KR20190129298A - Catalyst regenerator - Google Patents

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KR20190129298A
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Abstract

Provided by an embodiment of the present invention is a catalyst regenerator which has an autothermal reforming reactor capable of supplying gaseous fuel (i.e., autothermally reformed gaseous fuel) into powdered coking catalysts, and maintains the minimum size of bubbles of gaseous fuel. According to an embodiment of the present invention, the catalyst regenerator causes a heat absorption catalyst reaction in a fluidized bed reactor, separates catalysts from generated products, and raises the temperature of catalysts or oxidizes byproducts on the surface of catalysts. The present invention includes: a container setting the regeneration space of catalysts and supplying, through an outlet, regenerated catalysts of which the temperature is increased and byproducts on the surface thereof are removed; an air supply unit installed in the regeneration space to inject air to catalysts supplied to the regeneration space; an autothermal reforming reactor receiving separation gas fuel containing methane separated from the product of the heat absorption catalyst reaction as a main component, and autothermally reforming catalysts in a reforming container; and a gas fuel supply unit connected to the autothermal reforming reactor, installed in the regeneration space in the upper side of the air supply unit, and injecting gas fuel reformed with hydrogen and carbon monoxide supplied from the autothermal reforming reactor as main components to catalysts of the regeneration space.

Description

촉매 재생기 {CATALYST REGENERATOR}Catalytic Regenerator {CATALYST REGENERATOR}

본 발명은 촉매 재생기에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 촉매 분해 시스템을 이용하는 유동층 반응공정 중, 코킹 된 촉매를 재생할 때, 파우더(powder) 형태의 코킹된 촉매 내부에 기체연료(즉 자열개질된 기체연료)를 공급할 수 있는 자열개질반응기를 구비하고, 기체연료의 버블(bubble) 크기를 최소로 유지하여, 촉매밀집영역(catalyst dense zone)에서 개질된 기체연료의 연소 및 열전달을 가속화 하는 촉매 재생기에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a catalyst regenerator, and more particularly, a gaseous fuel (ie, autothermally reformed gaseous fuel) inside a powdered coking catalyst when regenerating a coking catalyst during a fluidized bed reaction process using a catalytic cracking system. A catalyst regenerator having an autothermal reforming reactor capable of supplying C) and maintaining a minimum bubble size of gas fuel to accelerate combustion and heat transfer of the reformed gas fuel in a catalyst dense zone. will be.

일반적으로, 에틸렌은 석유화학에서 기초 원료의 대표적인 물질이다. 석유화학 공정은 에틴렌, 프로필렌과 같은 올레핀 화합물을 근간으로 다양한 공정을 통하여 다양한 물질을 생산한다.In general, ethylene is a representative material of basic raw materials in petrochemicals. The petrochemical process produces various substances through various processes based on olefin compounds such as ethylene and propylene.

올레핀(olefin)은 납사(naphtha)의 분해를 통해서 얻어지거나, 에탄으로부터 얻어지게 되는데, 우리 나라에서는 주로 납사를 원료로 하여 에틸렌과 같은 올레핀 화합물을 생산하고 있다.Olefin (olefin) is obtained through the decomposition of naphtha (naphtha) or from ethane. In our country mainly produced naphtha to produce olefin compounds such as ethylene.

종래에는 납사의 열분해 과정(NCC(naphtha cracking center) 납사 분해 공정)을 이용해서 1000℃ 이상의 고온에서 공정을 수행하여 납사에서 올레핀을 생산하였다.Conventionally, olefins were produced in naphtha by performing a process at a high temperature of 1000 ° C. or more using a pyrolysis process (naphtha cracking center (NCC) naphtha cracking process).

최근에는 촉매를 이용해서 700℃ 정도의 보다 낮은 온도에서 납사로부터 올레핀을 생산하는 공정이 상용화 되고 있다.Recently, a process for producing olefins from naphtha at lower temperatures of about 700 ° C using a catalyst has been commercialized.

촉매를 이용하는 경우를 예로 들면, 라이저(riser)의 하단으로 납사를 스팀과 함께 공급하고, 촉매 재생기로부터 밀려 나온 재생 촉매를 라이저의 하단으로 공급하므로, 납사와 촉매가 혼합되어 라이저를 타고 상승하면서 납사의 분해 반응이 계속 일어난다.In the case of using a catalyst, for example, naphtha is supplied to the bottom of the riser together with steam, and a regenerated catalyst pushed out of the catalyst regenerator is supplied to the bottom of the riser, so that naphtha and catalyst are mixed to rise up the riser. The decomposition reaction of continues.

라이저는 촉매 재생기의 상부에 구비되는 사이클론에 연결된다. 따라서 생성된 올레핀 기체는 사이클론에서 분리되며, 코킹 된 촉매는 사이클론에서 분리되어 스트립퍼 베셀(stripper vessel)을 거쳐 아래로 떨어져 재생기의 바닥에 쌓이게 된다. The riser is connected to a cyclone provided on top of the catalyst regenerator. The olefin gas thus produced is separated in the cyclone, and the caulked catalyst is separated in the cyclone and falls down through a stripper vessel and accumulates at the bottom of the regenerator.

촉매는 라이저에서 납사 분해 반응을 경유하는 과정에서 코킹(coking) 된다. 즉 카본(carbon) 입자들이 촉매의 표면을 덮게 된다. 납사 분해가 아닌 다른 종류의 유동층 반응기에서는 반응에서 촉매의 무게 대비 수%의 상당히 많은 양의 카본 입자를 발생시킨다.The catalyst is coked in the course of naphtha cracking in the riser. That is, carbon particles cover the surface of the catalyst. Other types of fluidized bed reactors other than naphtha cracking generate a significant amount of carbon particles in the reaction at several percent by weight of the catalyst.

촉매는 재생 후, 다시 라이저로 보내져 납사와 혼합되어 납사의 분해 반응에 사용되는 순환을 거쳐야 한다. 그런데 촉매가 코킹 되면, 납사의 분해 반응을 원활히 일으키기 어렵게 된다.The catalyst must be recycled and then sent back to the riser to be mixed with naphtha to undergo a cycle used for the decomposition reaction of naphtha. When the catalyst is coked, however, it is difficult to smoothly cause naphtha decomposition.

따라서 촉매 재생기의 바닥으로 떨어진 코킹 된 촉매는 재생된다. 즉 재생은 촉매에 부착된 카본 입자를 태워 없애는 것이다. 이때 발생되는 발열량은 촉매의 재생 과정에서 40~60℃ 정도의 온도 상승을 얻을 수 있다.Thus, the caulked catalyst dropped to the bottom of the catalyst regenerator is regenerated. In other words, regeneration burns off the carbon particles attached to the catalyst. The calorific value generated at this time can be obtained a temperature rise of about 40 ~ 60 ℃ during the catalyst regeneration process.

라이저에서 일어나는 납사 분해 반응은 흡열 반응이므로 라이저의 상단으로 상승하면서 반응 온도가 40~50℃ 정도 하강한다. 이 과정에서 하강된 온도는 촉매의 재생 과정에서의 발열을 통해 보상되어야 한다. The naphtha decomposition reaction that occurs in the riser is an endothermic reaction, so the temperature rises to the top of the riser and the reaction temperature drops by about 40 to 50 ° C. The lowered temperature in this process must be compensated for by the exotherm in the regeneration of the catalyst.

따라서 촉매 재생을 위하여, 촉매 재생기의 하단에서 고온공기(hot air)를 공급한다. 공급되는 고온공기는 카본 입자를 연소시켜 코킹 된 촉매의 재생을 유도한다. 재생된 촉매는 다시 라이저로 공급되어 납사의 분해 반응에 사용된다.Therefore, for regenerating the catalyst, hot air is supplied from the lower end of the catalyst regenerator. The supplied hot air burns carbon particles to induce regeneration of the coked catalyst. The regenerated catalyst is fed back to the riser to be used for cracking naphtha.

납사는 카본 함유량에 따라서 라이트 납사(light naphtha)와 헤비 납사(heavy naphtha)로 구분되며, 라이트 납사의 경우, 촉매 납사 분해 공정에서 생성되는 카본 입자의 발생량이 1% 이하로 적어진다.Naphtha is classified into light naphtha and heavy naphtha according to the carbon content. In the case of light naphtha, the amount of carbon particles generated in the catalytic naphtha decomposition process is less than 1%.

