KR20190004562A - Adhesive composition for polarizing plate, adhesive film for polarizing plate prepared using the same, polarizing plate comprising the same and optical display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

Provided are an adhesive composition for a polarizing plate, an adhesive film for a polarizing plate prepared by using the same, a polarizing plate comprising the same, and an optical display apparatus comprising the same. The adhesive composition for a polarizing plate includes a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture and a polyalkylene glycol modified isocyanate curing agent, wherein the (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture includes a (meth)acrylic monomer having an alkyl group, a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group, a (meth)acrylic monomer having an aromatic group, a (meth)acrylic monomer having a tertiary amine group, and a (meth)acrylic monomer having a hetero-alicyclic group.

Description

편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE FILM FOR POLARIZING PLATE PREPARED USING THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate produced therefrom, a polarizing plate including the same, and an optical display device including the polarizing plate. APPARATUS COMPRISING THE SAME}

본 발명은 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate produced from the same, a polarizing plate comprising the same, and an optical display device comprising the same.

액정표시장치는 액정 패널 및 액정 패널의 양면에 부착된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 편광자를 보호하는 보호필름을 포함한다. 편광판은 편광판용 점착필름에 의해 액정 패널에 부착된다. The liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and a polarizing plate attached to both sides of the liquid crystal panel. The polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on one or both surfaces of the polarizer to protect the polarizer. The polarizing plate is attached to the liquid crystal panel by an adhesive film for a polarizing plate.

편광판용 점착 필름은 이형 필름 상에 소정의 두께로 도포된 후 건조시켜 제조된다. 편광판용 점착 필름은 이형 필름, 편광판용 점착 필름, 및 이형 필름이 적층되어 포장, 보관 및/또는 운송된다. 이형 필름은 편광판용 점착 필름이 외부 이물로부터 오염되는 것을 막는다. 그러나, 편광판용 점착 필름의 포장, 보관, 운송 중에 외부의 고형 입자와 접촉할 수 있고 이로 인해 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림이 생길 수 있다. 이러한 점착 필름의 눌림을 덴트(dent)라고 부른다. 비록 이형 필름이 점착 필름 상에 형성되어 있지만 점착 필름의 눌림을 해소하는 것에 한계가 있다. 이러한 점착 필름의 눌림을 갖는 점착 필름을 포함하는 편광판은 화면 품질을 좋지 않게 할 수 있다. 한편, 편광판용 점착 필름은 편광판에 점착된 후 절단된 후 가공된다. 이 과정에서도 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림이 발생할 수 있다. 따라서, 고형 입자 등에 의한 점착 필름의 눌림이 없게 하거나 설령 눌림이 생겼더라도 빨리 회복시킬 수 있는 점착 필름이 요구된다.The adhesive film for a polarizing plate is coated on a release film to a predetermined thickness and then dried. The release film, the polarizing plate adhesive film, and the release film are laminated and packaged, stored and / or transported. The release film prevents the polarizing plate adhesive film from being contaminated from external foreign matter. However, during packaging, storage, and transportation of the polarizing plate adhesive film, the polarizing plate may come in contact with the solid particles outside, which may result in pressing of the adhesive film by the solid particles. This pressing of the adhesive film is called a dent. Although the release film is formed on the adhesive film, there is a limitation in solving the pressing of the adhesive film. The polarizing plate including the pressure-sensitive adhesive film having such a pressure-sensitive adhesive film can make the screen quality poor. On the other hand, the pressure sensitive adhesive film for a polarizing plate is adhered to a polarizing plate and then cut and processed. In this process, too, the pressing of the adhesive film by the solid particles may occur. Therefore, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive film which can be restored even if the pressure-sensitive adhesive film is not pressed by solid particles or the like.

점착 필름의 덴트를 해소하는 방법으로 경화제의 함량을 높이거나 점착 필름 중 (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 높이는 방법이 있다. 그러나, 경화제의 함량을 높일 경우 고온에서 편광판의 휨이 발생할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 높이는 경우에도 고온에서 휨이 발생하거나 고온에서 크립 값이 낮아져서 빛샘과 휨이 낮아질 수 있다.There is a method of increasing the content of the curing agent or a method of increasing the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer in the adhesive film by a method of eliminating the dent of the adhesive film. However, when the content of the curing agent is increased, the polarizing plate may warp at a high temperature. Even when the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer is increased, warping occurs at a high temperature or a creep value is lowered at a high temperature, so that light leakage and warping may be lowered.

본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2015-010192호에 기재되어 있다.The background art of the present invention is described in Japanese Laid-Open Patent Application No. 2015-010192.

본 발명의 목적은 점착필름의 가공, 절단, 포장 및/또는 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive film capable of restraining the pressing of the pressure-sensitive adhesive film by solid particles during processing, cutting, packaging and / or storage of the pressure-sensitive adhesive film and / Sensitive adhesive composition for a polarizing plate.

본 발명의 다른 목적은 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨과 빛샘을 억제할 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate capable of realizing a pressure-sensitive adhesive film capable of suppressing warping and light leakage due to shrinkage of a polarizing plate at a high temperature.

본 발명의 또 다른 목적은 고온 또는 고온 고습에서 내구성이 우수하고 ITO 필름을 포함하는 금속 피착제에 점착시 부식 억제 효과 및 리워크성이 우수한 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate which is excellent in durability at high temperature or high temperature and high humidity, and can realize an adhesive film excellent in corrosion inhibition effect and reworkability when adhered to a metal adduct containing ITO film .

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, which comprises (meth) acrylic monomers having an alkyl group, (meth) acrylic monomers having a hydroxyl group, (meth) acrylic monomers having an aromatic group, (Meth) acrylic copolymer and a polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent of a monomer mixture containing a (meth) acrylic monomer.

본 발명의 편광판용 점착필름은 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성될 수 있다.The pressure sensitive adhesive film for a polarizing plate of the present invention can be formed from the pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention.

본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다.The polarizing plate of the present invention may include an adhesive film for a polarizing plate formed of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention.

본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판용 점착필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. The optical display device of the present invention may include the polarizing plate of the present invention or the polarizing plate of the present invention.

본 발명은 점착필름의 가공, 절단, 포장 및 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하였다.The present invention provides a polarizing plate capable of suppressing the pressing of the pressure-sensitive adhesive film by solid particles during processing, cutting, packaging and storage of the pressure-sensitive adhesive film and / or realizing a pressure- To provide a pressure-sensitive adhesive composition.

본 발명은 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨과 빛샘을 억제할 수 있는 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하였다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate capable of realizing a pressure-sensitive adhesive film capable of suppressing warping and light leakage due to shrinkage of a polarizing plate at a high temperature.

본 발명은 고온 또는 고온 고습에서 내구성이 우수하고 ITO 필름을 포함하는 금속 피착제에 점착시 부식 억제 효과 및 리워크성이 우수한 점착필름을 구현할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하였다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate which is excellent in durability under high temperature or high temperature and high humidity, and can realize a pressure-sensitive adhesive film excellent in corrosion inhibition effect and reworkability when adhered to a metal adhesive containing ITO film.

도 1은 본 명세서에서 크립의 측정 개념도이다.
도 2는 본 명세서 빛샘의 측정 개념도이다.
1 is a conceptual diagram of measurement of a creep in this specification.
2 is a conceptual diagram of the measurement of light leakage in this specification.

첨부한 도면과 실시예를 참고하여 본 발명에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which exemplary embodiments of the invention are shown. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.It should be noted that the terms "upper" and "lower" in the present specification are based on the drawings and are not necessarily fixed to the upper and lower portions, .

본 명세서에서 "편광판용 점착 필름", "편광판용 점착제 조성물"은 각각 "점착 필름", "점착제 조성물"로 표기될 수도 있다.In the present specification, "adhesive film for polarizing plate" and "pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate" may be referred to as "adhesive film" and "pressure-sensitive adhesive composition", respectively.

본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic.

본 명세서에서 "크립"은 도 1을 참조하면, 소다라임(sodalime) 유리판(20)의 말단에 크립 측정용 시편(23)을 a x b(예:15mm x 15mm)의 면적으로 합지하고, 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 소다라임 유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정한 것이다. 크립 측정용 시편(23)은 점착필름(21)(두께:25㎛)과 점착필름(21) 상에 형성된 편광판(22)을 포함한다. 편광판(22)은 순차적으로 적층된 트리아세틸셀룰로스 필름, 편광자, 및 트리아세틸셀룰로스 필름을 포함한다. 크립 측정 온도는 85℃이고 하중 W는 1500g으로 하였다. 크립은 TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 측정할 수 있다. 1, a creep test specimen 23 is laminated on the end of a sodalime glass plate 20 with an area of axb (for example, 15 mm x 15 mm), and a load W The distance for which the specimen for creep measurement 23 was pulled from the soda lime glass plate 20 was measured when the specimen 23 for creep measurement was pulled for 1000 seconds. The creep measurement specimen 23 includes a pressure-sensitive adhesive film 21 (thickness: 25 mu m) and a polarizing plate 22 formed on the pressure-sensitive adhesive film 21. The polarizing plate 22 includes a triacetylcellulose film, a polarizer, and a triacetylcellulose film which are sequentially laminated. The creep measuring temperature was 85 캜 and the load W was 1500 g. The creep can be measured using TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS (5 kg load cell, EKO Instruments).

