KR20200023174A - Phase difference film, phase difference layer-provided polarizing plate, and method for producing phase difference film - Google Patents

Phase difference film, phase difference layer-provided polarizing plate, and method for producing phase difference film Download PDF

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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

Provided is a retardation film having a light diffusion function. According to the present invention, the retardation film is made of a stretched resin film and has a haze value of 30% to 90%. According to an embodiment of the present invention, a retardation film capable of realizing an optical member having a light diffusion function can be realized.

Description

위상차 필름, 위상차층 부착 편광판 및 위상차 필름의 제조 방법{PHASE DIFFERENCE FILM, PHASE DIFFERENCE LAYER-PROVIDED POLARIZING PLATE, AND METHOD FOR PRODUCING PHASE DIFFERENCE FILM} Retardation film, polarizing plate with retardation layer, and manufacturing method of retardation film {PHASE DIFFERENCE FILM, PHASE DIFFERENCE LAYER-PROVIDED POLARIZING PLATE, AND METHOD FOR PRODUCING PHASE DIFFERENCE FILM}

본 발명은 위상차 필름, 위상차층 부착 편광판 및 위상차 필름의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a retardation film, a polarizing plate with a retardation layer, and a method for producing a retardation film.

최근 박형 디스플레이의 보급과 함께 유기 EL 패널을 탑재한 화상 표시 장치 (유기 EL 표시 장치)가 제안되고 있다. 유기 EL 패널은 반사성이 높은 금속층을 가지고 있으며, 외광 반사나 배경 비침 등의 문제를 일으키기 쉽다. 그러한 점에서 위상차층 부착 편광판(원 편광판)을 시인 측에 형성함으로써 이들의 문제를 방지하는 것이 알려져 있다. 또한, 액정 표시 패널의 시인 측에 위상차층 부착 편광판을 형성함으로써 시야각을 개선하는 것이 알려져 있다. 일반적인 위상차층 부착 편광판으로서 위상차 필름과 편광자를 그 지상축과 흡수축이 용도에 따라 소정의 각도(예컨대, 45°)를 이루도록 적층한 것이 알려져 있다. 또한, 대표적인 위상차 필름으로서 수지 필름을 연신함으로써 연신 방향으로 지상축을 발현시킨 것이 알려져 있다(특허 문헌 1). 그런데, 상기와 같은 화상 표시 장치에 있어서, 시인성을 향상시킬 목적 등에서, 위상차층 부착 편광판 등의 광학 부재에 광확산층이 적층되는 경우가 있다. 그러나, 광확산층을 적층하면, 부품 개수가 많아져서, 비용이 증대한다. BACKGROUND ART In recent years, with the spread of thin displays, an image display device (organic EL display device) equipped with an organic EL panel has been proposed. The organic EL panel has a highly reflective metal layer, and is likely to cause problems such as reflection of external light and background reflection. In view of this, it is known to prevent these problems by forming a polarizing plate (circular polarizing plate) with a phase difference layer on the viewer side. Moreover, it is known to improve a viewing angle by forming the polarizing plate with retardation layer in the visual recognition side of a liquid crystal display panel. As a polarizing plate with a general retardation layer, it is known that the retardation film and the polarizer are laminated so that the slow axis and the absorption axis form a predetermined angle (for example, 45 °) according to the use. Moreover, what represented the slow axis in the extending direction by extending | stretching a resin film as a typical retardation film is known (patent document 1). By the way, in the above image display apparatus, the light-diffusion layer may be laminated | stacked on optical members, such as a polarizing plate with a phase difference layer, for the purpose of improving visibility. However, when the light diffusing layer is laminated, the number of parts increases, and the cost increases.

일본특허공보 제3325560호Japanese Patent Publication No. 3325560

본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이고, 그 목적으로하는 것은 광확산 기능을 갖는 위상차 필름, 그와 같은 위상차 필름을 구비하는 위상차층 부착 편광판, 및 위상차 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.This invention is made | formed in order to solve the said conventional subject, The objective is to provide the retardation film which has a light-diffusion function, the polarizing plate with retardation layer provided with such a retardation film, and the manufacturing method of retardation film. .

본 발명의 위상차 필름은 연신 처리된 수지 필름으로 이루어지고, 헤이즈 값이 30% ~ 90%이다. The retardation film of this invention consists of a stretched resin film, and has a haze value of 30%-90%.

하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 연신축과 평행한 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율이, 연신축에 직교하는 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율보다도 작다.In one embodiment, the retardation film has a light transmittance of light having a wavelength of 445 nm incident at a 50 ° angle of incidence along a direction parallel to the stretching axis. It is smaller than the transmittance.

하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상[畝形狀]을 갖는다.In one embodiment, the retardation film has a wave shape along the direction orthogonal to the stretching axis.

하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 상기 수지 필름이 폴리카보네이트계 수지 필름이다. In one embodiment, in the said retardation film, the said resin film is a polycarbonate-type resin film.

하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 1축 연신된 수지 필름으로 이루어진다.In one embodiment, the retardation film consists of a uniaxially stretched resin film.

하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 적어도 한쪽 면의 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 공공(空孔)을 갖는다. In one embodiment, the retardation film has a void in an area of 4 µm in the thickness direction on at least one surface thereof.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 위상차층 부착 편광판이 제공된다. 이 위상차층 부착 편광판은 편광판과 위상차층을 구비하고, 상기 위상차층이 상기 위상차 필름에 의해 구성된다.According to another situation of this invention, the polarizing plate with retardation layer is provided. This polarizing plate with retardation layer is provided with a polarizing plate and a retardation layer, and the said retardation layer is comprised by the said retardation film.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 상기 위상차 필름의 제조 방법이 제공된다. 이 제조 방법은 상기 연신 처리된 수지 필름을 상기 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함하는 액체에 침지하는 것을 포함한다. According to another situation of this invention, the manufacturing method of the said retardation film is provided. This manufacturing method includes immersing the stretched resin film in a liquid containing a good solvent and a poor solvent for the resin film.

