KR20190090521A - Radioactive cesium absorbent and method of the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in contaminated water. The cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention comprises: a porous hydrogel including micropores and dispersed in water; and Prussian blue adsorbed to the micropores.

Description

세슘 흡착제 및 이의 제조방법{Radioactive cesium absorbent and method of the same}Cesium adsorbent and its preparation method {Radioactive cesium absorbent and method of the same}

본 발명은 세슘 흡착제 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 방사성 오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의할 경우, 해수로 유출된 세슘을 분리해낼 수 있는 장점이 있다.The present invention relates to a cesium adsorbent and a method for manufacturing the same, and a cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in radioactive contaminated water, and a method for producing the same. According to the present invention, there is an advantage that can separate the cesium spilled into the sea water.

2011년 3월에 발생한 일본 대지진으로 인하여 원자력 발전소가 파괴되어 많은 양의 요오드, 세슘 등이 해수 및 지하수에서 높은 농도로 발견되었다**. 이러한 방사능 오염은 인간 및 육상에서 서식하는 동식물에게 직접적인 피해를 줄 수 있으며, 또한 토양을 관통하여 흐르는 지하수를 오염시켜 해양 환경 및 대기 환경 등 환경 전체에 악영향을 줄 수 있으므로, 특별한 처리가 요구된다The Japanese earthquake in March 2011 destroyed a nuclear power plant, and large amounts of iodine and cesium were found in high concentrations in seawater and groundwater **. Such radioactive contamination can directly damage humans and land animals and plants, and also contaminate groundwater flowing through the soil, which can adversely affect the entire environment such as the marine environment and the atmosphere, and thus requires special treatment.

일반적으로 방사능 오염을 처리하는 방법은, 방사능 오염도를 측정한 후, 측정된 방사능 오염도에 따라 방사능 오염 물질을 방사성 폐기물 처리장으로 이송하여 장기간 동안 보관하거나 또는 방사성 핵종을 제거하는 것이다.In general, the method of treating radioactive contamination is to measure the radioactive contamination, and then transfer the radioactive pollutants to a radioactive waste treatment plant for long-term storage or to remove radionuclides according to the measured radioactive contamination.

또한, 방사성 핵종 폐수의 경우 매우 낮은 농도의 방사성 물질을 함유하고 있는 경우에도 방사성 폐기물로 간주되어 매우 까다로운 관리 및 처리절차를 요구한다.In addition, radionuclide wastewater is considered a radioactive waste, even if it contains very low concentrations of radioactive material, requiring very difficult management and treatment procedures.

상기 방사성 핵종 폐수 등의 액상 방사능 폐기물 처리방법으로서, 기존의 기술로는 증발법, 막여과법, 이온교환법 등이 사용되고 있다. 그러나, 증발법은 모든 수분을 증발시키고 남은 폐기물을 모두 처리하여야 하는 단점이 있고, 막여과법 및 이온교환법은 비선택적 처리법으로 방사성 핵종과 함께 존재하는 나트륨, 칼슘, 철 등의 비방사성 염을 동시에 제거하여야 하며 이들 비방사성 염에 비해 핵종 물질의 농도가 매우 낮으므로 비방사성 물질을 제거하는데 많은 비용이 소요되어 경제적 효율성이 떨어지는 단점이 있다.As a liquid radioactive waste treatment method such as radionuclide wastewater, evaporation method, membrane filtration method, ion exchange method and the like are used as conventional techniques. However, the evaporation method has a disadvantage in that all moisture is evaporated and the remaining wastes must be treated. The membrane filtration method and the ion exchange method are non-selective treatment methods, which simultaneously remove non-radioactive salts such as sodium, calcium, and iron present with radionuclides. Since the concentration of the radionuclide material is very low in comparison with these non-radioactive salts, it is expensive to remove the non-radioactive material and has a disadvantage of low economic efficiency.

공개특허공보 제10-2005-0120312호Published Patent Publication No. 10-2005-0120312

방사성 액체 폐기물은 원자력 발전 과정에서 발생하는 액체 폐기물로, 방사성 요오드, 방사성 세슘, 방사성 스트론튬, 방사성 세륨 등의 극히 위험한 방사성 동위 원소를 포함하는 핵분열 생성물 및 활성 원소를 포함한다.Radioactive liquid wastes are liquid wastes generated during nuclear power generation and include fission products and active elements containing extremely dangerous radioisotopes such as radioactive iodine, radioactive cesium, radioactive strontium and radioactive cerium.

방사성 세슘을 처리하기 위한 기술로는 여러 방법들이 이용되고 있으나, 그 중에서도 흡착을 이용한 방사성 세슘 처리 방법은 공정이 용이하고, 낮은 온도에서도 조작이 가능한 장점이 있다. 다양한 방사성 세슘 흡착제에 대한 연구가 이뤄지고 있으나, 보다 높은 방사성 세슘에 대한 선택성 및 흡착성을 갖는 흡착제에 대한 연구, 개발이 더 필요한 실정이다.As a technique for treating radioactive cesium, various methods are used. Among them, the method of treating radioactive cesium using adsorption is easy to process and can be operated at low temperature. Although various studies have been made on radioactive cesium adsorbents, further research and development of adsorbents having higher selectivity and adsorption to radioactive cesium are needed.

따라서, 본 발명의 목적은 방사성 오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제 및 이의 제조방법을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in radioactive contaminated water, and a method of manufacturing the same.

본 발명의 다른 목적 및 이점은 하기의 발명의 상세한 설명, 청구범위 및 도면에 의해 보다 명확하게 된다.Other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of the invention, claims and drawings.

상기 해결하려는 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제는, 미세기공을 포함하고 물에 분산되는 다공성 하이드로겔과, 상기 미세기공에 흡착된 프러시안 블루(Prussian Blue)를 포함할 수 있다.The cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in contaminated water, according to an embodiment of the present invention for achieving the problem to be solved, includes a porous hydrogel dispersed in water and the micropores, It may include adsorbed Prussian Blue.

상기 다공성 하이드로겔은 콜라젠, 젤라틴, 피브린, 알긴산, 히알루론산, 키토산, 폴리아크릴아미드계, 폴리아크릴산계, 폴리에틸렌옥사이드계, 폴리비닐알코올계 및 폴리포스파젠계 중 어느 하나이다.The porous hydrogel is any one of collagen, gelatin, fibrin, alginic acid, hyaluronic acid, chitosan, polyacrylamide, polyacrylic acid, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol and polyphosphazene.

