KR20190072279A - Ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance and the manufacturing method for improving pickling property - Google Patents

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Abstract

Disclosed are high Cr ferritic stainless steel with improved corrosion resistance and a manufacturing method for improving pickling. According to an embodiment of the present invention, the ferritic stainless steel with improved corrosion resistance comprises: 0.01-1.0 wt% of Si; 17-18.5 wt% of Cr; 0.01-0.6 wt% of Nb; 0.1-0.3 wt% of Cu; and 0.01-0.1 wt% of Sn. A ratio of Si to Sn is equal to or more than 3.0. Moreover, the ferritic stainless steel with improved corrosion resistance satisfies a formula (1) and a formula (2), wherein the formula (1) is 44.013 - 19.08*Si - 33.93*Cu - 40.616*Sn <= 30. Moreover, the formula (2) is represented by 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn <= 0.32.

Description

내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강 및 그 산세성 개선방법{FERRITIC STAINLESS STEEL EXCELLENT IN CORROSION RESISTANCE AND THE MANUFACTURING METHOD FOR IMPROVING PICKLING PROPERTY}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a ferritic stainless steel having excellent corrosion resistance and a method for improving the pickling property of the ferritic stainless steel,

본 발명은 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강 및 그 산세성 개선방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고Cr 페라이트계 스테인리스강의 내산화성 향상에 따라 발생하는 스케일의 산세성 문제를 개선할 수 있는 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance and a method for improving pickling resistance, and more particularly to a ferritic stainless steel which is capable of improving the pickling resistance of a scale caused by an increase in oxidation resistance of a high Cr ferritic stainless steel .

자동차 배기계 SCR(SCR: Selective Catalytic Reduction)은 요소수 (aqueous urea)를 분해하여 만들어지는 암모니아(NH3)에 의해, 촉매를 통하여 NOx 가스를 질소(N2)와 물(H2O)로 환원하여 무해화하는 환경 기술로, 주로 디젤 대형차에 이용되고 있으나 최근 환경 규제가 강화되면서 일반 승용 디젤 차량에도 이용되고 있다. 이 요소수를 고온 하에서 분해하여 NH3를 생성하는 과정에서 부식성이 강한 암모늄 카바메이트(ammonium carbamate, NH2COONH4)가 형성된다.Automotive exhaust system SCR (SCR: Selective Catalytic Reduction) is a urea (aqueous urea) and ammonia (NH 3), NO x gases to nitrogen (N 2) and water (H 2 O) through a catalyst by made by digesting It is used mainly for diesel heavy vehicles, but recently it is also used in general passenger diesel vehicles as environmental regulations are strengthened. In the process of decomposing the urea water at high temperature to produce NH 3 , an ammonium carbamate (NH 2 COONH 4 ) having high corrosiveness is formed.

종래, SCR 촉매 담체에는 주로 세라믹이 이용되어 왔고, 그 원통형 세라믹제의 SCR 촉매 담체 케이스 용도로 페라이트계 스테인리스 강판이 사용된다. 이 때문에 페라이트 스테인리스 강판의 내측은 우수한 내부식성이 요구되고 있다.Conventionally, ceramics have been mainly used for the SCR catalyst carrier, and a ferritic stainless steel plate is used for the SCR catalyst carrier case made of the cylindrical ceramic. For this reason, the inside of the ferritic stainless steel sheet is required to have excellent corrosion resistance.

특히, SCR의 작동 환경은 차량이 운행 중일 때 고온 산화 환경과 정지상태의 응축수의 침적에 의한 부식 환경이 주기적으로 반복된다. 고온 작동 온도에서는 600℃의 고온 내산화 특성이 요구되고, 정지상태에서는 응축수에 포함된 Cl-, NO3 -, SO4 2-, NH4 + 이온들에 의한 수용액성 내부식 특성이 모두 요구된다. 통상적으로 17중량% 이상의 고Cr 페라이트계 스테인리스 강재가 사용되고 있으며, 고온 내산화성을 향상시키기 위해서는 Si 함량을 증가시키는 경우가 있다. 이 경우 소둔 열처리 시 소둔 스케일과 모재 계면에 Si 산화물이 형성되어, 중성염 전해 산세 공정에서 이를 제거하기가 어려워진다. In particular, the operating environment of the SCR is periodically repeated in high temperature oxidizing environments and when the vehicle is in a running state, due to the deposition of condensed water in the stopped state. The hot working temperature is demanded a high-temperature oxidation properties of 600 ℃, the stationary included in the condensed water Cl -, NO 3 -, SO 4 2-, are both in the aqueous solution sex corrosion properties due to the NH 4 + ions required . A high Cr ferritic stainless steel material of usually 17 wt% or more is used, and in order to improve the oxidation resistance at high temperature, the Si content may be increased. In this case, Si oxide is formed on the annealing scale and the base material interface during the annealing heat treatment, making it difficult to remove it in the neutral salt electrolytic pickling process.

Si 산화물은 일반적인 전해 산세 공정으로는 제거되지 않고 질산(HNO3)과 불산(HF)이 첨가된 혼산 용액에서 침적을 통하여 제거할 수 있으며, 질산과 불산이 첨가된 혼산 용액에 침적 하더라도 장시간이 소요되며, 불산 농도를 높이거나 온도를 높여야 산세가 가능하다. 하지만, 불산 농도를 높일 경우 산 비용이 증가되며, 온도를 높일 경우 질산으로부터 NOx 발생량이 높아져 환경적으로 문제가 된다.Si oxide can be removed by immersion in a mixed acid solution containing nitric acid (HNO 3 ) and hydrofluoric acid (HF) without being removed by a general electrolytic pickling process. Even if immersed in a mixed acid solution containing nitric acid and hydrofluoric acid, It is necessary to increase the concentration of hydrofluoric acid or increase the temperature to pick up the acid. However, when the concentration of hydrofluoric acid is increased, the cost of the acid increases, and when the temperature is increased, the amount of NO x generated from the nitric acid increases, which is an environmental problem.

따라서, 내식성 및 내산화성을 향상시키면서도 중성염 전해 산세 공정에서 산세가 용이한 페라이트계 스테인리스강 제조방법이 요구된다.Therefore, there is a need for a ferritic stainless steel producing method which is easy to pick up in the neutral salt electrolytic pickling process while improving the corrosion resistance and oxidation resistance.

본 발명의 실시예들은, 17~18.5중량%의 Cr을 함유한 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 제공과 함께, 내식성 및 산세성에 영향을 미치는 합금성분 제어를 통해 소둔 스케일 내에 존재하는 Si 산화물의 산세성 개선방법을 제공하고자 한다.Embodiments of the present invention provide a ferritic stainless steel containing 17 to 18.5% by weight of Cr with excellent corrosion resistance, and also provide an acid pickling property of Si oxide present in the annealing scale through control of alloy components affecting corrosion resistance and acidity And to provide an improvement method.

