KR20180136670A - A method of dyeing high tenacity polyester fabrics with excellent light fastness and thereby dyed high strength polyester fabrics - Google Patents

A method of dyeing high tenacity polyester fabrics with excellent light fastness and thereby dyed high strength polyester fabrics Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a method for dyeing a high strength polyester thick fineness yarn fabric, comprising: a refining step which immerses a fabric woven by a high polyester thick fineness yarn with 1,000 denier or more into an aqueous solution adding a surfactant and sodium hydroxide (NaOH) to remove impurities from the fabric; a discharging step which plasma-treats the polyester fabric at oxygen atmosphere under atmosphere pressure to modify a surface of the fabric; and a dyeing step which immerses the polyester fabric in a dye to dye the fabric with a predetermined color. Accordingly, the present invention passes through the refining step for minimizing impurities of a fabric woven by high strength polyester thick fineness yarn fabric, and modifies a surface of the fabric to have an affinity with dyes, and accordingly, have an excellent light fastness.

Description

우수한 일광견뢰도를 가지는 고강력 폴리에스터 태섬사 직물의 염색방법 및 이에 의해 염색된 고강력 폴리에스터 태섬사 직물{A method of dyeing high tenacity polyester fabrics with excellent light fastness and thereby dyed high strength polyester fabrics}[0001] The present invention relates to a method of dyeing high tenacity polyester taconic filaments having excellent light fastness, and to a dyeing method of dyeing high tenacity polyester fabrics with excellent light fastness and dyed high strength polyester fabrics,

본 발명은 직물을 염색하는 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 나일론 수준의 물성을 가지는 고 데니어 폴리에스터 태섬사로 제직된 직물을 개질하여 우수한 일광견뢰도를 가지도록 염색하는 방법과 직물에 관한 것이다.The present invention relates to a method of dyeing fabrics, and more particularly to a method and fabric for modifying fabrics woven with high denier polyester fasteners having nylon-like properties and having excellent light fastness.

폴리에스테르 직물은 내구력과 장력 및 질감이 우수하고 타 섬유와의 혼방 교직성이 좋아 면과 같은 천연섬유는 물론, 나일론과 같은 합성섬유와 혼섬 또는 교직되어 광범위하게 사용되고 있는데, 오늘날 독창적이며 다양한 표현을 원하는 패션 트랜드와 내구성있는 물성을 요구하는 산업소재의 요구에 따라 태섬도 폴리에스테르사가 널리 사용되고 있다.Polyester fabrics are used extensively in synthetic fibers such as nylon, as well as natural fibers such as cotton, which have excellent durability, tensile strength and texture, and good compatibility with other fibers. Taesundo polyester is widely used according to the demand of the industrial material which requires the desired fashion trend and the durable property.

그러나 기존 나일론 대비 상대적으로 낮은 물리적 특성으로 인하여 저가품이라는 인식과 더불어 상대적으로 간편한 제조공정으로 공급과잉이 벌어지고 있는 상황에 더하여 국제 유가의 하락으로 매출이 급락하고 있는 추세이다. 이와 함께 최근 세계경제의 침체 및 의류용 원단의 공급과잉으로 인하여 더 이상 기존 판로 및 타사와 동일한 제품군으로는 경쟁이 힘든 실정이다.However, due to relatively low physical characteristics compared to conventional nylon, the company is aware of the fact that it is a low-priced product. In addition, there is an oversupply due to a relatively simple manufacturing process. In addition, sales are plummeting due to a drop in oil prices. In addition, due to the recent global economic downturn and oversupply of fabrics for apparel, it is hard to compete with the existing product lineups.

그런데 고 데니어(500d이상)직물 중, 나일론 직물은 주로 인비스타(Invista)의 코듀라(Cordura)계열 제품을 중심으로 단가가 높고 행택(Hang-Tag)발행 등의 바이어 자체적 요구로 인하여 납품이 상대적으로 용이한 상황이지만 높은 단가로 인하여 최근에는 일부 나일론의 대체가 가능한 고강력 폴리에스터로 원료가 이동하고 있다.However, among the high denier (over 500d) fabrics, the nylon fabric is mainly supplied by Cordura series products of Invista, and the delivery is relative due to the buyer's own demand such as Hang- However, due to high unit prices, raw materials have been moving to high-strength polyesters, which can replace some nylons recently.

즉, 최근 국내에서도 의류용 직물과 다른 고강력 산업용 폴리에스터 직물로 나일론을 대체하기 위한 연구가 활발히 이루어지고 있으며 국내/외에서 취급하는 업체가 한정되어 있어 상대적으로 경쟁이 심화되지 않은 레저용품과 군수용 제품 등을 중심으로 증가하는 실정으로 나일론 수준의 물성을 가지는 폴리에스터 원사를 출시하고 있다.In recent years, researches have been actively conducted to replace nylon with fabric for clothing and other high-strength industrial polyester fabrics in domestic market, and leisure products and military products And polyester yarn with nylon-like properties.

