KR20190069169A - Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene - Google Patents

Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene Download PDF

Info

Publication number
KR20190069169A
KR20190069169A KR1020170169599A KR20170169599A KR20190069169A KR 20190069169 A KR20190069169 A KR 20190069169A KR 1020170169599 A KR1020170169599 A KR 1020170169599A KR 20170169599 A KR20170169599 A KR 20170169599A KR 20190069169 A KR20190069169 A KR 20190069169A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
graphene
processing aid
composition
silica
thermal conductivity
Prior art date
Application number
KR1020170169599A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
송성호
정훈
김창환
Original Assignee
공주대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 공주대학교 산학협력단 filed Critical 공주대학교 산학협력단
Priority to KR1020170169599A priority Critical patent/KR20190069169A/en
Publication of KR20190069169A publication Critical patent/KR20190069169A/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/042Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • C08K5/44Sulfenamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/001Conductive additives

Abstract

The present invention relates to a composition for silica tire with improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with processing aids and, more specifically to a composition for silica tire with improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with processing aids, in which the unique characteristics of graphene and processing aids (UPA-300) are expressed without performance degradation even when the processing aids are mixed through a ′processing aid-coated graphene′ process to coat graphene with the processing aids, the dispersibility of graphene is improved, and accordingly, the effect of graphene is increased such that the effect of electrical conductivity and thermal conductivity is improved. According to the present invention, the composition includes styrene butadiene rubber (SBR), silica (SiO_2), stearic acid, graphene coated with processing aids, sulfur (S), zinc oxide (ZnO), and N-tert-butyl-benzothiazole sulfonamide (TBBS).

Description

가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물{SILICA TIRE COMPOSITION COMPRISING IMPROVED ELECTRICAL CONDUCTION AND HEAT CONDUCTION USING A PROCESSING MATERIAL-GRAPHENE}Technical Field [0001] The present invention relates to a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity including graphene coated with a processing aid,

본 발명은 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는, 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity, including graphene coated with a processing aid.

구체적으로는, 가공조제를 그래핀에 코팅시킨 '가공조제가 코팅된 그래핀'은 가공조제(UPA-300) 고유의 특성이 발현됨과 동시에 그래핀의 특성 역시 저하되지 않고 발현되며, 상기 가공조제가 코팅된 그래핀은 분산성이 향상되는 효과가 있으며, 상기 효과로 인하여 전기전도도 및 열전도도가 향상되는 효과가 있는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는 실리카 타이어용 조성물을 제공한다.Specifically, "graphene coated with a processing aid" having a processing aid coated on graphene exhibits inherent characteristics of a processing aid (UPA-300) and is also expressed without deteriorating the properties of graphene. Coated graphene has an effect of improving dispersibility and has an effect of improving electrical conductivity and thermal conductivity owing to the above effect, and provides a composition for silica tires including graphene coated with a processing aid.

본 발명에 따른 조성물은 SBR(Styrene butadiene rubber, 고무), 실리카(SiO2), 스테아린 산(Stearic Acid), 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE), 황(S), 산화아연(ZnO) 및 TBBS(N-tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide)를 포함한다.The composition according to the present invention can be applied to a variety of substrates such as SBR (Styrene butadiene rubber), silica (SiO 2 ), stearic acid, MATERIAL-GRAPHENE, S, TBBS (N-tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide).

현재까지는, 인장강도가 높고, 반발탄성이 우수하며, 우수한 동적 특성을 갖는 카본블랙이 타이어 트레드용 고무 조성물의 주된 충진제로 사용되어 왔다. Up to now, carbon black having high tensile strength, excellent rebound resilience and excellent dynamic properties has been used as a main filler of a rubber composition for tire tread.

그러나 특별히 여러 가지 물성 중에서 저연비 성능과 연관된 우수한 동적 물성을 얻기 위해서는 카본블랙을 대체하여 실리카를 많이 사용하고 있는 실정이다.However, in order to obtain excellent dynamic properties associated with low fuel consumption performance among various physical properties, silica is used instead of carbon black.

더불어, 오늘날의 환경보호를 위한 다양한 규제로 인하여 저연비 타이어의 개발이 가속화되면서 타이어 트레드에 대한 실리카의 사용량이 점진적으로 증가하고 있다.In addition, the use of silica on tire treads is increasing steadily as the development of low-emission tires accelerates due to today's diverse regulations for environmental protection.

반면, 실리카는 절연성이 매우 높기 때문에, 실리카를 포함하는 고무로 타이어를 제조하고 이 타이어를 차량에 장착하는 경우 차량에서 발생하는 정전기가 타이어를 통해 외부로 방출되지 못한다.On the other hand, because silica is very insulating, when a tire is made of rubber containing silica and the tire is mounted on a vehicle, static electricity generated in the vehicle is not released to the outside through the tire.

이와 같은 전기적 절연체는 타이어의 마찰 등에 의해 유도된 정전기를 방전하지 못하고 축적하므로, 주유 도중의 화재 위험성 및 문 개폐 도중의 불쾌감을 주게 된다. 특히, 건조한 겨울철에는 대기 중의 낮은 습도에 의한 방전성능의 저하 문제가 발생된다.Such an electrical insulator accumulates static electricity induced by friction of the tire and the like without discharging it, thus giving rise to a risk of fire during the oil filling and an uncomfortable feeling during opening and closing of the door. Particularly, in the dry winter season, there is a problem of lowering the discharge performance due to low humidity in the atmosphere.

일반적으로, 트레드에 있어서, 카본블랙을 적용한 경우 체적저항율이 108Ωcm 이하로 방전성능이 문제가 되지 않는 반면, 실리카를 고함량으로 적용한 경우 1013Ωcm 이상의 매우 높은 전기저항성을 가지게 되어서 전기전도성을 전혀 발휘할 수 없다.In general, when carbon black is applied to a tread, the discharge performance is not a problem because the volume resistivity is less than 10 8 Ωcm. On the other hand, when silica is used in a high amount, it has a very high electric resistance of more than 10 13 Ωcm, I can not show it at all.

따라서, 상기 문제를 해결하기 위한 방안으로는, 전기전도성이 우수한 금속 분말을 실리카를 사용한 고무 조성물에 첨가하는 방법을 도입하고 있으나, 금속 재료는 고분자와 비중 차이가 커서 균일한 분산을 얻기 힘들고, 가공 시 마모가 발생하는 문제가 있다. 또한, 인장성, 내마모성 및 특히 인열 강도가 현저하게 하락하는 단점을 나타내고 있다.Therefore, as a method for solving the above problem, a method of adding a metal powder having excellent electrical conductivity to a rubber composition using silica is introduced, but the metal material has a large specific gravity difference with respect to the polymer, There is a problem that occasionally occurs. In addition, it has a disadvantage in that the tensile property, the abrasion resistance and especially the tear strength are significantly lowered.

다른 방안으로는, 고무 조성물에 전기전도성이 뛰어난 전도성 카본블랙을 일정량 이상으로 사용하거나, 정전기 발생을 억제하는 대전방지제를 구성하거나, 실리카 트레드의 일부를 카본블랙으로 충진된 고무 조성물로 구성하거나, 또는 정전기를 방출할 수 있도록 타이어의 구조변경을 하는 경우가 대부분이다.As another method, it is possible to use a conductive carbon black excellent in electrical conductivity in a rubber composition at a predetermined amount or more, to form an antistatic agent for suppressing the generation of static electricity, to constitute a part of the silica tread with a rubber composition filled with carbon black, The structure of the tire is often changed so as to emit static electricity.