본 발명의 일 실시예에 따른 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강은, 중량%로, C: 0.003 내지 0.1%, Si: 0.01 내지 1.0%, Mn: 0.01 내지 1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.005% 이하, Cr: 17.0 내지 18.5%, Ti: 0.01 내지 0.03%, Nb: 0.01 내지 0.6%, Cu: 0.1 내지 0.3%, Sn: 0.01 내지 0.1%, N: 0.003 내지 0.03%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상이며, 하기 식 (1)을 만족한다.A ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance according to an embodiment of the present invention comprises 0.003 to 0.1% of C, 0.01 to 1.0% of Si, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.05% or less of P, 0.05% or less of S, 0.005% or less of Cr, 17.0 to 18.5% of Cr, 0.01 to 0.03% of Ti, 0.01 to 0.6% of Nb, 0.1 to 0.3% of Cu, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.003 to 0.03% of N, (Si / Sn) of 3.0 or more and satisfies the following formula (1).

(1) 44.013 - 19.08*Si - 33.93*Cu - 40.616*Sn ≤ 30(One) 44.013 - 19.08 * Si - 33.93 * Cu - 40.616 * Sn? 30

여기서, Si, Cu, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다.Here, Si, Cu, and Sn mean the content (weight%) of each element.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스테인리스강은 하기 식 (2)를 만족할 수 있다.Further, according to an embodiment of the present invention, the stainless steel may satisfy the following formula (2).

(2) 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn ≤ 0.32(2) 0.09 + 0.458 * Si + 0.145 * Nb - 2.146 * Sn? 0.32

여기서, Si, Nb, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다.Here, Si, Nb and Sn mean the content (weight%) of each element.

본 발명의 일 실시예에 따른 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법은, 중량%로, C: 0.003 내지 0.1%, Si: 0.01 내지 1.0%, Mn: 0.01 내지 1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.005% 이하, Cr: 17.0 내지 18.5%, Ti: 0.01 내지 0.03%, Nb: 0.01 내지 0.6%, Cu: 0.1 내지 0.3%, Sn: 0.01 내지 0.1%, N: 0.003 내지 0.03%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상인 냉연 소둔재를 중성염 전해 산세하는 단계; 및 질산 및 불산을 포함하는 혼산에 침지하는 단계;를 포함하고, 상기 냉연 소둔재는 하기 식 (2)를 만족한다.A method for improving pickling resistance of a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance according to an embodiment of the present invention is characterized by comprising 0.003 to 0.1% of C, 0.01 to 1.0% of Si, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.05 to 1.0% of P, 0.003 to 0.03% of N, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.01 to 0.03% of Nb, 0.01 to 0.6% of Nb, Neutralizing the cold-rolled annealed material containing the remaining Fe and unavoidable impurities and having a ratio of Si to Sn (Si / Sn) of 3.0 or more; And a mixed acid comprising nitric acid and hydrofluoric acid, wherein the cold-rolled annealed material satisfies the following formula (2).

(2) 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn ≤ 0.32(2) 0.09 + 0.458 * Si + 0.145 * Nb - 2.146 * Sn? 0.32

여기서, Si, Nb, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다.Here, Si, Nb and Sn mean the content (weight%) of each element.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 냉연 소둔재는 하기 식 (1)을 만족할 수 있다.Further, according to an embodiment of the present invention, the cold-rolled annealed material can satisfy the following formula (1).

(1) 44.013 - 19.08*Si - 33.93*Cu - 40.616*Sn ≤ 30(One) 44.013 - 19.08 * Si - 33.93 * Cu - 40.616 * Sn? 30

여기서, Si, Cu, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다.Here, Si, Cu, and Sn mean the content (weight%) of each element.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 전해 산세하는 단계에서 중성염 전해조의 인가 전류는 8 내지 12A/dm2 일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, in the electrolytic pickling step, the applied current of the neutral salt electrolytic bath is 8 to 12 A / dm 2 Lt; / RTI &gt;

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 혼산에 침지하는 단계에서 혼산조의 질산 농도는 80 내지 100g/L이고, 불산 농도는 10 내지 15g/L일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in the step of immersing in the mixed acid, the concentration of nitric acid in the mixing tank may be 80 to 100 g / L and the concentration of hydrofluoric acid may be 10 to 15 g / L.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 혼산에 침지하는 단계에서 혼산조의 온도는 40 내지 45℃이고, 침지 시간은 40 내지 50초일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in the step of immersing in the mixed acid, the temperature of the mixing tank may be 40 to 45 ° C, and the immersion time may be 40 to 50 seconds.

본 발명의 실시예에 따른 페라이트계 스테인리스강은 내식성이 우수하여 SCR 작동 환경에서의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 냉연 공정에서 산세성이 개선되어 생산성을 향상시킬 수 있다.The ferritic stainless steel according to the embodiment of the present invention is excellent in corrosion resistance and can improve the durability in the SCR operating environment and improve the pickling performance in the cold rolling process and improve the productivity.

도 1은 본 발명의 산세성 평가를 위한 GDS의 Si 분석 결과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 식 (1)과 식 (2)의 상관관계를 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 발명예와 비교예의 소둔 스케일을 나타내는 TEM 사진이다.
1 is a graph showing the results of Si analysis of GDS for pickling property evaluation of the present invention.
2 is a graph showing the correlation between the equation (1) and the equation (2) of the present invention.
3 is a TEM photograph showing the annealing scale of the inventive example and comparative example according to the embodiment of the present invention.

이하에서는 본 발명의 실시예를 첨부 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 이하의 실시예는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 사상을 충분히 전달하기 위해 제시하는 것이다. 본 발명은 여기서 제시한 실시예만으로 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 도면은 본 발명을 명확히 하기 위해 설명과 관계없는 부분의 도시를 생략하고, 이해를 돕기 위해 구성요소의 크기를 다소 과장하여 표현할 수 있다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The following embodiments are provided to fully convey the spirit of the present invention to a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs. The present invention is not limited to the embodiments shown herein but may be embodied in other forms. For the sake of clarity, the drawings are not drawn to scale, and the size of the elements may be slightly exaggerated to facilitate understanding.

또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Also, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

단수의 표현은 문맥상 명백하게 예외가 있지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.The singular forms &quot; a &quot; include plural referents unless the context clearly dictates otherwise.

본 발명은 자동차 배기계 SCR에서의 내식성 확보 및 이에 따른 산세성 문제를 해결하기 위해, 소둔 스케일 내 Si 산화물의 전해 산세가 용이한 합금 성분계 및 파라미터를 제시한다. 또한, 생산성 향상을 위한 전해 산세 및 혼산 침지의 최적 조건을 제시한다.The present invention proposes an alloy composition and parameters that facilitate the electrolytic pickling of Si oxide in the annealing scale in order to secure the corrosion resistance in the SCR of an automobile exhaust system and hence the pickling problem. The optimum conditions for electrolytic pickling and mixed acid immersion for productivity improvement are also presented.