따라서 이에 대응하기 위한 연구개발이 활발히 이루어지고 있으나 고 데니어 산업용 폴리에스터의 경우 4급 이상의 일광견뢰도를 나타내기 쉽지 않다. 즉, 고 강력 발현을 위하여 원사내부의 결정화 영역이 의류용 원사에 비하여 크고 고 연신으로 인하여 비결정영역의 비율이 낮아 분산염료로의 염색이 일반 의류용 원사에 비하여 힘들다.Therefore, although research and development have been actively conducted to cope with this problem, high denier industrial polyester is not easy to exhibit a light fastness of 4 or more. That is, the crystallization region inside the yarn is larger than the garment yarn and the ratio of the amorphous region is low due to the high stretching, so that the dyeing with the disperse dye is harder than the yarn for general garment.

더구나 기존의 폴리에스터용 원사에 적용 가능한 염료의 경우 일반적으로 나일론 염료에 비하여 색상이 어둡고 기존 작업조건에 있어 일광견뢰도 향상을 위하여 다양한 염료 적용 및 조제투입을 할 경우 실 현장작업 적용이 매우 어려울 뿐만 아니라 전문적인 인력투입 역시 당사 자체인력만으로는 어렵다.In addition, in case of dyes applicable to conventional polyester yarns, the color is generally darker than that of nylon dyes, and in order to improve the fastness of light in the existing working conditions, application of various dyes and preparation is very difficult Professional manpower input is also difficult with our own manpower alone.

따라서 증가하고 있는 고강력 태섬도 폴리에스터 직물의 요구특성 만족과 신규시장 선점을 위하여 일광견뢰도 4 내지 5급 이상의 염색기술이 시급하게 필요한 실정이다.Therefore, in order to satisfy the demand characteristics of the high-tenacity polyester woven fabric and to preoccupy the new market, it is urgently necessary to dye the fabric with a light fastness of 4 to 5 or more.

대한민국 등록특허공보 제10-1221413호 (발명의 명칭: 태섬사 폴리에스테르 직물의 투톤발현 염색방법 및 이에 의해 염색된 태섬사 폴리에스테르 직물)Korean Patent Registration No. 10-1221413 (entitled "Two-Tone Expression Dyeing Method of Polyester Fabric in Tanshang Temple and Dyed Tangshan Polyester Fabric") 대한민국 등록특허공보 제10-1412098호 (발명의 명칭: 고강력 폴리에스테르 연신사 직물의 염색방법 및 이에 의해 염색된 고강력 폴리에스테르 연신사 직물)Korean Patent Publication No. 10-1412098 (entitled "Method for dyeing high tenacity polyester stretch fabric and dyed high tenacity polyester stretch fabric)

이에 따라 본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 근본적으로 해결하기 위한 것으로서, 고 데니어 폴리에스터 태섬사로 제직된 직물의 불순물을 최소화하는 정련과정을 거치는데 이어 염료와의 친화성을 가지도록 표면을 개질시켜 전반적으로 우수한 일광견뢰도를 가지도록 하는 직물의 염색방법 및 이에 의해 염색된 직물을 제공하려는데 그 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and it is an object of the present invention to provide a method for fabricating a high denier polyester yarn, So as to have an overall excellent light fastness of light, and to provide a dyed fabric by this method.

이러한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 고강력 폴리에스터 태섬사 직물을 염색하는 방법에 있어서: 1000 데니어 이상의 고강력 폴리에스터 태섬사로 제직된 직물을 50℃의 온수 76~92중량%에 수산화나트륨(NaOH) 3~12중량%와 음이온 계면활성제 5~12중량%가 첨가된 수용액에 침지하여 불순물을 제거하는 정련단계, 상기 폴리에스터 직물을 대기 압력의 산소 분위기에서 100~300W로 5 내지 10분간 플라즈마 처리하여 직물의 표면에 요철을 형성하는 방전단계, 및 상기 폴리에스터 직물을 3% 농도의 안료와, 리터당 1g의 분산제가 첨가된 염료에 1:50 중량비로 침지하여 염색한 후, 차아황산나트륨 (Na2S2O4)과 수산화나트륨(NaOH)이 혼합된 세정제로 수세하여 잔존하는 염료를 제거하는 염색단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. In order to achieve this object, the present invention provides a method for dyeing high tenacity polyester taconic filaments comprising: applying a fabric woven with a high tenacity polyester staple fiber of 1000 denier or higher to 76-92 wt% hot water at 50 < ) And 3 to 12% by weight of an anionic surfactant and 5 to 12% by weight of an anionic surfactant to remove impurities; treating the polyester fabric in an oxygen atmosphere at atmospheric pressure at 100 to 300 W for 5 to 10 minutes and then stained with a discharge step of forming recesses and protrusions at the surface of the fabric, and the polyester fabric was immersed in a weight ratio of 1:50 to the dye dispersant is added in a concentration of 3% pigment and 1g per liter, hypochlorous sodium sulfate (Na 2 S 2 O 4 ) and sodium hydroxide (NaOH) so as to remove the remaining dye.

또한, 본 발명에 의한 상기 정련단계는 폴리에스터 직물을 40 내지 95℃의 수용액에 10 내지 50분간 침지시켜 불순물을 제거하는 것을 특징으로 한다.The refining step according to the present invention is characterized in that the polyester fabric is immersed in an aqueous solution at 40 to 95 캜 for 10 to 50 minutes to remove impurities.

