KR20200029236A

KR20200029236A - Resin mixture for incombustible paint, incombustible paint comprising the same, and process for manufacturing the same

Info

Publication number: KR20200029236A
Application number: KR1020180107823A
Authority: KR
Inventors: 윤찬희; 김현중; 박재석; 이은진
Original assignee: 에이케이켐텍 주식회사
Priority date: 2018-09-10
Filing date: 2018-09-10
Publication date: 2020-03-18
Also published as: KR102247406B1

Abstract

The present invention relates to a resin mixture for a non-flammable paint, a non-flammable paint comprising the same, and a production method thereof and, more specifically, to a non-flammable resin mixture which produces a silane copolymer for a non-flammable paint by reacting a silane compound with an acrylic compound or the like and adds an acrylic copolymer and a silane polymer with the same, wherein the produced silane copolymer for a non-flammable paint has excellent non-flammability, storage quality, compatibility, hardness and adhesion, and is less cracking, to a non-flammable paint comprising the same, and to a production method thereof.

Description

Resin mixture for non-combustible paint, non-combustible paint including the same, and a manufacturing method thereof {RESIN MIXTURE FOR INCOMBUSTIBLE PAINT, INCOMBUSTIBLE PAINT COMPRISING THE SAME, AND PROCESS FOR MANUFACTURING THE SAME}

본 발명은, 불연도료용 수지 혼합물, 이를 포함한 불연도료 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 알콕시실란화합물들을 중합시켜 불연도료용 실란공중합체를 제조하고 여기에 아크릴공중합체와 실란중합체를 추가하여, 부착성, 불연성, 저장성, 상용성, 경도가 우수하고 크랙발생이 적은, 불연도료용 수지 혼합물, 이를 포함한 불연도료 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resin mixture for a non-flammable paint, a non-flammable paint containing the same, and a method for manufacturing the same, in particular, polymerizing alkoxysilane compounds to prepare a silane copolymer for a non-flammable paint, and adding an acrylic copolymer and a silane polymer thereto, It relates to a resin mixture for a non-combustible paint, excellent in adhesion, non-flammability, storage, compatibility, hardness, and less cracking, and a non-combustible paint including the same and a method for manufacturing the same.

화재발생시 인명의 사상을 초래하는 유독 가스의 방출을 최소화하고, 소방안전법 강화 등에 따라 건축물에 적용 가능한 불연 내장재의 필요성이 대두되고 있다. 특히, 건물 내/외부 건축자재에 불연성능이 강조되면서 지하철, 공공건물, 관공서 등의 신축시 불연도료 사용 의무가 늘어나고 있는 상황이다.In the event of a fire, the need for non-combustible interior materials that can be applied to buildings has been emerging, minimizing the emission of toxic gases that cause casualties and intensifying fire safety laws. In particular, with the emphasis on non-combustible performance in building materials inside / outside buildings, the use of non-combustible paints is increasing when constructing subways, public buildings, and government offices.

따라서, 불연성능을 유지하면서 동시에 도료의 작업성이나 현장 생산성이 우수하고, 널리 사용되는 Al-Sheet에의 부착이 우수한 도료의 필요성이 대두되고 있다.Accordingly, there is a need for a coating material having excellent non-flammable performance and excellent workability and field productivity, and excellent adhesion to a widely used Al-Sheet.

기존 무기질 세라믹 도료의 경우 도료 도포 전 소지 표면의 에칭 처리가 필요해 도장 작업성 및 생산성이 떨어지는 문제점이 있다 ( 1C/1B ).In the case of the existing inorganic ceramic paint, there is a problem in that the coating workability and productivity are deteriorated because the surface of the substrate needs to be etched prior to coating (1C / 1B).

구체적으로, 실리카졸과 같은 무기바인더를 응용한 무기질 도료는 내열성, 고경도 등 일반 도료에서 얻을 수 없는 매우 우수한 특성을 가지고 있지만, 그 도막이 너무 깨지기 쉬워 기계적 물성이 취약하다. 그래서 2 coat 도장으로 도막이 깨지는 현상을 개선하거나, 유기물을 혼합하여 사용하지만 상용성 저하 및 저장안정성이 매우 취약하다. Specifically, the inorganic coatings applied with inorganic binders such as silica sol have very excellent properties that cannot be obtained in general coatings such as heat resistance and high hardness, but the coating film is too fragile and mechanical properties are weak. Therefore, the coating film is improved by coating with 2 coats, or organic materials are mixed, but compatibility is poor and storage stability is very weak.

한국등록특허 제 1233997 호는 TEOS(Tetraethylorthosilicate), 아연 아세테이트, 에탄올, 물, 염산을 혼합한 졸에 글리시돌과 황산을 첨가하여 제 1 무기질 코팅액을 제조하고, 여기에 상온경화형 합성수지, 수용성 폴리머, 에폭시계 실란 커플링제, 실리콘 카바이드, 이소결성 알루미나 분말, 아연 분말, 이산화규소, 안료, 분산제 및 펄을 혼합한 금속 표면 처리용 세라믹 도료 조성물을 제공하고 있으나, 많은 소재의 사용에 따른 원가 상승 및 제조의 어려움으로 인해, 1 coat만으로도 우수한 경도와 취성을 갖는 도료에 대한 관련 업계의 요구가 지대한 실정이다.Korean Registered Patent No. 1233997 prepares a first inorganic coating solution by adding glycidol and sulfuric acid to a sol mixed with TEOS (Tetraethylorthosilicate), zinc acetate, ethanol, water, and hydrochloric acid, to which room temperature curing synthetic resin, water-soluble polymer, Epoxy-based silane coupling agent, silicon carbide, isocrystalline alumina powder, zinc powder, silicon dioxide, pigment, dispersant, and a ceramic coating composition for surface treatment of metals mixed with pearls are provided, but cost increases and production due to the use of many materials Due to the difficulties, the demands of related industries for paints having excellent hardness and brittleness with only one coat are in great demand.

한국등록특허 제 1233997 호 (2013.02.12. 등록)Korean Registered Patent No. 1233997 (Registration on Feb. 12, 2013)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 알콕시실란화합물들을 중합시켜 불연도료용 실란공중합체를 제조하고 여기에 아크릴공중합체와 실란중합체를 추가하여 부착성, 저장성, 불연성, 상용성, 경도 및 금속과의 부착성이 뛰어나고 크랙이 발생하지 않는, 불연도료용 수지 혼합물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.The present invention has been devised to solve the above problems, and polymerizes alkoxysilane compounds to prepare a silane copolymer for a non-flammable coating, and adds an acrylic copolymer and a silane polymer to it to provide adhesion, storage, non-combustibility, and compatibility. It is an object of the present invention to provide a resin mixture for non-combustible paints, which is excellent in hardness and adhesion to metals and does not crack.

또한, 본 발명은 상기 불연도료용 수지 혼합물을 포함한 불연도료를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.In addition, another object of the present invention is to provide a non-combustible paint containing the resin mixture for the non-combustible paint.

또한, 본 발명은 상기 불연도료의 제조방법을 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.In addition, another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the non-combustible paint.

본 발명은 또한 상기한 명확한 목적 이외에 이러한 목적 및 본 명세서의 전반적인 기술로부터 이 분야의 통상인에 의해 용이하게 도출될 수 있는 다른 목적을 달성함을 그 목적으로 할 수 있다.The present invention may also aim to achieve these and other objects that can be easily derived by those skilled in the art from the overall technology of the present specification, in addition to the above-described clear object.

본 발명의 불연도료용 수지 혼합물은 상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, In order to achieve the object as described above, the resin mixture for non-combustible paints of the present invention,

실란공중합체 혼합물 100 중량부, 및 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, and

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 아크릴공중합체 혼합물 17 내지 85 중량부, 바람직하게는 20 내지 80 중량부, 보다 바람직하게는 22 내지 75 중량부를 포함하고, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 17 to 85 parts by weight of the acrylic copolymer mixture, preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 22 to 75 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물은 The silane copolymer mixture

지방족 불포화 실란화합물 100 중량부, Aliphatic unsaturated silane compound 100 parts by weight,

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 상기 지방족 불포화 실란화합물과 공중합하는 포화 테트라알콕시실란 50 내지 620 중량부, 바람직하게는 75 내지 590 중량부, 보다 바람직하게는 100 내지 570 중량부, Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 50 to 620 parts by weight of saturated tetraalkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound, preferably 75 to 590 parts by weight, more preferably 100 to 570 parts by weight,

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 상기 지방족 불포화 실란화합물 또는 테트라알콕시실란과 공중합하는 포화 모노-, 디-, 트리- 또는 이들이 혼합된 알콕시실란 35 내지 330 중량부, 바람직하게는 50 내지 300 중량부, 보다 바람직하게는 60 내지 280 중량부, Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 35 to 330 parts by weight of saturated alkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound or tetraalkoxysilane, or a mixture thereof, preferably 50 to 300 parts by weight Parts, more preferably 60 to 280 parts by weight,

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 중합개시제 10 내지 250 중량부, 바람직하게는 15 내지 220 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 190 중량부, Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 10 to 250 parts by weight of the polymerization initiator, preferably 15 to 220 parts by weight, more preferably 20 to 190 parts by weight,

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 물 50 내지 350 중량부, 바람직하게는 70 내지 300 중량부, 보다 바람직하게는 80 내지 250 중량부, 및 Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 50 to 350 parts by weight of water, preferably 70 to 300 parts by weight, more preferably 80 to 250 parts by weight, and

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 알콜 200 내지 900 중량부, 바람직하게는 250 내지 850 중량부, 보다 바람직하게는 290 내지 820 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 200 to 900 parts by weight of alcohol, preferably 250 to 850 parts by weight, more preferably 290 to 820 parts by weight.