하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간이 30초∼180초이다.In one embodiment, the immersion time with respect to the said liquid of the said resin film is 30 second-180 second.

본 발명의 실시 형태에 의하면, 연신 처리된 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름에서 헤이즈 값이 30%~90%인 것에 의해, 광확산 기능을 갖는 광학 부재를 실현할 수 있는 위상차 필름을 실현할 수 있다.According to embodiment of this invention, when the haze value is 30%-90% in the retardation film which consists of stretched resin films, the retardation film which can implement | achieve the optical member which has a light-diffusion function can be implemented.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시 형태에는 한정되지 않는다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

A. 위상차 필름 A. Retardation Film

본 발명의 하나의 실시 형태에 의한 위상차 필름은 연신 처리된 수지 필름으로 이루어진다. 위상차 필름은 헤이즈 값이 30%~90%이다. 이로 인해, 상기 위상차 필름은 광확산 기능을 갖는다. 따라서, 본 실시형태에 의한 위상차 필름은 광확산층 등의 다른 구성을 필요로 함없이, 광확산 기능을 갖는 위상차 필름이다. The retardation film which concerns on one Embodiment of this invention consists of a resin film extended | stretched. The retardation film has a haze value of 30% to 90%. For this reason, the said retardation film has a light-diffusion function. Therefore, the retardation film which concerns on this embodiment is a retardation film which has a light-diffusion function, without requiring other structures, such as a light-diffusion layer.

하나의 실시 형태에 있어서는, 위상차 필름은 연신축과 평행한 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율을 Tp (445-50)으로 하고, 연신축에 직교하는 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율을 Tv (445-50)으로 하였을 때, Tp (445-50) < Tv (445-50) 을 만족한다. Tv (445-50)는 바람직하게는 Tp (445-50)의 1.1배~2.5배이고, 보다 바람직하게는 1.3배~2배이다. In one embodiment, the retardation film makes Tp (445-50) the light transmittance of the light of wavelength 445 nm which enters at the incidence angle of 50 degrees along the direction parallel to a stretching axis, and 50 degrees along the direction orthogonal to a stretching axis. Tp (445-50) < Tv (445-50) is satisfied when the transmittance of light having a wavelength of 445 nm incident at the incident angle of is set to Tv (445-50) . The Tv 445-50 is preferably 1.1 times to 2.5 times the Tp 445-50 , and more preferably 1.3 times to 2 times.

즉, 위상차 필름은 투과율 이방성을 갖고 있다. 이와 같은 위상차 필름은 화상 표시 장치에 이용되었을 때에, 시인하는 각도(방향)에 따라서 시인성이 상이한, 소위 베일뷰(veil-view)의 화상 표시 장치를 실현할 수 있다. That is, the retardation film has transmittance anisotropy. When such a phase difference film is used for an image display apparatus, what is called a veil-view image display apparatus which differs in visibility according to the angle (direction) to visually recognize can be implement | achieved.

위상차 필름의 헤이즈 값은 바람직하게는 35%~85%이고, 보다 바람직하게는 40%~80%이다. 또한, 연신축과 평행한 방향을 따라 θ(°)의 입사각으로 입사하는 파장 W (nm)의 광의 투과율을 Tp w-θ로 하고, 연신축에 직교하는 방향을 따라서 θ(°)의 입사각으로 입사하는 파장 W (nm)의 광의 투과율을 Tv w-θ로 하였을 때, Tp (w-θ) < Tv (w-θ)를 만족한다(다만, 400 nm≤W<700 nm이고, 또한 30°≤θ≤50°를 만족하는 것으로 한다). The haze value of the retardation film is preferably 35% to 85%, more preferably 40% to 80%. Further, the transmittance of light having a wavelength W (nm) incident at an angle of incidence of θ (°) along a direction parallel to the stretching axis is set to Tp w-θ and at an angle of incidence of θ (°) along a direction perpendicular to the stretching axis. Tp (w-θ) <Tv (w-θ) is satisfied when the transmittance of light having an incident wavelength W (nm) is Tv w-θ (but 400 nm≤W <700 nm, and 30 °). ≤ θ ≤ 50 °).

위상차 필름을 구성하는 수지 필름은 대표적으로는 폴리카보네이트계 수지 필름이다. 위상차 필름은 대표적으로는 1축 연신된 수지 필름으로 이루어진다. 위상차 필름은 대표적으로는 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상을 갖는다. 위상차 필름은, 대표적으로는 적어도 한쪽 면의 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 공공을 갖는다. 위상차 필름의 상기 헤이즈 값 및 상기 투과율 이방성은 상기 파형상 및/또는 상기 공공에 의해 실현될 수 있다. The resin film constituting the retardation film is typically a polycarbonate resin film. Retardation film consists of a resin film uniaxially stretched typically. The retardation film typically has a wave shape along the direction orthogonal to the stretching axis. The retardation film typically has pores in an area of 4 μm in the thickness direction on the surface of at least one side. The haze value and the transmittance anisotropy of the retardation film can be realized by the wave shape and / or the vacancy.

위상차 필름의 두께 및 광학 특성(면내 위상차, 두께 방향 위상차, 파장 분산 특성 등)은 용도 및 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 예컨대, 위상차 필름을 λ/4 판으로서 이용하는 경우, 면내 위상차는 바람직하게는 100nm∼160nm이다. The thickness and optical characteristics (in-plane retardation, thickness direction retardation, wavelength dispersion characteristic, etc.) of the retardation film may be appropriately set according to the use and the purpose. For example, when using a retardation film as a (lambda) / 4 plate, in-plane phase difference becomes like this. Preferably it is 100 nm-160 nm.

