KR20190142629A - Foam sheet for reducing environmental load and manufacturing method the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 환경 부하 저감용 발포시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 발포층 표면에 광경화제를 이용하여 탈취 소재 코팅층을 형성한 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트에 관한 것이다.The present invention relates to a foam sheet for reducing the environmental load and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that the deodorizing material coating layer is formed on the surface of the foam layer using a photocuring agent.
발포시트 제조 시 가장 많이 사용되는 고분자재료는 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리비닐클로라이드 등이 있다. 상기 고분자들을 발포하기 위하여 발포제가 첨가되는데, 발포제로는 아조계 화합물, 니트로소계 화합물, 술포닐히드라지드계 화합물 등이 있다. 특히 상기 아조계 화합물 중 아조디카본아마이드는 가열에 의한 질소 가스의 발생이 빠르게 진행되고, 분해 생성물이 불연성이며, 독성이 없어 우수한 발포제로 알려져 있다.Polymer materials most often used in the manufacture of foam sheets include polyurethane, polyolefin, polyvinyl chloride, and the like. A foaming agent is added to foam the polymers, and examples of the foaming agent include azo compounds, nitroso compounds, and sulfonylhydrazide compounds. In particular, azodicarbonamide in the azo compound is known to be an excellent blowing agent because the generation of nitrogen gas by heating proceeds rapidly, the decomposition product is nonflammable, non-toxic.
발포제의 가스배출이 많은 경우 발포 배율이 좋아지나, 암모니아, 포름아마이드와 같은 유해가스가 발생하여 발포 후 발포시트 내부에 잔존하게 되는 문제점이 있다.In the case of a large amount of gas discharged from the blowing agent, the expansion ratio is improved, but there is a problem that harmful gases such as ammonia and formamide are generated and remain inside the foam sheet after foaming.
이러한 문제점을 해결하기 위한 종래 기술로 상기 기체상의 포름아마이드를 탈수화하여 시안화수소(HCN)로 전환하는 방법이 개시되어 있으나, 상기 방법은 높은 온도(350~600℃)에서 긴 시간 동안 공정이 이루어져야 하는 단점이 있다. 포름아마이드를 시안화수소로 짧은 시간(20초)과 상대적으로 낮은 온도(220~240℃)에서 전환할 수 있는 방법도 제안되었으나 촉매로 코팅된 특수한 열표면 장치 설비를 사용하여야 하므로 경제적이지 못하고 적용 범위가 한정적이라는 단점이 있다.In order to solve this problem, a method of dehydrating the gaseous formamide to hydrogen cyanide (HCN) has been disclosed, but the method has to be performed at a high temperature (350-600 ° C.) for a long time. There is a disadvantage. It has also been proposed to convert formamide to hydrogen cyanide for a short time (20 seconds) and at relatively low temperatures (220-240 ° C), but it is not economical because it requires the use of special thermal coating equipment coated with a catalyst. Has the disadvantage of being limited.
또한 발포 공정 시 발포제와 무기물 탈취소재를 혼합하는 기술이 제시되어 왔으나, 발포시트의 주성분인 유기물로 구성된 폴리올레핀계 수지와의 혼용성이 떨어지는 문제가 있으며, 첨가한 무기물 탈취소재로 인하여 기존 발포시트의 물성이 저하되거나 발포 배율이 유지되지 않고, 발포시트 내부 잔존 유해가스에 대한 높은 탈취 효과를 보이지 않는 문제점이 있다.In addition, a technique of mixing a blowing agent and an inorganic deodorant material in the foaming process has been proposed, but there is a problem of incompatibility with a polyolefin resin composed of an organic material as a main component of the foam sheet, and due to the added inorganic deodorant material, There is a problem that the physical properties are not reduced or the expansion ratio is not maintained, and the deodorizing effect of the residual harmful gas inside the foam sheet is not shown.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 발포시트의 발포배율, 색도 및 물성을 유지하면서도 발포시트 내부에 잔존하는 환경 부하 물질을 효과적으로 제거할 수 있는 발포시트 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is to solve the above problems, while maintaining the expansion ratio, color and physical properties of the foam sheet foam sheet and a method of manufacturing the same that can effectively remove the environmental load substances remaining in the foam sheet To provide.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the technical problem mentioned above, and other technical problems not mentioned above may be clearly understood by those skilled in the art from the following description. There will be.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예는 발포층; 및 상기 발포층 표면에 위치하는 탈취 소재 코팅층을 포함하고, 상기 발포층 내부 잔존 암모니아 농도는 10ppm 미만이며, 상기 발포층은 폴리올레핀계 수지 및 발포제를 포함하는 조성물을 발포시켜 형성되고, 상기 탈취 소재 코팅층은 상기 발포층 표면에 광경화제를 이용하여 탈취 소재를 코팅하여 형성되는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트를 제공한다.In order to achieve the above technical problem, an embodiment of the present invention is a foam layer; And a deodorizing material coating layer positioned on the surface of the foam layer, wherein the residual ammonia concentration in the foam layer is less than 10 ppm, and the foam layer is formed by foaming a composition comprising a polyolefin resin and a foaming agent, and the deodorizing material coating layer The foam layer provides a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that formed by coating a deodorizing material using a photocuring agent on the surface of the foam layer.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리스티렌 부타디엔, 폴리클로로프렌, 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리프로필렌테레프탈레이트 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polyolefin resin is polyethylene, polypropylene, polyisoprene, polybutadiene, polystyrene, polystyrene butadiene, polychloroprene, polyethylene-vinyl acetate, polyvinylchloride, polyethylene terephthalate and polypropylene terephthalate It may be any one or more selected from among.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 발포제는 아조디카본아미드(azodicarbonamide), N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, p-톨루엔술포닐히드라지드, p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드), p-톨루엔술포닐 세미카바, 아조비스이소부티로니트릴, 및 디아조아미노아조벤젠 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the blowing agent is azodicarbonamide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonylhydrazide, p, p'-oxybis (benzene Sulfonylhydrazide), p-toluenesulfonyl semicarba, azobisisobutyronitrile, and diazoaminoazobenzene.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 조성물은 상기 폴리올레핀계 수지 90 내지 99.9 중량부 및 상기 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the composition may include 90 to 99.9 parts by weight of the polyolefin resin and 0.1 to 10 parts by weight of the blowing agent.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 탈취 소재는 겔라이트(Ge-lite), 제올라이트(Zeolite), 백토(terra alba) 및 이들을 각각 탈색 처리한 것 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the deodorizing material may be any one or more selected from gel-light (Ge-lite), zeolite (Zeolite), terra alba (terra alba) and those decolorized.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 광경화제는 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머 및 광중합 개시제를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the photocuring agent may include an acrylate oligomer, an acrylate monomer and a photopolymerization initiator.