또한, 본 발명의 불연도료용 수지는 상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 실란중합체 혼합물 3 내지 27 중량부, 바람직하게는 6 내지 24 중량부, 보다 바람직하게는 8 내지 20 중량부를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the resin for non-flammable paints of the present invention further comprises 3 to 27 parts by weight, preferably 6 to 24 parts by weight, more preferably 8 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture. can do.

또한, 상기 아크릴공중합체 혼합물은 아크릴산, 아크릴레이트화합물, 메타크릴산, 메타크릴레이트화합물의 공중합체를 포함할 수 있다.In addition, the acrylic copolymer mixture may include a copolymer of acrylic acid, acrylate compound, methacrylic acid, and methacrylate compound.

또한, 상기 아크릴공중합체는 하기 화학식 2 화합물의 공중합체일 수 있다:In addition, the acrylic copolymer may be a copolymer of the compound of Formula 2 below:

[화학식 2][Formula 2]

식 중, Where,

R₁₁은 H; 또는 히드록시기로 치환된 또는 치환되지 않은 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 12의 알킬이고, R ₁₁ is H; Or a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms,

R₁₂는 H; 또는 히드록시기로 치환된 또는 치환되지 않은 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 3, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1의 알킬이고, R ₁₂ is H; Or a substituted or unsubstituted straight or branched chain alkyl having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, more preferably 1,

R₁₃ 및 R₁₄는 독립적으로 H; 또는 탄소수 1 내지 3, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1의 알킬임.R ₁₃ and R ₁₄ are independently H; Or alkyl having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom.

또한, 상기 아크릴공중합체의 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시메틸아크릴레이트, 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트,이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, n-아밀메타크릴레이트, 이소아밀메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In addition, the monomers of the acrylic copolymer are acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl Acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, ethylhexyl acrylate, 2-hydroxymethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl Methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2- Ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate Sites may be selected from the group consisting of a lauryl methacrylate and mixtures thereof.

또한, 상기 실란중합체 혼합물은 테트라알콕시실란의 중합체를 포함할 수 있다.Further, the silane polymer mixture may include a polymer of tetraalkoxysilane.

그리고, 상기 지방족 불포화 실란화합물은 비닐기, 아크릴기, 메타크릴기 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택된 작용기를 가질 수 있다.In addition, the aliphatic unsaturated silane compound may have a functional group selected from the group consisting of a vinyl group, an acrylic group, a methacryl group, and combinations thereof.

또한, 상기 지방족 불포화 실란화합물, 포화 테트라알콕시실란, 또는 포화 모노-, 디-, 트리-알콕시실란은 하기 화학식 1일 수 있다:Also, the aliphatic unsaturated silane compound, saturated tetraalkoxysilane, or saturated mono-, di-, tri-alkoxysilane may be represented by the following Chemical Formula 1:

[화학식 1][Formula 1]

식 중, Where,

R₁은 H; 아민기, 글리시딜옥시기 또는 탄소수 1 내지 3, 바람직하게는 1 내지 2의 아미노알킬기로 치환된 또는 치환되지 않은 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3의 알킬; 탄소수 1 내지 3, 바람직하게는 1 내지 2의 치환된 또는 치환되지 않은 알케닐; 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2의 알콕시; -COO-R₅; -R₆-COO-R₅; 또는 페닐이고, R ₁ is H; Alkyl having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, substituted or unsubstituted with an amine group, a glycidyloxy group, or an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkenyl having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms; Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms; -COO-R ₅ ; -R ₆ -COO-R ₅ ; Or phenyl,

R₂는 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1의 알킬; 또는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2의 알콕시이고, R ₂ is alkyl having 1 to 5 carbons, preferably 1 to 3 carbons, more preferably 1; Or alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms,

R₃ 및 R₄는 독립적으로 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 2의 알콕시이고, R ₃ and R ₄ are independently alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms,

R₅는 아크릴기 또는 메타크릴기이고, R ₅ is an acrylic group or a methacrylic group,

R₆는 탄소수 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3의 알킬임.R ₆ is alkyl having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.

또한, 상기 지방족 불포화 실란화합물은 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, 메틸메타크릴 트리메톡시 실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시 실란 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Further, the aliphatic unsaturated silane compound may be selected from the group consisting of vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, methylmethacryl trimethoxy silane, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane, and mixtures thereof.

또한, 상기 포화 테트라알콕시실란, 또는 포화 모노-, 디-, 트리-알콕시실란은 메틸 트리메톡시 실란, 프로필 트리에톡시 실란, γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, 디메틸 디메톡시 실란, 디에틸 디에톡시 실란, 프로필 트리메톡시 실란, 아미노프로필 트리에톡시 실란, 디메틸 디에톡시 실란, 테트라메톡시 실란, 테트라에톡시 실란, 글리시딜 실란화합물은 γ-글리시딜옥시프로필 트리메톡시 실란, 글리시딜옥시프로필메틸 디에톡시 실란, 페닐 트리메톡시 실란, 페닐 트리에톡시 실란 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In addition, the saturated tetraalkoxysilane, or saturated mono-, di-, tri-alkoxysilane is methyl trimethoxy silane, propyl triethoxy silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyl trimethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, diethyl diethoxy silane, propyl trimethoxy silane, aminopropyl triethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, tetramethoxy silane, tetraethoxy silane, gly The cydyl silane compound may be selected from the group consisting of γ-glycidyloxypropyl trimethoxy silane, glycidyloxypropylmethyl diethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, and mixtures thereof.

그리고, 상기 알콜은 그 탄소수가 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 7, 보다 바람직하게는 1 내지 5일 수 있다.And, the alcohol may have a carbon number of 1 to 10, preferably 1 to 7, more preferably 1 to 5.

그리고, 상기 아크릴공중합체 혼합물은 유기용매로서 n-부틸 아세테이트를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the acrylic copolymer mixture may further include n-butyl acetate as an organic solvent.

그리고, 상기 중합개시제는 유기과산화물일 수 있다.In addition, the polymerization initiator may be an organic peroxide.

그리고, AV지수는 1 내지 15, 바람직하게는 1.5 내지 10, 보다 바람직하게는 2 내지 8일 수 있다.In addition, the AV index may be 1 to 15, preferably 1.5 to 10, and more preferably 2 to 8.

한편, 본 발명의 불연도료는 On the other hand, the non-combustible paint of the present invention

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부, 100 parts by weight of the silane copolymer mixture,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 아크릴공중합체 혼합물 17 내지 85 중량부, 바람직하게는 20 내지 80 중량부, 보다 바람직하게는 22 내지 75 중량부, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 17 to 85 parts by weight of the acrylic copolymer mixture, preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 22 to 75 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 착색안료 25 내지 93 중량부, 바람직하게는 30 내지 87 중량부, 보다 바람직하게는 33 내지 83 중량부, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 25 to 93 parts by weight of a coloring pigment, preferably 30 to 87 parts by weight, more preferably 33 to 83 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 난연안료 15 내지 75 중량부, 바람직하게는 20 내지 65 중량부, 보다 바람직하게는 23 내지 60 중량부, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, flame retardant pigment 15 to 75 parts by weight, preferably 20 to 65 parts by weight, more preferably 23 to 60 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 분산제 0.2 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.4 내지 1.2 중량부, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of a dispersant, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.4 to 1.2 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 중합방지제 0.04 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.07 내지 0.7 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.4 중량부, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.04 to 1 part by weight of the polymerization inhibitor, preferably 0.07 to 0.7 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.4 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 소포제 0.04 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.07 내지 0.7 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.4 중량부, Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.04 to 1 part by weight of an antifoaming agent, preferably 0.07 to 0.7 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.4 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 표면개선제 0.2 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.4 내지 1.2 중량부, 및 Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of the surface improving agent, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.4 to 1.2 parts by weight, and

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 용제 1 내지 13 중량부, 바람직하게는 2 내지 9 중량부, 보다 바람직하게는 2.5 내지 6.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, characterized in that it comprises 1 to 13 parts by weight of solvent, preferably 2 to 9 parts by weight, more preferably 2.5 to 6.5 parts by weight.