B. 수지 필름B. Resin Film

위상차 필름은 상기와 같이 연신 처리된 수지 필름으로 이루어진다. 상기 수지 필름을 구성하는 수지로서는, 얻어지는 위상차 필름이 상기 특성을 만족하는 한, 임의의 적절한 수지를 이용할 수 있고 예컨대, 폴리카보네이트계 수지, 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르카보네이트 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리카보네이트계 수지가 바람직하게 이용될 수 있다. The retardation film consists of the resin film extended | stretched as mentioned above. As resin which comprises the said resin film, arbitrary appropriate resin can be used as long as the retardation film obtained satisfy | fills the said characteristic, For example, polycarbonate resin, cyclic olefin resin, cellulose resin, polyester resin, poly Vinyl alcohol resin, polyamide resin, polyimide resin, polyether resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyester carbonate resin. Among these, polycarbonate resin can be used preferably.

상기 폴리카보네이트 수지로서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한에 있어서, 임의의 적절한 폴리카보네이트 수지를 이용할 수 있다. 바람직하게는 폴리카보네이트 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디,트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 및 알킬렌 글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카보네이트 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디메탄올에서 유래하는 구조 단위 및/또는 디,트리 또는 폴리에틸렌 글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함하고; 더욱 바람직하게는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 디,트리 또는 폴리에틸렌 글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 폴리카보네이트 수지는 필요에 따라 그밖의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 또한, 본 발명에 바람직하게 이용될 수 있는 폴리카보네이트 수지의 상세는 예컨대, 일본공개특허공보 특개 2014-10291호, 일본공개특허공보 특개 2014-26266호에 기재되어 있고, 당해 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다. As said polycarbonate resin, arbitrary appropriate polycarbonate resin can be used as long as the effect of this invention is acquired. Preferably, the polycarbonate resin is a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di, tri or polyethylene And a structural unit derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of glycol and alkylene glycol or spiroglycol. Preferably, the polycarbonate resin is a structural unit derived from a fluorene dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol and / or di A structural unit derived from tree or polyethylene glycol; More preferably, the structural unit derived from a fluorene type dihydroxy compound, the structural unit derived from an isosorbide type dihydroxy compound, and the structural unit derived from di, tri or polyethylene glycol are included. The polycarbonate resin may contain the structural unit derived from another dihydroxy compound as needed. In addition, the detail of the polycarbonate resin which can be preferably used for this invention is described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-10291, Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-26266, the said reference is referred to in this specification. It is used as.

하나의 실시 형태에서는, 하기 화학식(1)으로 표시되는 디히드록시 화합물에서 유래하는 단위 구조를 포함하는 폴리카보네이트계 수지가 이용될 수 있다. In one embodiment, the polycarbonate resin containing the unit structure derived from the dihydroxy compound represented by following General formula (1) can be used.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식(1) 중, R1∼R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼탄소수 20의 알킬기, 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 아릴기를 나타내고, X는 치환 또는 무치환의 탄소수 2∼탄소수 10의 알킬렌기, 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 시클로알킬렌기, 또는 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 아릴렌기를 나타내며, m 및 n은 각각 독립적으로 0∼5의 정수이다.) (In Formula (1), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 cycloalkyl group, or a substituted or An unsubstituted C6-C20 aryl group, X represents a substituted or unsubstituted C2-C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C20 cycloalkylene group, or a substituted or unsubstituted group An arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 0 to 5.

화학식(1)로 표시되는 디히드록시 화합물의 구체예로서는, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-에틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-n-프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-n-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-sec-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-이소부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3,5-디메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-tert-부틸-6-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(3-히드록시-2,2-디메틸프로폭시)페닐)플루오렌 등을 들 수 있다. As a specific example of the dihydroxy compound represented by General formula (1), 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3- methylphenyl) fluorene, 9, 9-bis (4-hydroxy-3-ethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-propylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3 Isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-n-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-sec-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy Hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3- Methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3- Isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluor , 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) flu Orene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert- Butyl-6-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene, and the like.

상기 폴리카보네이트계 수지는 상기 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위 이외에, 이소소르비드, 이소만니드, 이소이데트, 스피로글리콜, 디옥산글리콜, 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 비스페놀류 등의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. The polycarbonate resin is, in addition to the structural units derived from the dihydroxy compound, isosorbide, isomannide, isodec, spiroglycol, dioxane glycol, diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), The structural unit derived from dihydroxy compounds, such as polyethyleneglycol (PEG) and bisphenol, may be included.

디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지의 상세는 예컨대, 일본특허공보 제5204200호, 일본공개특허공보 특개 2012-67300호, 일본특허공보 제3325560호, WO2014/061677호 등에 기재되어 있다. 당해 특허 문헌의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다. Details of the polycarbonate resin including a structural unit derived from a dihydroxy compound include, for example, Japanese Patent No. 5204200, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-67300, Japanese Patent No. 3325560, WO2014 / 061677, and the like. It is described. The description of this patent document is incorporated herein by reference.

하나의 실시 형태에서는, 올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지가 이용될 수 있다. 올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지로서는 예컨대, 하기 화학식(2)으로 표시되는 구조 단위 및/또는 하기 화학식(3)으로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수지를 들 수 있다. In one embodiment, polycarbonate-based resins comprising oligofluorene structural units can be used. As a polycarbonate resin containing an oligofluorene structural unit, resin containing the structural unit represented by the following general formula (2) and / or the structural unit represented by the following general formula (3) is mentioned, for example.