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착제 조성물을 설명한다.Hereinafter, a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to an embodiment of the present invention will be described.

본 실시예의 편광판용 점착제 조성물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, which comprises (meth) acrylic monomers having an alkyl group, (meth) acrylic monomers having a hydroxyl group, (meth) acrylic monomers having an aromatic group, (Meth) acrylic copolymer and a polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent of a monomer mixture containing a (meth) acrylic monomer.

폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 2관능 이상의 이소시아네이트 경화제 중 일부의 이소시아네이트기가 폴리알킬렌글리콜로 변성된 경화제를 포함할 수 있다. 본 실시예의 점착제 조성물은 편광판에 점착시 경화제를 과량 사용하지 않더라도, 덴트를 개선할 수 있고, 고온에서 크립값을 낮춤으로써 고온에서 편광판의 휨과 빛샘을 억제할 수 있다. 특히, 점착제 조성물은 고형 입자에 의한 눌림이 형성되더라도 빠른 속도로 원래 상태로 회복시킬 수 있어서 공정성을 높일 수 있다. The polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent may include a curing agent in which isocyanate groups of some of the bifunctional or higher isocyanate curing agents are modified with polyalkylene glycols. The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment can improve the dent even when the polarizer is not excessively used when the polarizer is tacked. By lowering the creep value at a high temperature, it is possible to suppress the warping and the light leakage of the polarizer at high temperatures. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition can be restored to its original state at a high speed even if pressure due to solid particles is formed, thereby improving the processability.

구체적으로, 유리 기판 상에 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착필름을 포함하는 시편은 85℃에서 휨 값이 15mm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 편광판의 휨 값이 낮아져서 고온에서도 화면 시인성을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, 이형 필름, 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착필름 및 편광판이 이 순서대로 직접적으로 형성된 시편에 대해 측정한 덴트는 9㎛ 미만일 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 보관, 운송 등의 공정성을 높이고, 화면 시인성을 좋게 할 수 있다.Specifically, a specimen including an adhesive film formed from a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate on a glass substrate may have a bending value of less than 15 mm at 85 ° C. In the above range, the warpage of the polarizing plate is lowered at a high temperature, and the screen visibility can be improved even at a high temperature. Specifically, the dent measured for a release film, an adhesive film formed of a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, and a polarizing plate directly formed in this order may be less than 9 占 퐉. Within the above range, it is possible to enhance the fairness of storage and transportation of the adhesive film, and improve the visibility of the screen.

폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 폴리알킬렌글리콜과 2관능 이상의 이소시아네이트 경화제를 소정의 몰비로 혼합한 다음 소정의 온도에서 반응시켜 제조될 수 있다. 이소시아네이트 경화제 중 일부의 이소시아네이트기가 폴리알킬렌글리콜과 반응하여 변성된다. 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 폴리알킬렌글리콜: 2관능 이상의 이소시아네이트 경화제를 1:2 내지 1:6의 몰수비로 혼합하고 40℃ 내지 70℃에서 반응시켜 제조할 수 있다. 이때, 반응 수율을 높이기 위해서 DBTDL(디부틸틴 디라우레이트) 등과 같은 반응 촉매가 사용될 수도 있다.The polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent may be prepared by mixing a polyalkylene glycol and an isocyanate curing agent having two or more functional groups at a predetermined molar ratio and then reacting at a predetermined temperature. The isocyanate group of some of the isocyanate curing agents reacts with the polyalkylene glycol and is denatured. The polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent can be prepared by mixing polyalkylene glycol: isocyanate curing agent having two or more functional groups at a molar ratio of 1: 2 to 1: 6 and reacting at 40 ° C to 70 ° C. At this time, a reaction catalyst such as DBTDL (dibutyltin dilaurate) or the like may be used to increase the reaction yield.

바람직하게는, 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 2관능의 이소시아네이트 경화제일 수 있다. 이를 통해, (메트)아크릴계 공중합체를 충분히 경화시키고, 덴트(눌림)가 발생하더라도 빠른 시일 내에 회복시킬 수 있다.Preferably, the polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent may be a bifunctional isocyanate curing agent. As a result, the (meth) acrylic copolymer can be sufficiently cured and recovered within a short period of time even if a dent (pressing) occurs.

폴리알킬렌글리콜은 수평균분자량(Mn)이 300g/mol 내지 5000g/mol, 바람직하게는 400g/mol 내지 3000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 휨 억제 효과를 얻을 수 있고, 경화제의 수평균분자량이 지나치게 커지지 않아서 (메트)아크릴계 공중합체의 경화가 잘 되도록 할 수 있고 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.The polyalkylene glycol may have a number average molecular weight (Mn) of 300 g / mol to 5000 g / mol, preferably 400 g / mol to 3000 g / mol. Within this range, a warp inhibiting effect can be obtained at a high temperature, and the number average molecular weight of the curing agent is not excessively increased, so that the (meth) acrylic copolymer can be cured well and the dent improving effect can be obtained.

폴리알킬렌글리콜은 1차 알코올성 탄소 또는 2차 알코올성 탄소를 갖는 알킬렌글리콜 복수 개의 반복 단위를 갖는 것으로, 예를 들면 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 등이 될 수 있다. 3차 알코올성 탄소를 갖는 폴리올(예:트리메틸올프로판)로 변성된 이소시아네이트 경화제는 고온에서 강성이 커져서 휨 억제 효과가 떨어지거나 덴트 개선 효과가 미약할 수 있다.The polyalkylene glycol has plural repeating units of an alkylene glycol having a primary alcoholic carbon or a secondary alcoholic carbon and may be, for example, polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG) or the like. The isocyanate curing agent modified with a polyol having tertiary alcohol carbon (e.g., trimethylol propane) has a high stiffness at high temperatures, which may result in a deflection suppressing effect or a weak dent improving effect.

2관능 이상의 이소시아네이트 경화제는 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트 경화제로서 특별히 제한되지 않지만, m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI), 나프탈렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)와 같은 방향족기를 갖는 이소시아네이트 경화제를 사용할 수 있다. 이를 통해 하기 상술되는 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체와 함께 사용시 굴절률 차이를 낮추어 점착 필름의 투명성을 더 높이는 효과도 있다.The bifunctional or higher isocyanate curing agent is not particularly limited as an isocyanate curing agent having two or more functional groups but includes xylene diisocyanate (XDI) including m-xylene diisocyanate and the like, 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) (Phenyl isocyanate) (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Preferably, an isocyanate curing agent having an aromatic group such as methylene bis (phenyl isocyanate) including xylene diisocyanate including m-xylene diisocyanate and 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) can be used. As a result, when the (meth) acrylic monomer having an aromatic group as described below is used, the refractive index difference when used is lowered, thereby further enhancing the transparency of the adhesive film.

폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 중량평균분자량이 350g/mol 내지 5000g/mol, 바람직하게는 450g/mol 내지 4000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴계 공중합체의 경화 효과와 고온에서 휨 억제 효과를 얻을 수 있다.The polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent may have a weight average molecular weight of 350 g / mol to 5000 g / mol, preferably 450 g / mol to 4000 g / mol. Within the above range, the curing effect of the (meth) acrylic copolymer and the warp inhibiting effect at high temperatures can be obtained.

폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제는 하기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.001 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 또한, 본 발명의 일예에서, 하기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 3.0중량부, 0.30중량부 내지 3.0중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있고 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.The polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent may be included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the following (meth) acrylic copolymer. In an embodiment of the present invention, 0.05 to 3.0 parts by weight and 0.30 to 3.0 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer may be included in 100 parts by weight of the following (meth) acrylic copolymer. In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition may be crosslinked to give an adhesive effect, and transparency deterioration due to excessive use can be prevented, and a dent improving effect can be obtained.

(메트)아크릴계 공중합체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체, 바람직하게는 랜덤(random) 공중합체일 수 있다.(Meth) acrylic copolymer is a copolymer having a (meth) acrylic monomer having an alkyl group, (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group, (meth) acrylic monomer having an aromatic group, (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group Preferably a random copolymer of monomer mixtures comprising (meth) acrylic monomers.

(메트)아크릴계 공중합체는 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 모두 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체가 됨으로써 상기 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제와 함께 사용시 빛샘과 휨을 개선할 뿐만 아니라 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.(Meth) acrylic copolymer is a copolymer of a monomer mixture containing both a (meth) acrylic monomer having an aromatic group, a (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group and a (meth) acrylic monomer having a heteroalicyclic group, When used in combination with an alkylene glycol-modified isocyanate curing agent, it can improve light damping and warping as well as dent improving effect.

알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The (meth) acrylic monomer having an alkyl group may include a (meth) acrylic acid ester having an unsubstituted C1 to C10 alkyl group. Specifically, the (meth) acrylic monomer having an alkyl group may be at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, But are not limited to, at least one of octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate. These may be included singly or in combination of two or more.

