KR20190103632A - Coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내식성, 방수성, 내후성, 내습성, 부착성, 내구성 등이 우수한 도막을 형성할 수 있는 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition capable of forming a coating film excellent in corrosion resistance, water resistance, weather resistance, moisture resistance, adhesion, durability, and the like.
불도저, 굴착기, 휠 로더 등의 건설기계 및 중장비는 금속 소재로 이루어져 있기 때문에, 눈, 비, 염분 등에 의해 표면이 쉽게 부식되어 수명이 저하된다. 따라서, 건설기계 및 중장비의 표면은 표면 부식 및 스크래치 발생을 방지하기 위해 도료 조성물로 도장된다. 상기 도료 조성물에는 내식성, 내산성, 내알칼리성, 내후성 등의 다양한 물성이 요구된다. Since construction machinery and heavy equipment such as bulldozers, excavators and wheel loaders are made of a metal material, the surface is easily corroded by snow, rain, salt, etc., and the life thereof is reduced. Thus, the surfaces of construction machinery and heavy equipment are painted with a paint composition to prevent surface corrosion and scratching. The coating composition requires various physical properties such as corrosion resistance, acid resistance, alkali resistance and weather resistance.
대한민국 등록특허 제10-0682369호에는 주제로 비스페놀 A형 에폭시 수지, 페놀노볼락 에폭시 수지 및 크레졸노볼락 에폭시 수지를 사용하는 열경화성 2액형 에폭시 도료 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 2액형 에폭시 도료 조성물은 100 ㎛ 이상의 두꺼운 도막 두께로 도장할 경우에만 1,000 시간 후의 내식성 평가에서 블리스터(blister) 크기가 0.5 ㎜ 이하로 평가 기준을 만족할 뿐, 도막 두께가 30 ㎛ 이하로 얇을 경우에는 전술한 내식성 평가 기준을 만족하지 못한다.Korean Patent No. 10-0682369 discloses a thermosetting two-component epoxy coating composition using bisphenol A epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, and cresol novolac epoxy resin as a subject. However, the two-component epoxy coating composition only satisfies the evaluation criteria with a blister size of 0.5 mm or less in the corrosion resistance evaluation after 1,000 hours only when coated with a thick film thickness of 100 μm or more, and the coating film thickness is 30 μm or less. If thin, the above-mentioned corrosion resistance evaluation criteria are not satisfied.
본 발명은 내식성, 방수성, 내습성, 내후성, 내구성 및 부착성이 우수한 도막을 형성할 수 있는 도료 조성물을 제공한다.The present invention provides a coating composition capable of forming a coating film excellent in corrosion resistance, water resistance, moisture resistance, weather resistance, durability and adhesion.
본 발명은 방향족 비닐계 모노머, 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머 및 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 아크릴 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides an acrylic resin composition comprising an aromatic vinyl monomer, a hydrophobic (meth) acrylate monomer containing a bulky functional group, and a crosslinkable (meth) acrylate monomer.
또한, 본 발명은 상기 아크릴 수지 조성물로부터 얻은 아크릴 수지를 포함하는 주제부 및 이소시아네이트를 포함하는 경화제부를 포함하는 도료 조성물을 제공한다.Moreover, this invention provides the coating composition containing the main part containing the acrylic resin obtained from the said acrylic resin composition, and the hardening | curing agent part containing an isocyanate.
본 발명의 도료 조성물은 철재, 비철재, 유리 등의 각종 소재에 대한 부착성이 우수할 뿐만 아니라, 내식성, 방수성, 내습성, 내후성 및 내구성이 우수한 도막을 형성할 수 있다.The coating composition of the present invention is not only excellent in adhesion to various materials such as ferrous materials, nonferrous materials, and glass, but also can form a coating film excellent in corrosion resistance, water resistance, moisture resistance, weather resistance and durability.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성요소가 다양하게 변형되거나 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail. However, the present invention is not limited only to the following contents, and each component may be variously modified or optionally mixed as necessary. Therefore, it is to be understood that all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention are included.
본 명세서 중에 있어서, "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 나타낸다. In this specification, "(meth) acrylate" represents an acrylate or a methacrylate.
본 발명에 따른 도료 조성물은 아크릴 수지를 포함하는 주제부와 이소시아네이트를 포함하는 경화제부로 이루어진 2액형 도료 조성물로서, 상기 아크릴 수지는 서로 상이한 3종의 반복 단위를 함유한다. 이로써, 본 발명은 철재, 비철재, 유리 등의 각종 소재에 대한 부착성이 우수할 뿐만 아니라, 내식성, 방수성, 내습성, 내구성 및 부착성이 우수한 도막을 형성할 수 있기 때문에, 건설기계, 중장비나 자동차 부품(특히, 외장부품)을 도장하는 데에 적용될 수 있다.The coating composition according to the present invention is a two-component coating composition comprising a main portion containing an acrylic resin and a curing agent portion containing an isocyanate, wherein the acrylic resin contains three different repeating units different from each other. As a result, the present invention can form a coating film having excellent adhesion to various materials such as steel, nonferrous metals, glass, etc., and also having excellent corrosion resistance, water resistance, moisture resistance, durability, and adhesion. It can also be applied to the painting of automotive parts (especially exterior parts).
이하, 상기 도료 조성물의 조성에 대해 설명한다.Hereinafter, the composition of the coating composition will be described.