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식(2) 및 상기 화학식(3) 중, R5 및 R6은 각각 독립적으로 직접 결합, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼4의 알킬렌기(바람직하게는, 주쇄상의 탄소수가 2∼3인 알킬렌기)이다. R7은 직접 결합, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼4의 알킬렌기(바람직하게는 주쇄상의 탄소수가 1∼2인 알킬렌기)이다. R8∼R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 알킬기, 치환 또는 무치환의 탄소수 4∼10(바람직하게는 4∼8, 보다 바람직하게는 4∼7)의 아릴기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 아실기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 알콕시기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 아릴옥시기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 아실옥시기, 치환 또는 무치환의 아미노기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4)의 비닐기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4)의 에티닐기, 치환기를 갖는 황 원자, 치환기를 갖는 규소 원자, 할로겐 원자, 니트로기 또는 시아노기이다. R8∼R13 중 인접하는 적어도 2개의 기가 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.) (In the said General formula (2) and the said General formula (3), R <5> and R <6> is respectively independently a direct bond, a substituted or unsubstituted C1-C4 alkylene group (preferably, C3-C3 of a main chain is is an alkylene group). R 7 is a direct bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 4 carbon atoms of the substituted (preferably an alkylene group having the carbon number of 1 to 2 on the main chain). R 8 ~R 13 is each independently Hydrogen atom, substituted or unsubstituted C1-10 (preferably 1-4, more preferably 1-2) alkyl group, substituted or unsubstituted C4-10 (preferably 4-8, more preferred) Preferably, 4-7) aryl group, substituted or unsubstituted C1-C10 (preferably 1-4, more preferably 1-2) acyl group, substituted or unsubstituted C1-C10 (preferably Preferably it is 1-4, More preferably, 1-2, the alkoxy group, substituted or unsubstituted C1-C10 (preferably 1-4), Preferably an aryloxy group of 1 to 2), a substituted or unsubstituted acyloxy group of 1 to 10 (preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2), a substituted or unsubstituted amino group, a substitution Or an unsubstituted C1-10 (preferably 1-4) vinyl group, a substituted or unsubstituted C1-C10 (preferably 1-4) ethynyl group, a sulfur atom having a substituent, or a substituent A silicon atom, a halogen atom, a nitro group, or a cyano group, and at least two adjacent groups in R 8 to R 13 may be bonded to each other to form a ring.)

하나의 실시 형태에서는, 올리고플루오렌 구조 단위에 포함되는 플루오렌환은 R8∼R13의 모두가 수소 원자인 구성을 갖거나 또는, R8 및/또는 R13이 할로겐 원자, 아실기, 니트로기, 시아노기, 및 설포기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나이고 또한, R9∼R12가 수소 원자인 구성을 갖는다.In one embodiment, the fluorene ring included in the oligofluorene structural unit has a structure in which all of R 8 to R 13 are hydrogen atoms, or R 8 and / or R 13 is a halogen atom, acyl group, or nitro group , Cyano group, and sulfo group, and any one of R 9 to R 12 is a hydrogen atom.

올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지의 상세는 예컨대, 일본공개특허공보 특개 2015-212816호 등에 기재되어 있다. 당해 특허 문헌의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다. The detail of the polycarbonate resin containing an oligofluorene structural unit is described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-212816. The description of this patent document is incorporated herein by reference.

하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 수지 필름을 1축 연신 또는 고정단 1축 연신함으로써 제작된다. 고정단 1축 연신의 구체예로서는, 수지 필름을 길이 방향으로 주행시키면서 폭 방향(가로 방향)으로 연신하는 방법을 들 수 있다. 연신 배율은 바람직하게는 1.1배∼3.5배이다. In one embodiment, a retardation film is produced by uniaxial stretching or fixed-end uniaxial stretching of a resin film. As a specific example of the fixed end uniaxial stretching, the method of extending | stretching in a width direction (horizontal direction) is mentioned, running a resin film in a longitudinal direction. The draw ratio is preferably 1.1 to 3.5 times.

다른 실시 형태에서는, 위상차 필름은 장척 형상의 수지 필름을 길이 방향에 대하여 각도 θ의 방향으로 연속적으로 경사 연신함으로써 제작된다. 경사 연신을 채용함으로써 필름의 길이 방향에 대하여 각도 θ의 배향각(각도 θ의 방향으로 지상축)을 갖는 장척 형상의 연신 필름이 얻어지고 예컨대, 편광자와의 적층시에 롤투롤이 가능하게 되며, 제조 공정을 간략화할 수 있다. In another embodiment, the retardation film is produced by continuously obliquely stretching the elongate resin film in the direction of the angle θ with respect to the longitudinal direction. By adopting oblique stretching, a long stretched film having an orientation angle (slow axis in the direction of angle θ) with respect to the longitudinal direction of the film is obtained, and roll-to-roll is possible, for example, when laminating with a polarizer, The manufacturing process can be simplified.

경사 연신에 이용하는 연신기로서는 예컨대, 가로 및/또는 세로 방향으로, 좌우 상이한 속도의 이송력 또는 인장력 또는 인취력을 부가할 수 있는 텐터식 연신기를 들 수 있다. 텐터식 연신기에는 가로 1축 연신기, 동시 2축 연신기 등이 있지만, 장척 형상의 수지 필름을 연속적으로 경사 연신할 수 있는 한, 임의의 적절한 연신기가 이용될 수 있다. As a drawing machine used for diagonal drawing, the tenter type drawing machine which can add the feed force, the tension force, or the pulling force of the right and left different speeds in the horizontal and / or longitudinal direction, for example is mentioned. Although a tenter type drawing machine includes a horizontal uniaxial drawing machine and a simultaneous biaxial drawing machine, any suitable drawing machine can be used as long as the elongate resin film can be continuously diagonally stretched.

