KR20200028175A - Intaglio printing forgery prevention ink composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an anti-tampering ink composition for printing an intaglio and a print medium comprising the same. The present invention has an effect of having high light reflectivity due to low light scattering properties and gloss particles, which are excellent in three-dimensionality and tactile feel, and are difficult to see in ordinary colored inks, has an effect that various forgery and alteration are impossible, including image duplication, and has high transparency and excellent color purity when pigment is added, and is eco-friendly and has an effect of minimizing the use of a solvent by not using a petroleum-based solvent or being used to the minimum required.

Description

요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물{Intaglio printing forgery prevention ink composition} {Intaglio printing forgery prevention ink composition}

본 발명은 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a forgery-prevention ink composition for intaglio printing.

한국 지폐와 미국 달라 등 세계 화폐 인쇄에 전문적으로 사용되고 있는 전통적인 요판인쇄기술은 현대의 상업적인 그라비어인쇄기술로 발전하게 된 모체가 되는 요판인쇄기술의 원형기술이다. 이러한 요판인쇄기술은 그라비어인쇄의 간단한 독타링과 달리 고함량의 고체성분을 함유한 고점도 인쇄잉크를 사용하는 특수성으로 인하여 고압의 와이핑 실린더에 의하여 요판 요부에 채워진 잉크 외의 여분잉크를 제거해야하는 고비용 인쇄기술이다. 이는 다른 인쇄방식으로는 쉽게 대체되기 어려운 기술이며 예리한 선의 두꺼운 잉크층의 형성을 가능하게 하여 위조방지가 요구되는 지폐인쇄에 현재까지 사용되고 있다. The traditional intaglio printing technology, which is used professionally in the printing of world currencies, such as Korean paper money and the US dollar, is a prototype technology of intaglio printing technology that is the matrix developed by modern commercial gravure printing technology. This intaglio printing technology, unlike the simple docking ring of gravure printing, is a high-cost printing that requires the removal of extra ink other than the ink filled in the intaglio recess by the high-pressure wiping cylinder due to the specificity of using a high-viscosity printing ink containing a high content of solid components. Technology. This technique is difficult to easily replace with other printing methods, and it has been used to date for printing banknotes that require anti-counterfeiting by allowing the formation of a thick ink layer of sharp lines.

요판인쇄기술에 사용되는 잉크로서, 보안성이 보다 우수한 메탈릭 잉크가 주로 사용되고 있다. 이 메탈릭 잉크는 광을 반사시킴으로써 금속 광택을 발현시키는 금속 플레이크 등의 금속 입자 또는 굴절률을 변화시키는 입자 등을 함유시킨 잉크를 의미한다. 이러한 메탈릭 잉크로 인쇄된 카드, 지폐 등은 일반적인 잉크로 제조된 것들과 비교하여 색조, 광택 등의 특성이 다르므로, 육안으로도 위조 판별이 용이하다. As an ink used in intaglio printing technology, a metallic ink having better security is mainly used. The metallic ink means an ink containing metal particles such as metal flakes that express metal luster by reflecting light or particles that change the refractive index. Cards, bills, and the like printed with the metallic ink have different characteristics such as color tone and gloss compared to those made with ordinary ink, and thus it is easy to discriminate the counterfeits even with the naked eye.

그러나 메탈릭 잉크를 이용하여 요판인쇄할 경우, 안료의 색순도 감소, 광택성 저하, 광산란 유발 등의 문제로 인해, 메탈릭 잉크의 색조, 광택 특성 등이 효과적으로 발현되지 않는 한계가 있다. However, in the case of intaglio printing using a metallic ink, there is a limitation that the color tone, gloss characteristics, etc. of the metallic ink are not effectively expressed due to problems such as reduction in color purity of the pigment, deterioration of gloss, and induction of light scattering.

KR 10-2001-0092226 A (2001.10.24)KR 10-2001-0092226 A (2001.10.24)

본 발명의 목적은 입체성 및 촉감성이 우수하면서도 낮은 광산란성 및 광택성 입자에 의한 높은 광 반사율을 가지는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide an anti-counterfeiting ink composition for printing intaglio and having a high light reflectivity due to low light scattering and gloss particles, while having excellent three-dimensionality and tactile feel, and a printing medium comprising the same.

따라서 본 발명의 목적은 화상 복제 등을 비롯하여 다양한 위변조 자체가 불가능한 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체를 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a forgery-preventing ink composition for intaglio printing, which is impossible in various types of forgery, including image duplication, etc., and a printing medium including the same.

본 발명의 다른 목적은 입체성 및 촉감성이 우수하면서도 투명성이 높고 안료 첨가 시 색순도가 우수한 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an anti-counterfeiting ink composition for printing intaglio printing having excellent three-dimensionality and tactile feel, high transparency, and excellent color purity when pigment is added.

본 발명의 다른 목적은 석유계 용제의 사용을 최소화할 수 있어 친환경적이고, 용제의 사용을 최소화할 수 있는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an environment-friendly, tamper-resistant ink composition for printing intaglio that can minimize the use of a solvent and a printing medium comprising the same, which can minimize the use of a petroleum-based solvent.

본 발명에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은, 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 및 양이온성 수계 왁스 에멀젼을 포함하는 왁스 컴파운드; 및 광택성 판상 입자;를 포함한다. An anti-tampering ink composition for printing intaglio according to the present invention includes: a wax compound comprising anionic surface-modified base material particles and a cationic aqueous wax emulsion; And glossy plate-like particles.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 실리콘 쿼츠를 더 포함할 수 있다. In one example of the present invention, the wax compound may further include silicone quartz.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 히드록시 또는 아민기를 가지는 실록산계 고분자를 더 포함할 수 있다. In one example of the present invention, the wax compound may further include a siloxane-based polymer having a hydroxy or amine group.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 올레핀계 왁스, 파라핀 왁스, 리코 왁스, 몬타 왁스, 칸데릴라 왁스, 이멀싱파잉 왁스, 올리브 왁스, 재펜왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스 및 이들의 변성 왁스 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 추가 왁스제 성분를 더 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the wax compound is an olefin-based wax, paraffin wax, rico wax, monta wax, candelilla wax, emulsifying wax, olive wax, japen wax, micro crystallin wax, and modified waxes thereof. It may further include any one or more additional wax components selected.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자는 표면에 설포네이트기를 가지는 금속 산화물 입자일 수 있다. In an example of the present invention, the anionic surface-modified base material particles may be metal oxide particles having a sulfonate group on the surface.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 0.5 내지 20 중량%, 양이온성 수계 왁스 에멀젼 5 내지 30 중량% 및 잔량의 물을 포함할 수 있다. In one example of the present invention, the wax compound may include 0.5 to 20% by weight of the anionic surface-modified base material particles, 5 to 30% by weight of a cationic water-based wax emulsion, and the balance of water.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 0.5 내지 20 중량%, 양이온성 수계 왁스 에멀젼 5 내지 30 중량%, 실리콘 쿼츠 1 내지 20 중량%, 히드록시 또는 아민기를 가지는 실록산계 고분자 0.1 내지 5 중량% 및 잔량의 물을 포함할 수 있다. In one example of the present invention, the wax compound is 0.5 to 20% by weight of anionic surface-modified base material particles, 5 to 30% by weight of a cationic aqueous wax emulsion, 1 to 20% by weight of silicone quartz, hydroxy or amine groups The branch may contain 0.1 to 5% by weight of the siloxane-based polymer and the remaining amount of water.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 광택성 판상 입자는 금속 판상 입자; 및 금속 산화물이 모재의 표면에 코팅된 판상 입자; 등에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. In one example of the present invention, the glossy plate-like particles are metal plate-like particles; And plate-like particles coated with a metal oxide on the surface of the base material. It may include any one or more selected from the like.

