KR20190062907A - Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article - Google Patents

Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article Download PDF

Info

Publication number
KR20190062907A
KR20190062907A KR1020170161572A KR20170161572A KR20190062907A KR 20190062907 A KR20190062907 A KR 20190062907A KR 1020170161572 A KR1020170161572 A KR 1020170161572A KR 20170161572 A KR20170161572 A KR 20170161572A KR 20190062907 A KR20190062907 A KR 20190062907A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
resin composition
plastic corrugated
corrugated cardboard
polypropylene resin
Prior art date
Application number
KR1020170161572A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
노태경
이현섭
이경용
서교운
Original Assignee
롯데케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데케미칼 주식회사 filed Critical 롯데케미칼 주식회사
Priority to KR1020170161572A priority Critical patent/KR20190062907A/en
Publication of KR20190062907A publication Critical patent/KR20190062907A/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/02Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions
    • B32B3/06Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by features of form at particular places, e.g. in edge regions for securing layers together; for attaching the product to another member, e.g. to a support, or to another product, e.g. groove/tongue, interlocking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18Bulk density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06Properties of polyethylene
    • C08L2207/062HDPE

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Disclosed are: a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard, which is suitable for plastic corrugated cardboard, has high low-temperature impact characteristics while maintaining flexural modulus, and is excellent in formability even in forming plastic corrugated cardboard of a long width; and plastic corrugated cardboard manufactured from the same. The present invention provides the polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard comprises 0.05 to 1 parts by weight of a nucleating agent and 0.01 to 10 parts by weight of a processing material comprising a fluorine-based polymer, based on 100 parts by weight of a mixture composed of 90 to 99 wt% of an impact block copolymer and 1 to 10 wt% of a high density polyethylene.

Description

내충격성 및 가공성이 향상된 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품{POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION HAVING IMPROVED IMPACT STRENGTH AND IMPROVED PROCESSING WINDOW AND THE MOLDED ARTICLE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard having improved impact resistance and workability, and a molded article thereof. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내충격성 및 가공성이 향상된 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard, and more particularly to a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard having improved impact resistance and processability.

일반적으로 상품의 포장이나 보관을 위하여 종이나 플라스틱 상자가 이용되고 있다. 특히 플라스틱으로 성형된 중공 구조의 시트를 플라스틱 골판지라고 하고, 이 플라스틱 골판지로 제작한 상자를 단프라박스라고 하며, 산업용도로 많이 사용되고 있다.In general, paper or plastic boxes are used for packing or storing goods. Particularly, a sheet of hollow structure formed of plastic is called a plastic corrugated cardboard, and a box made of this plastic corrugated cardboard is called a short plastic box and is widely used for industrial purposes.

플라스틱 골판지는 도 1과 같은 구조를 가지고 있어 일반적인 단층 시트에 비하여 굽힘강성이 좋으며, 같은 강도에서 경량성을 부여할 수 있다. 또한 종이 재질인 골판지에 비하여 강성 및 내구성이 높으며, 수분에 강하여 다회용 박스에 주로 이용된다. 플라스틱 골판지는 주로 폴리프로필렌을 이용하여 성형되고 있는데, 폴리프로필렌의 장점인 저비중 및 고강성의 특징으로 다른 소재보다 많이 적용 되고있다.The plastic corrugated cardboard has a structure as shown in Fig. 1, which is superior in bending rigidity to a general single-layer sheet and can be lightweight at the same strength. Also, it has higher rigidity and durability than cardboard, which is a paper material, and is resistant to moisture and is mainly used in a multi-purpose box. Plastic corrugated board is mainly made of polypropylene, and it is applied more than other materials due to the characteristics of low specific gravity and high rigidity, which are advantages of polypropylene.

이러한 플라스틱 골판지는 일반적인 대기 상태에서 사용하는 데에는 큰 무리가 없으나, 대기가 영하로 떨어지는 추운 지방이나, 겨울철, 냉동창고와 같은 곳에서는 낮은 충격강도로 인한 깨짐 현상으로 사용이 제한되어 왔다. 또한 성형기기의 발달로 플라스틱 골판지 성형기의 폭은 점점 넓어지고 있으며, 특수한 용도를 위한 개질제 첨가 시 일반 시트와는 달리 플라스틱 골판지의 중공구조로 인해 성형성이 저하하여 장폭으로의 성형이 어려운 한계점을 가지고 있다.Such plastic corrugated cardboard has a great deal of usability in normal atmospheric conditions but its use has been limited due to low impact strength in cold regions where the air is falling below freezing or in freezing warehouses in winter. In addition, due to the development of molding machines, the width of the plastic corrugated cardboard forming machine is becoming wider, and when the reforming agent is added for a special purpose, the plasticity of the corrugated cardboard is lowered due to the hollow structure of the corrugated cardboard. have.

한국 등록특허 제1494528호는 폴리프로필렌의 저온 충격 강도를 개선하기 위해 임팩트 블록 코폴리머에 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 폴리프로필렌 조성물을 개시하고 있으나, 저온 충격성의 특징 이외에 플라스틱 골판지로의 적용 시 성형성 개선에 관해서는 언급하지 않고 있다.Korean Patent No. 1494528 discloses a polypropylene composition containing high-density polyethylene in an impact block copolymer in order to improve the low-temperature impact strength of polypropylene. However, in addition to its low-temperature impact resistance property, I do not mention it.

한국 등록특허 제1683803호는 시트용으로 사용되는 폴리프로필렌 임팩트 블록 코폴리머의 성형성과 관련이 높은 휨이나 변형이 개선된 조성물을 개시하고 있으나, 플라스틱 골판지로의 적용 시 저온 충격강도의 향상에 관해서는 언급하지 않고 있다.Korean Patent No. 1683803 discloses a composition having improved warpage and deformation that is highly related to the moldability of a polypropylene impact block copolymer used for a sheet. However, in order to improve the low temperature impact strength when applied to a plastic corrugated cardboard, It is not mentioned.

따라서, 본 발명은 상기 문제점을 해결하고자 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 플라스틱 골판지용으로 적합하며, 굴곡탄성률을 유지하면서 높은 저온 충격특성을 가지고 장폭의 플라스틱 골판지 성형에도 성형성이 우수한 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 플라스틱 골판지를 제공하는 것이다.Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a plastic corrugated cardboard which is suitable for plastic corrugated cardboard and has a high low temperature impact property while maintaining a flexural modulus, A polypropylene resin composition and a plastic corrugated cardboard made therefrom.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 임팩트 블록 코폴리머 90~99중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 1~10중량%로 이루어진 혼합물 100중량부에 대하여, 핵제 0.05~1중량부 및 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제 0.01~10중량부를 포함하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a process for producing a fluorine-containing polymer, which comprises, by weight of 100 parts by weight of a mixture comprising 90 to 99% by weight of an impact block copolymer and 1 to 10% by weight of high- And 0.01 to 10 parts by weight of a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard.