카본 입자의 발생량이 1% 이하 정도로 적기 때문에 이 카본 입자가 모두 연소되는 경우에도 40~60℃ 정도의 온도 상승이 구현되지 않는다. 따라서 유동층 촉매 적용 납사 분해 공정에서는 촉매에 액체연료(fuel oil)를 분사한 후, 액체연료와 접촉된 상태의 촉매에 고온공기(hot air)를 공급하여, 액체연료를 추가로 연소시킴으로써 열량을 발생시키도록 하는 방식이 채택되고 있다.Since the amount of carbon particles generated is less than about 1%, even when all of the carbon particles are burned, a temperature rise of about 40 to 60 ° C. is not realized. Therefore, in the naphtha cracking process using a fluidized bed catalyst, liquid fuel is injected into the catalyst, hot air is supplied to the catalyst in contact with the liquid fuel, and the fuel is further burned to generate heat. The way to make it work is being adopted.

즉 파우더 형태의 촉매 유동층에 액체연료를 분사하여 공급하는 방식이 있다. 이 경우, 액체연료의 분산 성능이 낮고, 이에 따라 핫스팟(hot spot)이 발생될 수 있다. 핫스팟은 촉매 유동층을 고온에 노출시켜 촉매의 재생 성능을 감소시키며, 고온 노출에 의한 촉매의 손상으로 촉매의 교체 주기를 증가시킨다.That is, there is a method of supplying a liquid fuel by spraying the catalyst fluidized bed in powder form. In this case, the dispersion performance of the liquid fuel is low, and thus hot spots may occur. Hot spots reduce the regeneration performance of the catalyst by exposing the catalyst fluidized bed to high temperatures, and increase the catalyst replacement cycle due to damage of the catalyst by high temperature exposure.

본 발명의 일 실시예는 촉매 분해 시스템을 이용하는 유동층 촉매 반응 공정 중, 코킹 된 촉매를 재생할 때, 파우더(powder) 형태의 코킹된 촉매의 내부에 개질된 기체연료(즉 자열개질된 기체연료)를 공급할 수 있는 자열개질반응기를 구비하고, 기체연료의 버블(bubble) 크기를 최소로 유지하여, 촉매밀집영역(catalyst dense zone)에서 개질된 기체연료의 연소 및 열전달을 가속화 하는 촉매 재생기를 제공하는 것이다.In one embodiment of the present invention, when regenerating a caulked catalyst during a fluidized bed catalytic reaction process using a catalytic cracking system, a gaseous fuel (ie, auto-reformed gaseous fuel) reformed inside a powdered caulked catalyst is used. It is to provide a catalytic regenerator having a supply of autothermal reforming reactor, to minimize the bubble size of the gas fuel, to accelerate the combustion and heat transfer of the reformed gas fuel in the catalyst dense zone .

본 발명의 일 실시예에 따른 촉매 재생기는, 유동층 반응기에서 흡열 촉매 반응을 일으킨 후, 촉매와 생성된 생성물을 분리하고, 촉매의 온도를 상승시키거나 촉매 표면의 부산물을 산화시키며, 촉매의 재생공간을 설정하고, 출구를 통하여 온도가 상승하고 촉매 표면의 부산물이 제거된 재생된 촉매를 공급하는 용기, 상기 재생공간으로 공급되는 촉매에 공기를 분사하도록 상기 재생공간에 설치되는 공기공급부, 상기 흡열 촉매 반응의 생성물과 분리된 메탄을 주 성분으로 하는 분리기체연료를 공급받아서 개질용기에 내장된 개질촉매에서 자열개질반응하는 자열개질반응기, 및 상기 자열개질반응기에 연결되고 상기 공기공급부의 상방에서 상기 재생공간에 설치되어, 상기 자열개질반응기에서 공급되는 수소와 일산화탄소를 주 성분으로 개질된 기체연료를 상기 재생공간의 촉매에 분사하는 기체연료 공급부를 포함한다.Catalyst regenerator according to an embodiment of the present invention, after the endothermic catalytic reaction in the fluidized bed reactor, the catalyst and the resulting product is separated, the temperature of the catalyst is raised or the by-products on the surface of the catalyst, the regeneration space of the catalyst And a vessel for supplying the regenerated catalyst having the temperature increased through the outlet and removing the by-product from the surface of the catalyst, an air supply unit installed in the regeneration space to inject air to the catalyst supplied to the regeneration space, and the endothermic catalyst. The autothermal reforming reactor subjected to autothermal reforming reaction in a reforming catalyst built in a reforming vessel by receiving a separator gas fuel containing methane separated from the product of the reaction, and connected to the autothermal reforming reactor and the regeneration above the air supply unit. A group which is installed in a space and is mainly modified with hydrogen and carbon monoxide supplied from the autothermal reforming reactor It includes a gas fuel supply unit for injecting a body fuel to the catalyst of the regeneration space.

상기 출구는 상기 용기의 바닥으로부터 설정된 높이에 설치되며, 상기 재생공간은 상기 출구보다 낮은 높이에서 설정되는 촉매밀집영역, 및 상기 출구의 상측에서 설정되는 촉매희박영역을 포함할 수 있다.The outlet may be installed at a height set from the bottom of the vessel, and the regeneration space may include a catalyst dense zone set at a height lower than the outlet, and a catalyst thinning zone set at an upper side of the outlet.

상기 용기는 상기 기체연료 공급부의 상측에 다공판(perforate plate)을 구비하며, 상기 다공판은 상기 촉매밀집영역에 단층 또는 복층으로 구비될 수 있다.The vessel has a perforate plate (perforate plate) on the upper side of the gas fuel supply unit, the porous plate may be provided in a single layer or multiple layers in the catalyst dense region.

상기 공기공급부는 상기 촉매밀집영역에 설치되는 공기분배링 및 상기 공기분배링에 형성되는 공기오리피스를 포함하고, 상기 기체연료 공급부는 상기 촉매밀집영역에서 상기 공기분배링에 대응하여 설치되는 연료분배링 및 상기 연료분배링에 형성되는 연료오리피스를 포함할 수 있다.The air supply unit includes an air distribution ring installed in the catalyst concentration region and an air orifice formed in the air distribution ring, and the gas fuel supply portion is a fuel distribution ring installed corresponding to the air distribution ring in the catalyst concentration region. And it may include a fuel orifice formed in the fuel distribution ring.

상기 용기는 하방으로 볼록한 바닥을 형성하며, 분리된 상기 촉매를 공급하는 스탠드 파이프는 상기 용기의 중앙에서, 상기 공기분배링 및 상기 연료분배링의 중심에 상하 방향으로 설치되고, 상기 스탠드 파이프의 하단 개구는 상기 바닥과 설정된 간격을 형성할 수 있다.The vessel forms a convex bottom downward, and the stand pipe for supplying the separated catalyst is installed in the center of the vessel in the vertical direction at the center of the air distribution ring and the fuel distribution ring, and the bottom of the stand pipe. The opening may form a predetermined gap with the bottom.

상기 자열개질반응기는 상기 분리기체연료에 더하여 공기와 물을 더 공급받을 수 있다.The autothermal reforming reactor may be further supplied with air and water in addition to the separator gas.

상기 자열개질반응기의 자열개질반응은 부분산화 조건인 O2/CH4 비율 0.5에 비해 같거나 높은 조건인 O2/CH4 비율 0.5 내지 1.0에서 운용될 수 있다.The autothermal reforming reaction of the autothermal reforming reactor may be operated at an O 2 / CH 4 ratio of 0.5 to 1.0, which is equal to or higher than the O 2 / CH 4 ratio of 0.5, which is a partial oxidation condition.

상기 자열개질반응기는 상기 분리기체연료 외에 상기 개질용기의 외부로부터 외부기체연료(예, 메탄)를 더 공급받을 수 있다.The autothermal reforming reactor may be further supplied with an external gas fuel (eg, methane) from the outside of the reforming vessel in addition to the separator gas fuel.

상기 자열개질반응기는 O2/CH4 비율이 2.0에서 연소 반응을 시작하는 파일럿 버너(pilot burner) 또는 점화기(igniter)를 상기 개질용기에 구비할 수 있다.The autothermal reforming reactor may include a pilot burner or an igniter in which the O 2 / CH 4 ratio starts a combustion reaction at 2.0 in the reforming vessel.

상기 자열개질반응기는 고온의 연소 생성물 가스를 내부로 공급하는 외부 연소기를 상기 개질용기에 연결할 수 있다.The autothermal reforming reactor may connect an external combustor for supplying a high temperature combustion product gas therein to the reforming vessel.

상기 자열개질반응기는 상기 분리기체연료와 공기가 공급되는 상기 개질용기에 구비되어 분리기체연료와 공기를 혼합하는 제1믹서, 상기 제1믹서의 하류 방향에 구비되어 상기 개질용기에 공급되는 물을 분사하는 물공급부, 상기 개질용기에 내장된 상기 개질촉매의 상류 방향 및 상기 물공급부 사이에 구비되어 분리기체연료와 공기 및 물을 혼합하는 제2믹서를 포함할 수 있다.The autothermal reforming reactor is provided in the reforming vessel to which the separator gas and the air are supplied, the first mixer for mixing the separator gas and the air, and provided in a downstream direction of the first mixer to supply water supplied to the reforming vessel. It may include a water supply for spraying, a second mixer provided between the upstream direction of the reforming catalyst and the water supply in the reforming container to mix the separator gas and air and water.

