KR20190110686A - Aromatic polyazomethines with cyano functional group and the method for preparing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 중축합반응(polycondensation reaction)을 이용하여 용융가능하거나 또는 유기용매에 용해 가능한 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴과 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an aromatic polyazomethine having a cyano group that can be melted or dissolved in an organic solvent using a polycondensation reaction, and a method for producing the same.
아조메틴은 일반식 RCH=NR′으로 표시되는 화합물의 총칭이며, 일반명으로 시프 염기라고도 불린다. 폴리아조메틴은 분자 내 아조메틴을 포함하며 분자량이 적어도 1000이상인 고분자를 말한다. 방향족 폴리아조메틴은 다음과 같이 고분자 주쇄에 방향족 고리가 아조메틴 그룹으로 연결되어 있는 고분자이다. Azomethine is a general term for the compound represented by the general formula RCH = NR ', and is also called a sieve base in the general name. Polyazomethine refers to a polymer containing intramolecular azomethine and having a molecular weight of at least 1000 or more. Aromatic polyazomethine is a polymer in which an aromatic ring is connected to an azomethine group in the polymer main chain as follows.
(∵ Ar1과 Ar2는 방향족고리 화합물을 의미함.)(∵ Ar1 and Ar2 mean aromatic ring compounds.)
방향족 폴리아조메틴은 고강도, 고탄성률, 고내열성 등의 뛰어난 물성을 갖는 특징을 나타내고, 액상 또는 고상에서 액정 구조 발현 특징을 갖지만, 높은 용융온도, 낮은 용해도, 낮은 분자량 등의 이유로 용액 또는 용융공정을 통해 가공하기 어렵다는 한계가 있어 응용되기 어려운 점이 있었다. 하지만 중합된 방향족 폴리아조메틴을 용융시키거나 또는 유기용매에 용해시킬 수 있다면 용융 또는 용액공정을 통해 필름, 섬유, 코팅 등의 다양한 고기능성의 응용소재 및 제품으로 활용할 수 있다.Aromatic polyazomethine exhibits excellent physical properties such as high strength, high modulus, and high heat resistance, and has the characteristics of liquid crystal structure in a liquid phase or solid phase, but has a high melting temperature, low solubility, and low molecular weight. There was a limitation that it is difficult to apply through the process. However, if the polymerized aromatic polyazomethine can be melted or dissolved in an organic solvent, it can be utilized as various high functional applications and products such as films, fibers, and coatings through melting or solution process.
방향족 폴리아조메틴의 중축합 반응에 이용되는 디아민과 디알데히드의 반응은 상온 또는 고온에서 특별한 촉매 없이도 쉽게 일어나는 반응이지만 섬유나 필름 등의 형태로 가공 가능한 높은 분자량의 방향족 폴리아조메틴을 얻기 위해서는 용매와 촉매를 적절하게 선택하여 중합하여야 한다.The reaction of diamine and dialdehyde used in the polycondensation reaction of aromatic polyazomethine occurs easily without a special catalyst at room temperature or high temperature, but in order to obtain a high molecular weight aromatic polyazomethine that can be processed into a fiber or film, The catalyst should be selected and polymerized appropriately.
본 발명에서는 디아민계 단량체와 디알데히드계 단량체의 기능기에 시아노기를 도입함으로써 용융 가능하거나 또는 유기용매에 용해 가능한 방향족 폴리아조메틴을 중합하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a method of polymerizing an aromatic polyazomethine that is meltable or soluble in an organic solvent by introducing a cyano group into a functional group of a diamine monomer and a dialdehyde monomer.
본 발명의 목적은, 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴 및 중축합 반응을 이용한 이의 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an aromatic polyazomethine having a cyano group and a method for producing the same using a polycondensation reaction.