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 탈취 소재 코팅층은 상기 발포층 두께의 0.1 내지 10%의 두께를 가지는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the deodorizing material coating layer may have a thickness of 0.1 to 10% of the thickness of the foam layer.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 발포시트는 산화 방지제, 광 안정제, 윤활제, 대전 방지제 및 착색제 중 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the foam sheet may further include one or more of antioxidants, light stabilizers, lubricants, antistatic agents and colorants.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 발포시트의 발포 배율은 상기 탈취 소재 코팅층이 없는 다른 동일한 발포시트에서의 발포 배율과의 차이가 20% 미만일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the foaming ratio of the foam sheet may be less than 20% difference from the foaming ratio in another foam sheet without the deodorizing material coating layer.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 발포시트의 색도는 상기 탈취 소재 코팅층이 없는 다른 동일한 발포시트에서의 색도로부터의 변화량이 20% 미만일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the chromaticity of the foam sheet may be less than 20% of the amount of change in chromaticity in the same foam sheet without the deodorizing material coating layer.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 발포시트의 비중은 0.15 내지 0.20인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the specific gravity of the foam sheet may be from 0.15 to 0.20.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 실시예는 폴리올레핀계 수지 및 발포제를 포함하는 조성물을 발포시켜 발포층을 형성하는 단계; 상기 발포층 표면에 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 광경화시켜 탈취 소재 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, another embodiment of the present invention is to form a foam layer by foaming a composition comprising a polyolefin-based resin and a blowing agent; Applying a composition comprising a deodorizing material and a photocuring agent on the surface of the foam layer; And forming a deodorizing material coating layer by photocuring the composition comprising the deodorizing material and the photocuring agent.
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 발포층을 형성하는 단계는 상기 발포제가 열분해 되어 나오는 가스를 이용하여 상기 폴리올레핀계 수지를 발포시키는 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the forming of the foam layer may be to foam the polyolefin-based resin by using a gas from which the blowing agent is pyrolyzed.
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 발포제의 분해 온도는 130 내지 250℃인 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the decomposition temperature of the blowing agent may be 130 to 250 ℃.
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 발포층 표면에 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계는 상기 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 스프레이 코팅, 딥 코팅 또는 스핀 코팅법을 이용하여 도포하는 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the step of applying a composition comprising a deodorant material and a photocuring agent on the surface of the foam layer using a spray coating, dip coating or spin coating method of the composition comprising the deodorant material and the photocuring agent It may be to apply.
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 탈취 소재는 겔라이트(Ge-lite), 제올라이트(Zeolite), 백토(terra alba) 및 이들을 각각 탈색 처리한 것 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the deodorizing material may be any one or more selected from gel-light (Ge-lite), zeolite (Zeolite), terra alba (terra alba) and those decolorized.
본 발명의 실시예에 따르면, 발포시트의 발포배율, 색도 및 물성을 유지하면서도 발포시트 내부에 잔존하는 환경 부하 물질을 효과적으로 제거할 수 있는 발포시트 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, it is possible to provide a foam sheet and a method of manufacturing the same that can effectively remove the environmental load substances remaining in the foam sheet while maintaining the expansion ratio, color and physical properties of the foam sheet.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The effects of the present invention are not limited to the above-described effects, but should be understood to include all the effects deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.
도 1은 본 발명에 따른 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명에 따른 제조예 및 비교예의 표면 SEM 사진이다.
도 3은 본 발명에 따른 제조예 및 비교예의 단면 SEM 사진이다.
도 4는 본 발명에 따른 제조예 및 비교예의 색도 측정용 시료의 사진이다.1 is a flowchart showing a method for manufacturing a foam sheet for reducing environmental load according to the present invention.
2 is a SEM image of the surface of the preparation example and the comparative example according to the present invention.
Figure 3 is a cross-sectional SEM photograph of the preparation and comparative example according to the present invention.
Figure 4 is a photograph of the sample for measuring the chromaticity of the Preparation Example and Comparative Example according to the present invention.
이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted in order to clearly describe the present invention, and like reference numerals designate like parts throughout the specification.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is said to be "connected (connected, contacted, coupled) with another part, it is not only" directly connected "but also" indirectly connected "with another member in between. "Includes the case. In addition, when a part is said to "include" a certain component, this means that it may further include other components, without excluding the other components unless otherwise stated.
본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. As used herein, the terms "comprise" or "have" are intended to indicate that there is a feature, number, step, action, component, part, or combination thereof described on the specification, and one or more other features. It is to be understood that the present disclosure does not exclude the possibility of the presence or the addition of numbers, steps, operations, components, components, or combinations thereof.
이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
이하, 환경 부하 저감용 발포시트에 대하여 설명한다.Hereinafter, the foam sheet for reducing environmental load will be described.
본 발명은 발포층; 및 상기 발포층 표면에 위치하는 탈취 소재 코팅층을 포함하고, 상기 발포층 내부 잔존 암모니아 농도는 10ppm 미만이며, 상기 발포층은 폴리올레핀계 수지 및 발포제를 포함하는 조성물을 발포시켜 형성되고, 상기 탈취 소재 코팅층은 상기 발포층 표면에 광경화제를 이용하여 탈취 소재를 코팅하여 형성되는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트를 제공한다.The present invention is a foam layer; And a deodorizing material coating layer positioned on the surface of the foam layer, wherein the residual ammonia concentration in the foam layer is less than 10 ppm, and the foam layer is formed by foaming a composition comprising a polyolefin resin and a foaming agent, and the deodorizing material coating layer The foam layer provides a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that formed by coating a deodorizing material using a photocuring agent on the surface of the foam layer.