본 발명의 일 예에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 퓸드 실리카 나노 입자를 더 포함할 수 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio according to an embodiment of the present invention may further include fumed silica nanoparticles.

본 발명의 일 예에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 광택성 판상 입자 60 내지 600 중량부 및 상기 퓸드 실리카 나노 입자 30 내지 300 중량부를 포함할 수 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio according to an embodiment of the present invention may include 60 to 600 parts by weight of glossy plate-like particles and 30 to 300 parts by weight of the fumed silica nanoparticles with respect to 100 parts by weight of the wax compound.

본 발명의 일 예에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 전색제, 용제, 계면활성제, 건조제 및 윤활제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio according to an embodiment of the present invention may include any one or two or more selected from colorants, solvents, surfactants, desiccants, and lubricants.

본 발명은 상기 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물로 요판 인쇄된 인쇄매체를 제공할 수 있다. The present invention can provide a printing medium intaglio printing with the anti-tampering ink composition for printing intaglio.

본 발명의 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체는 입체성 및 촉감성이 우수하면서도 낮은 광산란성 및 광택성 입자에 의한 높은 광 반사율을 가지는 효과가 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio printing of the present invention and a printing medium containing the same have an effect of having high light reflectivity due to low light scattering properties and gloss particles while having excellent three-dimensionality and touch.

본 발명의 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체는 화상 복제 등을 비롯하여 다양한 위변조 자체가 불가능한 효과가 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio of the present invention and a printing medium containing the same have an effect that various forgery itself is impossible, including image duplication.

본 발명의 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체는 입체성 및 촉감성이 우수하면서도 투명성이 높고 안료 첨가 시 색순도가 우수한 효과가 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio printing of the present invention and the printing medium containing the same have excellent three-dimensionality and tactile feel, yet have high transparency and excellent color purity when pigment is added.

본 발명의 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄매체는 석유계 용제의 사용을 최소화하거나 사용하지 않을 수 있어 환경친화적이고, 용제의 사용을 최소화할 수 있는 효과가 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio printing of the present invention and the printing medium containing the same are environmentally friendly because they may or may not use a petroleum-based solvent, and have an effect of minimizing the use of a solvent.

본 발명에서 명시적으로 언급되지 않은 효과라 하더라도, 본 발명의 기술적 특징에 의해 기대되는 명세서에서 기재된 효과 및 그 내재적인 효과는 본 발명의 명세서에 기재된 것과 같이 취급된다. Even if the effects are not explicitly mentioned in the present invention, the effects described in the specification expected by the technical features of the present invention and the inherent effects thereof are treated as described in the specification of the present invention.

이하 본 발명에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물을 상세히 설명한다. Hereinafter, the forgery prevention ink composition for printing intaglio according to the present invention will be described in detail.

본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다. Unless otherwise defined in technical terms and scientific terms used in the present specification, those skilled in the art to which this invention belongs have meanings commonly understood, and the following description makes the subject matter of the present invention unnecessary. Descriptions of known functions and configurations that may be obscured are omitted.

본 명세서에서 사용되는 용어의 단수 형태는 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 해석될 수 있다. As used herein, the singular form of the term may be interpreted as including the plural form unless otherwise specified.

본 명세서에서 특별한 언급 없이 사용된 %의 단위는 별다른 정의가 없는 한 중량%를 의미한다.  The units of% used in the present specification without specific mention mean the weight% unless otherwise specified.

본 발명에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은, 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 및 양이온성 수계 왁스 에멀젼을 포함하는 왁스 컴파운드; 및 광택성 판상 입자;를 포함한다. An anti-tampering ink composition for printing intaglio according to the present invention includes: a wax compound comprising anionic surface-modified base material particles and a cationic aqueous wax emulsion; And glossy plate-like particles.

상기 잉크 조성물은 상기 왁스 컴파운드를 포함함에 따라 종래의 일반적인 왁스의 경우와 비교하여, 특히 요판인쇄 방법으로 인쇄된 경우에서 투명도 및 입도가 개선되고, 금속성 색상과 함께 광채, 반짝임 특성이 향상된다. 요판 인쇄는 인쇄 패턴이 두꺼운 이유로 입체적인 촉감이 우수하나, 이 때문에 잉크젯, 레이저 프린팅 방법과 비교하여 색순도 및 투명성이 저하되는 문제가 있다. 하지만 본 발명에서는 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자, 양이온성 수계 왁스 에멀젼 및 물을 포함하는 왁스 컴파운드가 사용됨에 따라 일반 유색 잉크에서 보기 어려운 낮은 광산란성 및 광택성 입자에 의한 높은 광 반사율을 가지고, 입체성 및 촉감성이 우수하면서도 투명성이 높고 안료 첨가 시 색순도가 우수하다. 뿐만 아니라 전술한 바와 같이 입체성, 촉각, 촉감 등의 특성이 우수함에 따라 촉각 인지 기반의 위변조 방지를 극대화할 수 있어, 화상 복제 등을 비롯하여 다양한 위변조 자체가 불가능한 효과가 있다. As the ink composition contains the wax compound, the transparency and particle size are improved, especially in the case of printing by an intaglio printing method, as compared with the case of the conventional general wax, and the gloss and glitter characteristics are improved along with the metallic color. Intaglio printing is excellent in three-dimensional feel because of the thick print pattern, but for this reason, there is a problem in that color purity and transparency are deteriorated compared to inkjet and laser printing methods. However, in the present invention, as an anionic surface-modified base material particle, a cationic water-based wax emulsion, and a wax compound containing water are used, it has low light scattering properties and high light reflectivity due to gloss particles that are difficult to see in ordinary colored inks. It has excellent three-dimensionality and tactile feel, yet has high transparency and excellent color purity when pigments are added. In addition, as described above, the three-dimensional, tactile, and tactile characteristics are excellent, and thus tactile perception-based forgery and alteration prevention can be maximized, and various forgery and alteration, including image duplication, are impossible.

상기 왁스 컴파운드에서, 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자는 표면이 음이온성으로 하전된 입자, 구체적으로 연마 입자이면 좋다. 상기 모재로는 알루미늄 등의 금속, 실리케이트 등의 세라믹, 유리 등일 수 있다. 바람직하게는 표면에 설포네이트기를 가지는 금속 산화물 입자일 수 있다. 상기 금속의 종류로는 다양한 금속들이 사용될 수 있지만, 바람직하게는 상기 광택성 판상 입자가 금속계 성분을 포함할 경우에 그 금속과 동일한 것이 좋을 수 있다. 일 예로, 상기 금속은 알루미늄, 즉, 상기 금속 산화물 입자는 알루미나 입자일 수 있다. 구체적으로, 상기 표면에 설포네이트기를 가지는 금속 산화물 입자는 알루미나 입자를 나트륨파라톨루엔설포네이트와 반응시켜 제조된 것일 수 있다. 상기 입자는 나노미터 단위인 것이 좋으며, 구체적으로, 200 nm 이하, 보다 구체적으로 10 내지 200 nm의 입자 크기를 가지는 것이 좋다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. In the wax compound, the anionic surface-modified base material particles may be anionic charged particles, specifically, abrasive particles. The base material may be metal such as aluminum, ceramic such as silicate, glass, or the like. Preferably, it may be metal oxide particles having a sulfonate group on the surface. Various metals may be used as the type of the metal, but preferably, when the glossy plate-like particle includes a metal-based component, the same metal may be used. For example, the metal is aluminum, that is, the metal oxide particles may be alumina particles. Specifically, the metal oxide particles having a sulfonate group on the surface may be prepared by reacting alumina particles with sodium paratoluene sulfonate. The particles are preferably in nanometer units, specifically, having a particle size of 200 nm or less, and more specifically 10 to 200 nm. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