알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 40mol% 내지 95mol%, 구체적으로 45mol% 내지 90mol%, 55mol% 내지 90mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 기계적 강도가 높아질 수 있다.The (meth) acrylic monomer having an alkyl group may be contained in the monomer mixture in an amount of 40 mol% to 95 mol%, specifically 45 mol% to 90 mol% and 55 mol% to 90 mol%. Within the above range, the mechanical strength of the pressure-sensitive adhesive film can be increased.

수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 하나 이상의 수산기를 갖는 C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 하나 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group is a (meth) acrylic monomer having a C1 to C20 alkyl group having at least one hydroxyl group, a (meth) acrylic monomer having a C3 to C20 cycloalkyl group having at least one hydroxyl group, (Meth) acryl-based monomers having C6 to C20 aromatic groups. Specifically, the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group is preferably a (meth) acrylic monomer having a C1 to C20 alkyl group having at least one hydroxyl group, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Acrylate. ≪ / RTI > These may be included singly or in combination of two or more.

수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.1mol% 내지 20mol%, 구체적으로 0.5mol% 내지 10mol%, 1mol% 내지 7.5mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 점착력과 내구성이 좋아지고, 박리성 및 응집력 개선 효과가 있을 수 있다.The (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group may be contained in an amount of 0.1 mol% to 20 mol%, specifically 0.5 mol% to 10 mol% and 1 mol% to 7.5 mol% in the monomer mixture. Within the above range, the adhesive strength and durability of the adhesive film are improved, and peelability and cohesive force can be improved.

방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. The (meth) acrylic monomer having an aromatic group may include an (meth) acrylic acid ester having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Specifically, the (meth) acrylic monomer having an aromatic group may include, but is not limited to, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and the like.

바람직하게는, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 0℃ 이하, 예를 들면 100℃ 이하, 바람직하게는 5℃ 내지 50℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트, 휨, 및 빛샘 개선 효과가 있을 수 있다.Preferably, the (meth) acrylic monomer having an aromatic group may have a glass transition temperature of the homopolymer of 0 占 폚 or lower, for example, 100 占 폚 or lower, preferably 5 占 폚 to 50 占 폚. Within this range, there may be dent, warp, and light leakage improving effects.

방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.001mol% 내지 20mol%, 구체적으로 0.01mol% 내지 20mol%를 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빛샘을 개선하고, 또는 휨과 덴트 개선 효과가 있을 수 있다.The (meth) acrylic monomer having an aromatic group may contain from 0.001 mol% to 20 mol%, specifically from 0.01 mol% to 20 mol%, of the monomer mixture. Within this range, there may be light leakage improvement or bending and dent improvement effects.

3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 디알킬아미노알킬(메트)아크릴산 에스테르는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group may include a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate ester. Specifically, the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate is selected from the group consisting of dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminobutyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (Meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminobutyl (meth) acrylate, and dibutylaminoethyl (meth) acrylate.

3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0.001mol% 내지 15mol%, 구체적으로 0.01mol% 내지 10mol%를 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착제 조성물 또는 그의 건조물의 상온에서 숙성 속도가 높아지고, 경화 반응 속도가 증가 효과가 있을 수 있다.The (meth) acrylic monomer having a tertiary amine group may include 0.001 to 15 mol%, specifically 0.01 to 10 mol%, of the monomer mixture. In the above range, the rate of aging at the room temperature of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate or the dried product thereof may be increased, and the curing reaction rate may be increased.

헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 질소, 산소 또는 황 중 하나 이상을 함유하는 C4 내지 C9의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴로일모르폴린을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.(Meth) acrylic monomers having a hetero-alicyclic group may include (meth) acrylic acid esters having C4 to C9 hetero-alicyclic groups containing at least one of nitrogen, oxygen or sulfur. Specifically, the (meth) acrylic monomer having a heteroalicyclic group may include (meth) acryloylmorpholine, but is not limited thereto.

헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1mol% 내지 20mol%, 구체적으로 5mol% 내지 15mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 신뢰성이 개선되는 효과가 있을 수 있다.The (meth) acrylic monomer having a heteroalicyclic group may be contained in an amount of 1 mol% to 20 mol%, specifically 5 mol% to 15 mol% in the monomer mixture. Within this range, reliability may be improved.

단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 단량체를 더 포함할 수 있다.The monomer mixture may further comprise a monomer having an alicyclic group.

지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 5 내지 20의 단일환 또는 복소환의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르로서 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The (meth) acrylic monomer having an alicyclic group is a (meth) acrylic acid ester having a monocyclic or heterocyclic alicyclic group having 5 to 20 carbon atoms, such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, Acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, fentanyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) acrylate. These may be included singly or in combination of two or more.

지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 1mol% 내지 30mol%, 구체적으로 5mol% 내지 25mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름 신뢰성 개선 효과가 있을 수 있다. The (meth) acrylic monomer having an alicyclic group may be contained in an amount of from 1 mol% to 30 mol%, specifically from 5 mol% to 25 mol%, of the monomer mixture. Within the above range, the reliability of the adhesive film may be improved.

(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하지 않으므로 비-카르복시산계 (메트)아크릴계 공중합체일 수 있다. 따라서, 터치 스크린 패널 점착시 금속 부식을 억제하는 효과가 있을 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 5mgKOH/g 이하, 더 구체적으로 1mgKOH/g 이하가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 억제 효과를 구현할 수 있다.(Meth) acrylic copolymer can be a non-carboxylic acid (meth) acrylic copolymer because it does not contain a (meth) acrylic monomer having a carboxylic acid group in the monomer mixture. Therefore, there is an effect of suppressing metal corrosion upon adhesion of the touch screen panel. The (meth) acrylic copolymer may have an acid value of 5 mg KOH / g or less, more specifically 1 mg KOH / g or less. Within this range, it is possible to realize a corrosion inhibiting effect directly or indirectly on the adherend.

(메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -35℃ 내지 -10℃, 바람직하게는 -35℃ 내지 -15℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트를 낮추고 빛샘 및 휨을 억제할 수 있다.(Meth) acrylic copolymer may have a glass transition temperature of -35 캜 to -10 캜, preferably -35 캜 to -15 캜. In the above range, the dent can be lowered and the light leakage and warping can be suppressed.

(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 50만 내지 150만g/mol, 바람직하게는 50만 내지 120만g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트를 낮추고 빛샘 및 휨을 억제할 수 있다.The (meth) acrylic copolymer may have a weight average molecular weight of 500,000 to 1,500,000 g / mol, and preferably 500,000 to 1,200,000 g / mol. In the above range, the dent can be lowered and the light leakage and warping can be suppressed.

(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합온도는 65℃ 내지 70℃, 중합 시간은 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.The (meth) acrylic copolymer may be prepared by polymerizing a monomer mixture by a conventional polymerization method. The polymerization method may include conventional methods known to those skilled in the art. For example, the (meth) acrylic copolymer can be prepared by adding an initiator to a monomer mixture, followed by conventional copolymerization, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and the like. The polymerization temperature may be 65 占 폚 to 70 占 폚, and the polymerization time may be 6 hours to 8 hours. The initiator may be an azo-based polymerization initiator; And / or peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide, and the like.

점착제 조성물은 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제와 다른 통상의 경화제를 더 포함할 수 있다. 점착제 조성물은 폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제, 에폭시 경화제, 아지리딘 경화제, 금속 킬레이트 경화제, 아민계 경화제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있고, 바람직하게는 폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제를 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may further comprise a conventional curing agent other than the polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent. The pressure-sensitive adhesive composition may further comprise at least one of an isocyanate curing agent, an epoxy curing agent, an aziridine curing agent, a metal chelating curing agent, and an amine curing agent, which is not modified with a polyalkylene glycol, A curing agent.

폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2,4-톨루렌디이소시아네이트, 2,6-톨루렌디이소시아네이트 등을 포함하는 톨루렌디이소시아네이트(TDI), 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 1,3-크실렌디이소시아네이트, 1,4-크실렌 디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 수소화 톨루렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아네이토메틸시클로헥산, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판/톨루엔디이소시아네이트의 3량체 부가물을 포함하는 트리메틸올프로판 톨루엔디이소시아네이트 어덕트, 트리메틸올프로판의 크실렌 디이소시아네이트 어덕트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등을 포함할 수 있다. Examples of the isocyanate curing agent which is not modified with polyalkylene glycol include toluene diisocyanate (TDI) including hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate and the like, Xylene diisocyanate (XDI) including methylene diphenyl diisocyanate (MDI), 1,3-xylene diisocyanate, and 1,4-xylene diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3- Tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane / diisocyanate, Trimethylolpropane toluene diisocyanate adduct containing trimeric adduct of toluene diisocyanate, trimethylol propane trimethylol propane Xylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis triisocyanate, and the like.

폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제와 다른 통상의 경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 바람직하게는 0.001 내지 3중량부로 포함될 수 있으며, 본 발명의 일예에서, 0.05 내지 3.0중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.The polyalkylene glycol modified isocyanate curing agent and other conventional curing agents may be included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. In an embodiment of the present invention, 0.05 to 3.0 parts by weight. Within the above range, the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked to give an adhesive effect, and transparency can be prevented from being lowered due to excessive use.

