KR20200015187A - Method of manufacturing electrode improving curl of foil and preventing foil folding - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing a roll-to-roll type unit electrode. More specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a unit electrode, comprising the following steps: (a) irradiating light to both ends of the metal ultrathin foil; (b) applying electrostatic force to both ends of the ultrathin foil with light irradiated; (C) forming a coating layer by applying an electrode mixture containing an electrode active material on the ultrathin foil; and (d) drying the ultrathin foil on which the coating layer is formed and then rolling the same.

Description

극박의 만곡 개선 및 접힘 현상을 방지할 수 있는 전극 제조방법 {Method of manufacturing electrode improving curl of foil and preventing foil folding}Electrode manufacturing method to improve the bending and folding of the ultrathin {Method of manufacturing electrode improving curl of foil and preventing foil folding}

본 발명은 롤투롤 공정에 의해 단위 전극을 제조하는 방법에 관한 것으로, 공정 중 극박의 만곡으로 인한 접힘 현상을 방지하기 위한 방법이다.The present invention relates to a method for manufacturing a unit electrode by a roll-to-roll process, a method for preventing the folding phenomenon due to the ultra-thin curve during the process.

최근 전자산업 발전의 중요한 경향은 디바이스와 와이어리스, 모바일 추세와 아날로그의 디지털로의 전환으로 요양할 수 있다. 무선 전화기(일명, 휴대폰)와 노트북 컴퓨터의 급속한 보급, 아날로그 카메라에서 디지털 카메라로의 전화 등을 대표적인 예로 들 수 있다.Recent trends in the electronics industry can be relieved by device, wireless, and mobile trends and the shift from analog to digital. Representative examples include the rapid spread of cordless phones (aka mobile phones) and notebook computers, as well as calls from analog cameras to digital cameras.

이러한 경향과 더불어 디바이스의 작동 전원으로서 이차전지에 대한 연구 및 개발이 활발히 진행되고 있다. 특히 양극 활물질로서 리튬 전이금속 산화물, 리튬 복합 산화물 등을 사용하는 중량 대비 높은 출력과 용량의 리튬 이차전지가 크게 각광받고 있다. 리튬 이차전지는 양극/분리막/음극의 전극조립체가 전해질과 함께 밀폐된 용기에 내장되어 있는 구조로 이루어져 있다.In addition to these trends, research and development on secondary batteries as an operating power source for devices have been actively conducted. In particular, lithium secondary batteries having high output and capacity to weight using lithium transition metal oxides, lithium composite oxides, etc. as a cathode active material have been greatly spotlighted. The lithium secondary battery has a structure in which an electrode assembly of a cathode, a separator, and a cathode is embedded in a sealed container together with an electrolyte.

한편, 전극은 이온의 교환을 통해서 전류를 발생시키는데, 전극을 이루는 양극 및 음극은 금속으로 이루어진 전극 집전체에 전극 활물질이 도포된 구조로 이루어진다.On the other hand, the electrode generates a current through the exchange of ions, the positive electrode and the negative electrode constituting the electrode has a structure in which the electrode active material is applied to the electrode current collector made of a metal.

일반적으로 음극은 구리 또는 알루미늄 등으로 이루어진 전극판에 탄소계 활물질이 도포된 구조로 이루어지고, 양극은 알루미늄 등으로 이루어진 전극판에 LiCoO2, LiMnO2, LiNiO2 등으로 이루어진 활물질이 코팅된 구조로 이루어진다.In general, the negative electrode has a structure in which a carbon-based active material is coated on an electrode plate made of copper or aluminum, and the positive electrode has a structure in which an active material made of LiCoO 2 , LiMnO 2 , LiNiO 2, or the like is coated on an electrode plate made of aluminum or the like. Is done.

이렇게 양극 또는 음극을 제조하기 위해 한쪽 방향으로 긴 금속시트로 이루어진 전극 집전체에 전극 활물질을 포함하는 전극 합제를 도포한다.In order to produce a positive electrode or a negative electrode, an electrode mixture including an electrode active material is coated on an electrode current collector made of a metal sheet long in one direction.

또한, 전극 제조를 위한 롤 프레스 공정, 슬리팅 공정, 노칭 공정, 라미네이션 공정, 또는 폴딩 공정 등은 대부분이 롤투롤 공정(Roll-to-roll processing)을 사용하고 있고, 여기서 롤투롤 공정은, 여러 개의 휘어질 수 있는 금속 호일 등이 롤러와 롤러 사이로 이동하면서 코팅, 프린팅 등의 공정을 실시할 수 있는 공정을 말한다.In addition, a roll press process, a slitting process, a notching process, a lamination process, or a folding process for manufacturing an electrode mostly uses a roll-to-roll processing. It refers to a process that can be subjected to the process of coating, printing, etc. while the two bendable metal foil or the like moves between the roller and the roller.

즉, 예를 들면, 유연하고 얇은 금속 시트형의 재료를 권취하고 있는 롤을 풀어 재료를 공급하고, 공급된 재료에 코팅 또는 프린팅 등을 실시한 뒤, 또 다른 롤에서 가공된 재료를 다시 되감아 회수하는 방식을 들 수 있다.That is, for example, by unwinding the roll winding the flexible thin metal sheet-like material to supply the material, coating or printing the supplied material, and then rewinding and recovering the processed material from another roll. The way is.

그러나 종래 기술의 경우, 집전체와 같은 극박을 이송 및 가공하는 과정에서 롤과 롤 사이의 간격 및 극박의 중심부와 가장자리에 가해지는 장력의 차이 등에 의해 극박이 만곡되는 현상이 발생한다.However, in the prior art, in the process of transferring and processing an ultrathin such as a current collector, a phenomenon in which the ultrathin is curved due to the difference between the gap between the roll and the roll and the tension applied to the center and the edge of the ultrathin occurs.

이러한 만곡 현상이 심해지면 이후의 이송 공정 또는 압연 공정에서 극박이 접히는 현상이 발생할 수 있으며 전극 제조 공정 중 상기와 같은 문제가 발생할 경우 전극 탭 형성 등 이후의 공정이 불가능하게 된다.If the curvature increases, the ultra-thin folding may occur in the subsequent transfer process or rolling process, and if the above problem occurs during the electrode manufacturing process, the subsequent process such as forming the electrode tab becomes impossible.

