나노결정 표면에 결합된 리간드를 포함하며,
상기 리간드는 제1 리간드 및 제2 리간드를 포함하고,
상기 제1 리간드는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고,
상기 제2 리간드는 카복실레이트기를 포함하는 유기기를 포함하는, 무기 나노 발광체:
[화학식 1]
Figure pat00009

상기 화학식 1에서,
L1은 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴렌기 중에서 선택되고,
m은 1 내지 6의 정수 중에서 선택되고, 상기 m이 2 이상인 경우 -[L1-SH]는 서로 동일하거나 상이할 수 있고,
R1은 수소 또는 상기 무기나노결정과의 결합 사이트이고,
R2은 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기 중에서 선택되고,
n은 0 내지 5의 정수 중에서 선택되고, n이 2 이상인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이하고,
m과 n의 합은 6이다.
Inorganic nanocrystals; And
It includes a ligand bound to the inorganic nanocrystalline surface,
The ligand includes a first ligand and a second ligand,
The first ligand includes a compound represented by Formula 1 below,
The second ligand comprises an organic group including a carboxylate group, an inorganic nano light-emitting body:
[Formula 1]
Figure pat00009

In Chemical Formula 1,
L 1 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkylene group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 An arylene group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 heteroarylene group,
m is an integer selected from 1 to 6, and when m is 2 or more,-[L 1 -SH] may be the same as or different from each other,
R 1 is hydrogen or a binding site with the inorganic nanocrystal,
R 2 is hydrogen, deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 Alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3- C 10 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylthio group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 unsubstituted Selected from heteroaryl groups,
n is an integer selected from 0 to 5, and when n is 2 or more, R 1 is the same or different from each other,
The sum of m and n is 6.
제1항에 있어서,
상기 무기나노결정은 II족-VI족 화합물, III족-V족 화합물, IV족-VI족 화합물, IV족 원소, IV족 화합물 및 이들의 조합, 및 이들의 합금 중에서 선택되는, 무기 나노 발광체.
According to claim 1,
The inorganic nanocrystal is an inorganic nano light-emitting body selected from group II-VI compounds, group III-V compounds, group IV-VI compounds, group IV elements, group IV compounds and combinations thereof, and alloys thereof.
제1항에 있어서,
상기 무기나노결정은 제1 무기나노결정을 포함하는 코어 및 상기 코어 상에 배치되고 제2 무기나노결정을 포함하는 쉘을 포함하는, 무기 나노 발광체.
According to claim 1,
The inorganic nanocrystal comprises a core including a first inorganic nanocrystal and a shell disposed on the core and including a second inorganic nanocrystal, the inorganic nano light-emitting body.
제1항에 있어서,
상기 제1 무기나노결정은 CdS, CdSe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdTe, CdSeS, CdSeTe, CdZnS, CdZnSe, GaN, GaP, GaAs, GaInP, GaInN, InP, InAs, InZnP 및 ZnO 중 선택된 1종 이상의 화합물 또는 이들의 합금을 포함하고,
상기 제2 무기나노결정은 CdS, CdSe, CdZnS ZnSe, ZnSeS, ZnS, ZnTe, CdTe, CdO, ZnO, InP, GaN, GaP, GaInP, GaInN, HgS, HgTe 및 HgSe 중 선택된 1종 이상의 화합물 또는 이들의 합금을 포함하는, 무기 나노 발광체.
According to claim 1,
The first inorganic nanocrystal is CdS, CdSe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdTe, CdSeS, CdSeTe, CdZnS, CdZnSe, GaN, GaP, GaAs, GaInP, GaInN, InP, InAs, Inn One or more compounds selected from or alloys thereof,
The second inorganic nanocrystal is one or more compounds selected from CdS, CdSe, CdZnS ZnSe, ZnSeS, ZnS, ZnTe, CdTe, CdO, ZnO, InP, GaN, GaP, GaInP, GaInN, HgS, HgTe, and HgSe An inorganic nano light-emitting body comprising an alloy.
제1항에 있어서,
상기 무기나노결정의 평균 입경은 3 nm 내지 20 nm인, 무기 나노 발광체.
According to claim 1,
The inorganic nanocrystals have an average particle diameter of 3 nm to 20 nm, an inorganic nano light-emitting body.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1에서, L1은 메틸렌기, 에틸렌기, 및 프로필렌기; 및 C1-C3 알킬기가 치환된 메틸렌기, 에틸렌기, 및 프로필렌기 중에서 선택되는, 무기 나노 발광체
According to claim 1,
In Chemical Formula 1, L 1 is a methylene group, an ethylene group, and a propylene group; And a C 1 -C 3 alkyl group-substituted methylene group, ethylene group, and propylene group.
제1항에 있어서,
상기 제1 리간드는 하기 화학식 1-1 내지 1-3으로 표시되는, 무기 나노 발광체:
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3]
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012