점착제 조성물은 용제를 포함할 수 있다. 용제는 점착제 조성물의 코팅성을 좋게 하고, 점착제 조성물의 자체 경화 반응을 저지할 수 있다. 용제는 당업자에게 알려진 통상의 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 톨루엔 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may include a solvent. The solvent improves the coating property of the pressure-sensitive adhesive composition and can prevent the self-curing reaction of the pressure-sensitive adhesive composition. The solvent may be any conventional solvent known to those skilled in the art. For example, the solvent may include one or more of methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene.

점착제 조성물은 실란커플링제, 리워크제(reworking agent), 경화 촉매, 대전방지제, 경화 촉매 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include at least one of a silane coupling agent, a reworking agent, a curing catalyst, an antistatic agent, and a curing catalyst.

실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 점착력이 높은 점착필름을 구현할 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내구 신뢰성이 우수하며, 시간에 의한 성분 및 물성의 변화가 적을 수 있다.The silane coupling agent can realize an adhesive film having high adhesion to an adherend such as glass. The silane coupling agent may comprise conventional silane coupling agents known to those skilled in the art. For example, the silane coupling agent may have an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. ; A polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane; Containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane. ; And 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto. The silane coupling agent may be included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, specifically 0.001 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, endurance reliability is excellent, and changes in components and physical properties with time can be small.

리워크제는 점착필름의 리워크성을 높이는 것으로, 폴리실록산 올리고머 또는 이를 포함하는 혼합물을 포함할 수 있다. 리워크제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.005중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 리워크성을 높일 수 있다.The reworking agent may include a polysiloxane oligomer or a mixture containing it to improve the reworkability of the adhesive film. The reworking agent may be included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, specifically 0.005 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. In the above range, it is possible to improve the workability without affecting the physical properties of the polarizing plate adhesive film.

대전방지제는 점착필름의 리워크시 정전기 발생을 억제하는 것으로, 통상의 대전방지제를 포함할 수 있다. 대전방지제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 대전방지기능을 제공할 수 있다.The antistatic agent suppresses the generation of static electricity during rework of the pressure-sensitive adhesive film, and may include a conventional antistatic agent. The antistatic agent may be contained in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, specifically 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, the antistatic function can be provided without affecting the physical properties of the polarizing plate adhesive film.

경화 촉매는 보론계 화합물, 예를 들면, 보론 트리플루오라이드(boron trifuloride) 복합체, 구체적으로 보론 트리플루오라이드의 에서레이트(etherate), 보론 트리플루오라이드의 테트라히드로푸란 복합체(BF3-THF), 보론 트리플루오라이드의 아닐린 복합체(BF3-Aniline), 구체적으로 BF3·O(CH3)2(boron trifluoride dimethyl etherate), BF3·O(C2H5)2(boron trifluoride diethyl etherate); 포스핀계 화합물, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리(p-메틸페닐)포스핀, 트리(노닐페닐)포스핀, 트리페닐포스핀/트리페닐보레이트, 테트라페닐보레이트 등; 2차 아민 또는 3차 아민 화합물, 예를 들면 트리에틸아민, 벤질디에틸아민 또는 벤질디메틸아민과 같은 알파-3차 아민 화합물(예:KH-30, Kukdo); 이미다졸계 화합물, 예를 들면 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 또는 2-페닐-4-메틸이미다졸 등; 술폰산계 화합물, 예를 들면 파라톨루엔술폰산, 벤젠도데실술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌 디술폰산, 메탄술폰산, 메탄디술폰산, 페놀술폰산 등 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 경화 촉매는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.05중량부 내지 2중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 속도 단축 효과가 있다.The curing catalyst is a boron-based compound, e.g., boron trifluoride (boron trifuloride) complexes, in particular boron trifluoride rate (etherate), boron trifluoride tetrahydrofuran complex in a (BF 3 -THF), Boron trifluoride aniline complex (BF 3 -Aniline), specifically BF 3 O (CH 3 ) 2 (boron trifluoride dimethyl etherate), BF 3 O (C 2 H 5 ) 2 (boron trifluoride diethyl etherate); Phosphine-based compounds such as triphenylphosphine, tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, triphenylphosphine / triphenylborate, tetraphenylborate and the like; Secondary amine or tertiary amine compounds, for example alpha-tertiary amine compounds such as triethylamine, benzyldiethylamine or benzyldimethylamine (e.g. KH-30, Kukdo); Imidazole-based compounds such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, or 2-phenyl-4-methylimidazole; Sulfonic acid-based compounds such as para-toluenesulfonic acid, benzenedodecylsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, naphthalenedisulfonic acid, methanesulfonic acid, methane disulfonic acid, phenolsulfonic acid and the like. The curing catalyst may be contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, specifically 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within this range, there is an effect of shortening the curing rate.

점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 자외선흡수제, 산화방지제, 점착부여수지, 가소제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further comprise conventional additives. The additive may include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a tackifier resin, a plasticizer, and the like. The additive may be included in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, specifically 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within the above range, the additive effect can be obtained without affecting the physical properties of the polarizing plate adhesive film.

점착제 조성물은 25℃에서 점도가 1,000cPs 내지 4,000cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may have a viscosity of 1,000 cPs to 4,000 cPs at 25 占 폚. Within the above range, the thickness of the adhesive film can be easily adjusted, there is no unevenness in the adhesive film, and the coated surface can have a uniform effect.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착필름을 설명한다.Hereinafter, a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to an embodiment of the present invention will be described.

본 실시예에 따른 편광판용 점착필름은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착제 조성물로 형성될 수 있다.The pressure sensitive adhesive film for a polarizing plate according to this embodiment can be formed from the pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to the embodiments of the present invention.

본 실시예의 점착필름은 85℃에서 크립이 200㎛ 이상, 바람직하게는 250㎛ 내지 800㎛이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 크립이 높아서 soft 점착필름으로 빛샘을 억제하고 점착력 및 내구성을 좋게 할 수 있다. The adhesive film of this embodiment can have a creep of at least 200 탆, preferably 250 탆 to 800 탆 at 85 캜. In the above range, the creep is high at a high temperature, so that a soft adhesive film can suppress light leakage and improve adhesion and durability.

점착필름은 광학적으로 투명하여, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다. 구체적으로, 점착 필름은 파장 380nm 내지 780nm에서, 광 투과도가 85% 이상 더 구체적으로 85% 내지 95%가 될 수 있다.The adhesive film is optically transparent and can be used in an optical display device. Specifically, the adhesive film may have a light transmittance of 85% or more, more specifically 85% to 95% at a wavelength of 380 nm to 780 nm.

점착필름은 두께가 100㎛ 이하, 구체적으로 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.The thickness of the adhesive film may be 100 占 퐉 or less, specifically 5 占 퐉 to 50 占 퐉. In the above range, it can be used in an optical display device.

점착필름은 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 건조시킨 후, 25℃ 내지 35℃ 및 상대습도 30% 내지 60%의 항온 항습에서 숙성시킴으로써 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The adhesive film can be produced by coating the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate to a predetermined thickness, drying it, and then aging at a constant temperature and humidity of 25 ° C to 35 ° C and a relative humidity of 30% to 60%.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판과 광학표시장치를 설명한다.Hereinafter, a polarizing plate and an optical display device according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 편광판은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다. 본 발명의 편광판은 편광판의 일면에 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 점착시키거나 또는 편광판의 일면에 상술 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅한 후 숙성시킴으로써 제조될 수 있다. The polarizing plate of the present invention may include a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to embodiments of the present invention. The polarizing plate of the present invention can be manufactured by adhering a pressure sensitive adhesive film for a polarizing plate according to embodiments of the present invention to one side of a polarizing plate or by coating the pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate on a side of a polarizing plate to a predetermined thickness and then aging.

본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 또한, 본 발명의 광학표시장치는 플렉시블 장치도 포함할 수 있다.The optical display device of the present invention may include the pressure-sensitive adhesive film of the present invention or the polarizing plate of the present invention. The optical display device may include, but is not limited to, a liquid crystal display device and an organic light emitting display device. The optical display device of the present invention may also include a flexible device.

편광판은 편광자, 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름, 및 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름을 포함할 수 있다. 편광자, 광학필름은 당업자에게 알려진 통상의 내용에 의한다. 편광판은 두께가 25㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 50㎛ 내지 85㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다. 편광판은 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름, 상기 광학필름 상에 형성된 점착필름을 포함할 수 있다. 광학필름은 광학적으로 투명한 수지 필름으로 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름, 시클로올레핀폴리머 필름 등을 포함할 수 있다.The polarizing plate may include a polarizer, an optical film formed on at least one side of the polarizer, and an adhesive film formed on at least one side of the optical film. The polarizer and the optical film are based on conventional contents known to those skilled in the art. The thickness of the polarizing plate may be 25 탆 to 100 탆, specifically 50 탆 to 85 탆. In the above range, it can be used in an optical display device. The polarizing plate may include a polarizer, an optical film formed on at least one side of the polarizer, and an adhesive film formed on the optical film. The optical film may be an optically transparent resin film, and may include a cellulose-based film including triacetyl cellulose and the like, a polyester film including a polyethylene terephthalate and the like, a polycarbonate film, an acrylic film, a cycloolefin polymer film and the like.