상기 왁스 컴파운드에서, 양이온성 수계 왁스 에멀젼은 왁스 입자가 분산된 수계 에멀젼일 수 있으며, 구체적으로, 상기 에멀젼은 에틸렌글리콜, 지방족 아민 유도체 등의 유화제가 포함되어 왁스 입자가 물에 분산된 것일 수 있다. 이때 상기 유화제는 양이온성 수계 왁스 에멀젼 전체 중량에 대하여 3 내지 25 중량%로 포함될 수 있으며, 물은 잔량으로서 포함될 수 있다. 구체적인 일 예로, 양이온성 수계 왁스 에멀젼은 10 내지 200 nm의 평균입경을 갖는 7 내지 20 중량%, 구체적으로 10 내지 15 중량%의 고체 왁스 입자를 포함하는 수계 에멀젼일 수 있다. 이때 상기 왁스는 양이온성 왁스로, 양이온성 활성 성분을 갖는 왁스이며, 예컨대 카르나바(carnauba) 왁스, 칸델릴라(candelilla) 왁스, 오렌지-필(orange-peel) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 재펜(japan) 왁스, 비즈 왁스 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 카르나바 왁스가 사용되는 것이 좋다. In the wax compound, the cationic water-based wax emulsion may be an aqueous emulsion in which wax particles are dispersed, and specifically, the emulsion may include an emulsifier such as ethylene glycol or an aliphatic amine derivative, and wax particles may be dispersed in water. . At this time, the emulsifier may be included in 3 to 25% by weight based on the total weight of the cationic water-based wax emulsion, and water may be included as a residual amount. As a specific example, the cationic water-based wax emulsion may be an aqueous emulsion containing 7 to 20% by weight and specifically 10 to 15% by weight of solid wax particles having an average particle diameter of 10 to 200 nm. At this time, the wax is a cationic wax, which is a wax having a cationic active component, such as carnauba wax, candelilla wax, orange-peel wax, montan wax, and re-pen (japan) wax, bead wax, and the like can be used, and preferably, carnauba wax is preferably used.

바람직한 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 실리콘 쿼츠(Silicon quat)를 더 포함할 수 있다. 실리콘 쿼츠가 더 사용될 경우, 입체성 및 색순도의 저하를 방지하면서 보다 향상된 광택 효과를 부여할 수 있다. 구체적인 일 예로, 상기 실리콘 쿼츠는 암모늄 관능성 실리콘일 수 있다. In a preferred example, the wax compound may further include silicone quartz. When a silicone quartz is further used, it is possible to impart a more improved gloss effect while preventing deterioration of dimensionality and color purity. As a specific example, the silicon quartz may be ammonium functional silicone.

상기 실리콘 쿼츠는 4차 암모늄기를 가지는 폴리실록산 또는 이를 함유하는 에멀젼 조성물을 의미할 수 있다. 이때 상기 조성물은 상기 4차 암모늄기를 가지는 폴리실록산을 20 내지 80 중량%로 함유할 수 있다. 또한 상기 에멀젼은 에틸렌글리콜, 지방족 아민 유도체 등의 유화제가 포함되어 상기 폴리실록산 입자가 물에 분산된 것일 수 있다. The silicone quartz may mean a polysiloxane having a quaternary ammonium group or an emulsion composition containing the same. At this time, the composition may contain 20 to 80% by weight of the polysiloxane having the quaternary ammonium group. In addition, the emulsion may include an emulsifier such as ethylene glycol or an aliphatic amine derivative, such that the polysiloxane particles are dispersed in water.

구체적인 일 예로, 상기 실리콘 쿼츠는 하기 화학식 1으로 표시되는 화합물일 수 있다. As a specific example, the silicon quartz may be a compound represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, R21, R22, R23, R30 및 R31은 서로 독립적으로 하이드록시, 페녹시, 알콕시 또는 1가의 탄화수소기일 수 있고, R24, R25 및 R27은 서로 독립적으로 1가의 탄화수소기일 수 있으며, R28은 1가의 탄화수소기 또는 질소를 포함하고 적어도 일부에 -R1-Z-Q3형기가 존재하는 것일 수 있으며, R26 및 R29는 질소를 포함하고 적어도 일부에-R1-Z-Q3형기 혹은 복수의 기가 존재하는 것일 수 있으며, -R1-는 선택적으로 에테르나 에스테르 관능기를 결합할 수 있는 2가의 탄화수소기 혹은 -R17N(Q1)R18- 중 어느 하나일 수 있으며, -R17- 및 -R18-는 선택적으로 에테르 또는 에스테르 관능기를 결합할 수 있는 독립된 2가의 탄화수소기일 수 있으며, -Q1는 -CH2CH(OH)CH2N+(R4)(R5)(R6)X-, 수소, 또는 선택적으로 하이드록시, 디올, 아미드, 에테르 또는 에스테르 관능기를 결합할 수 있는 1가의 탄화수소기일 수 있으며, R4, R5 및 R6는 독립된 1가의 탄화수소기일 수 있으며, X-는 대응되는 할로겐 이온일 수 있고, -Z-는 -N(Q2)-일 수 있고, -Q3 및 -Q2는 서로 독립적으로 -CH2CH(OH)CH2N+(R4)(R5)(R6)X-, 수소, 선택적으로 하이드록시, 디올, 아미드, 에테르 또는 에스테르 관능기를 가져올 수 있는 1가의 탄화수소기일 수 있고, a, b, d, e 및 g는 모두 0 이상의 정수이며, a는 0 내지 2+g, b는 0 내지 2+g, d는 0 내지 500, e는 0 내지 100, g는 0 내지 100, a+b는 2 이상이며, e+b는 0, 단, Q1, Q2 및 Q3 중 적어도 일부가 -CH2CH(OH)CH2N+(R4)(R5)(R6)X-이다.In Chemical Formula 1, R 21 , R 22 , R 23 , R 30 and R 31 may be each independently a hydroxy, phenoxy, alkoxy or monovalent hydrocarbon group, and R 24 , R 25 and R 27 are independently of each other It may be a monovalent hydrocarbon group, R 28 may include a monovalent hydrocarbon group or nitrogen and at least a portion of the -R 1 -Z-Q3 group may be present, and R 26 and R 29 include nitrogen and at least partially -R 1 -Z-Q3 group or a plurality of groups may be present, and -R 1 -is a divalent hydrocarbon group capable of selectively bonding an ether or ester functional group or -R 17 N (Q1) R 18- It may be any one, -R 17 -and -R 18 -may be an independent divalent hydrocarbon group capable of selectively bonding an ether or ester functional group, -Q1 is -CH 2 CH (OH) CH 2 N + ( R 4) (R 5) ( R 6) X -, hydrogen, or optionally hydroxy, diol, amide, ether or Thermal switch may first date monovalent hydrocarbon capable of binding a functional group, R 4, R 5 and R 6 may be an independent monovalent hydrocarbon group, X - may be a halogen ion that corresponds, -Z- is -N ( Q2) - may be, -Q3 and -Q2 are independently from each other -CH 2 CH (OH) CH 2 N + (R 4) (R 5) (R 6) X -, hydrogen, optionally hydroxy, diol , May be a monovalent hydrocarbon group capable of bringing an amide, ether or ester functional group, a, b, d, e and g are all integers of 0 or more, a is 0 to 2 + g, b is 0 to 2 + g, d is 0 to 500, e is 0 to 100, g is 0 to 100, a + b is 2 or more, e + b is 0, provided that at least some of Q1, Q2 and Q3 are -CH 2 CH (OH) CH 2 N + (R 4) (R 5) (R 6) X - a.