상기 자열개질반응기는 상기 분리기체연료와 공기가 공급되는 상기 개질용기에 구비되어 분리기체연료와 공기를 혼합하는 믹서, 및 상기 개질용기에 내장된 상기 개질촉매의 상류 방향 및 상기 믹서 사이에 구비되어 상기 개질용기의 하류 방향에서 공급되는 물을 분사하는 물공급부를 포함할 수 있다.The autothermal reforming reactor is provided in the reforming vessel supplied with the separator gas and air, and is provided between the mixer for mixing the separator gas and the air, and between the upstream direction of the reforming catalyst embedded in the reforming vessel and the mixer. It may include a water supply unit for spraying water supplied in the downstream direction of the reforming vessel.

상기 물공급부는 상기 개질용기의 하류 방향에 연결되고 상기 개질용기의 내부에서 넓은 면적으로 열을 교환하는 열교환부를 더 포함할 수 있다.The water supply unit may further include a heat exchanger connected to a downstream direction of the reforming vessel and exchanging heat in a large area inside the reforming vessel.

이와 같이, 본 발명의 일 실시예는, 자열개질반응기가 흡열 촉매 반응의 생성물 중에서 분리된 메탄을 주 성분으로 하는 분리기체연료를 공급받아서 개질용기에 내장된 개질촉매에서 자열개질반응하고, 기체연료 공급부가 자열개질반응기에서 공급되는 수소와 일산화탄소를 주 성분으로 개질된 기체연료를 재생공간의 촉매에 분사한다.As described above, in one embodiment of the present invention, the autothermal reforming reactor receives a separator gas fuel containing methane separated from the product of the endothermic catalytic reaction as a main component and performs autothermal reforming reaction in a reforming catalyst embedded in the reforming vessel, and gaseous fuel. The supply unit injects gaseous fuel reformed mainly from hydrogen and carbon monoxide supplied from the autothermal reforming reactor to the catalyst in the regeneration space.

따라서 일 실시예는 파우더(powder) 형태의 코킹된 촉매의 촉매밀집영역(catalyst dense zone) 내부에서도 안정적인 수소 및 일산화탄소의 연소를 통해 온도를 승온시킬 수 있다.Therefore, one embodiment may increase the temperature through the combustion of stable hydrogen and carbon monoxide even in the catalyst dense zone of the powdered caulked catalyst (catalyst dense zone).

일 실시예는 촉매 재생기의 내부에 다공판을 구비하여 개질된 기체연료의 버블(bubble) 크기를 최소로 유지할 수 있다. 따라서 일 실시예는 촉매밀집영역(catalyst dense zone)에서 개질된 기체연료의 연소 및 열전달을 가속화 할 수 있다.One embodiment may include a porous plate inside the catalyst regenerator to keep the bubble size of the reformed gas fuel to a minimum. Thus, one embodiment may accelerate the combustion and heat transfer of the reformed gaseous fuel in a catalyst dense zone.

또한, 일 실시예는 기체연료 중 하나인 메탄을 분리기체연료로 활용할 경우(대부분의 탄화수소(hydrocarbon) 연료(예, 납사, 프로판 등)의 유동층 반응기에서 부산물로 발생하는 메탄을 활용하여 개질된 기체연료), 코킹 된 촉매를 재생하는 공정비용을 줄일 수 있다.In addition, in one embodiment, when methane, one of the gaseous fuels, is used as a separate gas fuel (eg, most of hydrocarbon fuels (eg, naphtha, propane, etc.), a gas reformed using methane generated as a by-product from a fluidized bed reactor Fuel) and the cost of regenerating the coked catalyst can be reduced.

도 1은 본 발명의 제1실시예에 따른 촉매 재생기의 구성도이다.
도 2는 본 발명의 제2실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다.
도 3은 본 발명의 제3실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다.
도 4는 도 3에 적용되는 자열개질반응기의 구동 순서도이다.
도 5는 본 발명의 제4실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다.
도 6은 도 5에 적용되는 자열개질반응기의 구동 순서도이다.
도 7은 본 발명의 제5실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다.
도 8은 본 발명의 제6실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다.
1 is a block diagram of a catalyst regenerator according to a first embodiment of the present invention.
2 is a block diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a second embodiment of the present invention.
3 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a third embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a driving flowchart of the autothermal reforming reactor applied to FIG. 3.
5 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a fourth embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a flow chart illustrating an autothermal reforming reactor applied to FIG. 5.
7 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a fifth embodiment of the present invention.
8 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a sixth embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 붙였다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted in order to clearly describe the present invention, and like reference numerals designate like elements throughout the specification.

도시하지 않았으나, 촉매 분해 시스템을 이용하는 유동층 반응기는 라이저(미도시)에서 반응물과 촉매를 혼합하여, 반응물의 분해 반응을 일으킨 후, 코킹된 촉매와 생성물을 사이클론으로 분리하여, 코킹된 촉매를 촉매 재생기로 떨어뜨린다. Although not shown, a fluidized bed reactor using a catalytic cracking system mixes reactants and catalyst in a riser (not shown) to cause a cracking reaction of the reactants, and then separates the caulked catalyst and the product into cyclones to convert the caulked catalyst into a catalyst regenerator. Drop it.

일 실시예로써, 납사를 반응물로 하여 올레핀을 생성하는 공정은 납사와 촉매를 혼합하여, 납사의 분해 반응을 일으킨 후, 코킹 된 촉매와 생성된 올레핀을 사이클론(미도시)에서 분리하여, 코킹 된 촉매를 촉매 재생기(도 1 참조)로 떨어뜨린다.In one embodiment, the process for producing olefins using naphtha as a reactant may be performed by mixing naphtha and a catalyst, causing naphtha decomposition reactions, and then separating the caulked catalyst and the produced olefin from a cyclone (not shown) and caulking. The catalyst is dropped into the catalyst regenerator (see FIG. 1).

즉 납사는 스팀과 함께 라이저의 하부로 주입되어 고온의 촉매(재생 촉매 포함)와 만나면서 촉매 반응을 통하여 납사가 분해되기 시작한다. 납사는 라이저를 따라 상승하면서 계속 흡열 촉매 반응하여 분해된다.In other words, naphtha is injected into the lower part of the riser together with steam and meets a high temperature catalyst (including a regenerated catalyst), and naphtha begins to be decomposed through a catalytic reaction. Naphtha continues to endothermally decompose while rising along the riser.

납사의 분해 반응 후, 고체 카본 입자들로 덮어지는 촉매, 즉 코킹 된 촉매와 분해 반응으로 생성된 올레핀은 사이클론으로 유입되어 서로 분리된다. 사이클론에서 분리되는 코킹 된 촉매는 스탠드 파이프(10)(도 1 참조)를 타고 아래에 구비되는 일 실시예의 촉매 재생기 내부로 떨어진다.After the naphtha decomposition reaction, the catalyst covered with solid carbon particles, that is, the coked catalyst and the olefin produced in the decomposition reaction, enter the cyclone and are separated from each other. The caulked catalyst separated from the cyclone is taken down the stand pipe 10 (see FIG. 1) into the catalyst regenerator of one embodiment provided below.

유동층 반응기에서, 촉매 재생기는 크게 두 가지 역할을 수행한다. 첫 번째 역할은 유동층 반응기의 주 반응에서 발생하는 촉매 표면의 부산물을 고온의 환경에서 산화시킨다. In a fluidized bed reactor, the catalyst regenerator plays two major roles. The first role is to oxidize the byproducts of the catalyst surface from the main reaction of the fluidized bed reactor in a high temperature environment.

즉 촉매 재생기는 코킹된 촉매를 재생시킨다. 촉매 표면의 형성되는 부산물의 주요 성분은 카본 입자이며, 경우에 따라 제거되지 못한 탄화수소계 물질을 포함할 수도 있다.The catalyst regenerator regenerates the caulked catalyst. The main component of the by-product formed on the surface of the catalyst is carbon particles, which in some cases may include hydrocarbon-based materials that could not be removed.

두 번째 역할은 유동층 반응기의 주 반응이 흡열 반응인 경우, 촉매 재생기에서 촉매의 온도를 상승시켜 주 반응에서 필요한 열량을 미리 보충해 준다. 예를 들면, 주 반응이 납사 크래킹이나 프로판을 프로필렌으로 전환하는 탈수수화반응일 수 있다. The second role is to replenish the amount of heat required for the main reaction by raising the temperature of the catalyst in the catalyst regenerator when the main reaction of the fluidized bed reactor is endothermic. For example, the main reaction may be naphtha cracking or dehydration to convert propane to propylene.

