KR20180134783A - Coating acryl film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 표면 처리 후에도 외관 얼룩 불량이 발생하지 않는 아크릴 필름에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic film which does not cause appearance unevenness defect even after surface treatment.
최근, 소비 전력이 작고 저전압으로 동작하며, 경량이고 박형인 액정 표시 장치가, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 컴퓨터용 모니터, 텔레비젼 등의 정보 표시 디바이스에 널리 이용되고 있다. 이러한 정보 표시 디바이스는, 용도에 따라서는 가혹한 환경하에서의 신뢰성이 요구된다. 예컨대, 카 내비게이션 시스템용 액정 표시 장치는, 그것이 놓이는 차내의 온도나 습도가 매우 높아지는 경우가 있어, 통상의 텔레비젼이나 퍼스널 컴퓨터용 모니터에 비교하면, 요구되는 온도 및 습도 조건이 엄격하다. 그리고 액정 표시 장치에는, 그 표시를 가능하게 하기 위해 편광판이 이용되는데, 이러한 엄격한 온도 및/또는 습도 조건이 요구되는 액정 표시 장치에 있어서는, 그것을 구성하는 편광판에도 높은 내구성을 갖는 것이 요구되고 있다. 2. Description of the Related Art In recent years, a liquid crystal display device that consumes a small amount of power and operates at a low voltage and is lightweight and thin has been widely used in information display devices such as a mobile phone, a monitor for a portable information terminal computer, and a television. Such an information display device is required to have reliability under a severe environment depending on its use. For example, in a car navigation system liquid crystal display device, the temperature and humidity inside the vehicle in which it is placed may become very high, and the temperature and humidity conditions required are more stringent than those of ordinary monitors for a television or a personal computer. In a liquid crystal display device, a polarizing plate is used to enable the display. In a liquid crystal display device requiring such a strict temperature and / or humidity condition, a polarizing plate constituting it is required to have high durability.
편광판은 통상, 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 편광 필름의 양면 또는 한 면에 투명한 보호 필름이 적층된 구조를 갖는다. 그리고 종래부터 이 보호 필름에는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)가 널리 이용되며, 이 보호 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어진 접착제를 통해 편광 필름과 접착되어 있다. 그런데, 트리아세틸셀룰로오스로 이루어진 보호 필름이 적층된 편광판은, 트리아세틸셀룰로오스의 투습도가 높기 때문에, 고습열 환경하에서 장시간 사용했을 때에, 편광 성능이 저하되거나, 보호 필름과 편광 필름이 박리되거나 하는 경우가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 비하여 투습도가 낮은 (메트)아크릴계 수지 필름을 편광판의 보호 필름으로서 이용하는 것이 시도되었다. The polarizing plate usually has a structure in which a transparent protective film is laminated on both sides or one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. Conventionally, triacetyl cellulose (TAC) is widely used for this protective film, and this protective film is bonded to the polarizing film through an adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. However, the polarizing plate in which the protective film made of triacetylcellulose is laminated has a high moisture permeability of triacetyl cellulose, so that when the polarizing plate is used for a long time under a high humid environment, the polarization performance deteriorates or the protective film and the polarizing film peel off have. In order to solve these problems, attempts have been made to use a (meth) acrylic resin film having a lower moisture permeability as a protective film of a polarizing plate than a triacetylcellulose film.
기존의 아크릴계 보호 필름은 멜트 캐스팅(Melt Casting) 방식으로 제조되어 왔으나, 솔벤트 캐스팅(Solvent Casting) 공법으로 제조시 박형화, 대량 생산, 수지의 재활용 등 친환경적 측면에서 장점이 많다. 솔벤트 캐스팅법은 아크릴 필름을 용매에 녹여서 T-Die로 압출한 후, Belt에서 용제를 건조하여 필름을 만들게 되는데, 최적화된 입자를 첨가하여 충격강도를 높이고 필름 이송을 위한 Slip성을 확보해야만 위와 같은 공정이 가능하다. 또한 이때 첨가된 입자는 용매에 녹거나 변형이 생겨서는 안된다. Conventional acrylic protective films have been manufactured by melt casting method. However, solvent casting method has many merits in terms of environment-friendliness such as thinning, mass production, and recycling of resin when manufactured. The solvent casting method is to melt the acrylic film in a solvent and extrude it into a T-die. Then, the solvent is dried in the belt to form a film. It is necessary to increase the impact strength by adding the optimized particles and secure the slip property for transporting the film. Process is possible. Also, the added particles should not be dissolved or deformed in the solvent.
한국등록특허 제1265007호에는 사용 환경의 변화에 의해서도 화상 표시 장치의 광 누설이 잘 발생하지 않는 점착형 편광판이 개시되어 있는데, 점착제층을 구성하는 아크릴계 폴리머가 소정량의 방향 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머 단위를 함유하여 그 함유량이 투명 보호 필름의 광탄성 계수 X의 값에 따라 결정되고, 가열 등의 환경 변화에 의해 투명 보호 필름의 위상차값이 변화한 경우에, 점착제층이 투명 보호 필름과는 반대 부호의 위상차 변화를 발생시키도록 조정하는 것이 제안되어 있다. Korean Patent No. 1265007 discloses a pressure-sensitive type polarizing plate in which light leakage of an image display device does not occur even by a change in use environment. In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate in which the acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer has an aromatic ring structure ) Acrylate monomer unit and its content is determined according to the value of the photoelastic coefficient X of the transparent protective film, and when the retardation value of the transparent protective film changes due to environmental changes such as heating, the pressure- It is proposed to adjust so as to cause a phase difference change of the opposite sign.