또한, 상기 임팩트 블록 코폴리머는 에틸렌 함량이 1~10중량%이고, 용융지수가 0.2~2g/10min(230℃, 2.16㎏ 하중)인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.Also, the impact block copolymer has an ethylene content of 1 to 10% by weight and a melt index of 0.2 to 2 g / 10 min (230 ° C, 2.16 kg load).

또한, 상기 고밀도 폴리에틸렌은 밀도가 0.955~0.965g/㎤이고, 용융지수가 0.1~1g/10min(190℃, 2.16kg 하중)인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.Also, the high-density polyethylene has a density of 0.955 to 0.965 g / cm 3 and a melt index of 0.1 to 1 g / 10 min (190 캜, 2.16 kg load).

또한, 상기 핵제는 아연 및 칼슘염 화합물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.The present invention also provides a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard, wherein the nucleating agent is zinc and calcium salt compounds.

또한, 상기 가공조제는 상기 불소계 폴리머 10~40중량% 및 친수성 고분자 60~90중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다Also, the processing aid comprises 10 to 40% by weight of the fluorine-based polymer and 60 to 90% by weight of the hydrophilic polymer, and provides the polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard

또한 상기 불소계 폴리머는 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리헥사플루오로프로필렌 및 폴리비닐플루오라이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고, 상기 친수성 고분자는 폴리에틸렌글리콜, 셀룰로오스계 수지, 지방산 비닐에스테르계 수지, 폴리비닐알코올, 아크릴계 수지 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.The fluorine-based polymer may be at least one selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyhexafluoropropylene, and polyvinyl fluoride, and the hydrophilic polymer may be at least one selected from the group consisting of polyethylene Wherein the polypropylene resin composition is at least one selected from the group consisting of glycols, cellulose-based resins, fatty acid vinyl ester-based resins, polyvinyl alcohol, acrylic resins and polyvinylpyrrolidone.

또한, 상기 혼합물 100중량부에 대하여, 인계 산화방지제로 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트를 0.01~0.5중량부, 페놀계 산화방지제로 테트라키스[에틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 0.01~0.5중량부 및 중화제로 스테아르산 칼슘을 0.01~0.5중량부 더 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.Further, 0.01 part by weight to 0.5 part by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a phosphorus-based antioxidant, 100 parts by weight of tetrakis [ethylene-3- , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and 0.01 to 0.5 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent. To provide a resin composition.

또한, 상기 수지 조성물은 IZOD 충격강도(-10℃)(ASTM 평가법 D256)가 6.0kg·cm/cm 이상이고, 굴곡탄성율(ASTM 평가법 D790)이 11,000kgf/㎠ 이상이고, 하기 측정방법에 따른 성형품 중량 편차가 1% 이하인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.The resin composition preferably has a flexural modulus (ASTM evaluation method D790) of 11,000 kgf / cm 2 or more and an IZOD impact strength (-10 ° C) (ASTM evaluation method D256) of 6.0 kg · cm / And a weight deviation of not more than 1%. The present invention also provides a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard.

[성형품 중량 편차 측정방법][Method for Measuring Deviation of Molded Part Weight]

상기 수지 조성물을 이용하여 압출성형기로 폭 2,300mm, 두께 4mm, 중공 두께 3.2mm 및 중공 사이 간격 0.4mm인 플라스틱 골판지를 성형하고, 중앙부 및 측단부를 각각 가로 10cm 및 세로 10cm 크기로 절단한 후 중량을 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 계산함.Using the resin composition, a plastic corrugated cardboard having a width of 2,300 mm, a thickness of 4 mm, a hollow thickness of 3.2 mm and a hollow space of 0.4 mm was formed by an extrusion molding machine. The center and side ends were cut into a size of 10 cm and 10 cm, And is calculated according to the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 또 다른 과제 해결을 위하여 본 발명은, 상기 수지 조성물로 제조된 플라스틱 골판지를 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a plastic corrugated cardboard made of the resin composition.

본 발명에 따르면, 임팩트 블록 코폴리머에 고밀도 폴리에틸렌, 핵제 및 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제를 혼합하여 사용함으로써 굴곡탄성률을 유지하면서 높은 저온 충격특성을 가지고 성형성이 우수한 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, there is provided a polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard, which has excellent low-temperature impact properties and excellent moldability while maintaining a flexural modulus, by using a processing aid containing high-density polyethylene, nucleating agent and fluoropolymer in an impact block copolymer .

또한, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 압출성형 공정 등을 이용하여 플라스틱 골판지 제조에 효과적으로 사용될 수 있다.In addition, the polypropylene resin composition according to the present invention can be effectively used in the production of plastic corrugated paper using an extrusion molding process or the like.

도 1은 일반적인 플라스틱 골판지의 단면을 나타낸 도면.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a sectional view of a general plastic corrugated cardboard;

이하 바람직한 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor should appropriately interpret the concepts of the terms appropriately The present invention should be construed in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Accordingly, it is to be understood that the constituent features of the embodiments described herein are merely the most preferred embodiments of the present invention, and are not intended to represent all of the inventive concepts of the present invention, so that various equivalents, And the like.

본 발명자들은 종래 플라스틱 골판지가 일반적인 대기 상태에서 사용하는 데에는 큰 무리가 없으나, 대기가 영하로 떨어지는 장소에서 낮은 충격강도로 인한 깨짐 현상으로 사용이 제한되고, 장폭 성형 시 플라스틱 골판지의 중공구조로 인해 성형성이 저하되는 문제에 직시하고 연구를 거듭한 결과, 임팩트 블록 코폴리머에 고밀도 폴리에틸렌, 핵제 및 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제를 특정 조성으로 혼합할 경우 굴곡탄성률을 유지하고 높은 저온 충격특성을 가지면서도 성형성이 극적으로 향상됨을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The inventors of the present invention have found that the conventional plastic corrugated cardboard can be used in a normal atmospheric condition, but the use thereof is limited due to a low impact strength due to a low impact strength at a place where the air is falling below zero, As a result of investigating the problem of deteriorating the properties, it has been found that when a processing aid containing high density polyethylene, nucleating agent and fluoropolymer is added to an impact block copolymer in a specific composition, it is possible to maintain the flexural modulus, And the moldability is dramatically improved, leading to the present invention.

따라서 본 발명은 임팩트 블록 코폴리머 90~99중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 1~10중량%로 이루어진 혼합물 100중량부에 대하여, 핵제 0.05~1중량부 및 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제 0.01~10중량부를 포함하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 개시한다.Accordingly, the present invention includes 0.05 to 1 part by weight of a nucleating agent and 0.01 to 10 parts by weight of a processing aid comprising a fluorine-based polymer, based on 100 parts by weight of a mixture consisting of 90 to 99% by weight of an impact block copolymer and 1 to 10% by weight of high- A polypropylene resin composition for a plastic corrugated cardboard.

이하, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물의 각 구성을 상세히 설명한다.Hereinafter, each constitution of the polypropylene resin composition according to the present invention will be described in detail.

