KR20200004270A - Power cable - Google Patents

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KR20200004270A KR1020190129934A KR20190129934A KR20200004270A KR 20200004270 A KR20200004270 A KR 20200004270A KR 1020190129934 A KR1020190129934 A KR 1020190129934A KR 20190129934 A KR20190129934 A KR 20190129934A KR 20200004270 A KR20200004270 A KR 20200004270A
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유익현
김영호
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엘에스전선 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a power cable. Particularly, the present invention relates to a power cable which has an insulation layer which is formed of an insulation material which is environmentally friendly, has excellent heat resistance and mechanical strength, and has excellent cold resistance, flexibility, flexuosity, impact resistance, laying properties, workability, and the like which are in a trade-off with physical properties.

Description

전력 케이블{Power cable}Power cable

본 발명은 전력 케이블에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 친환경적이고, 내열성 및 기계적 강도가 우수한 동시에, 이들 물성과 상충관계(trade-off)에 있는 내한성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 포설성, 작업성 등이 우수한 절연재료로 이루어진 절연층을 갖는 전력 케이블에 관한 것이다.The present invention relates to a power cable. Specifically, the present invention is made of an insulating material that is environmentally friendly, has excellent heat resistance and mechanical strength, and has excellent cold resistance, flexibility, flexibility, impact resistance, installation properties, workability, and the like in trade-off with these physical properties. A power cable having an insulating layer.

일반적인 전력케이블은 도체와 이를 감싸는 절연층을 포함하고, 상기 도체와 절연층 사이에 내부 반도전층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층, 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층 등을 추가로 포함할 수 있다.The general power cable includes a conductor and an insulating layer surrounding the conductor, and may further include an inner semiconducting layer, an outer semiconducting layer surrounding the insulating layer, and a sheath layer surrounding the outer semiconducting layer between the conductor and the insulating layer. .

최근, 증가하는 전력 수요에 따라 고용량 케이블의 개발이 요구되고 있으며 이를 위해서는 기계적, 전기적 특성이 우수한 절연층을 제조하기 위한 절연 재료가 필요한 상황이 되었다.In recent years, the development of high capacity cables is required in accordance with the increasing power demand, which requires an insulating material for manufacturing an insulating layer having excellent mechanical and electrical properties.

종래 상기 절연 재료를 구성하는 기재 수지로서 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌 탄성 공중합체(EPR), 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체(EPDM) 등의 폴리올레핀계 고분자를 가교시킨 것이 일반적으로 사용되어 왔다. 이러한 종래의 가교 수지는 심지어 고온하에서도 우수한 유연성 및 만족스런 전기적·기계적 강도 등을 유지하기 때문이다.Conventionally, crosslinked polyolefin-based polymers such as polyethylene, ethylene / propylene elastic copolymer (EPR) and ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM) have been generally used as the base resin constituting the insulating material. This is because such conventional crosslinked resins maintain excellent flexibility and satisfactory electrical and mechanical strength even at high temperatures.

그러나, 절연 재료를 구성하는 기재 수지로 사용되어 온 상기 가교 폴리에틸렌(XLPE) 등은 가교 형태이기 때문에 상기 가교 폴리에틸렌 등의 수지로 제조된 절연층을 포함하는 케이블 등의 수명이 다하면 상기 절연층을 구성하는 수지의 재활용이 불가능하고 소각에 의해 폐기할 수밖에 없어 환경 친화적이지 않다.However, since the crosslinked polyethylene (XLPE) or the like, which has been used as the base resin constituting the insulating material, has a crosslinked form, the insulating layer is formed when the life span of a cable or the like including an insulating layer made of a resin such as the crosslinked polyethylene expires. It is not environmentally friendly because it is impossible to recycle the resin and can only be disposed of by incineration.

또한, 쉬스층의 재료로서 폴리비닐클로라이드(PVC)를 사용하는 경우 이를 상기 절연 재료를 구성하는 가교 폴리에틸렌(XLPE) 등으로부터 분리하는 것이 곤란하여, 소각시 유독성 염소화 물질이 생성되는 등 환경 친화적이지 않은 단점이 있다.In addition, when polyvinyl chloride (PVC) is used as the material of the sheath layer, it is difficult to separate it from the crosslinked polyethylene (XLPE) constituting the insulating material, and thus it is not environmentally friendly, such as toxic chlorinated substances are produced upon incineration. There are disadvantages.

한편, 비가교 형태의 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)은 이로부터 제조된 절연층을 포함하는 케이블 등의 수명이 다하면 상기 절연층을 구성하는 수지의 재활용이 가능한 등 환경 친화적이나, 가교 형태의 폴리에틸렌(XLPE)에 비해 내열성이 열등하여 낮은 운전온도로 인해 그 용도가 매우 제한적인 단점이 있다.On the other hand, non-crosslinked high density polyethylene (HDPE) or low density polyethylene (LDPE) is environmentally friendly, such as recycling of the resin constituting the insulating layer at the end of the life of the cable, including the insulating layer manufactured therefrom, etc. Compared to the polyethylene (XLPE) in the form of heat resistance is inferior due to the low operating temperature has a very limited disadvantage.

한편, 고분자 자체의 용융점이 160℃ 이상으로 가교하지 않고도 내열성이 우수하여 환경 친화적인 폴리프로필렌 수지를 기재 수지로 사용하는 것을 고려해 볼 수 있다. 다만, 상기 폴리프로필렌 수지는 높은 강성(rigidity)에 의한 불충분한 내한성, 유연성, 굴곡성(flexibility) 등으로 인해, 이로부터 제조되는 절연층을 포함하는 케이블의 포설 작업시 작업성이 떨어지고 그 용도가 제한되는 문제가 있다.On the other hand, it is possible to consider using an environmentally friendly polypropylene resin as a base resin without excellent crosslinking of the melting point of the polymer itself to 160 ℃ or more. However, the polypropylene resin has poor workability due to insufficient rigidity due to high rigidity, flexibility, flexibility, etc., resulting in poor workability when laying a cable including an insulation layer manufactured therefrom and its use. There is a problem.

따라서, 환경친화적이고 제조비용이 저렴할 뿐만 아니라, 내열성과 기계적 강도 및 이들과 상충관계(trade-off)에 있는 내한성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 포설성, 작업성 등을 동시에 만족시킬 수 있는 전력 케이블이 절실히 요구되고 있는 실정이다.Therefore, it is not only environmentally friendly and inexpensive to manufacture, but also satisfies heat resistance, mechanical strength and cold resistance, flexibility, bending resistance, impact resistance, workability, workability, and the like at the same time. There is an urgent need for cables.

본 발명은 환경친화적인 전력 케이블을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an environmentally friendly power cable.

또한, 본 발명은 내열성과 기계적 강도 및 이들과 상충관계(trade-off)에 있는 내한성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 포설성, 작업성 등을 동시에 만족시킬 수 있는 전력 케이블을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a power cable capable of simultaneously satisfying heat resistance, mechanical strength, and cold resistance, flexibility, bending resistance, impact resistance, installation properties, workability, and the like that are in a trade-off with them. do.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,In order to solve the above problems, the present invention,

도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층을 감싸는 절연층을 포함하는 전력케이블에 있어서, 상기 절연층은 베이스 수지로서 폴리프로필렌 수지 또는 헤테로상 폴리프로필렌 수지를 포함하는 절연 조성물로부터 형성되고, 아래 수학식 1에 의해 정의된 취성온도(Tb)가 -35 ℃ 이하이고,A power cable comprising a conductor, an inner semiconducting layer surrounding the conductor, and an insulating layer surrounding the inner semiconducting layer, wherein the insulating layer is formed from an insulating composition comprising polypropylene resin or heterophasic polypropylene resin as a base resin. , The brittle temperature (T b ) defined by Equation 1 below is -35 ℃ or less,

[수학식 1][Equation 1]

Tb=Th+△T[(S/100)-(1/2)]T b = T h + ΔT [(S / 100)-(1/2)]

상기 수학식 1에서,In Equation 1,

Th는 상기 베이스 수지를 포함하는 케이블 절연층으로부터 길이 36.0 mm 내지 40.0 mm, 너비 5.6 mm 내지 6.4 mm, 두께 1.8 mm 내지 2.2 mm로 채취한 시편 5개를 ASTM D746에 따라 23℃, 50% 상대습도 하에서 40시간 이상 방치하고, -40℃에서부터 5℃ 간격으로 온도를 올리거나, 내리면서 온도별로 2.5 내지 3.5분 동안 방치한 후 스트라이킹 에지(striking edge)를 이용하여 1800 내지 2200 mm/s의 속도로 상기 시편의 표면에 대해 90°방향에서 타격한 결과 5개 시편 모두가 파괴되거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하는 가장 높은 온도(℃)이고,T h is 5 ° C 23%, 50% relative to five specimens taken from the cable insulation layer comprising the base resin, 36.0 mm to 40.0 mm long, 5.6 mm to 6.4 mm wide and 1.8 mm to 2.2 mm thick according to ASTM D746. It is left at humidity for 40 hours or more, and the temperature is increased or decreased at -40 ° C to 5 ° C interval for 2.5 to 3.5 minutes by temperature, and then the speed of 1800 to 2200 mm / s using a striking edge. The highest temperature (° C.) at which all five specimens are destroyed or a visually visible crack occurs on the surfaces of all five specimens as a result of hitting at 90 ° to the surface of the specimen.

△T는 ASTM D746에 따라 각 온도별 실험시 변화시키는 일정한 온도 간격이고,ΔT is a constant temperature interval that changes during each temperature experiment in accordance with ASTM D746,

S는 ASTM D746에 따라 -40℃에서부터 △T 간격으로 온도를 올리거나, 내리면서 상기와 같이 실험한 결과, 상기 5개 시편 모두가 파괴되지 않거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하지 않는 가장 낮은 온도(℃)로부터 상기 Th까지의 각 온도별 실험에서 5개 시편 중 파괴되거나 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생된 시편의 백분율의 총합이다.S was tested as above while raising or lowering the temperature at intervals of ΔT from -40 ° C. according to ASTM D746. As a result, all five specimens were not destroyed or there were no visible cracks on the surfaces of all five specimens. It is the sum of the percentage of specimens that were broken or visually cracked on the surface among the five specimens in each temperature experiment from the lowest temperature (° C.) not occurring to T h .

아래 수학식 2에 의해 정의된 자일렌 비용해도가 10% 이하인, 절연 조성물.Insulation composition, wherein the xylene cost diagram as defined by Equation 2 below is 10% or less.

[수학식 2][Equation 2]

자일렌 비용해도=(자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량/용출 전 절연 시편의 질량)×100Xylene cost plot = (mass of insulated specimen after elution in xylene solvent / mass of insulated specimen before elution) × 100

상기 수학식 2에서,In Equation 2,

상기 자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량은 0.3g의 절연 시편을 자일렌 용매에 담근 후 6시간 동안 150℃ 이상에서 끓이고 상온까지 냉각시킨 후 절연 시편을 꺼내어 다시 150℃의 오븐에서 4시간 동안 건조시키고 상온까지 냉각시킨 후 측정한 절연 시편의 질량이다.After eluting in the xylene solvent, the mass of the insulating specimen was soaked in 0.3 g of the insulating specimen in a xylene solvent, and boiled at 150 ° C. or higher for 6 hours, cooled to room temperature, and then taken out of the insulating specimen and then again in an oven at 150 ° C. for 4 hours. Is the mass of the insulating specimen measured after drying and cooling to room temperature.

여기서, 상기 취성온도(Tb)가 -80 내지 -35 ℃인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Here, the brittle temperature (T b ) is characterized in that -80 to -35 ℃, provides a power cable.

*또한, 상기 절연 조성물로부터 형성된 절연 시편은 규격 ASTM 3. D790에 따라 측정된 상온에서의 굴곡탄성율이 50 내지 1,200 MPa인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.In addition, the insulation specimen formed from the insulation composition provides a power cable, characterized in that the flexural modulus at room temperature measured according to the standard ASTM 3.D790 is 50 to 1,200 MPa.

여기서, 상기 케이블에서 절연층의 두께는 아래 수학식 3에 따른 tmin의 5.5 내지 84.0 배인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Here, the thickness of the insulating layer in the cable is characterized in that the power cable, characterized in that 5.5 to 84.0 times of t min according to the following equation (3).

[수학식 3][Equation 3]

tmin=2.5Uo/절연 시편에 대한 절연파괴 전계t min = 2.5Uo / breakdown electric field for insulated specimens

상기 수학식 3에서,In Equation 3,

Uo는 규격 IEC 60840에 따른 전압 테스트의 기준 전압이고,Uo is the reference voltage for voltage tests according to standard IEC 60840,

상기 절연 시편에 대한 절연파괴 전계는 상기 절연 시편 복수개 각각의 양단에 전극을 접촉시킨 후 전압을 인가하고 상기 복수개의 절연 시편에 대한 절연파괴확률이 63.2%인 경우의 인가된 전압에 따른 전계(kV/mm)이다.The dielectric breakdown electric field for the insulated specimen is an electric field (kV) according to the applied voltage when the electrode is contacted at each end of each of the plurality of insulated specimens, and a voltage is applied thereto and the probability of the breakdown of the plurality of insulated specimens is 63.2%. / mm).

한편, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는 결정상 폴리프로필렌 매트릭스 내에 고무상 프로필렌 공중합체가 분산된 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.On the other hand, the heterophasic polypropylene resin provides a power cable, characterized in that the rubbery propylene copolymer is dispersed in the crystalline polypropylene matrix.