그러나 상기와 같은 방법을 이용하더라도 실리카의 사용량이 많아지거나, 또는 충진제 전체를 실리카로만 사용할 경우, 정전기 발생 방지효과가 급격히 떨어져 많은 양을 사용해야 하는 문제가 있다.However, even if the above method is used, there is a problem that the amount of silica used is increased, or when the entire filler is used only as silica, the effect of preventing the generation of static electricity is rapidly deteriorated and a large amount thereof is used.

또 다른 방안으로, 최근의 침니(CHIMMNEY) 구조를 적용하는 것이 있는데, 이를 통한 정전기 방출 타이어를 제조하는 경우, 타이어의 구조변경 및 압출 시 특수한 금형이 제작되어야 하므로 비용이 추가되는 단점을 가지고 있다.Another alternative is to apply a recent CHIMMNEY structure. When manufacturing a static-dissipating tire using the CHIMMNEY structure, there is a disadvantage that a special mold must be manufactured when the structure of the tire is changed and extruded.

마지막으로, 단일벽 및 다중벽 탄소나노튜브를 트레드에 적용하여 전기전도성을 향상시키는 방법이 소개되어 있다.Finally, a method of improving electrical conductivity by applying single-wall and multi-walled carbon nanotubes to a tread has been introduced.

종래 기술에서는 낮은 종횡비의 탄소나노튜브 등의 전도 특성이 향상된 조성물(본 발명에서는 그래핀)을 적용하여 전기전도성이 향상된 트레드 조성물을 제공하였으나, 일반적으로 상기 조성물들은 고무와 배합되면서 분산성을 향상시키기 위하여 별도의 분산제가 같이 함유되는 실정이다.In the prior art, a tread composition having improved electrical conductivity by applying a composition (such as graphene in the present invention) having improved conduction characteristics such as carbon nanotubes having a low aspect ratio has been provided. However, in general, the compositions are blended with rubber to improve dispersibility A separate dispersant is contained together.

그러나 상기와 같이 이종물질인 분산제와 조성물이 배합됨에 따라, 본래 조성물이 갖던 피로파괴 특성, 전도도 및 강도 등의 물성 특성이 저하되는 문제점이 있다.However, as the dispersing agent, which is a heterogeneous material, is mixed with the composition as described above, there is a problem that the physical properties such as fatigue breaking property, conductivity and strength inherent to the composition are deteriorated.

이에 따라, 본 출원인은 전기전도도와 열전도도를 향상시키는 방안으로, 기존에 실리카 타이어용 조성물에 첨가되는 가공조제를 활용하여, 가공조제의 특성을 발현함과 동시에 그래핀의 저하없이 그래핀의 분산성을 향상시키는 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는, 실리카 타이어용 조성물로 사용하는 기술을 제안하고자 한다.Accordingly, the present applicant has proposed a process for improving electric conductivity and thermal conductivity, which utilizes a processing aid added to a composition for silica tires in the past to express the properties of a processing aid and, at the same time, There is proposed a technique for use in a composition for silica tires, which comprises graphene coated with a processing aid that improves acidity.

관련된 기술로서, 등록특허공보 제10-1571666호에는 타이어 트레드용 고무 조성물이 기재되어 있다.As a related art, JP 10-1571666 describes a rubber composition for a tire tread.

상기 기술은, 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 충진제로서 그래핀 및 실란 커플링제로 처리된 실리카를 함유하여 연비 특성의 저하 없이 제동성능이 향상되며, 카본 블랙 대신 그래핀을 적용함에 따라 그래핀 고유의 고급스러운 색감을 구현할 수 있는 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for a tire tread, and more particularly to a rubber composition for a tire tread, which contains silica treated with a graphene and a silane coupling agent as a filler to improve braking performance without deteriorating fuel consumption characteristics, To a rubber composition for a tire tread capable of realizing a luxurious color tone unique to graphene.

그러나 상기 기술은 실리카 분산제로서, 흔히 사용하는 실란 커플링제를 사용하고 있으며, 이는 그래핀의 분산성 향상을 위한 분산제도 아닐 뿐더러, 본 발명에 따른 가공조제와 상이하고, 그래핀과 혼합하는 방법 역시 일반적인 것으로 상이하다고 판단된다.However, the above-mentioned technique uses a silane coupling agent that is commonly used as a silica dispersant, which is not a dispersion system for improving the dispersibility of graphene, and is different from the processing aid of the present invention. It is generally considered to be different.

즉, 상기 기술은 그래핀을 실란 커플링제로 처리하는 것이 아니라, 실리카를 실란 커플링제로 처리한 뒤 그래핀을 첨가하는 것이다.That is, the technique does not treat graphene with a silane coupling agent, but rather treats silica with a silane coupling agent and then graphene.

이에 따라, 상기 기술은 그래핀과 분산제 역할을 하는 실란 커플링제를 단순 혼합함으로써, 이들이 혼합되었을 때, 일반적인 이종 물질의 혼합에 따른 기능 저하를 해결할 수 있는지 여부를 알 수 없다.Accordingly, it is impossible to know whether or not the above technique can solve the problem of deterioration due to the mixing of general heterogeneous materials when they are mixed by simply mixing graphene and a silane coupling agent serving as a dispersant.

아울러, 상기 기술에서 효과로 제공되는 제동 특성 등의 보유 효과는, 본 출원인이 주장하고자 하는 효과와 상이하다고 할 수 있다.In addition, the holding effect of the braking characteristics and the like provided as an effect in the above-described technique may be said to be different from the effect claimed by the present applicant.

결론적으로, 그래핀과 그래핀의 분산성 향상을 위해 가공조제를 함께 사용하더라도, 기본적으로 그래핀의 분산성을 향상시면서, 그래핀이 보유하는 고유 효과가 유효하도록 하는, 양 조성물의 효능 모두가 동시 발현될 수 있도록 시너지 효과를 보유하는 기술에 관련된 기술은 조사되지 않았다.In conclusion, even if a processing aid is used together to improve the dispersibility of graphene and graphene, both of the effects of both compositions, which basically improve the dispersibility of graphene and enable the inherent effect possessed by graphene Techniques related to techniques that have synergistic effects to be co-expressed have not been investigated.

등록특허공보 제10-1571666호(2015.11.25. 공고)Patent Registration No. 10-1571666 (Bulletin of 25th May 2015)

본 발명의 목적은, 가공조제를 그래핀에 코팅시킨 '가공조제가 코팅된 그래핀'을 이용하여, 가공조제가 혼합되어도 그래핀 및 가공조제(UPA-300) 고유의 특성이 저하되지 않고 발현됨과 동시에, 가공조제가 코팅된 그래핀의 분산성을 향상시키고, 이로 인해 전기전도도 및 열전도도가 향상되는 효과가 있는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물을 제공한다. The object of the present invention is to provide a process for producing graphene which does not deteriorate the inherent properties of graphene and processing aid (UPA-300) even when the processing aid is mixed by using graphene coated with processing aid, Which has improved electrical conductivity and thermal conductivity, including graphene coated with a processing aid, which has an effect of improving the dispersibility of graphene coated with a processing aid and thereby improving electrical conductivity and thermal conductivity ≪ / RTI >

발명의 또 다른 목적은, SBR(Styrene butadiene rubber, 고무), 실리카(SiO2), 스테아린 산(Stearic Acid), 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE), 황(S), 산화아연(ZnO) 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide)를 함유하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a semiconductor device comprising the steps of: preparing a substrate made of SBR (Styrene butadiene rubber), silica (SiO 2 ), stearic acid, MATERIAL- GRAPHENE, S, And TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide), which has improved electrical conductivity and thermal conductivity, comprising graphene coated with a processing aid.