상기 해결하려는 과제를 달성하기 위한 본 발명의 다른 실시예에 따른 오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제의 제조방법은, a) 미세기공을 포함하고, 물에 분산되는 다공성 하이드로겔을 제공하는 단계와, b) 상기 다공성 하이드로겔의 상기 미세기공에 K3[Fe(CN)6]를 포함하는 용액을 흡수시키는 단계와, c) 상기 b) 단계를 거친 상기 다공성 하이드로겔을 FeCl3용액에 침지시키고, 열을 가하여 프러시안 블루(Prussian Blue)를 형성하는 단계를 포함할 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method for preparing a cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in contaminated water, comprising: a) a porous hydrogel containing micropores and dispersed in water. And b) absorbing a solution comprising K 3 [Fe (CN) 6 ] in the micropores of the porous hydrogel; and c) FeCl the porous hydrogel after the b) step. 3 may be immersed in a solution and heated to form Prussian Blue.

상기 프러시안 블루(Prussian Blue)는 상기 미세기공에 흡착된다.The Prussian Blue is adsorbed to the micropores.

상기 다공성 하이드로겔을 제공하는 단계는, 반응용매에 가교제, 하이드로겔 제조용 단량체, 개시제를 첨가하여 상기 다공성 하이드로겔을 형성하는 것을 포함한다.Providing the porous hydrogel includes forming a porous hydrogel by adding a crosslinking agent, a monomer for preparing a hydrogel, and an initiator to a reaction solvent.

상기 반응용매는, 수계, 포화탄화수소계(헥산, 펜탄, 석유에테르), 방향족 탄화수소계(벤젠, 톨루엔, 자일렌), 알코올계(메탄올, 에탄올, 벤질알콜), 케톤계(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 시클로헥사논), 에스테르계(초산메틸, 초산에틸 등), 에테르계(디에틸에테르, 이소프로필에테르, THR, 디옥산), 아미드계(디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드), 설폭사이드계(디메틸설폭사이드, 설포레인), 유기산(개미산, 초산, 프로피온산), 아세트나이트라일 및 테트랄린으로 이루이진 그룹에서 선택된 어느 하나이다.The reaction solvent is aqueous, saturated hydrocarbon (hexane, pentane, petroleum ether), aromatic hydrocarbon (benzene, toluene, xylene), alcohol (methanol, ethanol, benzyl alcohol), ketone (acetone, methyl ethyl ketone , Methyl butyl ketone, cyclohexanone), ester type (methyl acetate, ethyl acetate, etc.), ether type (diethyl ether, isopropyl ether, THR, dioxane), amide type (dimethylformamide, diethylformamide) , Sulfoxide-based (dimethylsulfoxide, sulfolane), organic acid (formic acid, acetic acid, propionic acid), acetnitrayl and tetralin.

상기 가교제는, 글루타르알데하이드(glutaraldehyde), N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드(N,N'-methylene-bis-acrylamide, BIS), N,N,N',N'-테트라메틸 에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetramethyl ethylene diamine), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)에서 선택되는 적어도 하나이다.The crosslinking agent is glutaraldehyde, N, N'-methylene-bis-acrylamide (N, N'-methylene-bis-acrylamide, BIS), N, N, N ', N'-tetramethyl ethylene Diamine (N, N, N ', N'-tetramethyl ethylene diamine), at least one selected from ethylene glycol dimethacrylate (ethylene glycol dimethacrylate).

상기 단량체는, 아크릴아미드 (Acrylamide, Am), 아크릴산(acrylic acid, AA), HA, 알긴산(alginic acid), 펙틴(pectin), 캐라지난(carrageenan), 황산콘드로이친(chondroitin sulfate), 덱스트란설페이트(dextran sulfate), 키토산(chitosan), 폴리라이신(polylysine), 콜라겐(collagen), 카르복시에틸 키틴(carboxyethyl chitin), 피브린(fibrin), 텍스트란(dextran), 아가로스(agarose), 풀루란(pullulan), PEG-PLA-PEG, PEG-PLGA-PEG, PEG-PCL-PEG, PLA-PEG-PLA, PHB, P(PEG/PBO) terephthalate, PEG-bis-(PLA-acrylate), PEG-g-P(AAm-co-Vamine), PAAm, P(NIPAAm-co-AAc), P(NIPAAm-co-EMA), PVAc/PVA, PNVP, P(MMA-co-HEMA), P(AN-co-ally sulfate), P(bisscrboxy-phenoxy-phosphazene), P(GEMA-sulfate), P(PEG-co-peptides), alginate-g-(PEO-PPO-PEO), P(PLGA-co-serine), collagen-acrylate, P(HPMA-g-peptide), P(HEMA/Materigel) 및 HA-g-NIPAAm으로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 하나이다.The monomer may be acrylamide (Am), acrylic acid (AA), HA, alginic acid, pectin, carrageenan, chondroitin sulfate, dextransulfate ( dextran sulfate, chitosan, polylysine, collagen, carboxyethyl chitin, fibrin, dextran, agarose, pullulan , PEG-PLA-PEG, PEG-PLGA-PEG, PEG-PCL-PEG, PLA-PEG-PLA, PHB, P (PEG / PBO) terephthalate, PEG-bis- (PLA-acrylate), PEG-gP (AAm -co-Vamine), PAAm, P (NIPAAm-co-AAc), P (NIPAAm-co-EMA), PVAc / PVA, PNVP, P (MMA-co-HEMA), P (AN-co-ally sulfate) , P (bisscrboxy-phenoxy-phosphazene), P (GEMA-sulfate), P (PEG-co-peptides), alginate-g- (PEO-PPO-PEO), P (PLGA-co-serine), collagen-acrylate , P (HPMA-g-peptide), P (HEMA / Materigel), and HA-g-NIPAAm.

상기 개시제는, 암모니움 퍼설페이트 (Ammonium persulfate, APS), 과산화아세틸, 과산화벤조일, 과산화디아실, 쿠멘하이드록페록시드, 알킬페록시드, 페록소류산칼리움, 페록류산암모니움, 과산화수소, 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile, AIBN), 아조비스시클로헥산카르보닐, 테트라메틸티우람디술피드, 디벤조일디술피드, P-톨루올술핀산, 알칸술핀산 에서 선택되는 적어도 하나이다.The initiator is, ammonium persulfate (APS), acetyl peroxide, benzoyl peroxide, diacyl peroxide, cumene hydroperoxide, alkyl peroxide, potassium peroxide, ammonium peroxide, ammonium peroxide, azobisisoiso Butyronitrile (azobisisobutyronitrile (AIBN), azobiscyclohexanecarbonyl, tetramethylthiuram disulfide, dibenzoyldisulfide, P-toluolsulfinic acid, alkanesulfinic acid.

상기 c)단계는 40℃~200℃의 온도 분위기에서 진행된다.Step c) is carried out in a temperature atmosphere of 40 ℃ ~ 200 ℃.