따라서 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 전극의 제조방법 개발이 필요한 실정이다.Therefore, it is necessary to develop a method for manufacturing an electrode to solve the above problems.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to solve the problems of the prior art as described above and the technical problems that have been requested from the past.

본 발명은 롤투롤 공정에서 금속 극박의 이송 및 가공 중에 상기극박에 일정 에너지 이상의 빛을 조사하고, 상기 극박에 정전기력을 인가함으로써 극박의 가장자리 부분에서의 만곡으로 인한 접힘 현상을 방지할 수 있는 단위 전극의 제조방법 및 상기 방법으로 제조되는 이차전지를 제공하는 것이다.The present invention is a unit electrode that can prevent the folding phenomenon due to the curvature at the edge portion of the ultra-thin by irradiating light with a predetermined energy or more to the ultra-thin during the transfer and processing of the ultra-thin metal in the roll-to-roll process and applying an electrostatic force to the ultra-thin To provide a method of manufacturing and a secondary battery prepared by the above method.

따라서, 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 단위 전극의 제조방법은 롤투롤 방식의 제조방법으로서, (a) 금속 극박의 양측 단부에 빛을 조사하는 단계; (b) 빛이 조사된 극박의 양측 단부에 정전기력을 인가하는 단계; 를 포함할 수 있다.Therefore, in order to achieve the above object, the manufacturing method of the unit electrode according to the present invention is a roll-to-roll manufacturing method, comprising the steps of: (a) irradiating light to both ends of the ultrathin metal; (b) applying an electrostatic force to both ends of the ultrathin to which light is irradiated; It may include.

또한 본 발명의 한 실시예에 따르면, (c)상기 극박 상에 전극 활물질을 포함하는 전극 합제를 도포하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 (d) 상기 코팅층이 형성된 극박을 건조하고 압연하는 단계;를 더 포함할 수 있다.In addition, according to one embodiment of the present invention, (c) forming a coating layer by applying an electrode mixture containing an electrode active material on the ultra-thin; And (d) drying and rolling the ultrathin on which the coating layer is formed.

본 발명에 따르면, 일정 이상의 에너지를 가지는 빛을 조사함으로써 광전 효과(photoelectric effect)에 의해 극박을 대전시킬 수 있고, 빛이 조사된 극박에 정전기력을 인가함으로써, 극박의 가장자리에서의 만곡이 발생하더라도 이후의 과정에서 극박이 접히게 되는 현상을 방지할 수 있다.According to the present invention, the ultrathin can be charged by the photoelectric effect by irradiating light having a predetermined energy or more, and by applying an electrostatic force to the ultrathin irradiated with light, even if the curvature at the edge of the ultrathin occurs, In the process of the ultra-thin folding can prevent the phenomenon.

이 경우, 극박에 조사되는 빛의 파장은 극박을 구성하는 원단 물질에 대하여 일함수(E=hν) 이상의 에너지를 가지는 범위이어야 한다. 전자는 극박에서 원자핵의 전하와 전기력에 의해 속박되어 있기 때문에, 조사되는 광자의 에너지가 상기 일함수보다 커야 광전 효과가 발생할 수 있고, 극박이 대전될 수 있다.In this case, the wavelength of light irradiated on the ultrathin should be in a range having an energy equal to or greater than the work function (E = hν) for the raw material constituting the ultrathin. Since the electron is bound by the electric charge and electric force of the atomic nucleus at the ultrathin, the photon effect can occur when the energy of the photon irradiated is larger than the work function, and the ultrathin can be charged.

본 발명에 따르면 빛이 조사되는 상기 극박의 양측 단부 각각의 폭은 5% 내지 25%인 경우 만곡 개선 효과가 바람직하다. 더욱 구체적으로 전극의 폭에 따라서는 1000mm 이하의 폭을 갖는 전극의 경우 극박 전체 폭의 10% 내지 25%의 영역에 빛이 조사되는 것이 더욱 바람직하며, 1000mm를 초과하는 폭을 갖는 전극의 경우 5 내지 10%의 영역에 빛이 조사되는 것이 더욱 바람직하다. 본 출원인이 실험해 본 결과 1000mm를 초과하는 폭을 갖는 전극에서는 10% 이하의 영역에만 빛을 조사하여도 만곡 개선 효과가 충분하게 나타났다. 다만, 극박에서 빛이 조사되는 부분의 폭이 5% 미만의 경우 극박에 정전기력이 작용하는 면적이 충분하지 않아 목적하는 효과를 달성하기 어려우며, 빛이 조사되는 부분의 폭이 극박 전체 폭의 25%를 초과할 경우 극박에 작용하는 힘의 범위가 증가하여 의도하지 않은 부분까지 힘이 가해질 수 있으며, 만곡을 개선하고자 하는 본래의 목적을 달성하지 못할 수 있다.According to the present invention, when the width of each of both ends of the ultra-thin light is irradiated with 5% to 25%, the curvature improvement effect is preferable. More specifically, in the case of an electrode having a width of 1000 mm or less, it is more preferable to irradiate light to an area of 10% to 25% of the total ultrathin width, and in the case of an electrode having a width exceeding 1000 mm, depending on the width of the electrode. More preferably, light is irradiated to the region of 10% to 10%. Applicant's experiments showed that the curvature improvement effect was sufficient even if the electrode having a width exceeding 1000mm in the light irradiation only 10% or less area. However, if the width of the portion where light is irradiated in the ultra-thin is less than 5%, the area where the electrostatic force acts on the ultra-thin is difficult to achieve the desired effect, and the width of the portion where the light is irradiated is 25% of the total width of the ultra-thin If it exceeds, the range of force acting on the ultrathin may increase, and force may be applied to an unintended part, and may not achieve the original purpose of improving the curvature.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 (b) 단계는 양전하 또는 음전하로 대전된 대전체가 극박의 양측 단부에 대향하여 극박의 일면 또는 양면에 이격된 상태로 설치되어 정전기력을 인가하는 단계일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the step (b) may be a step of applying the electrostatic force by being installed on one side or both sides of the ultrathin so as to face the opposite ends of the ultrathin charged or positively charged have.