여기서, 상기 결정상 폴리프로필렌 매트릭스는 프로필렌 단독중합체나 프로필렌 공중합체 또는 이들 모두를 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Here, the crystalline polypropylene matrix provides a power cable, characterized in that it comprises a propylene homopolymer, a propylene copolymer or both.

또한, 상기 고무상 프로필렌 공중합체는 에틸렌 및 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 등의 C4-12 알파-올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.In addition, the rubbery propylene copolymer is a group consisting of ethylene and C 4-12 alpha-olefins such as 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene It provides a power cable, characterized in that it comprises at least one comonomer selected from.

그리고, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는, 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정된 용융점(Tm)이 140 내지 170℃이고, 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정된 용융엔탈피가 20 내지 85 J/g인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.In addition, the heterophasic polypropylene resin has a melting point (Tm) of 140 to 170 ° C measured by a differential scanning calorimeter (DSC) and a melt enthalpy of 20 to 85 J / g measured by a differential scanning calorimeter (DSC). Provided is a power cable.

나아가, 180℃에서 10분 동안 예열된 상기 베이스 수지를 10분간 20 MPa로 가압한 후 냉각시켜 제조된 두께 1 mm의 시편을 200 mm/min의 속도로 인장시켰을 때 신장율이 5%가 되는 지점에서의 인장강도가 0.7 내지 3.0 kgf/mm2이고 쇼어 D 경도가 25 내지 70인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Furthermore, when the base resin preheated at 180 ° C. for 10 minutes at 20 MPa for 10 minutes was pressed for 10 minutes, and then cooled, the specimen having a thickness of 1 mm was stretched at a rate of 200 mm / min. It provides a power cable, characterized in that the tensile strength of 0.7 to 3.0 kgf / mm 2 and Shore D hardness of 25 to 70.

한편, 상기 절연층은, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 0.5 중량부의 핵제(nucleating agent)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.On the other hand, the insulating layer, based on 100 parts by weight of the base resin, characterized in that it further comprises 0.1 to 0.5 parts by weight of a nucleating agent (nucleating agent), provides a power cable.

또한, 상기 절연층은, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 1 내지 10 중량부의 절연유를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.In addition, the insulating layer, based on 100 parts by weight of the base resin, characterized in that it further comprises 1 to 10 parts by weight of insulating oil, provides a power cable.

그리고, 상기 절연층은, 상기 절연층의 총 중량을 기준으로, 산화방지제, 충격 보조제, 열 안정제, 조핵제 및 산 스캐빈저(acid scavengers)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 기타 첨가제 0.001 내지 10 중량%를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.And, the insulating layer, based on the total weight of the insulating layer, at least one other additive selected from the group consisting of antioxidants, impact aids, heat stabilizers, nucleating agents and acid scavengers 0.001 to It provides a power cable, characterized in that it further comprises 10% by weight.

한편, 상기 베이스 수지는, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 폴리프로필렌 수지(A) 30 내지 70 중량부 및 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B) 70 내지 30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.On the other hand, the base resin, based on 100 parts by weight of the base resin, 30 to 70 parts by weight of the polypropylene resin (A) and 70 to 30 parts by weight of the heterophasic polypropylene resin (B) in which the propylene copolymer is dispersed in the polypropylene matrix. It provides a power cable, characterized in that it comprises a portion.

여기서, 상기 폴리프로필렌 수지(A)는 아래 a) 내지 i)의 조건을 모두 만족하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Here, the polypropylene resin (A) provides a power cable, characterized in that to satisfy all the conditions of a) to i) below.

a) 밀도가 0.87 내지 0.92 g/㎤(ISO 11883에 따라 측정),a) density from 0.87 to 0.92 g / cm 3 (measured according to ISO 11883),

b) 용융 유속(MFR)이 1.7 내지 1.9 g/10분(ISO 1133에 따라 230℃에서 2.16kg의 하중하에 측정),b) melt flow rate (MFR) of 1.7 to 1.9 g / 10 min (measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. according to ISO 1133),

c) 인장탄성율이 930 내지 980 MPa(1mm/분의 인장속도로 측정),c) tensile modulus of 930 to 980 MPa (measured at a tensile speed of 1 mm / min),

d) 항복시 인장응력이 22 내지 27 MPa(50mm/분의 인장속도로 측정),d) tensile stress at yield is 22 to 27 MPa (measured at a tensile speed of 50 mm / min),

e) 항복시 인장변형율이 13 내지 15%(50mm/분의 인장속도로 측정),e) tensile strain at yield is 13 to 15% (measured at a tensile speed of 50 mm / min),

f) 0℃ 및 23℃에서의 샤르피(charpy) 충격강도가 각각 1.8 내지 2.1 kJ/㎡ 및 5.5 내지 6.5 kJ/㎡,f) Charpy impact strengths at 0 ° C. and 23 ° C. are 1.8 to 2.1 kJ / m 2 and 5.5 to 6.5 kJ / m 2, respectively;

g) 열변형온도가 6.8 내지 7.2℃(0.45 MPa에서 측정),g) heat deflection temperature of 6.8-7.2 ° C. (measured at 0.45 MPa),

h) Vicat 연화점이 131 내지 136℃(규격 A50에 따라 50℃/h 및 10N에서 측정), 및h) Vicat softening point from 131 to 136 ° C (measured at 50 ° C / h and 10N according to specification A50), and

i) 쇼어 D 경도가 63 내지 70(ISO 868에 따라 측정됨)i) Shore D hardness of 63 to 70 (measured according to ISO 868)

또한, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)는 아래 조건 a) 내지 j)를 모두 만족하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.In addition, the heterophasic polypropylene resin (B) provides a power cable, characterized in that all of the following conditions a) to j) are satisfied.

a) 밀도가 0.86 내지 0.90 g/㎤(ISO 11883에 따라 측정됨),a) density between 0.86 and 0.90 g / cm 3 (measured according to ISO 11883),

b) 용융 유속(MFR)이 0.1 내지 1.0 g/10분(ISO 1133에 따라 230℃에서 2.16kg의 하중하에 측정),b) melt flow rate (MFR) of 0.1 to 1.0 g / 10 min (measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. according to ISO 1133),

c) 파단시 인장응력이 10 MPa 이상(50mm/분의 인장속도로 측정),c) tensile stress at break is 10 MPa or more (measured at a tensile speed of 50 mm / min),

d) 파단시 인장변형율이 450% 이상(50mm/분의 인장속도로 측정),d) the tensile strain at break is 450% or more (measured at a tensile speed of 50 mm / min),

e) 굴곡강도가 95 내지 105 MPae) flexural strength is 95 to 105 MPa

f) -40℃에서의 노치 아이조드(notched izod) 충격강도가 각각 6.8 내지 7.2 kJ/㎡,f) Notched izod impact strength at −40 ° C., respectively, from 6.8 to 7.2 kJ / m 2,

g) 열변형온도가 38 내지 42 ℃(0.45 MPa에서 측정),g) heat deflection temperature of 38-42 ° C. (measured at 0.45 MPa),

h) Vicat 연화점이 55 내지 59 ℃(규격 A50에 따라 50℃/h 및 10N에서 측정),h) Vicat softening point from 55 to 59 ° C. (measured at 50 ° C./h and 10 N according to standard A50),

i) 쇼어 D 경도가 25 내지 35(ISO 868에 따라 측정됨), 및i) Shore D hardness is 25 to 35 (measured according to ISO 868), and

j) 용융점이 155 내지 170 ℃j) melting point of from 155 to 170 캜

그리고, 상기 폴리프로필렌 수지(A)는, 단량체의 총 중량을 기준으로, 에틸렌 단량체의 함량이 1 내지 10 중량%인 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체이고, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 포함된 상기 폴리프로필렌 매트릭스는 프로필렌 단독중합체인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.The polypropylene resin (A) is a random propylene-ethylene copolymer having an ethylene monomer content of 1 to 10% by weight based on the total weight of the monomers, and is contained in the heterophasic polypropylene resin (B). The polypropylene matrix provides a power cable, characterized in that the propylene homopolymer.

나아가, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 포함된 상기 프로필렌 공중합체는, 단량체의 총 중량을 기준으로, 에틸렌 단량체의 함량이 20 내지 50 중량%이고, 프로필렌-에틸렌 고무(PER) 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Furthermore, the propylene copolymer contained in the heterophasic polypropylene resin (B) has a ethylene monomer content of 20 to 50% by weight based on the total weight of the monomers, and includes propylene-ethylene rubber (PER) particles. It provides a power cable, characterized in that.

여기서, 상기 프로필렌 공중합체의 함량은, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 총 중량을 기준으로, 60 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.Here, the content of the propylene copolymer, 60 to 80% by weight based on the total weight of the heterophasic polypropylene resin (B), provides a power cable.

또한, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)는 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정된 용융엔탈피가 15 내지 40 J/g인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블을 제공한다.In addition, the heterophasic polypropylene resin (B) provides a power cable, characterized in that the melt enthalpy measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 15 to 40 J / g.

본 발명에 따른 전력 케이블은 절연층 소재로 비가교 프로필렌 중합체를 채택함으로써 환경 친화적이고 내열성과 기계적 강도가 효과를 나타낸다.The power cable according to the present invention adopts non-crosslinked propylene polymer as the insulating layer material, which is environmentally friendly, and has the effect of heat resistance and mechanical strength.

또한, 본 발명에 따른 전력 케이블은 절연층 소재 및 이의 취성 온도를 정밀하게 제어함으로써 강성이 높은 프로필렌 중합체로 이루어진 절연층을 적용함에도 불구하고 내한성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 포설성, 작업성 등을 동시에 만족시킬 수 있는 우수한 효과를 나타낸다.In addition, the power cable according to the present invention, by precisely controlling the insulating layer material and its brittle temperature, despite the application of an insulating layer made of a high rigid propylene polymer, cold resistance, flexibility, flexibility, impact resistance, installation, workability, etc. Excellent effect can be satisfied at the same time.

도 1은 본 발명에 따른 전력 케이블의 하나의 실시예에 관한 횡단면 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 도 1에 도시된 전력 케이블의 계단식 횡단면 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
1 schematically illustrates a cross-sectional structure of one embodiment of a power cable according to the invention.
FIG. 2 schematically illustrates the stepped cross-sectional structure of the power cable shown in FIG. 1.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosure may be made thorough and complete, and to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art. Like numbers refer to like elements throughout.

도 1 및 2는 본 발명에 따른 전력 케이블의 하나의 실시예에 관한 횡단면 및 계단식 횡단면 사시도를 각각 도시한 것이다.1 and 2 show cross-sectional and stepped cross-sectional perspective views, respectively, of one embodiment of a power cable according to the present invention.

도 1 및 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 전력 케이블은 구리, 알루미늄 등의 전도성 물질로 이루어진 도체(10)와 절연성 고분자 등으로 이루어진 절연층(30), 상기 도체(10)를 감싸고 상기 도체(10)와 상기 절연층(30) 사이의 공기층을 없애주며 국부적인 전계집중을 완화시켜 주는 등의 역할을 수행하는 내부 반도전층(20), 케이블의 차폐역할 및 절연층(30)에 균등한 전계가 걸리도록 하는 역할을 수행하는 외부 반도전층(40), 케이블 보호를 위한 시스층(50) 등을 포함할 수 있다.As shown in Figures 1 and 2, the power cable according to the present invention wraps the conductor 10 made of a conductive material such as copper, aluminum, and the insulating layer 30 made of an insulating polymer, the conductor 10 and the Evenly in the inner semiconducting layer 20, the shielding role of the cable and the insulating layer 30, which removes the air layer between the conductor 10 and the insulating layer 30, and alleviates local electric field concentration. It may include an outer semiconducting layer 40, a sheath layer 50 for cable protection, and the like, which serves to take one electric field.

상기 도체(10), 절연층(30), 반도전층(20,40), 쉬스층(50) 등의 규격은 케이블의 용도, 송전압 등에 따라 다양할 수 있으며, 상기 절연층(30), 반도전층(20,40), 쉬스층(50)을 구성하는 재료는 동일하거나 상이할 수 있다.Standards of the conductor 10, the insulating layer 30, the semiconducting layers 20 and 40, the sheath layer 50, and the like may vary according to the use of the cable, the transmission voltage, and the like. The materials constituting the entire layers 20 and 40 and the sheath layer 50 may be the same or different.

상기 도체(10)는 전력 케이블의 내한성, 유연성, 굴곡성, 포설성, 작업성 등을 향상시키는 측면에서 복수개의 소선이 연합된 연선으로 이루어질 수 있고, 특히 복수개의 소선이 상기 도체(10)의 원주방향으로 배열됨으로써 형성된 복수개의 도체층을 포함할 수 있다.The conductor 10 may be made of a stranded wire combined with a plurality of element wires in terms of improving the cold resistance, flexibility, bendability, installation properties, workability, etc. of the power cable, in particular, a plurality of element wires are the circumference of the conductor 10 It may include a plurality of conductor layers formed by being arranged in the direction.

본 발명에 따른 전력 케이블의 절연층(30)은 호모상 폴리프로필렌 수지나 헤테로상 폴리프로필렌 수지 또는 이들 모두를 포함하는 비가교 열가소성 수지를 포함하는 절연 조성물로부터 형성될 수 있다.The insulating layer 30 of the power cable according to the present invention may be formed from an insulating composition comprising a non-crosslinked thermoplastic resin comprising homo- or polyphasic polypropylene resins or both.