위와 같은 목적을 달성하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물은, 그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능을 유효하게 보유하는 실리카 타이어용 조성물로서, 상기 그래핀의 분산성을 향상하기 위하여 그래핀에 가공조제를 코팅함으로써, 그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능이 발현되고, 그래핀의 분산성이 향상되는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity, including graphene coated with a processing aid according to the present invention, is effective for the electrical conductivity and thermal conductivity of graphene It is a feature of the present invention to provide a composition for silica tires in which the electrical conductivity and thermal conductivity of graphene are exhibited and the dispersibility of graphene is improved by coating a processing aid on the graphene in order to improve the dispersibility of the graphene .

또한, 그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능을 유효하게 보유하는 실리카 타이어용 조성물로서, 상기 그래핀의 분산성을 향상하기 위하여 그래핀에 가공조제를 코팅함으로써, 그래핀 및 가공조제의 물성이 발현되고, 그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능이 발현되며, 그래핀의 분산성이 향상되는 것을 특징으로 한다.Also disclosed is a composition for silica tires which effectively retains the electrical conductivity and thermal conductivity of graphene. In order to improve the dispersibility of the graphene, the graphenes are coated with a processing aid, The electrical conductivity and thermal conductivity of graphene are exhibited, and the dispersibility of graphene is improved.

또한, 상기 실리카 타이어용 조성물은, SBR(Styrene butadiene rubber, 고무), 실리카(SiO2), 스테아린 산(Stearic Acid), 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE), 황(S), 산화아연(ZnO) 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide)을 포함하는 것을 특징으로 한다.Also, the composition for silica tires may be selected from the group consisting of SBR (Styrene butadiene rubber), silica (SiO 2 ), stearic acid, MATERIAL-GRAPHENE, ZnO) and TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide).

구체적으로, 상기 실리카 타이어용 조성물은, SBR(Styrene butadiene rubber, 고무) 70~80중량%, 실리카(SiO2) 12~20중량%, 스테아린 산(Stearic Acid) 0.7~1.2중량%, 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE) 2.5~3.5중량%, 황(S) 1.5~2중량%, 산화아연(ZnO) 1.7~2.5중량% 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide) 0.7~1.3중량%인 것을 특징으로 한다.More specifically, the composition for silica tires may include 70 to 80 wt% of SBR (styrene butadiene rubber), 12 to 20 wt% of silica (SiO 2 ), 0.7 to 1.2 wt% of stearic acid, 2.5 to 3.5 wt% of graphene, 1.5 to 2 wt% of sulfur, 1.7 to 2.5 wt% of zinc oxide and 0.7 to 1.3 wt% of N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide, .

또한, 상기 그래핀은 층간화합물로 제조된 그래핀인 것을 특징으로 한다.Further, the graphene is a graphene made of an intercalation compound.

또한, 상기 그래핀은 에탄올에 분산시킨 뒤, 80℃의 온도에서 녹여 용해된 가공조제를 혼합하여 상기 에탄올을 증발시키면서 교반용의(stirring)를 진행하다가, 상기 에탄올이 증발되는 방식으로 상기 가공조제가 코팅되는 형태로 제공되는 것을 특징으로 한다.The graphene was dispersed in ethanol and then melted at a temperature of 80 ° C to mix the dissolving processing aid. The stirring was continued while the ethanol was being evaporated, and the ethanol was evaporated, Is provided in the form of being coated.

또한, 상기 가공소제는 글리세롤 구조의 다가 알코올 및 탄소수 1 내지 20의 지방산을 중합한 글리세라이드 구조를 갖는 분산제인 것을 특징으로 한다.Further, the processing pellets are characterized by being a dispersant having a glyceride structure obtained by polymerizing a polyhydric alcohol having a glycerol structure and a fatty acid having 1 to 20 carbon atoms.

또한, 상기 가공조제의 글리세라이드 구조를 갖기 위한 중합을 위한 반응온도는 160~220℃이고, 반응시간은 2~6시간이며, 교반속도는 200~400rpm이고, 교반이 완료된, 글리세라이드 구조를 세척 및 건조함으로서 제조하는 것을 특징으로 한다.Also, the reaction temperature for the polymerization to have the glyceride structure of the processing aid is 160 to 220 캜, the reaction time is 2 to 6 hours, the stirring speed is 200 to 400 rpm, the glyceride structure And drying it.

또한, 상기 가공조제의 글리세라이드 구조는 글리세롤을 적어도 50중량% 이상으로 하고, 나머지 함량은 지방산인 것을 특징으로 한다.Further, the glyceride structure of the processing aid is characterized in that glycerol is at least 50% by weight or more, and the remainder is fatty acid.

본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물은 SBR(Styrene butadiene rubber, 고무), 실리카(SiO2), 스테아린 산(Stearic Acid), 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE), 황(S), 산화아연(ZnO) 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide)를 포함하되,The composition for silica tires, which has improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention, includes SBR (styrene butadiene rubber, rubber), silica (SiO 2 ), stearic acid, (S), zinc oxide (ZnO), and TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide)

상기 가공조제 코팅 그래핀은, 그래핀을 에탄올에 분산시킨 뒤, 80℃의 온도에서 녹여 용해된 가공조제를 혼합하여 상기 에탄올을 증발시키면서 교반용의 (stirring)를 진행하다가, 상기 에탄올이 증발되는 방식으로 가공조제에 코팅되는 형로 제공함으로써,The processing assistant coating graphene was prepared by dispersing graphene in ethanol, dissolving at a temperature of 80 ° C to mix the dissolved processing aid, stirring the mixture while evaporating the ethanol, and evaporating the ethanol In this way,

그래핀과 이의 분산성 향상을 위한 가공조제를 모두 사용함에도 불구하고,Despite the use of both graphene and processing aids to improve its dispersibility,

그래핀의 분산성이 향상되고, 가공조제 및 그래핀의 고유 특성이 발현되며, 이로 인해 상기 가공조제가 코팅된 그래핀을 포함하는 실리카 타이어용 조성물은 전기전도도와 열전도도가 향상되는 효과를 보유한다.The dispersibility of graphene is improved, the processing aid and the intrinsic properties of graphene are exhibited. As a result, the composition for silica tires including graphene coated with the processing aid has an effect of improving electrical conductivity and thermal conductivity do.

도 1은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'의 혼합 적절성 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'에 그래핀의 특성이 유지되어 있는지를 평가함으로써 혼합 적절성 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'의 가공조제 코팅을 XRD 기법으로 평가한 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'의 가공조제의 함유량을 평가하는 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'를 제조할 때, 가공조제를 일반적으로 첨가하는 것과, 본 발명의 방식대로 첨가하는 것의 결과를 모듈러스 및 인장강도를 기반으로 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'를 제조할 때, 가공조제를 일반적으로 첨가하는 것과, 본 발명의 방식대로 첨가하는 것의 결과를 열전도도 및 전기전도도 기반으로 나타낸 것이다.
도 7 및 도 8은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'을 조성물로 함유함으로써 나타나는 피로특성을 평가한 결과를 나타낸 것이다.
1 shows the results of evaluation of the mixing suitability of 'processing aid coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention.
FIG. 2 is a graph showing the results of evaluation of the suitability of graphene in 'machining aid coating graphene' of a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention, The results of the evaluation are shown.
FIG. 3 shows the result of evaluation of the processing aid coating of 'processing aid coating graphene' in a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with processing aid according to the present invention by XRD technique .
FIG. 4 is a graph showing the results of evaluating the content of the processing aid of 'processing aid coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention.
FIG. 5 is a graph showing the results obtained when general processing aids are added when preparing 'processing assisted coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention, The results of the addition in the manner of the present invention are shown on the basis of modulus and tensile strength.
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the addition of a processing aid in the preparation of the 'processing aid coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with the processing aid according to the present invention, The results of the addition in the manner of the present invention are shown on the basis of thermal conductivity and electrical conductivity.
FIGS. 7 and 8 are graphs showing the results of evaluating the fatigue characteristics of a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by using graphene coated with a processing aid according to the present invention, The results are shown.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 안되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary meanings and the inventor can properly define the concept of the term to describe its invention in the best possible way And should be construed in accordance with the principles and meanings and concepts consistent with the technical idea of the present invention.

