KR20190119485A - Anhydrodugar alcohol composition for use as additive for concrete and concrete composition comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an anhydrosugar alcohol composition used as an admixture for concrete and a concrete composition comprising the same and, more specifically, to an anhydrosugar alcohol composition capable of manufacturing environment-friendly concrete with excellent economic feasibility when used as an admixture for concrete by comprising monoanhydrosugar alcohols, dianhydrosugar alcohols within a specific content range and one or more compounds thereof, to an admixture for concrete and a concrete composition comprising the same.

Description

콘크리트용 혼화제 용도의 무수당 알코올 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물{Anhydrodugar alcohol composition for use as additive for concrete and concrete composition comprising the same}Anhydrodugar alcohol composition for use as an admixture for concrete, and concrete composition comprising same {Anhydrodugar alcohol composition for use as additive for concrete and concrete composition comprising the same}

본 발명은 콘크리트용 혼화제 용도의 무수당 알코올 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 일무수당 알코올, 이무수당 알코올, 및 이들 중 하나 이상의 중합체를 포함하며, 상기 이무수당 알코올을 특정 함량 범위로 포함함으로써, 콘크리트용 혼화제 용도로 사용시 친환경적인 콘크리트를 우수한 경제성으로 제조하는 것을 가능하게 하는 무수당 알코올 조성물과, 이를 포함하는 콘크리트용 혼화제 및 콘크리트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to anhydrosugar alcohol compositions for use in admixtures for concrete, and concrete compositions comprising the same, more specifically, monounsaturated alcohols, dianhydrosugar alcohols, and one or more polymers thereof. By including in a specific content range, the present invention relates to anhydrosugar alcohol compositions that enable the production of environmentally friendly concrete with excellent economic efficiency when used for concrete admixtures, and to admixtures and concrete compositions for concrete comprising the same.

콘크리트는 현대의 건축 및 토목 공사의 주재료로서, 그 강도 및 분산성을 향상시키기 위하여 다양한 혼화제가 사용된다. 이러한 콘크리트용 혼화제로서 제지공정의 부산물로부터 유래한 공중합체 개질된 리그닌을 사용하여 경제성을 높이려는 시도가 있어 왔다(예컨대, 대한민국공개특허공보 제10-2015-0101815호, 제10-2013-0012301호 등).Concrete is the main material of modern construction and civil engineering, and various admixtures are used to improve its strength and dispersibility. Attempts have been made to improve the economic efficiency by using copolymer-modified lignin derived from a by-product of the papermaking process as a concrete admixture (for example, Korean Patent Publication No. 10-2015-0101815, 10-2013-0012301). Etc).

수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.Hydrogenated sugar (also called “sugar alcohol”) refers to a compound obtained by adding hydrogen to a reducing end group of a saccharide. Generally, HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5). ) And are classified according to carbon number to trititol, pentitol, hexitol and heptitol (4, 5, 6 and 7 carbon atoms, respectively). Among these, hexitol having 6 carbon atoms includes sorbitol, mannitol, iditol, galactitol, and the like, and sorbitol and mannitol are particularly useful substances.

무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다. Anhydrosugar alcohols have a diol form having two hydroxyl groups in the molecule, and may be prepared using hexitol derived from starch (eg, Korean Patent No. 10-1079518, Korean Patent Publication No. 10). -2012-0066904). Since anhydrosugar alcohols are environmentally friendly materials derived from renewable natural resources, many studies have been conducted for a long time with a great deal of interest. Among these anhydrosugar alcohols, isosorbide made from sorbitol has the widest range of industrial applications at present.

무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경 소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.The use of anhydrosugar alcohols is very diverse, such as treatment of heart and vascular diseases, adhesives of patches, mouthwashes and the like, solvents of the composition in the cosmetic industry, emulsifiers in the food industry. In addition, the glass transition temperature of polymer materials such as polyester, PET, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin can be raised, and the strength of these materials can be improved. useful. In addition, it is known that it can also be used as an environmentally friendly solvent of adhesives, environmentally friendly plasticizers, biodegradable polymers, water-soluble lacquer.

이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용 가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다.As such, anhydrosugar alcohols are receiving a lot of attention due to their various applications, and their use in actual industries is also gradually increasing.

본 발명의 목적은, 콘크리트용 혼화제 성분으로서 바이오-기반 부산물을 활용할 수 있어 경제성 및 친환경성을 동시에 높일 수 있는 콘크리트용 혼화제 용도의 무수당 알코올 조성물과, 이를 포함하는 콘크리트용 혼화제 및 콘크리트 조성물을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an anhydrosugar alcohol composition for use in concrete admixtures that can utilize bio-based by-products as concrete admixture components, thereby improving economics and environmental friendliness, and an admixture for concrete and concrete compositions comprising the same. It is.

상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, (i) 일무수당 알코올; (ii) 이무수당 알코올; 및 (iii) 상기 (i) 및 (ii) 중 하나 이상의 중합체;를 포함하며, 조성물 총 중량 기준으로, 상기 이무수당 알코올을 5 중량% 초과 및 95 중량% 미만의 양으로 포함하는, 콘크리트용 혼화제 용도의 무수당 알코올 조성물을 제공한다.The present invention to solve the above technical problem, (i) monounsaturated alcohol; (ii) dianhydrosugar alcohol; And (iii) at least one polymer of (i) and (ii), wherein the admixture for concrete comprises the dianhydrosugar alcohol in an amount greater than 5% and less than 95% by weight based on the total weight of the composition. An anhydrosugar alcohol composition for use is provided.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 본 발명에 따른 무수당 알코올 조성물을 포함하는 콘크리트용 혼화제가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a admixture for concrete comprising the anhydrosugar alcohol composition according to the present invention.