상술한 바와 같이, SCR의 작동 환경은 고온 산화 환경과 응축수에 의한 부식 환경이 반복되어 나타나기 때문에, 고Cr 페라이트계 스테인리스강에 내산화성 향상을 위해 Si 등을 첨가하고 있으며, 이로 인해 산세성 문제가 발생하고 있다.As described above, since the operating environment of the SCR is repeatedly shown by the high-temperature oxidizing environment and the corrosive environment caused by the condensed water, Si is added to the high Cr ferritic stainless steel in order to improve the oxidation resistance, .

본 발명에서는 상기 과제를 해결하기 위해, 17 내지 18.5중량%의 Cr을 함유하는 페라이트계 스테인리스강의 여러 합금원소에 대하여 SCR 모사 환경에서 내식성에 미치는 영향을 평가하였으며, 또한 산세성을 평가하기 위해서 소둔 스케일 내 존재하는 Si 산화물을 분석하여 성분계가 중성염 전해 산세성에 미치는 영향을 평가하였다. 그 결과, SCR 모사 환경에서 내식성 및 산세성 향상에 미치는 합금 성분계를 아래와 같이 도출할 수 있었다.In order to solve the above problems, in the present invention, various alloying elements of ferritic stainless steels containing 17 to 18.5% by weight of Cr were evaluated for their influence on corrosion resistance in a SCR simulation environment, and for evaluating pickling performance, The presence of Si oxide was analyzed and the influence of the component system on the neutral salt electrolytic pickling resistance was evaluated. As a result, the alloy composition for improving the corrosion resistance and acidity in the SCR simulation environment could be derived as follows.

본 발명의 일 실시예에 따른 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강은, 중량%로, C: 0.003 내지 0.1%, Si: 0.01 내지 1.0%, Mn: 0.01 내지 1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.005% 이하, Cr: 17.0 내지 18.5%, Ti: 0.01 내지 0.03%, Nb: 0.01 내지 0.6%, Cu: 0.1 내지 0.3%, Sn: 0.01 내지 0.1%, N: 0.003 내지 0.03%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상이며, 하기 식 (1)을 만족한다.A ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance according to an embodiment of the present invention comprises 0.003 to 0.1% of C, 0.01 to 1.0% of Si, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.05% or less of P, 0.05% or less of S, 0.005% or less of Cr, 17.0 to 18.5% of Cr, 0.01 to 0.03% of Ti, 0.01 to 0.6% of Nb, 0.1 to 0.3% of Cu, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.003 to 0.03% of N, (Si / Sn) of 3.0 or more and satisfies the following formula (1).

(1) 44.013 - 19.08*Si - 33.93*Cu - 40.616*Sn ≤ 30(One) 44.013 - 19.08 * Si - 33.93 * Cu - 40.616 * Sn? 30

이하, 본 발명의 실시예에서의 합금성분 원소 함량의 수치한정 이유에 대하여 설명한다. 이하에서는 특별한 언급이 없는 한 단위는 중량%이다.Hereinafter, the reasons for limiting the numerical values of the alloy element content in the examples of the present invention will be described. Unless otherwise stated, the unit is wt%.

C의 함량은 0.003 내지 0.1%이다.The content of C is 0.003 to 0.1%.

C는 강재의 강도에 크게 영향을 미치는 원소로서, 그 함량이 과다할 경우 강재의 강도가 지나치게 상승하여 연성이 저하되는바 0.1% 이하로 한정한다. 다만, 그 함량이 지나치게 낮을 경우 강도가 지나치게 저하되는바 그 하한을 0.003%로 한정할 수 있다.C is an element which greatly affects the strength of the steel. When the content is excessive, the strength of the steel is excessively increased to deteriorate the ductility, which is limited to 0.1% or less. However, if the content is too low, the strength is excessively lowered, and the lower limit may be limited to 0.003%.

Si의 함량은 0.01 내지 1.0%이다. The content of Si is 0.01 to 1.0%.

Si은 제강 시 용강의 탈산과 페라이트 안정화를 위해 첨가되는 원소로, 본 발명에서는 0.01% 이상 첨가한다. 또한 고온 내산화성 및 내식성 향상에 도움을 주는 원소이지만, 그 함량이 과다할 경우 산세성이 저하되어 1.0% 이하로 한정한다.Si is an element added for deoxidation of molten steel during steelmaking and stabilization of ferrite. In the present invention, 0.01% or more Si is added. It is also an element that helps improve oxidation resistance and corrosion resistance at high temperatures. However, when the content is excessive, the acidity is deteriorated and is limited to 1.0% or less.

Mn의 함량은 0.01 내지 1.0%이다. The content of Mn is 0.01 to 1.0%.

Mn은 내산화성 개선에 유효한 원소로, 본 발명에서는 0.01% 이상 첨가하고, 보다 바람직하게는 0.2% 이상 첨가한다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 용접시 Mn계 퓸 발생이 급증하여 용접성이 저하되며, 과도한 MnS 석출물 형성으로 인해 강의 연성이 저하되는 바, 1.0% 이하로 한정한다.Mn is an element effective for improving oxidation resistance. In the present invention, 0.01% or more is added, and more preferably, 0.2% or more is added. However, if the content is excessive, the generation of Mn-based fumes is rapidly increased at the time of welding, and the weldability is deteriorated and the ductility of the steel is deteriorated due to the formation of excessive MnS precipitates.

P의 함량은 0.05% 이하이다.The content of P is 0.05% or less.

P는 강 중 불가피하게 함유되는 불순물로, 산세 시 입계 부식을 일으키거나 열간가공성을 저해하는 주요 원인이 되는 원소이므로, 그 함량을 가능한 한 낮게 제어하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 상기 P 함량의 상한을 0.05% 이하로 관리한다.P is an impurity inevitably contained in the steel, and is an element that causes intergranular corrosion at the time of pickling or hinders hot workability. Therefore, it is preferable to control the content as low as possible. In the present invention, the upper limit of the P content is controlled to 0.05% or less.

S의 함량은 0.005% 이하이다.The content of S is 0.005% or less.

S는 강 중 불가피하게 함유되는 불순물로, 결정립계에 편석되어 열간가공성을 저해하는 주요 원인이 되는 원소이므로, 그 함량을 가능한 한 낮게 제어하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 상기 S 함량의 상한을 0.005% 이하로 관리한다.S is an impurity inevitably contained in steel, and is an element that is segregated in grain boundaries and is a main cause of inhibiting hot workability. Therefore, it is preferable to control the content to be as low as possible. In the present invention, the upper limit of the S content is controlled to 0.005% or less.

Cr의 함량은 17.0 내지 18.5%이다.The content of Cr is 17.0 to 18.5%.