<주제부><Topic>
본 발명에 따른 도료 조성물에서, 주제부는 아크릴 수지를 포함하고, 필요에 따라 안료 및 용제를 더 포함할 수 있다.In the coating composition according to the present invention, the main portion contains an acrylic resin, and may further include a pigment and a solvent as necessary.
아크릴 수지Acrylic resin
본 발명에서, 아크릴 수지는 방향족 비닐계 모노머, 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머 및 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 아크릴 수지 조성물로부터 얻은 고분자이다. 상기 아크릴 수지는 방향족 비닐계 모노머로부터 유도된 제1 반복단위, 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머로부터 유도된 제2 반복단위 및 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머로부터 유도된 제3 반복단위를 함유하는 공중합체이다.In the present invention, the acrylic resin is a polymer obtained from an acrylic resin composition comprising an aromatic vinyl monomer, a hydrophobic (meth) acrylate monomer containing a bulky functional group, and a crosslinkable (meth) acrylate monomer. The acrylic resin has a first repeating unit derived from an aromatic vinyl monomer, a second repeating unit derived from a hydrophobic (meth) acrylate monomer containing a bulky functional group, and a third derived from a crosslinkable (meth) acrylate monomer. It is a copolymer containing a repeating unit.
방향족 Aromatic 비닐계Vinyl 모노머 Monomer
상기 아크릴 수지 조성물에서 방향족 비닐계 모노머는 수지에 내식성, 내충격성을 부여한다. The aromatic vinyl monomer in the acrylic resin composition imparts corrosion resistance and impact resistance to the resin.
본 발명에서 사용 가능한 방향족 비닐계 모노머는 비닐기를 함유하는 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소계 화합물로서, 예컨대 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌(vinyl xylene), 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 등과 같은 스티렌계 화합물; 비닐나프탈렌, 디브로모비닐나프탈렌 등과 같은 비닐나프탈렌계 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. The aromatic vinyl monomer usable in the present invention is a C 6 to C 40 aromatic hydrocarbon compound containing a vinyl group, such as styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, pt Styrene compounds such as butyl styrene, ethyl styrene, vinyl xylene, monochloro styrene, dichloro styrene, dibromostyrene and the like; Vinyl naphthalene compounds such as vinyl naphthalene, dibromo vinyl naphthalene, and the like, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
일례로, 상기 방향족 비닐계 모노머로부터 유도된 제1 반복단위는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위일 수 있다.For example, the first repeating unit derived from the aromatic vinyl monomer may be a repeating unit represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서, In Chemical Formula 1,
R1은 할로겐 및 C1 내지 C12의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기이다.R 1 is a C 6 to C 40 aryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen and C 1 to C 12 alkyl groups.
상기 화학식 1로 표시되는 반복단위의 비제한적인 예로는 하기 화학식 1a로 표시되는 반복단위 등이 있다.Non-limiting examples of the repeating unit represented by Formula 1 include a repeating unit represented by the following Formula 1a.
[화학식 1a][Formula 1a]
상기 화학식 1a에서, In Chemical Formula 1a,
Z1은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐 및 C1 내지 C12의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된다. Z 1 is the same as or different from each other, and is each independently selected from the group consisting of halogen and C 1 to C 12 alkyl groups.
상기 방향족 비닐계 모노머의 함량은 아크릴 수지 조성물 내 모노머 총량을 기준으로 30 내지 55 중량%일 수 있다. 상기 방향족 비닐계 모노머의 함량이 30 중량% 미만이면 내식성 및 충격성이 불량해질 수 있고, 55 중량%를 초과하는 경우에는 도료의 젖음(wetting)성이 저하되어 외관이 불량해질 수 있다.The content of the aromatic vinyl monomer may be 30 to 55% by weight based on the total amount of monomers in the acrylic resin composition. When the content of the aromatic vinyl monomer is less than 30% by weight, corrosion resistance and impact resistance may be poor, and when the content of the aromatic vinyl monomer exceeds 55% by weight, the wetting (wetting) of the paint may be deteriorated and the appearance may be poor.
벌키한Bulky 작용기를 함유하는 소수성 ( Hydrophobic containing functional groups ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 모노머 Monomer
상기 아크릴 수지 조성물에서 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 수지의 유리전이온도를 높여, 내식성을 향상시킬 수 있다. 또한, 아크릴 수지에 소수성을 부여하여 도막의 방수성을 부여할 수 있다.The hydrophobic (meth) acrylate monomer containing a bulky functional group in the acrylic resin composition can increase the glass transition temperature of the acrylic resin, thereby improving corrosion resistance. Moreover, hydrophobicity can be provided to an acrylic resin and water resistance of a coating film can be provided.