본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 시멘트; 및 본 발명에 따른 콘크리트용 혼화제를 포함하며, 상기 시멘트 100 중량부 기준으로, 상기 콘크리트용 혼화제를 0.1 중량부 초과 및 5 중량부 미만의 양으로 포함하는, 콘크리트 조성물이 제공된다.According to another aspect of the invention, cement; And a admixture for concrete according to the present invention, wherein the admixture for concrete is provided in an amount of more than 0.1 part by weight and less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement.

본 발명에 따르면, 수소화 당의 내부 탈수물 및/또는 다양한 당류 제조 후 발생하는 바이오-기반 부산물을 콘크리트용 혼화제 성분으로 활용할 수 있기 때문에, 해당 부산물을 산업 폐기물로 처리(소각, 매립 등)시 발생하는 비용 및 환경 오염 문제를 해결하면서 새로운 부가가치를 창출할 수 있어 경제성을 높이는 동시에 친환경적인 콘크리트를 제조할 수 있다.According to the present invention, since bio-based by-products generated after the production of internal dehydration and / or various sugars of hydrogenated sugars can be utilized as admixture components for concrete, the by-products generated during industrial waste treatment (incineration, landfill, etc.) New value added can be created while solving the problem of cost and pollution, thereby increasing the economic efficiency and producing eco-friendly concrete.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 무수당 알코올 조성물은 일무수당 알코올; 이무수당 알코올; 및 이들 중 하나 이상의 중합체;를 포함한다.Anhydrosugar alcohol composition of the present invention is a monounsaturated alcohol; Dianhydrosugar alcohol; And one or more of these polymers.

무수당 알코올은 천연물 유래의 수소화 당을 탈수 반응시켜 제조할 수 있다. 수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.Anhydrosugar alcohols can be produced by dehydrating hydrogenated sugars derived from natural products. Hydrogenated sugar (also called “sugar alcohol”) refers to a compound obtained by adding hydrogen to a reducing end group of a saccharide. Generally, HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5). ) And are classified according to carbon number to trititol, pentitol, hexitol and heptitol (4, 5, 6 and 7 carbon atoms, respectively). Among these, hexitol having 6 carbon atoms includes sorbitol, mannitol, iditol, galactitol, and the like, and sorbitol and mannitol are particularly useful substances.

본 발명의 무수당 알코올 조성물에 포함되는 일무수당 알코올, 이무수당 알코올, 및 이들 중 하나 이상의 중합체(즉, 일무수당 알코올 및/또는 이무수당 알코올의 중합체) 중 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상, 보다 바람직하게는 이들 모두는, 수소화 당(예를 들면, 솔비톨, 만니톨, 이디톨 등의 헥시톨)을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득될 수 있다. One or more, preferably two or more, of monounsaturated alcohols, dianhydrosugar alcohols, and polymers of one or more thereof (ie, polymers of monounsaturated alcohols and / or dianhydrosugar alcohols) included in the anhydrosugar alcohol compositions of the present invention. Preferably all of these can be obtained in the process of producing anhydrosugar alcohol by dehydrating hydrogenated sugar (for example, hexitol, such as sorbitol, mannitol, iditol, etc.).

일무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 1개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 네 개인 테트라올(tetraol) 형태를 가진다. The monounsaturated alcohol is an anhydrosugar alcohol formed by removing one water molecule from the inside of a hydrogenated sugar, and has a tetraol form having four hydroxyl groups in the molecule.

본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 일무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-언하이드로헥시톨, 3,6-언하이드로헥시톨, 2,5-언하이드로헥시톨, 1,5-언하이드로헥시톨, 2,6-언하이드로헥시톨 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다. In the present invention, the kind of the monounsaturated alcohol is not particularly limited, but preferably may be monounsaturated hexitol, more specifically 1,4-anhydrohexitol, 3,6-anhydrohexitol , 2,5-anhydrohexitol, 1,5-anhydrohexitol, 2,6-anhydrohexitol, or a mixture of two or more thereof.

이무수당 알코올은 수소화 당의 내부로부터 물 분자 2개가 제거되어 형성되는 무수당 알코올로서, 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다. 이무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 이무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다.The dianhydrosugar alcohol is an anhydrosugar alcohol formed by removing two water molecules from the inside of a hydrogenated sugar. The dianhydrosugar alcohol has a diol form having two hydroxyl groups in the molecule, and may be prepared using hexitol derived from starch. Since dianhydrosugar alcohol is an environmentally friendly substance derived from renewable natural resources, research has been under way for a long time with much interest. Among these dianhydrosugar alcohols, isosorbide made from sorbitol has the widest industrial application.

본 발명에 있어서, 상기 이무수당 알코올의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 이무수당 헥시톨일 수 있으며, 보다 구체적으로는 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨일 수 있다. 상기 1,4-3,6-디언하이드로헥시톨은 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드 또는 이들 중 2 이상의 혼합물일 수 있다. In the present invention, the kind of the dianhydrosugar alcohol is not particularly limited, but may preferably be dianhydrosugar hexitol, and more specifically 1,4-3,6-dianhydrohexitol. The 1,4-3,6-dianhydrohexitol may be isosorbide, isomannide, isoidide, or a mixture of two or more thereof.