본 발명에 의한 방법으로 제조된 우수한 일광견뢰도를 가지는 고강력 폴리에스터 태섬사 직물을 특징으로 한다.Characterized by high tenacity polyester woven fabrics with excellent light fastness, produced by the process according to the invention.

한편, 이에 앞서 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.It should be understood, however, that the terminology or words of the present specification and claims should not be construed in an ordinary sense or in a dictionary, and that the inventors shall not be limited to the concept of a term It should be construed in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that it can be properly defined. Therefore, the embodiments described in the present specification and the configurations shown in the drawings are merely the most preferred embodiments of the present invention, and not all of the technical ideas of the present invention are described. Therefore, It is to be understood that equivalents and modifications are possible.

이상의 구성 및 작용에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 고 데니어 폴리에스터 태섬사로 제직된 직물을 저농도로부터 고농도로 순차 정련하여 급작스런 농도 변화에 따른 정련의 불균형을 방지하여 불순물을 고르게 제거할 수 있고, 특히 정련된 직물을 플라즈마 방전시켜 표면이 거칠도록 요철을 형성함에 따라 염료와의 친화성이 향상되어 전반적으로 우수한 일광견뢰도를 가지도록 하는 효과를 제공한다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described in the above construction and operation, the present invention is capable of uniformly refining a fabric woven with a high denier polyester fastening yarn from a low density to a high density to prevent imbalance of refining according to abrupt concentration change, The fabric is plasma-discharged to form roughness so that the surface is coarse, thereby improving the affinity with the dye and providing an overall excellent light fastness.

도 1은 본 발명에 따른 염색방법을 간략하게 나타내는 순서도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a flow chart briefly illustrating a dyeing method according to the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명은 직물을 염색하는 방법에 관련되며, 도 1처럼 정련단계(S10)와 방전단계(S20) 및 염색단계(S30)를 순차적으로 거치는 염색방법과 이에 의해 염색된 고강력 폴리에스터 태섬사 직물이다. 본 발명의 고강력 폴리에스테르 태섬사 직물이란, 절단하중이 7.0g/d, 1000 데니어 이상인 원사로 제직된 직물을 일컫는다.The present invention relates to a method for dyeing fabrics, comprising a dyeing step of sequentially passing a scouring step (S10), a discharging step (S20) and a dyeing step (S30) as shown in FIG. 1, to be. The high tenacity polyester woven fabric of the present invention refers to a woven fabric that is woven with a yarn having a cutting load of 7.0 g / d, 1000 denier or more.

먼저, 본 발명에 따른 정련단계(S10)는 고강력 폴리에스테르 태섬사 직물을 정련용액에 침지하여 직물에 포함된 불순물을 제거하는 과정이다. 정련용액은 50℃의 온수 76~92중량%에 수산화나트륨(NaOH) 3~12중량%와 음이온 계면활성제 5~12중량%가 첨가된 수용으로서, 폴리에스터 직물을 40 내지 95℃의 수용액에 10 내지 50분간 침지시켜 불순물을 제거한다.First, the refining step (S10) according to the present invention is a process of dipping a high tenacity polyester woven fabric into a refining solution to remove impurities contained in the fabric. The refining solution is a water solution containing 76 to 92% by weight of warm water at 50 DEG C, 3 to 12% by weight of sodium hydroxide (NaOH) and 5 to 12% by weight of anionic surfactant, For 50 minutes to remove impurities.

여기서 급작스런 농도 변화에 따른 정련의 불균형이 발생하지 않도록 저농도 수용액으로부터 불순물을 선 정련한 다음, 고농도 수용액에 후 정련하는 과정으로 구분하여 정련하는 것이 좋다. 한편, 음이온 계면활성제로는 술폰산 계통의 알킬술폰산염, 알킬벤젠 및 알킬도데실술폰산염 등으로 사용할 수가 있다.In order to prevent irregularity of refining due to a sudden change in concentration, refining the impurities from a low-concentration aqueous solution into a high-concentration aqueous solution and refining them is preferable. On the other hand, examples of the anionic surfactant include sulfonic acid alkyl sulfonates, alkylbenzenes and alkyl dodecyl sulfonic acid salts.

이어서 본 발명에 따른 방전단계(S20)는 정련된 폴리에스터 직물을 대기압 플라즈마 장치를 이용하여 표면을 개질하는 과정이다. 여기서 플라즈마 장치는 유전체 격막 방식(Dielectric Barrier Discharge)의 일종으로 기존의 배치형(batch type)이 아닌 연속(in-line)으로 직물의 표면을 처리 할 수가 있다. 이러한 플라즈마 장치는 전극 간 간격을 20 내지 30㎝까지 넓힘으로써 대형 직물에도 적용할 수 있다.The discharging step S20 according to the present invention is a process of modifying the surface of the refined polyester fabric using an atmospheric pressure plasma apparatus. Here, the plasma apparatus is a type of dielectric barrier discharge, which can treat the surface of the fabric in-line instead of the conventional batch type. Such a plasma apparatus can be applied to large fabrics by widening the gap between the electrodes to 20 to 30 cm.