본 발명에서 사용 가능한 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머의 예로는, C5 내지 C20의 알킬 (메타)아크릴레이트, C5 내지 C40의 지환족 (메타)아크릴레이트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 상기 C5 내지 C20의 알킬 (메타)아크릴레이트의 비제한적인 예로는, 에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 있고, 상기 C5 내지 C40의 지환족 (메타)아크릴레이트의 비제한적인 예로는, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트 등이 있다. 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.Examples of hydrophobic (meth) acrylate monomers containing bulky functional groups usable in the present invention include C 5 to C 20 alkyl (meth) acrylates, C 5 to C 40 alicyclic (meth) acrylates, and the like. There is no limitation. Non-limiting examples of the C 5 to C 20 alkyl (meth) acrylates include ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and decyl (meth) acrylate. , Tetradecyl (meth) acrylate, and the like, and non-limiting examples of the C 5 to C 40 alicyclic (meth) acrylates include isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like. have. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
일례로, 상기 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머로부터 유도된 제2 반복단위는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위일 수 있다.For example, the second repeating unit derived from the hydrophobic (meth) acrylate monomer containing the bulky functional group may be a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서, In Chemical Formula 2,
R2는 수소 또는 메틸기이고,R 2 is hydrogen or a methyl group,
R3는 할로겐 및 C1 내지 C12의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환된, C5 내지 C20의 알킬기 또는 C5 내지 C40의 지환족 고리기이다.R 3 is a C 5 to C 20 alkyl group or C 5 to C 40 alicyclic ring group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen and C 1 to C 12 alkyl groups.
상기 화학식 2로 표시되는 반복단위의 구체적인 예로는 하기 화학식 2a로 표시되는 반복단위 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.Specific examples of the repeating unit represented by Formula 2 include a repeating unit represented by the following Formula 2a, but are not limited thereto.
[화학식 2a][Formula 2a]
상기 화학식 2a에서,In Chemical Formula 2a,
R2는 수소 또는 메틸기이고,R 2 is hydrogen or a methyl group,
Z2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐 및 C1 내지 C12의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된다. Z 2 are the same as or different from each other, and are each independently selected from the group consisting of halogen and C 1 to C 12 alkyl groups.
상기 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 아크릴 수지 조성물 내 모노머 총량을 기준으로 5 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 5 중량% 미만이면 내식성 및 충격성이 불량해질 수 있고, 40 중량%를 초과하는 경우에는 도료의 젖음(wetting)성이 저하되어 외관이 불량해질 수 있다.The content of the hydrophobic (meth) acrylate monomer containing the bulky functional group may be 5 to 40% by weight based on the total amount of monomers in the acrylic resin composition. If the content of the hydrophobic (meth) acrylate monomer containing the bulky functional group is less than 5% by weight, the corrosion resistance and impact resistance may be poor, and when the content of the hydrophobic (meth) acrylate monomer is greater than 40% by weight, the wettability of the paint may be reduced. This can be bad.
가교성Crosslinkable ( ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 모노머 Monomer
상기 아크릴 수지 조성물에서 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머는 아크릴 수지의 가교도를 높임으로써 수지의 경도를 향상시켜 기계적 강도와 화학적 안정성을 높일 수 있다.In the acrylic resin composition, the crosslinkable (meth) acrylate monomer may improve the hardness of the resin by increasing the degree of crosslinking of the acrylic resin, thereby increasing mechanical strength and chemical stability.
본 발명에서 사용 가능한 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예로는 2관능 이상의 (메타)아크릴레이트, 이중결합을 함유하는 (메타)아크릴레이트 및 이들의 혼합물 등이 있다. Non-limiting examples of the crosslinkable (meth) acrylate monomers that can be used in the present invention include bifunctional or higher functional (meth) acrylates, (meth) acrylates containing double bonds, and mixtures thereof.
상기 2관능 이상의 (메타)아크릴레이트는 중합이 가능한 불포화 그룹인 (메타)아크릴레이트기를 2개 이상(예컨대, 2개 내지 6개) 갖는 화합물이다. 예를 들어, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리올레핀글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-1,3-디메타크릴옥시프로판, 디옥산글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 부틸에틸프로판디올 디(메타)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디(메타)아크릴레이트 등과 같은 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트 등과 같은 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등과 같은 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 디펜타에리트리톨 폴리아크릴레이트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.The said bifunctional or more (meth) acrylate is a compound which has 2 or more (for example, 2-6 pieces) of (meth) acrylate groups which are unsaturated groups which can superpose | polymerize. For example, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyolefin glycol di (meth) acrylate, ethoxylated polypropylene glycol di (Meth) acrylate, 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane, dioxane glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di ( Meta) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, 2 -Methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol Bifunctional (meth) acrylate monomers such as di (meth) acrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( Trifunctional (meth) acrylate monomers such as meta) acrylate; Tetrafunctional (meth) acrylate monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like; Dipentaerythritol polyacrylate, and the like, but is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
상기 이중결합을 함유하는 (메타)아크릴레이트는 분자 내 (메타)아크릴레이트기를 함유하면서, 이중결합을 1개 이상, 예컨대 2 내지 3개 함유하고 있는 화합물이다. 이러한 이중결합을 함유하는 (메타)아크릴레이트의 예로는 비닐기-함유 (메타)아크릴레이트, 예컨대 알릴 (메타)아크릴레이트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.The (meth) acrylate containing the said double bond is a compound which contains the (meth) acrylate group in a molecule | numerator, and contains 1 or more of double bonds, for example, 2-3. Examples of the (meth) acrylate containing such a double bond include vinyl group-containing (meth) acrylates such as allyl (meth) acrylate, but are not limited thereto.
일례로, 상기 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머로부터 유도된 제3 반복단위는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위일 수 있다. For example, the third repeating unit derived from the crosslinkable (meth) acrylate monomer may be a repeating unit represented by the following Formula 3.
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서, In Chemical Formula 3,
R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,R 4 and R 5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen or a methyl group,
R6은 할로겐 및 C1 내지 C12의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환된 C1 내지 C20의 알킬렌기이다.R 6 is a C 1 to C 20 alkylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen and C 1 to C 12 alkyl groups.