이 때, 양전하로 대전된 대전체는 극박이 만곡될 경우 형성되는 만곡면의 내측에 위치하도록 설치될 수 있다. 금속 극박의 양측 단부에 빛이 조사되는 부분은 광전 효과에 의해 양전하로 대전되므로, 양전하로 대전된 대전체가 만곡면의 내측에 위치해 있어야 금속 극박에 척력이 작용하여 만곡되는 부분을 밀어냄으로써 만곡 현상을 개선할 수 있다.At this time, the charged positively charged may be installed to be located inside the curved surface formed when the ultra-thin is curved. Since the portion of the metal ultrathin is irradiated with light by the photoelectric effect, the charged portion is charged to the positive side of the metal ultrathin, so the repulsive force acts on the ultrathin metal and pushes the curved portion to the inside of the curved surface. Can be improved.

반대로, 음전하로 대전된 대전체는 극박이 만곡될 경우 형성되는 만곡면의 외측에 위치하도록 설치될 수 있다. 이 경우 금속 극박에는 인력이 작용하여 만곡되는 부분을 잡아당김으로써 만곡 현상을 개선할 수 있다.On the contrary, the charged battery charged with negative charge may be installed to be located outside the curved surface formed when the ultrathin is curved. In this case, the bending phenomenon can be improved by pulling the curved portion by the attraction force to the metal ultrathin.

또한 금속 극박의 일면 뿐만 아니라 양면에 대전체가 설치될 수 있는데, 이 경우 만곡면의 내측에는 양전하로 대전된 대전체가 위치하고, 외측에는 음전하로 대전된 대전체가 위치할 수 있다.In addition, a battery may be installed on both surfaces as well as one side of the ultrathin metal. In this case, the charged battery may be located inside the curved surface, and the charged battery may be located outside of the curved surface.

상기 대전체에 대하여, 양전하로 대전된 대전체는 강자성체, 준강자성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있고, 음전하로 대전된 대전체는 강자성체, 준강자성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 상기 강자성체 또는 준강자성체는 철 또는 니켈이 바람직하나, 이에 국한되는 것은 아니다.With respect to the mother charged, the positively charged mother may be at least one selected from the group consisting of ferromagnetic, semi-ferromagnetic, negatively charged mother may be at least one selected from the group consisting of ferromagnetic, semi-ferromagnetic, the ferromagnetic Or the ferromagnetic material is preferably iron or nickel, but is not limited thereto.

상기 대전체는 금속 극박에 대해 5mm 내지 50mm의 간격으로 이격된 상태에서 전극 시트와 평행하게 배치될 수 있으며, 금속 극박의 이송 방향에 대해 1개 이상이 설치될 수 있다. 대전체와 금속 극박의 간격이 5mm 미만인 경우 대전체와 금속 극박이 접촉하여 금속 극박이 손상되거나 간접을 일으키면서 예상치 못한 문제를 일으킬 수 있으며, 50mm를 초과할 경우 금속 극박에 작용하는 힘이 감소하여 목적하는 효과를 달성하기 어렵다.The electrode may be disposed in parallel with the electrode sheet in a state spaced at intervals of 5 mm to 50 mm with respect to the metal ultrathin, and one or more may be installed with respect to the transfer direction of the metal ultrathin. When the distance between the charging body and the ultrathin metal is less than 5 mm, the contact between the charging pole and the ultrathin metal may cause an unexpected problem by damaging or indirectly causing the ultrathin metal, and when exceeding 50 mm, the force acting on the ultrathin metal decreases. It is difficult to achieve the desired effect.

본 발명은 또한, 상기 단위 전극을 포함하는 전지셀을 제공한다. 상기 전지셀은 단위 전극을 둘 이상 포함하고, 상기 단위 전극 사이에 분리막이 개재된 상태로 권취된 것을 특징으로 하는 전극조립체가 전지케이스에 내장되어 있는 구조일 수 있으며, 상기 전극조립체에 리튬염 함유 비수계 전해액이 함침되어 있는 구조일 수 있다. 상기 단위 전극은 양극 및/또는 음극일 수 있다.The present invention also provides a battery cell including the unit electrode. The battery cell may have a structure in which an electrode assembly including two or more unit electrodes and a separator interposed between the unit electrodes is wound in a state in which the battery cell is embedded, and the lithium electrode is contained in the electrode assembly. It may have a structure in which the non-aqueous electrolyte solution is impregnated. The unit electrode may be an anode and / or a cathode.

본 발명에서 상기 단위 전극은 집전체 상에 전극 활물질을 포함하고 있는 전극 합제를 도포한 후 건조하여 제조될 수 있으며 상기 전극 합제에는 필요에 따라 바인더, 도전재, 충진재 등이 선택적으로 더 포함될 수도 있다.In the present invention, the unit electrode may be manufactured by applying an electrode mixture containing an electrode active material on a current collector and then drying it. The electrode mixture may optionally further include a binder, a conductive material, a filler, and the like, as necessary. .

본 발명에서, 집전체로는 약자성체 또는 비자성체의 금속 극박이 모두 사용될 수 있다. 양극 집전체의 경우, 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 텅스텐 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 시트, 호일, 네트 등 다양한 형태가 가능하다. In the present invention, as the current collector, both ultrathin metal or ultrathin metal ultrathin can be used. In the case of the positive electrode current collector, it is generally made into a thickness of 3 to 500 mu m. Such a positive electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical change in the battery. For example, copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, tungsten or aluminum or stainless steel Surface treated with carbon, nickel, titanium, silver, and the like on the surface of may be used. The current collector may form fine irregularities on its surface to increase the adhesion of the positive electrode active material, and various shapes such as sheets, foils, and nets are possible.

음극 집전체의 경우, 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 텅스텐, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 시트, 호일, 네트 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.In the case of the negative electrode current collector, it is generally made to a thickness of 3 to 500 μm. Such a negative electrode current collector is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change in the battery. For example, copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, tungsten, calcined carbon, copper or stainless steel Surface-treated with carbon, nickel, titanium, silver and the like, aluminum-cadmium alloy and the like can be used. In addition, like the positive electrode current collector, fine concavities and convexities may be formed on the surface to enhance the bonding strength of the negative electrode active material, and may be used in various forms such as sheets, foils, and nets.