즉, 플라즈마 장치의 챔버 내부에 99% 이상의 산소로 채우고 처리면에 10~30㎑의 고전압을 인가하면 챔버 내부에 플라즈마가 형성되고, 이 상태에서 폴리에스터 직물을 통과시키면 원사 표면에 요철이 형성된다. 요철이 형성된 직물은 염료와의 친화성이 좋아져 염색성을 향상할 수가 있다.That is, when the chamber of the plasma apparatus is filled with oxygen of 99% or more and a high voltage of 10 to 30 kHz is applied to the processing surface, a plasma is formed in the chamber, and when the polyester fabric is passed through the chamber, concavities and convexities are formed on the surface of the yarn . The fabric having the irregularities can improve the dyeability by improving the affinity with the dye.

여기서 플라즈마 장치의 출력을 100~300W로 하고, 처리시간은 5 내지 10분간 설정하는 것이 좋다. 100W, 5분 이하로 처리하는 경우에는 표면의 요철의 정도가 미비하고, 300W, 10분 이상으로 처리하는 경우에는 스퍼터(sputter) 현상으로 직물을 손상시킴에 따라 200W로 10분간 처리하는 것이 바람직하다.It is preferable that the output of the plasma apparatus is set to 100 to 300 W and the processing time is set to 5 to 10 minutes. When the treatment is carried out at 100 W for 5 minutes or less, the degree of irregularities on the surface is insufficient. When the treatment is carried out at 300 W for 10 minutes or more, the treatment is preferably carried out at 200 W for 10 minutes as the fabric is damaged by sputtering .

마지막으로 본 발명에 따른 염색단계(S30)는 표면이 개질된 폴리에스터 직물을 염료에 침지하여 소정의 색상으로 염색하는 과정이다. 즉, 폴리에스터 직물을 3% 농도의 안료와, 리터당 1g의 분산제가 첨가된 염료에 1:50 중량비로 침지하여 염색한다. 염색이 완료된 이후에는 차아황산나트륨 (Na2S2O4)과 수산화나트륨(NaOH)이 혼합된 세정제로 수세하여 잔존하는 염료를 제거하는 것이 좋다.Finally, the dyeing step (S30) according to the present invention is a process of dying a surface-modified polyester fabric with a predetermined color by dipping in a dye. That is, the polyester fabric is dyed in a ratio of 1: 50 by weight to a dye containing 3% of a pigment and 1 g of a dispersant per liter. After the dyeing is completed, it is recommended to wash the remaining dye with a detergent mixed with sodium hyposulfate (Na 2 S 2 O 4 ) and sodium hydroxide (NaOH).

이하, 본 발명의 염색방법에 따른 효과가 유효한지 아래의 실험을 통해 알아보도록 한다.Hereinafter, the effects of the dyeing method of the present invention will be examined through the following experiments.

<<제1실험>><< First Experiment >>

제1실험은 산소 분위기 하에서 대기압 플라즈마 처리 전후 직물 표면의 물리적 형태 변화 및 조성 변화를 관찰하기 위해 Field Emission Scanning Electron Microscope (FE-SEM, Hitachi, S-4800)와 Fourier Transform Infrared Spectroscopy/Attenuated Total Reflectance (FT-IR/ATR, Perkin Elmer, Spectrum GX)를 이용하여 분석하였음. 표면 활성 상태를 알아보기 위해 X-ray photoelectron spectroscopy (XPS, ULVAC-PHI, Quantera SXM)를 이용한 원소 분석과 Dynamic contact angle analyzer (DCA, KRUSS, K100 Mk1)를 이용한 동적 접촉각을 측정하였음. 측정된 접촉각은 표면 장력을 구하는데 사용되었으며, 동적 접촉각 측정 시 사용된 용매로는 증류수

Figure pat00001
와 Ethylene glycol
Figure pat00002
로 측정 속도는 2 mm/min으로 설정하였음. 마지막으로 플라즈마 처리에 따른 폴리에스터 직물의 물성 변화를 알아보기 위해 인장강도 시험을 실시하였으며, 측정 속도는 250 mm/min으로 설정하였음.In order to observe the changes in the physical form and composition of the fabric surface before and after the atmospheric plasma treatment in the oxygen atmosphere, the first experiment was performed using a field emission scanning electron microscope (FE-SEM, Hitachi, S-4800) and Fourier Transform Infrared Spectroscopy / Attenuated Total Reflectance FT-IR / ATR, Perkin Elmer, Spectrum GX). To investigate the surface activity, we measured the dynamic contact angle using elemental analysis using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS, ULVAC-PHI, Quantera SXM) and dynamic contact angle analyzer (DCA, KRUSS, K100 Mk1). The measured contact angle was used to determine the surface tension, and the solvent used in the measurement of the dynamic contact angle was distilled water
Figure pat00001
And Ethylene glycol
Figure pat00002
The measurement speed was set at 2 mm / min. Finally, tensile strength test was carried out to determine the change of physical properties of polyester fabric by plasma treatment, and the measurement speed was set at 250 mm / min.

