KR20190075350A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 냄새 개선 효과가 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition excellent in an odor improving effect.
자동차 실내 공기질 관리 이슈로 인하여, 차량용 소재의 냄새 품질에 대한 필요성이 대두되고 있다. VDA270 규격에서는 자동차 적용 부품에 따라 상온 ~ 고온에서 냄새 평가 등급 판정하고 있다.Due to the issue of indoor air quality management in automobiles, there is a need for the quality of odor of vehicle materials. According to the VDA270 standard, the odor evaluation grade is judged from room temperature to high temperature according to the automobile application parts.
일반적으로 괴상중합으로 제조된 ABS계 그라프트 공중합체의 경우에는 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 ABS계 그라프트 공중합체와 비교하여 냄새 특성이 우수하지만, 연속 중합 공정이 적용되므로 다양한 제품을 생산하기에 한계가 있다. In general, the ABS-based graft copolymer prepared by bulk polymerization has an excellent odor characteristic as compared with the ABS-based graft copolymer prepared by emulsion polymerization or suspension polymerization, but since the continuous polymerization process is applied, various products are produced .
따라서, 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 ABS계 그라프트 공중합체의 적용이 불가피하며, 해당 제품의 냄새를 개선하기 위해서 다양한 방법이 제안되었다.Therefore, it is inevitable to apply an ABS-based graft copolymer prepared by emulsion polymerization or suspension polymerization, and various methods have been proposed to improve the odor of the product.
CN103772884A에서는 물 또는 다양한 재활용 수지들을 적용하는 방법이 제안되었다. US2010-0029824A에서는 잔류 단량체를 감소시키기 위해 제올라이트와 같은 다공성 무기물을 적용하는 방법이 제안되었다. WO 2014-208965A에서는 습식압출을 통하여 불순물을 저감시키는 방법이 제안되었다.In CN103772884A a method of applying water or various recycled resins has been proposed. In US2010-0029824A, a method of applying a porous inorganic material such as zeolite to reduce the residual monomer has been proposed. WO 2014-208965A proposes a method of reducing impurities through wet extrusion.
그러나, 불순물의 저감 만으로는 VDA270 규격에서 요구하는 수준의 냄새 등급을 획득하기 어려운 경우가 많아 냄새 저감을 위한 새로운 방법이 필요하다.However, it is often difficult to obtain an odor rating level required by the VDA270 standard only by the reduction of impurities, so a new method for smell reduction is needed.
이에 냄새를 최소화하기 위하여, 향료 혹은 소취제를 적용하려는 노력이 있으나, 이 경우 높은 압출, 사출 온도로 인하여 원하는 냄새 효과를 달성하기 어려웠다.In order to minimize odor, efforts have been made to apply fragrance or deodorant, but in this case, it has been difficult to achieve the desired odor effect due to high extrusion and injection temperatures.
괴상중합으로 제조된 그라프트 공중합체의 경우, 냄새 저감 효과는 뛰어나나, 다양한 제품에 적용하기에는 한계가 있다. 하지만, 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 그라프트 공중합체는 다양한 제품으로 적용가능하나, 냄새가 심한 단점이 있다. In the case of the graft copolymer prepared by bulk polymerization, the odor reduction effect is excellent, but it is limited to various products. However, graft copolymers prepared by emulsion polymerization or suspension polymerization can be applied to various products, but they are disadvantageous in that they have a strong odor.
본 발명의 목적은 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 그라프트 공중합체를 이용하여도, 냄새가 저감되면서 기본 물성은 저하되지 않는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which does not deteriorate basic physical properties while smell is reduced even when a graft copolymer produced by emulsion polymerization or suspension polymerization is used.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention relates to a first copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit; A second copolymer comprising an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit; A thermoplastic resin composition comprising an additive comprising at least one selected from the group consisting of polyether amines and aromatic polyamides.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하면 냄새는 저감되면서, 기본 물성은 저하되지 않는 사출품을 제조할 수 있다.By using the thermoplastic resin composition according to the present invention, it is possible to produce an article which does not deteriorate the basic physical properties while reducing odor.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명에서 평균입경은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 체적 누적의 50% 이상에 해당하는 입경으로 정의할 수 있다.In the present invention, the average particle diameter can be defined as the particle diameter corresponding to 50% or more of the volume accumulation in the particle diameter distribution curve of the particles.