이 경우, 주 반응은 모두 흡열반응이다. 따라서 촉매 재생기에서 추가로 필요한 열량을 보충하기 위하여, 연료를 연소하여, 열량을 보충할 필요가 있다. In this case, the main reactions are all endothermic. Therefore, in order to make up for the additional heat required in the catalyst regenerator, it is necessary to burn fuel and make up the heat supply.

촉매 재생기는 첫 번째와 두 번째 역할을 동시에 수행하거나 두 번째 역할만을 달성하기 위하여 사용될 수도 있다. Catalyst regenerators may be used to play the first and second roles simultaneously or to achieve only the second role.

촉매 재생기는 유동층 반응기에서 흡열 촉매 반응을 일으킨 후, 코킹 된 촉매와 생성된 생성물을 분리하고, 코킹 된 촉매의 온도를 상승시키거나 코킹 된 촉매 표면의 부산물을 산화시키도록 구성될 수 있다.The catalyst regenerator may be configured to cause endothermic catalysis in a fluidized bed reactor, to separate the caulked catalyst and the resulting product, to raise the temperature of the caulked catalyst or to oxidize the byproducts of the caulked catalyst surface.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 촉매 재생기의 구성도이다. 도 1을 참조하면, 제1실시예의 촉매 재생기는 용기(20), 공기공급부(30), 자열개질반응기(auto-thermal reforming reactor)(40) 및 기체연료 공급부(50)를 포함한다.1 is a block diagram of a catalyst regenerator according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1, the catalyst regenerator of the first embodiment includes a vessel 20, an air supply unit 30, an auto-thermal reforming reactor 40, and a gas fuel supply unit 50.

용기(20)는 촉매의 재생공간(S)을 설정하고, 일측에 구비되는 출구(21)를 통하여, 온도가 상승하고, 코킹 된 촉매 표면의 부산물(카본 입자)이 제거된. 즉 재생된 촉매를 라이저로 공급하도록 구성된다. The vessel 20 sets the regeneration space S of the catalyst, and through the outlet 21 provided on one side, the temperature is increased, and by-products (carbon particles) on the surface of the caulked catalyst are removed. That is, to supply the regenerated catalyst to the riser.

출구(21)는 용기(20)를 라이저의 하방에 연결하여, 재생된 촉매를 라이저로 공급한다. 출구(21)는 용기(20)의 바닥으로부터 설정된 높이(H)에 설치된다. The outlet 21 connects the vessel 20 below the riser to supply regenerated catalyst to the riser. The outlet 21 is installed at a height H set from the bottom of the container 20.

용기(20)는 기체연료 공급부(50)의 상측에 다공판(perforate plate)(22)을 구비한다. 이에 따라, 재생공간(S)은 출구(21)보다 낮은 높이에서 설정되는 촉매밀집영역(Z1), 및 출구(21)의 상측에서 설정되는 촉매희박영역(Z2)을 포함한다.The vessel 20 has a perforate plate 22 above the gaseous fuel supply 50. Accordingly, the regeneration space S includes a catalyst dense zone Z1 set at a height lower than the outlet 21, and a catalyst lean zone Z2 set at an upper side of the outlet 21.

일례로써, 다공판(22)은 촉매밀집영역(Z1)에 단층 또는 복층으로 구비될 수 있다. 다공판(22)은 촉매밀집영역(Z1)에서 재생된 촉매를 촉매희박영역(Z2)으로 상향시키면서 재생 된 촉매의 역류를 방지하면서 출구(21)로 연속적으로 공급될 수 있게 한다.As an example, the porous plate 22 may be provided in a single layer or multiple layers in the catalyst dense zone Z1. The porous plate 22 allows the catalyst regenerated in the catalyst dense zone Z1 to be continuously supplied to the outlet 21 while preventing the backflow of the regenerated catalyst.

다공판(22)은 용기(20)의 내부에 설치되어 재생공간(S)에 공기층(bubbling bed) 형태를 구성하여, 파우더(powder) 형태의 코킹 된 촉매 내부에서 개질된 기체연료, 연소혼합물 및 반응생성물의 버블(bubble) 크기를 최소로 유지시킬 수 있게 한다.The porous plate 22 is installed inside the vessel 20 to form a bubbling bed in the regeneration space S, so that the gaseous fuel, combustion mixture, and the like modified in the powdered coking catalyst are formed. It is possible to keep the bubble size of the reaction product to a minimum.

공기공급부(30)는 재생공간(S)으로 공급되는 코킹 된 촉매의 연소를 가능하게 하고, 이 연소를 위한 공기를 재생공간(S)으로 분사하도록 재생공간(S)에 설치된다. 공기공급부(30)는 재생공간(S)의 코킹 된 촉매에 공기를 분사한다.The air supply unit 30 is installed in the regeneration space S to enable combustion of the caulked catalyst supplied to the regeneration space S, and to inject air for the combustion into the regeneration space S. The air supply unit 30 injects air to the caulked catalyst in the regeneration space (S).

기체연료 공급부(50)는 재생공간(S)의 코킹 된 촉매에 연소를 위한 기체연료를 재생공간(S)으로 공급하도록 재생공간(S)에 설치된다. 기체연료 공급부(50)는 공기에 개질된 기체연료를 분사한다. The gas fuel supply unit 50 is installed in the regeneration space S to supply gas fuel for combustion to the regenerated space S to the coked catalyst in the regeneration space S. The gas fuel supply unit 50 injects the reformed gas fuel into the air.

따라서 공기공급부(30) 및 기체연료 공급부(50)에서 분사되는 공기와 개질된 기체연료는 재생공간(S) 내에서 연소되며, 코킹 된 촉매의 카본 입자를 연소시켜 코킹 된 촉매를 재생시킨다.Therefore, the air injected from the air supply unit 30 and the gas fuel supply unit 50 and the reformed gas fuel are burned in the regeneration space S, and the carbon particles of the caulked catalyst are burned to regenerate the coked catalyst.

일례를 들면, 공기공급부(30)는 촉매밀집영역(Z1)에 설치되는 공기분배링(31) 및 공기오리피스(32)을 포함한다. 공기분배링(31)은 용기(20)의 내부에 원주방향을 따라 형성되어 원주방향으로 배치된다.For example, the air supply unit 30 includes an air distribution ring 31 and an air orifice 32 installed in the catalyst dense zone Z1. Air distribution ring 31 is formed along the circumferential direction in the interior of the container 20 is disposed in the circumferential direction.

공기오리피스(32)는 공기분배링(31)에 구비되어, 촉매밀집영역(Z1)에서 하측을 향하여 구비되어 하측으로 공기를 분사한다. 공기오리피스(32)는 복수로 구비되어, 공기분배링(31)의 원주방향을 따라 이격 배치되어, 용기(20) 내부의 원주방향에서 공기를 균일하게 분사 및 공급하여, 촉매밀집영역(Z1)의 원주방향에서 균일한 화염 및 촉매의 균일한 재생을 가능하게 한다.The air orifice 32 is provided in the air distribution ring 31 and provided downward in the catalyst dense zone Z1 to inject air downward. The air orifice 32 is provided in plural, spaced apart along the circumferential direction of the air distribution ring 31, and uniformly injects and supplies air in the circumferential direction inside the vessel 20, so that the catalyst density zone Z1. Allows uniform flame and catalyst to be uniformly regenerated in the circumferential direction.

기체연료 공급부(50)는 연료분배링(51)과 연료오리피스(52)를 포함한다. 연료분배링(51)은 촉매밀집영역(Z1)에서 공기공급부(30)의 상방에 설치된다. 연료분배링(51)은 공기분배링(31)에 대응하여 원주방향을 따라 형성되어 원주방향으로 배치된다. The gas fuel supply unit 50 includes a fuel distribution ring 51 and a fuel orifice 52. The fuel distribution ring 51 is installed above the air supply unit 30 in the catalyst dense zone Z1. The fuel distribution ring 51 is formed along the circumferential direction corresponding to the air distribution ring 31 and disposed in the circumferential direction.

연료오리피스(52)는 연료분배링(51)에 복수로 구비되어, 촉매밀집영역(Z1)으로 개질된 기체연료를 하향 분사한다. 연료오리피스(52)는 원주방향을 따라 연료분배링(51) 상에 이격 배치되어, 용기(20)의 원주방향에서 개질된 기체연료를 균일하게 분사 및 공급하여, 촉매밀집영역(Z1)의 원주방향에서 균일한 화염 및 촉매의 균일한 재생을 가능하게 한다.A plurality of fuel orifices 52 are provided in the fuel distribution ring 51 to downwardly inject the reformed gas fuel into the catalyst dense zone Z1. The fuel orifice 52 is spaced apart on the fuel distribution ring 51 along the circumferential direction, and uniformly injects and supplies the reformed gas fuel in the circumferential direction of the container 20, thereby providing a circumference of the catalyst density region Z1. Enables uniform flame and catalyst uniform regeneration in the direction.