한국등록특허 제1114354호에는 광중합성 아크릴계 중합체, 대전방지제 및 중합걔시제 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 가지는 광학부재용 보호필름으로서, 광조사에 의해 개시제에서 발생하는 라디칼에 의해서 가교 반응을 일으킬 수 있는 광활성기가 도입된 광중합성 아크릴계 중합체 및 중합 개시제를 소정 비율로 포함하는 조성물에, 추가로 대전방지제를 적정량 배합하여, 경화 시의 숙성 공정을 생략할 수 있어, 제조 공정의 간소화가 가능하면서도, 박리 또는 사용시 대전방지성이 우수한 보호 필름이 개시되어 있다. Korean Patent No. 1114354 discloses a protective film for an optical member having a pressure-sensitive adhesive layer containing a photopolymerizable acrylic polymer, an antistatic agent and a cured product of a polymerization initiator composition, wherein a crosslinking reaction is caused by a radical generated in the initiator An appropriate amount of an antistatic agent is added to a composition containing a photopolymerizable acrylic polymer into which a photoactivating group capable of causing photoinitiator is introduced and a polymerization initiator in a predetermined ratio so that the aging process at the time of curing can be omitted and the manufacturing process can be simplified , And a protective film excellent in antistatic property during peeling or use.
한국공개특허 제2015-0061591호에는 고리형 지방족 탄화수소기와 에틸렌성 불포화 이중 결합기를 갖는 화합물을 이용하여 형성되는 제1층(저투습층)과, 그 위에 우레탄아크릴레이트를 함유하는 조성물을 이용하여 형성되는 제2층을 갖고, 제1층에 특정 구조를 갖는 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 특정량 사용함으로써 층간 밀착성과 바람에 의한 불균일 내성이 우수한 편광판 보호필름을 얻는 기술이 제안되어 있다. Korean Patent Laid-Open Publication No. 2015-0061591 discloses a method of forming a laminate by forming a first layer (low moisture-permeable layer) formed using a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond group and a composition containing urethane acrylate thereon And a fluoroaliphatic group-containing copolymer having a specific structure in the first layer is used in a specific amount, thereby obtaining a polarizing plate protective film excellent in interlayer adhesion and wind unevenness resistance.
일본공개특허 제2014-240905호에는 편광자와의 접착성, 리워크성, 평면서 및 시인성이 우수한 편광판을 제조하기 위하여, 막두께 및 탄성률이 특정 범위 내에 있고, 아크릴 수지를 주성분으로 하는 보호 필름 A, 편광자, 글루코스 골격에 적어도 에테르 결합과 치환기를 가지는 셀룰로오스 유도체를 주성분으로 하는 위상차 필름 B의 순으로 적층되며, 필름 A 및 필름 B가 모두 자외선 경화형 접착제를 통해 접합되도록 한 기술 구성이 제시되어 있다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-240905 discloses a polarizing plate having a film thickness and a modulus of elasticity within a specific range and having an acrylic resin as a main component in order to produce a polarizing plate excellent in adhesion with a polarizer, , A polarizer, and a retardation film B composed mainly of a cellulose derivative having at least an ether bond and a substituent in a glucose skeleton. The film A and the film B are bonded together through an ultraviolet curable adhesive.
따라서, 여전히 아크릴계 보호 필름을 솔벤트 캐스팅법에 의해 제조할 때에 제막 공정을 용이하게 하고, 필름 이송을 위한 슬립성 확보 측면에 대한 기술 개선이 요구되고 있는 실정이다. Therefore, there is a need to improve the technique of securing the slip property for film transfer while still facilitating the film forming process when the acrylic protective film is still produced by the solvent casting method.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 솔벤트 캐스팅으로 형성된 아크릴 수지 필름 상에 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머로 이루어지는 층의 적어도 2개의 층을 적층한 필름으로서, 외관 얼룩 불량이 발생하지 않는 우수한 품질의 아크릴 필름을 제공한다.Disclosure of the Invention The present invention has been conceived in order to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a film laminated on at least two layers of urethane (meth) acrylate oligomer and acrylate oligomer on an acrylic resin film formed by solvent casting, The present invention provides an acrylic film of excellent quality free from stain defect.
본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는, 아크릴 수지 100중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 99중량부, 메타크릴릭 애씨드(Methacrylic acid) 단위 1 내지 30중량부로 이루어진 아크릴 수지 및 코어 쉘 고무(CSR: Core Shell Rubber)입자 또는 실리카(silica) 입자로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 나노 입자로 이루어진 주 도프액으로부터 솔벤트 캐스팅 방법으로 형성된 제1층과 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머를 함유하는 코팅 조액을 이용하여 형성된 제2층이 접하고 있는 구조의 외관 얼룩이 없는 아크릴 필름이다. The present invention relates to an acrylic resin composition comprising 70 to 99 parts by weight of a methyl methacrylate unit and 1 to 30 parts by weight of a methacrylic acid unit based on 100 parts by weight of an acrylic resin represented by the following formula (1) A first layer formed by a solvent casting method from a main dope liquid composed of one or two kinds of nanoparticles selected from the group consisting of resin and core shell rubber (CSR) particles or silica particles, ) Acrylate oligomer and a coating liquid containing an acrylate oligomer. The second layer is formed by using a coating liquid containing an acrylate oligomer and an acrylate oligomer.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
MMA-MAAMMA-MAA
여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, MAA는 메타크릴릭 애씨드(Methacrylic acid) 단위를 나타낸다.Here, MMA represents a unit of methyl methacrylate, and MAA represents a unit of methacrylic acid.