액정표시장치는 특별히 제한되지 않지만 IPS 액정을 포함하는 액정표시장치를 포함할 수 있다. The liquid crystal display device is not particularly limited, but may include a liquid crystal display device including an IPS liquid crystal.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.The specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A)(메트)아크릴계 공중합체: 하기 표 1의 제조예의 (메트)아크릴계 공중합체(A) (Meth) acrylic copolymer: The (meth) acrylic copolymer

(B)폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제: 하기 표 2의 제조예의 경화제(B) Polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent: The curing agent

(b)폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제: 트리메틸올프로판의 크실렌디이소시아네이트 어덕트(TD-75, Soken)(b) Isocyanate Curing Agent Not Modified with Polyalkylene Glycol: A xylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (TD-75, Soken)

(C)경화 촉매: S촉진제(Soken)(C) Curing catalyst: S promoter (Soken)

(D)실란커플링제: A-50(Soken)(D) Silane coupling agent: A-50 (Soken)

(E)대전방지제: FC-4400(3M, USA)(E) Antistatic agent: FC-4400 (3M, USA)

(F)리워크제: MAC-2101(Soken)(F) Reactive agent: MAC-2101 (Soken)

제조예Manufacturing example 1:(메트)아크릴계1: (meth) acrylic 공중합체의 제조 Preparation of Copolymer

질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 에틸아세테이트를 첨가하였다. n-부틸아크릴레이트(BA) 66.95mol%, 메틸아크릴레이트(MA) 5mol%, 벤질아크릴레이트(BzA) 15mol%, 아크릴로일모르폴린(ACMO) 10mol%, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4-HBA) 3mol%, 디메틸아미노에틸아크릴레이트(DMAEA) 0.05mol%를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 상기 반응기에 첨가하였다. 그리고, 에틸아세테이트와 메틸에틸케톤의 혼합물을 상기 반응기에 첨가하였다. 단량체 혼합물에서 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 30분 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 반응기 내부 온도를 65℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 개시제로 V601(디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오테이트) 0.06중량부를 투입하고 4시간 동안 반응시켰다. 반응기 내부 온도를 65℃로 올리고 상기 개시제를 더 첨가하였다. 70℃에서 2시간 더 반응시킨 후 냉각시키고, 메틸에틸케톤을 첨가하여 25중량%의 (메트)아크릴계 공중합체 용액을 제조하였다.Ethyl acetate was added to a 1 L reactor equipped with a cooling device to reflux nitrogen gas and facilitate temperature control. (meth) acrylate (MA), 15 mol% of benzyl acrylate (BzA), 10 mol% of acryloylmorpholine (ACMO), 4 mol% of 4-hydroxybutyl acrylate -HBA) and 0.05 mol% of dimethylaminoethyl acrylate (DMAEA) were added to the reactor. Then, a mixture of ethyl acetate and methyl ethyl ketone was added to the reactor. In order to remove oxygen from the monomer mixture, nitrogen gas was introduced for 30 minutes to replace the reactor, and the internal temperature of the reactor was maintained at 65 ° C. After the monomer mixture was uniformly stirred, 0.06 part by weight of dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropiotate) was added as an initiator and reacted for 4 hours as an initiator. The internal temperature of the reactor was raised to 65 ° C, Followed by further reaction at 70 DEG C for 2 hours, followed by cooling and addition of methyl ethyl ketone to prepare a 25 wt% (meth) acrylic copolymer solution.

제조예Manufacturing example 2 내지  2 to 제조예Manufacturing example 6:(메트)아크릴계6: (meth) acrylic 공중합체의 제조 Preparation of Copolymer

제조예 1에서 단량체 혼합물 중 단량체의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.(Meth) acrylic copolymer was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the kinds and contents of monomers in the monomer mixture were changed as shown in Table 1 below.

BABA MAMA BzABzA ACMOACMO 4-HBA4-HBA DMAEADMAEA CHACHA IBXAIBXA AAAA MwMw TgTg 제조예 1
(A1)
Production Example 1
(A1)
66.9566.95 55 1515 1010 33 0.050.05 -- -- -- 820,
300
820,
300
-20.0-20.0
제조예 2
(A2)
Production Example 2
(A2)
66.9566.95 1515 55 1010 33 0.050.05 -- -- -- 841,250841,250 -20.5-20.5
제조예 3
(A3)
Production Example 3
(A3)
69.9569.95 -- 77 1010 33 0.050.05 1010 -- -- 864,100864,100 -19.8-19.8
제조예 4
(A4)
Production Example 4
(A4)
71.9571.95 -- 1010 1010 33 0.050.05 -- 55 -- 866,700866,700 -20.4-20.4
제조예 5
(A5)
Production Example 5
(A5)
9999 -- -- -- 1One -- -- -- -- 1,600,0001,600,000 -46-46
제조예 6
(A6)
Production Example 6
(A6)
7272 2525 -- -- 1One -- -- -- 22 1,000,0001,000,000 -30-30

*표 1에서, BA:n-부틸아크릴레이트, MA:메틸아크릴레이트, BzA: 벤질아크릴레이트, ACMO:아크릴로일모르폴린, 4-HBA:4-히드록시부틸아크릴레이트, DMAEA:디메틸아미노에틸아크릴레이트, CHA:시클로헥실아크릴레이트, IBXA:이소보르닐아크릴레이트, AA:아크릴산, Mw: 제조된 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량(Mw, 단위:g/mol), Tg: 제조된 아크릴계 공중합체의 유리전이온도(단위:℃).In Table 1, BA: n-butyl acrylate, MA: methyl acrylate, BzA: benzyl acrylate, ACMO: acryloylmorpholine, 4-HBA: 4-hydroxybutyl acrylate, DMAEA: dimethylaminoethyl Acrylate, CHA: cyclohexyl acrylate, IBXA: isobornyl acrylate, AA: acrylic acid, Mw: weight average molecular weight (Mw, unit: g / mol) of the prepared acrylic copolymer, Tg: Of glass transition temperature (unit: ° C).

제조예Manufacturing example 7: 7: 폴리알킬렌글리콜Polyalkylene glycol 변성 이소시아네이트 경화제의 제조 Preparation of Modified Isocyanate Curing Agent

둥근 바닥 플라스크에 수평균분자량(Mn) 400의 폴리프로필렌글리콜(PPG)과 크실렌디이소시아네이트(XDI, 중량평균분자량:188g/mol, TCI Chemicals)를 PPG:XDI의 몰수비가 1:2가 되도록 넣었다. 얻은 혼합물을 60℃ 이하로 가열하고 반응 촉매인 DBTDL을 크실렌디이소시아네이트의 1몰 당 0.2중량%로 천천히 첨가하여 반응 혼합물을 제조하였다. 상기 반응 혼합물을 70℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 반응 혼합물 중 이소시아네이트기의 소멸을 확인하여 반응 완료를 확인하였다. 반응하지 않고 남아있는 크실렌디이소시아네이트의 함량이 1중량% 이하가 되었을 때 반응을 종료하고 제조한 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 제조하였다.Polypropylene glycol (PPG) having a number average molecular weight (Mn) of 400 and xylene diisocyanate (XDI, weight average molecular weight: 188 g / mol, TCI Chemicals) were introduced into a round bottom flask so that the molar ratio of PPG: XDI became 1: 2. The obtained mixture was heated to 60 DEG C or lower and DBTDL as a reaction catalyst was added slowly to 0.2 wt% per 1 mol of xylene diisocyanate to prepare a reaction mixture. After the reaction mixture was reacted at 70 ° C. for 2 hours, the disappearance of the isocyanate group in the reaction mixture was confirmed and the completion of the reaction was confirmed. When the content of unreacted xylene diisocyanate was 1 wt% or less, the reaction was terminated to prepare the polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent.

제조예Manufacturing example 8 내지  8 - 제조예Manufacturing example 14:  14: 폴리알킬렌글리콜Polyalkylene glycol 변성 이소시아네이트 경화제의 제조 Preparation of Modified Isocyanate Curing Agent

제조예 7에서 수평균분자량(Mn) 400의 폴리프로필렌글리콜(PPG) 대신에 하기 표 2의 폴리프로필렌글리콜을 사용하고 크실렌디이소시아네이트(XDI) 대신에 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI, 중량평균분자량: 250.25g/mol), TCI Chemicals)을 사용하고, PPG: MDI의 몰수비가 1:2가 되도록 하고, DBTDL 함량을 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 제조하였다.(PPG) having a number average molecular weight (Mn) of 400 was used instead of the polypropylene glycol shown in Table 2 in Production Example 7 and 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) ( MDI, weight average molecular weight: 250.25 g / mol, manufactured by TCI Chemicals), the molar ratio of PPG: MDI was 1: 2, and the DBTDL content was changed. To prepare a curing agent.