구체적인 다른 일 예로, 상기 실리콘 쿼츠는 4차 암모늄기를 가지는 폴리디메틸실록산일 수 있으며, 하나 이상의 유기 라디칼을 함유할 수 있다. 상기 유기 라디칼은, 예를 들면, 일반 화학식 -Q-N(CH3)2-R의 유기 라디칼일 수 있으며, 이때 Q는 탄소수 2 내지 6을 가진 브릿지원을 나타내고, 이는 또한 OH와 같은 하나 이상의 성분을 함유할 수 있고, R은 탄소수 1 내지 18, 구체적으로 1 내지 3을 가지는 알킬을 나타내며, R은 예를 들어, OH, Cl, NH2, COOH, OCH3 또는 탄소수 2 내지 18의 아실-NH에 의해 내부에서 또는 말단에서 치환될 수 있는 알킬을 나타낸다.As another specific example, the silicon quartz may be polydimethylsiloxane having a quaternary ammonium group, and may contain one or more organic radicals. The organic radical may be, for example, an organic radical of the general formula -QN (CH 3 ) 2 -R, where Q represents a bridge member having 2 to 6 carbon atoms, which also contains one or more components such as OH. May contain, R represents alkyl having 1 to 18 carbon atoms, specifically 1 to 3 carbon atoms, and R is, for example, OH, Cl, NH 2 , COOH, OCH 3 or acyl-NH having 2 to 18 carbon atoms. Represents alkyl which may be substituted internally or at the terminal.

또한 상기 실리콘 쿼츠는 150 내지 500 mPas(20℃ acc. to Brookfield)의 점도를 가질 수 있고, 0.8 내지 1.2 g/㎖의 밀도를 가질 수 있다. 실리콘 쿼츠 분자는 실제로 펼쳐져 평평한 조건을 제공할 수 있고, 왁스 입자의 밀착성을 위해 부드러운 표면을 제공할 수 있다. 적합한 실리콘 쿼츠는 미국특허 제5925341호, 제6607717호, 제6461537호 등에 자세히 개시되어 있으며, EVONIK의 TEGO Polish Additive Q70 또는 Degussa AG의 Rewoquat®SQ로서 시판되고 있으므로, 이를 사용해도 무방하다. 하지만 이러한 구체적인 사항은 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. In addition, the silicon quartz may have a viscosity of 150 to 500 mPas (20 ° C acc. To Brookfield), and may have a density of 0.8 to 1.2 g / ml. The silicon quartz molecule can actually unfold to provide a flat condition and provide a smooth surface for adhesion of the wax particles. Suitable silicone quartz is disclosed in detail in U.S. Patent Nos. 5,592,5341, 660,7717, and 664637, and is commercially available as EVONIK's TEGO Polish Additive Q70 or Degussa AG's Rewoquat®SQ, so it may be used. However, these specific matters are only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited thereto.

바람직한 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 히드록시 또는 아민기를 가지는 실록산계 고분자를 더 포함할 수 있다. 이를 만족할 경우, 다른 성분들과 보다 강한 결합을 유도하여 요판인쇄물의 입체성을 향상시킬 수 있으며, 이와 함께 광택성을 보다 증대시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 실록산계 고분자의 중량평균분자량은 10,000 내지 200,000일 수 있으며, 밀도는 0.9 내지 0.99 g/㎖일 수 있다. 하지만 이러한 구체적 사항은 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. In a preferred example, the wax compound may further include a siloxane-based polymer having a hydroxy or amine group. When this is satisfied, the three-dimensionality of the intaglio printing can be improved by inducing stronger bonding with other components, and the glossiness can be further increased. Specifically, the weight average molecular weight of the siloxane-based polymer may be 10,000 to 200,000, and the density may be 0.9 to 0.99 g / ml. However, these specific matters are only described as a preferred example, and of course, the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 왁스 컴파운드는 잉크 조성물의 인쇄 적성에 적합하도록 추가적으로 왁스제 성분을 더 포함할 수 있다. 구체적인 일 예로, 상기 왁스제 성분은 올레핀계 왁스, 파라핀 왁스, 리코 왁스, 칸데릴라 왁스, 이멀싱파잉 왁스, 올리브 왁스, 재펜왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스 및 이들의 변성 왁스 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있으나, 이외에 공지된 다양한 왁스들이 사용될 수 있음은 물론이다. In one example of the present invention, the wax compound may further include a wax component to suit the printability of the ink composition. As a specific example, the wax component is any one or two selected from olefin-based wax, paraffin wax, rico wax, candelilla wax, emulsifying wax, olive wax, Jaffeen wax, micro crystalline wax, and modified waxes thereof. Although it may include the above, it is of course that various known waxes may be used.

상기 왁스 컴파운드의 조성비는 크게 제한되는 것은 아니나, 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 0.5 내지 20 중량%, 구체적으로 1 내지 15 중량%, 양이온성 수계 왁스 에멀젼 5 내지 30 중량%, 구체적으로 7 내지 25 중량%를 포함하는 것일 수 있으며, 이때 잔량으로 물을 포함할 수 있다. 상기 왁스 컴파운드가 실리콘 쿼츠를 포함할 경우, 실리콘 쿼츠는 1 내지 20 중량%, 구체적으로 3 내지 15 중량%로 포함될 수 있으며, 상기 왁스 컴파운드가 상기 실록산계 고분자를 더 포함할 경우, 0.1 내지 5 중량%, 구체적으로 0.3 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 이때 나머지는 잔량의 물로서 사용되면 된다. The composition ratio of the wax compound is not particularly limited, but anionic surface-modified base material particles 0.5 to 20% by weight, specifically 1 to 15% by weight, cationic aqueous wax emulsion 5 to 30% by weight, specifically 7 to 25 It may be to include a weight percent, at this time may include water in the remaining amount. When the wax compound contains silicone quartz, the silicone quartz may be included in 1 to 20% by weight, specifically 3 to 15% by weight, and when the wax compound further comprises the siloxane-based polymer, 0.1 to 5% by weight %, Specifically 0.3 to 3% by weight. At this time, the rest may be used as the remaining amount of water.

상기 잉크 조성물에서, 상기 광택성 판상 입자는 조사되는 광을 반사하여 시각적으로 금속성 특성이 나타날 정도라면 무방하며, 예컨대 금속 판상 입자 및 금속 산화물이 모재의 표면에 코팅된 판상 입자 등에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 금속 산화물이 모재의 표면에 코팅된 판상 입자인 것이 요판잉크용에 적합한 물성(점도 등)을 구현하면서 동시에 반짝임 특성(Glitter)을 보다 향상시킬 수 있어 좋다. 상기 모재는 크게 제한되지 않으나, 알루미늄 등의 금속, 알루미나 등의 금속 산화물, 유리, 운모 등의 광물을 포함하는 세라믹계 소재를 예를 들 수 있다. 바람직한 일 예로, 상기 광택성 판상 입자는 금속 산화물이 유리에 표면 코팅된 판상 입자인 것일 수 있으며, 이를 만족할 경우 반짝임 특성을 극대화할 수 있어 좋다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. In the ink composition, the glossy plate-like particles may be irrespective of the metallic properties visually by reflecting the irradiated light, and for example, any one or more selected from plate-like particles coated with the surface of the base metal and metal plate-like particles, etc. It may include. It is preferable that the metal oxide is plate-like particles coated on the surface of the base material, while realizing physical properties (viscosity, etc.) suitable for intaglio ink, and at the same time, it is possible to further improve the glitter characteristics (Glitter). The base material is not particularly limited, and examples thereof include ceramic-based materials including metals such as aluminum, metal oxides such as alumina, and minerals such as glass and mica. As a preferred example, the shiny plate-like particles may be plate-like particles having a metal oxide surface coated on glass, and when it satisfies this, it is possible to maximize the shiny property. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