본 발명의 실리카(silica) 입자는 그 직경이 100 내지 300nm, 그 함량은 주도프액 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.1 중량부인 것이 바람직하다. The silica particles of the present invention preferably have a diameter of 100 to 300 nm, and the content thereof is 0.01 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the initiator.
본 발명의 아크릴 수지 분자량이 300,000~2,500,000g/mol인 것이 바람직하다. The molecular weight of the acrylic resin of the present invention is preferably 300,000 to 2,500,000 g / mol.
본 발명의 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머에 관하여 각 분자량은 1,000g/mol 내지 5,000g/mol인 것이 바람직하며, 함량은 코팅 조액 100중량부에 대하여 각각 10중량부 내지 30중량부로 이루어진 것이 바람직하다. With respect to the urethane (meth) acrylate oligomer and the acrylate oligomer of the present invention, each molecular weight is preferably 1,000 g / mol to 5,000 g / mol, and the content is preferably 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the coating liquid .
본 발명에 있어 솔벤트 캐스팅의 솔벤트를 할로겐화 탄화수소와 알코올을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable to use a mixture of a halogenated hydrocarbon and an alcohol as a solvent for solvent casting.
본 발명의 아크릴 필름은 막 두께가 10 이상 60㎛이하인 것이 바람직하다. The acrylic film of the present invention preferably has a film thickness of 10 to 60 탆.
본 발명의 아크릴 필름은 아크릴 수지 및 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자 입자를 포함하는 주 도프액으로부터 형성된 제1층과, 제1층과 접하도록 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머를 함유하는 코팅 조액을 이용하여 형성된 제2층으로 형성되면서도 외관 얼룩 불량이 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이다. The acrylic film of the present invention comprises a first layer formed from a main dope liquid containing one or two particle particles selected from acrylic resin and core-shell rubber (CSR) particles or silica particles, A second layer formed by using a coating liquid containing a urethane (meth) acrylate oligomer and an acrylate oligomer, and is free from appearance stain defect.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것들에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to these.
본 발명자들은 박막의 아크릴 필름을 솔벤트 캐스팅 공법으로 제조시 필름의 제막 및 필름 이송이 용이한 아크릴 필름을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 수지의 분자량이 300,000~2,500,000g/mol의 범위로, 특정 성분을 포함하는 수지 조성물에 의한 제막시, 제막 및 이송이 용이한 보호 필름이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다. The inventors of the present invention have conducted research to develop an acrylic film which is easy to form a film and to transfer a film when a thin film acrylic film is manufactured by the solvent casting method. As a result, it has been found that the molecular weight of the resin is in the range of 300,000 to 2,500,000 g / It is possible to obtain a protective film which is easy to form and transport, and thus the present invention has been completed.
본 발명의 아크릴 필름은 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 및 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자 입자를 포함하는 주 도프액으로부터 형성된 제1층과, 제1층과 접하도록 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머를 함유하는 조성물을 이용하여 형성된 제2층이 적층되어 형성되면서도 외관 얼룩 불량이 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이다. The acrylic film of the present invention comprises a first layer formed from a main dope liquid containing one or two kinds of particle particles selected from acrylic resin and core-shell rubber (CSR) particles or silica particles represented by the following formula (1) A second layer formed by using a composition containing a urethane (meth) acrylate oligomer and an acrylate oligomer so as to be in contact with the first layer is formed by lamination and no appearance unevenness is caused.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
MMA-MAAMMA-MAA
여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, MAA는 메타크릴릭 애씨드(Methacrylic acid) 단위를 나타낸다.Here, MMA represents a unit of methyl methacrylate, and MAA represents a unit of methacrylic acid.
우선 본 발명의 아크릴 수지에 대하여 설명한다. 본 발명의 아크릴 수지는, 메틸 메트아크릴레이트 단위, 메타크릴릭 애씨드 단위로 이루어지고, 상기 각각의 단량체 단위들이 반복 단위 형태로 포함되는 아크릴 수지이다. First, the acrylic resin of the present invention will be described. The acrylic resin of the present invention is an acrylic resin comprising a methyl methacrylate unit and a methacrylic acid unit, and each of the monomer units is contained in the form of a repeating unit.
광학 특성, 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 아크릴 수지 100중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 99중량부, 메타크릴릭 애씨드(Methacrylic acid) 단위 1 내지 30중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 메틸 메트아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때, 우수한 위상차 특성 및 광학특성을 얻을 수 있기 때문이다. 메틸 메트아크릴레이트 단위 함량이 70중량부 미만일 경우 보호 필름의 광학적 성능이 나빠지게 되고, 99중량부를 초과할 경우 보호 필름의 두께 균일성이 저하된다. 또한, 아크릴 수지 100중량부에 대하여, 상기 메타크릴릭 애씨드 단위의 함량은 1 내지 30중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 메타크릴릭 애씨드 단위의 함량이 상기 범위일 때 바람직한 광학적 특성을 얻을 수 있기 때문이다. (Meth) acrylic acid unit (meth) acrylate unit is preferably used in an amount of 70 to 99 parts by weight, methacrylic acid unit: 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin in consideration of optical characteristics, transparency, compatibility, By weight. When the content of methyl methacrylate units is in the above range, excellent retardation and optical characteristics can be obtained. When the methylmethacrylate unit content is less than 70 parts by weight, the optical performance of the protective film deteriorates. When the methylmethacrylate unit content exceeds 99 parts by weight, the thickness uniformity of the protective film is lowered. The content of the methacrylic acid unit is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the methacrylic acid unit is within the above range, preferable optical properties can be obtained.