여기서, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는 2개 이상의 상의 수지, 구체적으로 결정상 수지 및 고무상 수지를 모두 포함하는 헤테로상 폴리프로필렌 수지를 포함할 수 있고, 예를 들어 결정상 폴리프로필렌 수지와 고무상 프로필렌 공중합체의 블렌딩 수지 또는 결정상 폴리프로필렌 수지와 고무상 프로필렌 공중합체가 함께 중합되어 결정상 폴리프로필렌 매트릭스 수지 내에 고무상 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 폴리프로필렌 수지를 포함할 수 있다.Here, the heterophasic polypropylene resin may include a heterophasic polypropylene resin including two or more phase resins, specifically, a crystalline resin and a rubbery resin, and for example, a crystalline polypropylene resin and a rubbery propylene aerial The blended resin or the crystalline polypropylene resin and the rubbery propylene copolymer may be polymerized together to include a heterophasic polypropylene resin in which the rubbery propylene copolymer is dispersed in the crystalline polypropylene matrix resin.

여기서, 상기 호모상 폴리프로필렌 수지 또는 상기 결정상 폴리프로필렌 (매트릭스) 수지는 프로필렌 단독중합체 및/또는 프로필렌 공중합체를 포함할 수 있고, 바람직하게는 프로필렌 단독중합체를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌 단독중합체만을 포함할 수 있다. 상기 프로필렌 단독중합체는 단량체 총 중량을 기준으로 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상의 프로필렌의 중합에 의해 형성되는 폴리프로필렌을 의미한다.Here, the homophasic polypropylene resin or the crystalline polypropylene (matrix) resin may comprise a propylene homopolymer and / or a propylene copolymer, preferably may comprise a propylene homopolymer, more preferably propylene It may comprise only homopolymers. By propylene homopolymer is meant polypropylene formed by the polymerization of at least 99% by weight, preferably at least 99.5% by weight, of propylene, based on the total weight of the monomers.

상기 호모상 폴리프로필렌 수지 또는 상기 결정상 폴리프로필렌 (매트릭스) 수지는 통상적인 입체-특이 지글러-나타 촉매, 메탈로센 촉매, 구속 기하 촉매, 다른 유기금속 또는 배위 촉매하에서 중합될 수 있고, 바람직하게는 지글러-나타 촉매 또는 메탈로센 촉매하에서 중합될 수 있다. 여기서, 상기 메탈로센은 사이클로펜타디엔과 전이금속이 샌드위치 구조로 결합한 새로운 유기금속화합물인 비스(사이클로펜타이덴일)금속의 총칭으로, 가장 간단한 구조의 일반식은 M(C5H5)2(여기서, M은 Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Ru, Zr, Hf 등)이다. 상기 메탈로센 촉매하에서 중합된 폴리프로필렌은 촉매 잔량이 약 200 내지 700 ppm으로 낮기 때문에, 상기 촉매 잔량에 의해 상기 폴리프로필렌을 포함하는 절연 조성물의 전기적 특성이 저하되는 것을 억제하거나 최소화할 수 있다.The homophasic polypropylene resin or the crystalline polypropylene (matrix) resin can be polymerized under conventional stereo-specific Ziegler-Natta catalysts, metallocene catalysts, constrained geometry catalysts, other organometallic or coordination catalysts, preferably May be polymerized under a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. Here, the metallocene is a generic term for bis (cyclopentadienyl) metal, which is a new organometallic compound in which a cyclopentadiene and a transition metal are bonded in a sandwich structure, and the general formula of the simplest structure is M (C 5 H 5 ) 2 (where , M is Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Ru, Zr, Hf and the like). Since the polypropylene polymerized under the metallocene catalyst has a low catalyst residual amount of about 200 to 700 ppm, it is possible to suppress or minimize the deterioration of the electrical properties of the insulating composition including the polypropylene by the catalyst residual amount.

한편, 상기 결정상 폴리프로필렌 매트릭스 수지 내에 분산되거나 상기 결정상 폴리프로필렌 수지와 블렌딩되는 고무상 프로필렌 공중합체는 실질적으로 무정형이다. 상기 고무상 프로필렌 공중합체는 에틸렌 및 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 등의 C4-12 알파-올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체를 포함할 수 있다.On the other hand, the rubbery propylene copolymer dispersed in the crystalline polypropylene matrix resin or blended with the crystalline polypropylene resin is substantially amorphous. The rubbery propylene copolymer is selected from the group consisting of ethylene and C 4-12 alpha-olefins such as 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene It may include one or more comonomers.

상기 고무상 프로필렌 공중합체는 단량체 프로필렌-에틸렌 고무(PER) 또는 프로필렌-에틸렌 디엔 고무(EPDM)일 수 있다.The rubbery propylene copolymer may be monomeric propylene-ethylene rubber (PER) or propylene-ethylene diene rubber (EPDM).

본 발명에 있어서, 상기 고무상 프로필렌 공중합체의 입자 크기는 마이크로 또는 나노 사이즈일 수 있다. 상기 고무상 프로필렌 공중합체의 이러한 입자 크기는 상기 결정상 폴리프로필렌 매트릭스 내에서의 상기 고무상 프로필렌 공중합체의 균일한 분산을 담보하고, 이를 포함하는 절연층의 충격 강도를 개선시킬 수 있다. 또한, 상기 입자 크기는 상기 입자에 의해 개시되는 균열의 위험 요인을 감소시키면서 이미 형성된 균열 또는 크랙을 중단시킬 가능성을 향상시킨다.In the present invention, the particle size of the rubbery propylene copolymer may be micro or nano size. This particle size of the rubbery propylene copolymer ensures uniform dispersion of the rubbery propylene copolymer in the crystalline polypropylene matrix and can improve the impact strength of the insulating layer comprising the same. In addition, the particle size improves the likelihood of stopping already formed cracks or cracks while reducing the risk of cracks initiated by the particles.

여기서, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는 용융점(Tm)이 140 내지 170℃(시차주사열량계(DSC)로 측정)이며, 용융엔탈피가 20 내지 85 J/g(시차주사열량계(DSC)로 측정)일 수 있다.Here, the heterophasic polypropylene resin has a melting point (Tm) of 140 to 170 ° C (measured by differential scanning calorimetry (DSC)) and a melt enthalpy of 20 to 85 J / g (measured by differential scanning calorimeter (DSC)). Can be.

상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지의 용융엔탈피가 20 J/g 미만인 경우 결정의 크기가 작고 결정화도가 낮음을 의미하고 케이블의 내열성, 기계적 강도 등이 저하되는 반면, 85 J/g을 초과하는 경우 결정의 크기가 크고 결정화도가 높음을 의미하고 상기 절연층(30)의 전기적 특성이 저하될 수 있다.If the melt enthalpy of the heterophasic polypropylene resin is less than 20 J / g, it means that the crystal size is small and the crystallinity is low, and that the heat resistance and mechanical strength of the cable are lowered, whereas the crystal size is larger than 85 J / g. It means that the larger the crystallinity is high and the electrical properties of the insulating layer 30 can be reduced.

상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는 비가교 형태임에도 불구하고 자체적인 용융점이 높아 충분한 내열성을 발휘함으로써 연속 사용 온도가 향상된 전력 케이블을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 비가교 형태이므로 재활용이 가능한 등 환경 친화적인 우수한 효과를 나타낸다. 반면, 종래의 가교 형태의 수지는 재활용이 어려워 친환경이지 않을 뿐만 아니라, 절연층(30) 형성시 가교 결합 또는 스코치(scorch)가 조기에 발생하면 균일한 생산 능력을 발휘할 수 없는 등 장기 압출성 저하를 야기할 수 있다.Although the heterophasic polypropylene resin has a non-crosslinked form, its own melting point has high heat resistance, and thus, it is possible to provide a power cable with improved continuous use temperature. Effect. On the other hand, conventional cross-linked resins are not easy to recycle because they are difficult to recycle, and when cross-linking or scorch is generated early when forming the insulating layer 30, long-term extrudability is degraded, such as not being able to exhibit uniform production capacity. May cause.

본 발명에 있어서, 상기 절연층(30)을 형성하는 절연 조성물은 이로부터 형성된 절연 시편의 아래 수학식 1에 의해 정의되는 취성온도(britleness temperature; Tb)를 -35℃ 이하, 예를 들어 -80 내지 -35℃로 제어함으로써 내열성 및 기계적 강도가 우수한 동시에, 이들 물성과 상충관계(trade-off)에 있는 내한성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 포설성, 작업성 등이 우수할 수 있다.In the present invention, the insulating composition forming the insulating layer 30 has a brittleness temperature (T b ) defined by Equation 1 below the insulating specimen formed therefrom, for example, -35 ° C. or less, for example, By controlling at 80 to -35 ° C, the heat resistance and mechanical strength may be excellent, and at the same time, the cold resistance, flexibility, flexibility, impact resistance, installation properties, workability, etc., which are in a trade-off relationship with these physical properties may be excellent.

[수학식 1][Equation 1]

Tb=Th+△T[(S/100)-(1/2)]T b = T h + ΔT [(S / 100)-(1/2)]

상기 수학식 1에서,In Equation 1,

Th는 상기 베이스 수지를 포함하는 케이블 절연층으로부터 길이 36.0 mm 내지 40.0 mm, 너비 5.6 mm 내지 6.4 mm, 두께 1.8 mm 내지 2.2 mm로 채취한 시편 5개를 ASTM D746에 따라 23℃, 50% 상대습도 하에서 40시간 이상 방치하고, -40℃에서부터 5℃ 간격으로 온도를 올리거나, 내리면서 온도별로 2.5 내지 3.5분 동안 방치한 후 스트라이킹 에지(striking edge)를 이용하여 1800 내지 2200 mm/s의 속도로 상기 시편의 표면에 대해 90°방향에서 타격한 결과 5개 시편 모두가 파괴되거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하는 가장 높은 온도(℃)이고,T h is 5 ° C 23%, 50% relative to five specimens taken from the cable insulation layer comprising the base resin, 36.0 mm to 40.0 mm long, 5.6 mm to 6.4 mm wide and 1.8 mm to 2.2 mm thick according to ASTM D746. It is left at humidity for 40 hours or more, and the temperature is increased or decreased at -40 ° C to 5 ° C interval for 2.5 to 3.5 minutes by temperature, and then the speed of 1800 to 2200 mm / s using a striking edge. The highest temperature (° C.) at which all five specimens are destroyed or a visually visible crack occurs on the surfaces of all five specimens as a result of hitting at 90 ° to the surface of the specimen.

△T는 ASTM D746에 따라 각 온도별 실험시 변화시키는 일정한 온도 간격이고,ΔT is a constant temperature interval that changes during each temperature experiment in accordance with ASTM D746,

S는 ASTM D746에 따라 -40℃에서부터 △T, 예를 들어 5℃ 간격으로 온도를 올리거나, 내리면서 상기와 같이 실험한 결과, 상기 5개 시편 모두가 파괴되지 않거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하지 않는 가장 낮은 온도(℃)로부터 상기 Th까지의 각 온도별 실험에서 5개 시편 중 파괴되거나 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생된 시편의 백분율의 총합이다.S was tested according to ASTM D746 by raising or lowering the temperature from -40 ° C to ΔT, e.g., at 5 ° C intervals, as a result of which all five specimens were not destroyed or the surfaces of all five specimens were not destroyed. It is the sum of the percentage of specimens that are broken out of five specimens or have visually observed cracks on the surface in each temperature experiment from the lowest temperature (° C.) to the T h above which no visually visible crack occurs.

여기서, 시편이 파괴된다는 것은 시편이 2개 이상의 조각으로 분리된다는 것을 의미하고 크랙은 시편이 파괴되지는 않았지만 표면에 금이나 균열이 발생한 것을 의미한다.Here, the fracture of the specimen means that the specimen is separated into two or more pieces, and the crack means that the specimen is not destroyed but cracks or cracks have occurred on the surface.

실제로, 상기 취성온도를 측정 및 계산한 예시는 아래와 같다.In fact, examples of measuring and calculating the brittle temperature are as follows.

ASTM D746에 따라 -40℃에서 내한 타격 시험을 수행한 결과 5개의 시편 중 3개가 파괴되고 1개에 크랙이 발생해서, 5℃씩 온도를 올리면서 동일한 시험을 수행한 결과 -35℃에서 파괴 2개 및 크랙 0개, -30℃에서 파괴 0개 및 크랙 0개로 나타나서, 5개 시편 모두가 파괴되지 않거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하지 않는 가장 낮은 온도는 -35℃이다.According to ASTM D746, three of five specimens were broken and one crack occurred as a result of a cold test at -40 ° C. The same test was carried out by raising the temperature by 5 ° C. 0 and cracks, 0 fractures and 0 cracks at -30 ° C, so that the lowest temperature at which all 5 specimens are not destroyed or there are no visible cracks on the surface of all 5 specimens is -35 ° C to be.

또한, -40℃에서 5℃씩 온도를 낮추면서 ASTM D746에 따른 내한 타격 시험을 수행한 결과, -45℃에서 파괴 4개 및 크랙 1개로 나타나 시편 5개가 모두 손상되었으므로, 5개 시편 모두가 파괴되거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하는 가장 높은 온도(Th)는 -45℃이다.In addition, cold resistance test according to ASTM D746 was carried out while lowering the temperature at -40 ° C by 5 ° C. As a result, 4 fractures and 1 crack appeared at -45 ° C, so that all 5 specimens were damaged. Or the highest temperature (T h ) at which visually observable cracks occur on the surface of all five specimens is -45 ° C.