용기(20)는 하방으로 볼록한 바닥(23)을 형성한다. 즉 바닥(23)의 내부는 상향하는 오목 구조로 형성된다. 스탠드 파이프(10)는 흡열 촉매 반응의 생성물로부터 분리된 코킹 된 촉매를 용기(20)로 공급하며, 이를 위하여, 용기(20)의 중앙에서, 공기분배링(31) 및 연료분배링(51)의 중심에 상하 방향으로 설치된다. 공기분배링(31)은 공기관(311)으로 연결되어 용기(20)의 외부로 인출된다.The vessel 20 forms a bottom 23 that is convex downward. That is, the inside of the bottom 23 is formed in an upward concave structure. The stand pipe 10 supplies a caulked catalyst separated from the product of the endothermic catalytic reaction to the vessel 20, for this purpose, in the center of the vessel 20, an air distribution ring 31 and a fuel distribution ring 51. It is installed in the vertical direction in the center of the. The air distribution ring 31 is connected to the air pipe 311 and is drawn out of the container 20.

스탠드 파이프(10)의 하단 개구는 바닥(23)과 설정된 간격(G)을 형성한다. 따라서 스탠드 파이프(10)의 개구로 공급되는 코킹 된 촉매는 간격(G)을 통하여 상향 오목한 바닥(23)으로 형성되는 재생공간(S)으로 공급된다. 오목한 바닥(23)은 코킹 된 촉매의 하향 후 상향 흐름의 전환을 용이하게 하면서 상향 흐름을 원주 방향으로 균일하게 분산시킨다.The bottom opening of the stand pipe 10 forms a set gap G with the bottom 23. Therefore, the caulked catalyst supplied to the opening of the stand pipe 10 is supplied to the regeneration space S formed as the bottom 23 concave upward through the gap G. The concave bottom 23 distributes the upward flow uniformly in the circumferential direction while facilitating the conversion of the upward flow after the downward flow of the caulked catalyst.

스탠드 파이프(10)로 공급되는 코킹 된 촉매는 공기분배링(31)으로부터 공급되는 공기와 혼합되고, 연료분배링(51)으로부터 공급되는 개질된 기체연료와 더 혼합된다. The caulked catalyst supplied to the stand pipe 10 is mixed with the air supplied from the air distribution ring 31 and further mixed with the reformed gas fuel supplied from the fuel distribution ring 51.

이때, 다공판(22)은 촉매, 공기 및 개질된 기체연료에 의하여, 파우더(powder) 형태의 코킹 된 촉매 내에서 개질된 기체연료의 연소혼합물 및 반응생성물의 버블 크기를 최소로 유지시킨다. 따라서 촉매밀집영역(Z1)에서 열전달 및 개질된 기체연료의 연소가 가속화될 수 있다.At this time, the porous plate 22 keeps the bubble size of the combustion mixture and the reaction product of the reformed gaseous fuel in the powdered caulked catalyst by the catalyst, the air and the reformed gaseous fuel to a minimum. Therefore, heat transfer and combustion of the reformed gas fuel in the catalyst compaction zone Z1 can be accelerated.

재생공간(S) 중 다공판(22) 하측의 촉매밀집영역(Z1)은 출구(21)보다 낮은 하측에 설정되어 코킹 된 촉매를 집중적으로 연소 및 재생시키며, 다공판(22) 상측의 촉매희박영역(Z2)은 출구(21)보다 높은 상측에 설정되어 후연소(after-burning)를 최소화한다.In the regeneration space S, the catalyst density zone Z1 under the porous plate 22 is set below the outlet 21 to intensively burn and regenerate the caulked catalyst, and the catalyst thinning above the porous plate 22. Zone Z2 is set above the outlet 21 to minimize after-burning.

이를 위하여, 자열개질반응기(40)는 흡열 촉매 반응의 생성물과 분리된 메탄을 주 성분으로 하는 분리기체연료를 공급받아서 개질용기(41)에 내장된 개질촉매(42)에서 자열개질반응을 수행한다. To this end, the autothermal reforming reactor (40) is supplied with a separator gas fuel mainly composed of methane separated from the product of the endothermic catalytic reaction to perform the autothermal reforming reaction in the reforming catalyst (42) embedded in the reforming vessel (41). .

개질용기(41)는 연결관(411)으로 기체연료 공급부(50)에 연결되어, 자열개질반응기(40)에서 개질된 기체연료를 기체연료 공급부(50)로 공급한다. 개질된 기체연료는 촉매 재생기 내에서 연소되며, 코킹된 촉매의 표면 온도 상승을 유도하여 표면에 형성되는 카본의 연소를 가속시킨다.The reforming vessel 41 is connected to the gas fuel supply unit 50 through the connection pipe 411, and supplies the reformed gas fuel to the gas fuel supply unit 50 in the autothermal reforming reactor 40. The reformed gaseous fuel is combusted in the catalyst regenerator, which leads to an increase in the surface temperature of the caulked catalyst to accelerate the combustion of carbon formed on the surface.

기체연료 공급부(50)는 자열개질반응기(40)에 연결되고 공기공급부(30)의 상방에서 재생공간(S)에 설치된다. 자열개질반응기(40)는 분리기체연료를 개질하여 개질된 기체연료를 공급한다. The gas fuel supply unit 50 is connected to the autothermal reforming reactor 40 and is installed in the regeneration space S above the air supply unit 30. The autothermal reforming reactor 40 reforms the separator gas fuel and supplies the reformed gas fuel.

기체연료 공급부(50)는 자열개질반응기(40)에서 공급되는 수소와 일산화탄소를 주 성분으로 개질된 기체연료를 재생공간(S)의 코킹 된 촉매에 분사하여, 촉매를 재생시킨다.The gaseous fuel supply unit 50 injects the gaseous fuel modified with hydrogen and carbon monoxide supplied from the autothermal reforming reactor 40 to the coked catalyst in the regeneration space S to regenerate the catalyst.

한편, 자열개질반응은 반응물인 분리기체연료와 공기 및 물(수분)을 필요로 한다. 따라서 자열개질반응기(40)는 분리기체연료에 더하여 공기와 물(수분)을 더 공급받는다. On the other hand, the autothermal reforming reaction requires a reactant separator gas fuel and air and water (moisture). Therefore, the autothermal reforming reactor 40 is further supplied with air and water (moisture) in addition to the separator gas fuel.

수분은 자열개질반응기(40) 내의 개질촉매(42)의 촉매반응에서 온도 제어와 개질촉매(42)의 표면에 생성되는 카본(carbon)을 제거하여, 개질촉매(42)의 내구성을 높일 수 있다.Moisture can increase the durability of the reforming catalyst 42 by controlling the temperature and removing carbon generated on the surface of the reforming catalyst 42 in the catalytic reaction of the reforming catalyst 42 in the autothermal reforming reactor 40. .

일반적인 부분산화 촉매개질반응은 기체 메탄과 공기를 반응물로 하여 수소와 일산화탄소를 발생시킨다. 그러나 부분산화 촉매개질반응은 촉매의 표면에 카본 생성으로 인한 촉매 성능의 감소 및 배관 막힘 현상을 발생시킨다.The general partial oxidation catalytic reforming reaction generates hydrogen and carbon monoxide using gaseous methane and air as reactants. However, the partial oxidation catalytic reforming reaction causes a decrease in catalyst performance and pipe blockage due to carbon formation on the surface of the catalyst.

이에 비하여, 제1실시예에서 자열개질반응기(40)의 자열개질반응은 부분산화 조건인 O2/CH4 비율 0.5에 비해 같거나 높은 조건인 O2/CH4 비율 0.5 내지 1.0에서 운용된다. On the other hand, in the first embodiment, the autothermal reforming reaction of the autothermal reforming reactor 40 is operated at an O 2 / CH 4 ratio of 0.5 to 1.0, which is equal to or higher than the O 2 / CH 4 ratio of 0.5, which is a partial oxidation condition.

일반적인 부분산화 촉매개질반응에 비하여, 제1실시예의 자열개질반응은 부분산화 촉매개질에 물(수분)을 추가로 공급하여 촉매반응을 위한 열원 공급 및 수분과 카본의 반응을 통하여, 수소의 추가 발생 및 카본 연소를 통하여 카본을 추가 제거하는 장점을 가질 수 있다.Compared with the general partial oxidation catalytic reforming reaction, the autothermal reforming reaction of the first embodiment additionally supplies water (moisture) to the partial oxidation catalytic reforming to further generate hydrogen by supplying a heat source for the catalytic reaction and reacting water with carbon. And it may have the advantage of further removing carbon through carbon combustion.