본 발명에서 양극 활물질은, 전기화학적 반응을 일으킬 수 있는 물질로서, 리튬 전이금속 산화물로서, 2 이상의 전이금속을 포함하고, 예를 들어, 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물; 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 망간 산화물; 화학식 LiNi1-yMyO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn 또는 Ga 이고 상기 원소 중 하나 이상의 원소를 포함, 0.01≤y≤0.7 임)으로 표현되는 리튬 니켈계 산화물; Li1+zNi1/3Co1/3Mn1/3O2, Li1+zNi0.4Mn0.4Co0.2O2 등과 같이 Li1+zNibMncCo1-(b+c+d)MdO(2-e)Ae (여기서, -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2, 0≤e≤0.2, b+c+d<1임, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si 또는 Y 이고, A = F, P 또는 Cl 임)으로 표현되는 리튬 니켈 코발트 망간 복합산화물; 화학식 Li1+xM1-yM'yPO4-zXz(여기서, M = 전이금속, 바람직하게는 Fe, Mn, Co 또는 Ni 이고, M' = Al, Mg 또는 Ti 이고, X = F, S 또는 N 이며, -0.5≤x≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1 임)로 표현되는 올리빈계 리튬 금속 포스페이트 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the positive electrode active material is a material capable of causing an electrochemical reaction, a lithium transition metal oxide, containing at least two transition metals, for example, lithium cobalt oxide (LiCoO 2 substituted with one or more transition metals) ), Layered compounds such as lithium nickel oxide (LiNiO 2 ); Lithium manganese oxide substituted with one or more transition metals; Formula LiNi 1-y M y O 2 , wherein M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn or Ga and comprises one or more of the above elements, wherein 0.01 ≦ y ≦ 0.7 Lithium nickel-based oxide represented by; Li 1 + z Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , Li 1 + z Ni 0.4 Mn 0.4 Co 0.2 O 2, etc. Li 1 + z Ni b Mn c Co 1- (b + c + d ) M d O (2-e) A e (where -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2, 0≤e≤0.2, b + c + d Lithium nickel cobalt manganese composite oxide represented by <1, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si or Y, and A = F, P or Cl; Formula Li 1 + x M 1-y M'y PO 4-z X z , wherein M = transition metal, preferably Fe, Mn, Co or Ni, M '= Al, Mg or Ti, X = Olivine-based lithium metal phosphate represented by F, S, or N, and represented by -0.5≤x≤ + 0.5, 0≤y≤0.5, and 0≤z≤0.1, etc., but is not limited thereto.

음극 활물질은, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1-xMe'yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni계 재료 등을 사용할 수 있다.The negative electrode active material may be, for example, carbon such as hardly graphitized carbon or graphite carbon; Li x Fe 2 O 3 (0 ≦ x ≦ 1), Li x WO 2 (0 ≦ x ≦ 1), Sn x Me 1-x Me ' y O z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me' Metal complex oxides such as Al, B, P, Si, Group 1, Group 2, Group 3 elements of the periodic table, halogen, 0 <x ≦ 1; 1 ≦ y ≦ 3; 1 ≦ z ≦ 8); Lithium metal; Lithium alloys; Silicon-based alloys; Tin-based alloys; SnO, SnO 2 , PbO, PbO 2 , Pb 2 O 3 , Pb 3 O 4 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 , Sb 2 O 5 , GeO, GeO 2 , Bi 2 O 3 , Bi 2 O 4 , Metal oxides such as Bi 2 O 5 ; Conductive polymers such as polyacetylene; Li-Co-Ni-based materials and the like can be used.

상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is typically added in an amount of 1 to 30 wt% based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material. The conductive material is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change in the battery. Examples of the conductive material include graphite such as natural graphite and artificial graphite; Carbon blacks such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; Conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; Metal powders such as carbon fluoride powder, aluminum powder and nickel powder; Conductive whiskeys such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives and the like can be used.

상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로오즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.The binder is a component that assists in bonding the active material and the conductive material to the current collector, and is typically added in an amount of 1 to 30 wt% based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material. Examples of such binders include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose (CMC), starch, hydroxypropyl cellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene, poly Propylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber, fluorine rubber, various copolymers and the like.

상기 충진제는 전극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합제; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.The filler is optionally used as a component for inhibiting the expansion of the electrode, and is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing chemical change in the battery. Examples of the filler include olefinic polymers such as polyethylene and polypropylene; Fibrous materials, such as glass fiber and carbon fiber, are used.

점도 조절제, 접착 촉진제 등의 기타의 성분들이 선택적으로 또는 둘 이상의 조합으로서 더 포함될 수 있다. 점도 조절제는 전극 합제의 혼합 공정과 그것의 집전체 상의 도포 공정이 용이할 수 있도록 전극 합제의 점도를 조절하는 성분으로서, 음극 합제 전체 중량을 기준으로 30 중량%까지 첨가될 수 있다. 이러한 점도 조절제의 예로는, 카르복시 메틸셀룰로오즈, 폴리비닐리덴 플로라이드 등이 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 경우에 따라서는, 앞서 설명한 용매가 점도 조절제로서의 역할을 병행할 수 있다.Other components, such as viscosity modifiers, adhesion promoters, may optionally be further included or as a combination of two or more. The viscosity modifier is a component that adjusts the viscosity of the electrode mixture so that the mixing process of the electrode mixture and the coating process on the current collector thereof may be easy, and may be added up to 30% by weight based on the total weight of the negative electrode mixture. Examples of such viscosity modifiers include carboxy methyl cellulose, polyvinylidene fluoride, and the like, but are not limited thereto. In some cases, the solvent described above may serve as a viscosity modifier.

상기 접착 촉진제는 집전체에 대한 활물질의 접착력을 향상시키기 위해 첨가되는 보조성분으로서, 바인더 대비 10 중량% 이하로 첨가될 수 있으며, 예를 들어 옥살산 (oxalic acid), 아디프산(adipic acid), 포름산(formic acid), 아크릴산(acrylic acid) 유도체, 이타콘산(itaconic acid) 유도체 등을 들 수 있다.The adhesion promoter is an auxiliary component added to improve the adhesion of the active material to the current collector, it may be added in less than 10% by weight relative to the binder, for example, oxalic acid (adipic acid), adipic acid (adipic acid), Formic acid, acrylic acid derivatives, itaconic acid derivatives, and the like.

