KR20180114505A - Adhesive composition, and adhesive sheet - Google Patents
Adhesive composition, and adhesive sheet Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180114505A KR20180114505A KR1020180037303A KR20180037303A KR20180114505A KR 20180114505 A KR20180114505 A KR 20180114505A KR 1020180037303 A KR1020180037303 A KR 1020180037303A KR 20180037303 A KR20180037303 A KR 20180037303A KR 20180114505 A KR20180114505 A KR 20180114505A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- meth
- sensitive adhesive
- pressure
- mass
- adhesive composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
- C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
- C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/005—Presence of polyester in the release coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet.
종래부터 투명 플라스틱 예를 들면 폴리카보네이트(PC)나 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 상에 그 보호·비산 방지를 위해 점착 필름을 첩부하는 것이 행해지고 있다. 또 유리의 보호·비산 방지를 위해 점착 필름을 첩부하는 것도 행해지고 있다.Conventionally, a transparent plastic such as a polycarbonate (PC) or polymethylmethacrylate (PMMA) has been attached to an adhesive film for protection and scattering prevention. In order to protect the glass and prevent scattering of the glass, an adhesive film is also stuck.
액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 디스플레이에는 통상적으로 내부의 부품을 보호할 목적에서, 최표측에 플라스틱판이나 유리판 등의 전면판이 설치되어 있다. 그 전면판에는 충격이 가해져 파손되었을 때의 플라스틱이나 유리의 비산을 방지하기 위한 비산 방지용 점착 시트를 첩부하는 경우가 있다.In a display of an image display apparatus such as a liquid crystal display apparatus, a front plate such as a plastic plate or a glass plate is usually provided on the uppermost side for the purpose of protecting internal components. There is a case where a sticking sheet for scattering prevention is attached to the front plate for preventing scattering of plastic or glass when an impact is applied and broken.
비산 방지용 점착 시트는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름과, PET 필름 상에 설치된 점착제층을 가지는 것이 일반적이다.The adhesive sheet for scattering prevention generally has a polyethylene terephthalate (PET) film and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the PET film.
이와 같은 점착제층에 사용되는 점착제로서는 내후성, 투명성, 점착력 컨트롤의 용이성 등이 요구되고 있다. 또 발포·부풀어오름의 발생은 점착 시트의 외관을 크게 해치기 때문에, 이들의 발생을 방지하는 성질 즉 내발포성도 요구된다.The pressure-sensitive adhesive used in such a pressure-sensitive adhesive layer is required to have weatherability, transparency, ease of control of adhesion, and the like. In addition, the generation of foaming and swelling largely affects the appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet, and therefore the property of preventing these occurrence, that is, the foamability is also required.
이들 요구를 만족하기 위해, 내후성, 투명성, 점착력 컨트롤의 용이성, 내발포성 등을 구비한 점착제가 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).In order to satisfy these requirements, a pressure-sensitive adhesive having weatherability, transparency, ease of control of adhesion, and foam resistance has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
특허문헌 1에서는, (메타)아크릴산알킬에스터와, 카복실기를 함유하는 공중합 가능한 불포화 모노머를 공중합시켜 얻은 중량 평균 분자량 80만 이상의 수지 조성물(1)과, 메타아크릴산알킬에스터 혹은 메타아크릴산사이클로알킬에스터, 메타아크릴산벤질 또는 스타이렌으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머와, 아미노기를 함유하는 공중합 가능한 불포화 모노머를 공중합시켜 얻은 중량 평균 분자량 10만 이하의 수지 조성물(2)을 함유하는 점착제 조성물이 제안되어 있다. 특허문헌 1에서는, 카복실기를 가지는 주폴리머와, 아미노기를 가지는 저분자 폴리머를 조합함으로써, 카복실기와 아미노기의 상호작용에 의해 내발포성이 향상되는 것, 내후성, 투명성, 점착력 컨트롤의 용이성 등의 성질에 문제가 없는 것이 개시되어 있다.Patent Document 1 discloses a resin composition comprising a resin composition (1) having a weight average molecular weight of 800,000 or more obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester and a copolymerizable unsaturated monomer containing a carboxyl group, and a methacrylic acid alkyl ester or methacrylic acid cycloalkyl ester, There is proposed a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin composition (2) having a weight-average molecular weight of 100,000 or less, obtained by copolymerizing one or more monomers selected from benzyl acrylate and styrene with a copolymerizable unsaturated monomer containing an amino group . Patent Document 1 discloses that a combination of a main polymer having a carboxyl group and a low molecular polymer having an amino group improves foam resistance by interaction between a carboxyl group and an amino group and has problems in properties such as weatherability, transparency, .