<시료제작><Sample Preparation>

50℃ 온수에서 정련제(HD-OPB, ICEI우방)6Kg, NaOH 5Kg 첨가한 다음, 준비된 폴리에스터 직물을 투입한 후, 50℃에서 70℃까지 20분 동안 승온 한 후 10분간 70℃에서 유지시킨 후 배수처리로 1차 정련 하였다. 그리고 70℃에서 정련제(HD-OPB, ICEI 우방) 9Kg, NaOH 7Kg 투입 한 다음, 20분 동안 70℃에서 95℃까지 승온 한 후 20분 동안 95℃로 등온 유지시킨 다음 배수 처리로 2차 정련 하였다.After adding 6 Kg of scouring agent (HD-OPB, ICEI allotment) and 5 Kg of NaOH in warm water at 50 ° C., the prepared polyester fabric was added, and then the temperature was raised from 50 ° C. to 70 ° C. for 20 minutes and then maintained at 70 ° C. for 10 minutes Firstly refined by drainage treatment. 9 Kg of scouring agent (HD-OPB, ICEI alluvium) and 7 Kg of NaOH were added at 70 ° C., and then the temperature was increased from 70 ° C. to 95 ° C. for 20 minutes, maintained at 95 ° C. for 20 minutes, .

<실험조건><Experimental Conditions>

정련 처리된 폴리에스터 직물을 아래와 같은 제원의 플라즈마 장치를 사용하여 표면을 개질하였다. 플라즈마 장치는 3.56㎒의 RF-generator(Max Power : 650W)가 장착된 glow-discharge etching system으로 산소 분위기 하에서 처리 전력을 100W, 200W, 300W로 하였고, 처리 시간을 5분, 10분으로 하였음. 상부전극과 하부전극의 거리는 50 mm이며 사용된 산소 가스는 순도 99.99% 이상의 초고순도 공업용 가스를 이용하였음.The surface of the refined polyester fabric was modified using a plasma apparatus of the following specifications. The plasma apparatus was a glow-discharge etching system equipped with a 3.56 MHz RF-generator (Max Power: 650 W). Under the oxygen atmosphere, the processing power was set to 100 W, 200 W and 300 W, and the treatment time was 5 minutes and 10 minutes. The distance between the upper electrode and the lower electrode is 50 mm, and the oxygen gas used is an ultra-high purity industrial gas having a purity of 99.99% or more.

<FT-IR/ATR 분석결과><FT-IR / ATR analysis result>

Figure pat00003
Figure pat00003

분석결과 플라즈마 처리 시간과 처리 전력이 증가함에도 불구하고 3000 cm-1 이상에서 나타나는 주요 peak와 1800 cm-1 이하에서 나타나는 주요 peak의 변화가 없음을 알 수 있었음. 이는 직물 결합에 플라즈마 처리가 영향을 주지 않아 조성 변화로 인한 직물의 물성 변화는 없을 것으로 보임.As a result of the analysis, it was found that the main peak at 3000 cm -1 or more and the main peak at 1800 cm -1 or less were not changed even though the plasma treatment time and the processing power were increased. This shows that there is no change in the physical properties of the fabric due to the composition change since the plasma treatment does not affect the fabric binding.

<FE-SEM 관찰결과>&Lt; FE-SEM observation result >

Plasma treatment time 5minPlasma treatment time 5 min 미처리Untreated 100W100W

Figure pat00004
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00005
200W200W 300W300W
Figure pat00006
Figure pat00006
Figure pat00007

Figure pat00007

Plasma treatment time 10minPlasma treatment time 10 min 미처리Untreated 100W100W

Figure pat00008
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00009
200W200W 300W300W
Figure pat00010
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00011

관찰결과 미처리와 100W, 200W로 처리한 경우는 직물의 형태변화가 없으며 표면 상태에도 변화가 없었음. 하지만 300W로 플라즈마 처리한 경우 직물의 형태가 거칠고, 표면에 micro-pit 또는 micro-crater로 불리는 요철이 생긴 것을 확인 할 수 있음.As a result of the observation, it was found that there was no change in the shape of the fabric and no change in the surface state when treated with 100W and 200W. However, when plasma treatment is performed at 300W, the shape of the fabric is rough, and the surface has irregularities called micro-pits or micro-craters.

<AFM 분석결과><AFM analysis result>

Plasma treatment time 10minPlasma treatment time 10 min




100W





100W

Figure pat00012
Figure pat00012





200W





200W
Figure pat00013
Figure pat00013







300W







300W
Figure pat00014
Figure pat00014

분석결과 플라즈마 처리를 10분 한 경우 100W에서부터 직물의 형태에 변화가 있으며 표면이 거칠고 요철이 발생한 것을 볼 수 있음. 이 요철은 플라즈마 처리 전력이 증가 할수록 더 커지는 것을 볼 수 있으며 300W의 경우 직물의 형태가 거칠고 갈라진 부분을 볼 수 있음. 이러한 현상은 산소 분위기 하의 플라즈마가 직물 표면에 작용하여 직물 표면의 요철을 만들고, 그 처리 전력이 강할수록 더 크고 많은 요철을 만든다는 것을 알 수 있음.As a result of the analysis, it is seen that when the plasma treatment is performed for 10 minutes, the shape of the fabric changes from 100 W, and the surface is rough and uneven. It can be seen that this irregularity becomes larger as the plasma processing power is increased. In case of 300W, the shape of the fabric is rough and the cracked portion can be seen. This phenomenon shows that the plasma under the oxygen atmosphere acts on the surface of the fabric to make irregularities on the surface of the fabric, and the greater the processing power, the larger and more irregularities are produced.