상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.The separator is interposed between the anode and the cathode, and an insulating thin film having high ion permeability and mechanical strength is used. The pore diameter of the separator is generally from 0.01 to 10 ㎛ ㎛, thickness is generally 5 ~ 300 ㎛. As such a separator, for example, olefin polymers such as chemical resistance and hydrophobic polypropylene; Sheets made of glass fibers or polyethylene, nonwoven fabrics, and the like are used. When a solid electrolyte such as a polymer is used as the electrolyte, the solid electrolyte may also serve as a separator.

상기 리튬염 함유 비수계 전해액은 전해액과 리튬염으로 이루어져 있으며, 상기 전해액으로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용된다.The lithium salt-containing non-aqueous electrolyte solution consists of an electrolyte solution and a lithium salt, and a non-aqueous organic solvent, an organic solid electrolyte, an inorganic solid electrolyte, and the like are used as the electrolyte solution.

상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.As the non-aqueous organic solvent, for example, N-methyl-2-pyrrolidinone, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, gamma Butyl lactone, 1,2-dimethoxy ethane, tetrahydroxy franc, 2-methyl tetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, 1,3-dioxolon, formamide, dimethylformamide, dioxorone , Acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, phosphate triester, trimethoxy methane, dioxorone derivatives, sulfolane, methyl sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbo Aprotic organic solvents such as nate derivatives, tetrahydrofuran derivatives, ethers, methyl pyroionate and ethyl propionate can be used.

상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solid electrolyte include polyethylene derivatives, polyethylene oxide derivatives, polypropylene oxide derivatives, phosphate ester polymers, polyedgetion lysine, polyester sulfides, polyvinyl alcohols, polyvinylidene fluorides, Polymerizers containing ionic dissociating groups and the like can be used.

상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the inorganic solid electrolytes include Li 3 N, LiI, Li 5 NI 2 , Li 3 N-LiI-LiOH, LiSiO 4 , LiSiO 4 -LiI-LiOH, Li 2 SiS 3 , Li 4 SiO 4 , Nitrides, halides, sulfates and the like of Li, such as Li 4 SiO 4 -LiI-LiOH, Li 3 PO 4 -Li 2 S-SiS 2 , and the like, may be used.

상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.The lithium salt is a good material to be dissolved in the non-aqueous electrolyte, for example, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 4 , LiBF 4 , LiB 10 Cl 10 , LiPF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiCF 3 CO 2 , LiAsF 6, LiSbF 6, LiAlCl 4, CH 3 SO 3 Li, (CF 3 SO 2) 2 NLi, chloroborane lithium, lower aliphatic carboxylic acid lithium, lithium tetraphenyl borate and imide.

또한, 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS(Propene sultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.In addition, in the electrolyte solution, for the purpose of improving the charge and discharge characteristics, flame retardancy, etc., for example, pyridine, triethyl phosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylene diamine, n-glyme, hexaphosphate triamide, nitro Benzene derivatives, sulfur, quinone imine dyes, N-substituted oxazolidinones, N, N-substituted imidazolidines, ethylene glycol dialkyl ethers, ammonium salts, pyrroles, 2-methoxy ethanol, aluminum trichloride and the like may be added. . In some cases, in order to impart nonflammability, halogen-containing solvents such as carbon tetrachloride and ethylene trifluoride may be further included, and carbon dioxide gas may be further included to improve high temperature storage characteristics, and FEC (Fluoro-Ethylene) may be further included. Carbonate), PRS (Propene sultone) may be further included.

하나의 바람직한 예에서, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiN(SO2CF3)2 등의 리튬염을, 고유전성 용매인 EC 또는 PC의 환형 카보네이트와 저점도 용매인 DEC, DMC 또는 EMC의 선형 카보네이트의 혼합 용매에 첨가하여 리튬염 함유 비수계 전해질을 제조할 수 있다.In one preferred example, lithium salts such as LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2, and the like, may be prepared by cyclic carbonate of EC or PC as a highly dielectric solvent and DEC, DMC or EMC as a low viscosity solvent. Lithium salt-containing non-aqueous electrolytes can be prepared by adding them to a mixed solvent of linear carbonates.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 단위 전극의 제조방법은 롤투롤 공정에서, 광전 효과에 의해 대전된 금속 극박에 인가되는 정전기력에 의해 극박의 만곡 현상을 개선할 수 있으며 이를 통해 이후의 압연 과정 등에서 극박의 접힘 현상을 방지할 수 있다. 이로써 전극 불량을 감소시키고 공정의 효율성을 향상시킬 수 있다. 또한 기계적으로 전극의 만곡 현상을 수정하는 공정에 비해 전극이 파손될 우려가 적다.As described above, the manufacturing method of the unit electrode according to the present invention, in the roll-to-roll process, it is possible to improve the bending phenomenon of the ultrathin by the electrostatic force applied to the ultrathin metal charged by the photoelectric effect through which the subsequent rolling process It is possible to prevent the folding of the ultrathin in the back. This can reduce electrode defects and improve process efficiency. In addition, the electrode is less likely to be broken as compared with a process of mechanically correcting a bending phenomenon of the electrode.

도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 단위 전극의 제조과정을 나타내는 흐름도이다.
도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 극박에 빛을 조사하는 과정 및 극박에 정전기력을 인가하는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 대전체가 극박에 정전기력을 인가하는 모습을 나타낸 수직 단면 모식도이다.
도 4은 본 발명의 또다른 하나의 실시예에 따른 대전체가 극박에 정전기력을 인가하는 모습을 나타낸 수직 단면 모식도이다.
도 5는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전극 제조 방법을 나타낸 모식도이다.
1 is a flowchart illustrating a manufacturing process of a unit electrode according to an exemplary embodiment of the present invention.
2 is a schematic diagram showing a process of irradiating light to the ultra-thin and applying the electrostatic force to the ultra-thin according to an embodiment of the present invention.
Figure 3 is a vertical cross-sectional view showing a state in which the charge according to an embodiment of the present invention applies an electrostatic force to the ultra-thin.
Figure 4 is a vertical cross-sectional view showing a state in which the charge according to another embodiment of the present invention applies an electrostatic force to the ultra-thin.
5 is a schematic view showing an electrode manufacturing method according to an embodiment of the present invention.