본 발명에 있어서, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체(즉, 일무수당 알코올 및/또는 이무수당 알코올의 중합체)는 일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응, 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체일 수 있다. 상기 축합 반응 시에 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서는 특별히 한정되지 않고, 이 분야의 통상의 기술자가 통상적으로 예측 가능한 범위 내에서 제한 없이 선택될 수 있다.In the present invention, at least one polymer of the monounsaturated alcohol and the dianhydrosugar alcohol (ie, the polymer of the monounsaturated alcohol and / or the dianhydrosugar alcohol) may be a condensation reaction of a monounsaturated alcohol, a condensation reaction of a dianhydrosugar alcohol, or a monosaccharide. Condensation polymers prepared from condensation reactions of alcohols and dianhydrosugar alcohols. The condensation position and the condensation order between monomers in the condensation reaction are not particularly limited, and one of ordinary skill in the art can be selected without limitation within a generally predictable range.

본 발명의 일 구체예에서, 예컨대, 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체는 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이는 축합 반응에서의 단량체 간의 축합 위치 및 축합 순서에 따라 제조되는 중합체의 일 예시일 뿐, 이에 제한되지 않는다. In one embodiment of the present invention, for example, at least one polymer of the monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol may be at least one selected from the group consisting of polymers represented by the following Chemical Formulas 1 to 5, It is merely an example of a polymer prepared according to the condensation position and the condensation order, but is not limited thereto.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 5][Formula 5]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 1 내지 5에서, In Chemical Formulas 1 to 5,

a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수(보다 구체적으로는, 0 내지 4의 정수)이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 20(보다 구체적으로는, 2 내지 10)이다.a to d are each independently an integer of 0 to 10 (more specifically, an integer of 0 to 4), provided that a + b + c + d is 2 to 20 (more specifically, 2 to 10). .

본 발명의 무수당 알코올 조성물에는 상기 이무수당 알코올이, 조성물 총 중량 기준으로, 5 중량%를 초과하고 95 중량% 미만인 양으로 포함된다. 무수당 알코올 조성물 100 중량% 내의 이무수당 알코올 함량이 5 중량% 이하이거나 95 중량% 이상이면 무수당 알코올 조성물을 혼화제로서 포함하는 콘크리트의 물성 평가 시, 초기 슬럼프 값 및 일정 시간 경과 후의 슬럼프 값이 저하되는 문제점이 있다. The anhydrosugar alcohol composition of the present invention includes the dianhydrosugar alcohol in an amount of more than 5% by weight and less than 95% by weight based on the total weight of the composition. When the dianhydrosugar alcohol content in 100% by weight of the anhydrosugar alcohol composition is 5% by weight or less or 95% by weight or more, the initial slump value and the slump value after a lapse of time decrease in the evaluation of the physical properties of the concrete including the anhydrosugar alcohol composition as a admixture. There is a problem.

보다 구체적으로, 본 발명의 무수당 알코올 조성물 100 중량% 내에는 상기 이무수당 알코올이 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 9 중량% 이상, 또는 10 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 94 중량% 이하, 93 중량% 이하, 92 중량% 이하, 91 중량% 이하, 또는 90 중량% 이하로 포함될 수 있다. More specifically, within 100% by weight of the anhydrosugar alcohol composition of the present invention, the dianhydrosugar alcohol may include 6% by weight, 7% by weight, 8% by weight, 9% by weight, or 10% by weight or more, It may also be included in an amount of 94 wt% or less, 93 wt% or less, 92 wt% or less, 91 wt% or less, or 90 wt% or less.

일 구체예에서, 본 발명의 무수당 알코올 조성물 100 중량% 내에는 상기 일무수당 알코올이, 예컨대, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 93 중량% 이하, 91 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하 또는 55 중량% 이하로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment, within 100% by weight of the anhydrosugar alcohol composition of the present invention, the monounsaturated alcohol is, for example, 1% by weight, 3% by weight, 5% by weight, 10% by weight, 30% by weight, 40 weight percent or more, or 45 weight percent or more, and also 93 weight percent or less, 91 weight percent or less, 85 weight percent or less, 80 weight percent or less, 75 weight percent or less, 70 weight percent or less, 65 weight percent or less, 60 weight percent It may be included in the wt% or less than 55% by weight, but is not limited thereto.

또한 일 구체예에서, 본 발명의 무수당 알코올 조성물 100 중량% 내에는 상기 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가, 예컨대, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상 또는 45 중량% 이상 포함될 수 있고, 또한 93 중량% 이하, 91 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하 또는 55 중량% 이하로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Also in one embodiment, within 100% by weight of the anhydrosugar alcohol composition of the present invention, at least one polymer of the monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol is, for example, 1% by weight, 3% by weight, 5% by weight, 10 It may be included in the weight percent or more, 30% or more, 40% or more or 45% or more, and also 93% or less, 91% or less, 85% or less, 80% or less, 75% or less, 70% or more It may include, but is not limited to, up to 65%, up to 60%, or up to 55% by weight.

본 발명의 다른 측면은 전술한 무수당 알코올 조성물을 포함하는 콘크리트용 혼화제에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a concrete admixture comprising the aforementioned anhydrosugar alcohol composition.

본 발명의 콘크리트용 혼화제에 포함되는 상기 무수당 알코올 조성물의 양은, 혼화제 총 100 중량%를 기준으로, 예컨대, 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 또는 45 중량% 이상일 수 있다. 콘크리트용 혼화제에 포함되는 상기 무수당 알코올 조성물의 양의 상한에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대, 혼화제 총 100 중량%를 기준으로, 100 중량% 이하, 90 중량% 이하, 80 중량% 이하, 70 중량% 이하, 60 중량% 이하, 또는 55 중량% 이하일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 혼화제 내의 무수당 알코올 조성물의 양이 지나치게 적으면, 그 혼화제를 포함하는 콘크리트의 물성 평가 시, 초기 슬럼프 값 및 일정 시간 경과 후의 슬럼프 값이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.The amount of the anhydrosugar alcohol composition included in the concrete admixture of the present invention is based on a total of 100% by weight of the admixture, for example, 10% by weight, 20% by weight, 30% by weight, 40% by weight, or 45 It may be at least weight percent. There is no particular upper limit to the amount of the anhydrosugar alcohol composition included in the admixture for concrete, for example, 100% by weight, 90% by weight, 80% by weight, 70% by weight, based on 100% by weight of the total admixture. Or less, 60 wt% or less, or 55 wt% or less, but is not limited thereto. When the amount of the anhydrosugar alcohol composition in the admixture is too small, there may be a problem that the initial slump value and the slump value after a certain time elapses when the physical properties of the concrete containing the admixture is evaluated.