본 발명에서 평균입경은 TEM으로 측정할 수 있다.In the present invention, the average particle diameter can be measured by TEM.
본 발명에서 중량평균분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.In the present invention, the weight average molecular weight can be measured relative to a standard polystyrene (PS) sample through gel permeation chromatography (waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent.
본 발명의 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1. 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 2. 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및 3. 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention comprises: 1. a first copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit; 2. A second copolymer comprising an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinyl cyan-based monomer-derived unit; And 3. an additive comprising at least one member selected from the group consisting of polyether amines and aromatic polyamides.
본 발명의 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 4. 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고, 상기 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 서로 다른 제3 공중합체를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention comprises 4. a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit, wherein the first copolymer and the conjugated diene polymer have an average particle diameter of But may further include other third copolymers.
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 5. 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 단량체 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a fourth copolymer comprising a unit derived from a maleimide monomer and a unit derived from an aromatic vinyl monomer.
이하, 본 발명의 일실시예 따른 열가소성 수지 조성물의 각 구성요소를 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component of the thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in detail.
1. 제1 공중합체1. First copolymer
제1 공중합체는 그라프트 공중합체로서, 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 유래 단위를 포함한다.The first copolymer is a graft copolymer, and includes a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit, and a vinyl cyanide-derived unit.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내화학성, 내충격성을 부여해줄 수 있다.The first copolymer can impart excellent chemical resistance and impact resistance to the thermoplastic resin composition.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.The conjugated diene polymer may include a conjugated diene polymer modified by graft polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer to a conjugated diene polymer produced by polymerization of a conjugated diene monomer.
여기서, 상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.Here, the conjugated diene-based monomer may be at least one member selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and piperylene, and 1,3-butadiene may be preferable.
상기 공액 디엔계 중합체는 평균입경이 0.20 내지 0.5 ㎛, 0.25 내지 0.4 ㎛ 또는 0.30 내지 0.35 ㎛일 수 있고, 이 중 0.30 내지 0.35 ㎛인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성을 보다 개선시킬 수 있다.The conjugated diene-based polymer may have an average particle diameter of 0.20 to 0.5 mu m, 0.25 to 0.4 mu m, or 0.30 to 0.35 mu m, preferably 0.30 to 0.35 mu m. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance of the first copolymer can be further improved.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 45 내지 70 중량%, 50 내지 65 중량% 또는 55 내지 65 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 55 내지 65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The conjugated diene polymer may be contained in an amount of 45 to 70% by weight, 50 to 65% by weight or 55 to 65% by weight based on the total weight of the first copolymer, preferably 55 to 65% by weight Do. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance and processability of the first copolymer can be further improved.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌의 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene, and p-methylstyrene, and styrene-derived units are preferred.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 25 내지 40 중량%, 20 내지 35 중량% 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.The aromatic vinyl monomer-derived unit may be contained in an amount of 25 to 40 wt%, 20 to 35 wt%, or 25 to 35 wt% based on the total weight of the first copolymer, and 25 to 35 wt% . When the above range is satisfied, the chemical resistance, stiffness, impact resistance, workability and surface gloss of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile Unit is preferable.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량% 또는 10 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be contained in an amount of 1 to 25% by weight, 5 to 20% by weight or 10 to 15% by weight based on the total weight of the first copolymer, and 10 to 15% . When the above range is satisfied, the chemical resistance, stiffness, impact resistance, workability and surface gloss of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 유화 중합, 현탁 중합 및 괴상 중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있고, 이 중 유화 중합으로 제조되는 것이 바람직하다.The first copolymer may be prepared by polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer in the presence of a conjugated diene polymer by at least one method selected from the group consisting of emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization, It is preferable to be produced by emulsion polymerization.