상기 화학식 1-1 내지 1-3에서,
상기 L11 내지 L13은 각각 제1항의 L1에 관한 설명을 참조하고, 상기 R11 내지 R15는 각각 제1항의 R1에 관한 설명을 참조한다.
According to claim 1,
The first ligand is an inorganic nano light-emitting body represented by the following Formulas 1-1 to 1-3:
[Formula 1-1] [Formula 1-2] [Formula 1-3]
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012

In Chemical Formulas 1-1 to 1-3,
The L 11 to L 13 refer to the description of L 1 in claim 1 , respectively, and the R 11 to R 15 refer to the description of R 1 in claim 1 , respectively.
제7항에 있어서,
상기 R11 내지 R15는 모두 수소인, 무기 나노 발광체.
The method of claim 7,
The R 11 to R 15 are all hydrogen, the inorganic nano light-emitting body.
제1항에 있어서,
상기 제2 리간드는 하기 화학식 2로 표시되는 유기기를 포함하는, 무기 나노 발광체:
[화학식 2]
Figure pat00013

상기 화학식 2에서,
L21은 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴렌기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴렌기, 중에서 선택되고,
a21은 1 내지 10의 정수 중에서 선택되고, a21이 2 이상인 경우 L21은 서로 동일하거나 상이하고,
R21은 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C10알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C10헤테로시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C60아릴티오기, 및 치환 또는 비치환된 C1-C60헤테로아릴기, 중에서 선택되고,
b21은 1 내지 10의 정수 중에서 선택되고, b21이 2 이상인 경우 R21은 서로 동일하거나 상이하고,
*는 무기나노결정 표면과의 결합사이트이다.
According to claim 1,
The second ligand comprises an organic group represented by the following formula (2), inorganic nano light-emitting body:
[Formula 2]
Figure pat00013

In Chemical Formula 2,
L 21 is a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkylene group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 An arylene group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 heteroarylene group,
a21 is an integer selected from 1 to 10, and when a21 is 2 or more, L 21 is the same as or different from each other,
R 21 is hydrogen, deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 Alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted or unsubstituted C 3- C 10 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkyl group, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 heterocycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryloxy group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylthio group, and a substituted or unsubstituted C 1 -C 60 unsubstituted Heteroaryl group, selected from
b21 is an integer selected from 1 to 10, and when b21 is 2 or more, R 21 is the same as or different from each other,
* Is a binding site with an inorganic nanocrystalline surface.
제1항에 있어서,
상기 제1 리간드 및 상기 제2 리간드의 몰비율은 99:1 내지 30:70인, 무기 나노 발광체.
According to claim 1,
The first ligand and the second ligand have a molar ratio of 99: 1 to 30:70, an inorganic nano light-emitting body.
카복실레이트기를 포함하는 유기화합물로 캡핑된 무기나노결정 및 벤조-티올계 화합물을 접촉시키는 단계;를 포함하는, 무기 나노 발광체의 제조방법.Including the step of contacting the inorganic nano-crystal and benzo-thiol-based compound capped with an organic compound containing a carboxylate group; comprising, a method for producing an inorganic nano light-emitting body. 제11항에 있어서,
상기 무기나노결정 및 상기 벤조-티올계 화합물은 1:5 내지 1:50의 중량비를 갖는, 무기 나노 발광체의 제조방법.
The method of claim 11,
The inorganic nano-crystal and the benzo-thiol-based compound has a weight ratio of 1: 5 to 1:50, a method for producing an inorganic nano light-emitting body.
제11항에 있어서,
상기 접촉시키는 단계는, 상기 무기나노결정과 상기 벤조-티올계 화합물은 180℃ 내지 220℃ 하에서 1시간 내지 3시간 동안, 비활성 분위기에서 반응시키는 단계를 포함하는, 무기 나노 발광체의 제조방법.
The method of claim 11,
The contacting step, the inorganic nano-crystal and the benzo-thiol-based compound comprises a step of reacting in an inert atmosphere for 1 hour to 3 hours under 180 ° C to 220 ° C, the method of manufacturing an inorganic nano light-emitting body.
제11항에 있어서,
벤조-티올계 화합물은 2mmol 초과 10mmol 미만의 농도를 갖는, 무기 나노 발광체의 제조방법.
The method of claim 11,
The benzo-thiol-based compound has a concentration of more than 2mmol and less than 10mmol, a method for producing an inorganic nano light-emitting body.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 무기 나노 발광체; 및
유기용매를 포함하고;
상기 유기용매는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(PGMEA)를 포함하는 조성물.
The inorganic nano light-emitting body according to any one of claims 1 to 10; And
Organic solvents;
The organic solvent is a composition comprising propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA).
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Chem. Commun., 53, pp11646-11649 (2017).* *

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