최근, 비산 방지 용도 등에 사용되는 점착 시트에는 내후성, 투명성, 점착력 컨트롤의 용이성, 내발포성 등의 성능 이외에, 리워크성이 우수한 것, 지핑 현상을 일으키지 않는 것 등에 관하여 추가적인 물성의 개선이 요구되고 있었다.In recent years, the pressure-sensitive adhesive sheet used for scattering-preventing uses has been required to have further improved properties in terms of weather resistance, transparency, ease of control of adhesive force, and foam resistance, as well as excellent reworkability and no jamming phenomenon .
또 종래의 점착제 조성물을 사용하여 점착 시트를 제조, 사용할 때는 점착제층이 소위 유자껍질 형상이 되는 일이 있었다. 유자껍질 형상이 된 점착 시트는 외관이 크게 떨어지기 때문에 개선이 요구되고 있었다.Further, when a pressure-sensitive adhesive sheet is produced and used using a conventional pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer sometimes has a so-called citron peel shape. Since the appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet in the form of a citron peel is significantly lowered, improvement has been required.
본 발명은 유자껍질 형상이 되지 않고, 내후성, 내발포성, 리워크성이 우수하며, 지핑 현상을 일으키지 않는 점착 시트를 제공하는 것, 이 점착 시트를 얻는 것이 가능한 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is not in the form of a citrus peel, is excellent in weather resistance, foam resistance and reworkability and does not cause a phenomenon of jitter, and is intended to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining the pressure- .
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 행한 결과, 점착 시트가 고온 환경하에서 보관되거나 UV 조사되는 등의 요인에 의해, 점착제 조성물 중에 잔존하는 중합 개시제가 반응을 야기하는 것이 점착제층에 유자껍질 현상을 발생시키는 주된 원인인 것을 알아냈다. 이 때문에 내후성 즉 내UV성이 우수한 점착제 조성물을 사용한 경우에는 점착제층이 유자껍질 형상이 되지 않는 점착 시트가 얻어지는 것, 점착제층이 유자껍질 형상이 되는 것을 막기 위해서는 점착제 조성물의 잔존 개시제량이 중요한 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.As a result of intensive investigations to solve the above problems, the inventors of the present invention found that the polymerization initiator remaining in the pressure-sensitive adhesive composition causes a reaction due to factors such as keeping the pressure-sensitive adhesive sheet in a high temperature environment or UV irradiation, Which is the main cause of the phenomenon. Therefore, when a pressure-sensitive adhesive composition having excellent weather resistance, i.e., UV resistance, is used, the pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is not in the form of a citron peel can be obtained. In order to prevent the pressure- Thereby completing the present invention.
즉, 본 발명은 예를 들면 이하의 [1]~[3]에 관한 것이다.That is, the present invention relates to, for example, the following [1] to [3].
[1] 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터를 13~35질량%, 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터를 55~80질량%, 및 카복실기 함유 모노머를 3.5~10질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 공중합체(A)와, 알킬기의 탄소수가 1~20인 메타크릴산알킬에스터와, 아미노기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 공중합체(B)와, 가교제(C)를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 1~40질량부, 가교제(C)를 0.01~5질량부 포함하고, 상기 점착제 조성물의 고형분 100중량% 중에 포함되는 중합 개시제량이 800ppm 이하인 점착제 조성물.(1) a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C or higher, and further containing 13 to 35 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms and a glass transition temperature (Meth) acrylic-based copolymer which is a copolymer of a monomer component containing less than 0 占 폚, more preferably 55 to 80 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group and 3.5 to 10 mass% (B) which is a copolymer of a monomer component containing an amino group-containing monomer and a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and a cross-linking agent (C) Wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 1 to 40 parts by mass of a (meth) acrylic copolymer (B) and 0.01 to 5 parts by mass of a crosslinking agent (C) relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer , The amount of the polymerization initiator contained in 100% by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition Or less.
[2] 상기 (메타)아크릴계 공중합체(B)의 중량 평균 분자량이 1000~50000이며, 유리 전이 온도가 80℃ 이상인 상기 [1]에 기재된 점착제 조성물.[2] The pressure-sensitive adhesive composition according to the above-mentioned [1], wherein the (meth) acrylic copolymer (B) has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 and a glass transition temperature of 80 ° C or more.
[3] 상기 [1] 또는 상기 [2]에 기재된 점착제 조성물로부터 제작된 점착 시트.[3] A pressure-sensitive adhesive sheet produced from the pressure-sensitive adhesive composition according to [1] or [2] above.