2. 제2 공중합체2. Second copolymer
상기 제2 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.The second copolymer includes an aromatic vinyl-based monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 내열성, 강성 및 가공성을 부여해 줄 수 있다.The second copolymer can impart heat resistance, rigidity and processability to the thermoplastic resin composition.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있다. 이 중 기계적 특성 면에서는 스티렌 유래 단위가 바람직하고, 내열성 측면에서는 α-메틸 스티렌 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene, and p-methylstyrene. Among these, styrene-derived units are preferable from the viewpoint of mechanical properties, and alpha -methylstyrene-derived units are preferable from the viewpoint of heat resistance.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile Unit is preferable.
상기 제2 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 80:20 내지 60:40 또는 78:22 내지 66:34의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 78:22 내지 66:34의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물이 내열성, 강성 및 가공성의 균형을 보다 잘 이룰 수 있다.The second copolymer may contain the aromatic vinyl-based monomer-derived unit and the vinyl cyan-based monomer-derived unit in a weight ratio of 80:20 to 60:40 or 78:22 to 66:34, 66:34 by weight. When the above-mentioned range is satisfied, the thermoplastic resin composition can achieve a better balance of heat resistance, rigidity and workability.
상기 제2 공중합체는 중량평균분자량이 110,000 내지 180,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유동성 및 강성이 우수한 이점이 있다.The second copolymer preferably has a weight average molecular weight of 110,000 to 180,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage of being excellent in fluidity and rigidity.
상기 제1 공중합체와 상기 제2 공중합체의 중량비는 25:75 내지 60:40 범위가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.The weight ratio of the first copolymer to the second copolymer is preferably in the range of 25:75 to 60:40. When the above-mentioned range is satisfied, the chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability can be further improved.
3. 첨가제3. Additive
첨가제는 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함한다.The additive includes at least one selected from the group consisting of polyether amines and aromatic polyamides.
상기 폴리에테르 아민은 열가소성 수지 조성물의 압출 및 사출 과정에서 발생하는 알데히드의 제거 효과가 뛰어나므로, 열가소성 수지 조성물로 제조 시 부가적으로 발생되는 성형품의 냄새를 저감시킬 수 있다.Since the polyether amine is excellent in the effect of removing aldehyde generated during the extrusion and extrusion of the thermoplastic resin composition, it is possible to reduce the odor of the molded article which is additionally generated in the production of the thermoplastic resin composition.
상기 폴리에테르 아민은 산소 제거효과도 뛰어난 물질로서, 열가소성 수지 조성물의 압출 및 사출 과정에서의 산화를 최소화할 수 있으므로, 산화에 의한 냄새를 최소화할 수 있다.The polyetheramine is an excellent material for removing oxygen and can minimize the oxidation during the extrusion and extrusion of the thermoplastic resin composition, so that the odor due to oxidation can be minimized.
상기 폴리에테르 아민은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다:The polyether amine may be a compound represented by the following formula (1): < EMI ID =
<화학식 1>≪ Formula 1 >
상기 화학식 1에서In Formula 1,
R1 및 R2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기이고, R 1 and R 2 are the same or different and are each independently a C 1 to C 10 alkyl group,
x는 1 내지 100이다.x is from 1 to 100;
상기 화학식 1에서 x는 20 내지 100인 것이 바람직하고, 30 내지 70인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.In the above formula (1), x is preferably from 20 to 100, more preferably from 30 to 70. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the impact strength and workability are excellent.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 5,000 g/mol인 것이 바람직하고, 1,500 내지 4,500 g/mol인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.The compound represented by Formula 1 preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000 g / mol, and more preferably 1,500 to 4,500 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the impact strength and workability are excellent.
상기 폴레에테르아민은 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다:The polyetheramine may be a compound represented by formula (2): < EMI ID =
<화학식 2>(2)
상기 화학식 2에서In the formula (2)
R3 및 R4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기이고, R 3 and R 4 are the same or different and are each independently a C 1 to C 10 alkyl group,
y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 100이다.y and z are the same or different from each other and each independently 1 to 100;
상기 화학식 2에서 y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 50인 것이 바람직하고, 1 내지 40인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.In Formula 2, y and z are the same or different, and each independently is preferably 1 to 50, and more preferably 1 to 40. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the impact strength and workability are excellent.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 3,000 g/mol일 수 있고, 1,500 내지 2,500 g/mol인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.The compound represented by Formula 2 may have a weight average molecular weight of 1,000 to 3,000 g / mol, and more preferably 1,500 to 2,500 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage that the impact strength and workability are excellent.