C. 위상차 필름의 제조 방법 C. Method of Making Retardation Film

상기 A 항목에 기재된 위상차 필름은, 본 발명의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 본 발명의 제조 방법은 연신 처리된 수지 필름을 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함하는 액체에 침지하는 것을 포함한다. 상기 연신 처리된 수지 필름은 상기 B 항목에서 설명한 수지 필름이다. The retardation film described in the above item A can be produced by the production method of the present invention. The manufacturing method of this invention includes immersing the stretched resin film in the liquid containing the good solvent and the poor solvent with respect to the resin film. The stretched resin film is the resin film described in the above section B.

상기 액체는 상기와 같이 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함한다. 양용매와 빈용매로서는, 상기 A 항목에서 설명한 위상차 필름이 얻어지는 한, 임의의 적절한 용매를 이용할 수 있다. 양용매로서는 초산 에틸, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다. 빈용매로서는 이소프로필알코올을 들 수 있다. 양용매와 빈용매와의 질량비는 바람직하게는 45:55∼55:45이다.The liquid contains a good solvent and a poor solvent for the resin film as described above. As a good solvent and a poor solvent, arbitrary appropriate solvent can be used as long as the retardation film demonstrated by said A item is obtained. Ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc. are mentioned as a good solvent. Isopropyl alcohol is mentioned as a poor solvent. The mass ratio between the good solvent and the poor solvent is preferably 45:55 to 55:45.

수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간은 바람직하게는 30초∼180초이고, 보다 바람직하게는 30초∼120초이며, 더욱 바람직하게는 30초∼90초이다. 연신 처리된 수지 필름을 상기 액체에 침지함으로써, 수지 필름의 표면에 경시적으로 요철(凹凸) 형상(대표적으로는 수지 필름의 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상)이 형성될 수 있다. 이로 인해, 침지 시간에 따라서, 수지 필름의 헤이즈 값이 증대될 수 있다. 따라서, 수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간을 적절히 설정함으로써, 소망하는 헤이즈 값을 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있다. Immersion time to the said liquid of a resin film becomes like this. Preferably it is 30 second-180 second, More preferably, it is 30 second-120 second, More preferably, it is 30 second-90 second. By immersing the stretched resin film in the liquid, an uneven shape (typically a wave shape along a direction orthogonal to the stretching axis of the resin film) may be formed on the surface of the resin film over time. For this reason, the haze value of a resin film may increase according to immersion time. Therefore, the retardation film which has a desired haze value can be obtained by setting the immersion time with respect to the said liquid of a resin film suitably.

1개의 실시 형태에서는, 상기 수지 필름을 상기 액체에 침지한 후, 건조 처리를 실시한다. 건조 조건은 적절히 설정할 수 있고 예컨대, 건조 온도가 80℃∼120℃이고, 건조 시간이 30초∼3분이다. In one embodiment, after immersing the said resin film in the said liquid, a drying process is performed. Drying conditions can be set suitably, For example, a drying temperature is 80 degreeC-120 degreeC, and a drying time is 30 second-3 minutes.

D. 위상차층 부착 편광판 D. Polarizer with Retardation Layer

상기 A 항목에 기재된 위상차 필름은 위상차층 부착 편광판 등의 광학 부재에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 위상차 필름을 갖는 위상차층 부착 편광판을 포함한다. 본 발명의 실시 형태에 의한 위상차층 부착 편광판은 편광판과 상기 위상차 필름에 의해 구성된 위상차층을 구비한다. 편광판의 흡수축과 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도는 용도 및 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 상기 각도는 예컨대, 38°∼52°이다. The retardation film described in item A can be applied to an optical member such as a polarizing plate with a retardation layer. Therefore, this invention includes the polarizing plate with retardation layer which has the said retardation film. The polarizing plate with retardation layer which concerns on embodiment of this invention is equipped with the retardation layer comprised by the polarizing plate and the said retardation film. The angle between the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation film may be appropriately set according to the use and the purpose. The angle is, for example, 38 ° to 52 °.

편광판은 대표적으로는 편광자와, 편광자의 적어도 편측(片側)에 배치된 보호층을 갖는다. 편광자는 대표적으로는 흡수형 편광자이다. The polarizing plate typically has a polarizer and a protective layer arranged on at least one side of the polarizer. The polarizer is typically an absorption type polarizer.

편광자로서는 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예컨대, 편광자를 형성하는 수지 필름은 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다. Arbitrary suitable polarizers can be employ | adopted as a polarizer. For example, a single layer resin film may be sufficient as the resin film which forms a polarizer, and a laminated body of two or more layers may be sufficient as it.

단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포멀화 PVA계 필름, 에틸렌·초산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드 또는 2색성 염료 등의 2색성 물질에 의한 염색 처리 및 연신 처리가 실시된 것, PVA의 탈수 처리물이나 폴리염화 비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 광학 특성이 우수한 점에서 PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 얻어진 편광자가 이용된다. As a specific example of the polarizer comprised from the single-layered resin film, Iodine or a dichroic dye is used for hydrophilic polymer films, such as a polyvinyl alcohol (PVA) type film, a partially formalized PVA type film, an ethylene vinyl acetate copolymerization type partial saponification film, etc. And polyene oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with a dichroic substance, and dehydrochlorination products of PVA and dechlorination treatment products of polyvinyl chloride. Preferably, the polarizer obtained by dyeing PVA system film with iodine and extending | stretching uniaxially from the point which is excellent in an optical characteristic is used.

상기 요오드에 의한 염색은 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 수행된다. 상기 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 수행하여도 되고, 염색하면서 수행하여도 된다. 또한, 연신하면서 염색하여도 된다. 필요에 따라, PVA계 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써 PVA계 필름 표면의 더러움이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라 PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다. The dyeing with iodine is carried out by immersing the PVA film in an iodine aqueous solution. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye, extending | stretching. As needed, a swelling process, a crosslinking process, a washing process, a drying process, etc. are given to a PVA system film. For example, by immersing the PVA-based film in water prior to dyeing and washing with water, the PVA-based film can not only be cleaned of dirt or antiblocking agent, but also the PVA-based film can be swollen to prevent staining.