Cr은 강의 내식성 향상에 효과적인 원소로, 본 발명에서는 17.0 내지 18.5% Cr 함유 페라이트계 스테인리스강에 한정한다.Cr is an element effective for improving the corrosion resistance of steel and is limited to 17.0 to 18.5% Cr-containing ferritic stainless steel in the present invention.

Ti의 함량은 0.01 내지 0.3%이다.The content of Ti is 0.01 to 0.3%.

Ti은 C 및 N를 고정하여 강 중 고용 C 및 고용 N의 양을 저감하고 강의 내식성 향상에 효과적인 원소로, 본 발명에서는 0.01% 이상 첨가하고, 보다 바람직하게는 0.1% 이상 첨가한다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 제조 비용이 급증할 뿐만 아니라, Ti계 개재물 형성으로 인해 표면 결함이 야기되는바, 0.3% 이하로 한정하고, 보다 바람직하게는 0.25% 이하로 한정한다.Ti is an element that fixes C and N to reduce the amount of solid solution C and solid solution N in the steel and is effective in improving the corrosion resistance of steel. In the present invention, 0.01% or more is added, and more preferably 0.1% or more is added. However, if the content is excessive, not only the production cost increases but also surface defects are caused by the formation of Ti inclusions. The content is limited to 0.3% or less, more preferably 0.25% or less.

Nb의 함량은 0.01 내지 0.6%이다.The content of Nb is 0.01 to 0.6%.

Nb는 C, N과 우선적으로 결합해 내식성의 저하를 억제하는 석출물을 형성하며, Nb의 양이 0.01% 미만이면 소재 내에 고용되는 Nb가 적어 소재의 고온 강도가 떨어지는 문제가 있고, 0.6%를 초과하면 소둔 시 계면에 산화물층이 두꺼워져 산세성이 떨어진다.When the amount of Nb is less than 0.01%, there is a problem that the high temperature strength of the material is lowered because Nb is small in the material, and when the amount of Nb is less than 0.6% The oxide layer becomes thick at the interface when annealed, and the acidity is deteriorated.

Cu의 함량은 0.1 내지 0.3%이다.The content of Cu is 0.1 to 0.3%.

Cu는 내식성 향상 원소로 산성 분위기에서의 내식성을 향상시킨다. 하지만, Cu가 과다하게 첨가되면 염화물 분위기에서의 공식전위를 저하시킬 위험이 있어 0.3% 이하로 한정한다.Cu improves the corrosion resistance in an acidic atmosphere by improving the corrosion resistance. However, if Cu is added excessively, there is a risk of lowering the formal potential in the chloride atmosphere, which is limited to 0.3% or less.

Sn의 함량은 0.01 내지 0.1%이다.The content of Sn is 0.01 to 0.1%.

Sn는 Si 산화물 성장을 억제하고 산성 분위기에서의 내식성을 향상 시키는 원소로, 본 발명에서는 0.01% 이상 첨가한다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 열간가공성을 저해하는 바 0.1% 이하로 한정한다.Sn is an element which suppresses Si oxide growth and improves corrosion resistance in an acidic atmosphere. In the present invention, 0.01% or more Sn is added. However, if the content is excessive, the hot workability is deteriorated and the content is limited to 0.1% or less.

N의 함량은 0.003 내지 0.03%이다.The content of N is 0.003 to 0.03%.

N는 열간압연 시 오스테나이트를 석출시켜 재결정을 촉진시키는 역할을 하는 원소로, 본 발명에서는 0.003% 이상 첨가한다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 강의 연성을 저하 시키는 바, 0.03% 이하로 한정한다.N is an element which plays a role of accelerating recrystallization by precipitation of austenite during hot rolling. In the present invention, 0.003% or more is added. However, if the content is excessive, the ductility of the steel is deteriorated, and it is limited to 0.03% or less.

상기 식 (1)을 만족하도록 Si, Cu, Sn이 첨가되는 경우, 600℃ 이상에서의 요소수 노출 및 80℃의 응축수 침적이 반복되는 SCR 모사 환경에서 우수한 내부식 특성을 나타낼 수 있다.When Si, Cu, and Sn are added so as to satisfy the above formula (1), excellent corrosion resistance can be exhibited in the SCR simulation environment where urea water exposure at 600 캜 or higher and condensed water deposition at 80 캜 are repeated.

다만, 내식성 향상 원소인 Si, Cu, Sn 중 Cu 또는 Si의 함량이 낮은 경우에는 SCR 작동 환경에서 요구되는 내식성 기준을 충족시키지 못하는 경우가 발생할 수 있다. 따라서, SCR 작동 환경에서의 내식성 확보를 위해 Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상을 만족할 수 있다.However, when the content of Cu or Si among Si, Cu, and Sn, which are elements for improving corrosion resistance, is low, the corrosion resistance standard required in the SCR operating environment may not be satisfied. Therefore, the Si / Sn ratio (Si / Sn) of 3.0 or more can be satisfied in order to secure the corrosion resistance in the SCR operating environment.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강은 하기 식 (2)를 만족할 수 있다.Further, according to an embodiment of the present invention, a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance can satisfy the following formula (2).

(2) 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn ≤ 0.32(2) 0.09 + 0.458 * Si + 0.145 * Nb - 2.146 * Sn? 0.32

상기 식 (2)는 제조공정 중 냉연 산세 공정에서의 산세성을 향상시키기 위한 성분 파라미터이며, 산세성에 가장 큰 영향을 미치는 Si와, 냉연 소둔 시 산화물 두께에 관련되는 Nb와, Si 산화물 성장을 억제하는 Sn의 관계를 나타낸다. 상기 식 (2)를 만족하도록 Si, Nb, Sn이 첨가되는 경우, 후술할 냉연 산세 공정에서 산세성 개선 효과를 나타낼 수 있다.The above formula (2) is a component parameter for improving the pickling property in the cold rolling pickling process during the production process, and is a parameter that suppresses Si oxide which has the greatest influence on pickling performance, Nb which relates to oxide thickness during cold rolling annealing, Of Sn. When Si, Nb and Sn are added so as to satisfy the formula (2), the acid pickling property can be improved in the cold-rolling pickling step to be described later.

다음으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법에 대하여 설명한다.Next, a method for improving pickling performance of a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법은, 중량%로, C: 0.003 내지 0.1%, Si: 0.01 내지 1.0%, Mn: 0.01 내지 1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.005% 이하, Cr: 17.0 내지 18.5%, Ti: 0.01 내지 0.03%, Nb: 0.01 내지 0.6%, Cu: 0.1 내지 0.3%, Sn: 0.01 내지 0.1%, N: 0.003 내지 0.03%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상인 냉연 소둔재를 중성염 전해 산세하는 단계; 및 질산 및 불산을 포함하는 혼산에 침지하는 단계;를 포함하고, 상기 냉연 소둔재는 하기 식 (2)를 만족한다.A method for improving pickling resistance of a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance according to an embodiment of the present invention is characterized by comprising 0.003 to 0.1% of C, 0.01 to 1.0% of Si, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.05 to 1.0% of P, 0.003 to 0.03% of N, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.01 to 0.03% of Nb, 0.01 to 0.6% of Nb, Neutralizing the cold-rolled annealed material containing the remaining Fe and unavoidable impurities and having a ratio of Si to Sn (Si / Sn) of 3.0 or more; And a mixed acid comprising nitric acid and hydrofluoric acid, wherein the cold-rolled annealed material satisfies the following formula (2).