상기 방향족 폴리아미드는 열가소성 수지 조성물의 압출 및 사출 과정에서 발생하는 알데히드의 제거 효과가 뛰어나므로, 열가소성 수지 조성물로 제조시 부가적으로 발생되는 성형품의 냄새를 저감시킬 수 있다.The aromatic polyamide is excellent in the effect of removing aldehyde generated during the extrusion and extrusion of the thermoplastic resin composition, so that it is possible to reduce the odor of the molded article which is additionally generated in the production of the thermoplastic resin composition.
상기 방향족 폴리아미드는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다:The aromatic polyamide may be a compound represented by the following Formula 3:
<화학식 3>(3)
상기 화학식 3에서, In Formula 3,
L1 내지 L4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬렌기 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기이나, L1 내지 L4 중 1종 이상은 C6 내지 C20의 아릴렌기이고, L 1 to L 4 are the same or different and each independently represents a C 1 to C 10 alkylene group or a C 6 to C 20 arylene group, and at least one of L 1 to L 4 represents a C 6 to C 20 aryl Rengi,
n은 10 내지 25이다.n is from 10 to 25.
상기 화학식 3에서 L2는 C6 내지 C20의 아릴렌기인 것이 바람직하고, L1, L2 및 L4는 서로 같거나 다르고 각각 독립적으로 C1 내지 C4의 선형의 알킬렌기인 것이 바람직하고, n은 15 내지 22인 것이 바람직하다.In formula (3), L 2 is preferably an C 6 to C 20 arylene group, and L 1 , L 2 and L 4 are the same or different and are each independently a C 1 to C 4 linear alkylene group , and n is preferably from 15 to 22.
상술한 조건을 만족하면, 충격강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.When the above-mentioned conditions are satisfied, there is an advantage that the impact strength and workability are excellent.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 2,500 내지 6,000 g/mol일 수 있고, 4,000 내지 5,000 g/mol인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 가공성 및 강성이 우수한 이점이 있다.The compound represented by Formula 3 may have a weight average molecular weight of 2,500 to 6,000 g / mol and preferably 4,000 to 5,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage of excellent workability and rigidity.
상기 첨가제는 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 0.5 내지 4 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. The additive may be included in an amount of 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the first copolymer and the second copolymer.
상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 냄새 저감 효과도 구현하면서, 내충격성의 저하를 최소화할 수 있다.When the above-mentioned range is satisfied, degradation of the impact resistance can be minimized while realizing the odor reducing effect of the thermoplastic resin composition.
상기 첨가제의 양은 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 한정한 것으로서, 베이스 수지에 제3 공중합체 및 제4 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 더 포함된다면, 제1 공중합체; 제2 공중합체; 및 제3 공중합체 및 제4 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 합 100 중량부를 기준으로 함량을 한정할 수 있다.The amount of the additive is defined based on 100 parts by weight of the base resin, and if the base resin further contains at least one member selected from the group consisting of a third copolymer and a fourth copolymer, the first copolymer; A second copolymer; And 100 parts by weight of at least one selected from the group consisting of a first copolymer, a second copolymer, a second copolymer, and a third copolymer and a fourth copolymer.
4. 제3 공중합체4. Third copolymer
제3 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함할 수 있고, 상기 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 서로 다를 수 있다.The third copolymer may include a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit, and a vinylcyanide monomer-derived unit, and the first copolymer and the conjugated diene polymer may have different average particle diameters.
상기 제3 공중합체는 상기 제1 공중합체 대비 열가소성 수지 조성물에 우수한 가공성 특성을 부여해줄 수 있다.The third copolymer may impart excellent processability characteristics to the thermoplastic resin composition compared to the first copolymer.