(a) 임팩트 블록 코폴리머(a) Impact block copolymer

본 발명에서 임팩트 블록 코폴리머는 통상적으로 알려진 방법에 의해 제조된 것이 사용될 수 있다. 예컨대, 중합 반응기에 프로필렌과 에틸렌을 동시에 넣고 트리에틸 알루미늄, 프탈레이트 촉매 및 실레인계 전자 공여자를 주입하고 65~75℃의 반응온도 및 32~34기압 하에서 기상 중합을 실시하여 제조할 수 있다.In the present invention, the impact block copolymer may be prepared by a conventionally known method. For example, propylene and ethylene may be simultaneously charged into a polymerization reactor, triethylaluminum, a phthalate catalyst and a silane-based electron donor may be introduced, and gas phase polymerization may be carried out at a reaction temperature of 65 to 75 ° C and 32 to 34 atm.

상기 임팩트 블록 코폴리머의 에틸렌 함량은 1~10중량%일 수 있고, 바람직하게는 4~10중량%, 더욱 바람직하게는 6~8중량%일 수 있다. 상기 에틸렌 함량이 1중량% 미만일 경우 저온 충격강도가 저하될 수 있고, 10중량%를 초과할 경우 저온 충격강도는 우수하나 강성이 저하되고 공정상 제조가 어려울 수 있다. 기존 플라스틱 골판지용으로 사용되는 폴리프로필렌의 경우 저온 충격강도 향상 면에서 만족스럽지 않았으며, 본 발명에서는 저온 충격강도 측면에서 상기 에틸렌 함량을 한정하고 있으며, 개질제로 사용되는 후술하는 고밀도 폴리에틸렌을 추가 첨가하여 저온 충격강도를 더욱 향상시키고 있다.The impact block copolymer may have an ethylene content of 1 to 10% by weight, preferably 4 to 10% by weight, and more preferably 6 to 8% by weight. If the ethylene content is less than 1 wt%, the low-temperature impact strength may be lowered. If the ethylene content is more than 10 wt%, the low-temperature impact strength is excellent, but the stiffness is decreased. In the present invention, the ethylene content is limited in terms of the low-temperature impact strength, and the high-density polyethylene used as a modifier is further added to the polypropylene used as the modifier, Thereby further improving the low temperature impact strength.

또한, 상기 임팩트 블록 코폴리머의 용융지수는 0.2~2g/10min(230℃, 2.16㎏ 하중)일 수 있고, 바람직하게는 0.8~1.2g/10min일 수 있다. 상기 용융지수가 0.2g/10min 미만일 경우 공정상의 문제로 생산이 불가할 수 있으며, 용융지수가 2g/10min을 초과할 경우 제품의 압출 공정에서 불량률이 증가할 수 있다.The impact block copolymer may have a melt index of 0.2 to 2 g / 10 min (230 ° C, 2.16 kg load), and preferably 0.8 to 1.2 g / 10 min. If the melt index is less than 0.2 g / 10 min, production may not be possible due to process problems. If the melt index exceeds 2 g / 10 min, the defective rate in the product extrusion process may increase.

(b) 고밀도 폴리에틸렌(b) high density polyethylene

본 발명에서 고밀도 폴리에틸렌은 상기 임팩트 블록 코폴리머의 개질제로 사용되어 임팩트 블록 코폴리머 단독 사용 대비 본 발명에서 요구하는 수준의 저온 충격강도를 유지하도록 하는 것으로, 밀도가 0.955~0.965g/㎤인 고밀도 폴리에틸렌이 사용될 수 있고, 바람직하게는 0.959~0.963g/㎤인 고밀도 폴리에틸렌이 사용될 수 있다. 이에 대하여 밀도 0.91~0.93g/㎤ 수준의 선형 저밀도 폴리에틸렌을 개질제로 사용할 경우에는 저온 충격강도가 현저히 저하된다.In the present invention, high-density polyethylene is used as a modifier of the impact block copolymer so as to maintain a low-temperature impact strength as required by the present invention in comparison with the use of an impact block copolymer alone. The high density polyethylene has a high density polyethylene having a density of 0.955 to 0.965 g / Can be used, and preferably high density polyethylene having a density of 0.959 to 0.963 g / cm < 3 > can be used. On the other hand, when linear low density polyethylene having a density of 0.91 to 0.93 g / cm 3 is used as a modifier, the low temperature impact strength is remarkably lowered.

상기 고밀도 폴리에틸렌은 임팩트 블록 코폴리머와의 총 혼합 중량 기준으로 1~10중량% 함량으로 포함되며, 저온 충격강도 향상 극대화를 위해 3~7중량% 범위에서 사용될 수 있다. 상기 고밀도 폴리에틸렌 함량이 1중량% 미만일 경우 만족할만한 저온 충격강도 특성을 발현하기 어렵고, 10중량%를 초과할 경우 함량 대비 개질 정도 향상에 한계가 있고 성형성이 저하될 수 있다. 또한, 저온 충격강도 향상 극대화를 위해서는 상기 함량 범위에서 상기 고밀도 폴리에틸렌의 용융지수는 0.1~1g/10min(230℃, 2.16㎏ 하중)일 수 있고, 바람직하게는 0.3~0.8g/10min일 수 있다.The high-density polyethylene is contained in an amount of 1 to 10% by weight based on the total weight of the impact block copolymer and can be used in the range of 3 to 7% by weight for maximizing improvement in impact strength at low temperatures. When the content of the high-density polyethylene is less than 1% by weight, satisfactory low-temperature impact strength characteristics are difficult to exhibit. If the content of the high-density polyethylene exceeds 10% by weight, improvement in the degree of modification relative to the content is limited and moldability may be deteriorated. In order to maximize the improvement of the low-temperature impact strength, the melt index of the high-density polyethylene may be 0.1 to 1 g / 10 min (230 ° C, 2.16 kg load), preferably 0.3 to 0.8 g / 10 min.

(c) 핵제(c) Nucleating agent

본 발명에서 핵제는 개질제로 사용된 상기 고밀도 폴리에틸렌 첨가에 따라 발생될 수 있는 굴곡탄성율 감소에 따른 강성 저하 및 열변형온도 감소에 따른 내열성 저하 현상을 방지하기 위한 것으로, 상기 임팩트 블록 코폴리머 및 고밀도 폴리에틸렌 100중량부에 대하여 0.05~1중량부 포함되고, 바람직하게는 0.1~0.3중량부 포함될 수 있다. 상기 핵제 함량이 0.05중량부 미만일 경우 충분한 굴곡탄성율을 갖도록 하기 어렵고 결정화 속도 효과가 저하될 수 있으며, 1중량부를 초과할 경우 저온 충격강도가 저하되고 굴곡탄성율 및 결정화 속도 면에서 추가적인 물성 향상을 기대하기 어렵다.In the present invention, the nucleating agent is used for the purpose of preventing a decrease in rigidity and a decrease in heat resistance due to a decrease in the heat distortion temperature due to a decrease in the flexural modulus, which can be generated by the addition of the high density polyethylene used as a modifier. The impact block copolymer and the high density polyethylene 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.3 part by weight, based on 100 parts by weight of the composition. When the content of the nucleating agent is less than 0.05 part by weight, it is difficult to obtain a sufficient flexural modulus and the crystallization rate effect may be deteriorated. When the amount of the nucleating agent is more than 1 part by weight, low temperature impact strength is lowered and further property improvement in terms of flexural modulus and crystallization speed is expected it's difficult.