또한 대기압 플라즈마 처리 조건 중 200W, 5분에서는 표면의 요철이 크지 않지만 100W, 10분의 경우 표면의 요철이 육안으로 확인 될 수 있을 정도로 큰 차이를 보인임. 이는 플라즈마 처리 전력이 증가하더라도 시간이 충분하지 않을 경우 직물 표면에 요철을 만들 수 없으며 처리 시간 감소를 위해서는 더 강한 처리 전력을 필요로 함.In addition, at 200W and 5 minutes of atmospheric pressure plasma treatment conditions, the surface irregularities are not large. However, in the case of 100W and 10 minutes, the irregularities on the surface are visually observed. This means that even if the plasma processing power is increased, the fabric surface can not be roughened if the time is not sufficient and the processing time is required to be higher for processing power reduction.

<XPS 분석><XPS analysis>

Samples
Samples
Chemical composition[at.%]Chemical composition [at.%] Atomic ratioAtomic ratio
CC OO NN O/CO / C N/CN / C 미처리Untreated 85.6385.63 11.43 11.43 1.201.20 0.130.13 0.010.01 100W100W 77.4277.42 17.0017.00 2.152.15 0.220.22 0.030.03 200W200W 73.2873.28 19.49 19.49 2.922.92 0.270.27 0.040.04 300W300W 73.2273.22 16.516.5 2.982.98 0.230.23 0.040.04

분석결과 C의 조성비가 처리 전력이 증가함에 따라 감소하는 반면에 O의 조성비는 처리 전력이 증가함에 따라 같이 증가하는 것을 볼 수 있었음. 이것은 직물 표면이 활성화 되어 산소의 활성화 정도가 증가 한 것으로 볼 수 있음. 이렇게 활성화 된 C-O결합은 다른 코팅액이나 유제와의 결합을 증가시켜 더 큰 접착 강도를 가질 수 있을 것으로 판단됨.As a result of analysis, the composition ratio of C decreased with increasing the processing power, whereas the composition ratio of O increased with increasing the processing power. This can be regarded as an increase in the degree of activation of the oxygen on the fabric surface. The C-O bond thus activated may be bonded to other coating liquids or emulsions and thus may have a higher adhesive strength.

그러나 300W의 경우 200W에 비해 C의 비중이 소폭 감소했지만 O의 비중은 오히려 감소 한 것을 볼 수 있었음. 이것은 플라즈마 처리의 강도가 증가함에 따라 활성기가 무조건 증가하는 것이 아니며, 적정 조건에서 가장 높은 결합 에너지를 가질 수 있음을 나타냄.However, in the case of 300W, the proportion of C decreased slightly compared to 200W, but the proportion of O decreased. This indicates that the activator does not increase unconditionally as the intensity of the plasma treatment increases, and that it can have the highest binding energy under proper conditions.

<접촉각 측정>&Lt; Contact angle measurement &

증류수Distilled water

Figure pat00015

Figure pat00015
Ethylene glycolEthylene glycol
Figure pat00016
Figure pat00016

측정결과 증류수와 Ethylene glycol용매가 비슷한 경향을 나타내고 있음. 미처리 폴리에스터 직물에서부터 처리 전력이 증가할수록 접촉각이 감소하게 되는데 이것은 직물 표면의 활성기가 증가하여 친수성이 강해지고 있음을 나타냄.As a result, distilled water and ethylene glycol solvent showed similar tendency. As the processing power increases from untreated polyester fabrics, the contact angle decreases, indicating that the activator on the surface of the fabric increases and the hydrophilic properties are getting stronger.

그러나 감소하던 접촉각도 200W에서 300W로 가게 되면서 그 값이 조금 증가하게 됨. 이것은 플라즈마 처리 전력이 증가하지만 직물 표면의 산소 결합이 더 이상 증가하지 않았기 때문으로 사료됨. 플라즈마 처리 시간에 따른 접촉각의 크기를 비교 하였을 때 5분 동안 처리한 직물보다 10분 동안 처리 한 것이 더 낮은 접촉각을 가지고 있음을 볼 수 있었음.However, the decreasing contact angle also increases from 200W to 300W. This is considered to be due to the fact that the plasma treatment power is increased but the oxygen bond on the surface of the fabric is no longer increased. Comparing the contact angle according to the plasma treatment time, it can be seen that the treatment for 10 minutes than the fabric treated for 5 minutes has a lower contact angle.

Samples
Samples
Contact angle(??)Contact angle (??) Surface free energy(mJ/m2)
Surface free energy (mJ / m2)
WaterWater Ethylene glycolEthylene glycol 미처리Untreated 59.1259.12 71.3371.33 42.5242.52 100W100W 50.8750.87 56.4656.46 43.7243.72 200W200W 48.1648.16 51.0751.07 48.5448.54 300W300W 51.2251.22 56.9556.95 49.3449.34

표면장력은 처리 전력과 처리 시간이 증가함에 따라 증가하게 됨. 처리 전력과 처리 시간에 따라 비교해 보았을 때 처리전력이 200W에서 48mJ/m2, 처리한 직물보다 300W에서 49.34mJ/m2 표면장력이 더 강한 것을 볼 수 있었음.Surface tension increases with increasing processing power and processing time. Compared with the processing power and processing time, the processing power was 48 mJ / m2 at 200W, and the surface tension at 493.4mJ / m2 at 300W was stronger than the treated fabric.