공액 디엔계 중합체의 평균입경이 작은 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 큰 제3 공중합체를 모두 포함할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 및 가공성이 모두 개선될 수 있다.When both the first copolymer having a small average particle diameter of the conjugated diene polymer and the third copolymer having a large average particle diameter of the conjugated diene polymer are included, the impact resistance and the processability of the thermoplastic resin composition can be improved.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.The conjugated diene polymer may include a conjugated diene polymer modified by graft polymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer to a conjugated diene polymer produced by polymerization of a conjugated diene monomer.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.The conjugated diene-based monomer may be at least one member selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene and piperylene, and 1,3-butadiene may be preferred.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균입경은 상기 제1 공중합체의 공액 디엔계 중합체의 평균입경보다 크다.The average particle diameter of the conjugated diene polymer is larger than the average particle diameter of the conjugated diene polymer of the first copolymer.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균입경은 1 내지 2 ㎛, 바람직하게는 1 내지 1.8 ㎛일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 기계적 특성이 현저하게 개선될 수 있다.The average particle diameter of the conjugated diene polymer may be 1 to 2 占 퐉, preferably 1 to 1.8 占 퐉. When the above-mentioned range is satisfied, the mechanical properties of the graft copolymer can be remarkably improved.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제3 공중합체 총 중량에 대하여, 5 내지 25 중량%, 7 내지 20 중량% 또는 10 내지 18 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 18 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 특성, 내화학성, 가공성이 보다 개선될 수 있다.The conjugated diene polymer may be contained in an amount of 5 to 25% by weight, 7 to 20% by weight or 10 to 18% by weight based on the total weight of the third copolymer, preferably 10 to 18% by weight Do. When the above-mentioned range is satisfied, the mechanical properties, chemical resistance and workability can be further improved.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.The aromatic vinyl-based monomer-derived unit may be at least one derived unit selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene and p-methylstyrene, and styrene-derived units are preferred.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제3 공중합체 총 중량에 대하여, 55 내지 85 중량%, 60 내지 75 중량% 또는 65 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 65 내지 70 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 가공성 및 성형성이 보다 개선될 수 있다.The aromatic vinyl monomer-derived unit may be contained in an amount of 55 to 85% by weight, 60 to 75% by weight or 65 to 70% by weight based on the total weight of the third copolymer, and 65 to 70% . When the above-mentioned range is satisfied, the processability and moldability of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be at least one derived unit selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenyl acrylonitrile and? -Chloroacrylonitrile, and the unit derived from acrylonitrile .
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제3 공중합체 총 중량에 대하여, 5 내지 30 중량%, 10 내지 25 중량% 또는 15 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 15 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성 보다 개선될 수 있다.The unit derived from the vinyl cyan monomer may be contained in an amount of 5 to 30% by weight, 10 to 25% by weight or 15 to 20% by weight based on the total weight of the third copolymer, and 15 to 20% . When the above-mentioned range is satisfied, the chemical resistance of the thermoplastic resin composition can be improved.
상기 제3 공중합체는 상기 제1 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 70 중량부 이하, 50 내지 70 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내충격성을 보다 개선시킬 수 있다.The third copolymer may be contained in an amount of 70 parts by weight or less and 50 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the first and second copolymers. When the above-mentioned range is satisfied, the impact resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved.
5. 제4 공중합체5. The fourth copolymer
제4 공중합체는 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 포함할 수 있다.The fourth copolymer may include a maleimide-based monomer-derived unit and an aromatic vinyl-based polymer-derived unit.
상기 제4 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성 및 강성을 부여해줄 수 있다.The fourth copolymer can impart excellent heat resistance and rigidity to the thermoplastic resin composition.
상기 말레이미드계 단량체 유래 단위는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있으며, 이 중 N-페닐 말레이미드 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the maleimide monomer is at least one selected from the group consisting of maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, Nt N-phenylmaleimide, N-phenylmaleimide, 2-methyl-N-phenylmaleimide, N- (4-chlorophenylmaleimide, (4-hydroxyphenyl) maleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N- ) Maleimide, and N-benzylmaleimide. Of these, units derived from N-phenylmaleimide are preferable.
상기 방향족 비닐계 중합체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 제조된 중합체의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 중합체의 유래 단위가 바람직하다.The unit derived from the aromatic vinyl-based polymer may be a unit derived from a polymer produced from at least one member selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Ethylstyrene and p-methylstyrene, Unit is preferable.