따라서 본 명세서에 기재된 실시 예와 도면에 도시된 사항은 본 발명의 가장 바람직한 실시 예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Therefore, the embodiments described in the present specification and drawings are only the most preferred embodiments of the present invention and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention. Therefore, various equivalents And variations are possible.

이하, 도면을 참조하여 설명하기에 앞서, 본 발명의 요지를 드러내기 위해서 필요하지 않은 사항 즉 통상의 지식을 가진 당업자가 자명하게 부가할 수 있는 공지 구성에 대해서는 도시하지 않거나, 구체적으로 기술하지 않았음을 밝혀둔다.Before describing the present invention with reference to the accompanying drawings, it should be noted that the present invention is not described or specifically described with respect to a known configuration that can be easily added by a person skilled in the art, Let the sound be revealed.

실시예Example 1. 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 1. Composition for silica tires improved in electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with processing aid

본 발명은 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for silica tires in which electrical conductivity and thermal conductivity are improved by applying graphene coated with a processing aid.

종래 실리카 타이어 관련된 기술을 보면, 실리카의 분산성을 확보하기 위하여 실리카분산제를 이용하기도 하고, 그래핀을 첨가하여 사용하기도 한다.In the related art of silica tires, a silica dispersant may be used and graphene may be added to ensure the dispersibility of silica.

반면, 본 발명에 따른 조성물은 가공조제를 그래핀에 코팅시켜 제조된 '가공조제 코팅 그래핀'을 고무에 적용함으로써, 최종 실리카 타이어 가공물(특히, 타이어)의 전기전도도와 열전도도를 향상시킬 수 있도록 한다.On the other hand, the composition according to the present invention can improve the electrical conductivity and thermal conductivity of a final silica tire workpiece (particularly, a tire) by applying 'processing aid coating graphene' prepared by coating a processing aid to graphene .

이러한 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물은, SBR(Styrene butadiene rubber, 고무), 실리카(SiO2), 스테아린 산(Stearic Acid), 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE), 황(S), 산화아연(ZnO) 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide)를 함유한다.The composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying the graphene coated with the processing aid according to the present invention is characterized in that SBR (styrene butadiene rubber, rubber), silica (SiO2), stearic acid, (S), zinc oxide (ZnO) and TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide).

설계 조건에 따라서는, 그래핀을 탄소 나노튜브(CNT)로 대체하여 사용할 수도 있고, 그래핀과 CNT를 1:1 비율로 동시 적용할 수도 있다.Depending on the design conditions, graphene may be replaced with carbon nanotubes (CNT), or graphene and CNT may be simultaneously applied at a ratio of 1: 1.

구체적으로는, SBR(Styrene butadiene rubber, 고무) 70~80중량%, 실리카(SiO2) 12~20중량%, 스테아린 산(Stearic Acid) 0.7~1.2중량%, 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE) 2.5~3.5중량%, 황(S) 1.5~2중량%, 산화아연(ZnO) 1.7~2.5중량% 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide) 0.7~1.3중량%의 함량을 갖는다.Specifically, it is preferable that 70 to 80% by weight of styrene butadiene rubber (SBR), 12 to 20% by weight of silica (SiO2), 0.7 to 1.2% by weight of stearic acid, and MATERIAL- GRAPHENE, 2.5 to 3.5% by weight of sulfur, 1.5 to 2% by weight of sulfur, 1.7 to 2.5% by weight of zinc oxide (ZnO) and 0.7 to 1.3% by weight of TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide).

상기 가공조제 코팅 그래핀에서 그래핀은 종래의 층간화합물로 제조된 그래핀을 사용하고, 가공조제는 아래의 것을 사용하며, 나머지 조성물은 시중에서 구입하여 사용하도록 한다.The graphene used in the processing aid coating graphene is graphene which is made of a conventional intercalation compound. The processing aid used is the following, and the remaining composition is purchased and used on the market.

즉, 그래핀은 층간화합물법으로 제조된 것으로서, 이는 종래의 산처리를 통해 제조된 그래핀과 다른 그래핀을 사용하는 것이다.That is, graphene is produced by the interlayer compound method, which uses graphene and other graphene produced by conventional acid treatment.

층간화합물법 그래핀은, 그래파이트 유도체로서, 호스트로서 그래파이트의 층상 결정의 홀이나 층 중간에 게스트 분자가 들어가 화합물을 형성하고 있는 것으로, 이를 다양한 용매에서 박리하여 고품질의 그래핀을 제조하는 방법이다.Interlayer Compound Method Graphene is a graphite derivative in which a guest molecule enters a hole of a layered crystal of graphite as a host or a guest molecule in the middle of the layer to form a compound, which is peeled from various solvents to produce high quality graphene.

여기서, 그래핀의 보유 효능에 대해 살펴보면,Here, regarding the retention efficiency of graphene,

그래핀은 탄소원자로 만들어진 원자크기의 벌집 형태 구조를 가진 소재이다.Graphene is a material with a honeycomb structure of atomic size made of carbon atoms.

이는, 흑연(Graphite)을 원료로 하여 만들기 때문에 명칭도 그래핀이라 부른다.It is called graphite because it is made from graphite as raw material.

이러한 그래핀은 현존하는 소재중 특성이 가장 뛰어난 소재로서, 두께가 0.34nm로 얇아서 투명성이 높고, 상온에서 구리보다 100배 많은 전류를, 실리콘보다 100배 빨리 전달할 수 있다. 뿐만 아니라 열전도성이 최고라는 다이아몬드보다 2배 이상 높다.Such graphene is the most excellent material among the existing materials. Thinner is 0.34nm in thickness and has high transparency. It can deliver 100 times more current than copper at room temperature, 100 times faster than silicon. In addition, the thermal conductivity is twice as high as the highest diamond.

또한, 기계적 강도도 강철보다 200배 이상 강하지만 신축성이 좋아 늘리거나 접어도 전기전도성을 잃지 않는다. 이러한 우수한 특성 때문에 미래 기술로 각광받고 있다.In addition, the mechanical strength is more than 200 times stronger than steel, but it is stretchable, so that it does not lose its electrical conductivity even when stretched or folded. Due to these superior characteristics, it is attracting attention as a future technology.

가공조제 코팅 그래핀의 제조는, 가공조제(UPA-300)를 75~85℃(바람직하게는 80℃)의 온도에서 녹여 용해시키고, 그래핀을 에탄올에 분산시킨 뒤, 가공조제(UPA-300)를 혼합하여 에탄올을 증발시키면서 교반용의(stirring)를 진행하여 최종적으로 에탄올이 증발된 것을, 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE)으로 사용한다.Processing aid The preparation of the coated graphene was carried out by dissolving the processing aid (UPA-300) at a temperature of 75 to 85 캜 (preferably 80 캜) and dispersing the graphene in ethanol, ) Is mixed and the ethanol is evaporated while the stirring is continued, and finally the ethanol is evaporated is used as the processing-assistant coating graphene (MATERIAL-GRAPHENE).