상기 폴리올레핀계 수지는 발포제를 혼합하여 가열 시 고분자가 발포된 발포체를 얻을 수 있는 것이다. 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리스티렌 부타디엔, 폴리클로로프렌, 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리프로필렌테레프탈레이트 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다. 이들의 혼합물 및 다른 열가소성 수지 또는 고무 등을 추가로 포함할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니고 발포체를 얻을 수 있는 발포성 고분자이면 어느 것이든 가능하다. 예를 들어, 말레화된 폴리프로필렌과 같이 상기 폴리올레핀계 수지의 기능화된 버전을 포함할 수도 있다.The polyolefin resin is obtained by mixing a foaming agent to obtain a foam in which the polymer is foamed when heated. The polyolefin resin may be any one or more selected from polyethylene, polypropylene, polyisoprene, polybutadiene, polystyrene, polystyrene butadiene, polychloroprene, polyethylene-vinyl acetate, polyvinylchloride, polyethylene terephthalate, and polypropylene terephthalate. Mixtures thereof, other thermoplastic resins, rubbers, and the like may be further included, but are not limited thereto, and any foamable polymer capable of obtaining a foam may be used. For example, it may include a functionalized version of the polyolefinic resin, such as maleated polypropylene.
상기 폴리올레핀계 수지는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다. 또한 중밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있으며, 중밀도 폴리에틸렌은 ASTM D-792에 의해 측정되는, 예를 들어, 약 0.92g/cc 내지 약 0.94g/cc 또는 약 0.926g/cc 내지 약 0.94g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌계 중합체를 말한다. 상기 폴리올레핀계 수지는 또한 고밀도 폴리에틸렌을 포함할 수 있다. 고밀도 폴리에틸렌은 ASTM D-792에 의해 측정시 약 0.94g/cc 내지 약 0.97g/cc의 밀도를 갖는 에틸렌계 중합체를 말한다.The polyolefin-based resin may include linear low density polyethylene. It may also include medium density polyethylene, which may be, for example, from about 0.92 g / cc to about 0.94 g / cc or from about 0.926 g / cc to about 0.94 g / cc as measured by ASTM D-792. Ethylene-based polymer having a density of. The polyolefin-based resin may also include high density polyethylene. High density polyethylene refers to an ethylene-based polymer having a density of about 0.94 g / cc to about 0.97 g / cc as measured by ASTM D-792.
상기 발포제는 아조디카본아미드(azodicarbonamide), N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, p-톨루엔술포닐히드라지드, p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드), p-톨루엔술포닐 세미카바, 아조비스이소부티로니트릴, 및 디아조아미노아조벤젠 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.The blowing agent is azodicarbonamide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonylhydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), p-toluene At least one selected from sulfonyl semicarba, azobisisobutyronitrile, and diazoaminoazobenzene.
상기 발포제는 상기 폴리올레핀계 수지와 혼합되어 사용되며, 가열 시 분해되어 다공성의 발포체를 형성할 수 있는 것이다. 아조디카본아미드(azodicarbonamide)를 단독으로 사용하거나, 상기 나열된 발포제 둘 이상을 혼합하거나 사용하거나, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨 등의 통상적인 발포제를 추가로 혼합하여 사용할 수도 있다. 다른 발포제를 혼합하는 경우 발포 배율 조절 등의 목적에 따라 혼합량이 달라질 수 있고, 예를 들면 아조디카본아미드 100중량부에 대하여 다른 발포제 0.01 내지 50중량부를 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The blowing agent is used in combination with the polyolefin-based resin, it is decomposed upon heating to form a porous foam. Azodicarbonamide may be used alone, or two or more of the above-listed blowing agents may be mixed or used, or a mixture of conventional blowing agents such as sodium hydrogencarbonate and sodium carbonate may be further mixed. In the case of mixing other blowing agents, the mixing amount may be changed according to the purpose of foaming magnification control, for example, but may be used by mixing 0.01 to 50 parts by weight of the other blowing agent with respect to 100 parts by weight of azodicarbonamide, but is not limited thereto. .
상기 폴리올레핀계 수지 및 발포제를 포함하는 조성물은 상기 폴리올레핀계 수지 90 내지 99.9 중량부 및 상기 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 상기 발포제가 0.1중량부 미만이면 발포가 충분히 일어나지 않아 제조된 발포시트의 경도 및 비중이 매우 높아질 수 있어 바람직하지 않고, 10중량부를 초과하는 경우 과도한 발포에 의하여 발포시트의 구조가 불안정해지고 기계적 물성이 저하되는 문제가 있어 바람직하지 않다.The composition including the polyolefin-based resin and the blowing agent may include 90 to 99.9 parts by weight of the polyolefin-based resin and 0.1 to 10 parts by weight of the blowing agent. If the foaming agent is less than 0.1 parts by weight, the foaming does not occur sufficiently, so the hardness and specific gravity of the prepared foam sheet may be very high, and if the foaming agent is more than 10 parts by weight, the structure of the foam sheet is unstable due to excessive foaming and mechanical properties It is not preferable because there is a problem of deterioration.
상기 탈취 소재는 겔라이트(Ge-lite), 제올라이트(Zeolite), 백토(terra alba) 및 이들을 각각 탈색 처리한 것 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.The deodorizing material may be any one or more selected from gel-lite, zeolite, terra alba, and those decolorized.
상기 겔라이트(Ge-lite)는 포조란(pozzolan)을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. 포조란은 인공탈취제의 친환경적이지 못하고, 소모품 재생이 불가능한 문제점을 해결한 천연탈취제로서, 종래의 천연 탈취제의 탈취율이 낮거나 음식물이 저장된 냉장고 등에 보관하기 어려운 문제점 또한 해결된 물질이다. 또한, 포조란은 원적외선 및 음이온 방출 작용뿐만 아니라 탈취효과를 나타내는 천연광물이다. 예를 들어, 포조란의 성분은 SiO2, Al2O3, Fe2O3, MgO, K2O, Na2O, CaO, TiO2, MnO 또는 P2O5를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The gel-lite (Ge-lite) may be characterized in that it comprises a pozzolan (pozzolan). Pozoran is a natural deodorant which solves the problem of not being environmentally friendly to artificial deodorants and recyclable consumables, and is a material that has a low deodorization rate of a conventional natural deodorant or is difficult to store in a refrigerator in which food is stored. In addition, Pozoran is a natural mineral that exhibits a far-infrared and anion-releasing action as well as a deodorizing effect. For example, the components of pozzolan may be characterized by comprising SiO 2 , Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , MgO, K 2 O, Na 2 O, CaO, TiO 2 , MnO or P 2 O 5 Can be.