<인장강도 측정>&Lt; Measurement of tensile strength &

SamplesSamples 인장강도(N)Tensile strength (N) 강도유지율(%)Strength retention (%) 미처리Untreated 5010.15010.1 -- 100W, 5min100 W, 5 min 5465.25465.2 109.1 109.1 100W, 10min100 W, 10 min 5197.85197.8 103.7 103.7 200W, 5min200 W, 5 min 4987.24987.2 99.5 99.5 200W, 10min200 W, 10 min 5285.45285.4 105.5 105.5 300W, 5min300 W, 5 min 4468.54468.5 89.2 89.2 200W, 10min200 W, 10 min 4497.34497.3 89.8 89.8

Figure pat00017
Figure pat00017

측정결과 300W에서 처리한 직물의 경우 다른 조건들에 비해 인장강도가 낮은데, 이는 플라즈마 처리 과잉으로 인한 균열들이 물성 변화에 영향을 주었음을 알 수 있음. 따라서 플라즈마 처리 전력과 처리 시간이 늘어날수록 친화성들이 증가하게 되지만, 과 처리 시 직물의 물성이 낮아지게 되므로 플라즈마 처리 시 적정 조건이 필요함.The results show that the fabric treated at 300W has lower tensile strength than the other conditions, which indicates that the cracks due to the excessive plasma treatment affected the change in physical properties. Therefore, as the plasma processing power and processing time increase, affinity increases, but the physical properties of the fabric are lowered during over treatment, so proper conditions are required for the plasma treatment.

<<제2실험>><< Second Experiment >>

플라즈마 처리 후의 폴리에스터 직물의 기초 염색 테스트로 플라즈마 처리에 따른 고강력 폴리에스터 직물의 염색성을 확인해보고자 한다. 플라즈마 처리에 따른 색상강도는 Computer Color Matching system인 SF-600 (Data color)로 반사율을 측정 Kubelka-Munk식에 따라 고유파장에서의 K/S값을 산출하였음. 사용된 염료종류는 Red, Violet, Blue, Black 4종의 컬러임. 염색온도 130℃~140℃에서 40분 동안 염색을 하고 soaping 공정 후 측정함.We will try to confirm the dyeability of the high strength polyester fabric by plasma treatment by basic dyeing test of polyester fabric after plasma treatment. The color intensity according to the plasma treatment was calculated by the computer color matching system SF-600 (Data color) and the K / S value at the intrinsic wavelength according to Kubelka-Munk equation. The dyes used are four colors of red, violet, blue, and black. Dyeing temperature Dyeing at 130 ℃ ~ 140 ℃ for 40 minutes and measured after soaping process.

<실험조건><Experimental Conditions>

준비된 폴리에스터 직물을 미처리한 것과 200W, 10min 플라즈마 처리 300W, 5min 플라즈마 처리한 각 시료를 2g씩 준비하였으며, 사용된 염료는 국외 염료메이커인 D사의 Dianix 분산염료를 적용하였음. 염료농도는 3% o.w.f.로 고정하였음. 분산제는 니카코리아의 Sunsolt RM 340을 1g/L 농도로 적용하였으며, 염색공정에서의 욕비는 1:50, 염색 후 시료는 환원세정(Sodium Hydrosulfite 2g/L, NaOH 1g/L, 80℃, 10min) 공정을 통하여 직물표면 잔존 염료를 제거하였음.The prepared polyester fabric was treated with 200W, 10min plasma treatment, 300W and 5min plasma treatment, and 2g of each sample was prepared. Dianix dispersion dye of D company, which is a foreign dye maker, was applied. The dye concentration was fixed at 3% o.w.f. Sodium hydrosulfite (2 g / L, NaOH 1 g / L, 80 ℃, 10 min) was used as a dispersing agent, and Sunsolt RM 340 of Nika Korea was applied at a concentration of 1 g / Removal of residual dye on fabric surface through process.

<염색물의 색상강도 비교><Color intensity comparison of dyeing>

Figure pat00018
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00021

4종 염료 Lab. scale에서의 염색실험 한 결과, 색상강도가 플라즈마 처리에 의해 소폭 상승하는 경향을 얻었음. 이는 제1실험에서와 마찬가지로 플라즈마 처리에 의해 직물표면의 조도 및 활성에 의한 결과로 사료됨.4 Dye Lab. As a result of the dyeing experiment on the scale, the color intensity was slightly increased by the plasma treatment. This is considered to be the result of the roughness and the activity of the fabric surface by the plasma treatment as in the first experiment.