본 발명의 특징 및 이점을 요약하면 다음과 같다. 프러시안 블루가 다공성 하이드로겔에 의해 수용액내에서 고르게 분산될 수 있고, 오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 선택적으로 흡수할 수 있는 세슘 흡착제 및 이의 제조방법이 제공된다.The features and advantages of the present invention are summarized as follows. There is provided a cesium adsorbent and a method for producing the cesium blue which can be uniformly dispersed in an aqueous solution by a porous hydrogel, and can selectively absorb cesium, which is a radioactive substance remaining in contaminated water.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 세슘 흡착제의 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 세슘 흡착제의 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 3 및 도 4는 세슘 흡착제의 제조과정을 나타낸 사진이다.
도 5는 상기의 제조방법에 의해 제조된 세슘 흡착제의 SEM, TEM전자 현미경 사진이다.
도 6은 제조된 세슘 흡착제의 XRD(X-ray Diffraction Spectroscopy)-패턴이다.
1 is a photograph of a cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention.
2 is a flowchart illustrating a method of preparing a cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention.
3 and 4 are photographs showing the manufacturing process of the cesium adsorbent.
5 is a SEM, TEM electron micrograph of the cesium adsorbent prepared by the above production method.
6 is an X-ray diffraction spectroscopy (XRD) -pattern of cesium adsorbent prepared.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 아래 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시를 위한 구체적인 내용을 상세히 설명한다. 도면에 관계없이 동일한 부재번호는 동일한 구성요소를 지칭하며, "및/또는"은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.Advantages and features of the present invention and methods for achieving them will be apparent with reference to the embodiments described below in detail with the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Is provided to fully convey the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. &Quot; and / or "include each and every combination of one or more of the mentioned items. ≪ RTI ID = 0.0 >

본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. In the present specification, the singular form includes plural forms unless otherwise specified in the specification. The terms " comprises "and / or" comprising "used in the specification do not exclude the presence or addition of one or more other elements in addition to the stated element.

다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms (including technical and scientific terms) used herein may be used in a sense commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Also, commonly used predefined terms are not ideally or excessively interpreted unless explicitly defined otherwise.

이하, 본 발명의 실시예들에 따른 세슘(Cs) 흡착제 및 이의 제조방법을 설명한다. Hereinafter, a cesium (Cs) adsorbent and a method for preparing the same according to embodiments of the present invention will be described.

먼저, 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 세슘 흡착제의 사진이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 세슘 흡착제(10)는 고분자 물질로 이루어진 지지구조체(101)와 미세기공(102)을 포함하는 다공성 하이드로겔(100)과, 미세기공(102)에 흡착된 프러시안 블루(Prussian Blue)를 포함할 수 있다. 여기서 하이드로겔은 물에 분산되는 수용성의 특성을 갖는다.First, Figure 1 is a photograph of a cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1, the cesium adsorbent 10 according to the embodiment of the present invention includes a porous hydrogel 100 and a micropore 102 including a support structure 101 and a micropore 102 made of a polymer material. It may include Prussian Blue adsorbed on. The hydrogel here has a water-soluble property of being dispersed in water.

보다 구체적으로, 하이드로젤(hydrogel)은 물에 팽윤할 수 있는 친수성 고분자가 3차원 망상구조를 가지며, 물리적 또는 화학적으 로 가교된 것으로서 가교구조에 의해 수용액 및 수성환경 하에서 용해되지는 않으나 구성하는 물질이 가진 고유한 친수성으로 인해 많은 양의 물을 흡수하며 팽윤한다. 하이드로젤의 3차원적인 망상구조는 공유결합, 수소결합, 반데르발스(Van der Waals)결합 또는 물리적 응집 등 여러 요인에 의해 형성될 수 있다. 또한, 여러 가지 고분자 하이드로젤은 온도, pH, 용매의 조성, 이온의 농도, 전기장, 광도, 화학물질 등과 같은 외부 자극에 대하여 민감하게 반응하여 연속적 또는 불연속적으로 함수율 등의 물성변화를 나타내게 된다.More specifically, a hydrogel is a material in which a hydrophilic polymer capable of swelling in water has a three-dimensional network structure and is physically or chemically crosslinked and is not dissolved in an aqueous solution and an aqueous environment by a crosslinking structure. Its inherent hydrophilicity absorbs large amounts of water and swells. The three-dimensional network structure of the hydrogel may be formed by various factors such as covalent bonds, hydrogen bonds, Van der Waals bonds or physical aggregation. In addition, various polymer hydrogels react sensitively to external stimuli such as temperature, pH, solvent composition, ion concentration, electric field, light intensity, chemicals, etc., and exhibit changes in physical properties such as water content continuously or discontinuously.

다공성 하이드로겔(100)은 콜라젠, 젤라틴, 피브린, 알긴산, 히알루론산, 키토산, 폴리아크릴아미드계, 폴리아크릴산계, 폴리에틸렌옥사이드계, 폴리비닐알코올계 및 폴리포스파젠계 중 어느 하나일 수 있다.The porous hydrogel 100 may be any one of collagen, gelatin, fibrin, alginic acid, hyaluronic acid, chitosan, polyacrylamide, polyacrylic acid, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, and polyphosphazene.

다공성 하이드로겔(100)의 미세기공(102)에는 프러시안 블루(Prussian Blue) 입자가 분산되어 흡착되어 있다. 프러시안 블루는 우수한 세슘 선택성을 갖는 물질로, 오염수에 포함된 세슘과 선택적으로 흡착될 수 있다. 세슘과 프러시안 블루가 선택적으로 흡착됨으로써, 오염수에 포함된 세슘이 제거될 수 있다. 즉, 효과적으로 방사성 액체 폐기물 내의 방사성 세슘을 흡착하여 분리할 수 있다.Prussian Blue particles are dispersed and adsorbed in the micropores 102 of the porous hydrogel 100. Prussian blue is a material having excellent cesium selectivity, and can be selectively adsorbed with cesium contained in contaminated water. By selectively adsorbing cesium and Prussian blue, cesium contained in the contaminated water can be removed. That is, the radioactive cesium in the radioactive liquid waste can be adsorbed and separated.

계속해서 도 1 내지 도 4를 참조하여, 본 발명의 다른 실시예에 따른 세슘 흡착제의 제조방법을 설명한다.Subsequently, a method of preparing a cesium adsorbent according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 4.

도 2는 본 발명의 실시예에 따른 세슘 흡착제의 제조방법을 나타낸 순서도이고, 도 3 및 도 4는 세슘 흡착제의 제조과정을 나타낸 사진이다.2 is a flowchart illustrating a method of preparing a cesium adsorbent according to an embodiment of the present invention, and FIGS. 3 and 4 are photographs showing a process of preparing a cesium adsorbent.

오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제의 제조방법은, a)미세기공을 포함하고, 물에 분산되는 다공성 하이드로겔을 제공하는 단계와, b) 상기 다공성 하이드로겔의 상기 미세기공에 K3[Fe(CN)6]를 포함하는 용액을 흡수시키는 단계와, c) 상기 b) 단계를 거친 상기 다공성 하이드로겔을 FeCl3용액에 침지시키고, 열을 가하여 프러시안 블루(Prussian Blue)를 형성하는 단계를 포함할 수 있다. Cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in the contaminated water, a method for producing a cesium adsorbent comprising a) microporous, dispersed in water, and b) the micropores of the porous hydrogel Absorbing a solution containing K 3 [Fe (CN) 6 ], and c) immersing the porous hydrogel passed through step b) in a FeCl 3 solution and applying heat to Prussian Blue. It may include forming a.