포조란은 현재까지 원적외선 및 음이온 방출기능, 향균기능, 및 탈취기능이 있는 것으로 연구되어 있으며, 최근 건축, 농업, 축산업, 세라믹가공, 환경개선제, 의료, 화장품재료 등 매우 넓은 분야에서 널리 사용되며 구체적으로는 건축용 자재의 첨가제, 유해물질 제거제, 산소공급, 습도 조절, 탈취제, 향균, 항 염증제 그리고 모든 세라믹 관련 대체 원재료로써 도자기용 도토 및 소지, 욕조, 기능성 액세서리, 각종 타일 등에 광범위하게 활용된다.Pozoran has been studied to have far infrared and negative ion release function, antibacterial function and deodorization function, and is widely used in a wide range of fields such as construction, agriculture, animal husbandry, ceramic processing, environmental improvement agent, medical care and cosmetic materials. For example, it is widely used in ceramics, clay, baths, functional accessories, and various tiles as additives for building materials, removal of harmful substances, oxygen supply, humidity control, deodorant, antibacterial, anti-inflammatory and all ceramic related raw materials.
상기 탈색 겔라이트(Ge-lite)는 상기 겔라이트(Ge-lite)를 산을 이용하여 탈색한 것이다. 상기 포조란 또는 포조란 분말 자체를 탈취제로 사용하는 것은 보관 및 사용이 용이하지 않다는 문제가 있다. 또한, 포조란은 일반 점토와 달리 이를 혼합 반죽하기가 어려우며, 반죽 후 소성한다 하더라도 소성작용을 통해 포조란 자체의 다공질 구조가 감소되어 탈취율이 떨어진다는 문제점, 고유의 황토색으로 인해 제품의 응용에 있어서 제한점을 갖는 문제점이 있다. 이를 해결하기 위해 상기 포조란을 포함하는 겔라이트(Ge-lite)를 산을 이용하여 탈색한 것이 탈색 겔라이트(Ge-lite)이다. 예를 들어 포조란에 HCl을 가하여 탈색하고, 탈색한 포조란을 소성하면 탈색 겔라이트(Ge-lite)를 얻을 수 있다.The decolorized gelite (Ge-lite) is a decolorized gel using the acid (Ge-lite). The use of pojoran or pojoran powder itself as a deodorant has a problem that storage and use are not easy. In addition, unlike ordinary clay, pojoran is difficult to knead mixed with it, and even after baking after kneading, the porous structure of pojoran itself is reduced through the firing action, so that the deodorization rate is lowered. There is a problem with limitations. In order to solve this problem, the gelatin (Ge-lite) containing the pozzolan decolored using an acid is a decolorized gelite (Ge-lite). For example, decolorized gellite (Ge-lite) can be obtained by decolorizing by adding HCl to the pozzo eggs and calcining the decolorized pozzo eggs.
탈색 겔라이트(Ge-lite)는 포조란 특유의 탈취효과를 더욱 증대시키면서도 고유의 황토색을 탈색을 통해 백색도를 높여 탈취제로서 반영구적으로 사용이 가능하고 보관 및 이동이 용이한 장점이 있다. Decoloring gelite (Ge-lite) has the advantage of being able to use semi-permanently as a deodorant by increasing the whiteness through the decolorization of the original ocher color while further increasing the deodorizing effect peculiar to Pozoran.
제올라이트(Zeolite)는 알루미늄 산화물과 실리카의 결합으로 생겨난 음이온에 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이 결합되어 있는 광물이다. 즉 결정질 알루미늄 규산염광물을 의미한다. 주로 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물의 일종으로 사면체가 입체망상으로 결합하고 있는 구조로 중앙부에 큰 틈이 존재하는 것이 특징이다. 이 빈틈에 의해 분자체 기능을 가지면서 동시에 흡착 기능을 수행한다. 제올라이트는 일정한 크기의 세공을 갖고 있어 이것보다 작은 분자를 선택적으로 통과시켜 흡착할 수 있다.Zeolites are minerals in which alkali metals and alkaline earth metals are bonded to anions formed by the combination of aluminum oxide and silica. That is, it means a crystalline aluminum silicate mineral. It is a kind of hydrous aluminum silicate mineral which mainly contains alkali metal or alkaline earth metal, and the tetrahedral structure is combined with a three-dimensional network. By this gap, it has molecular sieve function and at the same time performs adsorption function. Zeolites have pores of a certain size and can adsorb by selectively passing molecules smaller than this.
백토(terra alba)의 주원료는 카올리나이트와 할로이사이트이다. 카올리나이트(kaolinite)는 화학조성이 Al2Si2O5(OH)인 점토광물이고, 한 개의 사면체 쉬트가 산소원자들이 알루미나의 팔면체인 한 개의 팔면체 쉬트와 연결된 층상구조의 규산염광물이다. 할로이사이트는 알루미늄과 실리콘의 비가 1:1 인 규산알루미늄 점토광물로서 Al2Si2O5(OH)4인 화학조성을 갖는다.The main ingredients for terra alba are kaolinite and halosite. Kaolinite is a clay mineral whose chemical composition is Al 2 Si 2 O 5 (OH), and one tetrahedral sheet is a layered silicate mineral whose oxygen atoms are connected to one octahedral sheet, the octahedron of alumina. Haloysite is an aluminum silicate clay mineral with an aluminum to silicon ratio of 1: 1 and has a chemical composition of Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 .
상기 광경화제는 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머 및 광중합 개시제를 포함하는 것일 수 있다. 상기 아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 모노머는 광경화성을 가지며, 아크릴레이트 모노머는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데카닐 (메트)아크릴레이트, 운데카닐 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 불포화 카르본산 에스테르; 2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 등의 불포화 카르본산 아미노 알킬 에스테르; 비닐 아세테이트 등의 포화 또는 불포화 카르본산 비닐 에스테르; (메트)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메트)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 옥탄디올디(메트)아크릴레이트, 노난디올 디(메트)아크릴레이트, 데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 운데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The photocuring agent may be one containing an acrylate oligomer, an acrylate monomer and a photopolymerization initiator. The acrylate oligomer and acrylate monomers have photocurability, and the acrylate monomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decanyl (meth) acrylate, undecanyl (meth) acrylate, dodecyl Unsaturated carboxylic esters including (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate; Unsaturated carboxylic acid amino alkyl esters such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Saturated or unsaturated carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amide compounds such as (meth) acrylamide; Ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth ) Acrylate, octanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, undecanediol di (meth) acrylate, dodecanediol di (meth) acrylate Neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylic Rate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Or it may be a mixture thereof, and the like.