유동층 반응기에서 흡열 촉매 반응을 일으킨 후, 분리된 분리기체연료를 재사용하여 자열개질반응기(40)의 자열개질반응을 통하여 개질하여, 수소와 일산화탄소를 주성분으로 하는 개질된 기체연료는 촉매 재생기의 내부로 공급되어 코킹 된 촉매 표면의 카본 입자와 함께 연소된다. After endothermic catalysis in the fluidized bed reactor, the separated gaseous fuel is reused and reformed through the autothermal reforming reaction of the autothermal reforming reactor 40, and the reformed gaseous fuel mainly composed of hydrogen and carbon monoxide is introduced into the catalyst regenerator. It is fed and burned with carbon particles on the surface of the caulked catalyst.

제1실시예는 자열개질반응을 통하여 추가되는 열원이나 전력의 소요가 불필요하게 되므로 촉매 재생기의 운용을 최소의 에너지로 구현할 수 있다.In the first embodiment, since an additional heat source or power is not required through the autothermal reforming reaction, operation of the catalyst regenerator can be realized with minimum energy.

이하, 본 발명의 다양한 실시예들에 대하여 설명한다. 이하 실시예들과 제1실시예 및 기 설명된 실시예들을 비교하여, 동일한 구성을 생략하고, 서로 다른 구성들에 대하여 설명한다.Hereinafter, various embodiments of the present invention will be described. By comparing the following embodiments with the first embodiment and the previously described embodiments, the same configuration will be omitted, and different configurations will be described.

도 2는 본 발명의 제2실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다. 도 2를 참조하면, 제2실시예의 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기(240)는 분리기체연료를 공급받는 제1실시예의 자열개질반응기(40)의 구조에 개질용기(41)의 외부로부터 외부기체연료(예, 메탄, 분리기체연료 아님)를 더 공급받는다. 즉 개질용기(41)에는 분리기체연료와 외부기체연료가 공급된다.2 is a block diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a second embodiment of the present invention. Referring to FIG. 2, the autothermal reforming reactor 240 applied to the catalyst regenerator of the second embodiment has a structure of the autothermal reforming reactor 40 of the first embodiment, which receives the separator gas, from the outside of the reforming container 41. More gaseous fuel (eg methane, not gas) is supplied. In other words, the reforming vessel 41 is supplied with a separate gas fuel and an external gas fuel.

자열개질반응기(240)의 자열개질반응은 분리기체연료와 외부기체연료가 부분산화 조건인 O2/CH4 비율 0.5에 비해 높은 조건이고, 연소 조건인 O2/CH4 비율 2.0보다 낮은 조건에서 운용되어, 분리기체연료(예, 메탄)와 외부기체연료의 일부 연소 반응을 진행한다.The autothermal reforming reaction of the autothermal reforming reactor 240 is higher than the O 2 / CH 4 ratio 0.5 of the partial gas and the external gas fuel, which is a partial oxidation condition, and lower than the O 2 / CH 4 ratio 2.0 of the combustion condition. It is operated and undergoes a partial combustion reaction of gaseous fuel (eg methane) and external gaseous fuel.

이때, 발생되는 열이 개질촉매(42)의 열원으로 활용된다. 추가로 공급되는 물(수분)은 카본과 반응하여 개질촉매(42) 표면의 카본 생성을 억제하거나, 메탄과 반응하여 수소와 이산화탄소를 발생시킨다.At this time, the generated heat is utilized as a heat source of the reforming catalyst 42. The additionally supplied water (moisture) reacts with the carbon to inhibit carbon formation on the surface of the reforming catalyst 42, or reacts with methane to generate hydrogen and carbon dioxide.

자열개질반응기(240)에서 분리기체연료 및 외부기체연료로부터 개질된 기체연료는 연결관(411)을 통하여 촉매 재생기의 내부로 공급되어 코킹 된 촉매 표면의 카본 입자와 함께 연소된다.In the autothermal reforming reactor 240, the gaseous fuel reformed from the separator gas and the external gaseous fuel is supplied to the inside of the catalyst regenerator through the connecting pipe 411 and burned together with the carbon particles on the surface of the caulked catalyst.

도 3은 본 발명의 제3실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이고, 도 4는 도 3에 적용되는 자열개질반응기의 구동 순서도이다. 도 3 및 도 4를 참조하면, 제3실시예의 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기(340)는 제1실시예의 자열개질반응기(40)의 구조에 파일럿 버너(pilot burner) 또는 점화기(igniter)(344)를 개질용기(41)에 더 구비한다.FIG. 3 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a third embodiment of the present invention, and FIG. 4 is a driving flowchart of the autothermal reforming reactor applied to FIG. 3. 3 and 4, the autothermal reforming reactor 340 applied to the catalyst regenerator of the third embodiment has a pilot burner or igniter in the structure of the autothermal reforming reactor 40 of the first embodiment. 344 is further provided to the reforming container 41.

파일럿 버너(pilot burner) 또는 점화기(igniter)(344)는 개질용기(41)의 내부에(서 상측에) 구비되어, 분리기체연료의 O2/CH4 비율이 2.0에서 연소 반응을 시작한다. A pilot burner or igniter 344 is provided inside (upper side) of the reforming vessel 41 so that the O 2 / CH 4 ratio of the separator gas fuel starts the combustion reaction at 2.0.

자열개질반응기(340)의 구동 순서는 제1단계(ST1), 제2단계(ST2), 제3단계(ST3) 및 제4단계(ST4)를 포함한다. 제1단계(ST1)는 파일럿 버너(pilot burner) 또는 점화기(igniter)(344)를 이용하여, 분리기체연료의 O2/CH4 비율이 2.0에서 연소 반응을 시작한다.The driving sequence of the autothermal reforming reactor 340 includes a first step ST1, a second step ST2, a third step ST3, and a fourth step ST4. The first step ST1 uses a pilot burner or igniter 344 to start the combustion reaction at an O 2 / CH 4 ratio of the separator gas of 2.0.

제2단계(ST2)는 분리기체연료의 O2/CH4 비율을 2.0에서 단계적으로 줄이되, 1.0 이상으로 유지하여 자열개질반응기(340)의 연소반응영역에서 발생하는 연소열을 활용하여, 개질용기(41)의 내부를 가열한다(heat up). The second step (ST2) is to reduce the O 2 / CH 4 ratio of the separator gas by 2.0 step by step, maintaining the 1.0 or more to utilize the heat of combustion generated in the combustion reaction zone of the autothermal reforming reactor 340, 41) heat up the interior of the chamber.

제3단계(ST3)는 자열개질반응기(340)의 물(수분) 공급을 통하여 개질용기(41) 내부의 온도분포를 안정화시킨다.The third step ST3 stabilizes the temperature distribution inside the reforming vessel 41 by supplying water (water) to the autothermal reforming reactor 340.

제4단계(ST4)는 분리기체연료의 O2/CH4 비율을 단계적으로 감소시켜, 분리기체연료(예 메탄) 개질 영역으로 전환, 개질용기(41)의 온도, 및 분리기체연료(예, 메탄) 전환율에 따라 최적 O2/CH4 비율을 선정하고, 선정된 비율로 운용한다. The fourth step (ST4) is to gradually reduce the O 2 / CH 4 ratio of the separator gas fuel to convert to the separator gas (eg methane) reforming zone, the temperature of the reforming vessel 41, and the separator gas fuel (eg select the optimum O 2 / CH 4 ratio in accordance with methane) conversion rate, and operating in a predetermined ratio.

즉 자열개질반응기(340)는 분리기체연료(예, 메탄)에서 개질된 개질가스를 연결관(411)을 통하여 촉매 재생기로 공급한다. 공급된 개질가스는 촉매 재생기의 내부에서 코킹 된 촉매의 카본 입자와 함께 연소된다.That is, the autothermal reforming reactor 340 supplies the reformed gas reformed from the separator gas fuel (eg, methane) to the catalyst regenerator through the connecting pipe 411. The reformed gas supplied is combusted with the carbon particles of the coked catalyst inside the catalyst regenerator.

도 5는 본 발명의 제4실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이고, 도 6은 도 5에 적용되는 자열개질반응기의 구동 순서도이다. 도 5 및 도 6을 참조하면, 제4실시예의 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기(440)는 제1실시예의 자열개질반응기(40)의 구조에 외부 연소기(444)를 개질용기(41)에 더 연결한다.FIG. 5 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a fourth embodiment of the present invention, and FIG. 6 is a flowchart illustrating an operation of the autothermal reforming reactor applied to FIG. 5. 5 and 6, the autothermal reforming reactor 440 applied to the catalyst regenerator of the fourth embodiment includes an external combustor 444 in the reforming vessel 41 in the structure of the autothermal reforming reactor 40 of the first embodiment. Connect more.