또한, 본 발명의 불연도료는 상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 실란중합체 혼합물 3 내지 27 중량부, 바람직하게는 6 내지 24 중량부, 보다 바람직하게는 8 내지 20 중량부를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the non-combustible paint of the present invention may further include, per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 3 to 27 parts by weight of the silane polymer mixture, preferably 6 to 24 parts by weight, more preferably 8 to 20 parts by weight have.

그리고, 상기 용제는 PMA (phorbol 12-myristate acetate), 부틸셀로솔브 (butyl cellosolve), 또는 그 혼합물일 수 있다.In addition, the solvent may be PMA (phorbol 12-myristate acetate), butyl cellosolve (butyl cellosolve), or a mixture thereof.

한편, 본 발명의 불연도료 제조방법은 On the other hand, the non-combustible paint manufacturing method of the present invention

(A-1) 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부, (A-1) Aliphatic unsaturated silane compound 100 parts by weight,

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 상기 지방족 불포화 실란화합물과 공중합하는 포화 테트라알콕시실란 50 내지 620 중량부, 바람직하게는 75 내지 590 중량부, 보다 바람직하게는 100 내지 570 중량부, 및 Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 50 to 620 parts by weight of saturated tetraalkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound, preferably 75 to 590 parts by weight, more preferably 100 to 570 parts by weight, and

상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 상기 지방족 불포화 실란화합물 또는 테트라알콕시실란과 공중합하는 포화 모노-, 디-, 트리- 또는 이들이 혼합된 알콕시실란 35 내지 330 중량부, 바람직하게는 50 내지 300 중량부, 보다 바람직하게는 60 내지 280 중량부를 용기에 투입 후 교반하여 실란화합물 혼합물을 제조하는 단계; Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 35 to 330 parts by weight of saturated alkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound or tetraalkoxysilane, or a mixture thereof, preferably 50 to 300 parts by weight Part, more preferably 60 to 280 parts by weight of the container and stirred to prepare a silane compound mixture;

(A-2) 상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 산성의 물 50 내지 350 중량부, 바람직하게는 70 내지 300 중량부, 보다 바람직하게는 80 내지 250 중량부을 첨가하여 실란화합물 혼합수용액을 제조하는 단계; (A-2) Preparing a mixed silane compound aqueous solution by adding 50 to 350 parts by weight of acidic water, preferably 70 to 300 parts by weight, and more preferably 80 to 250 parts by weight per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound;

(A-3) 상기 실란화합물 혼합수용액을 40 내지 80 ℃, 바람직하게는 50 내지 70 ℃로 승온하고, 180 내지 300 분, 바람직하게는 210 내지 270 분 동안 유지하는 단계; (A-3) Heating the mixed silane compound aqueous solution to 40 to 80 ° C, preferably 50 to 70 ° C, and maintaining it for 180 to 300 minutes, preferably 210 to 270 minutes;

(A-4) 상기 단계 (A-3) 이후, 상기 실란화합물 혼합수용액에 상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 중합개시제 10 내지 250 중량부, 바람직하게는 15 내지 220 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 190 중량부를 첨가하고, 120 내지 240 분, 바람직하게는 150 내지 210 분 동안 유지하는 단계; 및 (A-4) After the step (A-3), per 100 parts by weight of the aliphatically unsaturated silane compound in the silane compound mixed aqueous solution, 10 to 250 parts by weight of a polymerization initiator, preferably 15 to 220 parts by weight, more preferably 20 to 190 parts by weight Adding parts and holding for 120 to 240 minutes, preferably 150 to 210 minutes; And

(A-5) 상기 단계 (A-4) 이후, 상기 지방족 불포화 실란화합물 100 중량부 당, 알콜 200 내지 900 중량부, 바람직하게는 250 내지 850 중량부, 보다 바람직하게는 290 내지 820 중량부를 첨가하여 실란공중합체 혼합물을 제조하는 단계; (A-5) After the step (A-4), per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 200 to 900 parts by weight of alcohol, preferably 250 to 850 parts by weight, more preferably 290 to 820 parts by weight to add a silane copolymer mixture Preparing a;

(B-1) 아크릴산, 아크릴레이트화합물, 메타크릴산, 메타크릴레이트화합물 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 아크릴공중합체의 단량체 100 중량부 당, 유기용매 40 내지 200 중량부, 바람직하게는 55 내지 170 중량부, 보다 바람직하게는 70 내지 140 중량부를 용기에 투입하고, 100 내지 150 ℃, 바람직하게는 110 내지 135 ℃로 승온하는 단계; (B-1) Per 100 parts by weight of the monomer of the acrylic copolymer selected from the group consisting of acrylic acid, acrylate compound, methacrylic acid, methacrylate compound and mixtures thereof, 40 to 200 parts by weight of organic solvent, preferably 55 to 170 parts by weight, More preferably, 70 to 140 parts by weight is added to the container, and the temperature is raised to 100 to 150 ° C, preferably 110 to 135 ° C;

(B-2) 상기 아크릴공중합체의 단량체 100 중량부 당, 중합개시제 0.3 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부, 및 상기 아크릴공중합체의 단량체 100 중량부를 혼합하고, 120 내지 240 분, 바람직하게는 150 내지 210 분 동안 적하하는 단계; (B-2) Per 100 parts by weight of the monomer of the acrylic copolymer, 0.3 to 10 parts by weight of the polymerization initiator, preferably 0.7 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight, and 100 parts by weight of the monomer of the acrylic copolymer, and , Dropping for 120 to 240 minutes, preferably 150 to 210 minutes;

(B-3) 상기 단계 (B-2) 이후, 120 내지 240 분, 바람직하게는 150 내지 210 분 동안 유지하여 아크릴공중합체 혼합물을 제조하는 단계; (B-3) After the step (B-2), maintaining for 120 to 240 minutes, preferably 150 to 210 minutes to prepare an acrylic copolymer mixture;

(C) 상기 단계 (A-5)의 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 상기 단계 (B-3)의 아크릴공중합체 혼합물 17 내지 85 중량부, 바람직하게는 20 내지 80 중량부, 보다 바람직하게는 22 내지 75 중량부, (C) Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture of the step (A-5), 17 to 85 parts by weight of the acrylic copolymer mixture of the step (B-3), preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 22 to 75 parts by weight,

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 분산제 0.2 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.4 내지 1.2 중량부, 및 Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of a dispersant, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.4 to 1.2 parts by weight, and

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 제 1 용제 0.4 내지 4 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 2.7 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; Preparing a mixture by mixing 0.4 to 4 parts by weight of the first solvent, preferably 0.7 to 3 parts by weight, and more preferably 1 to 2.7 parts by weight per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture;

(D) 상기 단계 (C)의 혼합물을 미립화하는 단계; (D) Atomizing the mixture of step (C);

(E) 상기 단계 (D)의 미립화된 혼합물에 (E) To the atomized mixture of step (D) above

상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 제 2 용제 0.5 내지 6 중량부, 바람직하게는 1 내지 4.5 중량부, 보다 바람직하게는 1.5 내지 4 중량부를 첨가하고 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. It is characterized in that it comprises the step of adding and mixing 0.5 to 6 parts by weight of the second solvent, preferably 1 to 4.5 parts by weight, more preferably 1.5 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture.

또한, 본 발명의 불연도료 제조방법은 상기 단계 (E)에서 상기 실란공중합체 혼합물 100 중량부 당, 실란중합체 혼합물 3 내지 27 중량부, 바람직하게는 6 내지 24 중량부, 보다 바람직하게는 8 내지 20 중량부를 추가로 첨가하여 혼합할 수 있다.In addition, the method for preparing the non-flammable paint of the present invention is per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture in the step (E), 3 to 27 parts by weight of the silane polymer mixture, preferably 6 to 24 parts by weight, more preferably 8 to 20 parts by weight may be added and mixed.

그리고, 본 발명의 불연도료 제조방법은 상기 단계 (E) 이후에 전체 혼합물을 다시 미립화하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the method for preparing the non-combustible paint of the present invention may further include the step of atomizing the whole mixture again after the step (E).

그리고, 상기 단계 (A-1)의 교반은 20 내지 45 분, 바람직하게는 25 내지 40 분 동안 수행될 수 있다.And, the stirring of the step (A-1) can be carried out for 20 to 45 minutes, preferably 25 to 40 minutes.

또한, 상기 단계 (A-2) 중 산성의 물의 pH는 1 내지 6, 바람직하게는 1.5 내지 5.5, 보다 바람직하게는 2 내지 5일 수 있다.In addition, the pH of the acidic water in the step (A-2) may be 1 to 6, preferably 1.5 to 5.5, and more preferably 2 to 5.

그리고, 상기 단계 (A-2) 중 산성의 물의 첨가는 45 내지 80 분, 바람직하게는 50 내지 75 분 동안 적하식으로 수행될 수 있다.And, the addition of acidic water in step (A-2) may be carried out dropwise for 45 to 80 minutes, preferably 50 to 75 minutes.

그리고, 상기 미립화는 밀링, 바람직하게는 다이노밀일 수 있다.In addition, the atomization may be milling, preferably dynomill.