먼저, 세슘 흡착제를 제조하기 위하여 미세기공을 포함하고, 물에 분산되는 다공성 하이드로겔을 제공한다(S10).First, to provide a porous hydrogel containing micropores in order to prepare a cesium adsorbent (S10).

다공성 하이드로겔(100)을 제공하는 단계는, 반응용매에 가교제, 하이드로겔 제조용 단량체, 개시제를 첨가하여 다공성 하이드로겔을 제조할 수 있다.In the providing of the porous hydrogel 100, a porous hydrogel may be prepared by adding a crosslinking agent, a monomer for preparing a hydrogel, and an initiator to a reaction solvent.

다공성 하이드로겔(100)을 제조하기 위하여, 반응용매를 준비한다. 반응용매는, 수계, 포화탄화수소계(헥산, 펜탄, 석유에테르), 방향족 탄화수소계(벤젠, 톨루엔, 자일렌), 알코올계(메탄올, 에탄올, 벤질알콜), 케톤계(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 시클로헥사논), 에스테르계(초산메틸, 초산에틸 등), 에테르계(디에틸에테르, 이소프로필에테르, THR, 디옥산), 아미드계(디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드), 설폭사이드계(디메틸설폭사이드, 설포레인), 유기산(개미산, 초산, 프로피온산), 아세트나이트라일 및 테트랄린으로 이루이진 그룹에서 선택된 어느 하나일 수 있다.In order to prepare the porous hydrogel 100, a reaction solvent is prepared. The reaction solvent is aqueous, saturated hydrocarbon (hexane, pentane, petroleum ether), aromatic hydrocarbon (benzene, toluene, xylene), alcohol (methanol, ethanol, benzyl alcohol), ketone (acetone, methyl ethyl ketone, Methyl butyl ketone, cyclohexanone), ester type (methyl acetate, ethyl acetate, etc.), ether type (diethyl ether, isopropyl ether, THR, dioxane), amide type (dimethylformamide, diethylformamide), It may be any one selected from the group consisting of sulfoxide type (dimethyl sulfoxide, sulfolane), organic acid (formic acid, acetic acid, propionic acid), acetnitrayl and tetralin.

계속해서, 반응용매에 가교제를 첨가할 수 있다. 가교제는, 글루타르알데하이드(glutaraldehyde), N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드(N,N'-methylene-bis-acrylamide, BIS), N,N,N',N'-테트라메틸 에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetramethyl ethylene diamine), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용가능하나 이에 한정되는 것은 아니다.Subsequently, a crosslinking agent can be added to the reaction solvent. The crosslinking agent is glutaraldehyde, N, N'-methylene-bis-acrylamide (N, N'-methylene-bis-acrylamide, BIS), N, N, N ', N'-tetramethyl ethylenediamine One or a mixture of two or more selected from (N, N, N ', N'-tetramethyl ethylene diamine) and ethylene glycol dimethacrylate may be used, but is not limited thereto.

계속해서, 반응용매에 다공성 하이드로겔(100)의 본체를 형성할 단량체를 첨가할 수 있다. 단량체로는 아크릴아미드(acrylamide, Am), 아크릴산(acrylic acid, AA), HA, 알긴산(alginic acid), 펙틴(pectin), 캐라지난(carrageenan), 황산콘드로이친(chondroitin sulfate), 덱스트란설페이트(dextran sulfate), 키토산(chitosan), 폴리라이신(polylysine), 콜라겐(collagen), 카르복시에틸 키틴(carboxyethyl chitin), 피브린(fibrin), 텍스트란(dextran), 아가로스(agarose), 풀루란(pullulan), PEG-PLA-PEG, PEG-PLGA-PEG, PEG-PCL-PEG, PLA-PEG-PLA, PHB, P(PEG/PBO) terephthalate, PEG-bis-(PLA-acrylate), PEG-g-P(AAm-co-Vamine), PAAm, P(NIPAAm-co-AAc), P(NIPAAm-co-EMA), PVAc/PVA, PNVP, P(MMA-co-HEMA), P(AN-co-ally sulfate), P(bisscrboxy-phenoxy-phosphazene), P(GEMA-sulfate), P(PEG-co-peptides), alginate-g-(PEO-PPO-PEO), P(PLGA-co-serine), collagen-acrylate, P(HPMA-g-peptide), P(HEMA/Materigel) 및 HA-g-NIPAAm으로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 하나일 수 있다.Subsequently, a monomer for forming the main body of the porous hydrogel 100 may be added to the reaction solvent. Monomers include acrylamide (Am), acrylic acid (AA), HA, alginic acid, pectin, carrageenan, chondroitin sulfate, dextransulfate sulfate, chitosan, polylysine, collagen, carboxyethyl chitin, fibrin, dextran, agarose, pullulan, PEG-PLA-PEG, PEG-PLGA-PEG, PEG-PCL-PEG, PLA-PEG-PLA, PHB, P (PEG / PBO) terephthalate, PEG-bis- (PLA-acrylate), PEG-gP (AAm- co-Vamine), PAAm, P (NIPAAm-co-AAc), P (NIPAAm-co-EMA), PVAc / PVA, PNVP, P (MMA-co-HEMA), P (AN-co-ally sulfate), P (bisscrboxy-phenoxy-phosphazene), P (GEMA-sulfate), P (PEG-co-peptides), alginate-g- (PEO-PPO-PEO), P (PLGA-co-serine), collagen-acrylate, It may be any one selected from the group consisting of P (HPMA-g-peptide), P (HEMA / Materigel) and HA-g-NIPAAm.

계속해서, 반응용매에 상술한 단량체의 중합을 개시하는 개시제를 첨가할 수 있다. 개시제로는 암모니움 퍼설페이트(Ammonium persulfate, APS), 과산화아세틸, 과산화벤조일, 과산화디아실, 쿠멘하이드록페록시드, 알킬페록시드, 페록소류산칼리움, 페록류산암모니움, 과산화수소, 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile, AIBN), 아조비스시클로헥산카르보닐, 테트라메틸티우람디술피드, 디벤조일디술피드, P-톨루올술핀산, 알칸술핀산에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용가능하나 이에 한정되는 것은 아니다.Subsequently, an initiator for initiating the polymerization of the monomers described above can be added to the reaction solvent. Initiators include ammonium persulfate (APS), acetyl peroxide, benzoyl peroxide, diacyl peroxide, cumene hydroperoxide, alkyl peroxide, potassium peroxide, ammonium peroxide, ammonium peroxide, azobisisobuty One or a mixture of two or more selected from anitrile (azobisisobutyronitrile (AIBN), azobiscyclohexanecarbonyl, tetramethylthiuram disulfide, dibenzoyldisulfide, P-toluolsulfinic acid and alkanesulfinic acid can be used. It is not limited to this.