본 발명에 의해, 유자껍질 형상이 되지 않고, 내후성, 내발포성, 리워크성이 우수하며, 지핑 현상을 일으키지 않는 점착 시트 및 이 점착 시트를 얻는 것이 가능한 점착제 조성물이 제공된다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet which does not form a citron peel, is excellent in weatherability, foam resistance and reworkability, does not cause a zipping phenomenon, and a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining the pressure-sensitive adhesive sheet.
이어서 본 발명에 대해서 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 있어서 「(메타)아크릴」은 아크릴 및 메타크릴을 총칭하는 의미로 사용한다. 즉, 「(메타)아크릴산알킬에스터」는 아크릴산알킬에스터 및 메타크릴산알킬에스터를 총칭하는 의미로 사용한다. 또 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 총칭하는 의미로 사용한다.In the present invention, " (meth) acrylic " is used generically to mean acryl and methacryl. That is, the term "(meth) acrylic acid alkyl ester" is used generically to mean alkyl acrylate ester and methacrylic acid alkyl ester. The term " (meth) acrylate " is used generically to mean acrylate and methacrylate.
〔점착제 조성물〕[Pressure sensitive adhesive composition]
본 발명의 점착제 조성물은 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터를 13~35질량%, 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터를 55~80질량%, 및 카복실기 함유 모노머를 3.5~10질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 공중합체(A)와, 알킬기의 탄소수가 1~20인 메타크릴산알킬에스터와, 아미노기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 공중합체(B)와, 가교제(C)를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 1~40질량부, 가교제(C)를 0.01~5질량부 포함하고, 상기 점착제 조성물의 고형분 100중량% 중에 포함되는 중합 개시제량이 800ppm 이하이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized in that the homopolymer has a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C or higher, 13 to 35 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms in an alkyl group, (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms in an amount of 55 to 80 mass%, and a carboxyl group-containing monomer in an amount of 3.5 to 10 mass% (Meth) acrylic copolymer (B) which is a copolymer of a monomer component containing an amino group-containing monomer and a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and a crosslinking agent (C) Wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 1 to 40 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (B), 0.01 to 5 parts by mass of the crosslinking agent (C) per 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer , And the pressure-sensitive adhesive composition, The amount of the polymerization initiator is also not more than 800ppm.
본 발명의 점착제 조성물로부터 형성된 점착층을 가지는 점착 시트는 유자껍질 형상이 되지 않고, 내후성, 내발포성, 리워크성이 우수하며, 지핑 현상을 일으키지 않기 때문에 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferable because it does not form a citron peel, and is excellent in weatherability, foam resistance and reworkability and does not cause a zipping phenomenon.
((메타)아크릴계 공중합체(A))((Meth) acrylic copolymer (A))
본 발명의 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 함유한다. (메타)아크릴계 공중합체(A)는 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터(a-1)를 13~35질량%, 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터(a-2)를 55~80질량%, 및 카복실기 함유 모노머(a-3)를 3.5~10질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the (meth) acrylic copolymer (A). (Meth) acrylic copolymer (A-1) having a glass transition temperature (Tg) of 0 占 폚 or more of the homopolymer and a number of carbon atoms in the alkyl group of 1 to 12 in an amount of 13 to 35 mass 55 to 80% by mass of a (meth) acrylic acid alkyl ester (a-2) having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of less than 0 ° C and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a carboxyl group- a-3) in an amount of 3.5 to 10% by mass.
((메타)아크릴산알킬에스터(a-1))((Meth) acrylic acid alkyl ester (a-1))
(메타)아크릴산알킬에스터(a-1)는 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이상이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터이다.(Meth) acrylic acid alkyl ester (a-1) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C or higher and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
(메타)아크릴산알킬에스터(a-1)로서는 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 바람직하게는 0~120℃이며, 보다 바람직하게는 0~100℃이다. Tg가 상기 범위 내이면 얻어지는 점착제층의 내구성을 높게 할 수 있는 점에서 바람직하다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1), the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer is preferably 0 to 120 ° C, more preferably 0 to 100 ° C. When the Tg is within the above range, the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive layer can be enhanced.
(메타)아크릴산알킬에스터(a-1)로서는 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 1~8이며, 보다 바람직하게는 1~4이다. 또한 알킬기로서는 직쇄상의 알킬기여도 되고, 분기를 가지는 알킬기여도 된다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1), the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably from 1 to 8, more preferably from 1 to 4. The alkyl group may be a linear alkyl group or an alkyl group having a branch.