본 발명에 따른 불연도료용 수지 혼합물은 유기질 및 무기질 특성을 그대로 유지하여 1 coat 부착이 가능하고 그 결과 작업성이 현저히 개선된다. 그리고, 타수지와의 상용성이 개선되고 저장 안정성이 확보될 뿐만 아니라, 경도, 내열성, 부착성 및 외관이 우수한 장점을 가진다. 또한 이러한 수지를 응용하면 크랙이 발생하지 않고, 알루미늄 비철금속과 같은 금속 뿐만 아니라 유기도막과의 부착성이 뛰어난 도료로 사용할 수 있다.The resin mixture for non-combustible paints according to the present invention maintains the organic and inorganic properties as it is, so that 1 coat can be attached, and as a result, workability is significantly improved. In addition, compatibility with other resins is improved and storage stability is secured, and hardness, heat resistance, adhesion, and appearance are excellent. In addition, when such a resin is applied, cracks do not occur, and it can be used as a coating material having excellent adhesion to an organic coating film as well as a metal such as aluminum non-ferrous metal.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 또한, 하기의 설명에서는 구체적인 구성요소 등과 같은 많은 특정사항들이 설명되어 있는데, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐 이러한 특정 사항들 없이도 본 발명이 실시될 수 있음은 이 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명하다 할 것이다. 그리고, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, in the following description, many specific matters such as specific components are described, which are provided to help a more comprehensive understanding of the present invention, and it is common in the art that the present invention can be practiced without these specific details. It will be obvious to those who have the knowledge of. And, in the description of the present invention, if it is determined that a detailed description of related known functions or configurations may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description will be omitted.

추가적으로, 본 명세서 전체에서 특별한 언급이 없는 한 '포함' 또는 '함유'라 함은 어떤 구성 요소(또는 구성성분)를 별다른 제한 없이 포함함을 지칭하며, 다른 구성 요소(또는 구성 성분)의 부가를 제외하는 것으로 해석될 수 없다.Additionally, unless otherwise stated throughout this specification, 'including' or 'containing' refers to the inclusion of any component (or component) without particular limitation, and the addition of another component (or component). It cannot be interpreted as being excluded.

본 명세서에서 '아크릴화합물'은 아크릴산이나 아크릴화합물 외에 메타크릴산이나 메타크릴화합물을 포함할 수 있고, '아크릴기'는 아크릴기 외에 메타크릴기를 포함할 수 있다.In the present specification, 'acrylic compound' may include methacrylic acid or methacrylic compound in addition to acrylic acid or acrylic compound, and 'acrylic group' may include methacrylic group in addition to acrylic group.

그리고, 본 명세서에서 'AV지수 (acryl/vinyl group index)'는 아래 식으로 정의된다:And, in this specification, the 'AV index (acryl / vinyl group index)' is defined by the following equation:

AV지수 = ( 아크릴화합물 중 아크릴기의 당량수 / 실란화합물 중 아크릴기나 비닐기의 당량수 )AV index = (Equivalent number of acrylic groups in acrylic compounds / Equivalent number of acrylic groups or vinyl groups in silane compounds)

× ( 알콜의 몰수 × 알콜 중 탄소수 / 물의 몰수 ). × (molar number of alcohol × carbon number in alcohol / mole number of water).

상기 실란공중합체 혼합물은 The silane copolymer mixture

본 발명은 전술한 바와 같이 지방족 불포화 실란화합물, 포화 테트라알콕시실란 및 포화 모노-, 디-, 트리- 또는 이들이 혼합된 알콕시실란을 공중합시키고 여기에 아크릴공중합체를 첨가하여 개질시키는 것을 가장 큰 특징으로 한다. 이를 통해 종래 실란화합물로만 이루어진 무기도료의 장점을 유지하면서도 상용성 개선으로 인한 다양한 장점을 획득하게 되었다.The present invention is characterized by copolymerizing an aliphatic unsaturated silane compound, a saturated tetraalkoxysilane and a saturated mono-, di-, tri- or alkoxysilane mixed with them as described above, and adding an acrylic copolymer thereto to modify them. do. Through this, while maintaining the advantages of the inorganic coating made of only the conventional silane compound, various advantages were obtained due to improved compatibility.

본 발명의 불연도료용 수지 혼합물을 구성하는 상기 아크릴공중합체 혼합물은 부착성이 우수하면 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 아크릴산, 아크릴레이트화합물, 메타크릴산, 메타크릴레이트화합물의 공중합체를 포함할 수 있다.The acrylic copolymer mixture constituting the resin mixture for non-flammable paints of the present invention can be used without limitation as long as it has excellent adhesion, and may include, for example, copolymers of acrylic acid, acrylate compound, methacrylic acid, and methacrylate compound. have.

예컨대, 상기 아크릴공중합체는 하기 화학식 2 화합물의 공중합체일 수 있다: For example, the acrylic copolymer may be a copolymer of Formula 2 compound:

[화학식 2][Formula 2]

식 중, Where,

그 중에서도, 상기 아크릴공중합체의 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시메틸아크릴레이트, 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트,이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, n-아밀메타크릴레이트, 이소아밀메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Among them, the monomer of the acrylic copolymer is acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n- Amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, ethylhexyl acrylate, 2-hydroxymethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2 -Ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl meth Methacrylate, it may be selected from the group consisting of a lauryl methacrylate and mixtures thereof.

본 발명의 불연도료용 수지 혼합물은 불연성의 강화를 위해 실란중합체를 추가로 포함할 수 있다. 상기 실란중합체는 불연성이 있으면 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 테트라알콕시실란의 중합체를 포함할 수 있다.The resin mixture for non-flammable paints of the present invention may further include a silane polymer to enhance non-flammability. The silane polymer may be used without limitation as long as it is nonflammable, and may include, for example, a polymer of tetraalkoxysilane.

본 발명의 불연도료용 수지 혼합물에서, 실란공중합체 또는 아크릴공중합체가 상기 범위를 초과하거나, 실란중합체가 상기 범위 미만이면, 이를 포함하는 불연도료가 충분한 불연성을 보유할 수 없는 문제점이 있다. 특히, 아크릴공중합체가 전체 불연도료 중량의 5 % 미만이면 부착성이 떨어지고 도막에 크랙이 발생할 수 있다. In the resin mixture for non-flammable paints of the present invention, if the silane copolymer or the acrylic copolymer exceeds the above range or the silane polymer is below the above-mentioned range, there is a problem that the non-flammable coating containing the same cannot retain sufficient non-flammability. In particular, if the acrylic copolymer is less than 5% of the total weight of the non-combustible coating, adhesion is poor and cracks may occur in the coating film.

반대로, 본 발명의 불연도료용 수지 혼합물에서, 실란공중합체 또는 아크릴공중합체가 상기 범위 미만이거나, 실란중합체가 상기 범위를 초과하면, 이를 포함하는 불연도료가 충분한 부착력을 보유할 수 없고 가격이 급등하는 문제점이 있다.Conversely, in the resin mixture for non-flammable paints of the present invention, if the silane copolymer or acrylic copolymer is less than the above range, or the silane polymer exceeds the above range, the non-flammable paint containing the same cannot retain sufficient adhesion and the price is skyrocketing. There is a problem.

그리고, 본 발명의 불연도료용 수지 혼합물을 구성하는 실란공중합체에서 지방족 불포화 실란화합물과 공중합하는 포화 테트라알콕시실란의 양이 상기 범위 미만이면 불연성이 저하하고, 반대로 상기 범위를 초과하면 저장성이 떨어지는 문제점이 있다.In addition, in the silane copolymer constituting the resin mixture for non-flammable paints of the present invention, if the amount of saturated tetraalkoxysilane copolymerized with an aliphatic unsaturated silane compound is less than the above range, incombustibility decreases. There is this.

본 발명의 실란공중합체 혼합물에서 알콜의 양이 상기 범위 미만이면 저장성이 나빠지는 문제점이 있으며, 반대로 상기 범위를 초과하면 저점도화로 인해 외관의 품질이 나빠지는 문제점이 있다.If the amount of alcohol in the silane copolymer mixture of the present invention is less than the above range, there is a problem that storage is deteriorated. Conversely, if it exceeds the above range, there is a problem that the quality of appearance is deteriorated due to low viscosity.

본 발명의 실란공중합체를 구성하는 상기 지방족 불포화 실란화합물은 비닐기, 에스테르기, 아크릴기, 메타크릴기 및 그 조합으로 이루어진 군에서 선택된 작용기를 가질 수 있다. The aliphatic unsaturated silane compound constituting the silane copolymer of the present invention may have a functional group selected from the group consisting of vinyl group, ester group, acrylic group, methacryl group and combinations thereof.