본 발명에서는 상기 아크릴 수지에 용매에 녹지 않고 변형이 생기지 않는 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자 입자를 첨가함으로써, 필름의 충격 강도가 향상되어 제막 및 필름 이송이 용이해진다. 본 발명의 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자(silica) 입자의 직경은 100 내지 300nm인 것이 바람직하다. 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자 입자의 직경이 100nm 미만일 경우 목적하는 발명의 효과가 충분히 나타나지 않고, 300nm를 초과할 경우 보호 필름의 품위가 불량해진다. 본 발명의 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자의 함량이 상기 범위일 때, 경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 제공할 수 있다. In the present invention, by adding one or two kinds of particle particles selected from core-shell rubber (CSR) particles or silica particles which are not soluble in a solvent and are not deformed in the acrylic resin, the impact strength of the film is improved, Thereby facilitating film transfer. The diameter of the one or two types of silica particles selected from core-shell rubber (CSR) particles or silica particles of the present invention is preferably 100 to 300 nm. When the diameter of one or two kinds of particle particles selected from core-shell rubber (CSR) particles or silica particles is less than 100 nm, the effect of the object of the present invention is not sufficiently exhibited, and when the diameter exceeds 300 nm, the quality of the protective film becomes poor . When the content of the one or two kinds of particles selected from the core-shell rubber (CSR) particles or the silica particles of the present invention is within the above range, a protective film excellent in both hardness and flexibility can be provided.
본 발명의 수지의 분자량이 300,000~2,500,000g/mol인 것이 바람직하다. 이때 분자량이 300,000g/mol 미만인 경우 필름의 생산 효율이 떨어지고, 2,500,000을 초과하는 경우 성형 가공이 용이하지 않기 때문이다. 또한 본 발명의 아크릴 수지의 유리전이온도(Tg)는 120°C 이상인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 상기 범위 미만이게 되어도 취급성이 떨어져 바람직하지 않다. The molecular weight of the resin of the present invention is preferably 300,000 to 2,500,000 g / mol. If the molecular weight is less than 300,000 g / mol, the production efficiency of the film is lowered. If the molecular weight exceeds 2,500,000, the molding process is not easy. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin of the present invention is preferably 120 ° C or higher. Even if the glass transition temperature is lower than the above-mentioned range, handling becomes poor, which is not preferable.
본 발명의 아크릴 필름은 막 두께가 10 이상 60㎛이하인 것이 바람직하다. 보호 필름의 두께가 10㎛미만일 경우 충분한 위상차 특성을 발현하지 못하고, 보호 필름의 두께가 60㎛ 초과할 경우 박형의 편광판에 사용하기 부적당하다. The acrylic film of the present invention preferably has a film thickness of 10 to 60 탆. When the thickness of the protective film is less than 10 mu m, sufficient retardation characteristics are not exhibited. When the thickness of the protective film exceeds 60 mu m, it is not suitable for use in a thin polarizer.
본 발명의 아크릴 필름은 면내 리타데이션 Ro와 두께 방향 리타데이션 Rth가 23°C, 55%RH의 조건하에서 10nm 이하인 것이 바람직하다. 면내 및 두께 방향 위상차가 10nm 초과하는 경우, 등방성 광학 필름으로서의 성능이 저하된다. The acrylic film of the present invention preferably has an in-plane retardation Ro and a thickness direction retardation Rth of 10 nm or less under conditions of 23 ° C and 55% RH. When the in-plane and thickness retardation exceeds 10 nm, the performance as an isotropic optical film is deteriorated.
본 발명의 아크릴 필름은 아크릴 수지 및 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자 입자를 포함하는 주 도프액으로부터 형성된 제1층과, 제1층과 접하도록 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머를 함유하는 코팅 조액을 이용하여 형성된 제2층으로 형성되면서도 외관 얼룩 불량이 발생하지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이다.The acrylic film of the present invention comprises a first layer formed from a main dope liquid containing one or two particle particles selected from acrylic resin and core-shell rubber (CSR) particles or silica particles, A second layer formed by using a coating liquid containing a urethane (meth) acrylate oligomer and an acrylate oligomer, and is free from appearance stain defect.
이하, 본 발명의 바람직한 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a preferred manufacturing method of the present invention will be described in detail.
아크릴 수지의 제조Manufacture of acrylic resin
본 발명의 보호 필름을 제조하기 위하여, 우선 메틸 메트아크릴레이트 단량체, 메타크릴릭 애씨드 단량체의 공중합체 수지 용액을 제조한다. 이들 단량체들의 공중합체 제조 방법에는 특별한 제한은 없고, 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합 혹은 용액 중합 등의 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. To prepare the protective film of the present invention, first, a copolymer resin solution of a methyl methacrylate monomer and a methacrylic acid monomer is prepared. There is no particular limitation on the method for producing the copolymer of these monomers, and the copolymer can be produced according to a method for producing a copolymer resin well known in the art such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization or solution polymerization.