폴리알킬렌글리콜Polyalkylene glycol 이소시아네이트 경화제Isocyanate curing agent DBTDLDBTDL 제조예 7
(B1)
Production Example 7
(B1)
PPG-400PPG-400 XDIXDI 0.7530.753
제조예 8
(B2)
Production Example 8
(B2)
PPG-1000PPG-1000 XDIXDI 0.7530.753
제조예 9
(B3)
Production Example 9
(B3)
PPG-2000PPG-2000 XDIXDI 0.7530.753
제조예 10
(B4)
Production Example 10
(B4)
PPG-3000PPG-3000 XDIXDI 0.7530.753
제조예 11
(B5)
Production Example 11
(B5)
PPG-400PPG-400 MDIMDI 1.0011.001
제조예 12
(B6)
Production Example 12
(B6)
PPG-1000PPG-1000 MDIMDI 1.0011.001
제조예 13
(B7)
Production Example 13
(B7)
PPG-2000PPG-2000 MDIMDI 1.0011.001
제조예 14
(B8)
Production Example 14
(B8)
PPG-3000PPG-3000 MDIMDI 1.0011.001

*표 2에서, PPG-400: 수평균분자량이 400인 폴리프로필렌글리콜(PPG-400D, Kumho Petrochemicals), PPG-1000: 수평균분자량이 1000인 폴리프로필렌글리콜(PPG-1000D, Kumho Petrochemicals), PPG-2000: 수평균분자량이 2000인 폴리프로필렌글리콜(PPG-2000D, Kumho Petrochemicals), PPG-3000: 수평균분자량이 3000인 폴리프로필렌글리콜(PPG-3000D, Kumho Petrochemicals).PPG-400: Polypropylene glycol (PPG-1000D, Kumho Petrochemicals) having a number average molecular weight of 1000, PPG-1000 having a number average molecular weight of 400, -2000: Polypropylene glycol (PPG-2000D, Kumho Petrochemicals) having a number average molecular weight of 2000, PPG-3000: Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 3,000 (PPG-3000D, Kumho Petrochemicals).

실시예Example 1 One

(A1)(메트)아크릴계 공중합체 17중량부에 대하여, (B1)폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제 0.072중량부를 혼합하였다. 그리고, 경화 촉매가 0.01중량부, 실란커플링제가 0.05중량부, 대전방지제가 0.375중량부, 리워크제가 0.005중량부가 되도록 (C)경화 촉매(S촉진제, Soken), (D)실란커플링제(A-50, Soken), (E)대전방지제(FC-4400, 3M, USA), (F)리워크제(MAC-2101, Soken)를 각각 혼합하고 메트아크릴계 공중합체 중량 대비 용제로 메틸에틸케톤을 4배 중량 혼합하여 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다. 상기 함량은 용매 등을 제외한 고형분 기준의 함량이다.(B1) 0.072 parts by weight of a polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent were mixed with 17 parts by weight of the (A1) (meth) acrylic copolymer. (C) a curing catalyst (S promoter, Soken), (D) a silane coupling agent (C), and (C) 0.01 parts by weight of a curing catalyst, 0.05 parts by weight of a silane coupling agent, 0.375 parts by weight of an antistatic agent, A-50, Soken), (E) an antistatic agent (FC-4400, 3M, USA) and (F) a reworking agent (MAC- 2101, Soken) were mixed and methyl ethyl ketone To obtain a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate. The above content is based on the solid content excluding the solvent and the like.

실시예Example 2 내지  2 to 실시예Example 18 18

실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체의 종류 및/또는 함량, 경화제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 3(단위:중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.Except that the kind and / or the content of the (meth) acrylic copolymer and the kind and / or the content of the curing agent were changed as in the following Table 3 (unit: parts by weight) in Example 1, A composition was prepared.

비교예Comparative Example 1 내지  1 to 비교예Comparative Example 3 3

실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체의 종류 및/또는 함량, 경화제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 3과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the kind and / or the content of the (meth) acrylic copolymer, the kind and / or the content of the curing agent were changed as shown in Table 3 below.

실시예, 비교예의 점착제 조성물의 구성을 하기 표 3에 나타내었다.The compositions of the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples are shown in Table 3 below.

  (A)(A) (B)(B) 종류Kinds 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
종류Kinds 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
종류Kinds 함량
(중량부)
content
(Parts by weight)
실시예 1Example 1 (A1)(A1) 1717 (B1)(B1) 0.0720.072 -- -- 실시예 2Example 2 (A1)(A1) 1717 (B2)(B2) 0.1270.127 -- -- 실시예 3Example 3 (A1)(A1) 1717 (B3)(B3) 0.2190.219 -- -- 실시예 4Example 4 (A1)(A1) 1717 (B4)(B4) 0.3120.312 -- -- 실시예 5Example 5 (A1)(A1) 1717 (B5)(B5) 0.0830.083 -- -- 실시예 6Example 6 (A1)(A1) 1717 (B6)(B6) 0.1390.139 -- -- 실시예 7Example 7 (A1)(A1) 1717 (B7)(B7) 0.2310.231 -- -- 실시예 8Example 8 (A1)(A1) 1717 (B8)(B8) 0.3230.323 -- -- 실시예 9Example 9 (A2)(A2) 1717 (B1)(B1) 0.0720.072 -- -- 실시예 10Example 10 (A2)(A2) 1717 (B2)(B2) 0.1270.127 --   실시예 11Example 11 (A2)(A2) 1717 (B3)(B3) 0.2190.219 -- -- 실시예 12Example 12 (A2)(A2) 1717 (B4)(B4) 0.3120.312 -- -- 실시예 13Example 13 (A2)(A2) 1717 (B5)(B5) 0.0830.083 -- -- 실시예 14Example 14 (A2)(A2) 1717 (B6)(B6) 0.1390.139 -- -- 실시예 15Example 15 (A2)(A2) 1717 (B7)(B7) 0.2310.231 -- -- 실시예 16Example 16 (A2)(A2) 1717 (B8)(B8) 0.3230.323 -- -- 실시예 17Example 17 (A3)(A3) 1717 (B1)(B1) 0.010.01 (b)(b) 0.020.02 실시예 18Example 18 (A4)(A4) 1717 (B1)(B1) 0.0250.025 -- -- 비교예 1Comparative Example 1 (A1)(A1) 1717 -- -- (b)(b) 0.0720.072 비교예 2Comparative Example 2 (A5)(A5) 1717 (B1)(B1) 0.0720.072 -- -- 비교예 3Comparative Example 3 (A6)(A6) 1717 (B1)(B1) 0.0720.072 -- --

실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물에 대해 하기 표 4의 물성을 평가하였다.The properties of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of Examples and Comparative Examples were evaluated in Table 4 below.

(1)내구성: 폴리비닐알코올 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자(두께:23㎛)를 제조하였다. 제조한 편광자의 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:80㎛)을 접착시키고, 편광자의 다른 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛)을 접착시켜 편광판을 제조하였다. 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켜 용매를 제거하고 이형 필름으로부터 박리하여 점착 시트를 제조하였다. 제조한 점착 시트를 상기 제조한 편광판 중 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛)의 일면에 부착시키고, 23℃ 및 55% 상대습도의 항온 항습에서 24시간 동안 숙성시켜 점착 필름을 포함하는 편광판을 제조하였다.(1) Durability: The polyvinyl alcohol film was stretched three times at 60 DEG C, adsorbed iodine, and then stretched 2.5 times in an aqueous boric acid solution at 40 DEG C to prepare a polarizer (thickness: 23 mu m). A triacetyl cellulose film (thickness: 80 占 퐉) was adhered to one surface of the prepared polarizer, and a triacetyl cellulose film (thickness: 42 占 퐉) was adhered to the other surface of the polarizer to produce a polarizing plate. The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a release film and dried at 90 占 폚 for 4 minutes to remove the solvent and peeled from the release film to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet thus prepared was adhered to one surface of a triacetyl cellulose film (thickness: 42 탆) of the polarizing plate prepared above and aged for 24 hours at constant temperature and humidity of 23 캜 and 55% relative humidity to prepare a polarizing plate including an adhesive film Respectively.

상기 제조한 편광판을 가로 x 세로(100mm x 80mm) (편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 크기로 직사각형으로 절단하였다. 그런 다음, 절단된 상기 편광판을 무알칼리 유리판(가로 x 세로, 110mm x 90mm)에 상기 점착 시트를 매개로 점착시켜 내구성 평가용 시편을 제조하였다. 상기 시편을 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 내구성 평가용 편광판이 유리판에 적층된 시편을 제조하였다. 얻은 시편을 85℃에서 500시간 방치하거나, 또는 시편을 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 방치하고 하기 기준에 의해 평가하였다.The prepared polarizing plate was cut into a rectangle having a size of width x length (100 mm x 80 mm) (MD direction of polarizer x TD direction of polarizer of polarizer). Then, the cut polarizing plate was adhered to a non-alkali glass plate (width x length, 110 mm x 90 mm) through the adhesive sheet to prepare a test piece for durability evaluation. The specimen was subjected to autoclave treatment at 50 DEG C for 1000 seconds to prepare a specimen having a polarizing plate for durability evaluation laminated on a glass plate. The obtained specimen was allowed to stand at 85 DEG C for 500 hours, or the specimen was allowed to stand at 60 DEG C and 95% relative humidity for 500 hours and evaluated according to the following criteria.