이를 기초로, 온도별 파괴 및 크랙 갯수 그리고 이에 따른 시편의 손상갯수/전체갯수 백분율은 아래 표 1에 나타난 바와 같고, 이에 따른 백분율의 총합(S)은 220이다.Based on this, the number of fractures and cracks by temperature and the percentage damage / total number of specimens are as shown in Table 1 below, and the sum of the percentages (S) is 220.

온도(℃)Temperature (℃) 파괴/크랙(개)Break / Crack () 손상(개)Damage () 손상갯수/전체갯수 백분율Damage / total percentage -30-30 0/00/0 00 (0/5)*100=0(0/5) * 100 = 0 -35-35 2/02/0 22 (2/5)*100=40(2/5) * 100 = 40 -40-40 3/13/1 44 (4/5)*100=80(4/5) * 100 = 80 -45-45 4/14/1 55 (5/5)*100=100(5/5) * 100 = 100 백분율의 총합(S)=0+40+80+100=220Sum of percentages (S) = 0 + 40 + 80 + 100 = 220

따라서, 수학식 1로 정의된 취성온도(Tb=Th+△T*[(S/100)-(1/2)])는 -45+5*[220/100-1/2]=-36.5℃가 된다.여기서, 상기 취성온도(Tb)가 -80℃ 미만인 경우 내한성은 우수하나 기계적 특성이 불충분해 케이블 제조시 눌림 현상이나 보관시 케이블 적층에 의한 눌림 현상으로 케이블 구조가 원형을 유지하기 힘들며 이로 인해 케이블의 전기적 특성이 크게 저하될 수 있는 반면, -35℃ 초과인 경우 내한성이 극히 저하될 수 있다.Therefore, the brittle temperature defined by Equation 1 (Tb = Th + ΔT * [(S / 100) − (1/2)]) is -45 + 5 * [220 / 100-1 / 2] =-36.5 ° C. Here, when the brittle temperature (T b ) is less than -80 ℃ excellent cold resistance but inadequate mechanical properties it is difficult to maintain the circular shape of the cable structure due to the crushing phenomenon in the manufacture of the cable or the crushing phenomenon by the cable lamination during storage. As a result, the electrical properties of the cable may be greatly degraded, whereas the cold resistance may be extremely degraded when it is above -35 ° C.

본 발명에 있어서, 상기 절연층(30)을 형성하는 절연 조성물은 이로부터 형성된 절연 시편의 자일렌 비용해도(Xylene Insolubility)가 10% 이하일 수 있고, 상온에서의 굴곡탄성율이 50 내지 1,200 MPa(규격 ASTM 3. D790에 따라 측정됨), 바람직하게는 200 내지 1,000 MPa일 수 있다.In the present invention, the insulating composition forming the insulating layer 30 may be 10% or less of xylene insolubility of the insulating specimen formed therefrom, and a flexural modulus at room temperature of 50 to 1,200 MPa (standard Measured according to ASTM 3.D790), preferably from 200 to 1,000 MPa.

여기서, 상기 자일렌 비용해도(Xylene Insolubility)는 아래 수학식 2에 의해 계산할 수 있다.Here, the xylene insolubility may be calculated by Equation 2 below.

[수학식 2][Equation 2]

자일렌 비용해도=(자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량/용출 전 절연 시편의 질량)×100Xylene cost plot = (mass of insulated specimen after elution in xylene solvent / mass of insulated specimen before elution) × 100

상기 수학식 2에서,In Equation 2,

상기 자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량은 0.3g의 절연 시편을 자일렌 용매에 담근 후 6시간 동안 150℃ 이상에서 끓이고 상온까지 냉각시킨 후 절연 시편을 꺼내어 다시 150℃의 오븐에서 4시간 동안 건조시키고 상온까지 냉각시킨 후 측정한 절연 시편의 질량이다.After eluting in the xylene solvent, the mass of the insulating specimen was soaked in 0.3 g of the insulating specimen in a xylene solvent, and boiled at 150 ° C. or higher for 6 hours, cooled to room temperature, and then taken out of the insulating specimen and then again in an oven at 150 ° C. for 4 hours. Is the mass of the insulating specimen measured after drying and cooling to room temperature.

즉, 자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량은 해당 절연 시편에서 자일렌 용매로 용출되는 고무상 폴리프로필렌 공중합체가 제거되고 남은 결정상 폴리프로필렌 매트릭스, 기타 첨가제의 총 질량에 해당하게 되며, 따라서 상기 자일렌 비용해도가 10%를 초과하는 경우, 즉 상기 절연 시편 내의 결정상 부분의 함량이 과도한 경우 상기 절연층(30)의 유연성, 내한성, 포설성, 작업성 등이 크게 저하될 수 있다.That is, the mass of the insulating specimen after elution in xylene solvent corresponds to the total mass of the crystalline polypropylene matrix and other additives remaining after removal of the rubbery polypropylene copolymer eluted from the insulating specimen into the xylene solvent. When the xylene cost is more than 10%, that is, when the content of the crystal phase portion in the insulating specimen is excessive, the flexibility, cold resistance, laying property, workability, etc. of the insulating layer 30 may be greatly reduced.

한편, 규격 ASTM D790에 따라 측정한 굴곡탄성율은 직육면체 형상의 절연 시편을 2개의 지지대 위에 놓고 상기 2개의 지지대 사이의 상기 절연 시편의 중간 부분에 하중을 인가하면서 절연 시편 표면에 파단이 발생하거나 5.0%의 변형이 일어나는 시점에 인가된 하중을 측정함으로써 측정할 수 있다. 또한, 상기 절연 시편의 상온에서의 굴곡탄성율이 50 MPa 미만인 경우 상기 절연층(30)의 내열성, 기계적 특성 등이 불충분할 수 있는 반면, 1,200 MPa 초과인 경우 상기 절연층(30)의 유연성, 내한성, 포설성, 작업성 등이 크게 저하될 수 있다.On the other hand, the flexural modulus measured in accordance with the standard ASTM D790, the fracture occurs on the surface of the insulating specimen while placing a rectangular parallelepiped insulated specimen on two supports and applying a load to the intermediate portion of the insulated specimen between the two supports or 5.0% It can be measured by measuring the applied load at the point of time when the deformation of. In addition, when the flexural modulus at room temperature of the insulating specimen is less than 50 MPa, heat resistance, mechanical properties, etc. of the insulating layer 30 may be insufficient, whereas when it exceeds 1,200 MPa, the flexibility and cold resistance of the insulating layer 30 may be insufficient. , Installability, workability, etc. can be greatly reduced.

본 발명에 있어서, 상기 절연층(30)을 형성하는 절연 조성물의 자일렌 비용해도와 굴곡탄성율이 앞서 기술한 바와 같은 범위를 만족함을 전제로, 상기 절연층(30)의 두께는 a×tmin로 정밀하게 설계될 수 있고, 여기서 a는 5.5 내지 84.0이며, tmin은 아래 수학식 3에 의해 정의될 수 있다.In the present invention, the thickness of the insulating layer 30 is a × t min on the premise that the xylene cost diagram and the flexural modulus of the insulating composition forming the insulating layer 30 satisfy the ranges described above. Can be precisely designed, wherein a is 5.5 to 84.0, and t min can be defined by Equation 3 below.

[수학식 3][Equation 3]

tmin=2.5Uo/절연 시편에 대한 절연파괴 전계t min = 2.5Uo / breakdown electric field for insulated specimens

상기 수학식 3에서,In Equation 3,

Uo는 규격 IEC 60840에 따른 전압 테스트의 기준 전압으로 아래 표 2에 나타난 바와 같고,Uo is the reference voltage of the voltage test according to the standard IEC 60840 as shown in Table 2 below,

절연 시편에 대한 절연파괴 전계는 케이블의 절연층으로부터 채취한 복수개, 예를 들어 20개의 절연 시편 각각의 양단에 전극을 접촉시킨 후 전압을 인가하고 복수개의 절연 시편에 대한 절연파괴확률이 63.2%인 경우의 인가된 전압에 따른 전계(kV/mm)를 의미한다.The insulation breakdown electric field for the insulation specimen is obtained by contacting the electrodes at each end of each of the 20 insulation specimens taken from the insulation layer of the cable, applying a voltage, and having a 63.2% insulation failure probability for the insulation specimen. It means the electric field (kV / mm) according to the applied voltage in the case.

Figure pat00001
Figure pat00001

본 발명에 있어서, 케이블의 절연층(30)의 두께가 앞서 기술한 a×tmin을 초과하는 경우 케이블 절연층의 두께가 과도하여 케이블의 포설성, 작업성 등이 불필요하게 저하될 수 있는 반면, a×tmin 미만인 경우 케이블 절연층의 절연 내력 불충분으로 절연파괴에 의한 수명 단축의 문제가 발생할 수 있다.In the present invention, when the thickness of the insulating layer 30 of the cable exceeds axt min as described above, the thickness of the cable insulating layer is excessive, which may unnecessarily reduce the cable laying properties, workability, etc. , less than a × t min may cause shortening of the life due to breakdown due to insufficient insulation strength of the cable insulation layer.

본 발명에 있어서, 상기 절연층(30)을 형성하는 절연 조성물은 핵제(nucleating agent)를 추가로 포함할 수 있다. 상기 핵제는 솔비톨(sorbitol)계 핵제일 수 있다. 즉, 상기 핵제는 솔비톨계 핵제로서 예를 들어 1,3:2,4-비스(3,4-디메틸디벤질리딘) 솔비톨(1,3:2,4-Bis(3,4-dimethyldibenzylidene) Sorbitol), 비스(p-메틸디벤질리딘) 솔비톨(Bis(p-methyldibenzulidene) Sorbitol), 치환된 디벤질리딘 솔비톨(Substituted Dibenzylidene Sorbitol), 이들의 혼합물일 수 있다.In the present invention, the insulating composition for forming the insulating layer 30 may further include a nucleating agent (nucleating agent). The nucleating agent may be a sorbitol-based nucleating agent. That is, the nucleating agent is a sorbitol-based nucleating agent, for example, 1,3: 2,4-bis (3,4-dimethyldibenzylidene) sorbitol (1,3: 2,4-Bis (3,4-dimethyldibenzylidene) Sorbitol ), Bis (p-methyldibenzulidene) Sorbitol, Substituted Dibenzylidene Sorbitol, and mixtures thereof.

상기 핵제는 케이블의 압출 공정에서 급냉하지 않아도 상기 비가교 열가소성 수지의 경화를 촉진함으로써 케이블의 생산성을 향상시킬 뿐만 아니라, 상기 비가교 열가소성 수지의 경화시 생성되는 결정의 크기를 작게, 바람직하게는 1 내지 10 ㎛로 제한함으로써, 제조되는 절연층의 전기적 특성을 향상시킬 수 있고, 나아가 상기 결정이 생성되는 결정화 사이트를 다수 개 형성시킴으로써 결정화도를 증가시켜 상기 절연층의 내열성, 기계적 강도 등도 동시에 향상시키는 우수한 효과를 발휘한다.The nucleating agent not only improves the productivity of the cable by promoting the curing of the non-crosslinked thermoplastic resin even if it is not rapidly quenched in the extrusion process of the cable, but also reduces the size of crystals formed during curing of the non-crosslinked thermoplastic resin, preferably 1 By limiting to 10 μm, it is possible to improve the electrical properties of the insulating layer to be manufactured, and further, to increase the degree of crystallinity by forming a plurality of crystallization sites from which the crystals are produced, thereby improving heat resistance, mechanical strength, etc. of the insulating layer simultaneously. It is effective.

상기 핵제는 용융 온도가 높기 때문에 약 230℃의 높은 온도에서 사출 및 압출 가공을 해야 하며, 2 이상의 솔비톨계 핵제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 2 이상의 서로 다른 솔비톨계 핵제를 조합하여 사용하는 경우 낮은 온도에서도 핵제의 발현성이 높아질 수 있다.Since the nucleating agent has a high melting temperature, injection and extrusion should be performed at a high temperature of about 230 ° C., and it is preferable to use a combination of two or more sorbitol-based nucleating agents. When two or more different sorbitol-based nucleating agents are used in combination, the expression of the nucleating agent may be increased even at low temperatures.

상기 핵제는 상기 비가교 열가소성 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 핵제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 큰 결정 크기, 예를 들어, 10 ㎛를 초과하는 결정 크기 및 불균일한 결정 분포로 인해 상기 비가교 열가소성 수지 및 이를 포함하는 절연층의 내열성, 전기적·기계적 강도가 저하될 수 있는 반면, 상기 핵제의 함량이 0.5 중량부를 초과하는 경우 너무 작은 결정 크기, 예를 들어, 1 ㎛ 미만의 결정 크기로 인해 상기 결정과 상기 수지의 무정형 부분 사이의 표면 계면 면적의 증가로 상기 비가교 열가소성 수지 및 이를 포함하는 절연층의 교류절연파괴(AC dielectric breakdown; ACBD) 특성, 임펄스 (impulse) 특성 등이 저하될 수 있다.The nucleating agent may be included in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-crosslinked thermoplastic resin. When the content of the nucleating agent is less than 0.1 part by weight, the heat resistance, electrical and mechanical strength of the non-crosslinked thermoplastic resin and the insulating layer including the same due to large crystal size, for example, crystal size exceeding 10 μm and uneven crystal distribution While the content of the nucleating agent exceeds 0.5 parts by weight, an increase in the surface interface area between the crystal and the amorphous portion of the resin due to the crystal size too small, for example, the crystal size of less than 1 μm As a result, AC dielectric breakdown (ACBD) characteristics, impulse characteristics, and the like of the non-crosslinked thermoplastic resin and the insulating layer including the same may be deteriorated.