상기 제4 공중합체는 상기 말레이미드계 단량체 유래 단위와 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 60:40 내지 50:50 또는 55:45 내지 50:50의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 55:45 내지 50:50의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다.The fourth copolymer may contain the maleimide monomer unit and the aromatic vinyl polymer unit at a weight ratio of 60:40 to 50:50 or 55:45 to 50:50, 50:50 by weight.
상술한 범위를 만족하면, 제4 공중합체의 내열성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance and processability of the fourth copolymer can be further improved.
상기 제4 공중합체는 말레인산계 단량체 유래 단위를 더 포함할 수 있는데, 말레인산계 단량체는 말레이미드계 단량체와 방향족 비닐계 중합체를 용융중합시킬 때 생성된 부산물일 수 있다. The fourth copolymer may further comprise a unit derived from a maleic acid monomer, and the maleic acid monomer may be a by-product produced when the maleimide monomer and the aromatic vinyl polymer are melt-polymerized.
상기 제3 공중합체는 유리 전이 온도가 180 내지 210 ℃, 185 내지 205 ℃ 또는 190 내지 200 ℃일 수 있고, 이 중 190 내지 200 ℃가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성이 보다 개선될 수 있다.The third copolymer may have a glass transition temperature of 180 to 210 ° C, 185 to 205 ° C, or 190 to 200 ° C, and preferably 190 to 200 ° C. When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제3 공중합체는 중량평균분자량이 125,000 내지 150,000 g/mol, 130,000 내지 145,000 g/mol 또는 135,000 내지 140,000 g/mol일 수 있고, 이 중 135,000 내지 140,000 g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내충격성 및 가공성이 우수한 이점이 있다.The third copolymer may have a weight average molecular weight of 125,000 to 150,000 g / mol, 130,000 to 145,000 g / mol or 135,000 to 140,000 g / mol, and preferably 135,000 to 140,000 g / mol. When the above-mentioned range is satisfied, there is an advantage of excellent impact resistance and processability.
상기 제4 공중합체는 상기 제1 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 60 중량부 이하, 20 내지 60 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성을 보다 개선시킬 수 있다.The fourth copolymer may be contained in an amount of 60 parts by weight or less and 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the first and second copolymers. When the above-mentioned range is satisfied, the heat resistance of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제3 및 제4 공중합체가 더 투입된다면, 상기 제1 내지 제4 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 10 내지 35 중량%, 상기 제2 공중합체 10 내지 35 중량%, 상기 제3 공중합체 20 내지 45 중량% 및 상기 제4 공중합체 15 내지 40 중량%로 투입될 수 있다.10 to 35% by weight of the first copolymer, 10 to 35% by weight of the second copolymer, and 10 to 35% by weight of the first and second copolymers, respectively, based on the total weight of the first to fourth copolymers, 20 to 45% by weight of the third copolymer and 15 to 40% by weight of the fourth copolymer.
바람직하게는 상기 제1 내지 제4 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 15 내지 30 중량%, 상기 제2 공중합체 15 내지 30 중량%, 상기 제3 공중합체 25 내지 40 중량% 및 상기 제4 공중합체 20 내지 35 중량%로 투입될 수 있다.Preferably 15 to 30% by weight of the first copolymer, 15 to 30% by weight of the second copolymer, 25 to 40% by weight of the third copolymer, and 15 to 30% by weight of the second copolymer, based on the total weight of the first to fourth copolymers, And 20 to 35% by weight of the fourth copolymer.
보다 바람직하게는 상기 제1 내지 제4 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 20 내지 25 중량%, 상기 제2 공중합체 20 내지 25 중량%, 상기 제3 공중합체 30 내지 35 중량% 및 상기 제4 공중합체 25 내지 30 중량%로 투입될 수 있다.More preferably 20 to 25% by weight of the first copolymer, 20 to 25% by weight of the second copolymer and 30 to 35% by weight of the third copolymer, based on the total weight of the first to fourth copolymers, And 25 to 30% by weight of the fourth copolymer.