외부 연소기(444)는 개질용기(41)(의 상부)에 연결되어 고온의 연소 생성물 가스를 개질용기(41)의 내부로 공급한다.The external combustor 444 is connected to the reforming vessel 41 (upper part) to supply hot combustion product gas into the reforming vessel 41.

자열개질반응기(440)의 구동 순서는 제1단계(ST21), 제2단계(ST22), 제3단계(ST23) 및 제4단계(ST24)를 포함한다. 제1단계(ST21) 외부 연소기(444)를 활용하여 고온의 연소 생성물 가스를 자열개질반응기(440)의 개질용기(41) 내부로 공급한다.The driving sequence of the autothermal reforming reactor 440 includes a first step ST21, a second step ST22, a third step ST23, and a fourth step ST24. In the first step ST21, the high temperature combustion product gas is supplied into the reforming vessel 41 of the autothermal reforming reactor 440 by utilizing the external combustor 444.

제2단계(ST22)는 자열개질반응기(440)의 개질용기(41) 내부 온도가 700℃ 전후에서 공기 및 물(수분)을 공급하여, 개질용기(41) 내부의 온도분포를 안정화시킨다.In the second step ST22, the temperature of the reforming vessel 41 is stabilized by supplying air and water (moisture) at a temperature of about 700 ° C. in the reforming vessel 41 of the autothermal reforming reactor 440.

제3단계(ST23)는 분리기체연료를 개질용기(41) 내부로 공급하여 자열개질반응을 진행하고, 분리기체연료에서 O2/CH4 비율 제어를 통하여 개질용기(41) 내부의 온도를 안정화하며, 외부 연소기(444)에서의 연소가스를 차단한다.In the third step ST23, the separator gas is supplied into the reforming vessel 41 to perform an autothermal reforming reaction, and the temperature of the reforming vessel 41 is stabilized by controlling the O 2 / CH 4 ratio in the separator gas. In addition, the combustion gas in the external combustor 444 is blocked.

제4단계(ST24)는 온도 안정화 및 생성된 개질가스를 연결관(411)을 통하여 촉매 재생기 내부로 공급하여, 코킹 된 촉매의 카본 입자와 함께 연소된다.In the fourth step ST24, the temperature stabilization and the generated reformed gas are supplied into the catalyst regenerator through the connection pipe 411 and burned together with the carbon particles of the caulked catalyst.

도 7은 본 발명의 제5실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다. 도 7을 참조하면, 제5실시예의 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기(540)는 개질용기(41), 제1믹서(541), 물공급부(543) 및 제2믹서(542)를 포함한다.7 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a fifth embodiment of the present invention. Referring to FIG. 7, the autothermal reforming reactor 540 applied to the catalyst regenerator of the fifth embodiment includes a reforming vessel 41, a first mixer 541, a water supply unit 543, and a second mixer 542. .

제1믹서(541)는 개질용기(41)의 (상방) 내부에 구비되어, (상방으로부터) 공급되는 분리기체연료와 공기를 혼합하여, 개질용기(41) 내부에서 균일한 연소 반응을 시작할 수 있게 한다.The first mixer 541 is provided inside (upward) of the reforming vessel 41, and mixes the separator gas and air supplied (from above) to start a uniform combustion reaction in the reforming vessel 41. To be.

물공급부(543)는 제1믹서(541)의 하류 방향에 구비되어 개질용기(41)(의 측방에서)에 공급되는 물(수분)을 개질용기(41)의 내부에 분사한다. 물공급부(543)는 개질용기(41) 내부에 물(수분)을 균일하게 공급하고, 물(수분) 공급을 통하여 개질용기(41) 내부의 온도분포를 안정화시킨다.The water supply part 543 is provided in the downstream direction of the first mixer 541 and sprays water (water) supplied to the reforming container 41 (from the side) to the inside of the reforming container 41. The water supply unit 543 uniformly supplies water (water) into the reforming container 41 and stabilizes the temperature distribution inside the reforming container 41 through water (water) supply.

제2믹서(542)는 개질용기(41)(의 하부)에 내장된 개질촉매(42)의 상류 방향 및 물공급부(543) 사이에 구비되어, 분리기체연료와 공기 및 물(수분)을 균일하게 혼합하여 내장된 개질촉매(42)에 공급하므로 개질촉매(42)의 균일한 촉매반응을 가능하게 한다. 개질된 개질가스는 연결관(411)을 통하여 촉매 재생기의 내부로 공급되어 코킹 된 촉매의 카본 입자와 함께 연소된다.The second mixer 542 is provided between the upstream direction of the reforming catalyst 42 embedded in the reforming vessel 41 and the water supply section 543, and uniformly separates the gas fuel, air, and water (moisture). It is mixed and supplied to the built-in reforming catalyst 42 to enable a uniform catalytic reaction of the reforming catalyst 42. The reformed reformed gas is fed into the catalyst regenerator through the connection pipe 411 and combusted with the carbon particles of the caulked catalyst.

도 8은 본 발명의 제6실시예에 따른 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기의 구성도이다. 도 8을 참조하면, 제6실시예의 촉매 재생기에 적용되는 자열개질반응기(640)는 개질용기(41), 믹서(642) 및 물공급부(643)을 포함한다.8 is a configuration diagram of an autothermal reforming reactor applied to a catalyst regenerator according to a sixth embodiment of the present invention. Referring to FIG. 8, the autothermal reforming reactor 640 applied to the catalyst regenerator of the sixth embodiment includes a reforming vessel 41, a mixer 642, and a water supply unit 643.

믹서(642)는 개질용기(41)(의 상방 내부)에 구비되어, 상류 방향으로부터 공급되는 분리기체연료와 공기를 혼합하여, 개질용기(41)의 내부에서 균일한 연소 반응을 시작할 수 있게 한다.The mixer 642 is provided in the reforming vessel 41 (upward inside) to mix the separator gas and the air supplied from the upstream direction so as to start a uniform combustion reaction inside the reforming vessel 41. .

물공급부(643)는 개질용기(41)(의 하부)에 내장된 개질촉매(42)의 상류 방향 및 믹서(642) 사이에 구비되어, 개질용기(41)(의 하방에서)로 공급되는 물(수분)을 분사하여, 개질용기(41) 내부의 온도분포를 안정화시킨다.The water supply unit 643 is provided between the upstream direction of the reforming catalyst 42 incorporated in the reforming vessel 41 (lower portion) and the mixer 642, and is supplied to the reforming vessel 41 (downward). (Moisture) is sprayed to stabilize the temperature distribution inside the reforming vessel 41.

또한, 물공급부(643)는 개질용기(41) 내부에 물(수분)을 균일하게 공급하고, 분리기체연료와 공기 및 물(수분)을 균일하게 혼합하여 내장된 개질촉매(42)에 균일한 혼합물을 공급하므로 개질촉매(42)의 균일한 촉매반응을 가능하게 한다In addition, the water supply unit 643 uniformly supplies water (moisture) into the reforming vessel 41, and uniformly mixes the separator gas, air, and water (moisture), and uniformly mixes the reforming catalyst 42 embedded therein. Feeding the mixture enables uniform catalysis of the reforming catalyst 42

물공급부(643)는 개질용기(41)의 하류 방향으로부터 연결되고 개질용기(41)의 내부에서 넓은 면적으로 열을 교환하는 열교환부(644)를 더 포함한다. 열교환부(644)는 개질용기(41) 내에서의 열교환 작용으로 인하여, 개질용기(41) 내부에서 개질촉매(42)의 온도분포를 더욱 균일하게 하고, 개질촉매(42)의 균일한 촉매반응을 가능하게 한다.The water supply unit 643 further includes a heat exchanger 644 connected from a downstream direction of the reforming vessel 41 and exchanging heat in a large area inside the reforming vessel 41. The heat exchange part 644 makes the temperature distribution of the reforming catalyst 42 more uniform in the reforming container 41 due to the heat exchange action in the reforming container 41, and uniform catalytic reaction of the reforming catalyst 42. To make it possible.

이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and various modifications and changes can be made within the scope of the claims and the detailed description of the invention and the accompanying drawings. Naturally, it belongs to the scope of the invention.