상기 잉크 조성물에서, 상기 잉크 조성물은 상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 광택성 판상 입자 60 내지 600 중량부, 구체적으로 100 내지 400 중량부를 포함할 수 있다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. In the ink composition, the ink composition may include 60 to 600 parts by weight of glossy plate-like particles, specifically 100 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the wax compound. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

바람직한 일 예에 있어서, 본 발명의 일 예에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 퓸드 실리카 나노 입자를 더 포함할 수 있다. 퓸드 실리카 나노 입자가 상기 잉크 조성물에 포함될 경우, 흡유성이 우수하여 요판인쇄에 보다 적합한 물성을 구현할 수 있으며, 특히 높은 광투과성을 구현하여 광산란의 최소화에 따른 광택성 입자의 반짝임 특성을 더욱 증대시킬 수 있다. 상기 퓸드 실리카 나노 입자의 평균입경은 나노 단위라면 무방하며, 일 예로 10 내지 300 nm일 수 있다. 하지만 이러한 구체적 사항은 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. In a preferred embodiment, the anti-tampering ink composition for printing intaglio according to an embodiment of the present invention may further include fumed silica nanoparticles. When the fumed silica nanoparticles are included in the ink composition, it has excellent oil absorption properties to realize more suitable physical properties for intaglio printing. In particular, it realizes high light transmittance to further enhance the shiny properties of gloss particles due to minimization of light scattering. You can. The average particle diameter of the fumed silica nanoparticles may be nano-units, and may be, for example, 10 to 300 nm. However, these specific matters are only described as a preferred example, and of course, the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 예에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물이 상기 퓸드 실리카 나노 입자를 포함할 경우, 상기 잉크 조성물은 상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 실리카 나노 입자 30 내지 300 중량부, 구체적으로 50 내지 200 중량부를 포함할 수 있다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. When the anti-tampering ink composition for printing intaglio according to an embodiment of the present invention includes the fumed silica nanoparticles, the ink composition is 30 to 300 parts by weight of silica nanoparticles, specifically 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the wax compound. It may include parts by weight. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

본 발명의 일 예에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 요판인쇄에 적합한 물성을 확보하기 위하여, 전색제, 용제, 계면활성제, 건조제 및 윤활제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. The anti-tampering ink composition for intaglio printing according to an embodiment of the present invention may include any one or two or more selected from colorants, solvents, surfactants, desiccants, and lubricants to secure properties suitable for intaglio printing.

상기 전색제는 요판인쇄용 잉크 조성물에 사용되는 것이라면 무방하며, 예컨대 에스테르계 중합체, 아크릴-스티렌 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트계 중합체 및 염화비닐계 중합체, 염화비닐-초산비닐 공중합체, 우레탄계 중합체, 아크릴계 중합체, 올레핀계 중합체, 스티렌계 중합체, 페녹시계 중합체, 에폭시계 중합체 및 이들의 변성 중합체 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 또한 우레탄변성 알키드 전색제, 에폭시변성 알키드 전색제, 폴리에스텔변성 알키드 전색제, 로진변성 알키드 전색제, 멜라민변성 알키드 전색제, 아마이드변성 알키드 전색제 및 아크릴변성 알키드 전색제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 사용되는 것이 더 좋을 수 있다. 잉크 조성물 분야에서 전색제는 널리 사용되는 공지의 물질에 해당하므로, 이들의 공지 문헌을 참고하여도 무방하다. The colorant may be used as long as it is used in the ink composition for intaglio printing, for example, ester-based polymers, acrylic-styrene copolymers, cellulose acetate propionate-based polymers and vinyl chloride-based polymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, urethane-based polymers, acrylic-based Polymers, olefin-based polymers, styrene-based polymers, phenoxy-based polymers, epoxy-based polymers, and modified polymers thereof. Also, it is better to use one or two or more selected from urethane-modified alkyd colorants, epoxy-modified alkyd colorants, polyester-modified alkyd colorants, rosin-modified alkyd colorants, melamine-modified alkyd colorants, amide-modified alkyd colorants and acrylic-modified alkyd colorants. You can. In the ink composition field, colorants are well-known materials that are widely used, and you may refer to these well-known documents.

상기 전색제의 사용 함량은 크게 제한되지 않으며, 일 예로 상기 잉크 조성물은 상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 전색제 200 내지 1,000 중량부, 구체적으로 300 내지 800 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. The content of the colorant used is not particularly limited, and for example, the ink composition may include 200 to 1,000 parts by weight of the colorant, specifically 300 to 800 parts by weight based on 100 parts by weight of the wax compound. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

상기 용제는 요판인쇄용 잉크 조성물에 사용되는 것이라면 무방하며, 예컨대 물, 알킬카비톨계 화합물 및 알킬케톤계 화합물, 글리콜에테르계 화합물 및 지방족 탄화수소계 화합물 등에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 알킬카비톨계 화합물로 메틸카비톨, 에틸카비톨 등을 예시할 수 있으며, 상기 알킬케톤계 화합물로 메틸에틸케톤계 화합물을 예시할 수 있다. 상기 글리콜에테르계 화합물로 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르 및 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 예시할 수 있다. 상기 지방족 탄화수소계 화합물로 250 내지 350℃의 고비점 지방족석유계 용제를 예를 들 수 있다. 잉크 조성물 분야에서 용제는 널리 사용되는 공지의 물질에 해당하므로, 이들의 공지 문헌을 참고하여도 무방하다. The solvent may be used as long as it is used in the ink composition for intaglio printing, and may include, for example, any one or more selected from water, alkylcarbitol compounds and alkylketone compounds, glycol ether compounds and aliphatic hydrocarbon compounds. Methyl carbitol, ethyl carbitol, etc. may be exemplified as the alkyl carbitol-based compound, and methyl ethyl ketone-based compound may be exemplified as the alkyl ketone-based compound. As the glycol ether-based compound, any one or two or more selected from diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether can be exemplified. Examples of the aliphatic hydrocarbon-based compound include a high-boiling-point aliphatic petroleum-based solvent at 250 to 350 ° C. Solvents in the field of ink compositions correspond to well-known materials widely used, and you may refer to these well-known documents.

상기 용제의 사용 함량은 크게 제한되지 않으며, 일 예로 상기 잉크 조성물은 상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 용제 200 내지 1,000 중량부, 구체적으로 300 내지 800 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. The use content of the solvent is not particularly limited, and for example, the ink composition may include 200 to 1,000 parts by weight of solvent, specifically 300 to 800 parts by weight based on 100 parts by weight of the wax compound. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

상기 계면 활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 및 쌍성 계면활성제 중 어느 하나일 수 있으며, 이러한 계면활성제는 잉크 조성물 분야에서 널리 사용되는 공지의 물질에 해당하므로, 이들의 공지 문헌을 참고하여도 무방하며, 이의 사용 함량도 마찬가지이다. The surfactant may be any one of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and amphoteric surfactants, and these surfactants correspond to known materials widely used in the field of ink compositions. , You may refer to these well-known documents, and the use content thereof is the same.

상기 건조제는 망간, 코발트 드라이어 등을 예시할 수 있으나, 이는 잉크 조성물 분야에서 널리 사용되는 공지의 물질에 해당하므로, 이들의 공지 문헌을 참고하여도 무방하다. 또한 이의 사용 함량도 적절히 조절될 수 있는 부분이며, 일 예로 상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부로 사용될 수 있다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되지 않음은 물론이다. The desiccant may be exemplified by manganese, cobalt dryer, and the like, but since it corresponds to a well-known material widely used in the ink composition field, you may refer to these known documents. In addition, its use content is also a part that can be appropriately adjusted, for example, it may be used as 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the wax compound. However, this is only described as a preferred example, of course, the present invention is not limited to this.