이러한 핵제로는 아연 및 칼슘염 화합물, 솔비톨계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 등의 유기계 핵제 및 탈크 등의 무기계 핵제가 사용될 수 있으나, 강성의 현저한 향상 및 결정화 속도를 보다 단축시키고, 특히, 저온 충격강도의 극대화를 위해서는 아연 및 칼슘염 화합물을 사용하는 것이 가장 바람직하다.As such a nucleus agent, organic nucleating agents such as zinc and calcium salt compounds, sorbitol compounds, phosphoric acid ester compounds and the like and inorganic nucleating agents such as talc can be used, but the remarkable improvement in rigidity and the rate of crystallization are further shortened, It is most preferable to use zinc and calcium salt compounds.

(d) 가공조제(d) Processing aid

본 발명에서는 가공조제는 상기 임팩트 블록 코폴리머와 개질제로 사용된 상기 고밀도 폴리에틸렌의 점도 차이로 인한 수지 조성물의 흐름성을 용이하게 함으로써 가공성을 향상시키는 역할을 한다.In the present invention, the processing aid serves to improve the workability by facilitating the flowability of the resin composition due to the viscosity difference of the impact block copolymer and the high-density polyethylene used as the modifier.

이러한 가공조제로서 본 발명에서는 불소계 폴리머가 포함된 가공조제가 사용되며, 바람직하게는 불소계 폴리머 10~40중량% 및 친수성 고분자 60~90중량%를 포함하는 가공조제가 사용될 수 있고, 더욱 바람직하게는 불소계 폴리머 20~30중량% 및 친수성 고분자 70~80중량%를 포함하는 가공조제가 사용될 수 있다.As the processing aid, a processing aid containing a fluorine-based polymer is used in the present invention. Preferably, a processing aid comprising 10 to 40% by weight of a fluorine-based polymer and 60 to 90% by weight of a hydrophilic polymer may be used, 20 to 30% by weight of a fluorine-based polymer and 70 to 80% by weight of a hydrophilic polymer may be used.

상기 불소계 폴리머는 예컨대, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리헥사플루오로프로필렌 또는 폴리비닐플루오라이드일 수 있고, 상기 친수성 고분자는 예컨대, 폴리에틸렌글리콜, 셀룰로오스계 수지, 지방산 비닐에스테르계 수지, 폴리비닐알코올, 아크릴계 수지 또는 폴리비닐피롤리돈일 수 있으며, 최종 제조되는 수지 조성물의 굴곡탄성률을 유지하면서 높은 저온 충격특성을 가지고 플라스틱 골판지로 성형 시 성형성 향상 측면에서는 상기 불소계 폴리머로 폴리비닐리덴플루오라이드를, 상기 친수성 고분자로 폴리에틸렌글리콜을 선택하는 것이 가장 바람직하다.The fluorine-based polymer may be, for example, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyhexafluoropropylene or polyvinyl fluoride, and the hydrophilic polymer may be, for example, polyethylene glycol, In view of improving the moldability in molding with a plastic corrugated cardboard having a high low temperature impact property while maintaining the flexural modulus of the resin composition to be finally produced, it may be a resin, a fatty acid vinyl ester resin, polyvinyl alcohol, an acrylic resin or polyvinylpyrrolidone It is most preferable to select polyvinylidene fluoride as the fluorine-based polymer and polyethylene glycol as the hydrophilic polymer.

한편, 다른 종류의 가공조제로서 하이드록시스테아린산 마그네슘 80~95중량% 및 폴리옥시에틸렌 10~15중량%를 포함하는 마그네슘 유기복합체를 고려할 수 있으나, 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제에 비해 성능이 현저히 떨어진다.On the other hand, a magnesium organic complex containing 80 to 95% by weight of magnesium hydroxystearate and 10 to 15% by weight of polyoxyethylene may be considered as another type of processing aid, but its performance is significantly lower than that of a processing aid containing a fluorine-based polymer .

상기 가공조제는 상기 임팩트 블록 코폴리머 및 고밀도 폴리에틸렌 100중량부에 대하여 0.01~10중량부로 사용되고, 바람직하게는 0.1~2중량부, 더욱 바람직하게는 0.1~1중량부, 더욱 더 바람직하게는 0.01~0.2중량부, 가장 바람직하게는 0.05~0.15중량부로 사용될 수 있다. 상기 가공조제의 함량이 0.01중량부 미만일 경우 압출기 스크류 및 다이에서 가공조제의 작용성이 부족하여 플라스틱 골판지 성형 시 다이의 끝단까지 수지의 흐름이 원활하지 않게 되어 양 측단부의 두께가 얇아져 시트의 중앙부와 양 측단부의 중량 편차가 발생되고, 과도하게 사용할 경우 추가적인 가공조제에 대한 성능 개선이 미미하다.The processing aid is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, still more preferably 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the impact block copolymer and high- 0.2 parts by weight, and most preferably 0.05 to 0.15 parts by weight. When the content of the processing aid is less than 0.01 part by weight, the functionalities of the processing aid in the extruder screw and the die are insufficient so that the flow of the resin to the end of the die is not smooth during the molding of the plastic corrugated cardboard, And the weight difference between the both side ends is generated, and when used excessively, there is little improvement in performance with respect to further processing aids.

(e) 기타 첨가제(e) Other additives

본 발명에 따른 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물에는 첨가제로서 인계 산화방지제 및 페놀계 산화방지제를 동시에 배합하는 것이 바람직하며, 상기 임팩트 블록 코폴리머 및 고밀도 폴리에틸렌 100중량부에 대하여 상기 인계 산화방지제는 0.01~0.5중량부 및 상기 페놀계 산화방지제는 0.01~0.5중량부 포함될 수 있다. 바람직하게는 상기 인계 산화방지제는 0.05~0.15중량부 및 상기 페놀계 산화방지제는 0.05~0.2중량부 포함될 수 있다.In the polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard according to the present invention, it is preferable to simultaneously add a phosphorus-based antioxidant and a phenol-based antioxidant as additives, and the phosphorus-based antioxidant may be added to the impact block copolymer and high- 0.5 part by weight of the phenolic antioxidant and 0.01 to 0.5 part by weight of the phenolic antioxidant. Preferably, 0.05 to 0.15 parts by weight of the phosphorus antioxidant and 0.05 to 0.2 parts by weight of the phenolic antioxidant may be included.