적층체를 이용하여 얻을 수 있는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)과의 적층체, 또는 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻을 수 있는 편광자를 들 수 있다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는 예컨대, 일본공개특허공보 특개 2012-73580호에 기재되어 있다. 당해 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다. As a specific example of the polarizer obtainable using a laminated body, the laminated body of a resin base material and the PVA system resin layer (PVA system resin film) laminated | stacked on the said resin base material, or the PVA system number formed by apply | coating to the resin base material and the said resin base material The polarizer obtained using the laminated body with a layer is mentioned. The detail of the manufacturing method of such a polarizer is described, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73580. This publication is incorporated herein by reference in its entirety.

편광자의 두께는 예컨대 1㎛∼80㎛이다. 하나의 실시 형태에서는, 편광자의 두께는 바람직하게는 1㎛∼25㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛∼10㎛이며, 특히 바람직하게는 3㎛∼8㎛이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 가열시의 컬을 양호하게 억제할 수 있고, 또한 양호한 가열시의 외관 내구성이 얻어진다. The thickness of a polarizer is 1 micrometer-80 micrometers, for example. In one embodiment, the thickness of a polarizer becomes like this. Preferably it is 1 micrometer-25 micrometers, More preferably, it is 3 micrometers-10 micrometers, Especially preferably, it is 3 micrometers-8 micrometers. If the thickness of a polarizer is such a range, the curl at the time of heating can be suppressed favorably and the external appearance durability at the time of favorable heating will be obtained.

보호층은 편광자를 보호하는 필름으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 보호 필름으로 형성된다. 당해 보호 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 그 밖에도 예컨대, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본공개특허공보 특개 2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는 예컨대, 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교대 공중합체와 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은 예컨대, 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다. The protective layer is formed of any suitable protective film that can be used as a film to protect the polarizer. As a specific example of the material used as the main component of the said protective film, cellulose resins, such as triacetyl cellulose (TAC), polyester type, polyvinyl alcohol type, polycarbonate type, polyamide type, polyimide type, polyether sulfone type And transparent resins such as polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth) acrylic and acetate. Moreover, thermosetting resins, such as (meth) acrylic-type, urethane type, (meth) acrylic-type urethane type, an epoxy type, a silicone type, or ultraviolet curing type resin etc. are mentioned. In addition, glassy polymers, such as a siloxane polymer, are mentioned, for example. Moreover, the polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As a material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain can be used. For example, isobutene and N-methyl The resin composition which has the alternating copolymer which consists of maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. The polymer film may be, for example, an extrusion molded product of the resin composition.

보호 필름의 두께는 바람직하게는 10㎛∼100㎛이다. 보호 필름은 접착층(구체적으로는 접착제층, 점착제층)을 개재하여 편광자에 적층되어 있어도 되고, 편광자에 밀착(접착층을 개재하지 않고) 적층되어 있어도 된다. 필요에 따라서, 위상차층 부착 편광판의 최표면에 배치되는 보호 필름에는, 하드코트층, 방현층 및 반사 방지층 등의 표면 처리층이 형성될 수 있다. The thickness of a protective film becomes like this. Preferably it is 10 micrometers-100 micrometers. The protective film may be laminated on the polarizer via an adhesive layer (specifically, an adhesive layer, an adhesive layer), or may be laminated on the polarizer in close contact (without an adhesive layer). As needed, in the protective film arrange | positioned at the outermost surface of the polarizing plate with retardation layer, surface treatment layers, such as a hard-coat layer, an anti-glare layer, and an antireflection layer, can be formed.

[실시예] EXAMPLE

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 특성의 측정 방법 및 평가 방법은 이하와 같다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In addition, the measuring method and evaluation method of each characteristic are as follows.

(1) 헤이즈 값 (1) haze value

JIS 7136에서 정하는 방법에 의해, 헤이즈미터(무라카미 색채과학연구소사 제조, 상품명 'HM-150')를 이용하여 측정하였다. It measured using the haze meter (Murakami Color Science Research Institute make, brand name "HM-150") by the method of JIS 7136.

(2) 투과율 (2) transmittance

레이저 광원(코히렌트사 제조, 제품명 'CUBE")으로부터의 445nm의 출사광을 위상차 필름에 입사시키고, 투과광을 검출기(하마마츠호토닉스사 제조, 제품명 'Si 포토다이오드 S2592-03')로 검출함으로써, 위상차 필름의 투과율을 측정하였다. 위상차 필름으로의 입사각은 0° (정면 방향), 연신축과 평행한 방향을 따라 ±30°, ±40°, 및 ±50°및 연신축에 직교하는 방향을 따라 ±30°, ±40°, 및 ±50°로 하였다.445 nm emitted light from a laser light source (coherent, product name "CUBE") was incident on the retardation film, and the transmitted light was detected by a detector (manufactured by Hamamatsu Corporation, product name 'Si photodiode S2592-03'). The incidence angle into the retardation film was 0 ° (front direction), ± 30 °, ± 40 °, and ± 50 ° along the direction parallel to the stretching axis, and the direction perpendicular to the stretching axis. Accordingly, ± 30 °, ± 40 °, and ± 50 °.