상기 광경화성 반응을 수행할 수 있는 광중합 개시제는 예를 들어 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The photopolymerization initiator capable of performing the photocurable reaction may include, for example, triazine, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, phosphorus, oxime or mixtures thereof.
트리아진계 개시제로는 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-비페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2,4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2,4-(트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진 또는 이들의 혼합물일 수 있다.Triazine initiators include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3 ', 4'-dimethoxy Styryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4'-methoxy naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxy phenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- Biphenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho-1-yl) -4,6 -Bis (trichloro methyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy naphtho-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloro Methyl (piperonyl) -6-triazine, 2,4- (trichloro methyl (4'-methoxy styryl) -6-triazine, or mixtures thereof.
아세토페논계 개시제로는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 이들의 혼합물일 수 있다.Examples of the acetophenone-based initiators include 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2'-dibutoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl propiophenone, pt-butyl trichloro acetophenone and pt-butyl Dichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy acetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino propan-1-one , 2-benzyl-2-dimethyl amino-1- (4-morpholino phenyl) -butan-1-one, mixtures thereof.
벤조페논계 개시제로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-디클로로 벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시 벤조페논 또는 이들의 혼합물일 수 있다.As the benzophenone initiator, benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis (dimethyl amino) benzophenone, 4,4'-dichloro Benzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxy benzophenone or mixtures thereof.
티오크산톤계 개시제로는 티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤 또는 이들의 혼합물일 수 있다.Thioxanthone initiators include thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, and 2-chloro thioke Santon or mixtures thereof.
벤조인계 개시제로는 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질 디메틸 케탈 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The benzoin-based initiator may be benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal or mixtures thereof.
인계 개시제로는 비스벤조일페닐 포스핀옥시드, 벤조일디페닐 포스핀옥시드 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.The phosphorus initiator may be bisbenzoylphenyl phosphine oxide, benzoyldiphenyl phosphine oxide or mixtures thereof.
옥심계로는 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온 및 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.Examples of oximes include 2- (o-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione and 1- (o-acetyloxime) -1- [9-ethyl-6- ( 2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone, or mixtures thereof.
상기 광중합 개시제는 상기 광경화제 중 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머 및 광중합 개시제 합계 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 노광시 광중합이 충분히 일어날 수 있고, 광중합 후 남은 미반응 개시제로 인하여 탈취 소재의 탈취 효율이 저하되는 것을 막을 수 있다. 구체적으로 0.5 내지 10중량부, 보다 구체적으로 1 내지 8중량부로 포함될 수 있다.The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the acrylate oligomer, the acrylate monomer and the photopolymerization initiator in the photocuring agent. Photopolymerization may occur sufficiently during exposure within the above range, and the deodorization efficiency of the deodorizing material may be prevented from being lowered due to the unreacted initiator remaining after the photopolymerization. Specifically, it may be included as 0.5 to 10 parts by weight, more specifically 1 to 8 parts by weight.
상기 탈취 소재 코팅층은 상기 발포층 두께의 0.1 내지 10%의 두께를 가지는 것일 수 있다. 0.1% 미만의 두께를 가지는 경우 탈취 소재 코팅층이 너무 얇아져 탈취 효과가 충분하지 못할 수 있고, 10%를 초과하는 두께를 가지는 경우 발포시트의 고유 물성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다. 구체적으로 1 내지 7%, 보다 구체적으로 3 내지 5%의 두께를 가지는 것일 수 있다.The deodorizing material coating layer may have a thickness of 0.1 to 10% of the thickness of the foam layer. If the thickness of less than 0.1% deodorizing material coating layer is too thin may not be sufficient deodorizing effect, if having a thickness of more than 10% is not preferable because the inherent physical properties of the foam sheet may be lowered. Specifically, the thickness may be 1 to 7%, more specifically 3 to 5%.
상기 발포시트는 산화 방지제, 광 안정제, 윤활제, 대전 방지제 및 착색제 중 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 발포시트는 폴리올레핀계 수지, 발포제 및 탈취 소재 코팅층 이외에 다른 첨가제를 첨가하여 제조될 수 있다. 상기 다른 첨가제는 산화 방지제, 광 안정제, 윤활제, 대전 방지제, 착색제 또는 이들의 조합물일 수 있다. 상기 다른 첨가제들의 함량은 발포시트 전체 중량의 0.01 내지 5중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2중량부로 첨가될 수 있다. 상기 범위는 발포시트의 다른 특성을 저해하지 않는 범위이며, 상기한 범위를 초과하는 경우 발포시트의 물성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.The foam sheet may further include one or more of antioxidants, light stabilizers, lubricants, antistatic agents and colorants. The foam sheet may be prepared by adding other additives in addition to the polyolefin resin, the foaming agent and the deodorizing material coating layer. The other additives may be antioxidants, light stabilizers, lubricants, antistatic agents, colorants or combinations thereof. The content of the other additives may be added in 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight of the total weight of the foam sheet. The above range is a range which does not impair other properties of the foam sheet, and if it exceeds the above range, the physical properties of the foam sheet may be lowered, which is not preferable.
상기 발포시트의 발포 배율은 상기 탈취 소재 코팅층이 없는 다른 동일한 발포시트에서의 발포 배율과의 차이가 20% 미만일 수 있다. 발포 시트에서 발포 배율은 비중으로 측정할 수 있으며, 탈취 소재 코팅층이 있는 경우와 없는 경우 비중의 차이가 20% 미만인 것이다. 20%를 초과하여 비중의 차이가 나게 되면 발포시트로서의 물성이 약화되므로 바람직하지 않다. 본 발명은 비중 차이가 20% 미만으로 발포시트의 물성은 그대로 유지하면서도 내부에 잔존하는 암모니아 등의 환경 부하 물질은 저감시킨 특징이 있다. 구체적으로는 10% 미만, 보다 구체적으로는 3% 미만의 발포 배율 차이를 보일 수 있다.The foaming ratio of the foam sheet may be less than 20% from the foaming ratio in another foam sheet without the deodorizing material coating layer. The foaming ratio in the foam sheet can be measured by specific gravity, and the difference in specific gravity with and without deodorant coating layer is less than 20%. If the difference in specific gravity exceeds 20%, the physical properties of the foam sheet are weakened, which is not preferable. The present invention is characterized in that the difference in specific gravity is less than 20%, while reducing the environmental load substances such as ammonia remaining inside while maintaining the physical properties of the foam sheet. Specifically, the difference in foaming ratio may be less than 10%, more specifically less than 3%.