상기 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 아크릴 수지 조성물 내 모노머 총량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 0.05 중량% 미만이면 가교 반응의 개시가 되지 않는 문제가 있고, 10 중량%를 초과하는 경우에는 가교도가 지나치게 높아 광택 불량으로 이어질 수 있다.The content of the crosslinkable (meth) acrylate monomer may be 0.05 to 10% by weight based on the total amount of monomers in the acrylic resin composition. If the content of the crosslinkable (meth) acrylate monomer is less than 0.05% by weight, there is a problem in that the crosslinking reaction is not initiated. If the content of the crosslinkable (meth) acrylate monomer is more than 10% by weight, the crosslinking degree may be too high, leading to poor gloss.
본 발명의 아크릴 수지 조성물은 필요에 따라 전술한 3종의 모노머 외에 아크릴 수지에 사용되는 통상의 모노머를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, C1 내지 C4의 알킬 (메타)아크릴계 모노머를 더 포함할 수 있다. The acrylic resin composition of this invention may further contain the normal monomer used for an acrylic resin besides the 3 types of monomer mentioned above as needed. For example, it may further include a C 1 to C 4 alkyl (meth) acrylic monomer.
본 발명에서 사용 가능한 C1 내지 C4의 알킬 (메타)아크릴계 모노머의 비제한적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등이 있다. Non-limiting examples of C 1 to C 4 alkyl (meth) acrylic monomers usable in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl ( Meta) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and the like.
상기 기타 모노머의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 아크릴 수지 조성물 내 모노머 총량을 기준으로 25 내지 65 중량%일 수 있다.The content of the other monomers is not particularly limited, and may be, for example, 25 to 65% by weight based on the total amount of monomers in the acrylic resin composition.
본 발명에 따른 아크릴 수지는 가드너 점도가 W 내지 Z1이며, 중량평균분자량이 35,000 내지 45,000 g/mol일 수 있다. 또한, 유리전이온도가 10 내지 75℃일 수 있다.The acrylic resin according to the present invention may have a Gardner viscosity of W to Z1 and a weight average molecular weight of 35,000 to 45,000 g / mol. In addition, the glass transition temperature may be 10 to 75 ℃.
상기 아크릴 수지의 제조방법은 당 분야에 알려진 통상적인 아크릴 수지의 중합방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등이 있다. 예를 들어, 반응기에 용제(예, 자일렌)을 투입한 후 반응기 내부 온도를 일정 온도까지 승온시킨 다음, 방향족 비닐계 모노머(예, 스티렌), 벌키한 작용기를 함유하는 소수성 (메타)아크릴레이트 모노머(예, 이소보닐 아크릴레이트) 및 가교성 (메타)아크릴레이트 모노머(예, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트)를 투입한 다음, 용제 및 중합개시제를 투입하여 반응시켜 아크릴 수지를 제조할 수 있다.The production method of the acrylic resin is not particularly limited as long as it is a polymerization method of conventional acrylic resin known in the art, for example, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization. For example, a solvent (e.g., xylene) is added to the reactor, and the temperature inside the reactor is raised to a predetermined temperature, and then an aromatic vinyl monomer (e.g., styrene) and a hydrophobic (meth) acrylate containing a bulky functional group. An acrylic resin may be prepared by adding a monomer (eg, isobornyl acrylate) and a crosslinkable (meth) acrylate monomer (eg, 1,6-hexanediol diacrylate) and then adding a solvent and a polymerization initiator to react. Can be.
본 발명에 따른 하도 도료 조성물에서, 아크릴 수지의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 주제부의 총량을 기준으로 약 20 내지 65 중량%일 수 있다. 아크릴 수지의 함량이 전술한 범위일 경우, 작업성이 우수하고, 도막의 외관 특성이 우수할 뿐만 아니라, 도막의 경도가 증가하여 내충격성, 내식성이 우수하다.In the undercoat composition according to the present invention, the content of the acrylic resin is not particularly limited, and may be, for example, about 20 to 65% by weight based on the total amount of the main parts. When the content of the acrylic resin is in the above-described range, the workability is excellent, not only the appearance characteristics of the coating film are excellent, but also the hardness of the coating film is increased, thereby providing excellent impact resistance and corrosion resistance.
안료Pigment
본 발명에 따른 도료 조성물에서, 주제부는 필요에 따라 당 분야에 알려진 통상적인 안료를 더 포함할 수 있다. 상기 안료는 도료에 원하는 색상(유색)을 발현하거나 도막의 강도나 광택을 증가시키기 위해 포함된다. In the coating composition according to the invention, the subject matter may further comprise customary pigments known in the art, if necessary. The pigment is included to express a desired color (colour) in the paint or to increase the strength or gloss of the coating.
상기 안료로는 도료 분야에서 통상적으로 사용되는 유기안료, 무기안료, 메탈릭안료, 알루미늄-페이스트(Al-paste), 펄(pearl), 체질안료 등을 제한 없이 사용할 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼용할 수 있다. 상기 안료의 비제한적인 예로는 레드 계열, 황색/오렌지 계열, 블루 계열, 블랙 계열, 백색 계열, 펄 및 메탈릭 계열의 안료 등을 사용할 수 있다. As the pigment, organic pigments, inorganic pigments, metallic pigments, aluminum pastes (Al-paste), pearls, sieving pigments, and the like, which are commonly used in the paint field, may be used without limitation. The above can be mixed. Non-limiting examples of the pigment may be a pigment of the red, yellow / orange, blue, black, white, pearl and metallic series.