여기서, 상기 인계 산화방지제 함량이 0.01중량부 미만일 경우 가공 시 폴리프로필렌수지 자체의 열분해가 발생하여 물성에 악영향을 끼칠 수 있고, 0.5중량부를 초과할 경우 성형 후 색상변화에 영향을 끼칠 수 있다.If the content of the phosphorus antioxidant is less than 0.01 part by weight, pyrolysis of the polypropylene resin itself may occur during processing, adversely affecting the physical properties. If the content is more than 0.5 parts by weight, the color change after molding may be affected.

그리고, 인계 산화방지제에 페놀계 산화방지제를 혼합 처방하는 경우, 페놀계 산화방지제의 함량이 0.01중량부 미만일 경우 항복응력 등 폴리프로필렌 물성에 영향을 줄 수 있으며, 0.5중량부를 초과할 경우에는 성형 과정에서 색상변화에 영향을 줄 수 있다.When the content of the phenolic antioxidant is less than 0.01 part by weight, the physical properties such as the yield stress may be affected. When the amount of the phenolic antioxidant is more than 0.5 parts by weight, Can affect the color change.

상기 인계 산화방지제 및 페놀계 산화방지제는 특별히 한정하지 않으며, 일반적으로 사용되고 있는 것으로부터 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 다만, 우수한 저온 충격강도 및 굴곡탄성율 유지 측면에서, 상기 인계 산화방지제는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 상기 페놀계 산화방지제는 테트라키스[에틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄인 것이 바람직하다.The phosphorus-based antioxidant and the phenol-based antioxidant are not particularly limited, and they may be used alone or in combination of two or more thereof. (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and the phenolic antioxidant is tetrakis [ethylene-3- (3, Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane.

또한, 본 발명에 따른 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물에는 폴리프로필렌 수지 중의 잔사 촉매를 중화하기 위하여 중화제를 상기 임팩트 블록 코폴리머 및 고밀도 폴리에틸렌 100중량부에 대하여 0.01~0.5중량부, 바람직하게는 0.05~0.2중량부 포함할 수 있다.In the polypropylene resin composition for plastic corrugated board according to the present invention, the neutralizing agent is added in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the impact block copolymer and high- 0.2 part by weight.

상기 중화제로는 스테아르산 리튬, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 나트륨 등의 지방산 금속염이나, 에틸렌비스스테아로아미드, 스테아린산아미드 등의 지방산 아미드를 들 수 있으며, 다만, 우수한 저온 충격강도 및 굴곡탄성율 유지 측면에서 스테아르산 칼슘을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the neutralizing agent include fatty acid metal salts such as lithium stearate, calcium stearate and sodium stearate, and fatty acid amides such as ethylenebisstearoamide and stearic acid amide. However, in view of excellent low temperature impact strength and flexural modulus maintenance It is preferable to use calcium stearate.

그 밖에, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물에는 통상적으로 사용되는 대전방지제, 안티블럭킹제, 슬립제, 내후/내광안정제, 안료 또는 무기제가 최종 제조되는 폴리프로필렌 수지 조성물의 저온 충격강도 및 굴곡탄성율을 저하시키지 않는 범위에서 첨가될 수 있다.In addition, the low-temperature impact strength and flexural modulus of the polypropylene resin composition to which the antistatic agent, the anti-blocking agent, the slip agent, the weathering / light stabilizer, the pigment, It can be added within a range that does not deteriorate.

이상 설명한 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조되는 성형품은 굴곡탄성율 및 저온 충격강도 물성이 우수하여, 특히 플라스틱 골판지의 재료로 효과적으로 사용될 수 있다. 구체적으로 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물이 플라스틱 골판지용으로 제조 시 IZOD 충격강도(-10℃)(ASTM 평가법 D256)가 6.0kg·cm/cm 이상이고, 굴곡탄성율(ASTM 평가법 D790)이 11,000kgf/㎠ 이상이고, 하기 측정방법에 따른 성형품 중량 편차가 1% 이하인 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공할 수 있게 된다.The molded article produced from the polypropylene resin composition according to the present invention has excellent flexural modulus and low temperature impact strength, and can be effectively used as a material for plastic corrugated cardboard. Specifically, when the polypropylene resin composition according to the present invention is used for plastic corrugated cardboard, the IZOD impact strength (-10 ° C) (ASTM evaluation method D256) is 6.0 kg · cm / cm or more and the flexural modulus (ASTM evaluation method D790) is 11,000 kgf / Cm < 2 >, and the weight deviation of the molded article according to the following measurement method is 1% or less.

[성형품 중량 편차 측정방법][Method for Measuring Deviation of Molded Part Weight]

상기 수지 조성물을 이용하여 압출성형기로 폭 2,300mm, 두께 4mm, 중공 두께 3.2mm 및 중공 사이 간격 0.4mm인 플라스틱 골판지를 성형하고, 중앙부 및 측단부를 각각 가로 10cm 및 세로 10cm 크기로 절단한 후 중량을 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 계산함.Using the resin composition, a plastic corrugated cardboard having a width of 2,300 mm, a thickness of 4 mm, a hollow thickness of 3.2 mm and a hollow space of 0.4 mm was formed by an extrusion molding machine. The center and side ends were cut into a size of 10 cm and 10 cm, And is calculated according to the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 당 업계에 알려진 통상의 방법으로 혼합 및 압출하여 제조될 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 이상의 성분 원료를 헨셀믹서로 1~10분간 혼합하여 트윈 압출기로 180~250℃ 온도 범위에서 압출한 후 냉각 및 고화하여 펠레상의 형태로 제조할 수 있다.The method for producing the polypropylene resin composition according to the present invention is not particularly limited and may be produced by mixing and extruding by a conventional method known in the art. For example, the polypropylene resin composition according to the present invention may be prepared by mixing the above ingredients in a Henschel mixer for 1 to 10 minutes, extruding the mixture in a twin extruder at a temperature in the range of 180 to 250 ° C, cooling and solidifying the mixture to form a pellet.

또한, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 이용한 플라스틱 골판지의 제조의 경우 바람직한 일 실시예를 들면, 상기 조성물을 이용하여 압출기 성형온도 160~200℃에서 성형하되, 다이 온도는 중앙부에서 200~220℃, 끝부분에서 230~250℃로 상승시켜 성형할 수 있다. 압출 다이의 온도가 200℃ 미만일 경우 폴리프로필렌 수지의 용융이 부족하여 성형성이 부족할 수 있으며, 250℃를 초과할 경우 고분자의 분해가 발생하여 물성의 저하가 일어날 수 있다. 압출 다이의 크기는 예컨대, 폭 2,300mm이고 두께 4mm일 수 있으나, 상기의 크기에 한정되는 것은 아니다.In the case of producing a plastic corrugated cardboard using the polypropylene resin composition according to the present invention, it is preferable to form the extruder at a molding temperature of 160 to 200 DEG C using the above composition, wherein the die temperature is 200 to 220 DEG C And 230 to 250 ° C at the end portion. If the temperature of the extrusion die is less than 200 ° C, the polypropylene resin may be insufficiently melted and the moldability may be insufficient. If the extrusion die temperature exceeds 250 ° C, the polymer may be decomposed to deteriorate the physical properties. The size of the extrusion die may be, for example, 2,300 mm in width and 4 mm in thickness, but is not limited to the above dimensions.