본 발명에 있어서, 상기 절연층(30)을 형성하는 절연 조성물은 절연유를 추가로 포함할 수 있다.In the present invention, the insulating composition for forming the insulating layer 30 may further include insulating oil.

상기 절연유는 광유, 합성유 등을 사용할 수 있다. 특히, 상기 절연유는 디벤질톨루엔, 알킬벤젠, 알킬디페닐에탄 같은 방향족 탄화수소 화합물로 이루어진 방향족계 오일, 파라핀계 탄화수소 화합물로 이루어진 파라핀계 오일, 나프텐계 탄화수소 화합물로 이루어진 나프텐계 오일, 실리콘유 등을 사용할 수 있다.The insulating oil may be mineral oil, synthetic oil and the like. In particular, the insulating oil is an aromatic oil consisting of aromatic hydrocarbon compounds such as dibenzyltoluene, alkylbenzene, alkyldiphenylethane, paraffinic oil consisting of paraffinic hydrocarbon compounds, naphthenic oil consisting of naphthenic hydrocarbon compounds, silicone oil, and the like. Can be used.

한편, 상기 절연유의 함량은 상기 비가교 열가소성 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 7.5 중량부일 수 있고, 상기 절연유의 함량이 10 중량부 초과인 경우 도체(10) 상에 절연층(30)을 형성하는 압출 과정에서 상기 절연유가 용출되는 현상이 발생하여 케이블의 가공이 어려워지는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the content of the insulating oil may be 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 7.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-crosslinked thermoplastic resin, and the content of the insulating oil is greater than 10 parts by weight. In the extrusion process of forming the insulating layer 30 to the phenomenon that the insulating oil is eluted may cause a problem that the processing of the cable becomes difficult.

상기 절연유는 앞서 기술한 바와 같이 강성(rigidity)이 커서 유연성(flexibility)이 다소 낮은 폴리프로필렌 수지를 기재 수지로 하는 절연층(30)의 유연성, 굴곡성 등을 추가로 개선함으로써 케이블의 포설 작업을 용이하게 하는 동시에, 상기 폴리프로필렌 수지가 본질적으로 가지는 우수한 내열성, 기계적·전기적 특성을 유지 또는 개선시키는 탁월한 효과를 나타낸다. 특히, 상기 절연유는 상기 폴리프로필렌 수지가 메탈로센 촉매하에서 중합되는 경우 다소 좁은 분자량 분포에 의해 다소 저하된 가공성을 보충하는 우수한 효과를 나타낸다.As described above, the insulating oil has a large rigidity, and thus, further improves flexibility, flexibility, and the like of the insulating layer 30 based on a polypropylene resin having a relatively low flexibility, and thus facilitates cable laying. At the same time, it exhibits an excellent effect of maintaining or improving the excellent heat resistance, mechanical and electrical properties of the polypropylene resin inherently. In particular, the insulating oil exhibits an excellent effect of supplementing processability, which is somewhat degraded by a rather narrow molecular weight distribution when the polypropylene resin is polymerized under a metallocene catalyst.

나아가, 상기 절연층(30)을 형성하는 절연 조성물은 (A) 폴리프로필렌 수지와 (B) 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 수지를 포함하는 비가교 열가소성 수지를 베이스 수지로 포함할 수 있다.Furthermore, the insulating composition forming the insulating layer 30 may include a non-crosslinked thermoplastic resin including (A) a polypropylene resin and (B) a heterophasic resin in which a propylene copolymer is dispersed in a polypropylene matrix. Can be.

상기 폴리프로필렌 수지(A)는 프로필렌 단독중합체 및/또는 프로필렌 공중합체, 바람직하게는 프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 프로필렌 단독중합체는 단량체 총 중량을 기준으로 99 중량% 이상, 바람직하게는 99.5 중량% 이상의 프로필렌의 중합에 의해 형성되는 폴리프로필렌을 의미한다.The polypropylene resin (A) may comprise a propylene homopolymer and / or a propylene copolymer, preferably a propylene copolymer. By propylene homopolymer is meant polypropylene formed by the polymerization of at least 99% by weight, preferably at least 99.5% by weight, of propylene, based on the total weight of the monomers.

상기 프로필렌 공중합체는 프로필렌과 에틸렌 또는 탄소수 4 내지 12의 α-올레핀, 예를 들어, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센 및 이들의 조합으로부터 선택되는 공단량체 등, 바람직하게는 에틸렌과의 공중합체를 포함할 수 있다. 프로필렌과 에틸렌을 공중합시키면 단단하면서 유연한 성질을 나타내기 때문이다.The propylene copolymer is propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, for example, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, Comonomers selected from 1-dodecene and combinations thereof, and preferably copolymers with ethylene. This is because copolymerization of propylene and ethylene shows hard and flexible properties.

상기 프로필렌 공중합체는 랜덤 프로필렌 공중합체 및/또는 블록 프로필렌 공중합체를 포함할 수 있고, 바람직하게는 랜덤 프로필렌 공중합체를 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 랜덤 프로필렌 공중합체만을 포함할 수 있다. 상기 랜덤 프로필렌 공중합체는 프로필렌 단량체와 다른 올레핀 단량체가 임의로 교호 배열되어 이루어진 프로필렌 공중합체를 의미한다. 상기 랜덤 프로필렌 공중합체는 전체 단량체 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 4 중량%의 에틸렌 단량체를 포함하는 랜덤 프로필렌 공중합체가 바람직하다.The propylene copolymer may comprise a random propylene copolymer and / or a block propylene copolymer, preferably may comprise a random propylene copolymer, more preferably only a random propylene copolymer. The random propylene copolymer refers to a propylene copolymer formed by alternately arranging a propylene monomer and another olefin monomer. The random propylene copolymer is preferably a random propylene copolymer comprising 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, more preferably 3 to 4% by weight, based on the total monomer weight.

상기 랜덤 프로필렌 공중합체는, 바람직하게는, 밀도가 0.87 내지 0.92 g/㎤(ISO 11883에 따라 측정), 용융 유속(MFR)이 1.7 내지 1.9 g/10분(ISO 1133에 따라 230℃에서 2.16kg의 하중하에 측정), 인장탄성율이 930 내지 980 MPa(1mm/분의 인장속도로 측정), 인장응력이 22 내지 27 MPa(50mm/분의 인장속도로 측정), 인장변형율이 13 내지 15%(50mm/분의 인장속도로 측정), 0℃ 및 23℃에서의 샤르피 충격강도가 각각 1.8 내지 2.1 kJ/㎡ 및 5.5 내지 6.5 kJ/㎡, 열변형온도가 6.8 내지 7.2℃(0.45 MPa에서 측정), Vicat 연화점이 131 내지 136℃(규격 A50에 따라 50℃/h 및 10N에서 측정), 쇼어 D 경도가 63 내지 70(ISO 868에 따라 측정됨)일 수 있다.The random propylene copolymer preferably has a density of 0.87 to 0.92 g / cm 3 (measured according to ISO 11883) and a melt flow rate (MFR) of 1.7 to 1.9 g / 10 min (2.16 kg at 230 ° C. according to ISO 1133). Under tensile load), tensile modulus of 930 to 980 MPa (measured at a tensile speed of 1 mm / min), tensile stress of 22 to 27 MPa (measured at a tensile rate of 50 mm / min), tensile strain of 13 to 15% ( 50 mm / min tensile velocity), Charpy impact strength at 0 ° C. and 23 ° C., respectively, 1.8 to 2.1 kJ / m 2 and 5.5 to 6.5 kJ / m 2, and thermal deformation temperature of 6.8 to 7.2 ° C. (measured at 0.45 MPa) , Vicat softening point can be 131 to 136 ℃ (measured at 50 ℃ / h and 10N according to the standard A50), Shore D hardness is 63 to 70 (measured according to ISO 868).

상기 랜덤 프로필렌 공중합체는 형성되는 절연층(30)의 인장 강도 등 기계적 강도를 향상시킬 수 있고, 투명도가 높아 투명한 성형품용으로 적합하며, 결정화 온도(Tc)가 상대적으로 높아 케이블 제조를 위한 상기 절연층(30)의 압출 후 냉각시 소요되는 시간을 단축함으로써 케이블의 제조 수율을 향상시키는 동시에 상기 절연층(30)의 수축율 및 가열변형성을 최소화할 수 있으며, 상대적으로 낮은 단가에 의해 케이블 제조 비용을 절감시킬 수 있는 장점이 있다.The random propylene copolymer may improve mechanical strength, such as tensile strength, of the insulating layer 30 to be formed, is suitable for transparent molded articles with high transparency, and has a relatively high crystallization temperature (Tc) for the insulation for cable manufacture. By shortening the time required for cooling after extrusion of the layer 30, the production yield of the cable can be improved, and the shrinkage rate and the heat deformation of the insulating layer 30 can be minimized. There is an advantage to reduce.

상기 폴리프로필렌 수지(A)는 중량평균 분자량(Mw)이 200,000 내지 450,000일 수 있다. 나아가, 상기 폴리프로필렌 수지(A)는 용융점(Tm)이 140 내지 175℃(시차주사열량계(DSC)에 의해 측정됨), 용융엔탈피가 50 내지 100 J/g(DSC에 의해 측정됨), 실온에서의 굴곡강도가 30 내지 1,000 MPa, 바람직하게는 60 내지 1,000 MPa(ASTM D790에 따라 측정됨)일 수 있다.The polypropylene resin (A) may have a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 to 450,000. Furthermore, the polypropylene resin (A) has a melting point (Tm) of 140 to 175 ° C. (measured by differential scanning calorimetry (DSC)), a melt enthalpy of 50 to 100 J / g (measured by DSC), and room temperature Flexural strength at may be 30 to 1,000 MPa, preferably 60 to 1,000 MPa (measured according to ASTM D790).

상기 폴리프로필렌 수지(A)는 비가교 형태임에도 불구하고 자체적인 용융점이 높아 충분한 내열성을 발휘함으로써 연속 사용 온도가 향상된 전력 케이블을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 비가교 형태이므로 재활용이 가능한 등 환경 친화적인 우수한 효과를 나타낸다. 반면, 종래의 가교 형태의 수지는 재활용이 어려워 친환경이지 않을 뿐만 아니라, 절연층(30) 형성시 가교 결합 또는 스코치(scorch)가 조기에 발생하면 균일한 생산 능력을 발휘할 수 없는 등 장기 압출성 저하를 야기할 수 있다.Although the polypropylene resin (A) has a non-crosslinked form, its own melting point is high, thereby exhibiting sufficient heat resistance, thereby providing a power cable with improved continuous use temperature. Excellent effect. On the other hand, conventional cross-linked resins are not easy to recycle because they are difficult to recycle, and when cross-linking or scorch is generated early when forming the insulating layer 30, long-term extrudability is degraded, such as not being able to exhibit uniform production capacity. May cause.

상기 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 있어서, 상기 폴리프로필렌 매트릭스는 상기 폴리프로필렌 수지(A)와 동일하거나 상이할 수 있고, 바람직하게는 프로필렌 단독중합체를 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 프로필렌 단독중합체만을 포함할 수 있다.In the heterophasic polypropylene resin (B) in which a propylene copolymer is dispersed in the polypropylene matrix, the polypropylene matrix may be the same as or different from the polypropylene resin (A), and preferably includes a propylene homopolymer. And more preferably only propylene homopolymers.

상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 있어서, 상기 폴리프로필렌 매트릭스 내에 분산된 프로필렌 공중합체(이하, '분산된 프로필렌 공중합체'라 한다)는 실질적으로 무정형이다. 여기서, 프로필렌 공중합체가 무정형이라 함은 용융엔탈피가 10 J/g 미만인 잔류 결정도를 갖는 것을 의미한다. 상기 분산된 프로필렌 공중합체는 에틸렌 및 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 등의 C4-8 알파-올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체를 포함할 수 있다.In the heterophasic polypropylene resin (B), the propylene copolymer (hereinafter referred to as 'dispersed propylene copolymer') dispersed in the polypropylene matrix is substantially amorphous. Herein, the propylene copolymer is amorphous means that the melt enthalpy has a residual crystallinity of less than 10 J / g. The dispersed propylene copolymer is selected from the group consisting of ethylene and C 4-8 alpha-olefins such as 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, etc. It may include one or more comonomers.

상기 분산된 프로필렌 공중합체는 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 65 내지 80 중량%일 수 있다. 여기서, 상기 분산된 프로필렌 공중합체의 함량이 60 중량% 미만인 경우 형성되는 절연층(30)의 유연성, 굴곡성, 내충격성, 내한성 등이 불충분할 수 있는 반면, 90 중량%를 초과하는 경우 절연층(30)의 내열성, 기계적 강도 등이 불충분할 수 있다.The dispersed propylene copolymer may be 60 to 90% by weight, preferably 65 to 80% by weight based on the total weight of the heterophasic polypropylene resin (B). Here, the flexibility, flexibility, impact resistance, cold resistance, etc. of the insulating layer 30 formed when the content of the dispersed propylene copolymer is less than 60% by weight may be insufficient, whereas when it exceeds 90% by weight of the insulating layer ( 30) may have insufficient heat resistance, mechanical strength, and the like.