아크릴 수지 및 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자 입자를 포함하는 주 도프액의 제조Preparation of main dope liquid containing one or two kinds of particle particles selected from acrylic resin and core shell rubber (CSR) particles or silica particles
본 발명에 있어서는 솔벤트 캐스팅 공법(용액 필름 형성법)에 의해 필름을 제조하고 있다. 솔벤트 캐스팅 공법은, 캐스팅 용매 중에 아크릴 수지를 용해시켜 수득되는 주 도프액을 지지체 상에 캐스팅하고, 용매를 증발시켜 필름을 형성하는 방법이다. 주 도프액의 제조는 캐스팅 용매에 상기 제조된 아크릴 수지 및 보조첨가제를 혼합하는 방법에 의한다. In the present invention, a film is produced by a solvent casting method (solution film forming method). In the solvent casting method, a main dope liquid obtained by dissolving an acrylic resin in a casting solvent is cast on a support, and the solvent is evaporated to form a film. The main dope solution is prepared by mixing the acrylic resin and the auxiliary additive in the casting solvent.
솔벤트 캐스팅 공법으로 필름을 제조하는 경우, 주 도프액을 제조하기 위한 용매는 유기용매가 바람직하다. 유기용매로는 할로겐화탄화수소를 사용하는 것이 바람직하며, 할로겐화탄화수소로는 염소화 탄화수소, 메틸렌클로라이드 및 클로로포름이 있고, 이 중 메틸렌클로라이드를 사용하는 것이 가장 바람직하다. When a film is produced by a solvent casting method, an organic solvent is preferred as the solvent for preparing the main dope solution. As the organic solvent, it is preferable to use halogenated hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons include chlorinated hydrocarbons, methylene chloride and chloroform, among which methylene chloride is most preferably used.
또한, 필요에 따라 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매를 혼합하여 사용할 수도 있다. 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매로는 에스테르, 케톤, 에테르, 알코올 및 탄화수소를 포함한다. 에스테르로는 메틸포르메이트, 에틸포르메이트, 프로필포르메이트, 펜틸포르메이트, 메틸아실레이트, 에틸아실레이트, 펜틸아실레이트 등이 사용 가능하며, 케톤으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등이 사용 가능하고, 에테르로는 디이소프로필에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등이 사용 가능하고, 알코올로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 2-플루오로에탄올, 2,2,2,-트리플로오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올 등을 사용한다. If necessary, organic solvents other than halogenated hydrocarbons may be mixed and used. Organic solvents other than halogenated hydrocarbons include esters, ketones, ethers, alcohols and hydrocarbons. Examples of the ester include methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acylate, ethyl acylate and pentyl acylate. Examples of the ketone include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, di Isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone and the like can be used. As the ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, Ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1-pentanol, 2-butanol and the like can be used. 2-butanol, cyclohexanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2, -trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol and the like Lt; / RTI >
보다 바람직하게는 메틸렌클로라이드를 주용매로 사용하고, 알코올을 부용매로 사용할 수 있다. 구체적으로는 메틸렌클로라이드와 알코올의 혼합비는 80 : 20 내지 95 : 5의 범위 이내의 중량비로 혼합된 혼합용매가 바람직하다.More preferably, methylene chloride may be used as the main solvent, and alcohol may be used as the minor solvent. Concretely, a mixed solvent in which the mixing ratio of methylene chloride and alcohol is in the range of 80:20 to 95: 5 is preferable.
상기 아크릴 필름의 제조에서는 보조첨가제들이 더 사용될 수 있다. 상기 주 도프액에는, 각 제조공정에서 용도에 따른 각종 보조첨가제, 예를 들면, 자외선 방지제, 미립자, 적외선 흡수제, 박리제 등의 보조첨가제를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제들의 구체적인 종류는 해당 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 그 함량은 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 첨가제를 첨가하는 시기는 첨가제의 종류에 따라 결정한다. 주 도프액 조제의 마지막에 첨가제를 첨가하는 공정을 실시할 수도 있다. In the production of the acrylic film, auxiliary additives may further be used. To the main dope liquid, various auxiliary additives depending on the use in each production step, for example, an auxiliary additive such as an ultraviolet ray inhibitor, a fine particle, an infrared absorbent, and a releasing agent may be added. The specific kind of such additives can be used without limitation as long as they are commonly used in the field, and the content thereof is preferably used within a range that does not deteriorate the physical properties of the film. The timing of adding the additives depends on the type of additive. A step of adding an additive to the end of the main dope liquid preparation may be performed.
본 발명에서는 첨가제로써 코어 쉘 고무(CSR) 입자 또는 실리카 입자로부터 선택되어지는 1종 또는 2종의 입자를 사용하였고, 상기 입자의 직경은 100 내지 300nm인 것이 바람직하다. 코어 쉘 고무(CSR) 입자의 함량은 주 도프액 100중량부에 대하여 3중량부 내지 10중량부인 것이 바람직하다. In the present invention, one or two kinds of particles selected from core-shell rubber (CSR) particles or silica particles are used as an additive, and the diameter of the particles is preferably 100 to 300 nm. The content of core-shell rubber (CSR) particles is preferably 3 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main doping solution.
상기와 같이 얻어진 주 도프액은 상온, 고온 또는 저온 용해법에 따라 제조할 수 있다. The main dope liquid obtained as described above can be produced by an ordinary temperature, high temperature or low temperature dissolution method.