본 발명의 콘크리트용 혼화제는, 전술한 무수당 알코올 조성물 이외에, 당류 제조 후 발생하는 바이오 기반 부산물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 당류 제조 후 발생하는 바이오 기반 부산물은, 예컨대, 하이드롤, 옥수수 습식 가공 부산물, 엿밥, 당밀 또는 글루콘산 나트륨(Sodium Gluconate)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 특별히 한정되지는 않는다. Concrete admixture of the present invention, in addition to the anhydrosugar alcohol composition described above may further include a bio-based by-product generated after the production of sugars. The bio-based by-products generated after the saccharide production may be, for example, one or more selected from the group consisting of hydroroll, corn wet processing by-products, rice cake, molasses, and sodium gluconate, but is not particularly limited thereto.

상기 하이드롤은 포도당 제조시 포도당 원액을 결정화 처리하여 포도당 결정(무수결정 또는 함수결정)을 형성한 뒤, 그 결과물을 여과하여 포도당 결정을 수득하고 남은 결정 모액을 의미하며, 통상 82 내지 90 중량%의 포도당 및 10 내지 18 중량%의 올리고당(이당류, 삼당류, 사당류 등)을 함유하고 있다. The hydrolyzate refers to the crystal mother liquor obtained by crystallizing the glucose stock solution during the preparation of glucose to form glucose crystals (anhydrous crystals or hydrous crystals), and filtering the resultant to obtain the glucose crystals, usually from 82 to 90% by weight. Glucose and 10 to 18% by weight of oligosaccharides (disaccharides, trisaccharides, tetrasaccharides, and the like).

상기 옥수수 습식 가공 부산물은 옥수수 침지액(Corn Steep Liquor(CSL)), 옥수수 배아 또는 옥수수 글루텐 등을 포함하며, 상기 옥수수 침지액은 옥수수 전분을 제조하는 과정에서 옥수수를 아황산 용액에 침지한 후 젖산 발효를 통하여 얻어지는 액을 의미한다. The corn wet processing by-product includes corn steep liquor (CSL), corn germ, or corn gluten, and the corn steep liquor is immersed in lactic acid fermentation after immersing corn in sulfurous acid solution during the manufacture of corn starch. Means the liquid obtained through.

상기 엿밥이란 옥수수 전분에 염산 또는 황산 등의 산 성분을 넣고 끓여 녹말을 분해시키는 과정(당화)을 거친 후 정제 및 농축하여 물엿을 수득하고 남은 부산물을 의미한다.The malt refers to the remaining by-products obtained by adding the acid component such as hydrochloric acid or sulfuric acid to corn starch to boil to decompose starch, and then purifying and concentrating to obtain starch syrup.

상기 당밀이란 사탕수수나 사탕무를 설탕으로 가공할 때 부산물로 나오는 찐득한 시럽을 의미한다.The molasses means a sweet syrup that comes out as a by-product when sugar cane or sugar beet is processed into sugar.

상기 당류 제조 후 발생하는 바이오 기반 부산물이 본 발명의 콘크리트용 혼화제에 포함되는 경우, 그 양은, 혼화제 총 100 중량%를 기준으로, 예컨대, 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 또는 45 중량% 이상일 수 있고, 또한 90 중량% 이하, 80 중량% 이하, 70 중량% 이하, 60 중량% 이하, 또는 55 중량% 이하일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.When the bio-based by-products generated after the sugars are included in the concrete admixture of the present invention, the amount thereof may be, for example, 10% by weight, 20% by weight, 30% by weight, based on a total of 100% by weight of the admixture, 40 wt% or more, or 45 wt% or more, and 90 wt% or less, 80 wt% or less, 70 wt% or less, 60 wt% or less, or 55 wt% or less, but is not limited thereto.

본 발명의 또 다른 측면은 전술한 콘크리트용 혼화제를 포함하는 콘크리트 조성물에 관한 것이다.Another aspect of the invention relates to a concrete composition comprising the admixture for concrete described above.

본 발명의 콘크리트 조성물은 시멘트; 및 본 발명에 따른 콘크리트용 혼화제를 포함하며, 상기 시멘트 100 중량부 기준으로, 상기 콘크리트용 혼화제를 0.1 중량부 초과 및 5 중량부 미만의 양으로 포함한다. 보다 구체적으로, 본 발명의 콘크리트 조성물 내의 상기 콘크리트용 혼화제 함량은, 시멘트 100 중량부를 기준으로, 0.2 중량부 이상, 0.3 중량부 이상, 0.4 중량부 이상, 또는 0.5 중량부 이상일 수 있고, 또한, 4 중량부 이하, 4.5 중량부 이하, 3 중량부 이하, 또는 2.5 중량부 이하일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 콘크리트 조성물 내에 포함되는 혼화제의 양이 상기 시멘트 100 중량부 당 0.1 중량부 이하이거나 5 중량부 이상이면 콘크리트의 물성 평가 시, 초기 슬럼프 값 및 일정 시간 경과 후의 슬럼프 값이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.Concrete composition of the present invention is a cement; And an admixture for concrete according to the present invention, and the admixture for concrete is included in an amount of more than 0.1 part by weight and less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement. More specifically, the admixture content for concrete in the concrete composition of the present invention may be 0.2 part by weight, 0.3 part by weight, 0.4 part by weight, or 0.5 part by weight or more, based on 100 parts by weight of cement. It can be up to 4.5 parts by weight, up to 3 parts by weight, or up to 2.5 parts by weight, but is not limited thereto. When the amount of admixture included in the concrete composition of the present invention is 0.1 parts by weight or less or 5 parts by weight or more per 100 parts by weight of the cement, there is a problem that the initial slump value and the slump value after a certain time deteriorate when the properties of the concrete are evaluated. Can be.