예컨대, 상기 지방족 불포화 실란화합물, 포화 테트라알콕시실란, 또는 포화 모노-, 디-, 트리- 또는 이들이 혼합된 알콕시실란은 하기 화학식 1일 수 있다: For example, the aliphatic unsaturated silane compound, saturated tetraalkoxysilane, or saturated mono-, di-, tri-, or a mixture of alkoxysilanes thereof may be represented by Formula 1 below:

[화학식 1][Formula 1]

식 중, Where,

그 중에서도, 상기 지방족 불포화 실란화합물은 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, 메틸메타크릴 트리메톡시 실란, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시 실란 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Among them, the aliphatic unsaturated silane compound may be selected from the group consisting of vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, methylmethacryl trimethoxy silane, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane, and mixtures thereof. .

그리고, 상기 포화 테트라알콕시실란, 또는 포화 모노-, 디-, 트리- 또는 이들이 혼합된 알콕시실란은 메틸 트리메톡시 실란, 프로필 트리에톡시 실란, γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, 디메틸 디메톡시 실란, 디에틸 디에톡시 실란, 프로필 트리메톡시 실란, 아미노프로필 트리에톡시 실란, 디메틸 디에톡시 실란, 테트라메톡시 실란, 테트라에톡시 실란, 글리시딜 실란화합물은 γ-글리시딜옥시프로필 트리메톡시 실란, 글리시딜옥시프로필메틸 디에톡시 실란, 페닐 트리메톡시 실란, 페닐 트리에톡시 실란 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In addition, the saturated tetraalkoxysilane, or saturated mono-, di-, tri-, or a mixture of these alkoxysilanes is methyl trimethoxy silane, propyl triethoxy silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, N-β- (Aminoethyl) -γ-aminopropyl trimethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, diethyl diethoxy silane, propyl trimethoxy silane, aminopropyl triethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, tetramethoxy silane, tetrae The oxy silane and glycidyl silane compounds are selected from the group consisting of γ-glycidyloxypropyl trimethoxy silane, glycidyloxypropylmethyl diethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, and mixtures thereof. Can be.

본 발명의 실란공중합체 혼합물에서 사용되는 중합개시제는 실란화합물의 중합을 개시할 수 있는 물질이면 제한이 없으며, 예컨대 벤조일 퍼옥시드, 디부틸 퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시(2-에틸헥사노에이트) 및 AIBN(아조비스이소부티로니트릴) 등과 같은 유기과산화물을 들 수 있다. 상기 중합개시제의 함량이 본 발명 불연도료 전체 중량의 0.5 % 미만이면 중합반응의 반응성이 저하하고, 반대로 5 %를 초과하면 잔존하는 중합개시제에 의해 저장성이 저하하는 문제점이 있다. The polymerization initiator used in the silane copolymer mixture of the present invention is not limited as long as it is a material capable of initiating the polymerization of the silane compound, such as benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, t-butylper And organic peroxides such as oxy (2-ethylhexanoate) and AIBN (azobisisobutyronitrile). If the content of the polymerization initiator is less than 0.5% of the total weight of the non-flammable paint of the present invention, the reactivity of the polymerization reaction decreases. Conversely, when the content of the polymerization initiator exceeds 5%, there is a problem in that storage property decreases due to the remaining polymerization initiator.

본 발명의 실란공중합체 혼합물을 구성하는 상기 알콜은 그 탄소수가 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 7, 보다 바람직하게는 1 내지 5일 수 있으며, 상기 범위 이내일 때 실란공중합체를 안정적으로 유지하여 도료로서의 사용이 가능하게 한다.The alcohol constituting the silane copolymer mixture of the present invention may have 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 7, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and stably maintain the silane copolymer when within the above range. Thus, it can be used as a paint.

본 발명의 아크릴공중합체 혼합물을 구성하는 상기 유기용매는 실란화합물과 아크릴화합물 등과 상용성이 있으면 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 n-부틸 아세테이트일 수 있다.The organic solvent constituting the acrylic copolymer mixture of the present invention can be used without limitation as long as it is compatible with a silane compound and an acrylic compound, for example, n-butyl acetate.

본 발명의 불연도료는 The non-flammable paint of the invention

상기 착색안료는 유기성분이 아닌 무기성분으로 이루어져 불연성을 가진 결과 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없다. 상기 착색안료의 함량이 상기 범위 이내일 때 도료 측면에서 은폐율이 충분하여 작업 생산성을 확보할 수 있다.The coloring pigment is not limited as long as it can be applied to the non-flammable coating of the present invention as a result of having non-flammable inorganic components rather than organic components. When the content of the coloring pigment is within the above range, the concealment rate is sufficient in terms of the paint to ensure work productivity.

상기 난연안료는 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없으며, 예컨대 카올리나이트(kaolinite)를 들 수 있다. 상기 난연안료의 함량이 상기 범위 이내일 때 원하는 수준의 불연성이 확보될 수 있다.The flame retardant pigment is not limited as long as it can be applied to the non-flammable paint of the present invention, for example, kaolinite (kaolinite). When the content of the flame retardant pigment is within the above range, a desired level of incombustibility may be secured.

상기 분산제는 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없으며, 예컨대 카르복시기를 작용기로 갖는 폴리실록산을 들 수 있다. 상기 분산제의 함량이 상기 범위 이내일 때 원가 상승을 억제하여 가성비를 높게 유지하면서도 신속한 미립화를 달성하는 것이 가능해진다.The dispersant is not limited as long as it can be applied to the non-flammable paint of the present invention, for example, a polysiloxane having a carboxyl group as a functional group. When the content of the dispersant is within the above range, it is possible to suppress cost increase and maintain a high cost-effectiveness ratio while achieving rapid atomization.

상기 중합방지제는 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없으며, 예컨대 하이드로퀴논을 들 수 있다. 상기 중합방지제의 함량이 상기 범위 이내일 때 원하는 수준의 저장성, 열안정성, 가교도를 유지하면서도, 옐로잉 현상을 방지할 수 있다.The polymerization inhibitor is not limited as long as it can be applied to the non-combustible coating of the present invention, for example, hydroquinone. When the content of the polymerization inhibitor is within the above range, a yellowing phenomenon may be prevented while maintaining a desired level of storage, thermal stability, and degree of crosslinking.

상기 소포제는 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없으며, 예컨대 실리콘계 소포제를 들 수 있다. 상기 소포제의 함량이 상기 범위 이내일 때 경제성을 유지하면서도, 원하는 수준의 소포력을 확보할 수 있다.The antifoaming agent is not limited as long as it can be applied to the non-flammable coating of the present invention, for example, a silicone-based antifoaming agent. When the content of the antifoaming agent is within the above range, it is possible to secure a desired level of antifoaming while maintaining economic efficiency.

상기 표면개선제는 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없으며, 예컨대 실리콘계 표면개선제를 들 수 있다. 상기 표면개선제의 함량이 상기 범위 미만이면 도막 표면에 곰보자국처럼 흠결이 발생하고, 반대로 상기 범위를 초과하면 도막 형성 시 쏠림현상이 생기고 스프레이 코팅의 작업성이 떨어질 수 있다.The surface improving agent is not limited as long as it can be applied to the non-combustible coating of the present invention, for example, a silicone-based surface improving agent. If the content of the surface-improving agent is less than the above-mentioned range, defects may occur on the surface of the coating film, such as bear scars. Conversely, if the content of the surface-improving agent is exceeded, there is a tendency to be distracted when forming the coating film and the workability of the spray coating may be deteriorated.

상기 용제는 본 발명의 불연도료에 적용될 수 있는 것이면 제한이 없으며, 예컨대 PMA (phorbol 12-myristate acetate), 부틸셀로솔브 (butyl cellosolve), 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 용제의 함량이 상기 범위 이내일 때 원하는 수준의 작업성과 생산성을 달성할 수 있다.The solvent is not limited as long as it can be applied to the non-flammable paint of the present invention, for example, it may be selected from the group consisting of phorbol 12-myristate acetate (PMA), butyl cellosolve, and mixtures thereof. When the content of the solvent is within the above range, a desired level of workability and productivity can be achieved.

한편, 본 발명 불연도료 제조방법은 On the other hand, the method of manufacturing the non-combustible paint of the present invention

즉, 물과 알콜의 혼합용매에 지방족 불포화 실란화합물과 포화 실란화합물을 첨가하여 둘을 공중합시킴으로써 경도가 우수한 복합도료를 수득하는 것으로서, 졸-겔 단독으로는 크랙이 발생하고 부착력이 낮으므로, 아크릴수지를 혼합하여 도막 크랙 발생을 제어한 것이다.That is, by adding an aliphatic unsaturated silane compound and a saturated silane compound to a mixed solvent of water and alcohol to copolymerize the two, a composite paint having excellent hardness is obtained. As a sol-gel alone, cracking occurs and adhesion is low, acrylic The resin was mixed to control cracking of the coating film.

상기 제조방법에서 중합개시제의 함량이 상기 범위 미만이면 비닐기나 아크릴기의 반응성이 저하되고, 반대로 상기 범위를 초과하면 잔존 중합개시제에 의해 저장성이 저하된다.When the content of the polymerization initiator in the above production method is less than the above range, the reactivity of the vinyl group or the acrylic group decreases. Conversely, when the content exceeds the above range, the storage property is reduced by the residual polymerization initiator.