상기 발포시트의 색도는 상기 탈취 소재 코팅층이 없는 다른 동일한 발포시트에서의 색도로부터의 변화량이 20% 미만일 수 있다. 색도 변화량은 ASTM E1164에 의해 측정할 수 있으며, 색도 변화량이 20%를 초과하게 되면 발포시트를 매트, 신발창, 건축자재, 포장재료 등 목적하는 제품에 채용할 수 없게 되는 문제가 발생하므로 바람직하지 않다. 본 발명은 색도 변화량을 20% 미만으로 유지하면서도 내부에 잔존하는 암모니아 등의 환경 부하 물질은 저감시킨 특징이 있다. 구체적으로는 10% 미만, 보다 구체적으로는 5% 미만의 색도 변화량을 보일 수 있다.The chromaticity of the foam sheet may be less than 20% from the chromaticity in another same foam sheet without the deodorizing material coating layer. The change in chromaticity can be measured by ASTM E1164. If the change in chromaticity exceeds 20%, there is a problem that the foam sheet cannot be adopted in the desired products such as mats, soles, building materials, and packaging materials. . The present invention is characterized by reducing environmental load substances such as ammonia remaining therein while maintaining the amount of chromaticity change less than 20%. Specifically, the chromaticity change amount may be less than 10%, more specifically less than 5%.
상기 발포시트의 비중은 0.15 내지 0.20일 수 있다. 0.15 미만이면 시트로서의 강성을 충분히 확보할 수 없어 바람직하지 않고, 0.20을 초과하면 시트의 유연성 및 탄성이 감소하여 바람직하지 않다.Specific gravity of the foam sheet may be 0.15 to 0.20. If it is less than 0.15, the rigidity as a sheet cannot be secured sufficiently, and if it is more than 0.20, the flexibility and elasticity of the sheet decrease, which is not preferable.
이하 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a method for manufacturing a foam sheet for reducing environmental load will be described.
도 1을 참고하면, 본 발명은 폴리올레핀계 수지 및 발포제를 포함하는 조성물을 발포시켜 발포층을 형성하는 단계(S100); 상기 발포층 표면에 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계(S200); 및 상기 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 광경화시켜 탈취 소재 코팅층을 형성하는 단계(S300)를 포함하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법을 제공한다.Referring to Figure 1, the present invention comprises the steps of foaming a composition comprising a polyolefin resin and a blowing agent to form a foam layer (S100); Applying a composition comprising a deodorizing material and a photocuring agent on the surface of the foam layer (S200); And forming a deodorant material coating layer by photocuring the composition including the deodorant material and the photocuring agent (S300).
상기 발포층을 형성하는 단계(S100)는 상기 발포제가 열분해 되어 나오는 가스를 이용하여 상기 폴리올레핀계 수지를 발포시키는 것일 수 있다.Forming the foam layer (S100) may be to foam the polyolefin resin using a gas from which the blowing agent is pyrolyzed.
상기 발포제의 분해 온도는 130 내지 250℃일 수 있다. 발포제의 분해 온도는 발포 공정의 공정 온도를 결정하기도 하는데, 250℃를 초과하면 폴리올레핀계 수지가 일부 분해되어 버리거나 공정에 투입되는 에너지가 과도해지는 등의 문제가 있어 바람직하지 않다. 130℃ 미만의 온도에서는 발포제의 분해에 의해 발생하는 기체가 충분히 퍼지지 않아 발포 효율이 감소하게 되므로 바람직하지 않다.The decomposition temperature of the blowing agent may be 130 to 250 ℃. The decomposition temperature of the blowing agent may determine the process temperature of the foaming process, but if it exceeds 250 ° C., the polyolefin-based resin may be partially decomposed or the energy input into the process may be excessive. At a temperature below 130 ° C., the gas generated by decomposition of the blowing agent is not sufficiently spread and the foaming efficiency is reduced, which is not preferable.
상기 발포층 표면에 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계(S200)는 상기 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 스프레이 코팅, 딥 코팅 또는 스핀 코팅법을 이용하여 도포하는 것일 수 있다.Applying a composition comprising a deodorant material and a photocuring agent on the surface of the foam layer (S200) may be to apply a composition comprising the deodorant material and the photocuring agent by spray coating, dip coating or spin coating method. .
스프레이 코팅은 코팅하고자 하는 조성물을 분무하여 코팅층을 얻는 코팅방법이다. 나노 박막의 코팅에 사용되기도 하며, 우레탄이나 플라스틱 코팅, 도료 코팅 등에 많이 사용된다.Spray coating is a coating method of spraying the composition to be coated to obtain a coating layer. It is also used for coating nano thin films, and is widely used for urethane, plastic coating, and paint coating.
딥 코팅은 현탁액에 코팅하고자 하는 피착물을 수직으로 디핑했다가 일정한 속도로 수직을 유지하면서 천천히 들어올리는 코팅방법이다. 피착물을 마스킹하여 일부분만 코팅되게 하는 것도 가능하다. 막의 두께는 현탁액의 점도 및 들어올리는 속도에 의해서 결정되며, 흘러내림이 원활하게 진행되지 않는다면 형성된 막 가장자리 부분에 방울이 만들어져 코팅면이 고르게 되지 못하는 단점이 있다.Dip coating is a coating method in which the deposit to be coated on the suspension is vertically dipped and then slowly lifted while maintaining the vertical at a constant speed. It is also possible to mask the deposit so that only a portion is coated. The thickness of the membrane is determined by the viscosity of the suspension and the lifting speed, and if the flow does not proceed smoothly, there is a disadvantage in that drops are formed at the edges of the formed membrane and the coating surface is not even.
스핀 코팅은 회전하는 원판에 코팅하려는 피착물을 고정시켜 놓고 현탁액을 중앙에 떨어뜨려 원심력으로 현탁액이 퍼져나가면서 막이 코팅되는 방법이다. 막의 두께는 현탁액의 점도와 회전판의 각속도에 의해 결정된다.Spin coating is a method in which a film is coated while the suspension is fixed to a rotating disk, and the suspension is dropped in the center to spread the suspension by centrifugal force. The thickness of the membrane is determined by the viscosity of the suspension and the angular velocity of the rotor.