<염색물의 Total K/S값 비교><Comparison of total K / S value of dyeing materials>

SamplesSamples 미처리Untreated Plasma
(200W,10min)
Plasma
(200 W, 10 min)
Plasma
(300W,5min)
Plasma
(300 W, 5 min)
BlackBlack 214.1214.1 226.5226.5 218.3218.3 RedRed 223.0223.0 282.9282.9 278.4278.4 VioletViolet 122.6122.6 131.0131.0 133.5133.5 BlueBlue 133.6133.6 148.5148.5 147.8147.8

Figure pat00022
Figure pat00022

플라즈마 처리 직물을 이용하여 4종 염료의 Total K/S값 비교를 보면 200W, 10min 플라즈마 처리에 의한 경우가 300W, 5min 처리조건을 이용한 경우보다 색상강도가 높았음. 따라서 플라즈마 처리 조건을 길게 최대한 길게 가지고 가는 것이 조금 더 효율적이라고 판단됨.Comparing the total K / S value of 4 kinds of dyes using plasma treated fabrics, the color intensity of 200W, 10min plasma treatment was higher than that of 300W, 5min treatment condition. Therefore, it is judged that it is more efficient to take the plasma treatment condition as long as possible.

이와 같이, 본 발명은 1000데니어 이상 고강도 폴리에스터 직물의 경우 원사의 고결정성 및 세 데니어 멀티필라멘트 대비 비표면적의 저하로 인하여 염료의 침투량이 많지 않아 기본적인 심색성이 약하며 견뢰도를 유지하기 힘들었으나 200W의 출력으로 10분간이라는 최적의 플라즈마 처리 확립으로 인장강도를 유지하면서도 직물 표면에 활성기를 부여하고, 표면에 미세 조도를 발생시켜 염색물에 대한 심색성을 향상시킬 수가 있다.As described above, in the case of the high-tenacity polyester fabric of 1000 denier or more, since the penetration amount of the dye is not enough due to the high crystallinity of the yarn and the decrease of the specific surface area compared to the three denier multifilament, the basic whiteness is weak and it is difficult to maintain the fastness. By setting the optimum plasma treatment for 10 minutes at the output, it is possible to improve the color saturation of the dyed material by giving the active surface to the surface of the fabric while generating the micro-roughness on the surface while maintaining the tensile strength.

본 발명은 기재된 실시예에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 다양하게 수정 및 변형할 수 있음은 이 기술의 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다. 따라서 그러한 변형예 또는 수정예들은 본 발명의 특허청구범위에 속한다 해야 할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. It is therefore intended that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

S10: 정련단계
S20: 방전단계
S30: 염색단계
S10: refining step
S20: Discharge step
S30: Dyeing step

Claims (3)

고강력 폴리에스터 태섬사 직물을 염색하는 방법에 있어서:
1000 데니어 이상의 고강력 폴리에스터 태섬사로 제직된 직물을 50℃의 온수 76~92중량%에 수산화나트륨(NaOH) 3~12중량%와 음이온 계면활성제 5~12중량%가 첨가된 수용액에 침지하여 불순물을 제거하는 정련단계;
상기 폴리에스터 직물을 대기 압력의 산소 분위기에서 100~300W로 5 내지 10분간 플라즈마 처리하여 직물의 표면에 요철을 형성하는 방전단계; 및
상기 폴리에스터 직물을 3% 농도의 안료와, 리터당 1g의 분산제가 첨가된 염료에 1:50 중량비로 침지하여 염색한 후, 차아황산나트륨 (Na2S2O4)과 수산화나트륨(NaOH)이 혼합된 세정제로 수세하여 잔존하는 염료를 제거하는 염색단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 우수한 일광견뢰도를 가지는 고강력 폴리에스터 태섬사 직물의 염색방법.
CLAIMS 1. A method for dyeing high tenacity polyester taconic filaments comprising:
A fabric woven with a high tenacity polyester staple fiber of 1000 denier or more is immersed in an aqueous solution containing 76 to 92% by weight of hot water at 50 캜 in an amount of 3 to 12% by weight of sodium hydroxide (NaOH) and 5 to 12% by weight of an anionic surfactant, A scouring step of removing the slurry;
A discharge step of subjecting the polyester fabric to plasma treatment at 100 to 300 W for 5 to 10 minutes in an atmosphere of oxygen at atmospheric pressure to form irregularities on the surface of the fabric; And
The polyester fabric of a 3% and then the concentration of pigment, was immersed in a weight ratio of 1:50 to dye a dye dispersant is added per liter of 1g, hypochlorous sodium sulfate (Na 2 S 2 O 4) and sodium hydroxide (NaOH) is mixed And removing the residual dye by washing with a detergent to remove the remaining dye. The dyeing method of high tenacity polyester tassel fabric having excellent light fastness of light.
제1항에 있어서,
상기 정련단계는 폴리에스터 직물을 40 내지 95℃의 수용액에 10 내지 50분간 침지시켜 불순물을 제거하는 것을 특징으로 하는 우수한 일광견뢰도를 가지는 고강력 폴리에스터 태섬사 직물의 염색방법.
The method according to claim 1,
Wherein the refining step comprises dipping the polyester fabric in an aqueous solution at 40 to 95 캜 for 10 to 50 minutes to remove impurities.
제1항 또는 제2항 중 어느 한 항에 의한 방법으로 제조된 우수한 일광견뢰도를 가지는 고강력 폴리에스터 태섬사 직물.A high strength polyester tassel fabric having excellent light fastness, produced by the process according to any one of the preceding claims.
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