그리고, 상기 단계 (A-1)의 교반은 20 내지 45 분, 바람직하게는 25 내지 40 분 동안 수행될 수 있으며, 이 시간범위 내일 때 원하는 물성의 공중합체를 수득할 수 있다.And, the stirring of the step (A-1) can be carried out for 20 to 45 minutes, preferably 25 to 40 minutes, it is possible to obtain a copolymer of desired physical properties within this time range.

그리고, 상기 단계 (A-2) 중 산성의 물의 첨가는 45 내지 80 분, 바람직하게는 50 내지 75 분 동안 적하식으로 수행될 수 있으며, 이 시간범위 내일 때 이후 공중합이 원활하게 이루어질 수 있다.In addition, the addition of acidic water during the step (A-2) may be carried out dropwise for 45 to 80 minutes, preferably 50 to 75 minutes, and when it is within this time range, copolymerization may be smoothly performed thereafter.

또한, 상기 단계 (A-2)에서 첨가하는 산성의 물의 pH는 산을 사용하여 1 내지 6, 바람직하게는 1.5 내지 5.5, 보다 바람직하게는 2 내지 5까지 낮출 때 공중합이 원활하게 이루어진다. 본 발명에서 상기 산은 아세트산, 포름산, 질산 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.In addition, when the pH of the acidic water added in step (A-2) is lowered to 1 to 6, preferably 1.5 to 5.5, and more preferably 2 to 5 using an acid, copolymerization is smoothly performed. In the present invention, the acid may be selected from the group consisting of acetic acid, formic acid, nitric acid and mixtures thereof.

상기 단계 (A-3)의 반응온도는 40 내지 80 ℃, 바람직하게는 50 내지 70 ℃이고, 반응시간은 180 내지 300 분, 바람직하게는 210 내지 270 분 동안 이루어질 수 있다. 반응온도와 반응시간이 상기 범위 이내일 때 공중합이 충분히 이루어져 본 발명의 실란공중합체의 경도가 충분히 발현된다.The reaction temperature in step (A-3) is 40 to 80 ° C, preferably 50 to 70 ° C, and the reaction time may be 180 to 300 minutes, preferably 210 to 270 minutes. When the reaction temperature and the reaction time are within the above range, copolymerization is sufficiently performed to sufficiently express the hardness of the silane copolymer of the present invention.

본 발명은 전술한 바와 같이 무기질 도료와 유기질 도료의 장점을 모두 갖기 위해 이 둘을 하이브리드한 것을 큰 특징으로 한다. The present invention is characterized by a hybrid of the two in order to have the advantages of both inorganic and organic paints as described above.

이러한 본 발명의 특징을 보다 분명히 드러내기 위해 본 발명에서는 'AV지수'라는 새로운 지표를 도입하였다. 상기 'AV지수'는 전술한 바와 같이 아래 식으로 정의되는데, 반응에 직접 작용하는 작용기에 대한 항과 용매에 대한 항으로 구성되어 있다:In order to reveal the characteristics of the present invention more clearly, the present invention introduces a new index called 'AV index'. The 'AV index' is defined by the following equation as described above, and consists of a term for a functional group that acts directly on a reaction and a term for a solvent:

본 발명에서 상기 AV지수는 1 내지 15, 바람직하게는 1.5 내지 10, 보다 바람직하게는 2 내지 8일 수 있는데, 상기 범위 이내일 때 용매에 의한 저해 작용 없이 무기물과 유기물 각각의 장점이 충분히 발현될 수 있다.In the present invention, the AV index may be 1 to 15, preferably 1.5 to 10, more preferably 2 to 8, and within the above range, the advantages of each of the inorganic and organic substances can be sufficiently expressed without an inhibitory action by the solvent. You can.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다.Hereinafter, examples of the present invention will be described.

실시예Example

제조예 1: 실란공중합체 혼합물의 제조 (1)Preparation Example 1: Preparation of silane copolymer mixture (1)

테트라에톡시 실란 1 몰, 메틸 트리메톡시 실란 1 몰, 비닐 트리메톡시 실란 1 몰을 반응기에 투입하고 상온에서 30 분 동안 교반한 후, 아세트산을 이용하여 pH를 4로 조정한 산성의 물 10 몰을 상기 반응기에 상온에서 1 시간 동안 적하하였다. 상기 반응기 내 혼합물을 60 ℃로 승온 후 4 시간 동안 유지한 다음, 상기 혼합물 중량의 5 %에 해당하는 중량의 벤조일 퍼옥사이드를 첨가하고 동온에서 3 시간 동안 유지했다. 이후 이소프로필 알코올 10 몰을 추가로 투입 후 수득된 실란공중합체 혼합물을 냉각 포장했다. 1 mole of tetraethoxy silane, 1 mole of methyl trimethoxy silane, and 1 mole of vinyl trimethoxy silane were added to the reactor and stirred at room temperature for 30 minutes, followed by acetic acid to adjust the pH to 4 with acidic water 10 Mole was added dropwise to the reactor at room temperature for 1 hour. The mixture in the reactor was heated to 60 ° C. and then maintained for 4 hours, then benzoyl peroxide in a weight corresponding to 5% of the weight of the mixture was added and maintained at the same temperature for 3 hours. Then, after adding 10 mol of isopropyl alcohol, the obtained silane copolymer mixture was cooled and packaged.

제조예 2: 실란공중합체 혼합물의 제조 (2)Preparation Example 2: Preparation of silane copolymer mixture (2)

상기 제조예 1과 동일한 과정을 거치되, 비닐 트리메톡시 실란 1 몰 대신 메틸메타크릴 트리메톡시 실란 1 몰을, 그리고 상기 혼합물 중량의 5 %에 해당하는 중량의 벤조일 퍼옥사이드 대신 상기 혼합물 중량의 10 %에 해당하는 중량의 t-부틸퍼옥시(2-에틸헥사노에이트)를 사용하여, 실란공중합체 혼합물을 수득하였다.The same process as in Preparation Example 1 was carried out, but instead of 1 mole of vinyl trimethoxy silane, 1 mole of methylmethacryl trimethoxy silane, and instead of benzoyl peroxide, 5% of the weight of the mixture, the weight of the mixture A silane copolymer mixture was obtained using t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) in a weight corresponding to 10%.

제조예 3: 실란공중합체 혼합물의 제조 (3)Preparation Example 3: Preparation of silane copolymer mixture (3)

상기 제조예 1과 동일한 과정을 거치되, 메틸 트리메톡시 실란 1 몰 대신 1.5 몰을, 그리고 비닐 트리메톡시 실란 1 몰 대신 0.5 몰을, 그리고 상기 혼합물 중량의 5 %에 해당하는 중량의 벤조일 퍼옥사이드 대신 상기 혼합물 중량의 20 %에 해당하는 중량의 t-부틸퍼옥시(2-에틸헥사노에이트)를 사용하여, 실란공중합체 혼합물을 수득하였다.The same process as in Preparation Example 1 was carried out, 1.5 mol instead of 1 mol of methyl trimethoxy silane, 0.5 mol instead of 1 mol of vinyl trimethoxy silane, and benzoyl per weight of 5% of the mixture weight A silane copolymer mixture was obtained using t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) in a weight corresponding to 20% of the weight of the mixture instead of oxide.

제조예 4: 실란공중합체 혼합물의 제조 (4)Preparation Example 4: Preparation of silane copolymer mixture (4)

상기 제조예 1과 동일한 과정을 거치되, 테트라에톡시 실란 1 몰 대신 2 몰을, 그리고 메틸 트리메톡시 실란 1 몰 대신 0.5 몰을, 그리고 비닐 트리메톡시 실란 1 몰 대신 0.5 몰을, 그리고 벤조일 퍼옥사이드는 상기 혼합물 중량의 5 %에 해당하는 중량 대신 2 %에 해당하는 중량을 사용하여, 실란공중합체 혼합물을 수득하였다.After the same process as in Preparation Example 1, 2 moles instead of 1 mole of tetraethoxy silane, 0.5 moles instead of 1 mole of methyl trimethoxy silane, and 0.5 moles instead of 1 mole of vinyl trimethoxy silane, and benzoyl The peroxide used a weight corresponding to 2% instead of a weight corresponding to 5% of the weight of the mixture, thereby obtaining a silane copolymer mixture.

제조예 5: 실란중합체 혼합물의 제조Preparation Example 5: Preparation of silane polymer mixture

상기 제조예 1과 동일한 과정을 거치되, 메틸 트리메톡시 실란, 비닐 트리메톡시 실란, 및 벤조일 퍼옥사이드는 사용하지 않고, 산성의 물은 10 몰 대신 4 몰을 사용하여, 실란중합체 혼합물을 수득하였다.After the same process as in Preparation Example 1, methyl trimethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, and benzoyl peroxide were not used, and acidic water was used instead of 10 mol and 4 mol to obtain a silane polymer mixture. Did.