상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.When the above range is satisfied, the chemical resistance, impact resistance, thermal stability, coloring property, fatigue resistance, rigidity and workability of the thermoplastic resin composition can be further improved.
상기 제1 및 제4 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 베이스 수지일 수 있다.The first and fourth copolymers may be the base resin of the thermoplastic resin composition.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
<열가소성 수지 조성물>≪ Thermoplastic resin composition &
실시예Example 1 내지 1 to 실시예Example 5 5
제1 공중합체로 DP270(상품명, 제조사: 엘지화학), 제2 공중합체로 92HR(상품명, 제조사: 엘지화학), 제3 공중합체로 ER400H(상품명, 제조사: 엘지화학), 제4 공중합체로 PMI-PS 공중합체(상품명: MSNB, 제조사: DENKA), 첨가제로 폴리에테르 아민(상품명: Jeffamine D-2000, 제조사: Huntsman) 또는 방향족 폴리아미드(상품명: Polyamide MXD6 S6007, 제조사: Mistubishi Gas Chemical)를 하기 표 1에 기재된 함량으로 헨셀 믹서에 투입하고, 이들을 균일하게 혼합한 후, 하기 표 1에 기재된 온도로 설정된 이축 압출기에 투입한 후, 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.(Trade name, manufactured by LG Chem) as a second copolymer, 92HR (trade name, manufactured by LG Chem) as a second copolymer, ER400H (trade name, manufactured by LG Chemical Co., Ltd.) as a third copolymer, A polyether amine (trade name: Jeffamine D-2000, manufactured by Huntsman) or an aromatic polyamide (trade name: Polyamide MXD6 S6007, manufacturer: Mistubishi Gas Chemical) as an additive was added to the mixture of PMI-PS copolymer (trade name: MSNB; manufactured by DENKA) The components were put into a Henschel mixer in the amounts shown in the following Table 1, uniformly mixed and then poured into a twin-screw extruder set at a temperature shown in Table 1 below to prepare a thermoplastic resin composition in the form of a pellet.
아민Polyether
Amine
비교예Comparative Example 1 One
방향족 폴리아미드 및 폴리에테르아민을 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that aromatic polyamide and polyetheramine were not added.
실험예Experimental Example
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 사출하여 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.The thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples were injected and evaluated for physical properties by the following methods. The results are shown in Table 2 below.
1) 냄새평가: 90 ㎜× 200 ㎜의 사출물을 3L 용기에 밀폐시킨 후, 80℃ 오븐에서 2시간 동안 보관하였다. 1시간 동안 냉각시킨 후, VDA270에 의거하여 냄새를 평가하였다. 등급은 1 내지 6급까지 있으며, 등급이 낮을 수록 냄새 특성이 우수한 것을 의미한다.1) Evaluation of odor: An injection molded article of 90 mm x 200 mm was sealed in a 3 L container, and then stored in an oven at 80 ° C for 2 hours. After cooling for 1 hour, the odor was evaluated according to VDA 270. The grade is from 1 to 6, and the lower the grade, the better the odor characteristic.
2) 충격강도(㎏·㎝/㎝): ASTM D256에 의거하여 1/4" notched 시편으로 측정하였다.2) Impact strength (kg · cm / cm): Measured according to ASTM D256 with a 1/4 "notched specimen.
3) HDT(℃): ASTM D648-7에 의거하여 1/4", 18.6㎏f, 120℃/hr 조건 하에서 측정하였다.3) HDT (占 폚): Measured under the conditions of 1/4 ", 18.6 kgf, and 120 ° C / hr in accordance with ASTM D648-7.
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 5는 비교예 1 대비 냄새 등급이 우수하고, 충격강도 및 열변형온도는 동등 수준인 것을 확인할 수 있었다. 즉, 첨가제로 사용한 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드는 기본 물성은 저하시키지 않으면서 냄새 등급을 개선시키는 것을 확인할 수 있었다.Referring to Table 2, it can be seen that Examples 1 to 5 are superior in odor rating to Comparative Example 1, and that the impact strength and heat distortion temperature are equivalent. That is, it was confirmed that the polyetheramine and the aromatic polyamide used as the additives improve the odor rating without lowering the basic physical properties.