본 발명에서, 안료의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 주제부의 총량을 기준으로 약 1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 안료의 함량이 전술한 범위일 경우, 분산성 및 저장 안정성의 저하 없이, 도막의 외관 특성 및 기계적 물성이 향상될 수 있다.In the present invention, the content of the pigment is not particularly limited, and may be, for example, about 1 to 10% by weight based on the total amount of the main parts. When the content of the pigment is in the above-described range, the appearance properties and mechanical properties of the coating film may be improved without deteriorating dispersibility and storage stability.
용제solvent
본 발명에 따른 도료 조성물에서, 주제부는 필요에 따라 용제를 더 포함할 수 있다. 상기 용제는 주제부를 구성하는 성분을 용해하여 점도를 조절하고 도장 작업이 용이하게 하며, 용제의 휘발 속도 조절로 도막(코팅층)의 평활성 및 도장 작업성 향상의 목적으로 포함된다. In the coating composition according to the present invention, the main portion may further include a solvent as necessary. The solvent dissolves the components constituting the main portion to adjust the viscosity and to facilitate the painting work, it is included for the purpose of improving the smoothness and coating workability of the coating film (coating layer) by adjusting the volatilization rate of the solvent.
본 발명에서 사용 가능한 용제는 당 분야에 알려진 통상적인 용제라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 케톤(ketone)계 용제, 에스테르(ester)계 용제, 에테르(ether)계 용제, 탄화수소계 용제, 알코올(alcohol)계 용제 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 상기 용제의 비제한적인 예로는 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜 메틸에테르, 톨루엔, 자일렌, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 노말프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카비톨아세테이트, 노말프로판올, 이소프로판올, 노말부탄올, 이소부탄올, 터셔리부탄올, 벤젠, 아세톤, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름알데히드, 시클로헥사논, 메탄올, 에탄올 등이 있다. 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.The solvent usable in the present invention is not particularly limited as long as it is a conventional solvent known in the art. For example, ketone solvents, ester solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, alcohol solvents, or mixtures thereof. Non-limiting examples of the solvent include butyl acetate, propylene glycol methyl ether, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, normal propyl Acetate, isopropyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, normal propanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol, tert-butanol, benzene, acetone, tetrahydrofuran, dimethyl Formaldehyde, cyclohexanone, methanol, ethanol and the like. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
본 발명에서, 상기 용제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 주제부의 총량이 100 중량%가 되도록 조절하는 잔량일 수 있으며, 예를 들어 5 내지 25 중량%일 수 있다. 상기 용제의 함량이 전술한 범위일 경우, 작업성 및 도막의 외관 특성이 향상될 수 있다.In the present invention, the content of the solvent is not particularly limited, and may be, for example, the remaining amount to adjust the total amount of the main part to 100% by weight, for example, may be 5 to 25% by weight. When the content of the solvent is in the above-described range, workability and appearance characteristics of the coating film may be improved.
첨가제additive
본 발명에 따른 도료 조성물에서, 주제부는 필요에 따라 전술한 성분들 이외에 당 분야에 알려진 통상적인 첨가제를 선택적으로 더 포함할 수 있다. In the coating composition according to the invention, the subject matter may optionally further comprise customary additives known in the art, in addition to the components described above as necessary.
일례로, 주제부는 소포제, 레벨링제, 표면조정제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 건조제, 흡습제 및 커플링제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In one example, the subject may further comprise one or more additives selected from the group consisting of antifoaming agent, leveling agent, surface conditioner, ultraviolet absorber, ultraviolet stabilizer, desiccant, moisture absorbent and coupling agent.
상기 첨가제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 주제부의 총량을 기준으로 0.1 내지 15 중량%일 수 있다.The content of the additive is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 15% by weight based on the total amount of the main parts.
<경화제부> <Hardener part>
본 발명에 따른 도료 조성물에서, 경화제부는 이소시아네이트를 포함하고, 필요에 따라 용제를 더 포함할 수 있다.In the coating composition according to the present invention, the curing agent portion may include isocyanate, and may further include a solvent as necessary.
이소시아네이트는 주제부의 아크릴 수지와 반응하여 조성물의 경화를 진행시키는 경화제용 수지이다. 본 발명에서, 상기 경화제용 수지로는 당 분야에 알려진 통상적인 지방족 또는 방향족 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 비황변 타입의 이소시아네이트 삼량체(trimer), 예컨대 헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체를 사용할 수 있다. Isocyanate is resin for hardener which reacts with the acrylic resin of a main part, and advances hardening of a composition. In the present invention, as the resin for the curing agent may be used a conventional aliphatic or aromatic isocyanate compound known in the art. For example, non-yellowing type isocyanate trimers such as hexamethylene diisocyanate trimers can be used.
사용 가능한 이소시아네이트 경화제의 비제한적인 예로는 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머(HDT), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 이들의 2종 이상의 혼합물 또는 이들의 중합체 등이 있다. Non-limiting examples of isocyanate curing agents that can be used include polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), hexamethylene diisocyanate trimer (HDT), isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), tetramethylxylene diisocyanate, methylenediphenyl diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), mixtures of two or more thereof, or polymers thereof.