[실시예 1] Example 1

1. 편광판의 제작1. Fabrication of Polarizer

교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종(縱)형 반응기 2기로 이루어지는 배치 중합 장치를 이용하여 중합을 수행하였다. 비스[9-(2-페녹시카보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄(화합물 3) 29.60 질량부(0.046mol), ISB 29.21 질량부(0.200mol), SPG 42.28 질량부(0.139mol), DPC 63.77 질량부(0.298mol) 및 촉매로서 초산 칼슘 1 수화물 1.19×10-2 질량부(6.78×10-5mol)를 넣었다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열매(熱媒)로 가온을 수행하고, 내온이 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내온을 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하며, 220℃에 도달하고 나서 90분에 13.3㎪로 하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 이끌고, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 모노머 성분을 반응기로 되돌리고, 응축하지 않은 페놀 증기는 45℃의 응축기로 이끌어 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에 내온 240℃, 압력 0.2㎪로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 생성된 폴리에스테르카보네이트를 수중에 압출하며, 스트랜드를 잘라서 펠릿을 얻었다. The polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus consisting of two longitudinal reactors with stirring blades and a reflux condenser controlled at 100 ° C. Bis [9- (2-phenoxycarbonylethyl) fluorene-9-yl] methane (Compound 3) 29.60 parts by mass (0.046 mol), ISB 29.21 parts by mass (0.200 mol), SPG 42.28 parts by mass (0.139 mol) And 63.77 parts by mass (0.298 mol) of DPC and 1.19 × 10 −2 parts by mass (6.78 × 10 −5 mol) of calcium acetate monohydrate were added as a catalyst. After the inside of the reactor was purged with nitrogen under reduced pressure, heating was carried out with fruit, and stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C. 40 minutes after the start of the temperature increase, the internal temperature was reached at 220 ° C., the pressure was controlled while maintaining the temperature, and the pressure was set to 13.3 Pa at 90 minutes after reaching 220 ° C. The by-product phenol vapor with the polymerization reaction was led to a reflux cooler at 100 ° C, the monomer component contained in a small amount in the phenol vapor was returned to the reactor, and the phenol vapor not condensed was led to a condenser at 45 ° C for recovery. Nitrogen was introduced into the first reactor and once back to atmospheric pressure, then the oligomerized reaction liquid in the first reactor was transferred to the second reactor. Next, the temperature increase and pressure reduction in a 2nd reactor were started, and it was internal temperature 240 degreeC, and the pressure of 0.2 kPa in 50 minutes. Then, polymerization was advanced until it became a predetermined stirring power. When the predetermined power was reached, nitrogen was introduced into the reactor and back-pressured, the resulting polyester carbonate was extruded in water, and the strands were cut to obtain pellets.

얻어진 폴리카보네이트 수지를 80℃에서 5시간 진공 건조를 한 후, 단축 압출기(도시바 기계사 제조, 실린더 설정 온도: 250℃), T다이(폭 300mm, 설정 온도: 250℃), 칠롤(설정 온도: 120∼130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여 두께 135㎛의 폴리카보네이트 수지 필름을 제작하였다. After vacuum-drying the obtained polycarbonate resin at 80 degreeC for 5 hours, a single screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., cylinder set temperature: 250 degreeC), T-die (width 300mm, set temperature: 250 degreeC), chill roll (set temperature: 120-130 degreeC) and the polycarbonate resin film of thickness 135micrometer were produced using the film forming apparatus provided with the winding machine.

미연신의 상기 폴리카보네이트 수지 필름을 연신 장치를 이용하여 연신함으로써 연신 처리된 수지 필름을 얻었다. 예열 온도는 145℃ 및 연신 온도는 138℃로 하였다. 연신 배율은 2.8배로 하였다. 연신 후의 수지 필름의 Re(550)은 140nm이었다.The stretched resin film was obtained by stretching the unstretched polycarbonate resin film using a stretching device. Preheating temperature was 145 degreeC and extending | stretching temperature was 138 degreeC. The draw ratio was 2.8 times. Re (550) of the resin film after extending | stretching was 140 nm.

상기 연신 후의 수지 필름 편면을 메틸에틸케톤과 이소프로필알코올이 질량비 50:50으로 혼합된 액체에 60초간 침지(침지 처리)함으로써, 위상차 필름을 얻었다. 위상차 필름의 표면을 주사형 전자 현미경으로 관찰한 결과, 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상이 형성되어 있었고, 또한 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 다수의 공공이 형성되어 있었다. The retardation film was obtained by immersing the resin film single side | surface after the said extending | stretching (immersion process) for 60 second in the liquid which methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol mixed by 50:50 mass ratio. As a result of observing the surface of the retardation film with a scanning electron microscope, a wave shape along the direction orthogonal to the stretching axis was formed, and many pores were formed in the region of 4 탆 in the thickness direction on the surface.

[실시예 2]Example 2

상기 액체에 대한 침지 시간을 90초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 위상차 필름을 얻었다. A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the immersion time for the liquid was set to 90 seconds.

[실시예 3]Example 3

상기 액체에 대한 침지 시간을 120초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 위상차 필름을 얻었다. A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the immersion time for the liquid was 120 seconds.

[참고예 1] Reference Example 1

연신 후의 수지 필름을 침지 처리함없이, 그대로 위상차 필름으로서 이용하였다. The resin film after extending | stretching was used as a retardation film as it is, without immersion processing.

실시예의 위상차 필름을, 아크릴계 점착제를 개재하여 유리판에 첩합(貼合)시키고, 투과율 측정용의 샘플을 제작하였다. 또한, 참고예의 위상차 필름을 아크릴계 점착제 100부에 광확산성 미립자(모멘팁·퍼포먼스사 제조, 상품명 '토스퍼르 145', 입경 4.5㎛) 9.5부를 배합하여 조제한 광확산 점착제를 개재하여 유리판에 첩합시키고, 투과율 측정용 샘플을 제작하였다. The retardation film of the Example was bonded together to the glass plate through the acrylic adhesive, and the sample for transmittance | permeability measurement was produced. Furthermore, the phase difference film of a reference example was bonded together to a glass plate through the light-diffusion adhesive prepared by mix | blending 9.5 parts of light-diffusion microparticles (Moment Tip Performance Co., Tospur 145, particle size 4.5 micrometer) with 100 parts of acrylic adhesives. , A sample for measuring transmittance was produced.