이하에서는 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참하여 설명하지만, 이는 본 발명의 더욱 용이한 이해를 위한 것으로, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, with reference to the drawings according to an embodiment of the present invention, but this is for the easier understanding of the present invention, the scope of the present invention is not limited thereto.

도 1에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 단위 전극의 제조과정을 나타내는 흐름도가 도시되어 있다.1 is a flowchart illustrating a manufacturing process of a unit electrode according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 단위 전극 제조방법은 금속 극박의(100) 양측 단부(120)에 빛을 조사하는 단계(S10); 빛이 조사된 극박의 양측 단부(120)에 정전기력 또는 자력을 인가하는 단계(S20); 극박(100) 상에 전극 활물질을 포함하는 전극 합제를 도포하여 코팅층(610)을 형성하는 단계(S30); 코팅층(610)이 형성된 극박을 건조하고 압연하는 단계(S40); 를 포함한다.Referring to FIG. 1, the method of manufacturing a unit electrode of the present invention includes: irradiating light to both ends 120 of the ultrathin metal 100 (S10); Applying an electrostatic force or a magnetic force to both ends 120 of the ultra-thin light (S20); Applying an electrode mixture including an electrode active material on the ultrathin 100 to form a coating layer 610 (S30); Drying and rolling the ultrathin on which the coating layer 610 is formed (S40); It includes.

도 2는 도 1의 S20 단계에서 본 발명의 하나의 실시예에 따른 극박에 빛을 조사하는 과정 및 극박에 정전기력을 인가하는 방법을 나타낸 모식도이다. 도 2를 참조하면, 금속 극박(100)은 롤(150)에 의해 이송되며, 일함수(E=hν) 이상의 에너지를 가지는 파장의 빛이 극박의 양측 단부(120)에 조사된다. 광전효과에 의해 극박에서 전자(e-)가 방출됨에 따라 극박은 양의 전하로 대전된다. 이 때 상기 극박의 양측 단부(120) 각각의 폭은 극박의 전체 폭에 대하여 5% 내지 25%에 해당된다.FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a process of irradiating light to ultra-thin and applying an electrostatic force to the ultra-thin according to an embodiment of the present invention in step S20 of FIG. Referring to FIG. 2, the metal ultrathin 100 is transferred by the roll 150, and light having a wavelength having an energy equal to or greater than a work function E = hν is irradiated to both ends 120 of the ultrathin. As the electron (e ) is released from the ultrathin by the photoelectric effect, the ultrathin is charged with a positive charge. At this time, the width of each of the two ends 120 of the ultrathin corresponds to 5% to 25% of the total width of the ultrathin.

상기 양의 전하로 대전된 극박(100)은 극박의 일면 또는 양면에 이격된 상태로 대전체(200)를 위치시켜(도 3은 대전체가 일면에 위치하는 모습만 도시) 정전기적 인력에 의해 극박의 만곡 현상을 개선할 수 있다. 상기 대전체(200)의 모양이나 크기 등에 대하여 특별한 제한은 존재하지 않는다.The ultra-thin 100 charged with the positive charge is placed on the charger 200 while being spaced apart on one or both sides of the ultra-thin battery (FIG. 3 only shows the charger located on one surface) by electrostatic attraction. Ultrathin curvature can be improved. There is no particular limitation on the shape or size of the charged body 200.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 대전체(200)가 극박에 정전기력을 인가하는 모습을 나타낸 수직 단면 모식도이다. 도 3을 참조하면, 금속 극박(100)에 만곡 현상이 발생하였고, 이에 대하여 양전하로 대전된 대전체(200)를 극박의 양측 단부(120)에 대향하여 극박(100)의 일면에 이격된 상태로 정전기력이 인가된다. 도 3에서, 양전하로 대전된 대전체(200)는 같은 양전하로 대전된 금속 극박에 대해 척력(310)을 인가해야 하므로, 만곡면의 내측(300)에 위치하여 극박의 양측 단부(120)를 밀어낸다. 대전체(200)의 크기, 모양 또는 단면에는 특별한 제한은 존재하지 않는다.3 is a vertical cross-sectional view showing a state that the electrostatic force 200 is applied to the ultrathin according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 3, a curvature phenomenon occurred in the ultrathin metal 100, and a charged electric charge 200 positively charged is spaced apart from one surface of the ultrathin 100 by opposing the opposite ends 120 of the ultrathin. Electrostatic force is applied. In FIG. 3, since the charged 200 charged with the positive charge has to apply the repulsive force 310 to the metal ultra-thin charged with the same positive charge, it is located on the inner side 300 of the curved surface so that both ends 120 of the ultra-thin are placed. Push out. There is no particular limitation on the size, shape or cross section of the charging body 200.

도 4는 본 발명의 또다른 하나의 실시예에 따른 대전체(200)가 극박(100)에 정전기력을 인가하는 모습을 나타낸 수직 단면 모식도이다. 도 4에서 대전체(200)는 음전하로 대전된다. 이 경우 극박(100)에는 인력(410)이 인가되어야 하므로 음전하로 대전된 대전체(200)는 만곡면의 외측(400)에 위치하여 극박의 양측 단부(120)를 잡아당긴다. 마찬가지로 대전체의 크기, 모양 또는 단면에 특별한 제한은 존재하지 않는다.Figure 4 is a vertical cross-sectional view showing a state that the electrostatic force 200 is applied to the ultra-thin 100 according to another embodiment of the present invention. In FIG. 4, the charger 200 is charged with a negative charge. In this case, since the attraction force 410 is to be applied to the ultrathin 100, the charged battery 200 charged with the negative charge is located on the outer side 400 of the curved surface and pulls both end portions 120 of the ultrathin. Likewise, there are no special restrictions on the size, shape or cross section of the charging body.