제1층 제막공정First layer forming step
본 발명의 솔벤트 캐스팅법은, 주 도프액을 가압다이의 노즐로부터 금속 지지체 상에 유연하여 소정 시간 방치시켜, 반건조 상태의 필름을 형성한다. 그 후, 상기 반건조상태의 필름을 금속 지지체로부터 박리하고, 건조시스템으로 이행하여 건조를 행하는 것에 의해 상기 용제를 제거한다. 그리고, 건조상태로 된 필름에 대하여 1축 연신공정 또는 2축 연신공정을 실시한다. 이 연신공정의 실시에 의하여 보호 필름의 막 균일성 및 위상차값을 향상시키는 것이 가능하다. In the solvent casting method of the present invention, the main dope liquid is poured on a metal support from a nozzle of a pressure die and allowed to stand for a predetermined time to form a semi-dry film. Thereafter, the semi-dried film is peeled from the metal support, transferred to a drying system, and dried to remove the solvent. Then, a uniaxial stretching process or a biaxial stretching process is performed on the dried film. By this stretching process, it is possible to improve the film uniformity and the retardation value of the protective film.
구체적으로, 상기와 같이 얻어진 주 도프액을 캐스팅 다이를 통해 지지체 상에 캐스팅하여 아크릴 시트를 형성한다. 여기서 상기 지지체는 다이에서 압출된 시이트상의 캐스팅 원액을 이송하면서, 캐스팅 원액에 존재하는 용매를 증발시켜, 아크릴 필름으로 제막하는 역할을 한다. 상기 지지체 또는 그의 표면은 금속으로 이루어져, 표면을 경면 마무리한 것이 바람직하며, 상기 지지체로서는 스테인레스 스틸 벨트 등의 금속 벨트(steel belt)가 바람직하게 사용된다. 상기 금속 지지체의 표면 온도는, 온도가 높을수록 캐스팅 원액에 존재하는 용매의 증발을 빠르게 할 수 있기 때문에 유리하지만, 지나치게 높으면 캐스팅 원액이 발포되거나 평면성이 나빠지는 문제가 발생하여, 사용하는 용매에 따라 달라질 수 있으나, 0 내지 75℃ 가 바람직하고, 5 내지 45℃이면 더욱 바람직하다. 상기 지지체로는 평면상 컨베이어 벨트 형태의 금속 지지체가 사용될 수 있다. Specifically, the main dope liquid obtained as described above is cast on a support through a casting die to form an acrylic sheet. Here, the support serves to evaporate the solvent present in the casting solution while casting the casting solution on the sheet extruded from the die, thereby forming an acrylic film. The support or the surface thereof is preferably made of a metal and has a mirror finished surface, and a steel belt such as a stainless steel belt is preferably used as the support. The surface temperature of the metal support is advantageous because it can accelerate the evaporation of the solvent present in the casting stock solution as the temperature is higher. However, if the temperature is too high, the casting stock solution tends to foam or deteriorate in planarity, But it is preferably 0 to 75 占 폚, more preferably 5 to 45 占 폚. As the support, a metal support in the form of a planar conveyor belt may be used.
이렇게 형성된 아크릴 시트를 텐더 내에서 연신 단계를 거치게 되며, 예열 공정은 아크릴 플레이크(flake)의 유리전이온도(Tg)는 120°C 이상이다. 본 발명의 아크릴 필름은 상기의 조건으로 텐더에서 연신단계를 거친 후, 텐더의 클립 또는 핀에 의하여 표면이 손상된 필름의 좌우측 말단을 제거한 후 건조기에서의 건조단계를 거쳐 필름이 완성될 수 있다. The acrylic sheet thus formed is subjected to a drawing step in a tenter, and a glass transition temperature (Tg) of an acryl flake is 120 ° C or more in a preheating step. The acrylic film of the present invention may be completed in the dryer under the above conditions after having been subjected to the stretching step in the tenter and then the left and right ends of the film whose surface has been damaged by the clip or pin of the tenter are removed.
텐더 연신 장치를 사용하는 경우에는, 텐더의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이를 좌우에서 제어할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시하여도 되고, 유연 방향, 폭 방향으로 이축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한 이축 연신을 행하는 경우에는 동시 이축 연신을 행하여도 되고, 단계적으로 실시하여도 된다. 이 경우 단계적이란, 연신 방향이 다른 연신을 순차적으로 행하는 것도 가능하고, 동일 방향의 연신을 다단계로 분할하고, 또한 다른 방향의 연신을 그 중 어느 하나의 단계에 추가하는 것도 가능하다. 또한, 동시 2축 연신에는 일 방향으로 연신하고, 다른 한쪽을 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신의 바람직한 연신 배율은 폭 방향, 길이 방향 모두 1.01배 내지 2.0배의 범위에서 취할 수 있다.In the case of using the tenter stretching device, it is preferable to use a device capable of controlling the holding length of the film from the left and right by the left and right gripping means of the tenter. The stretching operation may be carried out by dividing into a plurality of steps or biaxially stretching in the machine direction and the width direction. When biaxial stretching is carried out, simultaneous biaxial stretching may be carried out or may be performed stepwise. In this case, the stepwise means that the stretching in different stretching directions can be performed sequentially, the stretching in the same direction can be divided into multiple steps, and the stretching in the other direction can be added to any one of them. The simultaneous biaxial stretching may include stretching in one direction and relaxation of the other stretch by shrinking. The preferred stretching magnification of the simultaneous biaxial stretching can be in the range of 1.01 to 2.0 times in both the width direction and the longitudinal direction.