본 발명의 콘크리트 조성물은, 상기한 성분들 이외에도, 물 및 콘크리트 조성물에 통상 첨가되는 골재, 예컨대, 모래, 부순 모래 또는 자갈 등을 하나 이상 더 포함할 수 있으며, 그외에도, 콘크리트 조성물에 통상 첨가되는 하나 이상의 첨가제를 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 추가로 포함할 수 있다.In addition to the above components, the concrete composition of the present invention may further include at least one aggregate, such as sand, crushed sand, or gravel, which is usually added to water and concrete composition, and in addition, it is usually added to concrete composition. One or more additives may further comprise within the scope to achieve the object of the present invention.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited to these.

[[ 실시예Example ]]

<< 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물의 제조> Preparation of Alcohol Compositions>

실시예Example A1:  A1: 이무수당Allowance 알코올 10  Alcohol 10 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물의 제조 Preparation of Alcohol Compositions

교반기가 부착된 3구 유리 반응기에 소르비톨 분말(D-소르비톨) 1,000g을 넣고, 3 mmHg의 진공 조건에서 반응기 내부 온도를 110℃로 승온하여 녹인 후에, 진한 황산(95%) 5g과 메탄설폰산(70%) 10g의 혼합산을 투입한 후에 반응 온도를 145℃로 승온하였다. 이후 3시간 동안 진공 하에 탈수 반응을 진행하여 이무수당 알코올인 이소소르비드로 전환시켰다. 이어서 반응기의 온도를 110℃로 낮춘 후에 탈수 반응액에 50% 수산화나트륨 용액 20g을 첨가하여 중화시켜 무수당 알코올 용액을 수득하였다. 중화가 완료된 무수당 알코올 용액의 온도를 190℃로 승온하면서 3 mmHg의 진공 하에 증류시켜 이소소르비드를 분리하였다. 이소소르비드 분리 후, 이소소르비드 10 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 70 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다.1,000 g of sorbitol powder (D-sorbitol) was added to a three-necked glass reactor equipped with a stirrer, and dissolved in a vacuum of 3 mmHg by raising the temperature of the reactor to 110 ° C., followed by 5 g of concentrated sulfuric acid (95%) and methanesulfonic acid. (70%) After adding 10 g of mixed acid, the reaction temperature was raised to 145 ° C. Thereafter, dehydration was carried out under vacuum for 3 hours to convert to isosorbide, a dianhydrosugar alcohol. Subsequently, after lowering the temperature of the reactor to 110 ° C., 20 g of 50% sodium hydroxide solution was added to the dehydration reaction solution and neutralized to obtain an anhydrosugar alcohol solution. Isosorbide was separated by distillation under vacuum of 3 mmHg while raising the temperature of the neutralized anhydrous sugar alcohol solution to 190 ° C. After isosorbide separation, 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 10% by weight of isosorbide, 20% by weight of sorbitan (unanhydrosugar alcohol) and 70% by weight of polymers thereof were obtained.

실시예Example A2:  A2: 이무수당Allowance 알코올 50  Alcohol 50 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물의 제조 Preparation of Alcohol Compositions

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 50 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 10 중량% 및 이들의 중합체 40 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. Through the vacuum distillation process, except that the amount of isosorbide distillation was changed, the same method as in Example A1 was carried out to obtain 50% by weight of isosorbide, 10% by weight of sorbitan (unhydrated alcohol) and polymers thereof. 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 40% by weight was obtained.

실시예Example A3:  A3: 이무수당Allowance 알코올 90  Alcohol 90 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물의 제조 Preparation of Alcohol Compositions

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 90 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 5 중량% 및 이들의 중합체 5 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 240g을 수득하였다. Through the vacuum distillation process, except that the amount of isosorbide distillation was changed, the same method as in Example A1 was carried out to provide 90% by weight of isosorbide, 5% by weight of sorbitan (monohydrosaccharide alcohol), and polymers thereof. 240 g of anhydrosugar alcohol composition containing 5% by weight was obtained.

비교예Comparative example A1:  A1: 이무수당Allowance 알코올 5  Alcohol 5 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물의 제조 Preparation of Alcohol Compositions

중화가 완료된 무수당 알코올 용액의 승온 온도를 190℃에서 230℃로 변경하고, 진공 증류 과정을 통해 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 5 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 20 중량% 및 이들의 중합체 75 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 170g을 수득하였다. Isosorb is carried out in the same manner as in Example A1, except that the temperature rise temperature of the neutralized anhydrosugar alcohol solution is changed from 190 ° C. to 230 ° C., and the amount of isosorbide distillation is changed through vacuum distillation. 170 g of anhydrosugar alcohol composition was obtained containing 5% by weight of beads, 20% by weight of sorbitan (unhydrated alcohol) and 75% by weight of their polymers.