10: 스탠드 파이프 20: 용기
21: 출구 22: 다공판(perforate plate)
23: 바닥 30: 공기공급부
31: 공기분배링 32: 공기오리피스
40, 240: 자열개질반응기 340, 440, 540, 640: 자열개질반응기
41: 개질용기 42: 개질촉매
50: 기체연료 공급부 51: 연료분배링
52: 연료오리피스 311: 공기관
344: 파일럿 버너 또는 점화기 411: 연결관
444: 외부 연소기 541, 542: 제1, 제2믹서
543, 643: 물공급부 642: 믹서
644: 열교환부 G: 간격
H: 높이 S: 재생공간
Z1: 촉매밀집영역 Z2: 촉매희박영역
10: stand pipe 20: vessel
21: exit 22: perforate plate
23: bottom 30: air supply
31: Air distribution ring 32: Air orifice
40, 240: autothermal reformer 340, 440, 540, 640: autothermal reformer
41: reforming container 42: reforming catalyst
50: gas fuel supply unit 51: fuel distribution ring
52: fuel orifice 311: air pipe
344: pilot burner or lighter 411: connector
444: external combustor 541, 542: first and second mixer
543, 643: water supply 642: mixer
644: heat exchanger G: gap
H: Height S: Playback Space
Z1: catalyst dense zone Z2: catalyst lean zone

Claims (13)

유동층 반응기에서 흡열 촉매 반응을 일으킨 후, 촉매와 생성된 생성물을 분리하고, 촉매의 온도를 상승시키거나 촉매 표면의 부산물을 산화시키는 촉매 재생기에 있어서,
촉매의 재생공간을 설정하고, 출구를 통하여 온도가 상승하고 촉매 표면의 부산물이 제거된 재생된 촉매를 공급하는 용기;
상기 재생공간으로 공급되는 촉매에 공기를 분사하도록 상기 재생공간에 설치되는 공기공급부;
상기 흡열 촉매 반응의 생성물과 분리된 메탄을 주 성분으로 하는 분리기체연료를 공급받아서 개질용기에 내장된 개질촉매에서 자열개질반응하는 자열개질반응기; 및
상기 자열개질반응기에 연결되고 상기 공기공급부의 상방에서 상기 재생공간에 설치되어, 상기 자열개질반응기에서 공급되는 수소와 일산화탄소를 주 성분으로 개질된 기체연료를 상기 재생공간의 촉매에 분사하는 기체연료 공급부
를 포함하는 촉매 재생기.
In a catalyst regenerator which generates an endothermic catalytic reaction in a fluidized bed reactor, separates the catalyst from the resulting product, raises the temperature of the catalyst or oxidizes the by-products on the surface of the catalyst,
A container for setting a regeneration space of the catalyst and supplying a regenerated catalyst having a temperature rise through the outlet and by-products of the catalyst surface removed;
An air supply unit installed in the regeneration space to inject air to the catalyst supplied to the regeneration space;
An autothermal reforming reactor which receives a separator gas fuel mainly composed of methane separated from the product of the endothermic catalytic reaction and undergoes autothermal reforming reaction in a reforming catalyst embedded in a reforming vessel; And
A gas fuel supply unit connected to the autothermal reforming reactor and installed in the regeneration space above the air supply unit to inject a gas fuel modified with hydrogen and carbon monoxide supplied from the autothermal reforming reactor as a main component to the catalyst of the regeneration space;
Catalyst regenerator comprising a.
제1항에 있어서,
상기 출구는
상기 용기의 바닥으로부터 설정된 높이에 설치되며,
상기 재생공간은
상기 출구보다 낮은 높이에서 설정되는 촉매밀집영역, 및
상기 출구의 상측에서 설정되는 촉매희박영역
을 포함하는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The exit is
Installed at a set height from the bottom of the container,
The playback space is
A catalyst density zone set at a height lower than the outlet, and
Catalyst thinning zone set above the outlet
Catalyst regenerator comprising a.
제1항에 있어서,
상기 용기는
상기 기체연료 공급부의 상측에 다공판(perforate plate)을 구비하며,
상기 다공판은
상기 촉매밀집영역에 단층 또는 복층으로 구비되는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The container
It is provided with a perforate plate (perforate plate) on the upper side of the gas fuel supply,
The porous plate is
Catalyst regenerator provided in the catalyst density region in a single layer or a double layer.
제2항에 있어서,
상기 공기공급부는
상기 촉매밀집영역에 설치되는 공기분배링 및
상기 공기분배링에 형성되는 공기오리피스를 포함하고,
상기 기체연료 공급부는
상기 촉매밀집영역에서 상기 공기분배링에 대응하여 설치되는 연료분배링 및
상기 연료분배링에 형성되는 연료오리피스
를 포함하는 촉매 재생기.
The method of claim 2,
The air supply unit
An air distribution ring installed in the catalyst cluster and
An air orifice formed in the air distribution ring,
The gas fuel supply unit
A fuel distribution ring installed corresponding to the air distribution ring in the catalyst dense region;
Fuel orifice formed in the fuel distribution ring
Catalyst regenerator comprising a.
제4항에 있어서,
상기 용기는 하방으로 볼록한 바닥을 형성하며,
분리된 상기 촉매를 공급하는 스탠드 파이프는
상기 용기의 중앙에서, 상기 공기분배링 및 상기 연료분배링의 중심에 상하 방향으로 설치되고,
상기 스탠드 파이프의 하단 개구는
상기 바닥과 설정된 간격을 형성하는 촉매 재생기.
The method of claim 4, wherein
The container forms a downwardly convex bottom,
The stand pipe for supplying the separated catalyst is
In the center of the container, is installed in the vertical direction in the center of the air distribution ring and the fuel distribution ring,
The bottom opening of the stand pipe
And a catalyst regenerator forming a set gap with the bottom.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기는
상기 분리기체연료에 더하여 공기와 물을 더 공급받는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reactor
A catalyst regenerator receiving air and water in addition to the separator gas.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기의 자열개질반응은
부분산화 조건인 O2/CH4 비율 0.5에 비해
같거나 높은 조건인 O2/CH4 비율 0.5 내지 1.0에서 운용되는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reaction of the autothermal reforming reactor
Compared to the partial oxidation condition O 2 / CH 4 ratio 0.5
Catalytic regenerator operating at the same or higher conditions O 2 / CH 4 ratio 0.5 to 1.0.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기는
상기 분리기체연료 외에 상기 개질용기의 외부로부터 외부기체연료를 더 공급받는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reactor
And a catalyst regenerator further receiving external gas fuel from the outside of the reforming vessel in addition to the separator gas fuel.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기는
O2/CH4 비율이 2.0에서 연소 반응을 시작하는 파일럿 버너(pilot burner) 또는 점화기(igniter)를 상기 개질용기에 구비하는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reactor
And a reformer having a pilot burner or igniter in which the O 2 / CH 4 ratio starts the combustion reaction at 2.0.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기는
고온의 연소 생성물 가스를 내부로 공급하는 외부 연소기를 상기 개질용기에 연결하는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reactor
A catalyst regenerator for coupling an external combustor for supplying a high temperature combustion product gas to the reformer.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기는
상기 분리기체연료와 공기가 공급되는 상기 개질용기에 구비되어 분리기체연료와 공기를 혼합하는 제1믹서,
상기 제1믹서의 하류 방향에 구비되어 상기 개질용기에 공급되는 물을 분사하는 물공급부,
상기 개질용기에 내장된 상기 개질촉매의 상류 방향 및 상기 물공급부 사이에 구비되어 분리기체연료와 공기 및 물을 혼합하는 제2믹서
를 포함하는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reactor
A first mixer which is provided in the reforming vessel to which the separator gas and air are supplied and mixes the separator gas and the air,
A water supply unit provided in a downstream direction of the first mixer and spraying water supplied to the reforming container;
A second mixer provided between an upstream direction of the reforming catalyst and the water supply unit incorporated in the reforming container to mix the separator gas with air and water;
Catalyst regenerator comprising a.
제1항에 있어서,
상기 자열개질반응기는
상기 분리기체연료와 공기가 공급되는 상기 개질용기에 구비되어 분리기체연료와 공기를 혼합하는 믹서, 및
상기 개질용기에 내장된 상기 개질촉매의 상류 방향 및 상기 믹서 사이에 구비되어 상기 개질용기의 하류 방향에서 공급되는 물을 분사하는 물공급부,
를 포함하는 촉매 재생기.
The method of claim 1,
The autothermal reforming reactor
A mixer provided in the reforming vessel to which the separator gas and air are supplied, for mixing the separator gas and air;
A water supply unit provided between an upstream direction of the reforming catalyst and the mixer built in the reforming container and spraying water supplied from a downstream direction of the reforming container;
Catalyst regenerator comprising a.
제12항에 있어서,
상기 물공급부는
상기 개질용기의 하류 방향에 연결되고 상기 개질용기의 내부에서 넓은 면적으로 열을 교환하는 열교환부
를 더 포함하는 촉매 재생기.
The method of claim 12,
The water supply unit
A heat exchanger connected to the downstream direction of the reforming vessel and exchanging heat with a large area inside the reforming vessel;
Catalyst regenerator comprising more.
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