본 발명에서, 상기 이소시아네이트의 함량은 경화제부 총량을 기준으로 약 30 내지 60 중량%, 예를 들어 약 40 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 이소시아네이트의 함량이 전술한 범위보다 작을 경우 불완전한 경화로 인해 경도, 건조성 등에 문제가 있을 수 있으며, 상기 함량이 전술한 범위보다 높을 경우 조성물의 점도가 높아지는 문제가 있을 수 있다.In the present invention, the content of the isocyanate may be about 30 to 60% by weight, for example, about 40 to 60% by weight based on the total amount of the curing agent portion. If the content of the isocyanate is smaller than the above-mentioned range, there may be a problem in hardness, dryness, etc. due to incomplete curing, and if the content is higher than the above-mentioned range, there may be a problem in that the viscosity of the composition becomes high.
상기 경화제용 용제로는 당 분야에 알려진 통상적인 용제를 사용할 수 있다. 상기 경화제용 용제는 전술한 주제부의 용제와 동일하거나 상이할 수 있다.As the solvent for the curing agent, a conventional solvent known in the art may be used. The solvent for the curing agent may be the same as or different from the solvent of the above-mentioned main part.
본 발명에서, 상기 경화제용 용제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 경화제부의 총량이 100 중량%가 되도록 조절하는 잔량일 수 있으며, 예를 들어 약 5 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 용제의 함량이 전술한 범위일 경우, 작업성 및 도막의 외관 특성이 향상될 수 있다.In the present invention, the content of the solvent for the curing agent is not particularly limited, and may be, for example, a residual amount that is adjusted so that the total amount of the curing agent portion is 100% by weight, for example, about 5 to 40% by weight. When the content of the solvent is in the above-described range, workability and appearance characteristics of the coating film may be improved.
본 발명에 따른 도료 조성물에서, 전술한 주제부와 경화제부는 3 내지 9 : 1 의 중량 비율, 예를 들어 5.5 내지 6.5 : 1의 중량 비율로 혼합된다. In the coating composition according to the invention, the above-mentioned main part and the curing agent part are mixed in a weight ratio of 3 to 9: 1, for example, in a weight ratio of 5.5 to 6.5: 1.
본 발명의 도료 조성물은 철재, 비철재, 유리 등의 각종 소재에 대한 부착성이 우수할 뿐만 아니라, 내식성, 방수성, 내습성, 내후성 및 내구성이 우수한 도막(예컨대 하도)을 형성할 수 있다. 특히, 본 발명의 도료 조성물은 도막의 두께가 약 100 ㎛ 이하(예컨대 약 30±5 ㎛)로 얇더라도 우수한 내식성을 갖는다. 예를 들어, X-커팅(cutting)하여 500 시간 후 X-커팅부의 블리스터의 편측 길이(폭)가 약 1 ㎜ 이하, 예를 들어 약 0.5 내지 1 ㎜일 수 있다. The coating composition of the present invention is not only excellent in adhesion to various materials such as ferrous materials, nonferrous materials, glass, etc., but also can form a coating film (eg, undercoat) having excellent corrosion resistance, water resistance, moisture resistance, weather resistance, and durability. In particular, the coating composition of the present invention has excellent corrosion resistance even if the thickness of the coating film is as thin as about 100 μm or less (eg about 30 ± 5 μm). For example, after 500 hours of X-cutting, the unilateral length (width) of the blister of the X-cutting portion may be about 1 mm or less, for example about 0.5 to 1 mm.
따라서, 본 발명에 따른 도료 조성물은 건설기계 및 중장비에 대한 도장 공정, 예컨대 하도 공정 단계에 적용되어 중장비의 부식을 방지할 수 있다. 그러나, 이에 한정되지 않고, 다양한 공정 단계 및 용도에 적용 가능하다. Therefore, the coating composition according to the present invention can be applied to a painting process for construction machinery and heavy equipment, such as a coating process step, to prevent corrosion of heavy equipment. However, it is not limited to this and is applicable to various process steps and uses.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are only to aid the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the examples in any sense.
[[ 제조예Production Example 1] - 아크릴 수지 1의 합성 1]-Synthesis of Acrylic Resin 1
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(27g), n-부틸아크릴레이트(5.4g), 메타메틸아크릴레이트(6g), 부틸메타아크릴레이트(0.3g), 이소보닐아크릴레이트(5.4g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.8g) 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(0.05g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 1(고형분: 52.3%, 중량평균분자량: 40,000 g/mol, 점도: X, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 50℃)을 얻었다.Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (27 g), n-butyl acrylate (5.4 g), methacrylate (6 g), and butyl. Methaacrylate (0.3 g), isobornyl acrylate (5.4 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.8 g) and 1,6-hexanediol diacrylate (0.05 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 1 (solid content: 52.3%, weight average molecular weight: 40,000 g / mol, viscosity: X, Gardner color: 1 or less), appearance: clear, Glass transition temperature: 50 ° C.).
[제조예 2] - 아크릴 수지 2의 합성Production Example 2 Synthesis of Acrylic Resin 2
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(18.9g), n-부틸아크릴레이트(16.4g), 메타메틸아크릴레이트(1.6g), 부틸메타아크릴레이트(0.3g), 이소보닐아크릴레이트(6.5g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.8g) 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(5.4g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 2(고형분: 53.3%, 중량평균분자량: 42,000 g/mol, 점도: X-, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 21℃)를 얻었다.Xylene (22 g) was added to a four neck flask and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (18.9 g), n-butyl acrylate (16.4 g), and methacrylate (1.6 g). , Butyl methacrylate (0.3 g), isobornyl acrylate (6.5 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.8 g) and 1,6-hexanediol diacrylate (5.4 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux temperature for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 2 (solid content: 53.3%, weight average molecular weight: 42,000 g / mol, viscosity: X-, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear) , Glass transition temperature: 21 ° C.) was obtained.