상기 분산된 프로필렌 공중합체는 단량체 총 중량을 기준으로 20 내지 50 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량%의 에틸렌 단량체를 포함하는 프로필렌-에틸렌 고무(PER) 또는 프로필렌-에틸렌 디엔 고무(EPDM)일 수 있다. 상기 에틸렌 단량체의 함량이 20 중량% 미만인 경우 형성되는 절연층(30)의 유연성, 굴곡성, 내충격성은 우수하나 내한성 등이 불충분할 수 있는 반면, 50 중량%를 초과하는 경우 절연층(30)의 내한성, 내열성과 기계적 강도는 우수하나 유연성 등은 저하될 수 있다.The dispersed propylene copolymer is propylene-ethylene rubber (PER) or propylene-ethylene diene rubber (EPDM) comprising 20 to 50% by weight, preferably 30 to 40% by weight, based on the total weight of the monomers. Can be. When the content of the ethylene monomer is less than 20% by weight, the flexibility, bending resistance, and impact resistance of the insulating layer 30 formed may be excellent, but cold resistance may be insufficient, whereas when the content of the ethylene monomer exceeds 50% by weight, the cold resistance of the insulating layer 30 However, the heat resistance and mechanical strength are excellent, but flexibility may be reduced.

본 발명에 있어서, 상기 분산된 프로필렌 공중합체의 입자 크기는 1 ㎛ 이하, 바람직하게는 0.9 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.8 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 분산된 프로필렌 공중합체의 이러한 입자 크기는 상기 폴리프로필렌 매트릭스 내에서의 상기 분산된 프로필렌 공중합체의 균일한 분산을 담보하고, 이를 포함하는 절연층의 충격 강도를 개선시킬 수 있다. 또한, 상기 입자 크기는 상기 입자에 의해 개시되는 균열의 위험 요인을 감소시키면서 이미 형성된 균열 또는 크랙을 중단시킬 가능성을 향상시킨다.In the present invention, the particle size of the dispersed propylene copolymer may be 1 μm or less, preferably 0.9 μm or less, more preferably 0.8 μm or less. This particle size of the dispersed propylene copolymer ensures uniform dispersion of the dispersed propylene copolymer in the polypropylene matrix and can improve the impact strength of the insulating layer comprising the same. In addition, the particle size improves the likelihood of stopping already formed cracks or cracks while reducing the risk of cracks initiated by the particles.

상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)는, 바람직하게는, 2.16 kg의 하중 및 230℃에서 ISO 1133에 따라 측정된 용융 유속(MFR; melting flow rate)이 0.1 내지 1.0 g/10분, 바람직하게는 0.8 g/10분, 파단시 인장응력이 10 MPa 이상, 파단시 인장변형율이 450 % 이상, 굴곡강도가 95 내지 105 MPa, -40℃에서 측정한 노치 아이조드(notched izod) 충격 강도가 6.8 내지 7.2 kJ/㎡, 열변형온도가 38 내지 42℃(0.45 MPa로 측정), Vicat 연화점이 55 내지 59℃(A50에 따라 50℃/h 및 10N에서 측정), 쇼어 D 경도가 25 내지 35(ISO 868에 따라 측정됨), 용융점(Tm)이 155 내지 170℃(시차주사열량계(DSC)에 의해 측정됨), 용융엔탈피가 15 내지 40 J/g(DSC에 의해 측정됨)일 수 있다.The heterophasic polypropylene resin (B) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 1.0 g / 10 min, preferably measured according to ISO 1133 at a load of 2.16 kg and 230 ° C. 0.8 g / 10min, tensile stress at break of 10 MPa or more, tensile strain at break of 450% or more, flexural strength of 95 to 105 MPa, notched izod impact strength measured at -40 ° C, 6.8 to 7.2 kJ / m 2, heat distortion temperature of 38 to 42 ° C. (measured at 0.45 MPa), Vicat softening point of 55 to 59 ° C. (measured at 50 ° C./h and 10 N according to A50), Shore D hardness of 25 to 35 (ISO 868 Measured according to), the melting point (Tm) may be between 155 and 170 ° C. (measured by differential scanning calorimetry (DSC)), and the melt enthalpy may be between 15 and 40 J / g (measured by DSC).

또한, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 밀도는 ISO 11883에 따라 측정하는 경우 0.86 내지 0.90 g/㎤, 바람직하게는 0.88 g/㎤일 수 있고, 상기 밀도는 절연층(30)의 특성, 예를 들어, 충격 강도 및 수축 특성에 영향을 미친다.In addition, the density of the heterophasic polypropylene resin (B) may be 0.86 to 0.90 g / cm 3, preferably 0.88 g / cm 3 when measured according to ISO 11883, wherein the density is a property of the insulating layer 30, For example, impact strength and shrinkage properties are affected.

상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)는 비가교 폴리프로필렌을 포함하므로 재활용이 가능한 등 환경 친화적인 동시에, 내열성이 우수한 폴리프로필렌 매트릭스에 의해 형성되는 절연층(30)의 내열성을 향상시킬 수 있고, 상기 폴리프로필렌 수지(A)의 강성(rigidity)에 의해 저하된 절연층(30)의 내한성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 포설성, 작업성 등을 향상시킬 수 있다.Since the heterophasic polypropylene resin (B) includes non-crosslinked polypropylene, it is possible to improve the heat resistance of the insulating layer 30 formed by a polypropylene matrix which is environmentally friendly and excellent in heat resistance, such as being recycled. The cold resistance, the flexibility, the bendability, the impact resistance, the installability, the workability, and the like of the insulating layer 30 lowered by the rigidity of the polypropylene resin (A) can be improved.

특히, 상기 폴리프로필렌 수지(A)와 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 중량비(A:B)는 3:7 내지 7:3, 바람직하게는 5:5일 수 있다. 상기 중량비가 3:7 미만인 경우 형성되는 절연층(30)의 인장 강도 등의 기계적 강도가 불충분할 수 있고, 7:3 초과인 경우 절연층(30)의 유연성, 굴곡성, 내충격성, 내한성 등이 불충분할 수 있다.In particular, the weight ratio (A: B) of the polypropylene resin (A) and the heterophasic polypropylene resin (B) may be 3: 7 to 7: 3, preferably 5: 5. When the weight ratio is less than 3: 7, mechanical strength such as tensile strength of the insulating layer 30 to be formed may be insufficient. If the weight ratio is greater than 7: 3, the flexibility, flexibility, impact resistance, and cold resistance of the insulating layer 30 may be insufficient. May be insufficient.

본 발명에 따른 전력 케이블의 절연층(30)에 포함되는 비가교 열가소성 수지는 우수한 내열성, 기계적 강도 등을 나타내는 상기 폴리프로필렌 수지(A)와 우수한 내열성, 유연성, 굴곡성, 내충격성, 내한성, 포설성, 작업성 등을 나타내는 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 조합 및 이들의 상용성에 의해 상충관계에 있는 상기 특성들, 즉 내열성 및 기계적 강도과 유연성, 굴곡성, 내충격성, 내한성, 포설성, 작업성 등을 동시에 달성할 수 있는 우수한 효과를 나타낸다.The non-crosslinked thermoplastic resin contained in the insulating layer 30 of the power cable according to the present invention is the polypropylene resin (A) exhibiting excellent heat resistance, mechanical strength, and the like, and excellent heat resistance, flexibility, bending resistance, impact resistance, cold resistance, and installability. , The combinations of the heterophasic polypropylene resins (B) exhibiting workability and the like and their compatibility, that is, heat resistance and mechanical strength and flexibility, flexibility, impact resistance, cold resistance, installation property, workability It shows an excellent effect that can achieve at the same time.

본 발명에 있어서, 상기 절연층(30)은 산화방지제, 충격 보조제, 열 안정제, 조핵제, 산 스캐빈저(acid scavengers) 등의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 기타 첨가제는 이의 유형에 따라 상기 절연층(30)의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10 중량%의 함량으로 첨가될 수 있다.In the present invention, the insulating layer 30 may further include other additives such as antioxidants, impact aids, heat stabilizers, nucleating agents, acid scavengers. The other additives may be added in an amount of 0.001 to 10% by weight based on the total weight of the insulating layer 30 according to its type.

한편, 상기 내부 반도전층(20)은 상기 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)와 또 다른 헤테로상 수지(B')의 블렌딩 수지를 베이스 수지로 포함할 수 있다. 여기서, 상기 헤테로상 수지(B')도 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 수지이나, 상기 폴리프로필렌 매트릭스가 프로필렌 램던 공중합체를 포함함으로써, 상기 헤테로상 수지(B')는 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 비해 낮은 융점과 높은 용융 유속(MFR)을 갖고, 예를 들어 상기 헤테로상 수지(B')의 융점은 140 내지 150℃이고, 2.16 kg의 하중 및 230℃에서 ISO 1133에 따라 측정된 용융 유속(MFR; melting flow rate)은 6 내지 8 g/10분일 수 있다.Meanwhile, the inner semiconducting layer 20 may include, as a base resin, a blending resin of a heterophasic polypropylene resin (B) in which a propylene copolymer is dispersed in the polypropylene matrix and another heterophasic resin (B '). . Here, the heterophasic resin (B ′) is also a heterophasic resin in which a propylene copolymer is dispersed in a polypropylene matrix, or the heteropropylene resin (B ′) is a heteropropylene resin because the polypropylene matrix includes a propylene lambdon copolymer. It has a low melting point and a high melt flow rate (MFR) compared to the phase polypropylene resin (B), for example, the melting point of the heterophasic resin (B ') is 140 to 150 ° C, a load of 2.16 kg and ISO at 230 ° C. The melt flow rate (MFR) measured according to 1133 may be 6 to 8 g / 10 minutes.

또한, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 함량은 50 내지 80 중량부이고 상기 헤테로상 수지(B')의 함량은 20 내지 50 중량부일 수 있으며, 추가로 카본블랙 35 내지 70 중량부, 산화방지제 0.2 내지 3 중량부 등을 포함할 수 있다.In addition, based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the heterophasic polypropylene resin (B) may be 50 to 80 parts by weight and the content of the heterophasic resin (B ') may be 20 to 50 parts by weight, further It may include 35 to 70 parts by weight of carbon black, 0.2 to 3 parts by weight of antioxidant, and the like.

여기서, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 함량이 50 중량부 미만이고 상기 헤테로상 수지(B')의 함량이 50 중량부 초과인 경우, 상기 내부 반도전층(20)의 내열성 및 신장율이 크게 저하될 수 있는 반면, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 함량이 80 중량부 초과이고 상기 헤테로상 수지(B')의 함량이 20 중량부 미만인 경우, 상기 내부 반도전층(20)을 형성하는 조성물의 점도 상승으로 압출시 스크류 부하가 상승하여 작업성이 크게 저하될 수 있다.Here, when the content of the heterophasic polypropylene resin (B) is less than 50 parts by weight and the content of the heterophasic resin (B ′) is more than 50 parts by weight, the heat resistance and the elongation of the inner semiconducting layer 20 are greatly increased. On the other hand, when the content of the heterophasic polypropylene resin (B) is greater than 80 parts by weight and the content of the heterophasic resin (B ') is less than 20 parts by weight, the inner semiconducting layer 20 may be formed. Increasing the viscosity of the composition can lead to an increase in screw load during extrusion, which may significantly reduce workability.

또한, 상기 카본블랙의 함량이 35 중량부 미만인 경우 상기 내부 반도전층(20)의 반도전 특성이 구현되지 않을 수 있는 반면, 70 중량부 초과인 경우 상기 내부 반도전층(20)을 형성하는 조성물의 점도 상승으로 압출시 스크류 부하가 상승하여 작업성이 크게 저하될 수 있다.In addition, when the content of the carbon black is less than 35 parts by weight of the semi-conductive properties of the inner semiconducting layer 20 may not be implemented, when the content of more than 70 parts by weight of the composition forming the inner semiconducting layer 20 Due to the increase in viscosity, the screw load increases during extrusion, which may significantly reduce workability.

그리고, 상기 산화방지제의 함량이 0.2 중량부 미만인 경우 상기 전력 케이블이 고온 환경에서의 장기내열성 확보가 어려울 수 있는 반면, 3 중량부 초과인 경우 상기 산화방지제가 상기 내부 반도전층(20) 표면으로 하얗게 용출되는 블루밍(blooming) 현상이 발생하여 반도전 특성이 저하될 수 있다.When the content of the antioxidant is less than 0.2 part by weight, it may be difficult to secure long-term heat resistance of the power cable in a high temperature environment, whereas when the content of the antioxidant is greater than 3 parts by weight, the antioxidant may be whitened to the surface of the inner semiconducting layer 20. The eluting blooming phenomenon may occur and the semiconducting properties may be degraded.