Claims (12)
방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및
폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
A first copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinyl cyan monomer-derived unit;
A second copolymer comprising an aromatic vinyl monomer-derived unit and a vinylcyanide monomer-derived unit; And
Wherein the thermoplastic resin composition contains at least one additive selected from the group consisting of polyether amines and aromatic polyamides.
상기 폴리에테르 아민은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물인 것인 열가소성 수지 조성물:
<화학식 1>
<화학식 2>
상기 화학식 1 및 2에서
R1 내지 R4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기이고,
x, y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 100이다.
The method according to claim 1,
Wherein the polyetheramine is a compound represented by the following formula (1) or (2):
≪ Formula 1 >
(2)
In the above formulas (1) and (2)
R 1 to R 4 are the same or different and are each independently a C 1 to C 10 alkyl group,
x, y and z are the same or different from each other and each independently 1 to 100.
상기 화학식 1에서 x는 20 내지 100인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 2,
Wherein x is from 20 to 100 in the formula (1).
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 5,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 2,
Wherein the compound represented by Formula 1 has a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000 g / mol.
상기 화학식 2에서 y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 50인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 2,
Wherein y and z are the same or different from each other and each independently is 1 to 50. 2. The thermoplastic resin composition according to claim 1,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 3,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 2,
Wherein the compound represented by Formula 2 has a weight average molecular weight of 1,000 to 3,000 g / mol.
상기 방향족 폴리아미드는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 열가소성 수지 조성물:
<화학식 3>
상기 화학식 3에서,
L1 내지 L4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬렌기 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기이나, L1 내지 L4 중 1종 이상은 C6 내지 C20의 아릴렌기이고,
n은 10 내지 25이다.
The method according to claim 1,
Wherein the aromatic polyamide is a compound represented by the following formula (3): < EMI ID =
(3)
In Formula 3,
L 1 to L 4 are the same or different and each independently represents a C 1 to C 10 alkylene group or a C 6 to C 20 arylene group, and at least one of L 1 to L 4 represents a C 6 to C 20 aryl Rengi,
n is from 10 to 25.
상기 화학식 3에서 L2는 C6 내지 C20의 아릴렌기인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 7,
Wherein L 2 in Formula 3 is an arylene group having 6 to 20 carbon atoms.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 2,500 내지 6,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 7,
Wherein the compound represented by Formula 3 has a weight average molecular weight of 2,500 to 6,000 g / mol.
상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여,
상기 첨가제를 0.5 내지 5 중량부로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the sum of the first copolymer and the second copolymer,
And 0.5 to 5 parts by weight of the additive.
상기 열가소성 수지 조성물은 제3 공중합체를 더 포함하고,
상기 제3 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고,
상기 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 서로 다른 것인 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises a third copolymer,
Wherein the third copolymer comprises a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer-derived unit, and a vinylcyanide monomer-derived unit,
Wherein the first copolymer and the conjugated diene-based polymer have different average particle diameters.
상기 열가소성 수지 조성물은 제4 공중합체를 더 포함하고,
상기 제4 공중합체는 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises a fourth copolymer,
Wherein said fourth copolymer comprises a maleimide-based monomer unit and an aromatic vinyl-based polymer unit.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040023698A (en) * | 2001-08-02 | 2004-03-18 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | Polymer Compositions Having Improved Property Constancy |
| JP2005048043A (en) * | 2003-07-28 | 2005-02-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyester container having excellent flavor property |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040023698A (en) * | 2001-08-02 | 2004-03-18 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | Polymer Compositions Having Improved Property Constancy |
| JP2005048043A (en) * | 2003-07-28 | 2005-02-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyester container having excellent flavor property |
| CN103772884A (en) | 2013-12-09 | 2014-05-07 | 天津金发新材料有限公司 | Low-odor and low-emission acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) composition and preparation method thereof |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022065630A1 (en) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | (주) 엘지화학 | Abs-based resin composition, preparation method therefor, and molded product comprising same |
| CN114568025A (en) * | 2020-09-24 | 2022-05-31 | 株式会社Lg化学 | ABS-based resin composition, method for producing same, and molded article comprising same |
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