이때, 75℃ 미만의 온도에서 녹이면 그래핀이 분산된 에탄올이 가공조제와 혼합이 제대로 이루어지지 않는 것을 확인하였고, 85℃를 초과하는 경우, 가공조제를 녹인 온도가 너무 높아짐에 따라 이후 그래핀을 혼합하여도, '가공조제 코팅 그래핀'의 효과가 후술된 실험결과처럼 도출되지 않아서 분산성과 그래핀의 효과를 모두 보유하지 못하는 것으로 확인되었다.In this case, it was confirmed that when ethanol was melted at a temperature of less than 75 ° C., the ethanol containing graphene dispersed was not properly mixed with the processing aid. When the temperature exceeded 85 ° C., It was confirmed that the effect of the 'processing aid coating graphene' was not obtained as the experimental results described below, and thus it did not have both the dispersibility and the effect of graphene.

특히, 가공조제 (UPA-300)의 녹는점을 고려하여, 79~82℃의 온도에서 가공조제를 녹였을 경우, 도 6을 기반으로 한 실험에서 전기전도도가 그래핀을 기준으로 떨어지지 않는 것으로 나타났고, 80℃의 온도에서 가공조제를 녹였을 경우, 전기전도도가 기준샘플과 비교하였을 때 일목에 차이날 정도로 증가하는 것으로 확인되었으므로, 그래핀의 효과를 향상시키기 위한 목적으로 가공조제를 녹이는 온도는 80℃가 가장 바람직하다.Particularly, considering the melting point of the processing aid (UPA-300), when the processing aid is melted at a temperature of 79 to 82 캜, the electric conductivity is not lowered on the basis of graphene in the experiment based on Fig. 6 And it was confirmed that when the processing aid was melted at a temperature of 80 ° C., the electrical conductivity increased to the extent that it differs from the reference sample. Therefore, in order to improve the effect of graphene, 80 < 0 > C being most preferred.

이때, 사용되는 가공조제(UPA-300)는, 3개의 하이드록실 기를 갖는 글리세롤 구조의 다가 알코올에 탄소수 1 내지 20의 지방산을 중합함으로써 글리세라이드 구조를 갖는 분산제를 사용한다.At this time, the processing aid (UPA-300) used is a dispersant having a glyceride structure by polymerizing a fatty acid having 1 to 20 carbon atoms in a polyhydric alcohol having a glycerol structure having three hydroxyl groups.

즉, 글리세롤은 적어도 50중량% 이상으로서, 글리세롤이 50중량%이면 지방산은 50중량%로서 1:1의 비율이 되고, 글리세롤이 55중량%이면 지방산은 45중량%가 될 수 있다.That is, the glycerol is at least 50% by weight or more, and if the glycerol content is 50% by weight, the fatty acid content is 50% by weight and the glycerol content is 55% by weight, and the fatty acid content is 45% by weight.

상기 분산제는 팜유(Palm oil), 코코넛 오일(Coconut Oil), 대두유(Soybean Oil), 피마자 오일(Castor Oil) 및 오렌지유(Orange Oil)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 식물성 오일로부터 추출되는 글리세롤과, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산로 이루어진 군으로부터 선택된 탄소수 1 내지 20의 지방산을 중합시켜 제조된다.The dispersant may be at least one selected from the group consisting of glycerol extracted from at least one vegetable oil selected from the group consisting of palm oil, coconut oil, soybean oil, castor oil, , Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid.

이러한 가공조제(UPA-300)는 [표 1]과 같다.This processing aid (UPA-300) is shown in [Table 1].

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 R1은 탄소수 1 내지 20의 지방산 알킬기이고, 최종적으로, 본 발명에 따른 가공조제인 UPA-300의 식의 기본 구조는 식물성 오일로부터 추출된 글리세롤을 지방산과 중합시킴으로써 생성된 글리세라이드 구조이다.The R1 is a fatty acid alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Finally, the basic structure of the formula of UPA-300, a processing aid according to the present invention, is a glyceride structure formed by polymerization of glycerol extracted from vegetable oil with a fatty acid.

이때, 글리세라이드 구조(Monoglyceride)는 [표 1]과 같이 글리세롤을 지방산과 중합시키는 것인데, 이때 중합 반응온도는 160~220℃이고 반응시간은 2~6시간이다. 또한, 중합을 위한 교반속도는 200~400rpm의 조건으로 수행한다.In this case, the glyceride structure (Monoglyceride) is obtained by polymerizing glycerol with a fatty acid as shown in Table 1, wherein the polymerization reaction temperature is from 160 to 220 ° C and the reaction time is from 2 to 6 hours. The stirring speed for the polymerization is 200 to 400 rpm.

또한, 위의 조건으로 교반이 완료되면, 세척과 건조 과정을 거쳐 제조하도록 한다. 이때, 세척은 물을 분사시킴으로써 가능하고, 글리세라이드 구조는 최종적으로 펠렛(파우더) 형태를 갖음으로써, 이를 세척하고 건조시킬 수 있는 종래의 방식을 채용할 수 있다. 이에 대한 구체적인 설명은 생략한다.When stirring is completed under the above conditions, it is prepared by washing and drying. At this time, the washing can be performed by spraying water, and the glyceride structure finally has a pellet (powder) form, so that it is possible to employ a conventional method of washing and drying the same. A detailed description thereof will be omitted.

일반적으로, 이종 물질이 혼합됨으로 인해 기존 단일성 조성물일 때에 비해 보유 기능이 저하되는 것을 우려하는데, 상술된 제조방법으로 가공조제 코팅 그래핀을 제조한다면, 단일성 조성물일 때와 차이가 없음을 확인하였다.Generally, it is feared that the retention function is lowered when the heterogeneous materials are mixed, compared with the conventional single composition, and it is confirmed that when the processing assistant coating graphene is prepared by the above-described manufacturing method, there is no difference from the single composition.

이는 아래의 실험예를 참조한다.This refers to the following experimental example.

실험예Experimental Example 1.  One. 그래핀Grapina , 가공조제 및 가공조제 코팅 , Processing aid and processing aid coating 그래핀의Grapina 비교 평가 실험 Comparative evaluation experiment

(실험방법)(Experimental Method)

실시예 1에 따른 조성물(가공조제 코팅 그래핀)과, 일반 그래핀, 가공조제 모두 가루형태(Powder)로 하여 실험을 수행하였다.Experiments were carried out with the composition (processing aid coating graphene) according to Example 1, and both the general graphene and the processing aid as powders.

FT-IR은 ATR 방법으로, Raman, TGA (Ar 분위기, 분당 10℃ 승온), XRD (5° ~ 60° 까지 분당 2°) 모두 가루형태로 평가를 수행하였다.The FT-IR was evaluated in the form of powder in the form of Raman, TGA (Ar atmosphere, 10 ° C per minute) and XRD (2 ° per minute from 5 ° to 60 °).

모듈러스(modulus)와 인장강도(tensile strength)는 instron으로 5개 시편의 평균으로 표시하였고, 열전도도는 laser flash법, 전기전도도는 4-point probe로 분석하였습니다. 피로(fatigue)는 demattia로 분석하였다.The modulus and tensile strength are expressed as the average of five specimens with instron, thermal conductivity is analyzed by laser flash method and electrical conductivity is analyzed by 4-point probe. Fatigue was analyzed with demattia.

(실험결과) - 가공조제로 사용된 UPA-300과 그래핀의 혼합 적절성 평가(Experimental results) - Evaluation of mixing suitability of UPA-300 and graphene used as processing aid

혼합 적절성에 대한 평가는 첨부된 도면의 도 1을 참조한다.An assessment of mixing suitability is given in Figure 1 of the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'의 혼합 적절성 평가 결과를 나타낸 것이다.1 shows the results of evaluation of the mixing suitability of 'processing aid coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention.