상기 왁스 컴파운드 또는 이를 포함하는 잉크 조성물은 요판인쇄용 잉크 조성물의 적합한 물성을 확보하기 위해서 유화제를 더 포함할 수 있다. 구체적인 일 예로, 상기 유화제는 스테아릴알코올, 세틸알코올, 세트아릴알코올, 레시틴, 펙틴, 스테아르산, 붕사, 구연산, 트리에탄올아민, 폴리솔베이트, 솔루빌라이져 및 라놀린 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 상기 유화제의 사용 함량은 유화가 잘 될 수 있을 정도로 적절히 조절할 수 있는 부분이므로, 공지 문헌을 참고하거나, 당업자가 적절히 제어할 수 있다. The wax compound or the ink composition containing the same may further include an emulsifier to secure suitable properties of the ink composition for intaglio printing. As a specific example, the emulsifier may be any one or two or more selected from stearyl alcohol, cetyl alcohol, setaryl alcohol, lecithin, pectin, stearic acid, borax, citric acid, triethanolamine, polysorbate, solubiliser and lanolin. It can contain. Since the content of the emulsifier used is a part that can be appropriately adjusted to an extent that emulsification can be performed well, a known document may be referred to, or a person skilled in the art may appropriately control it.

상기 왁스 컴파운드 또는 이를 포함하는 잉크 조성물은 내후성 등의 향상 또는 다른 기능을 더 부여하기 위하여 살균제, 항균제, 방향제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. The wax compound or the ink composition containing the same may include any one or two or more selected from fungicides, antibacterial agents, fragrances, and the like in order to further improve weatherability or other functions.

본 발명에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 점도가 5 내지 12 Pa.s(20℃)일 수 있으며, 점착성(Tackness)이 80 내지 130일 수 있다. The anti-tampering ink composition for printing intaglio according to the present invention may have a viscosity of 5 to 12 Pa.s (20 ° C), and a tackiness of 80 to 130.

본 발명에 따른 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물은 수계 잉크 조성물일 수 있다. The anti-tampering ink composition for intaglio printing according to the present invention may be a water-based ink composition.

본 발명은 상기 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물로 요판 인쇄된 인쇄매체를 제공할 수 있다. The present invention can provide a printing medium intaglio printing with the anti-tampering ink composition for printing intaglio.

이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples, but these are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[제조예 1][Production Example 1]

탈이온수 66.85 kg에 표면에 설포네이트기를 가지는 알루미나 입자(Dispal 25SR, SASOL) 5 kg을 첨가하고, 20 분 동안 균일하게 분산되도록 교반하여 알루미나 입자 수분산액을 제조하였다. 상기 알루미나 입자 수분산액에 히드록시 관능기를 가지는 폴리디메틸실록산(BYK-SILCLEAN 3720, BYK) 2 kg과 양이온성 카나우바 왁스 에멀젼(EMULSION C-340, Tomah) 20 kg을 첨가하여 15 분 동안 교반한 후, 점도가 300 mPas(20℃)이고 밀도가 0.96 g/cm3이며 70 중량%로 실리콘 쿼츠(4차 암모늄기를 가지는 폴리실록산)를 함유하는 비이온성 에멀젼(TEGO Polish Additive Q70, EVONIK) 6 kg을 첨가하여 10 분 동안 교반하였다. 이어서 iriodin flash gold 0.05 kg 및 Almond F-127400 0.1 kg을 더 혼합하고 교반한 후, 20 일 동안 정치하여 적절한 점도 및 제형을 갖는 왁스 혼합물을 제조하였다.Alumina particle aqueous dispersion was prepared by adding 5 kg of alumina particles (Dispal 25SR, SASOL) having a sulfonate group to the surface of 66.85 kg of deionized water and stirring to uniformly disperse for 20 minutes. 2 kg of polydimethylsiloxane (BYK-SILCLEAN 3720, BYK) having a hydroxy function and 20 kg of cationic carnauba wax emulsion (EMULSION C-340, Tomah) were added to the alumina particle aqueous dispersion and stirred for 15 minutes. , 6 kg of nonionic emulsion (TEGO Polish Additive Q70, EVONIK) containing silicone quartz (polysiloxane having a quaternary ammonium group) at a viscosity of 300 mPas (20 ° C), density of 0.96 g / cm 3 and 70% by weight And stirred for 10 minutes. Subsequently, 0.05 kg of iriodin flash gold and 0.1 kg of Almond F-127400 were further mixed and stirred, followed by standing for 20 days to prepare a wax mixture having an appropriate viscosity and formulation.

리코 왁스(Licowax O flakes, CLARIANT) 30 kg, 파라핀 왁스(411663, SIGMA-ALDRICH) 32 kg 및 석유계 용제(YK-D80, SKchem) 8 kg을 혼합하고 110 ℃까지 가열한 후, 천천히 교반하면서 슬러지 상태가 될 때까지 식혔다. 상기 슬러지 상태까지 식은 교반물에 상기 왁스 혼합물 30 kg을 혼합하고 교반하여 왁스 컴파운드를 제조하였다. After mixing 30 kg of Licowax O flakes (CLARIANT), 32 kg of paraffin wax (411663, SIGMA-ALDRICH) and 8 kg of a petroleum-based solvent (YK-D80, SKchem), heating to 110 ° C, and then slowly sludge with stirring. Cool until state. A wax compound was prepared by mixing and stirring 30 kg of the wax mixture in the cooled stirring material until the sludge.

[제조예 2][Production Example 2]

몬탄 왁스(M81, DEUREX) 30 kg, 파라핀 왁스(411663, SIGMA-ALDRICH) 32 kg 및 석유계 용제(YK-D80, SKchem) 8 kg을 혼합하고 110 ℃까지 가열한 후, 천천히 교반하면서 슬러지 상태가 될 때까지 식혔다. 상기 슬러지 상태까지 식은 교반물에 제조예 1의 왁스 혼합물 38 kg을 혼합하고 교반하여 왁스 컴파운드를 제조하였다. 30 kg of montan wax (M81, DEUREX), 32 kg of paraffin wax (411663, SIGMA-ALDRICH) and 8 kg of petroleum-based solvent (YK-D80, SKchem) were mixed and heated to 110 ° C, and the sludge state was slowly stirred. Cool until 38 kg of the wax mixture of Preparation Example 1 was mixed with the stirred material cooled to the sludge state, and stirred to prepare a wax compound.

[제조예 3][Production Example 3]

제조예 2에서 몬탄 왁스(M81, DEUREX) 대신 몬탄 왁스(M82, DEUREX)를 사용한 것을 제외하고 제조예 2와 동일한 방법으로 왁스 컴파운드를 제조하였다. In Preparation Example 2, a wax compound was prepared in the same manner as in Production Example 2, except that Montan wax (M82, DEUREX) was used instead of Montan wax (M81, DEUREX).