도 5는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 단위 전극의 제조 방법을 나타낸 모식도이다. 도 5에 따르면, 본 발명의 단위 전극은 롤투롤 공정에 의해 제조되며, 금속 극박(100)는 극박을 공급하는 피딩 롤 (510)에 감겨 있고, 피딩 롤(510)에서 권출되어 이송 및 압연 단계에 공급된다. 권출된 극박은 1개 이상의 가이드 롤(520)에 의해 이송되고, 이송 과정 중에 전극 활물질 및 이를 포함한 전극 합제 도포 장치(600)에 의해 전극 활물질 등을 포함하는 전극 합제가 도포되어 코팅층(610)이 형성된다(S30). 코팅층이 형성된 극박은 건조되고 압연 롤(530)에 의해 압연된 후(S40), 와인딩 롤(540)에 의해 권취된다. 상기 극박의 이송 과정 중에 1개 이상의 빛 조사 장치 (700)에 의해 빛이 조사되며, 극박의 일면 또는 양면에는 대전체(200)가 위치한다. 대전체(200)는 양전하로 또는 음전하로 대전될 수 있으며, 극박(100)의 일면에만 위치할 수도 있고(210), 극박의 양면에 위치할 수도 있다(210). 또한 압연 공정 및 그 이후의 공정에도 대전체가 설치될 수 있다(미도시). 도 6에는 빛 조사 장치(700)를 하나만 표시하였으나, 전극 제조 공정 중에 극박의 양측 단부(120)를 대전 상태로 유지하기 위해 복수 개의 빛 조사 장치가 공정 라인을 따라 설치될 수 있다.5 is a schematic view showing a method of manufacturing a unit electrode according to an embodiment of the present invention. According to FIG. 5, the unit electrode of the present invention is manufactured by a roll-to-roll process, and the metal ultrathin 100 is wound on a feeding roll 510 for supplying ultrathin, and unrolled from the feeding roll 510 to be transported and rolled. Supplied to. The unwinded ultrathin is transported by one or more guide rolls 520, and an electrode mixture including an electrode active material and the like is applied by the electrode active material and the electrode mixture application device 600 including the same during the transfer process, thereby coating the layer 610. It is formed (S30). The ultra-thin coating layer formed is dried and rolled by the rolling roll 530 (S40), and then wound by the winding roll 540. Light is irradiated by one or more light irradiation apparatuses 700 during the ultrathin conveying process, and the charged material 200 is positioned on one or both surfaces of the ultrathin. The charger 200 may be charged with a positive charge or with a negative charge, may be located only on one surface of the ultrathin 100 (210), or may be located on both sides of the ultrathin (210). In addition, a battery may be installed in the rolling process and subsequent processes (not shown). Although only one light irradiation apparatus 700 is shown in FIG. 6, a plurality of light irradiation apparatuses may be installed along the process line to maintain both ends 120 of the ultrathin in a charged state during the electrode manufacturing process.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상술하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are provided to illustrate the present invention and the scope of the present invention is not limited thereto.

전극의 제조Preparation of the electrode

<실시예 1><Example 1>

극박으로서 폭 1000mm, 두께 10㎛의 구리 호일을 사용하였으며, 극박의 폭을 기준으로 20%의 영역에 200nm 파장의 빛을 조사하여 극박을 양으로 대전시켰으며, 극박의 이송 방향을 따라 극박 만곡면의 내측면에 양전하로 대전된 니켈 대전체를 배치하였다. 대전체는 극박으로부터 20mm 이격된 지점에 배치하였다.Copper foil with a width of 1000mm and a thickness of 10㎛ was used as the ultrathin, and the ultrathin was positively charged by irradiating light of 200nm wavelength to 20% of the area based on the ultrathin width, and the ultrathin curved surface along the ultrathin feed direction. On the inner side of, a positively charged nickel electrode was placed. The charger was placed at a point 20 mm away from the ultrathin.

극박의 이송 중에 도포되는 전극 합제로서 탄소(Carbon, 전극 활물질), Super-C(도전재), CMC(Carboxymethyl cellulose, 수계 용매), 증류수, SBR(바인더) 혼합물 슬러리를 제조하였으며 극박에 이를 도포하고, 건조 후 압연 및 권취하여 전극을 제조하였다.Slurry slurry of carbon (electrode active material), Super-C (conductive material), CMC (carboxymethyl cellulose (aqueous solvent), distilled water, SBR (binder) mixture slurry was prepared as an electrode mixture applied during ultra-thin conveyance. After drying, rolling and winding were performed to prepare electrodes.

<비교예 1>Comparative Example 1

극박으로서 구리 호일을 사용하였으며, 극박에 빛을 조사하지 않고 대전체를 배치하지 않은 것을 제외하고는 실시예와 동일한 조건으로 전극을 제조하였다.Copper foil was used as the ultrathin, and the electrode was manufactured under the same conditions as in the example except that the ultrathin was not irradiated with light and the charged body was not disposed.

평가 방법 및 결과Evaluation method and result

상기와 같이 제조된 전극을 100개 제조하였으며, 그 중 만곡 현상이 발생한 빈도 및 압연 과정에서 상기 만곡 현상으로 인하여 극박이 접힌 빈도수를 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1과 같다.100 electrodes prepared as described above were manufactured, and the frequency of bending occurred and the frequency of folding the ultrathin due to the bending in the rolling process was measured. The results are shown in Table 1 below.

실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 만곡빈도Curve frequency 100100 100100 롤투롤 공정 중 접힘빈도Folding frequency during roll-to-roll process 00 4040 불량율Defective rate 0%0% 40%40%

상기 표 1 과 같이, 본 발명에 따른 단위 전극 제조방법은 극박의 만곡이 발생하여도 빛을 조사함에 따라 만곡이 개선되어 일반적인 전극의 제조방법에 비해 접힘 현상이 발생하지 않는바, 공정의 효율성을 향상시키고 우수한 품질의 전극을 제조할 수 있다.As shown in Table 1, the unit electrode manufacturing method according to the present invention, even when the ultra-thin curvature occurs, the curvature is improved by irradiation with light does not cause a folding phenomenon compared to the manufacturing method of the general electrode bar, the efficiency of the process It is possible to improve and manufacture electrodes of good quality.

본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면, 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to make various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.