[비교제조예 1] - 아크릴 수지 3의 합성[Comparative Preparation Example 1]-Synthesis of Acrylic Resin 3
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(27g), n-부틸아크릴레이트(5.6g), 메타메틸아크릴레이트(11g), 부틸메타아크릴레이트(0.3g) 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.9g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 3(고형분: 52.7%, 중량평균분자량: 37,000 g/mol, 점도: W+, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 50℃)을 얻었다. Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (27 g), n-butyl acrylate (5.6 g), methacrylate (11 g), and butyl. Methaacrylate (0.3 g) and 2-hydroxyethyl acrylate (9.9 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 3 (solid content: 52.7%, weight average molecular weight: 37,000 g / mol, viscosity: W +, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear, Glass transition temperature: 50 ° C.).
[비교제조예 2] - 아크릴 수지 4의 합성Comparative Preparation Example 2-Synthesis of Acrylic Resin 4
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(27g), n-부틸아크릴레이트(5.6g), 메타메틸아크릴레이트(11g), 부틸메타아크릴레이트(0.3g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.9g) 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(0.05g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 4(고형분: 52.5%, 중량평균분자량: 40,000 g/mol, 점도: Y-, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 50℃)를 얻었다. Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (27 g), n-butyl acrylate (5.6 g), methacrylate (11 g), and butyl. Methacrylate (0.3 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.9 g) and 1,6-hexanediol diacrylate (0.05 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 4 (solid content: 52.5%, weight average molecular weight: 40,000 g / mol, viscosity: Y-, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear) , Glass transition temperature: 50 ° C.) was obtained.
[[ 비교제조예Comparative Production Example 3] - 아크릴 수지 5의 합성 3]-Synthesis of Acrylic Resin 5
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(27g), n-부틸아크릴레이트(4.8g), 메타메틸아크릴레이트(5.1g), 부틸메타아크릴레이트(1.7g), 이소보닐아크릴레이트(5.4g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.9g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에, 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 5(고형분: 52.1%, 중량평균분자량: 40,000 g/mol, 점도: Y, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 50℃)를 얻었다.Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (27 g), n-butyl acrylate (4.8 g), methacrylate (5.1 g), Butyl methacrylate (1.7 g), isobornyl acrylate (5.4 g) and 2-hydroxyethyl acrylate (9.9 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly at the same time for 3 hours to the flask. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 5 (solid content: 52.1%, weight average molecular weight: 40,000 g / mol, viscosity: Y, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear, Glass transition temperature: 50 ° C.).
[[ 비교제조예Comparative Production Example 4] - 아크릴 수지 6의 합성 4]-Synthesis of Acrylic Resin 6
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(2.7g), n-부틸아크릴레이트(34g), 메타메틸아크릴레이트(1.9g), 부틸메타아크릴레이트(0.1g), 이소보닐아크릴레이트(5.4g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.9g), AMSD(0.05g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 6(고형분: 51.8%, 중량평균분자량: 42,000 g/mol, 점도: W, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 50℃)을 얻었다. Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (2.7 g), n-butyl acrylate (34 g), methmethyl acrylate (1.9 g), Butyl methacrylate (0.1 g), isobornyl acrylate (5.4 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.9 g) and AMSD (0.05 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 6 (solid content: 51.8%, weight average molecular weight: 42,000 g / mol, viscosity: W, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear, Glass transition temperature: 50 ° C.).
[[ 비교제조예Comparative Production Example 5] - 아크릴 수지 7의 합성 5]-Synthesis of Acrylic Resin 7
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(32.5g), n-부틸아크릴레이트(4.2g), 부틸메타아크릴레이트(0.5g), 이소보닐아크릴레이트(6.5g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.8g) 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(0.5g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 7(고형분: 51.8%, 중량평균분자량: 38,000 g/mol, 점도: Z1, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 53℃)을 얻었다.Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (32.5 g), n-butyl acrylate (4.2 g), and butyl methacrylate (0.5 g). , Isobornyl acrylate (6.5 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.8 g) and 1,6-hexanediol diacrylate (0.5 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 7 (solid content: 51.8%, weight average molecular weight: 38,000 g / mol, viscosity: Z1, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear, Glass transition temperature: 53 ° C.).
[[ 비교제조예Comparative Production Example 6] - 아크릴 수지 8의 합성 6]-Synthesis of Acrylic Resin 8
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(18.9g), n-부틸아크릴레이트(2.5g), 부틸메타아크릴레이트(0.05g), 이소보닐아크릴레이트(22.2g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.8g) 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(0.5g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 8(고형분: 52.1%, 중량평균분자량: 40,000 g/mol, 점도: Y, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 59℃)을 얻었다.Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (18.9 g), n-butyl acrylate (2.5 g), and butyl methacrylate (0.05 g). , Isobornyl acrylate (22.2 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.8 g) and 1,6-hexanediol diacrylate (0.5 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 8 (solid content: 52.1%, weight average molecular weight: 40,000 g / mol, viscosity: Y, Gardner color: 1 or less), appearance: Clear, Glass transition temperature: 59 ° C.).