상술한 반응용매에 가교제, 하이드로겔 제조용 단량체, 개시제를 첨가한 후, 교반하여 겔화시키는 단계를 진행한다. 단량체의 중합과 가교에 의해 지지구조체(101)와 미세기공(102)이 형성된다. 미세기공(102)은 10~300㎛ 크기의 공극일 수 있다. After adding a crosslinking agent, a monomer for preparing a hydrogel, and an initiator to the reaction solvent described above, the step of gelling by stirring is performed. The support structure 101 and the micropores 102 are formed by the polymerization and crosslinking of the monomers. The micropores 102 may be pores having a size of 10 ~ 300㎛.

다공성 하이드로겔(100)은 일반적으로 하이드로젤의 내부에 공극을 부여함으로써 비표면적을 최대화할 수 있다. 하이드로겔(100)은 제조방법에 따라 다양한 공극구조를 형성할 수가 있는데 공극의 유무, 크기, 형태에 따라 팽윤속도와 흡수성이 달라질 수 있다.The porous hydrogel 100 may generally maximize specific surface area by imparting voids to the inside of the hydrogel. Hydrogel 100 may form a variety of pore structure according to the manufacturing method, the swelling speed and the absorbency may vary depending on the presence, size, shape of the pore.

본 발명에 따른 다공성 하이드로겔(100)은 10~300㎛의 공극을 갖는 다공성 하이드로겔로 모든 공극들이 서로 연결된 열린 채널을 형성함으로써 모세관 현상에 의한 흡수효과를 보인다. 상기 다공성 하이드로젤을 합성하기 위한 방법으로는 porosigen technique, phase separation technique, salt leaching method, freeze-dry method, gas blowing method 등이 있다.Porous hydrogel 100 according to the present invention is a porous hydrogel having a pore of 10 ~ 300㎛ shows an absorption effect by the capillary phenomenon by forming open channels connected to all pores. Methods for synthesizing the porous hydrogel include porosigen technique, phase separation technique, salt leaching method, freeze-dry method, gas blowing method.

계속해서, b) 상기 다공성 하이드로겔(100)의 상기 미세기공(102)에 K3[Fe(CN)6]를 포함하는 용액을 흡수시킨다(S20). 미세기공(102)에 K3[Fe(CN)6]이 고루 함침될 수 있도록 K3[Fe(CN)6]가 용해된 용액에 다공성 하이드로겔(100)을 침지시킨다. K3[Fe(CN)6]은 예를들어 증류수, 메탄올, 에탄올 등의 용매에 용해시켜, K3[Fe(CN)6]을 포함하는 용액으로 형성할 수 있다. 이에 의해, 다공성 하이드로겔(100)의 미세기공(102)에 K3[Fe(CN)6]가 고르게 분포할 수 있다. 도 3을 참조하면, 미세기공(102)에 K3[Fe(CN)6]가 흡수된 것을 관찰할 수 있다. Subsequently, b) absorbing a solution containing K 3 [Fe (CN) 6 ] in the micropores 102 of the porous hydrogel 100 (S20). The micropores (102) K 3 [Fe ( CN) 6] so that this can be uniformly impregnated is immersed the K 3 [Fe (CN) 6 ] The porous hydrogel 100 to the dissolved solution. K 3 [Fe (CN) 6 ] can be dissolved in a solvent such as distilled water, methanol, ethanol, or the like to form a solution containing K 3 [Fe (CN) 6 ]. As a result, K 3 [Fe (CN) 6 ] may be evenly distributed in the micropores 102 of the porous hydrogel 100. Referring to FIG. 3, it can be observed that K 3 [Fe (CN) 6 ] is absorbed into the micropores 102.

계속해서, K3[Fe(CN)6]가 흡수된 다공성 하이드로겔(100)을 FeCl3 용액에 침지시키고, 열을 가하여 프러시안 블루(Prussian Blue)를 형성한다(S30).Subsequently, the porous hydrogel 100 in which K 3 [Fe (CN) 6 ] is absorbed is immersed in a FeCl 3 solution, and heat is formed to form Prussian Blue (S30).

FeCl3는 예를들어 증류수, 메탄올, 에탄올 등의 용매에 용해시켜, FeCl3를 포함하는 포함하는 용액으로 형성할 수 있다. 이후, FeCl3가 포함된 용액에 상기 b)단계의 다공성 하이드로겔(100)을 침지시킨다. 이에 의해, 다공성 하이드로겔(100)의 미세기공(102)에 흡수된 K3[Fe(CN)6]과 FeCl3가 서로 반응할 수 있다. 즉, FeCl3도 용액에 포함되어 있어, 다공성 하이드로겔(100)의 미세기공(102)으로 흡수되고, FeCl3이 흡수됨에 따라, K3[Fe(CN)6]과 FeCl3가 서로 반응할 수 있다. 도4를 참조하면, K3[Fe(CN)6]와 FeCl3가 미세기공(102)에 흡수된 것을 확인할 수 있다.FeCl 3 can be dissolved in a solvent such as distilled water, methanol, ethanol, or the like, and can be formed into a solution containing FeCl 3 . Thereafter, the porous hydrogel 100 of step b) is immersed in a solution containing FeCl 3 . As a result, K 3 [Fe (CN) 6 ] and FeCl 3 absorbed in the micropores 102 of the porous hydrogel 100 may react with each other. That is, FeCl 3 is also included in the solution, and is absorbed into the micropores 102 of the porous hydrogel 100, and as FeCl 3 is absorbed, K 3 [Fe (CN) 6 ] and FeCl 3 may react with each other. Can be. Referring to FIG. 4, it can be seen that K 3 [Fe (CN) 6 ] and FeCl 3 are absorbed into the micropores 102.

계속해서, 다공성 하이드로겔(100)에 열을 가한다. 열에 의해, 40℃~200℃의 온도 분위기에서 K3[Fe(CN)6]와 FeCl3의 반응을 진행한다. K3[Fe(CN)6]와 FeCl3는 산화환원 반응에 의해 프러시안 블루(Prussian Blue) 입자가 형성될 수 있다. 프러시안 블루(Prussian Blue) 입자가 형성됨과 동시에, 반응이 진행된 미세기공(102)에 프러시안 블루(Prussian Blue)가 고정된다. 이에 의해, 다공성 하이드로겔(100)의 내부에 프러시안 블루(Prussian Blue)가 고정될 수 있다.Subsequently, heat is applied to the porous hydrogel 100. By heat, the flow advances to K 3 [Fe (CN) 6 ] and of FeCl 3 at a temperature atmosphere of 40 ℃ ~ 200 ℃. K 3 [Fe (CN) 6 ] and FeCl 3 may form Prussian Blue particles by a redox reaction. As Prussian Blue particles are formed, Prussian Blue is fixed to the micropores 102 in which the reaction proceeds. As a result, Prussian Blue may be fixed to the inside of the porous hydrogel 100.