100 : 금속 극박
150 : 롤
120 : 극박의 양측 단부
200 : 대전체
300 : 만곡면의 내측
310 : 척력
400 : 만곡면의 외측
410 : 척력
510 : 피딩 롤
520 : 가이드 롤
530 : 압연 롤
540 : 와인딩 롤
600 : 전극 합제 도포 장치
700 : 빛 조사 장치
100: ultrathin metal
150: roll
120: both ends of the ultrathin
200: Daejeon
300: inside of the curved surface
310: repulsive force
400: outside of curved surface
410: repulsive force
510: Feeding Roll
520: guide roll
530: Rolled Roll
540: winding roll
600: electrode mixture coating device
700: light irradiation device

Claims (16)

롤투롤 방식의 단위 전극을 제조하는 방법에 있어서,
(a) 금속 극박의 양측 단부에 빛을 조사하는 단계;
(b) 빛이 조사된 극박의 양측 단부에 정전기력을 인가하는 단계;
(c) 상기 극박 상에 전극 활물질을 포함하는 전극 합제를 도포하여 코팅층을 형성하는 단계; 및
(d) 상기 코팅층이 형성된 극박을 건조하고 압연하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 단위 전극의 제조방법.
In the method for manufacturing a roll-to-roll type unit electrode,
(a) irradiating light to both ends of the ultrathin metal;
(b) applying an electrostatic force to both ends of the ultrathin to which light is irradiated;
(c) applying an electrode mixture including an electrode active material on the ultrathin to form a coating layer; And
(d) drying and rolling the ultrathin on which the coating layer is formed;
Method for producing a unit electrode comprising a.
제 1항에 있어서,
상기 (a) 단계에서 조사하는 빛의 파장은,
극박을 구성하는 원단물질에 대하여 일함수(E=hν) 이상의 에너지를 가지는 범위인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 1,
The wavelength of light irradiated in the step (a),
The method of manufacturing a unit electrode having a range of energy having a work function (E = hv) or more with respect to the raw material constituting the ultrathin.
제 1항에 있어서,
빛이 조사되는 상기 극박의 양측 단부 각각의 폭은 극박 전체 폭에 대하여 5 내지 25%인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 1,
The width of each of both ends of the ultra-thin light is irradiated is 5 to 25% of the total width of the ultra-thin unit electrode manufacturing method.
제 1항에 있어서,
상기 극박의 폭이 1000mm 이하인 경우 빛이 조사되는 상기 극박의 양측 단부 각각의 폭은 극박 전체 폭에 대하여 10 내지 25%인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 1,
When the width of the ultra-thin is less than 1000mm, the width of each of both ends of the ultra-thin light is irradiated is 10 to 25% of the total width of the ultra-thin unit electrode.
제 1항에 있어서,
상기 극박의 폭이 1000mm를 초과하는 경우 빛이 조사되는 상기 극박의 양측 단부 각각의 폭은 극박 전체 폭에 대하여 5 내지 10%인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 1,
When the width of the ultrathin exceeds 1000mm, the width of each of both ends of the ultrathin to be irradiated with light is 5 to 10% of the total width of the ultrathin.
제 1항에 있어서,
상기 극박은 약자성체 또는 비자성체의 금속인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 1,
The ultra-thin is a method of manufacturing a unit electrode that is a weak magnetic or non-magnetic metal.
제 6항에 있어서,
상기 금속은 구리, 알루미늄, 니켈, 티탄, 텅스텐으로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 6,
The metal is a method for producing a unit electrode that is one selected from the group consisting of copper, aluminum, nickel, titanium, tungsten.
제 1항에 있어서,
상기 (b) 단계는 양전하 또는 음전하로 대전된 대전체가 상기 양측 단부에 대향하여 극박의 일면 또는 양면에 이격된 상태로 설치되어 정전기력을 인가하는 것인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 1,
The step (b) is a unit electrode manufacturing method of applying a electrostatic force is installed in a state in which the charged charged with a positive or negative charge spaced apart on one side or both sides of the ultra-thin opposite to the opposite ends.
제 5항에 있어서,
상기 양전하로 대전된 대전체는 극박이 만곡되는 경우 형성되는 만곡면의 내측에 위치하도록 설치되는 것을 특징으로 하는 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 5,
The positively charged battery is a manufacturing method of the unit electrode, it characterized in that it is installed to be located inside the curved surface formed when the ultra-thin is curved.
제 5항에 있어서,
상기 음전하로 대전된 대전체는 극박이 만곡되는 경우 형성되는 만곡면의 외측에 위치하도록 설치되는 것을 특징으로 하는 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 5,
The negative electrode is charged with a charged electrode is a manufacturing method of the unit electrode, characterized in that installed so as to be located on the outside of the curved surface formed when the ultra-thin.
제 5항에 있어서,
상기 양전하로 대전된 대전체는 강자성체 또는 준강자성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 5,
The positively charged charger is at least one selected from the group consisting of a ferromagnetic material or a ferromagnetic material.
제 5항에 있어서,
상기 음전하로 대전된 대전체는 강자성체 또는 준강자성체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 5,
The negatively charged charging member is a method of manufacturing a unit electrode of at least one selected from the group consisting of ferromagnetic or semi-ferromagnetic material.
제 10항 또는 제 11항에 있어서,
상기 강자성체 또는 준강자성체는 철 또는 니켈인 것인 단위 전극의 제조방법.
The method according to claim 10 or 11,
The ferromagnetic or quasi-ferromagnetic material is a manufacturing method of a unit electrode that is iron or nickel.
제 5항에 있어서,
상기 대전체는 금속 극박에 대해 5 내지 50mm 의 간격으로 이격된 상태로 전극 시트와 평행하게 배치되는 것을 특징으로 하는 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 5,
The electrode is a manufacturing method of a unit electrode, characterized in that arranged in parallel with the electrode sheet in a state spaced apart at intervals of 5 to 50mm with respect to the ultrathin metal.
제 5항에 있어서,
상기 대전체는 상기 극박의 이송 방향에 따라 1개 이상이 설치되는 것을 특징으로 하는 단위 전극의 제조방법.
The method of claim 5,
And at least one electrified body according to the ultra-thin conveying direction.
제 1항에 따라 제조된 단위 전극을 둘 이상 포함하고, 상기 단위 전극 사이에 분리막이 개재된 상태로 권취된 것을 특징으로 하는 전극조립체가 전지 케이스에 내장되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지.
A secondary battery comprising at least two unit electrodes prepared according to claim 1, wherein an electrode assembly is wound in a state in which a separator is interposed between the unit electrodes.
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