상기 투과율 측정용의 샘플을, 상기 (1)~(2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1~표 3에 나타낸다. The sample for the said transmittance | permeability measurement was used for evaluation of said (1)-(2). The results are shown in Tables 1 to 3.

[표 1] TABLE 1

Figure pat00004
Figure pat00004

[표 2] TABLE 2

Figure pat00005
Figure pat00005

[표 3] TABLE 3

Figure pat00006
Figure pat00006

표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예의 위상차 필름은 광확산 점착제층을 적층한 참고예의 위상차 필름과 동일 정도의 헤이즈 값을 갖고 있고, 광확산층 등의 다른 층을 형성함없이, 높은 광확산 기능을 갖고 있었다. 또한, 실시예의 위상차 필름은 침지 처리 시간에 따른 헤이즈 값을 갖고 있고, 침지 처리 시간을 조정함으로써 소망하는 헤이즈 값을 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 표 1 ~ 3에 나타내는 바와 같이, 실시예의 위상차 필름은 연신축과 평행한 방향을 따라 경사진 각도로 입사하는 광의 투과율이 연신축에 직교하는 방향을 따라 경사진 각도로 입사하는 광의 투과율보다도 작았다. 이와 같이 투과율 이방성을 갖는 위상차 필름은, 베일뷰 기능을 갖는 화상 표시 장치에 이용할 수 있다. As shown in Table 1, the retardation film of an Example has a haze value similar to the retardation film of the reference example which laminated | stacked the light-diffusion adhesive layer, and has high light-diffusion function, without forming another layer, such as a light-diffusion layer. there was. Moreover, it turns out that the retardation film of an Example has the haze value according to immersion processing time, and can obtain the retardation film which has a desired haze value by adjusting immersion processing time. In addition, as shown in Tables 1-3, in the retardation film of an Example, the transmittance | permeability of the light which inclines at the angle inclined along the direction parallel to a stretching axis is greater than the transmittance | permeability of the light which inclines at the inclination angle along the direction orthogonal to a stretching axis. Was small. Thus, the retardation film which has transmittance anisotropy can be used for the image display apparatus which has a bale view function.

본 발명의 실시 형태에 의한 위상차 필름은 화상 표시 장치에 바람직하게 이용된다. The retardation film by embodiment of this invention is used suitably for an image display apparatus.

Claims (12)

연신 처리된 수지 필름으로 이루어지고,
헤이즈 값이 30% ~ 90%인 위상차 필름.
Made of stretched resin film,
Retardation film with a haze value of 30% to 90%.
제1항에 있어서,
연신축과 평행한 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율이, 연신축에 직교하는 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율보다도 작은 위상차 필름.
The method of claim 1,
A retardation film having a light transmittance of wavelength 445 nm incident at a 50 ° incidence angle along a direction parallel to the stretching axis is smaller than a light transmittance of wavelength 445 nm incident at a 50 ° incident angle along a direction perpendicular to the stretching axis.
제1항에 있어서,
연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상[畝形狀]을 갖는 위상차 필름.
The method of claim 1,
A retardation film having a wave shape along a direction perpendicular to the stretching axis.
제1항에 있어서,
상기 수지 필름이 폴리카보네이트계 수지 필름인 위상차 필름.
The method of claim 1,
A phase difference film, wherein the resin film is a polycarbonate resin film.
제1항에 있어서,
상기 연신 처리가 1축 연신인 위상차 필름.
The method of claim 1,
Retardation film whose said extending | stretching process is uniaxial stretching.
제1항에 있어서,
적어도 한쪽 면의 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 공공(空孔)을 갖는 위상차 필름.
The method of claim 1,
A retardation film having a void in a region of 4 µm in the thickness direction on at least one surface thereof.
편광판과 위상차층을 구비하고,
상기 위상차층이 제1항에 기재된 위상차 필름에 의해 구성되는 위상차층 부착 편광판.
Equipped with a polarizing plate and a retardation layer,
The polarizing plate with retardation layer with which the said retardation layer is comprised by the retardation film of Claim 1.
제1항에 기재된 위상차 필름의 제조 방법으로서,
상기 연신 처리된 수지 필름을 상기 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함하는 액체에 침지하는 것을 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
As a manufacturing method of the retardation film of Claim 1,
A method for producing a phase difference film comprising immersing the stretched resin film in a liquid containing a good solvent and a poor solvent for the resin film.
제8항에 있어서,
상기 수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간이 30초∼180초인 제조 방법.
The method of claim 8,
The immersion time of the said liquid film with respect to the said liquid film is 30 second-180 second.
제8항에 있어서,
상기 수지 필름이 폴리카보네이트계 수지 필름이고, 상기 양용매가 초산 에틸 또는 메틸에틸케톤이며, 상기 빈용매가 이소프로필알코올인 제조 방법.
The method of claim 8,
The said resin film is a polycarbonate-type resin film, the said good solvent is ethyl acetate or methyl ethyl ketone, and the said poor solvent is isopropyl alcohol.
제8항에 있어서,
상기 액체에서의 상기 양용매와 상기 빈용매와의 질량비가 45:55∼55:45인 제조 방법.
The method of claim 8,
The mass ratio of the said good solvent and the said poor solvent in the said liquid is 45: 55-55: 45.
제8항에 있어서,
상기 침지한 수지 필름을 건조하는 것을 더 포함하는 제조 방법.
The method of claim 8,
The manufacturing method further includes drying the immersed resin film.
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