[[ 비교제조예Comparative Production Example 7] - 아크릴 수지 9의 합성 7]-Synthesis of Acrylic Resin 9
4구 플라스크에 자일렌(22g)을 투입한 다음, 환류 온도를 144℃까지 승온한 후, 스타이렌 모노머(18.9g), n-부틸아크릴레이트(8g), 메타메틸아크릴레이트(4.3g), 부틸메타아크릴레이트(0.5g), 이소보닐아크릴레이트(6.5g), 2-하이드록시에틸아크릴레이트(9.8g) 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(6g)를 투입하여 혼합하였다. 이후, 상기 플라스크에 자일렌(11g) 및 다이-tert-부틸퍼옥사이드(0.2g)를 3시간 동안 동시에 균일하게 분리 적가하였다. 적가 완료 후, 환류온도에서 2시간 동안 유지한 후 냉각하여 아크릴 수지 9(고형분: 52.9%, 중량평균분자량: 40,000 g/mol, 점도: X, 가드너 색상: 1 이하, 외관: 투명(Clear), 유리전이온도: 36℃)를 얻었다.Xylene (22 g) was added to a four neck flask, and the reflux temperature was raised to 144 ° C., followed by styrene monomer (18.9 g), n-butyl acrylate (8 g), methacrylate (4.3 g), Butyl methacrylate (0.5 g), isobornyl acrylate (6.5 g), 2-hydroxyethyl acrylate (9.8 g) and 1,6-hexanediol diacrylate (6 g) were added and mixed. Thereafter, xylene (11 g) and di-tert-butylperoxide (0.2 g) were added dropwise and uniformly to the flask simultaneously for 3 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was kept at reflux for 2 hours and then cooled to obtain acrylic resin 9 (solid content: 52.9%, weight average molecular weight: 40,000 g / mol, viscosity: X, Gardner color: 1 or less, appearance: Clear, Glass transition temperature: 36 ° C.).
[[ 실시예Example 1-2] 1-2]
하기 표 1에 나타난 사용 함량에 따라, 아크릴 수지, 안료, 용제 및 첨가제를 혼합하여 주제를 제조하고, 이소시아네이트 및 용제를 혼합하여 경화제를 제조한 다음, 주제와 경화제를 6 : 1의 중량비로 혼합하여 실시예 1-2의 도료 조성물을 제조하였다. 하기 표 1에서 각 성분의 사용량 단위는 중량부이다.According to the use content shown in Table 1, to prepare a main body by mixing acrylic resin, pigments, solvents and additives, to prepare a curing agent by mixing the isocyanate and solvent, and then mixing the main body and the curing agent in a weight ratio of 6: 1 The coating composition of Example 1-2 was prepared. In Table 1, the amount of each component used is in parts by weight.
[비교예 1-7][Comparative Example 1-7]
하기 표 1에 나타난 사용 함량에 따라, 실시예 1-2과 동일한 방법으로 비교예 1-7의 도료 조성물을 제조하였다.According to the use amount shown in Table 1, to the coating composition of Comparative Example 1-7 was prepared in the same manner as in Example 1-2.
[실험예] Experimental Example
실시예 1-2 및 비교예 1-7에서 제조된 도료 조성물에 대한 내식성을 하기와 같이 평가한 다음, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The corrosion resistance of the coating compositions prepared in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-7 was evaluated as follows, and the results are shown in Table 2 below.
인산아연 피막이 형성된 냉연강판(CR)(두께: 0.7 T) 상에, 각 도료 조성물을 30±5 ㎛의 도막두께로 스프레이 도장하였다. 이후, 80℃의 오븐에서 30분 간 경화시킨 다음, RT 기기에서 7일 동안 상온 건조시켰다. 이후, 건조시킨 시편의 중앙부에 X-Cut하여 내식성 시험기기(Q-fog Cyclic corrosion Tester, Q-LAB, U.S.A)에 투입하였다. Q-fog기에서 35℃, 5% 농도의 염수 분무에 연속적으로 노출시킨 조건에서 240/500 시간 경과한 시편에 대하여 X-Cut부의 편측값을 측정하였다.Each coating composition was spray-coated with the coating film thickness of 30 +/- 5micrometer on the cold rolled steel plate CR (thickness: 0.7T) in which the zinc phosphate film was formed. Thereafter, the mixture was cured in an oven at 80 ° C. for 30 minutes, and then dried at room temperature for 7 days in an RT apparatus. Thereafter, X-cut to the center of the dried specimen was put into a corrosion resistance tester (Q-fog Cyclic corrosion Tester, Q-LAB, U.S.A). The unilateral value of the X-Cut part was measured for specimens which elapsed 240/500 hours under conditions continuously exposed to a spray spray of 5% concentration at 35 ° C. in a Q-fog machine.
본 발명에 따른 아크릴 수지를 사용한 실시예 1-2의 도료 조성물은 500 시간 경과 후 편측값이 0.5 내지 1 mm인 규격을 만족하는 우수한 내식성을 나타내었다. 반면, 비교예 1-7의 도료 조성물은 실시예 도료에 비해 열악한 내식성을 나타내었다.The coating composition of Example 1-2 using the acrylic resin according to the present invention exhibited excellent corrosion resistance satisfying the standard of which the unilateral value was 0.5 to 1 mm after 500 hours. On the other hand, the coating composition of Comparative Example 1-7 showed poor corrosion resistance compared to the example coating.
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