상기 방향족 폴리아조메틴 중합은 화학식 1 및 화학식 2으로 구성된 단량체1군(디아민계)에서 선택된 1종 또는 2종의 단량체와 화학식 3 및 화학식 4로 구성된 단량체2군(디알데히드계)에서 선택된 1종 또는 2종의 단량체를 이용하는 것을 특징으로 한다. The aromatic polyazomethine polymerization is one or two types of monomers selected from the first group of monomers (diamine type) consisting of formulas (1) and (2) and one kind selected from monomers of the second group (dialdehyde type) consisting of formulas (3) and (4). Or two monomers.
(상기 화학식 1 내지 4에서 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8은 -H, -CN 중에서 선택된 임의의 기능기를 의미하며, 단량체1군 및 단량체2군에서 선택된 단량체들 중 하나 이상의 단량체가 하나 이상의 -CN 기능기를 포함한다.)(In
상기 방향족 폴리아조메틴 중합은 N-메틸-2-피롤리돈(이하 NMP), 디메틸아세트아미드(이하 DMAc), 디메틸포름아마미드(이하 DMF), 디메틸설폭사이드(이하 DMSO), 테트라하이드로푸란(THF), 클로로포름, 벤젠, 페놀, 사염화탄소, 크레졸 및 알코올류 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 용매, LiCl 및 CaCl2로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 염을 포함한 용액에서 실시하는 것을 특징으로 한다. The aromatic polyazomethine polymerization is N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP), dimethylacetamide (hereinafter referred to as DMAc), dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF), dimethyl sulfoxide (hereinafter referred to as DMSO), tetrahydrofuran ( THF), chloroform, benzene, phenol, carbon tetrachloride, cresol, alcohols and the like, one or more solvents selected from the group consisting of one or two salts selected from the group consisting of LiCl and CaCl 2 Characterized in that.
상기 방향족 폴리아조메틴 중합 시 단량체 총중량은 용매대비 1~90 중량%이며, 염의 함량은 용매중량 대비 0~20 중량%인 것을 특징으로 한다. 상기 용매의 총중량에 대하여 상기 단량체 총 중량이 1 중량% 미만인 경우 경제성이 떨어지게 되며, 90중량%를 초과하는 경우 단량체가 충분히 용해되지 않아 반응성이 떨어진다. 또한 상기 용매의 총중량에 대하여 상기 염이 20중량%를 초과하는 경우 반응속도의 향상을 기대할 수 없어 경제성이 떨어진다.In the aromatic polyazomethine polymerization, the total monomer weight is 1 to 90 wt% based on the solvent, and the salt content is 0 to 20 wt% based on the solvent weight. If the total weight of the monomer is less than 1% by weight relative to the total weight of the solvent, the economical efficiency is lowered. If it exceeds 90% by weight, the monomer is not sufficiently dissolved, thereby decreasing reactivity. In addition, when the salt is more than 20% by weight relative to the total weight of the solvent, it is not possible to expect an improvement in the reaction rate and the economy is inferior.
상기 방향족 폴리아조메틴 중합은 0~200 ℃ 범위 내에서 중합하는 것을 특징으로 한다. 중합온도가 0℃미만인 경우 반응속도가 저하되며, 200℃를 초과하는 경우 경제성이 떨어지게 된다.The aromatic polyazomethine polymerization is characterized in that the polymerization in the range of 0 ~ 200 ℃. If the polymerization temperature is less than 0 ℃ the reaction rate is lowered, if it exceeds 200 ℃ economic efficiency is lowered.
상기 방향족 폴리아조메틴을 제조하는 방법으로 합성 및 제조된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴을 이용하여 필름 및 코팅 소재 및 제품을 제조할 수 있다.Film and coating materials and products can be prepared using the aromatic polyazomethine having a cyano group synthesized and manufactured by the method for producing the aromatic polyazomethine.