제조예 6: 아크릴공중합체 혼합물의 제조 (1)Preparation Example 6: Preparation of acrylic copolymer mixture (1)

n-부틸아세테이트 50 g을 반응기에 투입하고 200 rpm으로 교반하며 120 ℃로 승온했다. 메틸메타크릴레이트 32 g, 부틸아크릴레이트 13 g, 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트 4 g을 혼합하고 상기 반응기에 3 시간 동안 적하하였다. 동온에서 3 시간 동안 유지한 후, 수득된 아크릴공중합체 혼합물을 냉각 포장했다. 50 g of n-butyl acetate was introduced into the reactor, stirred at 200 rpm, and heated to 120 ° C. 32 g of methyl methacrylate, 13 g of butyl acrylate, and 4 g of 2-hydroxyethyl methacrylate were mixed and added dropwise to the reactor for 3 hours. After maintaining at the same temperature for 3 hours, the obtained acrylic copolymer mixture was packaged cold.

제조예 7: 아크릴공중합체 혼합물의 제조 (2)Preparation Example 7: Preparation of acrylic copolymer mixture (2)

상기 제조예 6과 동일한 과정을 거치되, 메틸메타크릴레이트 32 g 대신 27 g을, 그리고 부틸아크릴레이트 13 g 대신 10 g을, 그리고 2-히드록시에틸메타크릴레이트 4 g 대신 12 g을 사용하여, 아크릴공중합체 혼합물을 수득하였다.The same procedure as in Preparation Example 6 was performed, using 27 g instead of 32 g of methyl methacrylate, 10 g instead of 13 g of butyl acrylate, and 12 g instead of 4 g of 2-hydroxyethyl methacrylate. , To obtain an acrylic copolymer mixture.

실시예Example 1: 불연도료의 제조 (1) 1: Preparation of non-flammable paint (1)

제조예 6의 아크릴공중합체 혼합물 15 g, 착색안료 (DuPont. USA) 22 g, 난연안료 (Ferro. USA) 15.5 g, 분산제 (BASF. USA) 0.3 g, 및 PMA (Sigma-Aldrich. USA) 0.7 g을 혼합하고 다이노밀로 미립화하였다. 여기에 제조예 1의 실란공중합체 혼합물 40 g, 제조예 5의 실란중합체 혼합물 5 g, 하이드로퀴논 (Sigma-Aldrich. USA) 0.1 g, 소포제 (BYK. USA) 0.1 g, 표면개선제 (BYK. USA) 0.3 g, 및 부틸셀로솔브 (Sigma-Aldrich. USA) 1 g을 첨가하고 혼합하여, 본 발명의 불연도료를 수득하였다.15 g of the acrylic copolymer mixture of Preparation Example 6, coloring pigment (DuPont. USA) 22 g, flame retardant pigment (Ferro. USA) 15.5 g, dispersant (BASF. USA) 0.3 g, and PMA (Sigma-Aldrich. USA) 0.7 g were mixed and atomized with dynomil. Here, 40 g of the silane copolymer mixture of Preparation Example 1, 5 g of the silane polymer mixture of Preparation Example 5, hydroquinone (Sigma-Aldrich. USA) 0.1 g, antifoaming agent (BYK. USA) 0.1 g, surface improving agent (BYK. USA ) 0.3 g, and 1 g of butyl cellosolve (Sigma-Aldrich. USA) were added and mixed to obtain a non-flammable paint of the present invention.

실시예 2: 불연도료의 제조 (2)Example 2: Preparation of non-flammable paint (2)

실시예 1과 동일한 과정을 거치되, 제조예 1의 실란공중합체 혼합물 40 g 대신 제조예 2의 실란공중합체 혼합물 45 g을 사용하고 제조예 5의 실란중합체 혼합물은 배제하여, 본 발명의 불연도료를 수득하였다.The same process as in Example 1 was performed, but instead of 40 g of the silane copolymer mixture of Production Example 1, 45 g of the silane copolymer mixture of Production Example 2 was used, and the silane polymer mixture of Production Example 5 was excluded, so that the non-combustible coating material of the present invention was excluded. Was obtained.

실시예 3: 불연도료의 제조 (3)Example 3: Preparation of non-flammable paint (3)

실시예 1과 동일한 과정을 거치되, 제조예 1의 실란공중합체 혼합물 40 g 대신 제조예 3의 실란공중합체 혼합물 35 g을, 그리고 제조예 6의 아크릴공중합체 혼합물 15 g 대신 제조예 7의 아크릴공중합체 혼합물 20 g을 사용하여, 본 발명의 불연도료를 수득하였다.After the same process as in Example 1, instead of 40 g of the silane copolymer mixture of Preparation Example 1, 35 g of the silane copolymer mixture of Preparation Example 3, and 15 g of the acrylic copolymer mixture of Preparation Example 6, instead of the acrylic of Preparation Example 7 Using 20 g of the copolymer mixture, the non-flammable paint of the present invention was obtained.

실시예 4: 불연도료의 제조 (4)Example 4: Preparation of non-flammable paint (4)

실시예 1과 동일한 과정을 거치되, 제조예 1의 실란공중합체 혼합물 40 g 대신 제조예 4의 실란공중합체 혼합물 40 g을, 그리고 제조예 6의 아크릴공중합체 혼합물 15 g 대신 제조예 7의 아크릴공중합체 혼합물 15 g을 사용하여, 본 발명의 불연도료를 수득하였다.After the same process as in Example 1, 40 g of the silane copolymer mixture of Preparation Example 4 instead of 40 g of the silane copolymer mixture of Preparation Example 1, and 15 g of the acrylic copolymer mixture of Preparation Example 6 instead of the acrylic of Preparation Example 7 Using 15 g of the copolymer mixture, the non-flammable paint of the present invention was obtained.

비교예 1: 불연도료의 제조 (5)Comparative Example 1: Preparation of non-combustible paint (5)

실시예 1과 동일한 과정을 거치되, 제조예 5의 실란중합체 혼합물 5 g 대신 35 g을, 그리고, 제조예 6의 아크릴공중합체 혼합물 15 g 대신 25 g을 사용하고 제조예 1의 실란공중합체 혼합물은 배제하여, 불연도료를 수득하였다.After the same process as in Example 1, using 35 g instead of 5 g of the silane polymer mixture of Preparation Example 5, and using 25 g instead of 15 g of the acrylic copolymer mixture of Preparation Example 6, the silane copolymer mixture of Preparation Example 1 Silver was removed to obtain a non-flammable paint.

비교예 2: 불연도료의 제조 (6)Comparative Example 2: Preparation of non-flammable paint (6)

실시예 1과 동일한 과정을 거치되, 제조예 5의 실란중합체 혼합물 5 g 대신 30 g을, 그리고, 제조예 6의 아크릴공중합체 혼합물 15 g 대신 제조예 7의 아크릴공중합체 혼합물 30 g을 사용하고 제조예 1의 실란공중합체 혼합물은 배제하여, 불연도료를 수득하였다.After the same process as in Example 1, 30 g instead of 5 g of the silane polymer mixture of Production Example 5, and 30 g of the acrylic copolymer mixture of Production Example 7 was used instead of 15 g of the acrylic copolymer mixture of Production Example 6, The silane copolymer mixture of Preparation Example 1 was excluded to obtain a non-flammable paint.

시험예: 저장성, 불연성, 상용성, 경도, 크랙발생, 부착성 시험Test example: storage, non-flammability, compatibility, hardness, cracking, adhesion test

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2의 불연도료에 대해 저장성, 불연성, 상용성, 경도, 크랙발생, 부착성 시험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. For the non-combustible coatings of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, storage, non-combustibility, compatibility, hardness, cracking, and adhesion tests were performed, and the results are shown in Table 1 below.

각 시험의 구체적인 시험방법은 다음과 같다:The specific test method for each test is as follows:

저장성 : 실시예 1 내지 4의 수지조성물을 60 ℃에서 30 일 동안 방치한 다음 점도의 변화 및 굳었는지의 여부를 확인; Storage: The resin compositions of Examples 1 to 4 were left at 60 ° C. for 30 days and then checked for changes in viscosity and whether they had solidified;

불연성 : 국토교통부 고시 제 2015-744 호 불연재료 (KS F ISO 1182, KS F 2271); Non-combustible: Non-combustible material of Ministry of Land, Infrastructure and Transport Notice No. 2015-744 (KS F ISO 1182, KS F 2271);

상용성 : 육안으로 HAZE 발생 정도 측정Compatibility: Measure the degree of HAZE occurrence with the naked eye

경도 : 실시예 1 내지 4의 수지조성물을 경화시키고 나서 1 일 방치 후 일본 미쯔비시 연필로 도막 경도 평가 (KS M ISO 15184); Hardness: After curing the resin compositions of Examples 1 to 4, after leaving for 1 day, evaluation of coating film hardness with a Mitsubishi pencil in Japan (KS M ISO 15184);

크랙발생 : 200 ℃에서 12 시간 방치하며, 1 시간 동안 자연냉각한 후 크랙이 발생되지 않으면 양호. Cracking: Leave at 200 ℃ for 12 hours, and after natural cooling for 1 hour, cracking is good.