[제조예 4][Production Example 4]

탈이온수 66.75 kg에 표면에 설포네이트기를 가지는 알루미나 입자(Dispal 25SR, SASOL) 5 kg을 첨가하고, 20 분 동안 균일하게 분산되도록 교반하여 알루미나 입자 수분산액을 제조하였다. 상기 알루미나 입자 수분산액에 아미노메톡시 관능기를 가지는 폴리디메틸실록산(DOW CORNING 536 Fluid, DOW CORNING) 1 kg과 양이온성 카나우바 왁스 에멀젼(EMULSION C-340, Tomah) 20 kg을 첨가하여 15 분 동안 교반한 후, 점도가 300 mPas(20℃)이고 밀도가 0.96 g/cm3이며 70 중량%로 실리콘 쿼츠(4차 암모늄기를 가지는 폴리실록산)를 함유하는 비이온성 에멀젼(TEGO Polish Additive Q70, EVONIK) 6 kg을 첨가하여 10 분 동안 교반하였다. 이어서 Dantogard 0.15 kg 및 Black Cherry Ra-136730 0.1 kg을 더 혼합하고 교반한 후, 20 일 동안 정치하여 적절한 점도 및 제형을 갖는 왁스 혼합물을 제조하였다.To 66.75 kg of deionized water, 5 kg of alumina particles (Dispal 25SR, SASOL) having a sulfonate group were added to the surface and stirred to uniformly disperse for 20 minutes to prepare an aqueous dispersion of alumina particles. 1 kg of polydimethylsiloxane (DOW CORNING 536 Fluid, DOW CORNING) having an aminomethoxy functional group and 20 kg of cationic carnauba wax emulsion (EMULSION C-340, Tomah) were added to the alumina particle aqueous dispersion and stirred for 15 minutes. After that, 6 kg of nonionic emulsion (TEGO Polish Additive Q70, EVONIK) containing 300 mPas (20 ° C), a density of 0.96 g / cm 3 and 70% by weight of silicon quartz (polysiloxane having a quaternary ammonium group) Was added and stirred for 10 minutes. Subsequently, 0.15 kg of Dantogard and 0.1 kg of Black Cherry Ra-136730 were further mixed and stirred, and then allowed to stand for 20 days to prepare a wax mixture having an appropriate viscosity and formulation.

리코 왁스(Licowax O flakes, CLARIANT) 30 kg, 파라핀 왁스(411663, SIGMA-ALDRICH) 32 kg 및 석유계 용제(YK-D80, SKchem) 8 kg을 혼합하고 110 ℃까지 가열한 후, 천천히 교반하면서 슬러지 상태가 될 때까지 식혔다. 상기 슬러지 상태까지 식은 교반물에 상기 왁스 혼합물 30 kg을 혼합하고 교반하여 왁스 컴파운드를 제조하였다. After mixing 30 kg of Licowax O flakes (CLARIANT), 32 kg of paraffin wax (411663, SIGMA-ALDRICH) and 8 kg of a petroleum-based solvent (YK-D80, SKchem), heating to 110 ° C, and then slowly sludge with stirring. Cool until state. A wax compound was prepared by mixing and stirring 30 kg of the wax mixture in the cooled stirring material until the sludge.

[제조예 5][Production Example 5]

몬탄 왁스(M81, DEUREX) 30 kg, 파라핀 왁스(411663, SIGMA-ALDRICH) 32 kg 및 석유계 용제(YK-D80, SKchem) 8 kg을 혼합하고 110 ℃까지 가열한 후, 천천히 교반하면서 슬러지 상태가 될 때까지 식혔다. 상기 슬러지 상태까지 식은 교반물에 제조예 4의 왁스 혼합물 38 kg을 혼합하고 교반하여 왁스 컴파운드를 제조하였다. 30 kg of montan wax (M81, DEUREX), 32 kg of paraffin wax (411663, SIGMA-ALDRICH) and 8 kg of petroleum-based solvent (YK-D80, SKchem) were mixed and heated to 110 ° C, and the sludge state was slowly stirred. Cool until 38 kg of the wax mixture of Preparation Example 4 was mixed with the stirred material cooled to the sludge state, and stirred to prepare a wax compound.

[제조예 6][Production Example 6]

제조예 5에서 몬탄 왁스(M81, DEUREX) 대신 몬탄 왁스(M82, DEUREX)를 사용한 것을 제외하고 제조예 2와 동일한 방법으로 왁스 컴파운드를 제조하였다. In Preparation Example 5, a wax compound was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that Montan Wax (M82, DEUREX) was used instead of Montan Wax (M81, DEUREX).

[제조예 7][Production Example 7]

제조예 4에서 아미노메톡시 관능기를 가지는 폴리디메틸실록산을 사용하지 않은 것을 제외하고, 제조예 4와 동일한 방법으로 왁스 컴파운드를 제조하였다. In Preparation Example 4, a wax compound was prepared in the same manner as in Preparation Example 4, except that a polydimethylsiloxane having an aminomethoxy functional group was not used.

[제조예 8][Production Example 8]

제조예 1에서 히드록시 관능기를 가지는 폴리디메틸실록산을 사용하지 않은 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 왁스 컴파운드를 제조하였다. A wax compound was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the polydimethylsiloxane having a hydroxy functional group was not used in Preparation Example 1.

[제조예 9][Production Example 9]

제조예 1에서 실리콘 쿼츠 함유 에멀젼을 사용하지 않은 것을 제외하고, 제조예 4와 동일한 방법으로 왁스 컴파운드를 제조하였다. A wax compound was prepared in the same manner as in Preparation Example 4, except that the silicone quartz-containing emulsion was not used in Preparation Example 1.

제조예 7에서 제조된 왁스 컴파운드 10 kg, 전색제(POLYURETHANE VARNISH, Dulux TRADE) 40 kg, 산화알루미늄이 유리 모재의 표면에 코팅된 판상 입자(평균 장축 : 40 ㎛) 20 kg, 용제인 에틸카비톨 3.5 kg 및 유화제인 세토스테아릴알코올 3.5 kg을 혼합하고 교반하여 잉크 조성물을 제조하였다. 10 kg of wax compound prepared in Production Example 7, 40 kg of POLYURETHANE VARNISH, Dulux TRADE, 20 kg of plate-like particles coated with aluminum oxide on the surface of the glass base material (average long axis: 40 μm), ethyl carbitol 3.5 as solvent An ink composition was prepared by mixing and stirring kg and 3.5 kg of emulsifier, cetostearyl alcohol.

실시예 1에서, 제조예 7에서 제조된 왁스 컴파운드 대신 제조예 8에서 제조된 왁스 컴파운드를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다. In Example 1, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the wax compound prepared in Preparation Example 8 was used instead of the wax compound prepared in Preparation Example 7.

실시예 1에서, 제조예 7에서 제조된 왁스 컴파운드 대신 제조예 9에서 제조된 왁스 컴파운드를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다. In Example 1, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the wax compound prepared in Preparation Example 9 was used instead of the wax compound prepared in Preparation Example 7.

실시예 1에서, 제조예 7에서 제조된 왁스 컴파운드 대신 제조예 1에서 제조된 왁스 컴파운드를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다. In Example 1, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the wax compound prepared in Preparation Example 1 was used instead of the wax compound prepared in Preparation Example 7.

실시예 4에서, 퓸드 실리카 나노 입자 10 kg을 더 혼합한 것을 제외하고, 실시예 4와 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다. In Example 4, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 4, except that 10 kg of fumed silica nanoparticles were further mixed.

그 결과, 상기 잉크 조성물은 점도가 약 9 Pa.s(20℃)이었으며, 점착성(Tackness)이 약 100이었다. As a result, the ink composition had a viscosity of about 9 Pa.s (20 ° C) and a tackiness of about 100.

[비교예 1][Comparative Example 1]

실시예 1에서, 왁스 컴파운드 대신 리코 왁스(Licowax O flakes, CLARIANT)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다. In Example 1, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that Licowax O flakes (CLARIANT) was used instead of the wax compound.

[비교예 2][Comparative Example 2]

실시예 1에서, 왁스 컴파운드 대신 파라핀 왁스(411663, SIGMA-ALDRICH)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 잉크 조성물을 제조하였다. In Example 1, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that paraffin wax (411663, SIGMA-ALDRICH) was used instead of the wax compound.