한편, 상기 외부 반도전층(40)은 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)와 에틸렌 공중합수지의 블렌딩 수지를 베이스 수지로 포함할 수 있고, 상기 에틸렌 공중합수지는 예를 들어 에틸렌부틸아크릴레이트(EBA), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 에틸렌에틸아크릴레이트(EEA), 에틸렌메틸아크릴레이트(EMA) 등 또는 이들의 배합물을 포함할 수 있다.On the other hand, the outer semiconducting layer 40 may include a blending resin of the heterophasic polypropylene resin (B) and ethylene copolymerization resin as a base resin, the ethylene copolymerization resin, for example ethylene butyl acrylate (EBA) , Ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene ethyl acrylate (EEA), ethylene methyl acrylate (EMA), and the like, or combinations thereof.

여기서, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 함량이 10 내지 40 중량부이고 상기 에틸렌 공중합수지의 함량이 60 내지 90 중량부일 수 있으며, 카본블랙 35 내지 70 중량부, 산화방지제 0.2 내지 3 중량부 등을 추가로 포함할 수 있다.Here, based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the heterophasic polypropylene resin (B) may be 10 to 40 parts by weight and the content of the ethylene copolymer resin may be 60 to 90 parts by weight, carbon black 35 to 70 by weight Parts, the antioxidant may further include 0.2 to 3 parts by weight.

여기서, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 함량이 10 중량부 미만이고 상기 에틸렌 공중합수지의 함량이 90 중량부 초과인 경우, 상기 전력 케이블이 고온 환경에서의 내열성 확보가 어려울 수 있고 상기 절연층(30)에 대한 상기 외부 반도전층(40)의 밀착성이 크게 저하될 수 있는 반면, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 함량이 40 중량부 초과이고 상기 에틸렌 공중합수지의 함량이 60 중량부 미만인 경우, 상기 절연층(30)에 대한 상기 외부 반도전층(40)의 박리용이성이 크게 저하될 수 있다.Here, when the content of the heterophasic polypropylene resin (B) is less than 10 parts by weight and the content of the ethylene copolymer resin is more than 90 parts by weight, it may be difficult for the power cable to secure heat resistance in a high temperature environment and the insulating layer While the adhesion of the outer semiconducting layer 40 to (30) may be greatly reduced, the content of the heterophasic polypropylene resin (B) is greater than 40 parts by weight and the content of the ethylene copolymer resin is less than 60 parts by weight. In this case, the ease of peeling of the outer semiconducting layer 40 with respect to the insulating layer 30 may be greatly reduced.

또한, 상기 카본블랙의 함량이 35 중량부 미만인 경우 상기 외부 반도전층(20)의 반도전 특성이 구현되지 않을 수 있는 반면, 70 중량부 초과인 경우 상기 외부 반도전층(20)을 형성하는 조성물의 점도 상승으로 압출시 스크류 부하가 상승하여 작업성이 크게 저하될 수 있다.In addition, when the content of the carbon black is less than 35 parts by weight of the semi-conducting properties of the outer semiconducting layer 20 may not be implemented, when the content of more than 70 parts by weight of the composition forming the outer semiconducting layer 20 Due to the increase in viscosity, the screw load increases during extrusion, which may significantly reduce workability.

그리고, 상기 산화방지제의 함량이 0.2 중량부 미만인 경우 상기 전력 케이블이 고온 환경에서의 장기내열성 확보가 어려울 수 있는 반면, 3 중량부 초과인 경우 상기 산화방지제가 상기 외부 반도전층(20) 표면으로 하얗게 용출되는 블루밍(blooming) 현상이 발생하여 반도전 특성이 저하될 수 있다.When the content of the antioxidant is less than 0.2 part by weight, it may be difficult to secure long-term heat resistance of the power cable in a high temperature environment, whereas when the content of the antioxidant is more than 3 parts by weight, the antioxidant may be whitened to the outer semiconducting layer 20 surface. The eluting blooming phenomenon may occur and the semiconducting properties may be degraded.

[실시예]EXAMPLE

1. 제조예1. Preparation

아래 표 3에 나타난 구성성분 및 함량으로 이루어진 베이스 수지를 180℃에서 10분 동안 예열하고 20MPa로 10분간 가압한 후 냉각시켜 절연 시편을 각각 제조했다. 또한, 도체 위에 상기 베이스 수지가 압출되어 절연층이 형성된 케이블 시편을 각각 제조했다. 표 3에 기재된 함량의 단위는 중량부이다.The base resin consisting of the components and contents shown in Table 3 below was preheated at 180 ° C. for 10 minutes, pressurized at 20 MPa for 10 minutes, and cooled to prepare insulation specimens. In addition, the base resin was extruded on the conductor to prepare cable specimens each having an insulating layer. The units of the contents shown in Table 3 are parts by weight.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 수지 AResin A 3030 5050 6060 7070 8080 100100 수지 BResin B 7070 5050 4040 3030 2020 00

- 수지 A : 폴리프로필렌 수지- 수지 B : 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 수지Resin A: Polypropylene resin Resin B: Heterophasic resin in which a propylene copolymer is dispersed in a polypropylene matrix

2. 물성 평가2. Property evaluation

1) 굴곡성 평가1) Flexibility Evaluation

상기한 시편을 가로×세로×두께 = 100mm × 100mm × 3mm 의 크기로 제작하고 이렇게 제작된 시편의 3군데 이상 지점을 선택하여 쇼어 D경도를 측정했다. The specimens were manufactured in the size of width × length × thickness = 100 mm × 100 mm × 3 mm, and the Shore D hardness was measured by selecting three or more points of the specimens thus prepared.

또한 상기한 시편의 크기를 가로×세로×두께 = 250mm × 250mm × 1mm 의 크기로 제조하고, 이렇게 제조된 시편을 ASTM D638에 따라 다시 덤벨(dumbbell) 시편을 채취하여, 이 덤벨시편을 200 mm/min의 속도로 인장시켰을 때 신장율이 5%가 되는 지점에서의 인장강도를 측정함으로써 각각의 시편의 유연성 및 굴곡성을 평가했다. In addition, the size of the specimen was prepared in the size of the width × length × thickness = 250mm × 250mm × 1mm, and the Dumbbell specimen was taken again in accordance with ASTM D638, the dumbbell specimen 200 mm / The flexibility and flexibility of each specimen were evaluated by measuring the tensile strength at the point where the elongation was 5% when tensile at the rate of min.

여기서, 상기 인장강도가 0.7 내지 3.0 kgf/mm2이고, 쇼어 D 경도는 35 내지 70인 경우 기계적 특성 및 이와 상충관계에 있는 유연성 및 굴곡성이 모두 우수한 것으로 평가했다. 즉, 상기 인장강도가 0.7 kgf/mm2 미만이고 쇼어 D 경도가 35 미만인 경우 유연성 및 굴곡성은 우수하나 기계적 강도가 크게 저하되어 케이블 제조 또는 포설 시 눌림 현상에 의해 케이블 구조가 변경되고 전기적 특성이 크게 저하될 수 있는 반면, 상기 인장강도가 3.0 kgf/mm2 초과이고 쇼어 D 경도가 70 초과인 경우 유연성 및 굴곡성이 크게 저하된 것으로 평가했다.Herein, when the tensile strength was 0.7 to 3.0 kgf / mm 2 and the Shore D hardness was 35 to 70, the mechanical properties and the flexibility and the flexibility in the tradeoff were evaluated as being excellent. That is, when the tensile strength is less than 0.7 kgf / mm 2 and the Shore D hardness is less than 35, the flexibility and flexibility are excellent, but the mechanical strength is greatly reduced, the cable structure is changed and the electrical properties are greatly changed by the pressing phenomenon during cable manufacturing or laying. On the other hand, when the tensile strength is greater than 3.0 kgf / mm 2 and the Shore D hardness is greater than 70, it was evaluated that the flexibility and flexibility are greatly reduced.

2) 내한성 평가2) cold resistance evaluation

상기한 케이블 시편의 절연층으로부터 길이 36.0 mm 내지 40.0 mm, 너비 5.6 mm 내지 6.4 mm, 두께 1.8 mm 내지 2.2 mm로 채취한 시편 5개를 ASTM D746에 따라 내한 타격 시험(KS 3004)을 수행, 즉 상기 시편을 23℃, 50% 상대습도하에서 40시간 이상 방치하고, 5℃ 간격으로 온도를 올리거나 내리면서 온도별로 2.5 내지 3.5분 동안 방치한 후 0.56 N·m의 힘으로 잡아서 고정한 상태로 스트라이킹 에지(striking edge)를 이용하여 1800 내지 2200 mm/s의 속도로 상기 시편의 표면에 대해 90°방향에서 타격한 후, 시편의 파괴 또는 크랙 발생 여부를 관찰함으로써, 상기 수학식 1에 따른 취성온도(Tb)를 계산했다.Five pieces of specimens taken from the insulation layer of the cable specimens having a length of 36.0 mm to 40.0 mm, a width of 5.6 mm to 6.4 mm, and a thickness of 1.8 mm to 2.2 mm were subjected to a cold resistance test (KS 3004) according to ASTM D746, that is, The specimen is left at 23 ° C. and 50% relative humidity for at least 40 hours, and the temperature is increased or decreased at intervals of 5 ° C. and left for 2.5 to 3.5 minutes for each temperature, followed by holding with a force of 0.56 N · m. After hitting at 90 ° to the surface of the specimen at a speed of 1800 to 2200 mm / s using a (striking edge), by observing whether the specimen breaks or cracks, the brittle temperature according to Equation 1 ( T b ) was calculated.

상기 물성의 평가결과는 아래 표 4에 나타난 바와 같다.Evaluation results of the physical properties are as shown in Table 4 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 쇼어 D 경도Shore D Hardness 54.254.2 63.363.3 66.966.9 69.369.3 71.471.4 75.675.6 인장강도(kgf/mm2)Tensile strength (kgf / mm 2 ) 0.820.82 1.931.93 2.362.36 2.992.99 3.433.43 4.424.42 취성온도(℃)Brittleness temperature (℃) -54.5-54.5 -48.5-48.5 -41.5-41.5 -36.5-36.5 -21.5-21.5 -1.5-1.5

상기 표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4는 적절한 내한성, 유연성, 굴곡성 등을 보유함으로써 기계적 강도 역시 충분한 것으로 확인된 반면, 비교예 1 및 2는 부적절한 베이스 수지에 의해 내한성이 크게 저하되고, 유연성 및 굴곡성 등이 크게 저하된 것을 확인되었다.본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.As shown in Table 4, Examples 1 to 4 according to the present invention was confirmed that the mechanical strength is also sufficient by having adequate cold resistance, flexibility, flexibility, etc., while Comparative Examples 1 and 2 have cold resistance due to improper base resin It was confirmed that greatly reduced, flexibility and flexibility is greatly reduced. Although the present specification has been described with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be thought of the invention described in the claims described below And various modifications and variations of the present invention can be made without departing from the scope thereof. Therefore, it should be seen that all modifications included in the technical scope of the present invention are basically included in the scope of the claims of the present invention.

10 : 도체 20 : 내부 반도전층
30 : 절연층 40 : 외부 반도전층
50 : 시스층
10: conductor 20: inner semiconducting layer
30: insulating layer 40: outer semiconducting layer
50: sheath layer

Claims (20)