비교예Comparative example A2:  A2: 이무수당Allowance 알코올 95  Alcohol 95 중량%를Weight percent 함유하는  Containing 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물의 제조 Preparation of Alcohol Compositions

진공 증류 과정을 통해, 이소소르비드 증류량을 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 A1과 동일한 방법을 수행하여, 이소소르비드 95 중량%, 소르비탄(일무수당 알코올) 2 중량% 및 이들의 중합체 3 중량%를 함유하는 무수당 알코올 조성물 480g을 수득하였다.Through the vacuum distillation process, except that the amount of isosorbide distillation was changed, the same method as in Example A1 was carried out to obtain 95% by weight of isosorbide, 2% by weight of sorbitan (unhydrated alcohol) and polymers thereof. 480 g of anhydrosugar alcohol composition containing 3% by weight was obtained.

<콘크리트 조성물의 제조><Production of Concrete Composition>

실시예Example B1:  B1: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 1  Alcohol composition 1 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조  Preparation of containing concrete composition

물 170 kg/m3, 시멘트 320 kg/m3, 모래 272 kg/m3, 부순 모래 632 kg/m3 및 자갈 957 kg/m3의 배합비를 갖는 시멘트 혼합물에 혼화제로서 상기 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물을 시멘트 100 중량부 기준으로, 1 중량부로 첨가하여 콘크리트 조성물을 제조하였다. Prepared in Example A1 as a admixture to a cement mixture having a blending ratio of 170 kg / m 3 of water, 320 kg / m 3 of cement, 272 kg / m 3 of sand, 632 kg / m 3 of crushed sand and 957 kg / m 3 of gravel The prepared anhydrosugar alcohol composition was added to 1 part by weight based on 100 parts by weight of cement to prepare a concrete composition.

실시예Example B2:  B2: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 1  Alcohol composition 1 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A2에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A2 was used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. It was.

실시예Example B3:  B3: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 1  Alcohol composition 1 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A3에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A3 was used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. It was.

실시예Example B4:  B4: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 2  Alcohol composition 2 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물의 함량을 1 중량부에서 2 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that the content of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 was changed from 1 part by weight to 2 parts by weight as a admixture.

실시예Example B5:  B5: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 0.5  Alcohol composition 0.5 중량부Parts by weight 및 옥수수  And corn 침지액Immersion 0.5  0.5 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 0.5 중량부 및 옥수수 침지액(CSL)(삼양사에서 입수) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.Except for using 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture, 0.5 parts by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 and 0.5 parts by weight of corn steep liquor (CSL) (available from Samyang) were used. In the same manner as in Example B1, to prepare a concrete composition.

실시예Example B6:  B6: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 1  Alcohol composition 1 중량부Parts by weight 및 옥수수  And corn 침지액Immersion 1  One 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 및 옥수수 침지액(CSL)(삼양사에서 입수) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.Except for using 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 and 1 part by weight of corn steep liquor (CSL) (available from Samyang) as a admixture instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1. In the same manner as in Example B1, to prepare a concrete composition.

실시예Example B7:  B7: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 0.5  Alcohol composition 0.5 중량부Parts by weight  And 하이드롤Hydroroll 0.5  0.5 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 0.5 중량부 및 하이드롤(삼양사에서 입수) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.Example B1, except that 0.5 parts by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 and 0.5 parts by weight of hydrochloride (obtained from Samyang) were used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. By following the same method as to prepare a concrete composition.

실시예Example B8:  B8: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 0.5  Alcohol composition 0.5 중량부Parts by weight 및 엿밥 0.5  And rice cake 0.5 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 0.5 중량부 및 엿밥(삼양사에서 입수) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.Example B1, except that 0.5 parts by weight of anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 and 0.5 parts by weight of malt (available from Samyang) were used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. The same method was followed to prepare the concrete composition.

실시예Example B9:  B9: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 0.5  Alcohol composition 0.5 중량부Parts by weight 및 당밀 0.5  And molasses 0.5 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 0.5 중량부 및 당밀(경기화학약품상사에서 구입) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.Except for using 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture, 0.5 parts by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 and 0.5 parts by weight of molasses (purchased from KKC) were used. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1.

실시예Example B10:  B10: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 0.5  Alcohol composition 0.5 중량부Parts by weight 및 글루콘산 나트륨 0.5  And sodium gluconate 0.5 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 0.5 중량부 및 글루콘산 나트륨(대정화금에서 구입) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.Except for using 0.5 parts by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 and 0.5 parts by weight of sodium gluconate (obtained from large gold) instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture, A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1.

비교예Comparative example B1:  B1: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물을 함유하지 않는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of a concrete composition containing no alcohol composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 글루콘산 나트륨(대정화금에서 구입) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that 1 part by weight of sodium gluconate (obtained from large gold) was used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. It was.

비교예Comparative example B2:  B2: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 함유하지 않는 콘크리트 조성물의 제조  Preparation of concrete compositions free of alcohol compositions

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 리그노 술폰산염(동남기업에서 구입) 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that 1 part by weight of lignosulfonate (obtained from a Southeast company) was used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. It was.

비교예Comparative example B3:  B3: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 0.1  Alcohol composition 0.1 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 함량을 1 중량부에서 0.1 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that the content of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 was changed from 1 part by weight to 0.1 part by weight as a admixture.

비교예Comparative example B4:  B4: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 5  Alcohol Composition 5 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 함량을 1 중량부에서 5 중량부로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다. A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that the content of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 was changed from 1 part by weight to 5 parts by weight as a admixture.

비교예Comparative example B5:  B5: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 1  Alcohol composition 1 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 비교예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared in the same manner as in Example B1, except that 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Comparative Example A1 was used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. It was.