본 발명에서 중축합 반응을 이용하여 합성된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴은 NMP, DMSO, DMAc, 클로로포름, 황산 등의 유기용매에 용해가 가능하다. 따라서 중축합반응에 사용된 방향족 폴리아조메틴 중합용액 그 자체를 이용하거나, 합성된 방향족 폴리아조메틴을 용융시키거나 유기용매에 녹인 용액을 이용함으로써 고성능 폴리아조메틴 섬유 또는 필름을 제조할 수 있다. 또한 상기 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴은 현재 산업용 분야에 사용되는 섬유 및 필름과 같이, 우수한 기계적 물성과 높은 열분해 온도를 나타내므로 다양한 산업용 분야에서 섬유, 필름, 코팅 소재로 사용될 수 있다. In the present invention, the aromatic polyazomethine having a cyano group synthesized using the polycondensation reaction can be dissolved in an organic solvent such as NMP, DMSO, DMAc, chloroform, and sulfuric acid. Therefore, high performance polyazomethine fibers or films can be prepared by using the aromatic polyazomethine polymerization solution itself used in the polycondensation reaction, by melting the synthesized aromatic polyazomethine or by dissolving in an organic solvent. In addition, the aromatic polyazomethine having the cyano group shows excellent mechanical properties and high pyrolysis temperature, such as fibers and films currently used in industrial fields, and thus may be used as fibers, films, and coating materials in various industrial fields.
도 1은 편광현미경을 이용하여 본 발명에서 제조된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴 용액의 액정발현을 보인 사진을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에서 제조된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 열분해 온도를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명에서 제조된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 열전이 특성을 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명에서 제조된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴에 의한 X선 회절 결과를 나타낸 것이다.Figure 1 shows a picture showing the liquid crystal expression of the aromatic polyazomethine solution having a cyano group prepared in the present invention using a polarizing microscope.
Figure 2 shows the thermal decomposition temperature of the aromatic polyazomethine having a cyano group prepared in the present invention.
Figure 3 shows the heat transfer characteristics of the aromatic polyazomethine having a cyano group prepared in the present invention.
Figure 4 shows the X-ray diffraction results by the aromatic polyazomethine having a cyano group prepared in the present invention.
본 발명에서 사용된 “유기용매에 용해 가능한 폴리아조메틴” 은 화학식 1 및 화학식 2로 구성된 단량체1군에서 선택된 1종 또는 2종의 단량체와 화학식 3 및 화학식 3로 구성된 단량체2군에서 선택된 1종 또는 2종의 단량체를 이용하여 중축합 반응을 이용하여 합성된 폴리아조메틴을 말한다."Polyazomethine soluble in organic solvent" used in the present invention is one or two monomers selected from
다음으로 중축합 반응을 이용하여 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴을 합성하는 방법을 설명한다. Next, a method of synthesizing an aromatic polyazomethine having a cyano group by using a polycondensation reaction will be described.
시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴 중합은 NMP, DMAc, DMF, DMSO, THF, 클로로포름, 벤젠, 페놀, 사염화탄소, 크레졸 및 알코올류 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 용매, LiCl 및 CaCl2로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 염을 이용하여 실시한다. 또한 방향족 폴리아조메틴 중합 시 단량체 총중량은 용매대비 1~90 중량%이며, 염의 함량은 용매중량 대비 0~20 중량%인 것이 바람직하다. 또한 방향족 폴리아조메틴 중합온도는 0~200 ℃ 범위 내에서 실시하는 것이 바람직하다. Aromatic polyazomethine polymerization having cyano groups is one or two or more solvents selected from the group consisting of NMP, DMAc, DMF, DMSO, THF, chloroform, benzene, phenol, carbon tetrachloride, cresol and alcohols, LiCl and CaCl 2 It is carried out using one or two salts selected from the group consisting of. In addition, the total weight of the monomer during the polymerization of the aromatic polyazomethine is 1 to 90% by weight with respect to the solvent, and the content of the salt is preferably 0 to 20% by weight with respect to the solvent weight. Moreover, it is preferable to perform aromatic polyazomethine polymerization temperature within the range of 0-200 degreeC.