(2) 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn ≤ 0.32(2) 0.09 + 0.458 * Si + 0.145 * Nb - 2.146 * Sn? 0.32

합금원소 함량의 수치 한정 이유에 대한 설명은 상술한 바와 같다.The reason for limiting the numerical value of the alloy element content is as described above.

상술한 바와 같이, 식 (2)는 제조공정 중 냉연 산세 공정에서의 산세성을 향상시키기 위한 성분 파라미터이며, 산세성에 가장 큰 영향을 미치는 Si와, 냉연 소둔 시 산화물 두께에 관련되는 Nb와, Si 산화물 성장을 억제하는 Sn의 관계를 나타낸다. 냉연 소둔재가 식 (2)를 만족하도록 Si, Nb, Sn이 첨가되는 경우, 소둔 스케일 내 Si 산화물 두께를 감소시켜 산세성 개선 효과를 나타낼 수 있다.As described above, the formula (2) is a component parameter for improving the pickling property in the cold rolling pickling step during the production process, and includes Si which has the greatest influence on pickling performance, Nb relating to oxide thickness during cold rolling annealing, Si And Sn which inhibits oxide growth. When Si, Nb and Sn are added so as to satisfy the expression (2), the thickness of Si oxide in the annealing scale can be reduced and the pickling property can be improved.

다만, 내식성 향상 원소인 Cu 또는 Si의 함량이 낮은 경우, 산세성은 개선되나 SCR 작동 환경에서 요구되는 내식성 기준을 충족시키지 못할 수 있다. 따라서, SCR 작동 환경에서의 내식성 확보를 위해 식 (1) 및 Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상을 만족할 수 있다.However, when the content of Cu or Si, which is an element improving the corrosion resistance, is low, the pickling property may be improved but the corrosion resistance standard required in the SCR operating environment may not be satisfied. Therefore, the formula (1) and the Si / Sn ratio (Si / Sn) of 3.0 or more can be satisfied in order to secure the corrosion resistance in the SCR operating environment.

본 발명에 따른 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법은 냉연 소둔재를 중성염 전해 산세하는 단계; 및 질산 및 불산을 포함하는 혼산에 침지하는 단계;를 포함한다.The method for improving the pickling property of a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance according to the present invention comprises the steps of: neutralizing a cold-rolled annealed material; And a mixed acid comprising nitric acid and hydrofluoric acid.

냉연 소둔재는, 예를 들어, 1,030℃ 이상 1,050℃ 이하의 온도에서 소둔된 냉연강판일 수 있다.The cold-rolled annealed material may be, for example, a cold-rolled steel sheet annealed at 1,030 캜 or higher and 1,050 캜 or lower.

냉연 소둔재는 스케일 용해를 위해 중성염 전해 산세 단계를 거치게 되며, 전해 산세하는 단계에서 중성염 전해조의 인가 전류는 8 내지 12A/dm2 일 수 있다. 중성염 전해조의 인가 전류가 8A/dm2 미만인 경우 소둔 스케일을 용해시킬 수 있는 표면전위가 형성되지 않아 미산세가 발생할 수 있고, 12A/dm2 초과인 경우 과산세에 의한 표면 침식이 발생할 수 있어, 인가 전류는 8 내지 12A/dm2가 되도록 조절하는 것이 바람직하다.The cold-rolled annealed material is subjected to a neutral salt electrolytic pickling step to dissolve the scale, and in the electrolytic pickling step, the applied current of the neutral salt electrolytic bath is 8 to 12 A / dm 2 Lt; / RTI &gt; When the applied electric current of the neutral salt electrolytic cell is less than 8 A / dm 2, surface potential which can dissolve the annealing scale is not formed, and there is a risk of misplaced, and when the current is more than 12 A / dm 2 , The applied current is preferably adjusted to be 8 to 12 A / dm 2 .

상기 중성염 전해 산세를 수행한 17 내지 18.5% Cr 함유 페라이트계 스테인리스 냉연강판의 표면에는 Cr 및 Fe 산화물 층이 제거되고 Si 산화물 층만 남게 되므로, 중성염 전해 산세 후에는 질산 및 불산을 포함하는 혼산 용액에 침지하는 단계를 수행한다. Since the Cr and Fe oxide layers are removed on the surface of the 17 to 18.5% Cr-containing ferritic stainless steel cold-rolled steel sheet subjected to the neutral salt electrolytic pickling, only the Si oxide layer is left, and after the neutral salt electrolytic pickling, .

상기 혼산에 침지하는 단계에서 혼산조의 불산 농도는 10 내지 15g/L일 수 있다. 불산은 Si 산화물을 용해시켜 H2SiF6 등의 형태로 결합함으로써, Si 산화물을 강판 표면으로부터 제거한다. 이때, 불산 농도가 10g/L 미만인 경우 Si 산화물 층에 대한 용해력이 부족해 강판 표면에 미산세의 문제가 발생할 수 있으며, 불산 농도가 15g/L 초과인 경우 모재의 침식 속도가 빨라져 산세 후 강판 표면이 거칠어질 수 있다. In the step of immersing in the mixed acid, the hydrofluoric acid concentration in the mixing tank may be 10 to 15 g / L. The hydrofluoric acid dissolves the Si oxide and binds it in the form of H 2 SiF 6 or the like, thereby removing the Si oxide from the surface of the steel sheet. If the concentration of hydrofluoric acid is less than 10 g / L, the dissolution of the Si oxide layer may be insufficient, which may cause problems on the surface of the steel sheet. If the hydrofluoric acid concentration exceeds 15 g / L, It can be rough.

한편, Si 산화물 층 제거를 위한 혼산 용액 내 불산의 산세력을 유지하기 위해, 혼산조의 질산 농도는 80 내지 100g/L 범위로 조절하는 것이 바람직하다.On the other hand, in order to maintain the acidic force of hydrofluoric acid in the mixed acid solution for removing the Si oxide layer, it is preferable to adjust the nitric acid concentration in the mixing bath to a range of 80 to 100 g / L.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 혼산에 침지하는 단계에서 혼산조의 온도는 40 내지 45℃이고, 침지 시간은 40 내지 50초일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in the step of immersing in the mixed acid, the temperature of the mixing tank may be 40 to 45 ° C, and the immersion time may be 40 to 50 seconds.