○:들뜸, 끌림, 및 기포 발생이 없음○: No lift, drag, and bubble formation

△:들뜸, 끌림, 기포 발생 중 하나 이상이 미세하게 발생하고 기포 크기가 100㎛ 미만.Δ: At least one of lifting, dragging, and bubble generation occurs finely and the bubble size is less than 100 μm.

X:들뜸, 끌림 및 기포 발생이 많이 있고 기포 크기가 100㎛ 이상.X: There is a lot of lifting, attracting and bubbling, and bubble size is over 100㎛.

(2)휨:실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켰다. 얻은 점착 필름의 두께는 25㎛이었다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 필름을 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 동안 숙성시켰다. 점착 필름을 갖는 상기 편광판을 길이 x 폭 (210mm x 25mm, 편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 직사각형 크기로 절단한 다음, 길이 x 폭 x 두께 (210mm x 25mm x 0.5mm)의 무알칼리 유리판에 상기 점착 필름을 매개로 점착시키고, 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 휨 측정을 위한 시편을 제조하였다.(2) Warpage: The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a polyethylene terephthalate release film and dried at 90 DEG C for 4 minutes. The obtained adhesive film had a thickness of 25 mu m. A polarizing plate having a triacetyl cellulose film adhered to both sides of a polarizer was prepared in the same manner as in the above (1), and the above-prepared pressure sensitive adhesive film was laminated on one side of a triacetyl cellulose film (thickness: 42 탆) And aged at a relative humidity of 55% for 24 hours. The polarizing plate having the adhesive film was cut into a rectangular size having a length x width (210 mm x 25 mm, MD direction of the polarizer x direction of the polarizer of the polarizer), and then a non-alkali glass plate of length x width x thickness (210 mm x 25 mm x 0.5 mm) Was adhered via the above adhesive film and subjected to autoclave treatment at 50 DEG C for 1000 seconds to prepare specimens for bending measurement.

얻은 시편을 85℃의 오븐에서 72시간 동안 방치한 후 오븐에서 시편을 꺼내고 상온에서 2시간 동안 유지하였다. 그런 다음, 상기 시편을 편평한 평면에 놓고 상기 시편의 폭 중 한 쪽 끝을 상기 평면에 고정시키고 상기 시편의 폭 중 다른 쪽 끝과 상기 평면 사이의 거리를 측정하였다. 5회 측정한 후 평균값을 휨 값으로 기록하였다. 하기 기준에 의해 평가하였다.The obtained specimens were left in an oven at 85 ° C for 72 hours, and then the specimens were taken out of the oven and kept at room temperature for 2 hours. Then, the specimen was placed on a flat plane, one of the widths of the specimen was fixed to the plane, and the distance between the other end of the specimen and the plane was measured. The average value was recorded as a bending value after 5 measurements. And evaluated by the following criteria.

○: 휨 값이 15mm 미만B: Less than 15 mm of warpage

△: 휨 값이 15mm 이상 17mm 이하B: Bending value is 15 mm or more and 17 mm or less

X: 휨 값이 17mm 초과X: Deflection exceeds 17mm

(3)덴트: 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름(두께: 38㎛)에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시키고, 두께 25㎛의 점착 필름을 제조하였다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 필름을 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 숙성시켰다. 점착 필름을 갖는 상기 편광판을 길이 x 폭 (50mm x 10mm)으로 절단하였다. 상기 절단한 편광판을 이형 필름이 맨 위로 향하도록 소다라임 유리판(두께: 1mm)에 놓고 테이프로 고정시켜 시편을 제조하였다.(3) Dent: The pressure-sensitive adhesive composition of Examples and Comparative Examples was coated on a polyethylene terephthalate release film (thickness: 38 mu m) and dried at 90 DEG C for 4 minutes to produce a pressure-sensitive adhesive film having a thickness of 25 mu m. A polarizing plate having a triacetyl cellulose film adhered to both sides of a polarizer was prepared in the same manner as in the above (1), and the above-prepared pressure sensitive adhesive film was laminated on one side of a triacetyl cellulose film (thickness: 42 탆) And aged at a relative humidity of 55% for 24 hours. The polarizing plate having the adhesive film was cut into a length x width (50 mm x 10 mm). The cut polarizing plate was placed on a soda lime glass plate (thickness: 1 mm) with the release film facing up, and fixed with a tape to prepare a specimen.

덴트는 25℃에서 TA Instrument (TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS, 로드셀 5kg, EKO Instruments)를 사용해서 측정하였다. 상기 시편 중 이형 필름 상에 TA Instrument의 구형 스테인레스 팁(직경 1mm)을 높이 1 mm 높이에 위치시켰다. 하중 50gf로 상기 구형 스테인레스 팁을 15초 동안 이형 필름을 누른 다음, 상기 구형 스테인레스 팁을 이형 필름으로부터 제거한 후 하기 표 4의 시간 동안 방치하였다. 그런 다음, 이형 필름을 제거하고, 점착 필름 상에 형성된 눌림 흔적을 3D 광학 프로파일러로 관찰하여 눌림 흔적의 최대 깊이를 기록하였다. 덴트는 하기 기준에 따라 평가하였다.The dent was measured at 25 ° C using a TA Instrument (TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS, 5 kg load cell, EKO Instruments). A spherical stainless steel tip (diameter 1 mm) of TA Instrument was placed 1 mm high on the release film of the specimen. After pressing the release film for 15 seconds with the spherical stainless tip at a load of 50 gf, the spherical stainless tip was removed from the release film and left for the time shown in Table 4 below. Then, the release film was removed and the pressing trace formed on the adhesive film was observed with a 3D optical profiler to record the maximum depth of the pressing trace. The dent was evaluated according to the following criteria.

X: 최대 깊이가 15㎛ 초과X: Maximum depth exceeds 15μm

△: 최대 깊이가 9㎛ 이상 15㎛ 이하DELTA: maximum depth is not less than 9 mu m and not more than 15 mu m

○: 최대 깊이가 5㎛ 초과 9㎛ 미만?: Maximum depth exceeding 5 占 퐉 and less than 9 占 퐉

◎: 최대 깊이가 5㎛ 미만.⊚: Maximum depth is less than 5 탆.

(4)크립(단위:㎛): 도 1을 참조하고, TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS(로드셀 5kg, EKO Instruments사)를 사용하여 점착 필름에 대해 크립을 측정하였다. 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켰다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판(22)을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 시트를 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 숙성시켜 편광판(22)의 일면에 점착 필름(21)(두께:25㎛)이 점착된 시편(23)을 제조하였다. 길이 x 폭 (100mm x 15mm, 편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 크기로 절단하였다. 그런 다음, 도 1에서와 같이 소다라임 유리판(20)에 편광자의 MD 방향과 유리판(20)의 일면이 서로 수직이 되도록 하고, 점착 필름과 유리판 간의 접착 면적 a x b가 15 mmx 15mm이 되도록 점착시킨 다음 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브시키고 상온에서 24시간 동안 방치하였다. 하중 W로 1000초 동안 크립 측정용 시편(23)을 잡아당겼을 때, 크립 측정용 시편(23)이 sodalime유리판(20)으로부터 밀린 거리를 측정한 것이다. 크립 측정 온도 85℃, 크립 측정시 하중 W는 1500g으로 하였다.(4) Creep (unit: 占 퐉): The creep was measured on the adhesive film using TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS (5 kg of load cell, EKO Instruments) with reference to FIG. The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a polyethylene terephthalate release film and dried at 90 DEG C for 4 minutes. A polarizing plate 22 having a triacetyl cellulose film adhered to both sides of a polarizer was prepared in the same manner as in the above (1), and the pressure-sensitive adhesive sheet prepared above was laminated on one side of a triacetyl cellulose film (thickness: 42 탆) The sample 23 was aged at 23 캜 and 55% relative humidity for 24 hours to obtain an adhesive film 21 (thickness: 25 탆) adhered to one side of the polarizing plate 22. And cut into a length x width (100 mm x 15 mm, TD direction of the polarizer and x direction of the polarizer of the polarizer). 1, the MD direction of the polarizer and one side of the glass plate 20 are perpendicular to each other, and the adhesive area of the adhesive film axb between the adhesive film and the glass plate is 15 mm x 15 mm, Autoclaved at 50 DEG C for 1000 seconds and left at room temperature for 24 hours. And the creep measurement specimen 23 was measured from the sodalime glass plate 20 when the specimen 23 for creep measurement was pulled for 1000 seconds under the load W. FIG. The creep measurement temperature was 85 캜, and the load W was 1500 g when the creep was measured.