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기에 설명하는 실시예에 한정되는 것은 아니다Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. However, the following examples are illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention

제조예: 임팩트 블록 코폴리머 제조Manufacturing Example: Impact Block Copolymer Manufacturing

중합 반응기에 프로필렌과 에틸렌을 동시에 넣고 트리에틸 알루미늄, 프탈레이트 촉매 및 실레인계 전자 공여자를 주입하고 65~75℃의 반응온도 및 32~34기압 하에서 기상 중합을 실시하여 에틸렌 함량이 6.0중량%인 에틸렌-프로필렌 블록 코폴리머를 제조하였고, 수소에 의해 용융지수(230℃, 2.16kg 하중)를 1g/10min로 조절하였다.The polymerization reactor was charged with propylene and ethylene at the same time, and triethylaluminum, a phthalate catalyst and a silane-based electron donor were introduced, and vapor phase polymerization was carried out at a reaction temperature of 65 to 75 ° C and a pressure of 32 to 34 atm. Propylene block copolymer was prepared, and the melt index (230 DEG C, 2.16 kg load) was adjusted to 1 g / 10 min by hydrogen.

실시예 1Example 1

(a) 임팩트 블록 코폴리머 95중량% 및 (b) 저온 충격 개질제로 용융지수(190℃, 2.16kg 하중)가 0.4g/10min이고 밀도가 0.959g/㎤인 고밀도 폴리에틸렌 5중량%로 이루어진 혼합물 100중량부에 대해, (c) 핵제로 아연 및 칼슘염 화합물 0.1중량부, (d) 폴리비닐리덴플루오라이드 25중량% 및 폴리에틸렌글리콜 75중량% 조성의 가공조제 0.07중량부, (e) 인계 산화방지제로 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 0.1중량부, 페놀계 산화방지제로 테트라키스[에틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 0.1중량부 및 중화제로 스테아르산 칼슘 0.05중량부를 혼합하여 헨셀 믹서에서 5분간 혼합한 후 180~220℃의 이축 압출기로 압출하여 펠렛 상의 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.(a) Impact block copolymer 95% by weight and (b) 5% by weight low density impact modifier 5% by weight of high density polyethylene having a melt index (190 占 폚, 2.16 kg load) of 0.4 g / 10 min and a density of 0.959 g / (D) 0.07 parts by weight of a processing aid having a composition of 25% by weight of polyvinylidene fluoride and 75% by weight of polyethylene glycol, (e) 0.10 parts by weight of a phosphorus antioxidant 0.1 part by weight of low tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 0.1 part by weight of tetrakis [ethylene-3- (3,5- Pyranate] methane and 0.05 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent were mixed and mixed in a Henschel mixer for 5 minutes and then extruded by a twin-screw extruder at 180 to 220 ° C to prepare a pellet-shaped polypropylene resin composition.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 (a) 임팩트 블록 코폴리머 93중량%, (b) 고밀도 폴리에틸렌 7중량%, (c) 핵제 0.2중량부 및 (d) 가공조제 0.1중량부로 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.Example 1 was repeated except that (a) 93 weight% of impact block copolymer, (b) 7 weight% of high density polyethylene, (c) 0.2 weight part of nucleating agent and (d) A polypropylene resin composition was prepared in the same manner.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 (d) 가공조제로 폴리테트라플루오로에틸렌 25중량% 및 폴리에틸렌글리콜 75중량% 조성의 가공조제를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that (d) 25 parts by weight of polytetrafluoroethylene and 75 parts by weight of polyethylene glycol were used as the processing aid (d) in Example 1.

실시예 4Example 4

실시예 1에서 (d) 가공조제를 2중량부로 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that (d) the processing aid was adjusted to 2 parts by weight in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 (b) 고밀도 폴리에틸렌을 사용하지 않고 (a) 임팩트 블록 코폴리머 100중량%로 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that (b) the high-density polyethylene was not used and (a) the impact block copolymer was adjusted to 100% by weight in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서 (c) 핵제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that (c) a nucleating agent was not used in Example 1.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 (d) 가공조제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that (d) the processing aid was not used in Example 1.

비교예 4Comparative Example 4

실시예 1에서 (d) 가공조제로 마그네슘 90중량% 및 폴리옥시에틸렌 10중량%로 조성된 마그네슘 유기복합체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.A polypropylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that (d) a magnesium organic composite consisting of 90 wt% of magnesium and 10 wt% of polyoxyethylene was used as the processing aid in Example 1.

비교예 5Comparative Example 5

실시예 1에서 (a) 임팩트 블록 코폴리머 85중량%, (b) 고밀도 폴리에틸렌 15중량%, (c) 핵제 0.2중량부 및 (d) 가공조제 0.1중량부로 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.Example 1 was prepared in the same manner as Example 1 except that (a) 85 weight% of impact block copolymer, (b) 15 weight% high density polyethylene, (c) 0.2 weight part of nucleating agent and (d) A polypropylene resin composition was prepared in the same manner.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 펠렛 상의 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형사출기로 사출하여 물성 측정 시편을 제조하고, 또한, 압출성형기(다이 온도: 중앙부 200~220℃, 끝부분 230~250℃)를 이용하여 폭 2,300mm, 두께 4mm, 중공 두께 3.2mm 및 중공 사이 간격 0.4mm 규격의 플라스틱 골판지 성형품을 제조하였다. 제조된 각각의 시편과 플라스틱 골판지에 대하여 하기 방법으로 IZOD 충격강도, 굴곡탄성률 및 중량 편차를 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었고, 가공조제에 의한 흐름성의 변화를 파악하기 위해 하기 방법으로 용융점도를 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The polypropylene resin composition prepared according to the above Examples and Comparative Examples was extruded by a molding machine to prepare specimens for measurement of physical properties and extrusion molding machine (die temperature: 200 to 220 deg. C, 230 deg. C to 250 deg. To produce a molded plastic corrugated board having a width of 2,300 mm, a thickness of 4 mm, a hollow thickness of 3.2 mm and a hollow space of 0.4 mm. The IZOD impact strength, flexural modulus and weight deviation of each of the prepared specimens and plastic corrugated cardboard were measured by the following methods and the results are shown in Table 1. In order to determine the change in flowability by the processing aid, The results are shown in Table 2 below.

[측정방법][How to measure]

(1) IZOD 충격강도: ASTM 평가법 D256에 따라 -10℃ 및 50% 상대습도에서 눈금(notched) 사출시편을 측정하였다.(1) IZOD Impact Strength: Notched injection specimens were measured at -10 ° C and 50% relative humidity according to ASTM Rating Method D256.

(2) 굴곡탄성률: ASTM 평가법 D790법에 따라 23℃, 50% 상대습도에서 사출시편을 측정하였다.(2) Flexural modulus: The injection specimen was measured at 23 DEG C and 50% relative humidity according to ASTM evaluation method D790.