Flop index 평가Flop index evaluation

실시예 1 내지 실시예 6, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 잉크 조성물의 관측각에 따른 표면의 반사율/명도 변화를 측정하여 Flop index를 평가하였다. 구체적으로, 금속 요판에 상기 잉크 조성물을 도포하고 바로 인쇄지에 요판 인쇄한 후, 70℃에서 1 시간 건조 및 상온에서 24 시간 건조하여 잉크 조성물이 종이에 인쇄된 시편을 제조하였다. 그리고 상기 제조된 시편을 색차계(Color spectrophotometer)를 이용하여 Flop index를 측정하였으며, 이의 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Flop index was evaluated by measuring changes in reflectivity / brightness of the surface according to the viewing angles of the ink compositions prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. Specifically, after applying the ink composition to the metal intaglio and immediately printing the intaglio on printing paper, drying at 70 ° C. for 1 hour and drying at room temperature for 24 hours to prepare a specimen in which the ink composition is printed on paper. Then, the prepared specimen was measured for the Flop index using a color spectrophotometer, and the results are shown in Table 1 below.

비교예Comparative example 실시예Example 1One 22 1One 22 33 44 55 Flop indexFlop index 2.982.98 2.912.91 3.113.11 3.133.13 3.023.02 3.283.28 3.473.47

상기 표 1에서와 같이, 왁스 컴파운드 대신 일반적인 왁스가 사용된 비교예 1 및 비교예 2의 경우는 왁스 컴파운드가 사용된 실시예 1 및 실시예 2의 경우와 비교하여 Flop index 값이 현저히 낮아 금속성의 반짝임 특성이 제대로 발현되지 않고, 입체성도 떨어지는 문제가 있는 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, in the case of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which a common wax was used instead of the wax compound, the Flop index value was significantly lower than that of Examples 1 and 2 in which the wax compound was used, resulting in metallic properties. It can be confirmed that there is a problem in that the glitter characteristics are not properly expressed and the three-dimensionality is also poor.

또한 실록산계 고분자를 더 포함하는 왁스 컴파운드가 사용된 실시예 4의 경우는 실록산계 고분자가 사용되지 않은 실시예 1 및 실시예 2의 경우와 비교하여 Flop index 값 및 입체성이 보다 향상되는 것을 확인할 수 있다. In addition, in the case of Example 4 in which a wax compound further containing a siloxane-based polymer was used, it was confirmed that the Flop index value and sterility were more improved compared to those in Examples 1 and 2 in which the siloxane-based polymer was not used. You can.

아울러 실리콘 쿼츠가 사용되지 않은 실시예 3의 경우는 실리콘 쿼츠가 사용된 실시예 1 및 실시예 2와 비교하여 Flop index 및 입체성이 저하됨을 확인할 수 있다. In addition, in the case of Example 3 in which silicon quartz was not used, it can be confirmed that the Flop index and the three-dimensionality were lowered compared to Examples 1 and 2 in which silicon quartz was used.

나아가 퓸드 실리카 나노 입자가 더 사용된 실시예 5의 경우는 실시예 1 내지 실시예 4의 경우와 비교하여 Flop index 값 및 입체성이 보다 증가한 것을 확인할 수 있다. Further, in the case of Example 5, in which fumed silica nanoparticles were further used, it can be confirmed that the Flop index value and the sterility increased more than those of Examples 1 to 4.

Claims (13)

음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 및 양이온성 수계 왁스 에멀젼을 포함하는 왁스 컴파운드; 및
광택성 판상 입자;
를 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
A wax compound comprising anionic surface-modified base material particles and a cationic aqueous wax emulsion; And
Shiny plate-like particles;
Anti-counterfeiting ink composition for printing intaglio containing.
제1항에 있어서,
상기 왁스 컴파운드는 실리콘 쿼츠를 더 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
The wax compound is a forgery prevention ink composition for gravure printing further comprising a silicone quartz.
제2항에 있어서,
상기 실리콘 쿼츠는 점도가 150 내지 500 mPas(20℃)이고 밀도가 0.8 내지 1.2 g/cm3인 4차 암모늄기를 가지는 폴리실록산을 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 2,
The silicone quartz has a viscosity of 150 to 500 mPas (20 ℃) and a density of 0.8 to 1.2 g / cm 3 quaternary ammonium group having a quaternary ammonium group for preventing tamper-proof ink composition for printing.
제2항에 있어서,
상기 왁스 컴파운드는 히드록시 또는 아민기를 가지는 실록산계 고분자를 더 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 2,
The wax compound is an anti-counterfeiting ink composition for intaglio printing further comprising a siloxane-based polymer having a hydroxy or amine group.
제1항에 있어서,
상기 왁스 컴파운드는 올레핀계 왁스, 파라핀 왁스, 리코 왁스, 몬타 왁스, 칸데릴라 왁스, 이멀싱파잉 왁스, 올리브 왁스, 재펜왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스 및 이들의 변성 왁스 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 추가 왁스제 성분를 더 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
The wax compound is one or two or more selected from olefin wax, paraffin wax, rico wax, monta wax, candelilla wax, emulsifying wax, olive wax, jaepen wax, micro crystallin wax, and modified waxes thereof. An anti-tampering ink composition for printing intaglio, further comprising a wax component.
제1항에 있어서,
상기 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자는 표면에 설포네이트기를 가지는 금속 산화물 입자인 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
The anionic surface-modified base material particles are metal oxide particles having sulfonate groups on the surface.
제1항에 있어서,
상기 왁스 컴파운드는 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 0.5 내지 20 중량%, 양이온성 수계 왁스 에멀젼 5 내지 30 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
The wax compound is an anionic surface-modified base material particles 0.5 to 20% by weight, a cationic aqueous wax emulsion 5 to 30% by weight, and the remaining amount of water for gravure printing forged ink prevention composition.
제4항에 있어서,
상기 왁스 컴파운드는 음이온성으로 표면 개질된 모재 입자 0.5 내지 20 중량%, 양이온성 수계 왁스 에멀젼 5 내지 30 중량%, 실리콘 쿼츠 1 내지 20 중량%, 히드록시 또는 아민기를 가지는 실록산계 고분자 0.1 내지 5 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 4,
The wax compound is 0.5 to 20% by weight of anionic surface-modified base material particles, 5 to 30% by weight of a cationic aqueous wax emulsion, 1 to 20% by weight of silicone quartz, and 0.1 to 5% by weight of a siloxane-based polymer having a hydroxy or amine group. % Anti-counterfeiting ink composition for intaglio printing comprising% and residual water.
제1항에 있어서,
상기 광택성 판상 입자는 금속 판상 입자; 및 금속 산화물이 모재의 표면에 코팅된 판상 입자; 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
The glossy plate-like particles include metal plate-like particles; And plate-like particles coated with a metal oxide on the surface of the base material. An anti-tampering ink composition for printing intaglio containing any one or more selected from among.
제1항에 있어서,
퓸드 실리카 나노 입자를 더 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
An anti-tampering ink composition for printing intaglio, further comprising fumed silica nanoparticles.
제10항에 있어서,
상기 왁스 컴파운드 100 중량부에 대하여 광택성 판상 입자 60 내지 600 중량부 및 상기 퓸드 실리카 나노 입자 30 내지 300 중량부를 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
The method of claim 10,
An anti-tampering ink composition for gravure printing, comprising 60 to 600 parts by weight of glossy plate-like particles and 30 to 300 parts by weight of the fumed silica nanoparticles based on 100 parts by weight of the wax compound.
제1항에 있어서,
전색제, 용제, 계면활성제, 건조제 및 윤활제 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물.
According to claim 1,
An anti-tampering ink composition for intaglio printing, including any one or two or more selected from colorants, solvents, surfactants, desiccants, and lubricants.
제1항 내지 제12항에서 선택되는 어느 한 항의 요판 인쇄용 위변조 방지 잉크 조성물로 요판 인쇄된 인쇄매체. A printing medium intaglio-printed with a forgery-prevention ink composition for printing intaglio of any one of claims 1 to 12.
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