베이스 수지로서 폴리프로필렌 수지 또는 헤테로상 폴리프로필렌 수지를 포함하고,
아래 수학식 1에 의해 정의된 취성온도(Tb)가 -35 ℃ 이하이고,
[수학식 1]
Tb=Th+△T[(S/100)-(1/2)]
상기 수학식 1에서,
Th는 상기 베이스 수지를 포함하는 케이블 절연층으로부터 길이 36.0 mm 내지 40.0 mm, 너비 5.6 mm 내지 6.4 mm, 두께 1.8 mm 내지 2.2 mm로 채취한 시편 5개를 ASTM D746에 따라 23℃, 50% 상대습도 하에서 40시간 이상 방치하고, -40℃에서부터 5℃ 간격으로 온도를 올리거나, 내리면서 온도별로 2.5 내지 3.5분 동안 방치한 후 스트라이킹 에지(striking edge)를 이용하여 1800 내지 2200 mm/s의 속도로 상기 시편의 표면에 대해 90°방향에서 타격한 결과 5개 시편 모두가 파괴되거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하는 가장 높은 온도(℃)이고,
△T는 ASTM D746에 따라 각 온도별 실험시 변화시키는 일정한 온도 간격이고,
S는 ASTM D746에 따라 -40℃에서부터 △T 간격으로 온도를 올리거나, 내리면서 상기와 같이 실험한 결과, 상기 5개 시편 모두가 파괴되지 않거나 5개 시편 모두의 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생하지 않는 가장 낮은 온도(℃)로부터 상기 Th까지의 각 온도별 실험에서 5개 시편 중 파괴되거나 표면에 육안으로 관찰 가능한 크랙이 발생된 시편의 백분율의 총합이다.
아래 수학식 2에 의해 정의된 자일렌 비용해도가 10% 이하인, 절연 조성물.
[수학식 2]
자일렌 비용해도=(자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량/용출 전 절연 시편의 질량)×100
상기 수학식 2에서,
상기 자일렌 용매에서의 용출 후 절연 시편의 질량은 0.3g의 절연 시편을 자일렌 용매에 담근 후 6시간 동안 150℃ 이상에서 끓이고 상온까지 냉각시킨 후 절연 시편을 꺼내어 다시 150℃의 오븐에서 4시간 동안 건조시키고 상온까지 냉각시킨 후 측정한 절연 시편의 질량이다.
A polypropylene resin or a heterophasic polypropylene resin as a base resin,
The brittle temperature (T b ) defined by Equation 1 below is less than -35 ℃,
[Equation 1]
T b = T h + ΔT [(S / 100)-(1/2)]
In Equation 1,
T h is 5 ° C 23%, 50% relative to five specimens taken from the cable insulation layer comprising the base resin, 36.0 mm to 40.0 mm long, 5.6 mm to 6.4 mm wide and 1.8 mm to 2.2 mm thick according to ASTM D746. It is left at humidity for 40 hours or more, and the temperature is increased or decreased at -40 ° C to 5 ° C interval for 2.5 to 3.5 minutes by temperature, and then the speed of 1800 to 2200 mm / s using a striking edge. The highest temperature (° C.) at which all five specimens are destroyed or a visually visible crack occurs on the surfaces of all five specimens as a result of hitting at 90 ° to the surface of the specimen.
ΔT is a constant temperature interval that changes during each temperature experiment in accordance with ASTM D746,
S was tested as above while raising or lowering the temperature at intervals of ΔT from -40 ° C. according to ASTM D746. As a result, all five specimens were not destroyed or there were no visible cracks on the surfaces of all five specimens. It is the sum of the percentage of specimens that were broken or visually cracked on the surface among the five specimens in each temperature experiment from the lowest temperature (° C.) not occurring to T h .
Insulation composition, wherein the xylene cost diagram as defined by Equation 2 below is 10% or less.
[Equation 2]
Xylene cost plot = (mass of insulated specimen after elution in xylene solvent / mass of insulated specimen before elution) × 100
In Equation 2,
After eluting in the xylene solvent, the mass of the insulating specimen was soaked in 0.3 g of the insulating specimen in a xylene solvent, and boiled at 150 ° C. or higher for 6 hours, cooled to room temperature, and then taken out of the insulating specimen and then again in an oven at 150 ° C. for 4 hours. Is the mass of the insulating specimen measured after drying and cooling to room temperature.
제1항에 있어서,
상기 취성온도(Tb)가 -80 내지 -35 ℃인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 1,
The brittle temperature (T b ) is characterized in that -80 to -35 ℃, insulation composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 절연 조성물로부터 형성된 절연 시편은 규격 ASTM D790에 따라 측정된 상온에서의 굴곡탄성율이 50 내지 1,200 MPa인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
Insulation specimens formed from the insulation composition is characterized in that the flexural modulus at room temperature measured in accordance with the standard ASTM D790, 50 to 1,200 MPa.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는 결정상 폴리프로필렌 매트릭스 내에 고무상 프로필렌 공중합체가 분산된 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The heterophasic polypropylene resin is an insulating composition, characterized in that the rubbery propylene copolymer is dispersed in a crystalline polypropylene matrix.
제4항에 있어서,
상기 결정상 폴리프로필렌 매트릭스는 프로필렌 단독중합체나 프로필렌 공중합체 또는 이들 모두를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 4, wherein
Insulation composition, characterized in that the crystalline polypropylene matrix comprises a propylene homopolymer, a propylene copolymer or both.
제4항에 있어서,
상기 고무상 프로필렌 공중합체는 에틸렌 및 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 등의 C4-12 알파-올레핀으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 공단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 4, wherein
The rubbery propylene copolymer is selected from the group consisting of ethylene and C 4-12 alpha-olefins such as 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene Insulating composition, characterized in that it comprises at least one comonomer.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지는, 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정된 용융점(Tm)이 140 내지 170℃이고, 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정된 용융엔탈피가 20 내지 85 J/g인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The heterophasic polypropylene resin has a melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 140 to 170 ℃, the melt enthalpy measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 20 to 85 J / g Insulation composition characterized by the above-mentioned.
제1항 또는 제2항에 있어서,
180℃에서 10분 동안 예열된 상기 베이스 수지를 10분간 20 MPa로 가압한 후 냉각시켜 제조된 두께 1 mm의 시편을 200 mm/min의 속도로 인장시켰을 때 신장율이 5%가 되는 지점에서의 인장강도가 0.7 내지 3.0 kgf/mm2이고 쇼어 D 경도가 25 내지 70인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
Tensile at a point where elongation is 5% when the 1 mm thick specimen is stretched at a rate of 200 mm / min after pressurizing the base resin preheated at 180 ° C. for 10 minutes at 20 MPa for 10 minutes and then cooling. Insulation composition, characterized in that the strength is 0.7 to 3.0 kgf / mm 2 and Shore D hardness is 25 to 70.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 절연 조성물은, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 0.5 중량부의 핵제(nucleating agent)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The insulating composition, the insulating composition, characterized in that it further comprises 0.1 to 0.5 parts by weight of a nucleating agent (nucleating agent) based on 100 parts by weight of the base resin.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 절연 조성물은, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 1 내지 10 중량부의 절연유를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The insulating composition, characterized in that it further comprises 1 to 10 parts by weight of insulating oil, based on 100 parts by weight of the base resin, insulating composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 절연 조성물은 이의 총 중량을 기준으로 산화방지제, 충격 보조제, 열 안정제, 조핵제 및 산 스캐빈저(acid scavengers)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 기타 첨가제 0.001 내지 10 중량%를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The insulation composition further comprises from 0.001 to 10% by weight of one or more other additives selected from the group consisting of antioxidants, impact aids, heat stabilizers, nucleating agents and acid scavengers based on their total weight. Insulating composition, characterized in that.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 베이스 수지는, 상기 베이스 수지 100 중량부를 기준으로, 폴리프로필렌 수지(A) 30 내지 70 중량부 및 폴리프로필렌 매트릭스 내에 프로필렌 공중합체가 분산된 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B) 70 내지 30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The base resin includes 30 to 70 parts by weight of polypropylene resin (A) and 70 to 30 parts by weight of heterophasic polypropylene resin (B) in which a propylene copolymer is dispersed in the polypropylene matrix based on 100 parts by weight of the base resin. Insulating composition, characterized in that.
제12항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 수지(A)는 아래 a) 내지 i)의 조건을 모두 만족하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
a) 밀도가 0.87 내지 0.92 g/㎤(ISO 11883에 따라 측정),
b) 용융 유속(MFR)이 1.7 내지 1.9 g/10분(ISO 1133에 따라 230℃에서 2.16kg의 하중하에 측정),
c) 인장탄성율이 930 내지 980 MPa(1mm/분의 인장속도로 측정),
d) 항복시 인장응력이 22 내지 27 MPa(50mm/분의 인장속도로 측정),
e) 항복시 인장변형율이 13 내지 15%(50mm/분의 인장속도로 측정),
f) 0℃ 및 23℃에서의 샤르피(charpy) 충격강도가 각각 1.8 내지 2.1 kJ/㎡ 및 5.5 내지 6.5 kJ/㎡,
g) 열변형온도가 6.8 내지 7.2℃(0.45 MPa에서 측정),
h) Vicat 연화점이 131 내지 136℃(규격 A50에 따라 50℃/h 및 10N에서 측정), 및
i) 쇼어 D 경도가 63 내지 70(ISO 868에 따라 측정됨)
The method of claim 12,
The polypropylene resin (A) is characterized in that all of the following conditions a) to i), insulating composition.
a) density from 0.87 to 0.92 g / cm 3 (measured according to ISO 11883),
b) melt flow rate (MFR) of 1.7 to 1.9 g / 10 min (measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. according to ISO 1133),
c) tensile modulus of 930 to 980 MPa (measured at a tensile speed of 1 mm / min),
d) tensile stress at yield is 22 to 27 MPa (measured at a tensile speed of 50 mm / min),
e) tensile strain at yield is 13 to 15% (measured at a tensile speed of 50 mm / min),
f) Charpy impact strengths at 0 ° C. and 23 ° C. are 1.8 to 2.1 kJ / m 2 and 5.5 to 6.5 kJ / m 2, respectively;
g) heat deflection temperature of 6.8-7.2 ° C. (measured at 0.45 MPa),
h) Vicat softening point from 131 to 136 ° C (measured at 50 ° C / h and 10N according to specification A50), and
i) Shore D hardness of 63 to 70 (measured according to ISO 868)
제12항에 있어서,
상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)는 아래 조건 a) 내지 j)를 모두 만족하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
a) 밀도가 0.86 내지 0.90 g/㎤(ISO 11883에 따라 측정됨),
b) 용융 유속(MFR)이 0.1 내지 1.0 g/10분(ISO 1133에 따라 230℃에서 2.16kg의 하중하에 측정),
c) 파단시 인장응력이 10 MPa 이상(50mm/분의 인장속도로 측정),
d) 파단시 인장변형율이 450% 이상(50mm/분의 인장속도로 측정),
e) 굴곡강도가 95 내지 105 MPa
f) -40℃에서의 노치 아이조드(notched izod) 충격강도가 각각 6.8 내지 7.2 kJ/㎡,
g) 열변형온도가 38 내지 42 ℃(0.45 MPa에서 측정),
h) Vicat 연화점이 55 내지 59 ℃(규격 A50에 따라 50℃/h 및 10N에서 측정),
i) 쇼어 D 경도가 25 내지 35(ISO 868에 따라 측정됨), 및
j) 용융점이 155 내지 170 ℃
The method of claim 12,
The heterophasic polypropylene resin (B) satisfies all of the following conditions a) to j), insulation composition.
a) density between 0.86 and 0.90 g / cm 3 (measured according to ISO 11883),
b) melt flow rate (MFR) of 0.1 to 1.0 g / 10 min (measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. according to ISO 1133),
c) tensile stress at break is 10 MPa or more (measured at a tensile speed of 50 mm / min),
d) the tensile strain at break is 450% or more (measured at a tensile speed of 50 mm / min),
e) flexural strength is 95 to 105 MPa
f) Notched izod impact strength at −40 ° C., respectively, from 6.8 to 7.2 kJ / m 2,
g) heat deflection temperature of 38-42 ° C. (measured at 0.45 MPa),
h) Vicat softening point from 55 to 59 ° C. (measured at 50 ° C./h and 10 N according to standard A50),
i) Shore D hardness is 25 to 35 (measured according to ISO 868), and
j) melting point of from 155 to 170 캜
제12항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 수지(A)는, 단량체의 총 중량을 기준으로, 에틸렌 단량체의 함량이 1 내지 10 중량%인 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체이고, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 포함된 상기 폴리프로필렌 매트릭스는 프로필렌 단독중합체인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 12,
The polypropylene resin (A) is a random propylene-ethylene copolymer having an ethylene monomer content of 1 to 10% by weight based on the total weight of the monomers, and the poly included in the heterophasic polypropylene resin (B). Insulation composition, characterized in that the propylene matrix is a propylene homopolymer.
제12항에 있어서,
상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)에 포함된 상기 프로필렌 공중합체는, 단량체의 총 중량을 기준으로, 에틸렌 단량체의 함량이 20 내지 50 중량%이고, 프로필렌-에틸렌 고무(PER) 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 12,
The propylene copolymer included in the heterophasic polypropylene resin (B) has a ethylene monomer content of 20 to 50% by weight based on the total weight of the monomers, and includes propylene-ethylene rubber (PER) particles. Insulation composition characterized by the above-mentioned.
제16항에 있어서,
상기 프로필렌 공중합체의 함량은, 상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)의 총 중량을 기준으로, 60 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 16,
The content of the propylene copolymer is 60 to 80% by weight based on the total weight of the heterophasic polypropylene resin (B), insulation composition.
제16항에 있어서,
상기 헤테로상 폴리프로필렌 수지(B)는 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정된 용융엔탈피가 15 내지 40 J/g인 것을 특징으로 하는, 절연 조성물.
The method of claim 16,
The heterophasic polypropylene resin (B) is an insulation composition, characterized in that the melt enthalpy measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 15 to 40 J / g.
도체,
상기 도체를 감싸는 내부 반도전층,
상기 내부 반도전층을 감싸고 제1항 또는 제2항의 절연 조성물로부터 형성된 절연층을 포함하는 전력케이블.
Conductor,
An inner semiconducting layer surrounding the conductor,
A power cable surrounding the inner semiconducting layer and including an insulating layer formed from the insulating composition of claim 1.
제19항에 있어서,
상기 케이블에서 절연층의 두께는 아래 수학식 3에 따른 tmin의 5.5 내지 84.0 배인 것을 특징으로 하는, 전력 케이블.
[수학식 3]
tmin=2.5Uo/절연 시편에 대한 절연파괴 전계
상기 수학식 3에서,
Uo는 규격 IEC 60840에 따른 전압 테스트의 기준 전압이고,
상기 절연 시편에 대한 절연파괴 전계는 상기 절연 시편 복수개 각각의 양단에 전극을 접촉시킨 후 전압을 인가하고 상기 복수개의 절연 시편에 대한 절연파괴확률이 63.2%인 경우의 인가된 전압에 따른 전계(kV/mm)이다.
The method of claim 19,
The thickness of the insulation layer in the cable, characterized in that 5.5 to 84.0 times of t min according to the following equation, power cable.
[Equation 3]
t min = 2.5Uo / breakdown electric field for insulated specimens
In Equation 3,
Uo is the reference voltage for voltage tests according to standard IEC 60840,
The dielectric breakdown electric field for the insulated specimen is an electric field (kV) according to the applied voltage when the electrode is contacted at each end of each of the plurality of insulated specimens, and a voltage is applied thereto and the probability of the breakdown of the plurality of insulated specimens is 63.2%. / mm).
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