본 발명에 따른 중축합을 이용한 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 중량평균분자량(Weight Average Molecular Weight, Mw)은 1,000 내지 100,000, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 80,000인 것을 특징으로 한다.The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic polyazomethine having a cyano group using the polycondensation according to the present invention is characterized in that 1,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 80,000.
이하에서 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하지만, 실시예에 의하여 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited by Examples.
[실시예 1 내지 7] [Examples 1 to 7]
본 발명의 실시예를 위해 사용된 단량체로는 상기 단량체1 군으로부터 선택한 2-시아노-1,4-페닐렌디아민(화학식 5, 미원상사 제공, 이하 cyPPD), 상기 단량체2 군으로부터 선택한 테레프탈알데히드(화학식 6, 시그마알드리치 제공, 이하 TPA)와 이스프탈알데히드(화학식 7, 시그마알드리치 제공, 이하 IPA)를 사용한다. 중축합 반응을 위한 용매는 NMP(99.5%, 삼전화학 제공)을 사용하며, 염은 CaCl2(96%, 삼전화학 제공)을 사용한다. 중축합 반응에 의한 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴 중합을 위해 용매(NMP)와 염(CaCl2)의 비율은 100:4 중량비로 사용한다. 중축합 반응을 위한 용액에서 단량체 총중량은 용매대비 1 중량%가 되도록 하여 염이 녹아있는 용매에 넣어 100 ℃에서 24시간 동안 교반하여 중합한다. 중합한 폴리아조메틴 중합체는 증류수와 에탄올을 사용하여 수세하고, 60 ℃에서 24시간 동안 진공 건조한다. 중축합 반응을 이용하여 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴 중합에 있어서 각 실시예에 해당하는 단량체(cyPPD, TPA, IPA), 용매, 염의 상대적인 비율은 표 1과 같다. The monomer used for the embodiment of the present invention is 2-cyano-1,4-phenylenediamine selected from the monomer group 1 (Formula 5, provided by Miwon Corporation, hereinafter cyPPD), terephthalaldehyde selected from the monomer group 2 (Formula 6, provided by Sigma Aldrich, hereinafter TPA) and isphthalaldehyde (Formula 7, provided by Sigma Aldrich, hereinafter IPA) are used. The solvent for the polycondensation reaction uses NMP (99.5%, provided by trielectric chemistry) and the salt uses CaCl 2 (96%, provided by trielectric chemistry). The ratio of the solvent (NMP) and the salt (CaCl 2 ) is 100: 4 weight ratio for the polymerization of the aromatic polyazomethine having a cyano group by the polycondensation reaction. The total weight of the monomers in the solution for the polycondensation reaction is 1% by weight relative to the solvent and put in a solvent in which the salt is dissolved, followed by polymerization at 100 ° C. for 24 hours. The polymerized polyazomethine polymer is washed with distilled water and ethanol and dried in vacuo at 60 ° C for 24 hours. The relative ratios of the monomers (cyPPD, TPA, IPA), solvents, and salts corresponding to the respective examples in the aromatic polyazomethine polymerization having a cyano group using the polycondensation reaction are shown in Table 1.
한편 실시예 1에 따른 폴리아조메틴 중합체 화학구조는 화학식 8와 같고, 실시예 7에 따른 폴리아조메틴 중합체는 화학식 9과 같으며, 실시예 2 내지 6에 따른 폴리아조메틴 공중합체는 화학식 10과 같다.Meanwhile, the polyazomethine polymer chemical structure according to Example 1 is the same as that of Chemical Formula 8, and the polyazomethine polymer according to Example 7 is the same as that of Chemical Formula 9, and the polyazomethine copolymer according to Examples 2 to 6 is represented by Chemical Formula 10 and same.