비교예Comparative example B6:  B6: 무수당Anhydrosugar 알코올 조성물 1  Alcohol composition 1 중량부를Parts by weight 함유하는 콘크리트 조성물의 제조 Preparation of containing concrete composition

혼화제로서 실시예 A1에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부 대신에 비교예 A2에서 제조된 무수당 알코올 조성물 1 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 B1과 동일한 방법을 수행하여, 콘크리트 조성물을 제조하였다.A concrete composition was prepared by the same method as Example B1, except that 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Comparative Example A2 was used instead of 1 part by weight of the anhydrosugar alcohol composition prepared in Example A1 as a admixture. It was.

<콘크리트 조성물의 물성 평가><Physical property evaluation of the concrete composition>

콘크리트 슬럼프 테스트Concrete slump test

상기 실시예 B1 내지 B10 및 비교예 B1 내지 B6에서 제조된 콘크리트 조성물에 대하여 콘크리트 감수 성능을 평가하였다. 구체적으로, 상기에서 제조된 콘크리트 조성물을 강제식 팬 믹서를 이용하여 120초 동안 혼합하였고, 이어서 KS F 2402 규격에 의거하여, 콘크리트 슬럼프 테스트를 하기와 같이 실시하였다.Concrete performance was evaluated for the concrete compositions prepared in Examples B1 to B10 and Comparative Examples B1 to B6. Specifically, the concrete composition prepared above was mixed for 120 seconds using a forced pan mixer, and then, according to the KS F 2402 standard, the concrete slump test was performed as follows.

상기 제조된 콘크리트 조성물 각각을 제조 직후, 슬럼프 콘에 다지면서 채우고 나서, 슬럼프 콘을 제거하였으며, 콘크리트의 높이와 슬럼프 콘의 높이 차이를 측정하였다. 또한 상기 제조된 콘크리트 조성물 각각을 30분 보관한 후, 슬럼프 콘에 다지면서 채우고 나서, 슬럼프 콘을 제거하였으며, 콘크리트의 초기 높이와 슬럼프 콘의 높이 차이를 측정하였다. Each of the prepared concrete compositions was filled with slump cones immediately after preparation, and then slump cones were removed, and the height difference between the height of the concrete and the slump cones was measured. In addition, after storing each of the prepared concrete composition for 30 minutes, while filling the slump cone, the slump cone was removed, the height difference between the initial height of the concrete and the slump cone was measured.

콘크리트 높이와 슬럼프 콘의 높이 차이가 클수록 콘크리트의 유동성(분산성)이 우수한 것을 의미한다. The greater the difference between the height of the concrete and the slump cone, the better the fluidity (dispersibility) of the concrete.

블리딩Bleeding 평가 evaluation

상기 제조된 콘크리트 조성물 각각의 블리딩 발생 유무를 육안으로 관찰하였다. 블리딩은 콘크리트 조성물 중에 물이 골재와 분리되어 표면에 노출되는 현상을 의미하며, 블리딩이 발생한 경우에는 ○로 표시하였고, 블리딩이 발생하지 않은 경우에는 ×로 표시하였다. 블리딩이 발생한 경우는 콘크리트 조성물이 제대로 혼합되지 않았다는 것을 의미한다.The presence of bleeding of each of the prepared concrete compositions was visually observed. The bleeding means a phenomenon in which the water is separated from the aggregate in the concrete composition and exposed to the surface. When the bleeding occurs, the bleeding is indicated as ○, and when the bleeding does not occur, x is indicated. If bleeding has occurred, it means that the concrete composition was not mixed properly.

상기 콘크리트 슬럼프 테스트 결과 및 블리딩 평가를 하기 표 1에 기재하였다.The concrete slump test results and bleeding evaluation are described in Table 1 below.

Figure pat00006
Figure pat00006

Figure pat00007
Figure pat00007

표 1에 기재된 바와 같이, 실시예 B1 내지 B10의 콘크리트 조성물의 경우, 콘크리트 슬럼프 테스트 결과, 시판중인 혼화제인 글루콘산 나트륨(비교예 B1)과 대비하여 초기 슬럼프 값이 180 mm 이상으로 동등 수준 이상이었고, 30 분 경과 후의 슬럼프 값이 105 mm 이상으로 글루콘산 나트륨과 대비하여 우수한 유동성(분산성)을 나타내었으며, 블리딩도 발생하지 않았다. As shown in Table 1, for the concrete compositions of Examples B1 to B10, the concrete slump test showed that the initial slump value was equal to or greater than 180 mm in comparison with commercially available admixture sodium sodium gluconate (Comparative Example B1). After 30 minutes, the slump value was 105 mm or more, showing excellent fluidity (dispersibility) compared to sodium gluconate, and no bleeding occurred.

한편, 혼화제로서 리그노 술폰산염을 사용한 비교예 B2의 경우, 초기 슬럼프 값은 높았으나, 30분 경과 후의 슬럼프 값이 상당히 감소하였고, 혼화제로서 무수당 알코올 조성물을 본 발명에서 특정한 함량보다 적게 사용한 비교예 B3의 경우, 초기 슬럼프 값 및 30분 경과 후의 슬럼프 값이 매우 열악하였으며, 혼화제로서 무수당 알코올 조성물을 본 발명에서 특정한 함량보다 많이 사용한 비교예 B4의 경우, 초기 슬럼프 값은 높았으나, 30분 경과 후의 슬럼프 값이 상당히 감소하였고, 블리딩이 발생하여 콘크리트 감수 성능이 감소하였다. On the other hand, in the case of Comparative Example B2 using lignosulfonate as admixture, the initial slump value was high, but the slump value after 30 minutes was considerably decreased, compared with the use of the anhydrosugar alcohol composition as the admixture less than a specific content in the present invention In the case of Example B3, the initial slump value and the slump value after 30 minutes passed were very poor, and in Comparative Example B4 in which the anhydrosugar alcohol composition was used as a admixture in a greater than a specific content in the present invention, the initial slump value was high, but 30 minutes After slump, the slump value decreased considerably, and bleeding occurred, which reduced the performance of the concrete.