이하 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

실시예Example

아래 표 1의 조성을 가지는 슬라브를 제조하고, 제조된 슬라브를 열간 압연 및 열연 소둔한 다음 냉간 압연 및 냉연 소둔하여 2.0mm 냉연강판을 얻었다.The slabs having the compositions shown in Table 1 below were prepared, hot rolled and hot-rolled and annealed, and cold-rolled and cold-annealed to obtain 2.0 mm cold rolled steel sheets.

구분division 조성(중량%)Composition (% by weight) CC SiSi MnMn CrCr NiNi TiTi NbNb CuCu SnSn NN 비교예 1Comparative Example 1 0.010.01 0.390.39 0.250.25 18.018.0 0.10.1 0.150.15 0.520.52 00 00 0.00770.0077 비교예 2Comparative Example 2 0.0110.011 0.2310.231 0.220.22 17.517.5 0.10.1 0.2220.222 0.350.35 00 00 0.00690.0069 비교예 3Comparative Example 3 0.010.01 0.2060.206 0.250.25 18.118.1 0.10.1 0.1570.157 0.370.37 0.150.15 00 0.00740.0074 비교예 4Comparative Example 4 0.010.01 0.50.5 0.250.25 18.118.1 0.10.1 0.1230.123 0.20.2 0.150.15 00 0.00870.0087 비교예 5Comparative Example 5 0.0110.011 0.4030.403 0.250.25 18.118.1 0.10.1 0.1720.172 0.340.34 0.20.2 00 0.0090.009 비교예 6Comparative Example 6 0.010.01 0.390.39 0.240.24 18.318.3 0.10.1 0.1240.124 0.370.37 0.30.3 00 0.00790.0079 비교예 7Comparative Example 7 0.010.01 0.210.21 0.250.25 18.118.1 0.10.1 0.150.15 0.370.37 00 0.090.09 0.00730.0073 비교예 8Comparative Example 8 0.010.01 0.20.2 0.250.25 18.018.0 0.10.1 0.150.15 0.370.37 00 0.0720.072 0.00730.0073 비교예 9Comparative Example 9 0.010.01 0.550.55 0.250.25 18.018.0 0.10.1 0.1230.123 0.450.45 0.170.17 0.110.11 0.00790.0079 발명예 1Inventory 1 0.0120.012 0.430.43 0.250.25 18.018.0 0.10.1 0.1460.146 0.320.32 0.1460.146 0.030.03 0.00730.0073 발명예 2Inventory 2 0.010.01 0.450.45 0.260.26 18.018.0 0.10.1 0.1520.152 0.350.35 0.1560.156 0.0520.052 0.00730.0073 발명예 3Inventory 3 0.010.01 0.510.51 0.260.26 18.018.0 0.10.1 0.1520.152 0.40.4 0.1530.153 0.0770.077 0.00730.0073

1. 내식성 및 산세성 평가1. Evaluation of corrosion resistance and acidity

상기 표 1에 기재된 발명예 및 비교예 강종을 대상으로, 내식성과 산세성에 영향을 미치는 원소에 따른 내식성 평가 결과 및 산세성 평가 결과를 아래 표 2에 나타내었다.Table 2 shows the corrosion resistance evaluation results and the pickling resistance evaluation results according to the elements which affect the corrosion resistance and pickling performance of the inventive and comparative steels shown in Table 1 above.

내식성 평가는 SCR 환경을 모사하기 위해 600℃에서 요소수 노출 2시간과 80℃ 응축수에 0.5시간 침적을 20번 반복하여, 무게 감량을 측정하였다. 고온에서 분위기 가스는 O2, NOx 가스, H2O, SO2, CO, N2 성분으로 구성하였으며, 응축수 환경은 Cl-, NO3 -, SO4 2-, NH4 + 를 첨가하여 용액 pH를 3으로 하여 평가하였다. 내식성 평가 결과 무게 감량이 30mg/cm2 미만인 경우 합격으로 판정하였으며, 합격은 ○, 불합격은 ×로 표기하였다.The corrosion resistance evaluation was performed by repeating 20 times of exposure to urea water for 2 hours at 600 ° C and for 0.5 hour at 80 ° C condensate to simulate the SCR environment. At high temperature, the atmospheric gas was composed of O 2 , NO x gas, H 2 O, SO 2 , CO and N 2 components and the condensed water environment was obtained by adding Cl - , NO 3 - , SO 4 2- and NH 4 + and the pH was adjusted to 3. When the weight loss was less than 30 mg / cm 2 , the test was judged to be acceptable. The acceptance was denoted by ○, and the rejection was denoted by ×.

산세성의 평가는 2.0mm로 냉간 압연 후 냉연 소둔 온도 1,040℃에서 약 157초 동안 수행한 냉연 소둔 강판의 소둔 스케일을 GDS와 TEM으로 분석하였다. 소둔 스케일 중 산세성에 가장 크게 미치는 인자로 Si 성분 분석을 통하여 산세성을 나타내었다. 중성염 전해 산세와 혼산 침적을 병행하였으며, 중성염 전해 산세 및 혼산 침적은 각각 40~60초 동안 수행하였고, 중성염 전해 조건은 80℃, Na2SO4 200g/L, 인가 전류는 10A/dm2, 혼산 침적 조건은 45℃, HNO3 100g/L, HF 12g/L 이다. 산세성 평가는 산세 후 광학 현미경 관찰을 통해 표면 잔류 스케일이 없는 경우 합격으로 판정하였으며, 합격은 ○, 불합격은 ×로 표기하였다.The pickling resistance of the cold rolled annealed steel sheet was evaluated by GDS and TEM. The cold rolling annealed steel sheet was cold rolled at a temperature of 1,040 캜 for about 157 seconds after cold rolling. The highest acidity was observed in the annealing scale. Was combined with neutral salt electrolytic pickling with mixed acid deposition, electrolytic neutral salt pickling and mixed acid deposition, respectively was carried out for 40 ~ 60 seconds, electrolytic neutral salt conditions were 80 ℃, Na 2 SO 4 200g / L, the applied current is 10A / dm 2 , mixed acid deposition conditions were 45 ° C, HNO 3 100 g / L and HF 12 g / L. The acidity evaluation was made by passing through the optical microscope after pickling, and when no surface residual scale was present, it was judged as passing. The acceptance was marked with ○, and the rejection was marked with ×.

도 1은 본 발명의 산세성 평가를 위한 GDS Si 분석 결과를 나타내는 그래프이다. 산세성은 도 1에 나타난 것처럼 분석된 Si 프로파일에서 Peak 값과 HMFW(Half Maximum Full Width)를 곱하여 면적을 구하여 산세성을 나타내었다.1 is a graph showing the results of GDS Si analysis for pickling property evaluation of the present invention. As shown in FIG. 1, the acidity was evaluated by multiplying the peak value by the Half Maximum Full Width (HMFW) in the analyzed Si profile.