(x=0~1, y=0~1)(x = 0 ~ 1, y = 0 ~ 1)
(mmol)cyPPD
(mmol)
(mmol)TPA
(mmol)
(mmol)IPA
(mmol)
(g)NMP
(g)
(mmol)CaCl 2
(mmol)
[물성 측정 및 시험 결과][Measurement and Test Results]
각 실시예에 따른 물성을 확인하기 위하여 시험예 1 내지 4의 방법에 따라 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 액방성 발현, 열안정성, 열전이 특성 및 결정성을 각 측정하였다.In order to confirm the physical properties according to each example, the liquid-release expression, thermal stability, heat transfer characteristics, and crystallinity of the aromatic polyazomethine having a cyano group were measured according to the methods of Test Examples 1 to 4, respectively.
시험예 1-시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 액방성 발현 Test Example 1 -Liquid Release Expression of Aromatic Polyazomethine Having a Cyano Group
도 1의 편광 현미경사진을 통해 실시예1 내지 7에 의해 합성된 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴 중합용액이 모두 명확한 액정성을 발현함을 알 수 있다. 용액에서 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 함량은 유기용매 NMP/CaCl2 대비 5 중량%이다.The polarization micrograph of FIG. 1 shows that all of the aromatic polyazomethine polymerization solutions having cyano groups synthesized in Examples 1 to 7 express clear liquid crystallinity. The content of the aromatic polyazomethine having a cyano group in the solution is 5% by weight relative to the organic solvent NMP / CaCl 2 .
시험예 2-시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 열안정성 Test Example 2 -Thermal Stability of Aromatic Polyazomethine Having a Cyano Group
도 2는 실시예 1 내지 7의 유기용매에 용해 가능한 시아노기를 갖는 폴리아조메틴에 대해서 열중량분석기(Thermogravimetric Analyzer)를 이용하여 열분해 온도를 측정한 것이다. 측정 시 질소 분위기 하에서 분당 10 ℃의 속도로 800 ℃ 까지 확인하였다. 합성된 고분자들은 800 ℃에서 대부분 약 74~81 중량%의 잔여물이 남아있었다. 또 457 ~ 523 ℃ 부분에서 합성된 공중합체의 열분해가 일어나는 것을 알 수 있었다. 이를 통해 기존의 내열성 고분자와 유사한 높은 열분해 온도를 갖는다는 것을 확인하였다.FIG. 2 shows a pyrolysis temperature of a polyazomethine having a cyano group soluble in the organic solvents of Examples 1 to 7 using a thermogravimetric analyzer. In the case of measurement, it confirmed to 800 degreeC at the speed of 10 degreeC per minute in nitrogen atmosphere. Most of the synthesized polymers remained at about 74-81% by weight at 800 ° C. In addition, it was found that pyrolysis of the synthesized copolymer occurred at 457 to 523 ° C. This confirmed that it has a high pyrolysis temperature similar to the existing heat-resistant polymer.
시험예 3-시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 열전이 특성 Test Example 3 -Heat Transfer Characteristics of Aromatic Polyazomethine Having a Cyano Group
도 3은 실시예 1-7에 의해 합성된 유기용매에 용해 가능한 폴리아조메틴에 대해서 시차주사 열량측정법(Differential Scanning Calorimetry)을 이용하여 열 특성을 측정한 것이다. 측정 시 온도 범위는 질소 분위기 하에서 50 ℃ ~ 350 ℃의 범위 분당 10 ℃의 승온속도로 측정하였다. 합성된 고분자들은 141~166 ℃에서 유리전이온도를 갖고, 200~213 ℃에서 결정화온도, 285~327 ℃에서 용융온도를 갖는다는 것을 확인하였다.FIG. 3 shows thermal properties of polyazomethine soluble in the organic solvent synthesized in Examples 1-7 using differential scanning calorimetry. The temperature range at the time of measurement was measured by the temperature increase rate of 10 degreeC per minute in 50 degreeC-350 degreeC in nitrogen atmosphere. Synthesized polymers have a glass transition temperature at 141 ~ 166 ℃, a crystallization temperature at 200 ~ 213 ℃, and a melting temperature at 285 ~ 327 ℃.