상기 탈취 소재는 겔라이트(Ge-lite), 제올라이트(Zeolite), 백토(terra alba) 및 이들을 각각 탈색 처리한 것 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.The deodorizing material may be any one or more selected from gel-lite, zeolite, terra alba, and those decolorized.
이하, 제조예와 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Preparation Examples and Experimental Examples.
제조예 1Preparation Example 1
폴리비닐클로라이드 95중량부 및 아조디카본아미드 5중량부를 혼합하여 교반하였다. 교반으로 생성된 졸을 이형지에 코팅하고 220℃에서 약 2분간 발포시켜 발포층을 형성하였다. 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 60 중량부, 아크릴레이트 모노머로서 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트 35 중량부 및 광중합 개시제로서 2,2'-디에톡시 아세토페논 5 중량부를 포함하는 광경화제와 탈취 소재로서 탈색 겔라이트(Ge-lite)를 혼합한 조성물을 제조하였다. 상기 발포층 표면에 상기 탈취 소재를 포함하는 조성물을 스프레이 코팅하여 도포하고, UV에 3분간 노광하여 코팅층을 형성하여 발포시트를 제조하였다.95 parts by weight of polyvinyl chloride and 5 parts by weight of azodicarbonamide were mixed and stirred. The resulting sol was coated on release paper and foamed at 220 ° C. for about 2 minutes to form a foam layer. Photocuring agent and deodorizing agent comprising 60 parts by weight of aliphatic urethane acrylate oligomer, 35 parts by weight of 1,6-hexanediol di (meth) acrylate as acrylate monomer and 5 parts by weight of 2,2'-diethoxy acetophenone as photopolymerization initiator As a raw material, a composition in which decolorized gelite (Ge-lite) was mixed was prepared. Spray coating the composition comprising the deodorant material on the surface of the foam layer, and exposed to UV for 3 minutes to form a coating layer to prepare a foam sheet.
제조예 2Preparation Example 2
탈취 소재로서 제올라이트(Zeolite)를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 발포시트를 제조하였다.A foam sheet was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that zeolite was used as the deodorizing material.
제조예 3Preparation Example 3
탈취 소재로서 백토(terra alba)를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 발포시트를 제조하였다.A foam sheet was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that terra alba was used as a deodorizing material.
비교예 1Comparative Example 1
탈취 소재를 포함하는 코팅층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 발포시트를 제조하였다.Foam sheet was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the coating layer including the deodorizing material was not formed.
비교예 2Comparative Example 2
탈취 소재로서 탈색하지 않은 겔라이트(Ge-lite)를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 발포시트를 제조하였다.A foam sheet was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that gel-lite (Ge-lite) was not used as a deodorizing material.
실험예 1Experimental Example 1
상기 제조예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 발포시트의 표면 SEM 이미지를 도 2에 나타내었다. 또한 상기 제조예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 발포시트의 단면 SEM 이미지를 도 3에 나타내었다.Surface SEM images of the foam sheets prepared in Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in FIG. 2. In addition, cross-sectional SEM images of the foam sheets prepared in Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in FIG.
상기 도 2 및 도 3을 종합하여 보면 발포층 표면에 탈취 소재를 포함하는 코팅층이 수백 ㎛ 두께로 코팅되어 있는 것을 알 수 있다. 2 and 3 it can be seen that the coating layer containing the deodorizing material on the surface of the foam layer is coated with a thickness of several hundred ㎛.
실험예 2Experimental Example 2
5L 테들러 백에 상기 제조예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 발포시트들의 시험편을 10cm Ⅹ 10cm Ⅹ 3cm 크기로 잘라 넣은 후 테들러 백을 밀봉하였다. 펌프를 이용하여 N2 가스 3L를 충전하고 (80±2)℃ 조건으로 1시간 동안 암모니아를 방출시킨 후 검지관을 사용하여 암모니아 방출농도를 측정하였다. 측정한 암모니아 방출농도를 하기 <표 1>에 나타내었다. 검출한계는 10ppm이다.The test pieces of the foam sheets prepared in Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into 5 L Tedlar bags in a size of 10 cm Ⅹ 10 cm cm 3 cm, and the Tedlar bags were sealed. 3 L of N 2 gas was charged using a pump, and ammonia was released for 1 hour under the condition of (80 ± 2) ° C., and then the ammonia emission concentration was measured using a detection tube. The measured ammonia release concentration is shown in Table 1 below. The detection limit is 10 ppm.
상기 <표 1>에 따르면 비교예 1의 165ppm으로부터 본 발명에 따른 제조예는 최대 10ppm 미만까지 암모니아 방출농도가 저감된 것을 알 수 있다.According to the <Table 1> from the 165ppm of Comparative Example 1 it can be seen that the production example according to the invention reduced the ammonia emission concentration to less than 10ppm maximum.
실험예 3Experimental Example 3
ASTM E1164에 의하여 상기 제조예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 발포시트들의 색도를 측정하여 하기 <표 2>에 나타내었다. 또한 도 4에 상기 발포시트들의 색도 측정을 위한 시료 사진을 나타내었다.The chromaticity of the foam sheets prepared in Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 by ASTM E1164 was measured and shown in Table 2 below. In addition, Figure 4 shows a sample photograph for measuring the chromaticity of the foam sheet.
상기 <표 2> 및 도 4에 따르면 본 발명에 따른 제조예들의 색도 변화량은 b· 기준 최소 1.40%로 기존 발포시트인 비교예 1과 거의 차이가 없음을 알 수 있다.Wherein it can be seen that <Table 2> and 4, the existing foam sheet of Comparative Example 1, almost no difference to the present invention produced the color change amount is b · reference least 1.40% of the example according to according to.
실험예 4Experimental Example 4
상기 제조예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 발포시트들의 비중 및 밀도를 측정한 결과를 하기 <표 3>에 나타내었다.The results of measuring specific gravity and density of the foam sheets prepared in Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in Table 3 below.
상기 <표 3>에 따르면 본 발명에 따른 제조예들의 밀도 변화량은 최소 1.3%로 기존 발포시트인 비교예 1과 발포배율에서 거의 차이가 없음을 확인할 수 있다.According to the <Table 3> it can be seen that the density change amount of the preparation examples according to the present invention is at least 1.3% and there is almost no difference in foaming ratio with Comparative Example 1 which is a conventional foam sheet.