또한, 비교예 B5 및 비교예 B6의 경우, 혼화제로서 무수당 알코올 조성물을 본 발명에서 특정한 함량 범위 내에서 사용하였지만, 무수당 알코올 조성물 내의 이무수당 알코올 함량이 본 발명에서 특정한 함량보다 적거나 많음으로 인하여, 초기 슬럼프 값 및 30분 경과 후의 슬럼프 값 모두 열악하였음을 확인할 수 있다.In addition, in Comparative Example B5 and Comparative Example B6, although the anhydrosugar alcohol composition was used as a admixture within a specific content range in the present invention, the dianhydrosugar alcohol content in the anhydrosugar alcohol composition was less or more than a specific content in the present invention. Therefore, it can be seen that both the initial slump value and the slump value after 30 minutes have been poor.

Claims (10)

(i) 일무수당 알코올;
(ii) 이무수당 알코올; 및
(iii) 상기 (i) 및 (ii) 중 하나 이상의 중합체;를 포함하며,
조성물 총 중량 기준으로, 상기 이무수당 알코올을 5 중량% 초과 및 95 중량% 미만의 양으로 포함하는,
콘크리트용 혼화제 용도의 무수당 알코올 조성물.
(i) monounsaturated alcohol;
(ii) dianhydrosugar alcohol; And
(iii) at least one polymer of (i) and (ii);
Based on the total weight of the composition, comprising dianhydrosugar alcohol in an amount greater than 5% and less than 95% by weight,
Anhydrous alcohol composition for use in admixtures for concrete.
제1항에 있어서, (i) 일무수당 알코올, (ii) 이무수당 알코올 및 (iii) 상기 (i) 및 (ii) 중 하나 이상의 중합체 중 하나 이상이, 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올을 제조하는 과정에서 수득된 것인, 무수당 알코올 조성물.The method according to claim 1, wherein at least one of (i) monounsaturated alcohol, (ii) dianhydrosugar alcohol, and (iii) at least one polymer of at least one of (i) and (ii) dehydrates the hydrogenated sugar to form anhydrosugar alcohol. Anhydrosugar alcohol composition obtained in the process of manufacturing. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올이 일무수당 헥시톨인, 무수당 알코올 조성물.The anhydrosugar alcohol composition according to claim 1, wherein the monosaccharide alcohol is monosaccharide hexitol. 제1항에 있어서, 이무수당 알코올이 이무수당 헥시톨인, 무수당 알코올 조성물.The anhydrosugar alcohol composition according to claim 1, wherein the dianhydrosugar alcohol is dianhydrosugar hexitol. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가 일무수당 알코올의 축합 반응, 이무수당 알코올의 축합 반응 또는 일무수당 알코올과 이무수당 알코올의 축합 반응으로부터 제조되는 축합 중합체인, 무수당 알코올 조성물.The noncondensed polymer of claim 1, wherein the at least one polymer of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol is a condensation polymer prepared from the condensation reaction of monounsaturated alcohol, the condensation reaction of dianhydrosugar alcohol, or the condensation reaction of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol. Allowance alcohol composition. 제1항에 있어서, 일무수당 알코올 및 이무수당 알코올 중 하나 이상의 중합체가 하기 화학식 1 내지 5로 표시되는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인, 무수당 알코올 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00008

[화학식 2]
Figure pat00009

[화학식 3]
Figure pat00010

[화학식 4]
Figure pat00011

[화학식 5]
Figure pat00012

상기 화학식 1 내지 5에서,
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수이되, 단, a+b+c+d는 2 내지 20이다.
The anhydrosugar alcohol composition according to claim 1, wherein at least one polymer of monounsaturated alcohol and dianhydrosugar alcohol is at least one selected from the group consisting of polymers represented by the following Chemical Formulas 1 to 5.
[Formula 1]
Figure pat00008

[Formula 2]
Figure pat00009

[Formula 3]
Figure pat00010

[Formula 4]
Figure pat00011

[Formula 5]
Figure pat00012

In Chemical Formulas 1 to 5,
a to d are each independently an integer of 0 to 10, provided that a + b + c + d is 2 to 20.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 무수당 알코올 조성물을 포함하는 콘크리트용 혼화제.The admixture for concrete containing the anhydrosugar alcohol composition of any one of Claims 1-6. 제7항에 있어서, 당류 제조 후 발생하는 바이오 기반 부산물을 추가로 포함하는, 콘크리트용 혼화제.8. The admixture for concrete according to claim 7, further comprising a bio-based by-product that occurs after sugar preparation. 제8항에 있어서, 당류 제조 후 발생하는 바이오 기반 부산물이 하이드롤, 옥수수 습식 가공 부산물, 엿밥, 당밀 또는 글루콘산 나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인, 콘크리트용 혼화제.9. The admixture for concrete according to claim 8, wherein the bio-based by-products that occur after the preparation of sugars are at least one selected from the group consisting of hydrorolls, corn wet processing by-products, malt, molasses or sodium gluconate. 시멘트; 및
제7항의 콘크리트용 혼화제;를 포함하며,
상기 시멘트 100 중량부 기준으로, 상기 콘크리트용 혼화제를 0.1 중량부 초과 및 5 중량부 미만의 양으로 포함하는,
콘크리트 조성물.
cement; And
It includes; admixture for concrete of claim 7,
On the basis of 100 parts by weight of the cement, the concrete admixture containing 0.1 part by weight and less than 5 parts by weight,
Concrete composition.
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