시험예 4-시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 결정성 Test Example 4 Crystallinity of Aromatic Polyazomethine Having a Cyano Group
도 4는 실시예 1-7에 의해 합성된 유기용매에 용해 가능한 폴리아조메틴에 대해서 X선 회절(X-ray Diffraction)을 이용하여 결정구조를 측정한 것이다. 실시예 1-7에서 분자구조가 직선형인 테레프탈알데히드의 함량이 높아질수록 결정성이 증가한다는 것을 확인하였다.FIG. 4 shows the crystal structure of polyazomethine soluble in the organic solvent synthesized in Example 1-7 using X-ray diffraction. It was confirmed in Example 1-7 that the crystallinity increased as the content of terephthalaldehyde having a linear molecular structure increased.
Claims (6)
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
(상기 화학식 1 내지 4에서 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8은 -H, -CN 중에서 선택된 임의의 기능기를 의미하며, 단량체1군 및 단량체2군에서 선택된 단량체들 중 하나 이상의 단량체가 하나 이상의 -CN 기능기를 포함한다.)One or two monomers selected from the first monomer (diamine-based) group consisting of the general formula (1) and the second formula (2) and one or two monomers selected from the second monomer (dialdehyde-based) consisting of the general formula (3) and the general formula (4) A method for producing an aromatic polyazomethine having a cyano group using a polycondensation reaction, characterized by using.
[Formula 1]
[Formula 2]
[Formula 3]
[Formula 4]
(In Formulas 1 to 4, X 1 , X 2 , X 3 , X 4, X 5, X 6, X 7, X 8 means any functional group selected from -H, -CN, monomer group 1 and monomers) At least one of the monomers selected from Group 2 comprises at least one -CN functional group.)
상기 중축합 반응을 이용한 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 제조방법은 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸포름아마미드(DMF), 디메틸설폭사이드(DMSO), 테트랄하이드로푸란(THF), 클로로포름, 벤젠, 페놀, 사염화탄소, 크레졸 및 알코올류로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 용매, LiCl 및 CaCl2로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 염을 이용하여 실시하는 것을 특징으로 하는 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 제조방법.The method of claim 1,
Method for producing an aromatic polyazomethine having a cyano group using the polycondensation reaction is N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide ( DMSO), tetrahydrofuran (THF), chloroform, benzene, phenol, carbon tetrachloride, cresol and alcohols selected from the group consisting of one or two or more solvents selected from the group consisting of LiCl and CaCl 2 A method for producing an aromatic polyazomethine having a cyano group, which is carried out using a salt of.
상기 중축합 반응을 이용한 제조방법은 단량체 총중량은 용매대비 1~90 중량%이며, 염의 함량은 용매중량 대비 0~20 중량%인 것을 특징으로 하는 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 제조방법. The method of claim 1,
In the method using the polycondensation reaction, the total monomer weight is 1 to 90% by weight with respect to the solvent, and the content of the salt is 0 to 20% by weight with respect to the solvent weight.
상기 중축합 반응을 이용한 제조방법은 0~200 ℃ 범위 내에서 중합하는 것을 특징으로 하는 시아노기를 갖는 방향족 폴리아조메틴의 제조방법. The method of claim 1,
The production method using the polycondensation reaction is a method for producing an aromatic polyazomethine having a cyano group, characterized in that polymerization in the range of 0 ~ 200 ℃.
Fiber, film and coating material prepared using the aromatic polyazomethine having the cyano group of claim 5.
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Non-Patent Citations (3)
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|---|
| EUROPEAN POLYMER JOURNAL 37 (2001) 1423-1431* * |
| FIBERS AND POLYMERS 15 (2014) 2447-2452 * |
| JOURNAL OF NON-CRYSTALLINE SOLIDS 354 (2008) 856-862 * |
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