상술한 단계에 의해, 도 1과 같은 세슘 흡착제(10)가 형성될 수 있다.By the above-described steps, cesium adsorbent 10 as shown in FIG. 1 may be formed.

본 발명에 의해 형성된 세슘 흡착제(10)는 다공성 하이드로겔(100)에 프러시안 블루(110)가 고정됨으로써, 프러시안 블루(110)가 다공성 하이드로겔(100)에 의해 수용액내에서 고르게 분산될 수 있다. 즉, 프러시안 블루는 물에서 분산성이 저하되는 성질이 있었으나, 물에서 분산성이 우수한 하이드로겔에 의해 분산됨으로써, 물에서 프러시안 블루의 분산성이 향상되고 유지될 수 있다. 또한, 프러시안 블루는 수용액에 입자형태로 분산되어 사용되므로, 사용후 수거가 어려웠다. 그러나, 하이드로겔에 고정시켜 프러시안 블루(Prussian Blue) 를 분산시키면, 상대적으로 수거가 용이한 하이드로겔의 수거를 통해 프러시안 블루를 수거할 수 있으므로, 사용상의 편이상이 향상될 수 있다.Cesium adsorbent 10 formed by the present invention is fixed by the Prussian blue 110 to the porous hydrogel 100, the Prussian blue 110 can be evenly dispersed in the aqueous solution by the porous hydrogel (100). have. That is, although Prussian blue had a property of decreasing dispersibility in water, it is dispersed by a hydrogel having excellent dispersibility in water, thereby improving and maintaining the dispersibility of Prussian blue in water. In addition, Prussian blue is dispersed in the form of particles in an aqueous solution, so it is difficult to collect after use. However, when the Prussian Blue is dispersed by fixing to the hydrogel, the Prussian Blue may be collected through the collection of the hydrogel, which is relatively easy to collect, thereby improving convenience of use.

본 발명의 세슘 흡착제(110)는 오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 프러시안 블루의 분산성 및 사용 편의성을 향상시킬 수 있어, 방사능 오염지대에서 많은 사용이 기대된다. The cesium adsorbent 110 of the present invention can improve the dispersibility and ease of use of Prussian blue for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in the contaminated water, and is expected to be used in a radioactive contaminated zone.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It is to be understood by those skilled in the art that these embodiments are only for describing the present invention in more detail and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments in accordance with the gist of the present invention .

제조예 1: 다공성 하이드로겔의 제조Preparation Example 1 Preparation of Porous Hydrogel

vial병에 용매로 증류수 10mL에, 가교제로 BIS 0.1g과, 하이드로겔 제조용 단량체 아크릴아미드(Acrylamide, Am) 1g, 개시제로 APS 0.01g를 넣고 완전히 녹인 후, 몰드에 상기 혼합용액 1mL를 넣고, 파라핀 오일 4ml를 천천히 가한다. 고내상 에멀젼이 형성될 수 있도록 1500 rpm으로 교반한 다음 40℃로 예열한 오븐에서 4시간 동안 반응시켰다. In a vial bottle, 10 mL of distilled water as a solvent, 0.1 g of BIS as a crosslinking agent, 1 g of monomer acrylamide (Acrylamide, Am) for producing a hydrogel, and 0.01 g of APS as an initiator were completely dissolved, and then 1 mL of the mixed solution was added to a mold. Slowly add 4 ml of oil. The mixture was stirred at 1500 rpm to form a high internal phase emulsion and then reacted for 4 hours in an oven preheated to 40 ° C.

반응 종료 후 실온에서 충분히 식힌 후 몰드에서 하이드로겔을 탈착하고, 하이드로겔에 남아 있는 용매와 오일을 제거하기 위해 테트라하이드로퓨란 (Tetrahydrofuran, THF)과 아세톤으로 세척하는 과정을 3번~5번 반복하였다. 이에 의해, 미세기공을 포함하는 다공성 하이드로겔을 제조하였다.After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and desorbed from the hydrogel, and the process of washing with tetrahydrofuran (Tetrahydrofuran (THF) and acetone) was repeated three to five times to remove the solvent and oil remaining in the hydrogel. . As a result, a porous hydrogel including micropores was prepared.

제조예 2: 세슘 흡착제의 제조Preparation Example 2 Preparation of Cesium Adsorbent

증류수 100mL에 헥사사이아노철(Ⅱ)산칼륨(K3[Fe(CN)6]) 3.29g을 넣고 용해시켜, K3[Fe(CN)6]을 포함하는 용액을 제조하였다. 상기 용액에 제조예 1에서 제조한 다공성 하이드로겔을 침지시켰다. K3[Fe(CN)6]가 다공성 하이드로겔의 미세기공에 충분히 흡수되도록 30분간 침지를 진행하였다.3.29 g of potassium hexacyanoferrate (II) acid (K 3 [Fe (CN) 6 ]) was added and dissolved in 100 mL of distilled water to prepare a solution containing K 3 [Fe (CN) 6 ]. The porous hydrogel prepared in Preparation Example 1 was immersed in the solution. Immersion was performed for 30 minutes so that K 3 [Fe (CN) 6 ] was sufficiently absorbed into the micropores of the porous hydrogel.

계속해서, 염화철(FeCl3) 1.62g을 증류수 100 mL에 넣고 교반하여, 염화철을 완전히 용해시켜, 염화철 용액을 제조하였다. 제조된 염화철 용액에 K3[Fe(CN)6]가 흡수된 다공성 하이드로겔을 침지시킨 상태로, 40℃의 분위기에서 6시간 동안 K3[Fe(CN)6]와 FeCl3의 자발적 산화환원반응을 하도록 유도하였다. 이에 의해, 다공성 하이드로겔의 미세기공에서 프러시안 블루가 형성되었다. 프러시안 블루가 미세기공에서 형성됨과 동시에, 다공성 하이드로겔의 미세기공에 프러시안 블루가 고정되었고, 이에 의해 최종적으로 다공성 하이드로겔에 프러시안 블루가 고정된 세슘 흡착제가 완성되었다.Subsequently, 1.62 g of iron chloride (FeCl 3 ) was added to 100 mL of distilled water, followed by stirring to completely dissolve iron chloride to prepare an iron chloride solution. Spontaneous redox reduction of K 3 [Fe (CN) 6 ] and FeCl 3 for 6 hours at 40 ° C. in a state of immersing the porous hydrogel absorbed with K 3 [Fe (CN) 6 ] in the prepared iron chloride solution. It was induced to react. As a result, Prussian blue was formed in the micropores of the porous hydrogel. As Prussian blue was formed in the micropores, Prussian blue was fixed to the micropores of the porous hydrogel, thereby finally completing the cesium adsorbent having Prussian blue fixed to the porous hydrogel.