구분division SiSi NbNb CuCu SnSn 내식성 평가Corrosion resistance evaluation 산세성 평가Assessment of pickling Si/SnSi / Sn 식 (1):
무게감량
(mg/cm2)
Equation (1):
Weight loss
(mg / cm 2)
판정Judgment 식 (2):
Si peak
Area
Equation (2):
Si peak
Area
판정Judgment
비교예 1Comparative Example 1 0.390.39 0.520.52 00 00 37.337.3 ×× 0.3520.352 ×× -- 비교예 2Comparative Example 2 0.2310.231 0.350.35 00 00 39.539.5 ×× 0.2540.254 -- 비교예 3Comparative Example 3 0.2060.206 0.370.37 0.150.15 00 3535 ×× 0.2460.246 -- 비교예 4Comparative Example 4 0.50.5 0.20.2 0.150.15 00 2929 0.3600.360 ×× -- 비교예 5Comparative Example 5 0.4030.403 0.340.34 0.20.2 00 29.529.5 0.3210.321 ×× -- 비교예 6Comparative Example 6 0.390.39 0.370.37 0.30.3 00 2727 0.3220.322 ×× -- 비교예 7Comparative Example 7 0.210.21 0.370.37 00 0.090.09 35.035.0 ×× 0.1000.100 2.332.33 비교예 8Comparative Example 8 0.20.2 0.370.37 00 0.0720.072 36.036.0 ×× 0.1500.150 2.922.92 비교예 9Comparative Example 9 0.550.55 0.450.45 0.170.17 0.110.11 2424 0.2000.200 5.005.00 발명예 1Inventory 1 0.430.43 0.320.32 0.1460.146 0.030.03 2929 0.2640.264 14.3314.33 발명예 2Inventory 2 0.450.45 0.350.35 0.1560.156 0.0520.052 2727 0.2250.225 8.658.65 발명예 3Inventory 3 0.510.51 0.40.4 0.1530.153 0.0770.077 26.526.5 0.2300.230 6.626.62

표 2에 나타난 바와 같이, Si, Cu, Sn이 첨가되면 내식성은 향상되는 것을 알 수 있다. As shown in Table 2, it can be seen that when Si, Cu, and Sn are added, the corrosion resistance is improved.

비교예 3은 Cu가 첨가되었지만 Sn이 첨가되지 않아 식 (1)을 만족하지 못하여 내식성이 열위하게 나타났다. 비교예 4 내지 6은 Si 및 Cu의 첨가에 의해 내식성은 향상되었지만, 산세성이 열위하여 산세성 평가가 불합격임을 알 수 있었다. 반면, 비교예 2, 3의 경우는 산세성은 우수하지만, 내식성이 열위한 것으로 확인되었다.In Comparative Example 3, Cu was added, but Sn was not added to satisfy the formula (1), so that the corrosion resistance was poor. In Comparative Examples 4 to 6, corrosion resistance was improved by the addition of Si and Cu, but it was found that the pickling property evaluation was unsatisfactory in order to heat pickling. On the other hand, in the case of Comparative Examples 2 and 3, it was confirmed that the acid pickling property was excellent but the corrosion resistance was improved.

비교예 7 및 8은 Cu가 미첨가되고 Sn만 첨가된 경우의 예로, 산세성은 개선되지만 상대적으로 내식성이 열위한 것을 확인할 수 있었다. 이는 Si 함량의 저하로 산세성은 우수하지만 내식성이 부족한 것을 나타내는 것으로, 특히 Si/Sn 값이 3.0 이상을 만족하지 못하였다.In Comparative Examples 7 and 8, it was confirmed that the acidity is improved but the corrosion resistance is relatively improved, as an example in which Cu is not added and only Sn is added. This indicates that the Si content is excellent due to the decrease of the Si content but the corrosion resistance is insufficient. In particular, the Si / Sn value is not more than 3.0.

비교예 9의 경우에는 Cu 및 Sn이 모두 첨가되어 내식성과 산세성이 우수하였지만, 제조 과정에서 열간 압연 중 열간가공성 저하로 인해 에지크랙이 발생하였다. 이는 Sn의 함량이 0.1%를 초과하여 열간가공성이 저하된 것으로, Sn의 상한은 0.1% 이하로 제어해야 함을 확인할 수 있었다.In the case of Comparative Example 9, both Cu and Sn were added to provide excellent corrosion resistance and acidity, but edge cracking occurred due to deterioration of hot workability during hot rolling in the manufacturing process. It was confirmed that the content of Sn was more than 0.1% and the hot workability was lowered, and the upper limit of Sn was controlled to be 0.1% or less.

도 2는 본 발명의 식 (1)과 식 (2)의 상관관계를 나타내는 그래프이다. 도 2는 상기 표 2에 기재된 식 (1) 및 식 (2)의 값을 표시하여 SCR에 요구되는 내식성을 만족하는 발명예 영역을 나타내고 있으며, 발명예 영역은 내식성과 함께 제조시의 산세성 또한 우수하였다.2 is a graph showing the correlation between the equation (1) and the equation (2) of the present invention. Fig. 2 shows the values of the formulas (1) and (2) shown in Table 2 and shows the inventive area satisfying the required corrosion resistance in SCR. The inventive area has corrosion resistance, .

도 3은 본 발명의 실시예에 따른 발명예와 비교예의 소둔 스케일을 나타내는 TEM 사진이다. 실제 Sn 첨가에 따른 소둔 스케일 내 Si 산화물 층 두께를 TEM 사진으로 분석한 결과, 비교예 6의 소둔 스케일 (a)에 비하여 발명예 2의 소둔 스케일 (b)에서의 Si 산화물(Si oxide) 층 두께가 얇은 것을 확인할 수 있었다.3 is a TEM photograph showing the annealing scale of the inventive example and comparative example according to the embodiment of the present invention. The thickness of the Si oxide layer in the annealing scale (b) of Inventive Example 2 was smaller than that of the annealing scale (a) of Comparative Example 6, Was found to be thin.

2. 산세 조건2. Pickling conditions

상기 표 1에 기재된 강종들에 대하여, 산세 조건을 변경하여 실제 합금성분이 변경됨에 따라 산세성이 향상되는 정도를 확인하여 아래 표 3에 나타내었다.Table 3 below shows the degree of improvement in pickling performance as the actual alloy component is changed by changing the pickling conditions with respect to the steel grades listed in Table 1 above.