(5) 빛샘: 상기 (1)과 동일한 방법으로 점착 필름을 포함하는 편광판을 제조하였다. 제조한 편광판을 편광자의 MD 방향 x TD 방향이 150 mm x 90 mm인 상판용 편광판과 편광자의 MD 방향 x TD 방향이 90 mm x 150 mm인 하판용 편광판으로 절단하였다. 길이 x 폭이 160mm x 100 mm인 무알칼리 유리판의 상부면에 상기 제조한 상판용 편광판을 점착시키고, 상기 무알칼리 유리판의 하부면에 상기 제조한 하판용 편광판을 점착시켰다. 이때, 상판용 편광판의 MD 방향과 하판용 편광판의 MD 방향은 서로 수직이 되도록 하였다. 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브시키고 빛샘을 측정하기 위한 시편을 제조하였다. 상기 제조한 시편을 85℃의 오븐에서 500시간 동안 방치하고 오븐에서 꺼낸 다음 실온에서 2시간 동안 방치하였다. 그런 다음, 빛샘을 측정하였다. 시편에 대해 PLS 모드용 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장치(RISA, Hiland)를 사용하여 1m 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 구체적으로 패널 중앙부의 휘도(c)와 빛샘이 나타나는 코너부의 휘도 (a), (b), (d), (e)를 측정하였다. 휘도 측정 포인트는 도 2와 같이 패널 각 꼭지점 부근의 측정 반경은 0.5cm가 되도록 하였다. 도 2에서 ⓐ, ⓑ, ⓒ, ⓓ, ⓔ는 휘도 측정 포인트를 나타낸다. 하기 식 1에 따라 빛샘의 정도(L)를 정량화하였다. △L이 낮을 수록 빛샘이 우수하다. 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.(5) Light leakage: A polarizing plate including an adhesive film was prepared in the same manner as in (1) above. The prepared polarizing plate was cut into a polarizer for a top plate having a size of 150 mm x 90 mm in the MD direction x TD of the polarizer and a polarizing plate for a bottom plate having a size of 90 mm x 150 mm in the MD direction x MD direction of the polarizer. The above-prepared polarizer for the upper plate was adhered to the upper surface of a non-alkali glass plate having a length x width of 160 mm x 100 mm, and the polarizer for the lower plate was adhered to the lower surface of the alkali-free glass plate. At this time, the MD direction of the polarizer for the upper plate and the MD direction of the polarizer for the lower plate were made perpendicular to each other. The specimens were autoclaved at 50 캜 for 1000 seconds and the light leakage was measured. The prepared specimens were allowed to stand in an oven at 85 DEG C for 500 hours, removed from the oven, and left at room temperature for 2 hours. Then, the light leakage was measured. After driving the liquid crystal display for the PLS mode, the luminance of the entire display panel was measured at a height of 1 m by using a luminance measuring device (RISA, Hiland). Specifically, the luminance (c) at the center of the panel and the luminance (a), (b), (d), and (e) of the corner where the light leakage appears are measured. As shown in FIG. 2, the luminance measurement point was set such that the measurement radius in the vicinity of each vertex of the panel was 0.5 cm. In Fig. 2, a, b, c, d, e indicate luminance measurement points. The degree of light leakage (L) was quantified according to the following formula (1). The lower the ΔL, the better the light leakage. And evaluated according to the following evaluation criteria.

<식 1> <Formula 1>

△L = |[(a + b + d + e)/4]/c - 1|? L = | [(a + b + d + e) / 4] / c - 1 |

(상기 식 1에서 a, b, d, e는 각각 도 2의 휘도 측정 포인트 ⓐ, ⓑ, ⓓ, ⓔ(휘도 높은 area)에서 측정된 휘도이고, (A, b, d, and e in Equation 1 are the luminance measured at the luminance measurement points a, b, d, e (high luminance area)

c(휘도 낮은 area)는 도 2의 휘도 측정 포인트 ⓒ의 휘도이다)c (low luminance area) is the luminance of the luminance measurement point c of FIG. 2)

○- △L이 0 이상 0.1 이하인 무 빛샘,○ - Non-light leakage with ΔL greater than or equal to 0 and less than or equal to 0.1,

△- △L이 0.1 초과 0.3 미만인 저 빛샘.Δ - ΔL is less than 0.3 but less than 0.3.

×- △L이 0.3 이상으로 빛샘이 심함.× - Excessive light leakage with ΔL of 0.3 or more.

내구성durability warp 덴트 Dent 크립Creep 빛샘Light beam 85℃에서 500시간500 hours at 85 ° C 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간500 hours at 60 &lt; 0 &gt; C and 95% relative humidity 85℃/
72 hrs 후
85 ° C /
After 72 hrs
5분 동안For 5 minutes 2시간 동안For 2 hours 20시간 동안For 20 hours 85℃85 ℃ 85℃/
500 hrs
85 ° C /
500 hrs
실시예 1Example 1 257257 실시예 2Example 2 288288 실시예 3Example 3 310310 실시예 4Example 4 375375 실시예 5Example 5 244244 실시예 6Example 6 268268 실시예 7Example 7 328328 실시예 8Example 8 388388 실시예 9Example 9 298298 실시예 10Example 10 314314 실시예 11Example 11 328328 실시예 12Example 12 395395 실시예 13Example 13 301301 실시예 14Example 14 355355 실시예 15Example 15 389389 실시예 16Example 16 405405 실시예 17Example 17 264264 실시예 18Example 18 281281 비교예 1Comparative Example 1 XX XX XX 157157 XX 비교예 2Comparative Example 2 XX XX XX XX XX 865865 비교예 3Comparative Example 3 XX XX XX XX XX 729729

상기 표 4에서와 같이, 본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 빛샘과 휨을 억제하고 덴트 값이 낮아서 점착필름의 가공, 절단, 포장 및 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있다. As shown in Table 4, the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention suppresses light leakage and deflection and has a low dent value, thereby suppressing the pressing of the pressure-sensitive adhesive film by solid particles during processing, cutting, packaging and storage of the pressure-sensitive adhesive film and / It is possible to realize an adhesive film capable of restoring the pressing formed by the particles at a high speed.

반면에, 본 발명의 경화제를 포함하지 않는 비교예 1은 휨과 덴트에서 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다. 본 발명의 공중합체를 포함하지 않는 비교예 2와 비교예 3은 내구성이 좋지 않고, 휨과 덴트에서 본 발명의 효과를 얻을 수 없었다.On the other hand, Comparative Example 1 containing no curing agent of the present invention failed to obtain the effect of the present invention in warpage and dent. Comparative Example 2 and Comparative Example 3 which did not contain the copolymer of the present invention had poor durability and could not obtain the effect of the present invention in warpage and dent.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (12)

알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체; 및 폴리알킬렌글리콜 변성 이소시아네이트 경화제를 포함하는 편광판용 점착제 조성물.
(Meth) acrylic monomers having an alkyl group, (meth) acrylic monomers having a hydroxyl group, (meth) acrylic monomers having an aromatic group, (meth) acrylic monomers having a tertiary amine group and (meth) acrylic monomers having a heterocyclic group (Meth) acrylic copolymer of the monomer mixture; And a polyalkylene glycol-modified isocyanate curing agent.
제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -35℃ 내지 -10℃이고, 중량평균분자량이 50만 내지 150만g/mol인 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the (meth) acrylic copolymer has a glass transition temperature of -35 ° C to -10 ° C and a weight average molecular weight of 500,000 to 1.5 million g / mol.
제1항에 있어서, 상기 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the (meth) acrylic monomer having an aromatic group comprises a (meth) acrylic acid ester having an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 상기 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 40mol% 내지 95mol%, 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.1mol% 내지 20mol%, 상기 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.001 mol% 내지 20mol%, 상기 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.001 mol% 내지 15mol% 및 상기 헤테로 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 1mol% 내지 20mol%를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The composition according to claim 1, wherein the monomer mixture comprises 40 mol% to 95 mol% of the (meth) acrylic monomer having the alkyl group, 0.1 mol% to 20 mol% of the (meth) acrylic monomer having the hydroxyl group, (Meth) acrylic monomer having a tertiary amine group, and from 1 mol% to 20 mol% of a (meth) acrylic monomer having the hetero-alicyclic group, in an amount of from 0.001 mol% to 20 mol% Composition.
제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the monomer mixture further comprises a (meth) acrylic monomer having an alicyclic group.
제1항에 있어서, 상기 폴리알킬렌글리콜은 수평균분자량이 300g/mol 내지 5000g/mol의, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 중 하나 이상을 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol has at least one of polypropylene glycol and polyethylene glycol having a number average molecular weight of 300 g / mol to 5,000 g / mol.
제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 경화제는 방향족기를 갖는 이소시아네이트 경화제를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the isocyanate curing agent comprises an isocyanate curing agent having an aromatic group.
제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 폴리알킬렌글리콜로 변성되지 않은 이소시아네이트 경화제, 에폭시 경화제, 아지리딘 경화제, 금속 킬레이트 경화제, 아민계 경화제 중 하나 이상을 더 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises at least one of an isocyanate curing agent, an epoxy curing agent, an aziridine curing agent, a metal chelating curing agent and an amine curing agent which is not modified with a polyalkylene glycol.
제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물로 형성된 점착필름은 85℃에서 크립이 200㎛ 이상인 것인, 편광판용 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film formed from the pressure-sensitive adhesive composition has a creep of 200 μm or more at 85 ° C.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름.
A pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate formed from the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 9.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름을 구비하는 편광판.
A polarizing plate comprising the pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate formed of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 9.
제11항의 편광판을 포함하는, 광학표시장치.
An optical display device comprising the polarizing plate of claim 11.
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