건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불게 하는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로 웹을 대어 가열하는 수단도 있다. 너무 급격한 건조는 완성된 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다. The drying means generally blows hot air on both sides of the web, but there is also a means of heating the micro web in place of the wind. Too rapid drying tends to impair the planarity of the finished film.
제2층 제막공정Second layer film forming process
완성된 필름은 표면 처리 코팅 단계를 거칠 수 있다. 우레탄계 올리고머와 아크릴계 올리고머를 광개시제와 함께 유기용매에 용해하고 이를 조액탱크에 넣고 코터 전, 리버스 탱크로 이송하고, 펌프를 이용하여 코터로 코팅 조액을 공급한다. 코터로부터 공급된 코팅 조액이 아크릴 필름에 코팅되고, 이를 건조하여 유기용매를 증발 제거한다. 이후 UV 경화공정을 거져 코팅된 수지를 경화시킨다. 최종적으로 얻어진 아크릴 보호 필름은 권취롤러에서 권취된다.The finished film may undergo a surface treatment coating step. The urethane oligomer and the acrylic oligomer are dissolved in an organic solvent together with a photoinitiator, and the resulting solution is transferred to a tank before the cotter and then to a reverse tank. The coating solution supplied from the coater is coated on the acrylic film and dried to evaporate and remove the organic solvent. The coated resin is then cured by UV curing. The finally obtained acrylic protective film is wound on a take-up roller.
이때 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머에 관하여 각 분자량은 1,000g/mol 내지 5,000g/mol인 것이 바람직하며, 함량은 코팅 조액 100중량부에 대하여 각 10중량부 내지 30중량부로 이루어진 것이 바람직하다. The molecular weight of the urethane (meth) acrylate oligomer and the acrylate oligomer is preferably 1,000 g / mol to 5,000 g / mol, and the content is 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the coating solution desirable.
상기의 방법에 따라 제조된 본 발명의 아크릴 필름은 박리력이 우수하면서도 외관 얼룩이 발생하지 않는 것을 특징으로 한다. The acrylic film of the present invention produced by the above method is excellent in peel strength and does not cause appearance unevenness.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명한다. 그러나 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
실시예 1Example 1
<단계 1>아크릴 수지≪ Step 1 >
메타크릴릭 애씨드 단위의 함량이 5%이고, 하기 화학식 2에 나타낸 아크릴을 사용하였다. The content of the methacrylic acid unit was 5%, and acrylic represented by the following formula (2) was used.
[화학식 2](2)
<단계 2>실리카 입자를 포함하는 주 도프액의 제조≪ Step 2 > Preparation of main dope liquid containing silica particles
메틸렌 클로라이드 64.17중량부, 메탄올 7.13중량부, 아크릴 수지 27.94중량부, 자외선 흡수제인 Tinvuin 928(BASF사 제조) 0.72중량부, Silica 0.04중량부를 포함하는 주 도프액을 제조하였다. 64.17 parts by weight of methylene chloride, 7.13 parts by weight of methanol, 27.94 parts by weight of acrylic resin, 0.72 part by weight of ultraviolet absorber Tinvuin 928 (BASF), and 0.04 part by weight of Silica.
<단계 3> 제1층의 제막과정≪ Step 3 > The film formation process of the first layer
이후 상기 주 도프액을 Applicator(폭 2inch)를 이용하여 Steel Belt 위에 캐스팅한 후, 일정한 잔류 용제에 도달할 때까지 상온에서 건조하여 필름을 생성하였다.After that, the main dope liquid was cast on a steel belt using an applicator (2 inches wide), and then dried at room temperature until a certain residual solvent was reached to produce a film.
<단계 4>제2층의 제막과정≪ Step 4 > The film formation process of the second layer
코팅 조액을 조액탱크에 넣고, 코터 전, 리버스(reverse) 탱크로 이송하고 펌프를 이용하여 코터로 코팅 조액을 공급하였다. 이때 코팅 조액의 조성은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 21중량부, 아크릴레이트 올리고머 22중량부, 에틸 아세테이트 20중량부, 노르말-부틸 아세테이트 33.5중량부, 광개시제인 미원스페설티케미칼, MIRAMER PU610 1중량부, 2um 크기의 PMMA-Styrene 공중합체 유기입자 2.5중량부이다. 상기 코팅 조액이 제1층에 코팅되고, 이를 건조하여 유기용매를 증발 제거하였다. 이후, UV 경화공정을 거쳐 자외선 경화형 수지를 경화시키고, 최종적으로 얻어진 필름을 권취하여, 제1층과 제2층이 적층된 아크릴 필름을 제작하였다.The coating solution was placed in the tank, and transferred to a reverse tank before the coating, and the coating solution was supplied by a coater using a pump. The composition of the coating liquid was 21 parts by weight of a urethane (meth) acrylate oligomer, 22 parts by weight of an acrylate oligomer, 20 parts by weight of ethyl acetate, 33.5 parts by weight of n-butyl acetate, 1 part by weight of a photoinitiator, , 2.5 parts by weight of PMMA-styrene copolymer organic particles having a size of 2 mu m. The coating solution was coated on the first layer and dried to evaporate off the organic solvent. Thereafter, the ultraviolet curable resin was cured by a UV curing process and the finally obtained film was taken up to produce an acrylic film having the first layer and the second layer laminated.