(3) 성형품 중량 편차: 플라스틱 골판지 성형품의 중앙부 및 측단부를 각각 가로 10cm 및 세로 10cm 크기로 절단한 후 중량을 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 계산하였다.(3) Weight Deviation of Molded Product: The center and the side edges of the plastic corrugated cardboard product were cut to a size of 10 cm and 10 cm, respectively, and then the weight was measured and calculated according to the following formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

(4) 용융점도: 캐필러리 레오미터를 이용하여 측정하였다. 측정 조건은 가열 온도 230℃, 실린더 직경 9.55mm, 오리피스 구멍 직경 0.76mm, 오리피스 길이 25.30mm이고, 상기 조건을 통하여 각 전단속도에 대한 용융점도를 측정하였다.(4) Melt viscosity: Measured using a capillary rheometer. The measurement conditions were a heating temperature of 230 DEG C, a cylinder diameter of 9.55 mm, an orifice hole diameter of 0.76 mm, and an orifice length of 25.30 mm, and the melt viscosity of each shear rate was measured under the above conditions.

Figure pat00004
Figure pat00004

Figure pat00005
Figure pat00005

표 1을 참조하면, 본 발명에 따라 임팩트 블록 코폴리머에 고밀도 폴리에틸렌, 핵제 및 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제를 특정 조성으로 혼합하여 사용할 경우 저온 충격강도가 우수하여 냉장 조건에서 깨짐이 적고, 굴곡탄성률이 우수하여 실온에서도 쉽게 구부러지지 않는 특성을 가지며, 플라스틱 골판지 성형품의 중량 편차가 적어 성형성 또한 우수한 것을 확인할 수 있다. 다만, 불소계 폴리머로서, 폴리테트라플루오로에틸렌을 적용할 경우(실시예 3)에는 중량 편차가 다소 저하되는 것으로부터, 저온 충격특성, 굴곡탄성률 및 성형성을 모두 만족시키도록 하는 불소계 폴리머로서 폴리비닐리덴플루오라이드가 가장 바람직한 것으로 확인되었다. 한편, 가공조제를 과도하게 사용할 경우(실시예 4)에는 전체적인 물성 밸런스에 있어 추가적인 가공조제에 대한 성능 개선은 미미한 것을 알 수 있다.According to the present invention, when a processing aid containing high density polyethylene, a nucleating agent and a fluorine polymer is mixed with an impact block copolymer in a specific composition in an impact block copolymer according to the present invention, the low impact strength is excellent, And it is easy to bend even at room temperature. It is also confirmed that the plastic corrugated cardboard molded product has a small weight deviation and excellent moldability. However, when polytetrafluoroethylene is used as the fluorine-based polymer (Example 3), the weight deviation is somewhat lowered. Therefore, the fluorine-based polymer which satisfies both the low-temperature impact property, the flexural modulus, Lt; RTI ID = 0.0 > fluoride < / RTI > On the other hand, when the processing aid is excessively used (Example 4), it can be seen that the performance improvement with respect to the further processing aid is insignificant in terms of overall physical property balance.

이에 대하여, 충격 개질제가 사용되지 않은 경우(비교예 1) 저온 충격강도가 약해 냉장 조건에서 쉽게 깨지게 되며, 핵제가 사용되지 않은 경우(비교예 2) 결정성 폴리프로필렌의 비율이 적어져 굴곡탄성률이 저하되는 것을 알 수 있고, 굴곡탄성률이 저하되면 플라스틱 골판지가 상온에서 쉽게 구부러져 사용이 어려운 단점이 있다.On the other hand, when the impact modifier was not used (Comparative Example 1), the low temperature impact strength was so low that it was easily broken under the refrigerating conditions, and when the nucleating agent was not used (Comparative Example 2), the proportion of crystalline polypropylene was small, And when the flexural elastic modulus is lowered, the plastic corrugated cardboard easily bends at room temperature and is difficult to use.

또한, 가공조제가 사용되지 않은 경우(비교예 3) 시편의 저온 충격강도 및 굴곡탄성률의 물성은 만족스러우나, 플라스틱 골판지의 성형품의 중앙부와 양끝 부분의 중량 차이가 심해져 성형성이 현저히 저하되고, 가공조제로서 마그네슘 유기복합체를 적용할 경우(비교예 4) 역시 성형품의 중량 편차가 현저히 높아지는 것을 알 수 있다.In addition, when the processing aid was not used (Comparative Example 3), the physical properties of the low temperature impact strength and flexural modulus of the specimen were satisfactory, but the difference in weight between the central portion and the both end portions of the molded product of the plastic corrugated cardboard was increased, When the magnesium organic composite was used as the auxiliary agent (Comparative Example 4), the weight deviation of the molded article was remarkably increased.

또한, 고밀도 폴리에틸렌 함량이 과도할 경우(비교예 5) 시편의 저온 충격강도는 증가하나, 굴곡탄성률이 감소하고 성형품의 중량 편차가 높아지는 것을 알 수 있다.In addition, when the high-density polyethylene content is excessive (Comparative Example 5), the low-temperature impact strength of the specimen increases, but the flexural modulus decreases and the weight deviation of the molded article increases.

한편, 표 2를 참조하면, 캐필러리 레오미터에 대한 용융점도의 경우 본 발명에 따른 바람직한 조성의 가공조제를 사용할 경우(실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2) 비슷한 용융점도를 보이나, 이를 사용하지 않거나 다른 조성의 가공조제를 사용할 경우(비교예 3 내지 5) 용융점도가 높아지는 것을 알 수 있으며, 이는 성형품의 중량 편차가 증가함을 의미한다.On the other hand, referring to Table 2, when the processing aid of the preferred composition according to the present invention is used for the melt viscosity of the capillary rheometer (Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2), similar melt viscosity is shown, It is seen that the melt viscosity is increased when the composition is not used or when a processing aid of a different composition is used (Comparative Examples 3 to 5), which means that the weight deviation of the molded article is increased.

이상에서 설명한 본 발명의 바람직한 실시예들은 기술적 과제를 해결하기 위해 개시된 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 사상 및 범위 안에서 다양한 수정, 변경, 부가 등이 가능할 것이며, 이러한 수정 변경 등은 이하의 특허청구범위에 속하는 것으로 보아야 할 것이다.While the preferred embodiments of the present invention have been disclosed for illustrative purposes, those skilled in the art will appreciate that various modifications, additions and substitutions are possible, Such modifications and changes are to be considered as falling within the scope of the following claims.