첨부된 도면의 도 1을 참조하면,Referring to Figure 1 of the accompanying drawings,

청색으로 나타낸 그래핀의 경우에는 우측 녹색 박스를 참조하면, 가공조제가 포함되어 있지 않음에 따라 C-H, C-O 그룹의 Peak이 존재하지 않는 것으로 나타나고, 적색으로 나타낸 가공조제의 경우, C-H, C-O 그룹의 Peak이 존재하는 것으로 나타나 있다.In the case of graphene shown in blue, the peaks of CH 3 and CO 3 groups are not present due to the absence of processing aid, and in the case of processing aids represented by red, Peak is shown to exist.

이러한 그래핀과 가공조제를 적용한 가공조제 코팅 그래핀(가공조제-그래핀)의 경우 C-H, C-O 그룹의 Peak이 존재함을 확인함으로써, 가공조제의 코팅이 제대로 이루어졌음을 알 수 있었다.In the case of the processing assistant coating graphene (processing aid-graphene) to which the graphene and the processing aid were applied, it was confirmed that the peeling of the C-H and C-O groups was present, so that the coating of the processing aid was properly performed.

반면, 추가로 도 1에 도시되지는 않았지만 종래기술들과 마찬가지로 그래핀과 가공조제를 단순 혼합한 경우에는 가공조제의 C-H, C-O 그룹의 Peak이 나타나지 않는 것으로 확인되었다.On the other hand, although not shown in FIG. 1, peaks of the C-H and C-O groups of the processing aid were not observed when the graphene and the processing aid were simply mixed as in the prior art.

추가로, 위와 같은 혼합 적절성을 평가하는데 있어서, 그래핀의 고유 특성이 '가공조제 코팅 그래핀'에 유지되어있는지를 평가하였다. 이는 첨부된 도면의 도 2를 참조한다.In addition, in evaluating the mixing suitability as described above, it was evaluated whether the intrinsic properties of graphenes were retained in the " processing aid coating graphene ". This is illustrated in Figure 2 of the accompanying drawings.

도 2는 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'에 그래핀의 특성이 유지되어 있는지를 평가함으로써 혼합 적절성 평가 결과를 나타낸 것이다.FIG. 2 is a graph showing the results of evaluation of the suitability of graphene in 'machining aid coating graphene' of a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention, The results of the evaluation are shown.

첨부된 도면의 도 2는 Raman 결과로 평가된 것으로서, 이를 참조하면, '가공조제 코팅 그래핀'의 경우 그래핀의 Peak이 유지됨에 따라, 그래핀의 고유 특성이 유지되고 있음을 알 수 있었다.FIG. 2 of the accompanying drawings shows the results of Raman. Referring to FIG. 2, it can be seen that graphene's intrinsic characteristics are maintained as the graphene peaks are maintained in the case of the 'processing aid graft coating grains'.

도 2의 Peak 중에서 좌측부터 첫번째 peak은, D-band (peak)그래핀의 손상 정도 즉 defect를 표시하는 peak으로, 상기 첫번째 peak는 낮을수록 defect가 적어 고품질임을 의미한다.In FIG. 2, the first peak from the left side indicates the degree of defect (defect) of the D-band (peak) graphene, and the lower the first peak, the higher the defect quality.

그리고 두번째 peak은, G-peak으로 graphite 고유 peak으로 모든 그래핀의 고유 peak이며, 세번째 peak은 2D-peak이라 하여 그래핀의 다양한 특성(층수, 도핑 (doping))등을 의미한다.The second peak is the intrinsic peak of all graphenes with the G-peak and the graphite intrinsic peak. The third peak is the 2D-peak, which means various characteristics (layer number, doping) of graphene.

이러한 결과를 통해, 붉은색 그래핀의 3개 peak과 가공조제 코팅 그래핀의 3개의 peak이 존재함을 통해 그래핀의 특성을 유지함을 알 수 있다.These results show that the three peaks of the red graphene and the three peaks of the processing aid graphene retain the characteristics of the graphene.

특히, 2D-peak을 통해 코팅된 그래핀의 층수가 1층의 그래핀임을 알 수 있다.In particular, it can be seen that the number of layers of graphene coated through 2D-peaks is one layer of graphene.

또한, XRD의 결과를 기반으로 한 도 3을 참조하여도, '가공조제 코팅 그래핀'의 가공조제 코팅이 그래핀에 제대로 이루어졌음을 알 수 있다.Also, referring to FIG. 3 based on the results of XRD, it can be seen that the processing aid coating of the 'processing aid coating graphene' is properly applied to the graphene.

도 3은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'의 가공조제 코팅을 XRD 기법으로 평가한 결과를 나타낸 것이다.FIG. 3 shows the result of evaluation of the processing aid coating of 'processing aid coating graphene' in a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with processing aid according to the present invention by XRD technique .

도 3을 참조하면, 그래핀의 경우 26.4°에서 고유 Peak이 존재하고, 가공조제의 경우, 19~25°의 부근에서 고유 Peak이 존재하는 것을 알 수 있는데, 가공조제 코팅 그래핀의 경우, 가공조제와 그래핀의 고유 Peak을 모두 포함함으로써, 가공조제와 그래핀의 고유 특성을 보유하도록 코팅이 제대로 이루어졌음을 알 수 있었다.Referring to FIG. 3, it can be seen that the intrinsic peak exists at 26.4 ° in the case of graphene, and the intrinsic peak exists in the vicinity of 19 to 25 ° in the case of the processing aid. In the case of the processing aid coating graphene, By including both the preparation and the intrinsic peak of graphene, it was found that the coating was well formed to retain the unique properties of the processing aid and graphene.

상술된 바와 같이, 그래핀에 가공조제를 코팅시켜, 그래핀과 가공조제의 특성이 유효하도록 혼합하는 것은, 본 발명에 따른 혼합방법을 이용하는 것에 영향을 받는 것도 있으나, 그래핀과 가공조제의 함량에서 영향을 받는다.As described above, the mixing of the graphene with the processing aid to effectively mix the properties of the graphene and the processing aid is influenced by the use of the mixing method according to the present invention. However, the content of graphene and the processing aid .

따라서, 본 발명에 따른 가공조제 코팅 그래핀에 함유된 가공조제의 함량을 확인하는 실험을 수행였고, 그 결과는 도 4를 참조할 수 있다.Therefore, an experiment to confirm the content of the processing aid contained in the processing aid-coated graphene according to the present invention was performed, and the result can be referred to FIG.

(실험결과) - 가공조제 코팅 그래핀에 함유된 가공조제의 함량(Experimental results) - Content of the processing aid contained in the processing assistant coating graphene

도 4는 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'의 가공조제의 함유량을 평가하는 결과를 나타낸 것이다.FIG. 4 is a graph showing the results of evaluating the content of the processing aid of 'processing aid coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention.

첨부된 도면의 도 4를 참조하여 설명하면, 평가 결과, 그래핀의 주 원료인 그라파이트는 0~800°의 범위 내에서 분해(decomposition)되지 않는 반면(도 4의 흑색 참조), 가공조제는 400°에서 분해되는 것으로 나타났다(도 4의 적색 참조).4, graphite as a main raw material of graphene is not decomposed in the range of 0 to 800 ° (see black in FIG. 4), while processing aid is 400 Deg.] (See red in Fig. 4).

이러한 결과를 기반으로, '가공조제 코팅 그래핀'의 경우, 도 4의 청색을 참조하면, 400°의 온도에서 분해되는 양이 58%로 나타났다.Based on these results, referring to the blue color of FIG. 4, the amount of decomposition at a temperature of 400 ° was 58% in the case of the 'processing aid coating graphene'.