도 5는 상기의 제조방법에 의해 제조된 세슘 흡착제의 SEM, TEM전자 현미경 사진이다. 도 5에서 볼 수 있듯, 다공성 하이드로겔의 미세기공 표면에 프러시안 블루가 형성되어 고정되어 있음을 알 수 있었다. 또한, 도 6은 제조된 세슘 흡착제의 XRD(X-ray Diffraction Spectroscopy)-패턴으로, 프러시안 블루의 XRD-패턴과 제조된 세슘 흡착제의 XRD-패턴이 동일함을 알 수 있었다. 즉, 제조된 세슘 흡착제는 프러시안 블루를 유효하게 포함하고 있음을 알 수 있었다. 5 is a SEM, TEM electron micrograph of the cesium adsorbent prepared by the above production method. As can be seen in Figure 5, it can be seen that the Prussian blue is formed and fixed on the surface of the micropores of the porous hydrogel. In addition, FIG. 6 is an X-ray diffraction spectroscopy (XRD) -pattern of the prepared cesium adsorbent, and it was found that the XRD-pattern of the Prussian blue and the XRD-pattern of the prepared cesium adsorbent were the same. That is, it was found that the cesium adsorbent prepared effectively contained Prussian blue.

실험예 : 제조된 세슘 흡착제의 세슘 흡수능 측정Experimental Example: Measurement of cesium absorption capacity of the prepared cesium adsorbent

상기 제조예에 의해 제조된 프러시안 블루가 고정된 다공성 하이드로젤의 방사성 세슘 흡착 특성을 확인하였다. 다공성 하이드로젤의 방사성 세슘의 흡착 특성은 방사성 모의폐액(CsCl)의 농도를 조절하여 실시한 흡착능 평가에 의해 확인되었다. The radioactive cesium adsorption characteristics of the Prussian blue-fixed porous hydrogel prepared by the preparation example were confirmed. Adsorption characteristics of radioactive cesium in porous hydrogels were confirmed by evaluation of adsorption capacity by adjusting the concentration of radioactive simulative waste solution (CsCl).

제조된 세슘 흡착제 0.02g를 반응기에 넣고, 6~27ppm의 농도로 제조한 방사성 모의폐액(CsCl 수용액) 50ml를 반응기에 첨가하여 실험을 진행하였다. 실험이 종료된 후 syringe filtering을 통해 샘플을 채취하였고, 채취된 샘플은 유도결합플라즈마 질량분석기(ICP-MS, ELAN DRC2, PerkinElmer, USA)를 이용하여 세슘 농도를 분석하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.0.02 g of the cesium adsorbent thus prepared was added to the reactor, and 50 ml of the radioactive simulative waste solution (CsCl aqueous solution) prepared at a concentration of 6 to 27 ppm was added to the reactor. After the experiment was completed, a sample was collected by syringe filtering, and the sample was analyzed for cesium concentration using an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS, ELAN DRC2, PerkinElmer, USA). The results are shown in Table 1.

초기세슘농도(ppm)Initial cesium concentration (ppm) 세슘 흡착제 양(g)Cesium Adsorbent Amount (g) 최대 흡착량(mmol/g)Max adsorption amount (mmol / g) 77 0.20.2 0.027040.02704 1414 0.20.2 0.052220.05222 2121 0.20.2 0.068820.06882 2727 0.20.2 0.076670.07667

상기 표 1을 통해 알 수 있듯이, 본 발명의 세슘 흡착제는 높은 세슘 흡착량을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 세슘의 초기 농도가 점차 증가할수록 세슘 흡착제의 세슘 최대흡착량이 증가하는 것을 확인할 수 있다. 이것은 상기 세슘 흡착제가 세슘의 농도 증가에 비례하여 보다 많은 세슘을 흡착할 수 있고, 우수한 세슘 흡착 특성을 나타냄을 의미한다. 따라서, 본 발명의 세슘 흡착제는 방사성 세슘과 선택적으로 반응하여 흡착할 수 있으며, 우수한 방사성 세슘 의 흡착 특성을 나타냄을 확인할 수 있다.As can be seen from Table 1, the cesium adsorbent of the present invention was confirmed to exhibit a high cesium adsorption amount. As the initial concentration of cesium increases gradually, the cesium maximum adsorption amount of the cesium adsorbent increases. This means that the cesium adsorbent can adsorb more cesium in proportion to the increase in concentration of cesium and exhibit excellent cesium adsorption properties. Therefore, the cesium adsorbent of the present invention can selectively adsorb and react with the radioactive cesium, it can be seen that exhibits excellent adsorption characteristics of radioactive cesium.

이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood that the invention may be embodied in other specific forms without departing from the spirit or essential characteristics thereof. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (10)