실시예 2 내지 3Examples 2 to 3
상기 실시예1과 동일하게 하되, 제1층의 아크릴 수지의 MAA 함량을 10%(실시예2), 30%(실시예3)인 아크릴 수지를 사용하였다. An acrylic resin having an MAA content of 10% (Example 2) and 30% (Example 3) of the acrylic resin of the first layer was used in the same manner as in Example 1 above.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1과 같은 조건으로 주 도프액을 만들고 박리력을 측정하되, 제1층의 아크릴 수지의 MAA 함량이 50%인 수지를 사용하였다. The main dope solution was prepared under the same conditions as in Example 1 and the peel force was measured. The resin having the MAA content of 50% of the acrylic resin in the first layer was used.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1과 같은 조건으로 주 도프액을 만들고 박리력을 측정하되, 제1층에 하기 화학식 3에 나타낸 아크릴 수지를 사용하였다. The main doping solution was prepared under the same conditions as in Example 1, and the peeling force was measured. In the first layer, an acrylic resin represented by the following Chemical Formula 3 was used.
*
[화학식 3](3)
1. 박리력 평가 1. Evaluation of peel strength
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 필름들에 대해서, AR-1000(Chemsultants International Inc.) 장비를 이용하여 0.5mpm 속도로 Plate를 전진하며 박리력을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. For the films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the plate was advanced at a rate of 0.5 mpm using AR-1000 (Chemsultants International Inc.) equipment, and the peel force was evaluated. Respectively.
2. 위상차값의 측정2. Measurement of phase difference value
이렇게 얻어진 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 필름들에 대해서, AxoScan(OPMF-1, Axometrics社) 광학 측정 장비를 이용하여 23℃, 55 ％RH의 환경 하에 파장 590 nm에서 위상차값 Ro와 Rth를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.The thus obtained films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were measured for their retardation values at a wavelength of 590 nm under an environment of 23 ° C and 55% RH using an optical measuring instrument of AxoScan (OPMF-1, Axometrics) Ro and Rth were measured and the results are shown in Table 1.
3. 외관얼룩 평가 3 . Appearance stain evaluation
이렇게 얻어진 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2의 필름들에 대해서, 외관얼룩을 육안 평가하였다. The thus obtained films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were visually evaluated for appearance unevenness.
(gf/2inch)Peel force
(gf / 2inch)
(MAA 함량 5%)COOH Acrylic
(MAA content 5%)
(MAA 함량 10%)COOH Acrylic
(MAA content 10%)
(MAA 함량 30%)COOH Acrylic
(MAA content 30%)
(MAA 함량 50%)COOH Acrylic
(MAA content 50%)
상기 표 1과 같이, 본 발명에 따라 Solvent Casting으로 보호필름을 제조 시, 박리력이 우수하여 표면 처리에도 외관얼룩 문제가 나타나지 않는 고품질의 등방성 광학 필름을 제조할 수 있음을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it can be confirmed that when a protective film is produced by Solvent Casting according to the present invention, a high quality isotropic optical film can be produced which is excellent in peeling force and does not cause a problem of appearance unevenness on the surface treatment.
Claims (1)
우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머를 함유하는 코팅 조액을 제조하는 단계;
상기 주 도프액을 솔벤트 캐스팅 방법으로 제1층을 제조하는 단계; 및
상기 제1층 상에 상기 코팅 조액을 코팅함으로서 아크릴 필름을 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 아크릴 수지 조성물의 분자량은 300,000g/mol 내지 2,500,000g/mol이고,
상기 실리카 입자의 직경이 100nm 내지 300nm이고 함량은 주 도프액 100중량부에 대하여 0.01 내지 0.04중량부이며,
상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 및 아크릴레이트 올리고머에 관하여 각 분자량은 1,000g/mol 내지 5,000g/mol이고, 함량은 코팅 조액 100중량부에 대하여 각 10중량부 내지 30중량부이고,
상기 솔벤트 캐스팅의 솔벤트는 할로겐화 탄화수소와 알코올을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 외관 얼룩이 없는 아크릴 필름의 제조방법.
[화학식 1]
MMA-MAA
여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, MAA는 메타크릴릭 애씨드(Methacrylic acid) 단위를 나타낸다.An acrylic resin composition comprising 90 to 95 parts by weight of a methyl methacrylate methacrylate unit and 5 to 10 parts by weight of a methacrylic acid unit based on 100 parts by weight of an acrylic resin represented by the following formula (1) Preparing a main dope liquid comprising silica and silica particles;
Preparing a coating solution containing a urethane (meth) acrylate oligomer and an acrylate oligomer;
Preparing a main layer of the main doping solution by a solvent casting method; And
And coating the coating solution on the first layer to produce an acrylic film,
The molecular weight of the acrylic resin composition is 300,000 g / mol to 2,500,000 g / mol,
The silica particles have a diameter of 100 nm to 300 nm and a content of 0.01 to 0.04 part by weight based on 100 parts by weight of the main doping solution,
With respect to the urethane (meth) acrylate oligomer and the acrylate oligomer, each molecular weight is 1,000 g / mol to 5,000 g / mol, and the content is 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the coating solution,
Wherein the solvent of the solvent casting is a mixture of a halogenated hydrocarbon and an alcohol.
[Chemical Formula 1]
MMA-MAA
Here, MMA represents a unit of methyl methacrylate, and MAA represents a unit of methacrylic acid.
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