이를 기반으로, '가공조제 코팅 그래핀'은 가공조제 58중량% 및 그래핀 42중량%로 이루어진 것을 알 수 있다.Based on this, it can be seen that the 'processing aid coating graphene' consists of 58% by weight of the processing aid and 42% by weight of graphene.

따라서, 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물에서의 '가공조제 코팅 그래핀'의 최종 함량은, 가공조제 58중량% 및 그래핀 42중량%로 한다.Accordingly, the final content of the 'processing aid coating graphene' in the composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying the graphene coated with the processing aid according to the present invention was 58 wt% By weight.

(실험결과) - 가공조제의 적용 방식에 따른 모듈러스 및 인장강도 평가 결과(Experimental results) - Evaluation results of modulus and tensile strength according to the application method of processing aid

도 5는 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'를 제조할 때, 가공조제를 일반적으로 첨가하는 것과, 본 발명의 방식대로 첨가하는 것의 차이 결과를 모듈러스 및 인장강도를 기반으로 나타낸 것이다.FIG. 5 is a graph showing the results obtained when general processing aids are added when preparing 'processing assisted coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with a processing aid according to the present invention, The result of the difference in addition according to the method of the present invention is shown based on the modulus and tensile strength.

첨부된 도면의 도 5를 참조하면, 그래핀을 대상으로 가공조제로서 카본블랙을 통상의 방법으로 첨가한 것(기준 샘플)은, 인장강도와 모듈러스가 감소하는 것으로 나타났다. 특히, 모듈러스의 경우 급격히 저하되는 것을 확인하였다.Referring to FIG. 5 of the accompanying drawings, it has been found that tensile strength and modulus are decreased by adding carbon black as a processing aid to graphene in a conventional manner (reference sample). Particularly, it was confirmed that the modulus decreased sharply.

그러나 본 발명에 따른 방식으로 그래핀에 가공조제를 적용하는 경우, 인장강도 측면에서, 기존 샘플만큼 저하하지는 않는 것으로 확인되었고, 특히 모듈러스 측면에서는 기존 샘플만큼 급격한 저하가 나타나지 않는 것으로 확인되었다.However, when the processing aid is applied to the graphene in the manner of the present invention, it was confirmed that the tensile strength was not lowered as compared with the conventional sample, and in particular, in the modulus aspect, it was confirmed that no sharp decrease was observed as compared with the conventional sample.

(실험방법) - 가공조제의 적용 방식에 따른 열전도도 및 전기전도도 평가 결과(Experimental method) - Evaluation of thermal conductivity and electrical conductivity according to application method of processing aid

도 6은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'를 제조할 때, 가공조제를 일반적으로 첨가하는 것과, 본 발명의 방식대로 첨가하는 것의 차이 결과를 열전도도 및 전기전도도 기반으로 나타낸 것이다.FIG. 6 is a graph showing the relationship between the addition of a processing aid in the preparation of the 'processing aid coating graphene' among compositions for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by applying graphene coated with the processing aid according to the present invention, The result of the difference in addition according to the method of the present invention is shown based on the thermal conductivity and the electric conductivity.

첨부된 도면의 도 6을 참조하면, 일반적인 방법으로 그래핀에 가공조제를 첨가한 기준샘플은, 그래핀에 비해 열전도도와 전기전도도가 저하되는 것으로 나타났다.Referring to FIG. 6 of the accompanying drawings, it has been found that a reference sample to which a processing aid is added to graphene by a general method has lower thermal conductivity and electrical conductivity than graphene.

반면, 본 발명에 따른 방식으로 그래핀에 가공조제를 코팅한 '가공조제 코팅 그래핀'은 열전도도의 급격한 향상과 전기전도도가 향상된 것을 알 수 있었다.On the other hand, 'machining aid coating graphene' coated with a processing aid on graphene by the method according to the present invention showed a drastic improvement in thermal conductivity and improved electric conductivity.

(실험결과) - 피로특성에 대한 평가 결과(Experimental results) - Evaluation results of fatigue characteristics

도 7 및 도 8은 본 발명에 따른 가공조제가 코팅된 그래핀을 적용하여 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물 중 '가공조제 코팅 그래핀'을 조성물로 함유함으로써 나타나는 피로특성을 평가한 결과를 나타낸 것이다.FIGS. 7 and 8 are graphs showing the results of evaluating the fatigue characteristics of a composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity by using graphene coated with a processing aid according to the present invention, The results are shown.

첨부된 도면의 도 7 및 도 8을 참조하면,Referring to Figures 7 and 8 of the accompanying drawings,

종래의 방식으로 분산제와 그래핀을 혼합한 기준 샘플과, '가공조제 코팅 그래핀(가공조제-그래핀)'의 피로특성은 순수 그래핀에 비해 피로특성이 개선된 것을 알 수 있었고,It was found that the fatigue characteristics of the reference sample in which the dispersant and the graphene were mixed in the conventional manner and the 'fatigue characteristics of the processing aid coating graphene (processing aid-graphene)' were improved compared with pure graphene,

특히, '가공조제 코팅 그래핀(가공조제-그래핀)'의 피로특성은 기준 샘플과 유의한 수준으로 나타나서, 본 발명과 같이 가공조제와 그래핀의 혼합방식을 종래와 다르게 하더라도, 적용이 가능한 것을 알 수 있었다.Particularly, the fatigue characteristics of the 'processing aid graft coating graphene (grafting processing-graphene)' appear at a level which is significantly higher than that of the reference sample, so that even if the mixing method of the grafting aid and the grafting agent .

한편, 상술된 조성물에 의한 실리카 타이어 가공물은, 특히 타이어로서 타이어는 승용차용 타이어, 트럭/버스용 타이어 등을 모두 포함하는 의미이고, 가공물의 의미가 반드시 타이어에만 국한되지는 않을 것이다.On the other hand, the silica tire workpiece by the above-mentioned composition means, in particular, a tire which includes all of tires for passenger cars, tires for trucks and buses, and the meaning of the workpiece is not necessarily limited to tires.

상기에서 도면을 이용하여 서술한 것은, 본 고안의 주요 사항만을 서술한 것으로, 그 기술적 범위 내에서 다양한 설계가 가능한 만큼, 본 고안이 도면의 구성에 한정되는 것이 아님은 자명하다.It is obvious that the present invention is not limited to the structure of the drawings, as it is possible to design variously within the technical scope of the present invention.

Claims (9)