오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제에 있어서,
미세기공을 포함하고 물에 분산되는 다공성 하이드로겔; 및
상기 미세기공에 흡착된 프러시안 블루(Prussian Blue)를 포함하는 세슘 흡착제.
In the cesium adsorbent for removing cesium, which is a radioactive substance remaining in the contaminated water,
Porous hydrogel containing micropores and dispersed in water; And
Cesium adsorbent comprising Prussian Blue adsorbed to the micropores.
제1 항에 있어서,
상기 다공성 하이드로겔은 콜라젠, 젤라틴, 피브린, 알긴산, 히알루론산, 키토산, 폴리아크릴아미드계, 폴리아크릴산계, 폴리에틸렌옥사이드계, 폴리비닐알코올계 및 폴리포스파젠계 중 어느 하나인 세슘 흡착제.
The method according to claim 1,
The porous hydrogel is a cesium adsorbent of any one of collagen, gelatin, fibrin, alginic acid, hyaluronic acid, chitosan, polyacrylamide, polyacrylic acid, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, and polyphosphazene.
오염수에 잔류하는 방사능 물질인 세슘을 제거하는 세슘 흡착제의 제조방법에 있어서,
a) 미세기공을 포함하고, 물에 분산되는 다공성 하이드로겔을 제공하는 단계;
b) 상기 다공성 하이드로겔의 상기 미세기공에 K3[Fe(CN)6]를 포함하는 용액을 흡수시키는 단계; 및
c) 상기 b) 단계를 거친 상기 다공성 하이드로겔을 FeCl3용액에 침지시키고, 열을 가하여 프러시안 블루(Prussian Blue)를 형성하는 단계를 포함하는 세슘 흡착제의 제조방법.
In the method for producing a cesium adsorbent for removing cesium which is a radioactive substance remaining in the contaminated water,
a) providing a porous hydrogel comprising micropores and dispersed in water;
b) absorbing a solution containing K 3 [Fe (CN) 6 ] in the micropores of the porous hydrogel; And
c) a method of preparing a cesium adsorbent comprising immersing the porous hydrogel passed through step b) in a FeCl 3 solution and applying heat to form Prussian Blue.
제3 항에 있어서,
상기 프러시안 블루(Prussian Blue)는 상기 미세기공에 흡착되는 세슘 흡착제의 제조방법.
The method of claim 3,
The Prussian Blue is a method for producing a cesium adsorbent adsorbed to the micropores.
제3 항에 있어서,
상기 다공성 하이드로겔을 제공하는 단계는,
반응용매에 가교제, 하이드로겔 제조용 단량체, 개시제를 첨가하여 상기 다공성 하이드로겔을 형성하는 것을 포함하는 세슘 흡착제의 제조방법.
The method of claim 3,
Providing the porous hydrogel,
A method of producing a cesium adsorbent comprising forming a porous hydrogel by adding a crosslinking agent, a monomer for preparing a hydrogel, and an initiator to a reaction solvent.
제5 항에 있어서,
상기 반응용매는, 수계, 포화탄화수소계(헥산, 펜탄, 석유에테르), 방향족 탄화수소계(벤젠, 톨루엔, 자일렌), 알코올계(메탄올, 에탄올, 벤질알콜), 케톤계(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 시클로헥사논), 에스테르계(초산메틸, 초산에틸 등), 에테르계(디에틸에테르, 이소프로필에테르, THR, 디옥산), 아미드계(디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드), 설폭사이드계(디메틸설폭사이드, 설포레인), 유기산(개미산, 초산, 프로피온산), 아세트나이트라일 및 테트랄린으로 이루이진 그룹에서 선택된 어느 하나인 세슘 흡착제의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The reaction solvent is aqueous, saturated hydrocarbon (hexane, pentane, petroleum ether), aromatic hydrocarbon (benzene, toluene, xylene), alcohol (methanol, ethanol, benzyl alcohol), ketone (acetone, methyl ethyl ketone , Methyl butyl ketone, cyclohexanone), ester type (methyl acetate, ethyl acetate, etc.), ether type (diethyl ether, isopropyl ether, THR, dioxane), amide type (dimethylformamide, diethylformamide) , Sulfoxide-based (dimethyl sulfoxide, sulfolane), organic acid (formic acid, acetic acid, propionic acid), a method of producing a cesium adsorbent any one selected from the group consisting of acetnitrayl and tetralin.
제5 항에 있어서,
상기 가교제는, 글루타르알데하이드(glutaraldehyde), N,N'-메틸렌-비스-아크릴아미드(N,N'-methylene-bis-acrylamide, BIS), N,N,N',N'-테트라메틸 에틸렌디아민(N,N,N',N'-tetramethyl ethylene diamine), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(ethylene glycol dimethacrylate)에서 선택되는 적어도 하나인 세슘 흡착제의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The crosslinking agent is glutaraldehyde, N, N'-methylene-bis-acrylamide (N, N'-methylene-bis-acrylamide, BIS), N, N, N ', N'-tetramethyl ethylene Method for producing a cesium adsorbent which is at least one selected from diamines (N, N, N ', N'-tetramethyl ethylene diamine), ethylene glycol dimethacrylate (ethylene glycol dimethacrylate).
제5 항에 있어서,
상기 단량체는, 아크릴아미드(acrylamide, Am), 아크릴산(acrylic acid, AA), HA, 알긴산(alginic acid), 펙틴(pectin), 캐라지난(carrageenan), 황산콘드로이친(chondroitin sulfate), 덱스트란설페이트(dextran sulfate), 키토산(chitosan), 폴리라이신(polylysine), 콜라겐(collagen), 카르복시에틸 키틴(carboxyethyl chitin), 피브린(fibrin), 텍스트란(dextran), 아가로스(agarose), 풀루란(pullulan), PEG-PLA-PEG, PEG-PLGA-PEG, PEG-PCL-PEG, PLA-PEG-PLA, PHB, P(PEG/PBO) terephthalate, PEG-bis-(PLA-acrylate), PEG-g-P(AAm-co-Vamine), PAAm, P(NIPAAm-co-AAc), P(NIPAAm-co-EMA), PVAc/PVA, PNVP, P(MMA-co-HEMA), P(AN-co-ally sulfate), P(bisscrboxy-phenoxy-phosphazene), P(GEMA-sulfate), P(PEG-co-peptides), alginate-g-(PEO-PPO-PEO), P(PLGA-co-serine), collagen-acrylate, P(HPMA-g-peptide), P(HEMA/Materigel) 및 HA-g-NIPAAm으로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 하나인 세슘 흡착제의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The monomer may be acrylamide (Am), acrylic acid (AA), HA, alginic acid, pectin, carrageenan, chondroitin sulfate, dextransulfate ( dextran sulfate, chitosan, polylysine, collagen, carboxyethyl chitin, fibrin, dextran, agarose, pullulan , PEG-PLA-PEG, PEG-PLGA-PEG, PEG-PCL-PEG, PLA-PEG-PLA, PHB, P (PEG / PBO) terephthalate, PEG-bis- (PLA-acrylate), PEG-gP (AAm -co-Vamine), PAAm, P (NIPAAm-co-AAc), P (NIPAAm-co-EMA), PVAc / PVA, PNVP, P (MMA-co-HEMA), P (AN-co-ally sulfate) , P (bisscrboxy-phenoxy-phosphazene), P (GEMA-sulfate), P (PEG-co-peptides), alginate-g- (PEO-PPO-PEO), P (PLGA-co-serine), collagen-acrylate , P (HPMA-g-peptide), P (HEMA / Materigel) and HA-g-NIPAAm is a method for producing a cesium adsorbent any one selected from the group consisting of.
제5 항에 있어서,
상기 개시제는, 암모니움 퍼설페이트(Ammonium persulfate, APS), 과산화아세틸, 과산화벤조일, 과산화디아실, 쿠멘하이드록페록시드, 알킬페록시드, 페록소류산칼리움, 페록류산암모니움, 과산화수소, 아조비스이소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile, AIBN), 아조비스시클로헥산카르보닐, 테트라메틸티우람디술피드, 디벤조일디술피드, P-톨루올술핀산, 알칸술핀산 에서 선택되는 적어도 하나인 세슘 흡착제의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The initiator may be ammonium persulfate (APS), acetyl peroxide, benzoyl peroxide, diacyl peroxide, cumene hydroperoxide, alkyl peroxide, potassium peroxide, ammonium peroxide, ammonium peroxide, azobisisoiso A method for producing cesium adsorbent which is at least one selected from butyronitrile (azobisisobutyronitrile, AIBN), azobiscyclohexanecarbonyl, tetramethylthiuram disulfide, dibenzoyldisulfide, P-toluolsulfinic acid and alkanesulfinic acid.
제3 항에 있어서,
상기 c)단계는 40℃~200℃의 온도 분위기에서 진행되는 세슘 흡착제의 제조방법.
The method of claim 3,
The c) step is a method of producing a cesium adsorbent is carried out in a temperature atmosphere of 40 ℃ ~ 200 ℃.
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