구분division SiSi NbNb CuCu SnSn 중성염
인가전류
(A/dm2)
Neutral salt
Applied current
(A / dm 2 )
혼산 농도(g/L)Concentration Concentration (g / L) 온도
(℃)
Temperature
(° C)
침적
시간
(sec)
deposition
time
(sec)
질산nitric acid 불산Foshan 비교예 1Comparative Example 1 0.390.39 0.520.52 00 00 1515 100100 2020 4545 6060 비교예 5Comparative Example 5 0.4030.403 0.340.34 0.20.2 00 1515 120120 1515 5050 6060 발명예 1Inventory 1 0.430.43 0.320.32 0.1460.146 0.030.03 1212 8080 1515 4545 4545 발명예 2Inventory 2 0.450.45 0.350.35 0.1560.156 0.0520.052 88 9090 1010 4545 4040 발명예 3Inventory 3 0.510.51 0.40.4 0.1530.153 0.0770.077 88 100100 1010 4040 4040

비교예 1 및 5의 경우 중성염 인가전류 15A/dm2, 불산 농도 15g/L 이상, 온도 45℃ 이상, 침적시간 60초에서 산세가 가능하였지만, 발명예들의 경우 중성염 인가전류를 8~12A/dm2으로 낮출 수 있고, 불산 농도도 10~15g/L, 온도 40~45℃, 침적시간 40~45초로 비교예보다 완화된 혼산 침적 조건에서 산세가 가능함을 알 수 있었다.In the case of Comparative Examples 1 and 5, pickling was possible at a neutral salt applied current of 15 A / dm 2 , a hydrofluoric acid concentration of 15 g / L or more, a temperature of 45 ° C or higher and a deposition time of 60 seconds. / dm 2 , and it was found that acid pickling was possible under the conditions of mixed acid deposition which was lower than that of the comparative example, with a fluoric acid concentration of 10 to 15 g / L, a temperature of 40 to 45 ° C, and a deposition time of 40 to 45 seconds.

상술한 바에 있어서, 본 발명의 예시적인 실시예들을 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 다음에 기재하는 청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변경 및 변형이 가능함을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited thereto. Those skilled in the art will recognize that other embodiments may occur to those skilled in the art without departing from the scope and spirit of the following claims. It will be understood that various changes and modifications may be made.

Claims (7)

중량%로, C: 0.003 내지 0.1%, Si: 0.01 내지 1.0%, Mn: 0.01 내지 1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.005% 이하, Cr: 17.0 내지 18.5%, Ti: 0.01 내지 0.03%, Nb: 0.01 내지 0.6%, Cu: 0.1 내지 0.3%, Sn: 0.01 내지 0.1%, N: 0.003 내지 0.03%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고,
Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상이며,
하기 식 (1)을 만족하는 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강.
(1) 44.013 - 19.08*Si - 33.93*Cu - 40.616*Sn ≤ 30
(여기서, Si, Cu, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다)
0.003 to 0.1% of Si, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.05% or less of P, 0.005% or less of S, 17.0 to 18.5% of Cr, 0.01 to 0.03% 0.01 to 0.6% of Nb, 0.1 to 0.3% of Cu, 0.01 to 0.1% of Sn, 0.003 to 0.03% of N, Fe and unavoidable impurities,
The ratio of Si to Sn (Si / Sn) is 3.0 or more,
A ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance satisfying the following formula (1).
(1) 44.013 - 19.08 * Si - 33.93 * Cu - 40.616 * Sn? 30
(Here, Si, Cu and Sn mean the content (% by weight) of each element)
제1항에 있어서,
상기 스테인리스강은,
하기 식 (2)를 만족하는 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강.
(2) 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn ≤ 0.32
(여기서, Si, Nb, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다)
The method according to claim 1,
In the stainless steel,
A ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance satisfying the following formula (2).
(2) 0.09 + 0.458 * Si + 0.145 * Nb - 2.146 * Sn? 0.32
(Where Si, Nb, and Sn mean the content (weight%) of each element)
중량%로, C: 0.003 내지 0.1%, Si: 0.01 내지 1.0%, Mn: 0.01 내지 1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.005% 이하, Cr: 17.0 내지 18.5%, Ti: 0.01 내지 0.03%, Nb: 0.01 내지 0.6%, Cu: 0.1 내지 0.3%, Sn: 0.01 내지 0.1%, N: 0.003 내지 0.03%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, Si와 Sn의 비(Si/Sn)가 3.0 이상인 냉연 소둔재를 중성염 전해 산세하는 단계; 및
질산 및 불산을 포함하는 혼산에 침지하는 단계;를 포함하고,
상기 냉연 소둔재는 하기 식 (2)를 만족하는 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법.
(2) 0.09 + 0.458*Si + 0.145*Nb - 2.146*Sn ≤ 0.32
(여기서, Si, Nb, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다)
0.003 to 0.1% of Si, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.01 to 1.0% of Mn, 0.05% or less of P, 0.005% or less of S, 17.0 to 18.5% of Cr, 0.01 to 0.03% (Si / Sn) of from 3.0 to 3.0%, Nb: 0.01 to 0.6%, Cu: 0.1 to 0.3%, Sn: 0.01 to 0.1%, N: 0.003 to 0.03%, and balance Fe and unavoidable impurities. Or more of the cold rolled annealed sheet; And
Nitric acid, and hydrofluoric acid,
Wherein the cold-rolled annealed material satisfies the following formula (2): &quot; (1) &quot;
(2) 0.09 + 0.458 * Si + 0.145 * Nb - 2.146 * Sn? 0.32
(Where Si, Nb, and Sn mean the content (weight%) of each element)
제3항에 있어서,
상기 냉연 소둔재는,
하기 식 (1)을 만족하는 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법.
(1) 44.013 - 19.08*Si - 33.93*Cu - 40.616*Sn ≤ 30
(여기서, Si, Cu, Sn은 각 원소의 함량(중량%)을 의미한다)
The method of claim 3,
The cold-
A method for improving pickling performance of a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance satisfying the following formula (1).
(1) 44.013 - 19.08 * Si - 33.93 * Cu - 40.616 * Sn? 30
(Here, Si, Cu and Sn mean the content (% by weight) of each element)
제3항에 있어서,
상기 전해 산세하는 단계에서,
중성염 전해조의 인가 전류는 8 내지 12A/dm2 인 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법.
The method of claim 3,
In the electrolytic pickling step,
The applied current of the neutral salt electrolytic cell is 8 to 12 A / dm 2 A method for improving the pickling property of a ferritic stainless steel excellent in corrosion resistance.
제3항에 있어서,
상기 혼산에 침지하는 단계에서,
혼산조의 질산 농도는 80 내지 100g/L이고, 불산 농도는 10 내지 15g/L인 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법.
The method of claim 3,
In the step of immersing in the mixed acid,
Wherein the concentration of nitric acid in the mixing tank is 80 to 100 g / L, and the concentration of hydrofluoric acid is 10 to 15 g / L.
제3항에 있어서,
상기 혼산에 침지하는 단계에서,
혼산조의 온도는 40 내지 45℃이고, 침지 시간은 40 내지 50초인 내식성이 우수한 페라이트계 스테인리스강의 산세성 개선방법.
The method of claim 3,
In the step of immersing in the mixed acid,
Wherein the temperature of the mixing tank is 40 to 45 占 폚 and the immersion time is 40 to 50 seconds.
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