따라서 본 발명에 따르면 색도 및 발포배율에 거의 변화가 없으면서도 암모니아 방출농도가 10ppm미만으로 크게 저감된 발포시트를 제조할 수 있다.Therefore, according to the present invention, it is possible to manufacture a foam sheet in which the ammonia emission concentration is greatly reduced to less than 10 ppm while having almost no change in color and expansion ratio.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The above description of the present invention is intended for illustration, and it will be understood by those skilled in the art that the present invention may be easily modified in other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are exemplary in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may be implemented in a combined form.
본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is represented by the following claims, and it should be construed that all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents are included in the scope of the present invention.
Claims (16)
상기 발포층 표면에 위치하는 탈취 소재 코팅층을 포함하고,
상기 발포층 내부 잔존 암모니아 농도는 10ppm 미만이며,
상기 발포층은 폴리올레핀계 수지 및 발포제를 포함하는 조성물을 발포시켜 형성되고,
상기 탈취 소재 코팅층은 상기 발포층 표면에 광경화제를 이용하여 탈취 소재를 코팅하여 형성되는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
Foam layer; And
Deodorant material coating layer located on the foam layer surface,
The residual ammonia concentration inside the foam layer is less than 10 ppm,
The foam layer is formed by foaming a composition comprising a polyolefin resin and a blowing agent,
The deodorizing material coating layer is a foam sheet for reducing environmental load, characterized in that formed on the surface of the foam layer by coating a deodorizing material using a photocuring agent.
상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리스티렌 부타디엔, 폴리클로로프렌, 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리프로필렌테레프탈레이트 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The polyolefin resin is any one or more selected from polyethylene, polypropylene, polyisoprene, polybutadiene, polystyrene, polystyrene butadiene, polychloroprene, polyethylene-vinyl acetate, polyvinylchloride, polyethylene terephthalate and polypropylene terephthalate Foam seat for reducing environmental load.
상기 발포제는 아조디카본아미드(azodicarbonamide), N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, p-톨루엔술포닐히드라지드, p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드), p-톨루엔술포닐 세미카바, 아조비스이소부티로니트릴, 및 디아조아미노아조벤젠 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The blowing agent is azodicarbonamide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonylhydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), p-toluene Foam sheet for reducing environmental load, characterized in that any one or more selected from sulfonyl semi-carba, azobisisobutyronitrile, and diazoaminoazobenzene.
상기 조성물은 상기 폴리올레핀계 수지 90 내지 99.9 중량부 및 상기 발포제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The composition is a foam sheet for reducing environmental load, characterized in that it comprises 90 to 99.9 parts by weight of the polyolefin resin and 0.1 to 10 parts by weight of the blowing agent.
상기 탈취 소재는 겔라이트(Ge-lite), 제올라이트(Zeolite), 백토(terra alba) 및 이들을 각각 탈색 처리한 것 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The deodorizing material is a foam sheet for reducing environmental load, characterized in that any one or more selected from gel-light (Ge-lite), zeolite (Zeolite), terra alba (terra alba) and these decolorized.
상기 광경화제는 아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 모노머 및 광중합 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The photocuring agent is a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that it comprises an acrylate oligomer, an acrylate monomer and a photopolymerization initiator.
상기 탈취 소재 코팅층은 상기 발포층 두께의 0.1 내지 10%의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The deodorizing material coating layer is a foam sheet for reducing environmental load, characterized in that having a thickness of 0.1 to 10% of the thickness of the foam layer.
상기 발포시트는 산화 방지제, 광 안정제, 윤활제, 대전 방지제 및 착색제 중 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The foam sheet is a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that it further comprises one or more of antioxidants, light stabilizers, lubricants, antistatic agents and colorants.
상기 발포시트의 발포 배율은 상기 탈취 소재 코팅층이 없는 다른 동일한 발포시트에서의 발포 배율과의 차이가 20% 미만인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The foaming ratio of the foam sheet is a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that the difference from the foaming ratio in another foam sheet without the deodorizing material coating layer is less than 20%.
상기 발포시트의 색도는 상기 탈취 소재 코팅층이 없는 다른 동일한 발포시트에서의 색도로부터의 변화량이 20% 미만인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
The chromaticity of the foam sheet is a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that the amount of change from the chromaticity in other same foam sheet without the deodorizing material coating layer is less than 20%.
상기 발포시트의 비중은 0.15 내지 0.20인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트.
The method of claim 1,
Specific gravity of the foam sheet is a foam sheet for reducing environmental load, characterized in that 0.15 to 0.20.
상기 발포층 표면에 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 광경화시켜 탈취 소재 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법.
Foaming a composition comprising a polyolefin-based resin and a blowing agent to form a foam layer;
Applying a composition comprising a deodorizing material and a photocuring agent on the surface of the foam layer; And
Method of producing a foam sheet for reducing the environmental load comprising the step of forming a deodorizing material coating layer by photocuring the composition comprising the deodorizing material and the photocuring agent.
상기 발포층을 형성하는 단계는 상기 발포제가 열분해 되어 나오는 가스를 이용하여 상기 폴리올레핀계 수지를 발포시키는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법.
The method of claim 12,
Forming the foam layer is a foam sheet manufacturing method for reducing the environmental load, characterized in that for foaming the polyolefin resin using a gas from which the blowing agent is pyrolyzed.
상기 발포제의 분해 온도는 130 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법.
The method of claim 12,
The decomposition temperature of the foaming agent is a foam sheet for reducing the environmental load, characterized in that 130 to 250 ℃.
상기 발포층 표면에 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 도포하는 단계는 상기 탈취 소재 및 광경화제를 포함하는 조성물을 스프레이 코팅, 딥 코팅 또는 스핀 코팅법을 이용하여 도포하는 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법.
The method of claim 12,
The step of applying a composition comprising a deodorant material and a photocuring agent on the surface of the foam layer is characterized by applying a composition comprising the deodorant material and the photocuring agent by spray coating, dip coating or spin coating method Reduction foam sheet manufacturing method.
상기 탈취 소재는 겔라이트(Ge-lite), 제올라이트(Zeolite), 백토(terra alba) 및 이들을 각각 탈색 처리한 것 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 환경 부하 저감용 발포시트 제조방법.The method of claim 12,
The deodorizing material is ge-lite, zeolite, zeolite, terra alba, and any one or more selected from those subjected to decolorization treatment, respectively, characterized in that the foam sheet for reducing the environmental load.
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