그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능을 유효하게 보유하는 실리카 타이어용 조성물로서,
상기 그래핀의 분산성을 향상하기 위하여 그래핀에 가공조제를 코팅함으로써, 그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능이 발현되고, 그래핀의 분산성이 향상되는 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
A composition for silica tires which effectively retains electrical conductivity and thermal conductivity of graphene,
Characterized in that the processing aid is coated on the graphene in order to improve the dispersibility of the graphene so that the electrical conductivity and thermal conductivity of the graphene are exhibited and the dispersibility of the graphene is improved. A composition for a silica tire having improved electrical conductivity and thermal conductivity, comprising graphene as an effective component.
그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능을 유효하게 보유하는 실리카 타이어용 조성물로서,
상기 그래핀의 분산성을 향상하기 위하여 그래핀에 가공조제를 코팅함으로써, 그래핀 및 가공조제의 물성이 발현되고, 그래핀의 전기전도도 및 열전도도 효능이 발현되며, 그래핀의 분산성이 향상되는 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
A composition for silica tires which effectively retains electrical conductivity and thermal conductivity of graphene,
By coating the graphene with a processing aid to improve the dispersibility of the graphene, the physical properties of the graphene and the processing aid are exhibited, the electrical conductivity and thermal conductivity of the graphene are exhibited, and the dispersibility of the graphene is improved Wherein the composition has improved electrical conductivity and thermal conductivity including graphene coated with a processing aid as an active ingredient.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 실리카 타이어용 조성물은,
SBR(Styrene butadiene rubber), 실리카(SiO2), 스테아린 산(Stearic Acid), 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE), 황(S), 산화아연(ZnO) 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide)인 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
In the composition for silica tires,
SBR (Styrene Butadiene Rubber), Silica (SiO2), Stearic Acid, MATERIAL-GRAPHENE, S, Zinc Oxide and TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole wherein the composition is graphene coated with a processing aid, wherein the graphene-coated graphene is sulfenamide.
청구항 3에 있어서,
상기 실리카 타이어용 조성물은,
SBR(Styrene butadiene rubber) 70~80중량%, 실리카(SiO2) 12~20중량%, 스테아린 산(Stearic Acid) 0.7~1.2중량%, 가공조제 코팅 그래핀(MATERIAL-GRAPHENE) 2.5~3.5중량%, 황(S) 1.5~2중량%, 산화아연(ZnO) 1.7~2.5중량% 및 TBBS(N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide) 0.7~1.3중량%인 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method of claim 3,
In the composition for silica tires,
A stearic acid, a stearic acid, and a MATERIAL-GRAPHENE in an amount of 70 to 80 wt%, SBR (styrene butadiene rubber), 12 to 20 wt% of silica (SiO 2 ), and 0.7 to 1.2 wt% , 1.5 to 2 wt% of sulfur (S), 1.7 to 2.5 wt% of zinc oxide (ZnO) and 0.7 to 1.3 wt% of TBBS (N-tert-butyl-benzothiazole sulfenamide) A composition for a silica tire having improved electrical conductivity and thermal conductivity comprising a pin as an active ingredient.
청구항 3에 있어서,
상기 그래핀은 층간화합물로 제조된 그래핀인 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the graphene is graphene made of an intercalation compound, wherein the graphene is a graphene coated with a processing aid and has improved electrical conductivity and thermal conductivity.
청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 그래핀은,
에탄올에 분산시킨 뒤, 80℃의 온도에서 녹여 용해된 가공조제를 혼합하여 상기 에탄올을 증발시키면서 교반용의를 진행하다가, 상기 에탄올이 증발되는 방식으로 상기 가공조제가 코팅되는 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
The graphene
And dispersed in ethanol, and then melted at a temperature of 80 ° C to mix the dissolved processing aid. The ethanol is evaporated while being stirred, and the ethanol is evaporated, whereby the processing aid is coated By weight based on the total weight of the composition. The composition for silica tires has improved electrical conductivity and thermal conductivity including graphene coated with a processing aid as an active ingredient.
청구항 6에 있어서,
상기 가공조제는 글리세롤 구조의 다가 알코올 및 탄소수 1 내지 20의 지방산 중합한 글리세라이드 구조를 갖는 분산제인 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method of claim 6,
Characterized in that the processing aid is a dispersant having a polyhydric alcohol having a glycerol structure and a fatty acid-polymerized glyceride structure having 1 to 20 carbon atoms and having improved electrical conductivity and thermal conductivity including graphene coated with a processing aid as an active ingredient Composition for silica tires.
청구항 7에 있어서,
상기 가공조제의 글리세라이드 구조를 갖기 위한 중합을 위한 반응온도는 160~220℃이고, 반응시간은 2~6시간이며, 교반속도는 200~400rpm이고,
교반이 완료된, 글리세라이드 구조를 세척 및 건조함으로써 제조하는 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method of claim 7,
The reaction temperature for the polymerization to have the glyceride structure of the processing aid is from 160 to 220 캜, the reaction time is from 2 to 6 hours, the stirring speed is from 200 to 400 rpm,
A composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity comprising graphene coated with a processing aid as an active ingredient, characterized in that the stirring is completed by washing and drying the glyceride structure.
청구항 7에 있어서,
상기 가공조제의 글리세라이드 구조는,
글리세롤을 적어도 50중량% 이상으로 하고, 나머지 함량은 지방산인 것을 특징으로 하는, 가공조제가 코팅된 그래핀을 유효성분으로 포함하는 전기전도도 및 열전도도가 향상된 실리카 타이어용 조성물.
The method of claim 7,
As the glyceride structure of the processing aid,
A composition for silica tires having improved electrical conductivity and thermal conductivity comprising graphene coated with a processing aid as an active ingredient, characterized in that glycerol is at least 50 wt% and the remainder is fatty acid.
KR1020170169599A 2017-12-11 2017-12-11 Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene KR20190069169A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170169599A KR20190069169A (en) 2017-12-11 2017-12-11 Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170169599A KR20190069169A (en) 2017-12-11 2017-12-11 Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190069169A true KR20190069169A (en) 2019-06-19

Family

ID=67104496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170169599A KR20190069169A (en) 2017-12-11 2017-12-11 Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20190069169A (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101571666B1 (en) 2013-12-31 2015-11-25 현대자동차주식회사 Rubber Composition For Tire Tread

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101571666B1 (en) 2013-12-31 2015-11-25 현대자동차주식회사 Rubber Composition For Tire Tread

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. Preparation, structure, and properties of starch/rubber composites prepared by co‐coagulating rubber latex and starch paste
DE112015002409B4 (en) A rubber composition for tires, vulcanized product and use of the vulcanized product in a studless tire
KR101035279B1 (en) Resin Composition for Surface-treated Steel Sheet and Surface-treated Steel Sheet Using the Same
JP2009533518A (en) Conductive carbon nanotube-polymer composite
US8597547B2 (en) Electrically conductive polymer composites
DE10103507B4 (en) Radial tire and process for its production
KR20170042931A (en) Composition for tire treads in which the abrasion and braking ability are improved, master batch composition for tire treads and manufacturing method thereof
WO2003102073A1 (en) Rubber composition and tire obtained from the same
JP2023115048A (en) Shielding formulations using discrete carbon nanotubes with targeted oxidation levels, and methods of preparing the same
Salaeh et al. Conductive epoxidized natural rubber nanocomposite with mechanical and electrical performance boosted by hybrid network structures
CN114616272A (en) Composition for solid tire and traceless solid tire
Zhou et al. Facile synthesis and characterization of a novel silica-molybdenum disulfide hybrid material
Liu et al. Silicon dioxide nanoparticle decorated graphene with excellent dispersibility in natural rubber composites via physical mixing for application in green tires
KR20120133258A (en) Rubber compositions for silica tire tread composed of carbon nanotube having high antistatic and abrasion resistance properties
Li et al. Conducting and stretchable emulsion styrene butadiene rubber composites using SiO2@ Ag core-shell particles and polydopamine coated carbon nanotubes
Song Graphene-silica hybrids fillers for multifunctional solution styrene butadiene rubber
KR20170109425A (en) Method for manufacturing electrically conductive rubber composite
Yao et al. Preparation of a novel flame retardant based on diatomite/polyethyleneimine modified MWCNT for applications in silicone rubber composites
KR20190069169A (en) Silica tire composition comprising improved electrical conduction and heat conduction using a processing material-graphene
CN101311109B (en) Carbon nano tube surface modification method
JP4386504B2 (en) Rubber composition for tire
KR102150277B1 (en) A rubber composition for racing tire
KR20130049444A (en) Preparing method for polymer composite coated carbon nano material
CN105694135A (en) Mixing technology based on dispersing solvent oil and graphene in rubber
JP7173023B2 (en) rubber composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
WITB Written withdrawal of application