Claims (9)

임팩트 블록 코폴리머 90~99중량% 및 고밀도 폴리에틸렌 1~10중량%로 이루어진 혼합물 100중량부에 대하여, 핵제 0.05~1중량부 및 불소계 폴리머를 포함하는 가공조제 0.01~10중량부를 포함하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.0.05 to 1 part by weight of a nucleating agent and 0.01 to 10 parts by weight of a processing aid comprising a fluorine-based polymer, based on 100 parts by weight of a mixture consisting of 90 to 99% by weight of an impact block copolymer and 1 to 10% by weight of a high- Polypropylene resin composition. 제1항에 있어서,
상기 임팩트 블록 코폴리머는 에틸렌 함량이 1~10중량%이고, 용융지수가 0.2~2g/10min(230℃, 2.16㎏ 하중)인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the impact block copolymer has an ethylene content of 1 to 10% by weight and a melt index of 0.2 to 2 g / 10 min (230 캜, 2.16 kg load).
제1항에 있어서,
상기 고밀도 폴리에틸렌은 밀도가 0.955~0.965g/㎤이고, 용융지수가 0.1~1g/10min(190℃, 2.16kg 하중)인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the high-density polyethylene has a density of 0.955 to 0.965 g / cm 3 and a melt index of 0.1 to 1 g / 10 min (190 캜, 2.16 kg load).
제1항에 있어서,
상기 핵제는 아연 및 칼슘염 화합물인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the nucleating agent is zinc and a calcium salt compound.
제1항에 있어서,
상기 가공조제는 상기 불소계 폴리머 10~40중량% 및 친수성 고분자 60~90중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the processing aid comprises 10 to 40% by weight of the fluoropolymer and 60 to 90% by weight of the hydrophilic polymer.
제5항에 있어서,
상기 불소계 폴리머는 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리헥사플루오로프로필렌 및 폴리비닐플루오라이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고, 상기 친수성 고분자는 폴리에틸렌글리콜, 셀룰로오스계 수지, 지방산 비닐에스테르계 수지, 폴리비닐알코올, 아크릴계 수지 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the fluoropolymer is at least one selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyhexafluoropropylene, and polyvinyl fluoride, and the hydrophilic polymer is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol , A cellulose-based resin, a fatty acid vinyl ester-based resin, polyvinyl alcohol, an acrylic resin, and polyvinylpyrrolidone.
제1항에 있어서,
상기 혼합물 100중량부에 대하여, 인계 산화방지제로 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트를 0.01~0.5중량부, 페놀계 산화방지제로 테트라키스[에틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄을 0.01~0.5중량부 및 중화제로 스테아르산 칼슘을 0.01~0.5중량부 더 포함하는 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 1,
0.01 to 0.5 parts by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a phosphorus-based antioxidant, 100 parts by weight of tetrakis [ethylene-3- -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, and 0.01 to 0.5 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent are further included in the polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard .
제1항에 있어서,
상기 수지 조성물은 IZOD 충격강도(-10℃)(ASTM 평가법 D256)가 6.0kg·cm/cm 이상이고, 굴곡탄성율(ASTM 평가법 D790)이 11,000kgf/㎠ 이상이고, 하기 측정방법에 따른 성형품 중량 편차가 1% 이하인 것을 특징으로 하는 플라스틱 골판지용 폴리프로필렌 수지 조성물:
[성형품 중량 편차 측정방법]
상기 수지 조성물을 이용하여 압출성형기로 폭 2,300mm, 두께 4mm, 중공 두께 3.2mm 및 중공 사이 간격 0.4mm인 플라스틱 골판지를 성형하고, 중앙부 및 측단부를 각각 가로 10cm 및 세로 10cm 크기로 절단한 후 중량을 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 계산함.
[수학식 1]
Figure pat00006
The method according to claim 1,
Wherein said resin composition has an IZOD impact strength (-10 캜) (ASTM evaluation method D256) of 6.0 kg cm m / cm or more and a flexural modulus (ASTM evaluation method D790) of 11,000 kgf / Of the polypropylene resin composition for plastic corrugated cardboard is 1% or less.
[Method for Measuring Deviation of Molded Part Weight]
Using the resin composition, a plastic corrugated cardboard having a width of 2,300 mm, a thickness of 4 mm, a hollow thickness of 3.2 mm and a hollow space of 0.4 mm was formed by an extrusion molding machine. The center and side ends were cut into a size of 10 cm and 10 cm, And is calculated according to the following equation (1).
[Equation 1]
Figure pat00006
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 수지 조성물로 제조된 플라스틱 골판지.A plastic corrugated board made from the resin composition of any one of claims 1 to 8.
KR1020170161572A 2017-11-29 2017-11-29 Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article KR20190062907A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170161572A KR20190062907A (en) 2017-11-29 2017-11-29 Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170161572A KR20190062907A (en) 2017-11-29 2017-11-29 Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190062907A true KR20190062907A (en) 2019-06-07

Family

ID=66849996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170161572A KR20190062907A (en) 2017-11-29 2017-11-29 Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20190062907A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2894196B1 (en) Rigid ipvc pipe resin composition and rigid ipvc pipe, with excellent stiffness and resistance to water pressure
KR101494528B1 (en) Polypropylene resin composition for conjugated duct having improved resistance at low temperature and molded conjugated duct prepared therefrom
CN104559007A (en) High-glossiness scratch-resistant polypropylene material and preparation method thereof
KR20170110629A (en) Modified polypropylene and polymer blends thereof
BR112017000729B1 (en) COMPOSITION OF ETHYLENE-BASED COPOLYMERS FOR PIPES
JP5665497B2 (en) Thin-wall injection molding polypropylene resin composition, molded product and container
KR20190062907A (en) Polypropylene resin composition having improved impact strength and improved processing window and the molded article
KR20130133808A (en) Polylactic acid resin composition
KR101834078B1 (en) Polypropylene resin composition with low shrinkage and good appearance
KR100997052B1 (en) Master batch composite for polypropylene flame retardant corrugated pipe
CN103756154A (en) Polypropylene composite and preparation method thereof
JP2003183488A (en) Polylactic acid resin composition
KR102141661B1 (en) Polypropylene resin composition for corrugated sheet having improved impact resistance
KR101831528B1 (en) High melt flow polypropylene resin composition having improved stiffness and impact strength and preparing method same
KR100814985B1 (en) Polypropylene resin composition with excellent transparency and impact resistance
KR100814986B1 (en) Polypropylene resin composition with excellent transparency and impact resistance
KR101116555B1 (en) Polypropylene resin composition having improved impact strength
JP4238480B2 (en) Polypropylene molded products
KR20210062229A (en) Polypropylene resin composition having low shrinkage ratio and excellent pressure resistance and molded product using the same
CN116144100B (en) Low-temperature-resistant thin-wall high-length-diameter-ratio polypropylene ribbon
KR20140000554A (en) Polypropylene resin composition for high flexural modulus, high impact strength and low volatile organic compounds and manufactured by using the same
JP7065690B2 (en) Method for manufacturing polyolefin sheet or film and its molded product
CN114573910B (en) Thin-wall high-length-diameter-ratio polypropylene ribbon resistant to ultraviolet rays and high-low temperature impact
KR20230078250A (en) Polypropylene resin composition with excellent load performance and impact strength and molded article
CN117343420B (en) Polymer waterproof material and composite waterproof coiled material as well as preparation method and application thereof