부착성 : Al-Sheet에 도장 후, 200 ℃에서 10 분 동안 건조한 다음, 1 mm cross-cut 시험.Adhesion: After coating on Al-Sheet, dried at 200 ℃ for 10 minutes, and then 1 mm cross-cut test.

저장성

Zhejiang

불연성

nonflammable

상용성

Compatibility

경도

Hardness

크랙발생

Cracking

부착성

Adhesion

실시예 1

Example 1

4 주

4 weeks

양호

Good

양호

Good

6 H

6 H

양호

Good

양호

Good

실시예 2

Example 2

3 주

3 weeks

양호

Good

양호

Good

6 H

6 H

양호

Good

양호

Good

실시예 3

Example 3

6 주

6 weeks

양호

Good

양호

Good

8 H

8 H

양호

Good

양호

Good

실시예 4

Example 4

3 주

3 weeks

양호

Good

양호

Good

8 H

8 H

양호

Good

양호

Good

비교예 1

Comparative Example 1

2 주

2 weeks

양호

Good

불량

Bad

8 H

8 H

불량

Bad

불량

Bad

비교예 2

Comparative Example 2

6 주

6 weeks

불량

Bad

양호

Good

2 H

2 H

양호

Good

불량

Bad

이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대해서 설명하였으나, 본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본원 발명의 요지를 벗어남이 없이 다양한 변형 실시가 가능함은 물론이다. 따라서, 본 발명의 범위는 위의 실시예에 국한해서 해석되어서는 안되며, 후술하는 특허청구범위 뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 할 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to the specific embodiments described above, and those skilled in the art can perform various modifications without departing from the gist of the present invention. Of course it is possible. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited to the above embodiments, but should be defined not only by the claims described below, but also by the claims and equivalents.

Claims

In order to achieve the object as described above, the resin mixture for non-combustible paints of the present invention,
100 parts by weight of the silane copolymer mixture, and
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 17 to 85 parts by weight of the acrylic copolymer mixture,
The silane copolymer mixture
Aliphatic unsaturated silane compound 100 parts by weight,
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 50 to 620 parts by weight of saturated tetraalkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound,
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 35 to 330 parts by weight of a saturated mono-, di-, tri- or alkoxysilane mixed with the aliphatic unsaturated silane compound or tetraalkoxysilane,
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 10 to 250 parts by weight of a polymerization initiator,
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 50 to 350 parts by weight of water, and
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 200 to 900 parts by weight of alcohol, a resin mixture for non-flammable paints.

The method according to claim 1,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, characterized in that it further comprises 3 to 27 parts by weight of the silane polymer mixture, non-combustible resin mixture.

The method according to claim 1,
The acrylic copolymer mixture, characterized in that it comprises a copolymer of acrylic acid, acrylate compound, methacrylic acid, methacrylate compound, non-combustible resin mixture.

The method according to claim 1,
The acrylic copolymer is a resin mixture for a non-combustible coating, characterized in that it is a copolymer of a compound of Formula 2 below:
[Formula 2]

Where,
R ₁₁ is H; Or a substituted or unsubstituted straight or branched chain alkyl having 1 to 15 carbon atoms,
R ₁₂ is H; Or a substituted or unsubstituted straight or branched chain alkyl having 1 to 3 carbon atoms,
R ₁₃ and R ₁₄ are independently H; Or alkyl having 1 to 3 carbons.

The method according to claim 1,
The monomer of the acrylic copolymer is acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate , Isoamyl acrylate, n-hexylacrylate, ethylhexylacrylate, 2-hydroxymethylacrylate, hydroxyethylacrylate, hydroxypropylacrylate, laurylacrylate, methylmethacrylate, ethylmethacryl Rate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl Methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, A resin mixture for non-combustible paint, characterized in that it is selected from the group consisting of lauryl methacrylate and mixtures thereof.

The method according to claim 1,
The silane polymer mixture is characterized in that it comprises a polymer of tetraalkoxysilane, resin mixture for non-flammable paints.

The method according to claim 1,
The aliphatic unsaturated silane compound, saturated tetraalkoxysilane, or saturated mono-, di-, tri-alkoxysilane is a resin mixture for a non-flammable coating, characterized in that the following Formula 1.
[Formula 1]

Where,
R ₁ is H; Alkyl having 1 to 5 carbon atoms, substituted or unsubstituted, with an amine group, a glycidyloxy group, or an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkenyl having 1 to 3 carbon atoms; Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms; -COO-R ₅ ; -R ₆ -COO-R ₅ ; Or phenyl,
R ₂ is alkyl having 1 to 5 carbons; Or alkoxy having 1 to 6 carbon atoms,
R ₃ and R ₄ are independently alkoxy having 1 to 6 carbon atoms,
R ₅ is an acrylic group or a methacrylic group,
R ₆ is alkyl having 1 to 5 carbons.

The method according to claim 1,
The aliphatic unsaturated silane compound is characterized in that it is selected from the group consisting of vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, methylmethacryl trimethoxy silane, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane and mixtures thereof, Resin mixture for non-flammable paints.

The method according to claim 1,
The saturated tetraalkoxysilane, or saturated mono-, di-, tri-alkoxysilane is methyl trimethoxy silane, propyl triethoxy silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, N-β- (aminoethyl) -γ -Aminopropyl trimethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, diethyl diethoxy silane, propyl trimethoxy silane, aminopropyl triethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, tetramethoxy silane, tetraethoxy silane, glycidyl The silane compound is selected from the group consisting of γ-glycidyloxypropyl trimethoxy silane, glycidyloxypropylmethyl diethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, and mixtures thereof. Resin mixture for non-flammable paints.

Claim 1 to claim 9, 100 parts by weight of the silane copolymer mixture in the non-flammable resin mixture of any one of claims,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 17 to 85 parts by weight of the acrylic copolymer mixture,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 25 to 93 parts by weight of a coloring pigment,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 15 to 75 parts by weight of flame retardant pigment,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of dispersant,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.04 to 1 part by weight of a polymerization inhibitor,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.04 to 1 part by weight of an antifoaming agent,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of surface improving agent, and
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, containing 1 to 13 parts by weight of a solvent, non-combustible coating.

The method according to claim 10,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, characterized in that it further comprises 3 to 27 parts by weight of the silane polymer mixture, non-flammable.

(A-1) 100 parts by weight of an aliphatic unsaturated silane compound,
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 50 to 620 parts by weight of saturated tetraalkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound, and
Per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 35 to 330 parts by weight of a saturated mono-, di-, tri- or alkoxysilane copolymerized with the aliphatic unsaturated silane compound or tetraalkoxysilane is introduced into a container, followed by stirring, followed by stirring. Preparing a mixture;
(A-2) preparing a mixed silane compound aqueous solution by adding 50 to 350 parts by weight of acidic water per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound;
(A-3) heating the mixed silane compound aqueous solution to 40 to 80 ° C. and maintaining it for 180 to 300 minutes;
(A-4) After the step (A-3), adding to the silane compound mixed aqueous solution, per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound, 10 to 250 parts by weight of a polymerization initiator, and maintaining for 120 to 240 minutes; And
(A-5) After the step (A-4), a step of preparing a silane copolymer mixture by adding 200 to 900 parts by weight of alcohol per 100 parts by weight of the aliphatic unsaturated silane compound;
(B-1) 40 to 200 parts by weight of an organic solvent is added to a container per 100 parts by weight of a monomer of an acrylic copolymer selected from the group consisting of acrylic acid, acrylate compound, methacrylic acid, methacrylate compound and mixtures thereof, Raising the temperature to 100 to 150 ° C;
(B-2) per 100 parts by weight of the monomer of the acrylic copolymer, 0.3 to 10 parts by weight of the polymerization initiator, and 100 parts by weight of the monomer of the acrylic copolymer, and dropping for 120 to 240 minutes;
(B-3) after step (B-2), maintaining for 120 to 240 minutes to prepare an acrylic copolymer mixture;
(C) per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture of step (A-5), 17 to 85 parts by weight of the acrylic copolymer mixture of step (B-3),
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 25 to 93 parts by weight of a coloring pigment,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 15 to 75 parts by weight of flame retardant pigment,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of dispersant, and
Preparing a mixture by mixing 0.4 to 4 parts by weight of a first solvent per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture;
(D) atomizing the mixture of step (C);
(E) to the atomized mixture of step (D)
100 parts by weight of the silane copolymer mixture,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.04 to 1 parts by weight of a polymerization inhibitor,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.04 to 1 part by weight of an antifoaming agent,
Per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, 0.2 to 2 parts by weight of surface improving agent, and
A method of producing a non-combustible coating, comprising adding and mixing 0.5 to 6 parts by weight of a second solvent per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture.

The method according to claim 12,
In step (E) per 100 parts by weight of the silane copolymer mixture, characterized in that by adding and mixing 3 to 27 parts by weight of the silane polymer mixture, a method for producing a non-combustible coating.