(메타)아크릴산알킬에스터(a-1)의 구체예로서는 메틸아크릴레이트(Tg : 8℃), n-프로필아크릴레이트(Tg : 3℃), t-뷰틸아크릴레이트(Tg : 43℃), 펜틸아크릴레이트(Tg : 22℃), 메틸메타크릴레이트(Tg : 105℃), 에틸메타크릴레이트(Tg : 65℃), n-프로필메타크릴레이트(Tg : 35℃), 아이소프로필메타크릴레이트(Tg : 81℃), n-뷰틸메타크릴레이트(Tg : 20℃), 아이소뷰틸메타크릴레이트(Tg : 48℃), t-뷰틸메타크릴레이트(Tg : 118℃)를 들 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1) include methyl acrylate (Tg: 8 캜), n-propyl acrylate (Tg: 3 캜), t- (Tg: 22 占 폚), methyl methacrylate (Tg: 105 占 폚), ethyl methacrylate (Tg: 65 占 폚), n-propyl methacrylate (Tg: 35 占 폚), isopropyl methacrylate : 81 ° C), n-butyl methacrylate (Tg: 20 ° C), isobutyl methacrylate (Tg: 48 ° C), and t-butyl methacrylate (Tg: 118 ° C).
(메타)아크릴산알킬에스터(a-1)로서는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. (메타)아크릴산알킬에스터(a-1)로서는 메틸아크릴레이트, t-뷰틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-뷰틸메타크릴레이트, 아이소뷰틸메타크릴레이트, t-뷰틸메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머가 바람직하고, 메틸아크릴레이트, t-뷰틸아크릴레이트가 보다 바람직하며, 메틸아크릴레이트가 특히 바람직하다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1), one type may be used alone, or two or more types may be used. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1) include methyl acrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, Methyl acrylate and t-butyl acrylate are more preferable, and methyl acrylate is particularly preferable.
또한 본 발명에 있어서, 각 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 예를 들면 Polymer Handbook Forth Edition(Wiley-Interscience 2003)에 기재된 값을 사용할 수 있다.In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of each monomer may be, for example, a value described in Polymer Handbook Forth Edition (Wiley-Interscience 2003).
((메타)아크릴산알킬에스터(a-2))((Meth) acrylic acid alkyl ester (a-2))
(메타)아크릴산알킬에스터(a-2)는 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터이다.(Meth) acrylic acid alkyl ester (a-2) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 占 폚 and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
(메타)아크릴산알킬에스터(a-2)로서는 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 바람직하게는 -80~-10℃이며, 보다 바람직하게는 -65~-10℃이다. Tg가 상기 범위 내이면 얻어지는 점착제층이 적절한 응력 완화성을 가지는 점에서 바람직하다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-2), the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer is preferably -80 to -10 ° C, more preferably -65 to -10 ° C. When the Tg is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained is preferable in that it has appropriate stress relaxation properties.
(메타)아크릴산알킬에스터(a-2)로서는 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 2~12이며, 보다 바람직하게는 4~10이다. 또한 알킬기로서는 직쇄상의 알킬기여도 되고, 분기를 가지는 알킬기여도 된다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-2), the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably from 2 to 12, more preferably from 4 to 10. The alkyl group may be a linear alkyl group or an alkyl group having a branch.
(메타)아크릴산알킬에스터(a-2)의 구체예로서는 에틸아크릴레이트(Tg : -24℃), 아이소프로필아크릴레이트(Tg : -3℃), n-뷰틸아크릴레이트(Tg : -50℃), 아이소뷰틸아크릴레이트(Tg : -40℃), n-헥실아크릴레이트(Tg : -57℃), n-옥틸아크릴레이트(Tg : -65℃), 아이소옥틸아크릴레이트(Tg : -58℃), 2-에틸헥실아크릴레이트(Tg : -70℃), 노닐아크릴레이트(Tg : -58℃), 라우릴아크릴레이트(Tg : -3℃), n-펜틸메타크릴레이트(Tg : -5℃), n-헥실메타크릴레이트(Tg : -5℃), n-옥틸메타크릴레이트(Tg : -20℃), 아이소옥틸메타크릴레이트(Tg : -45℃), 2-에틸헥실메타크릴레이트(Tg : -10℃), 아이소데실메타크릴레이트(Tg : -41℃), 라우릴메타크릴레이트(Tg : -65℃)를 들 수 있다.(Tg: -24 占 폚), isopropylacrylate (Tg: -3 占 폚), n-butyl acrylate (Tg: -50 占 폚), and the like. Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a- (Tg: -65 占 폚), isooctyl acrylate (Tg: -40 占 폚), n-hexyl acrylate (Tg: -5 ° C), 2-ethylhexyl acrylate (Tg: -70 ° C), nonyl acrylate (Tg: -58 ° C), lauryl acrylate (Tg: -3 ° C), n-pentyl methacrylate ), n-hexyl methacrylate (Tg: -5 DEG C), n-octyl methacrylate (Tg: -20 DEG C), isooctyl methacrylate (Tg: (Tg: -10 占 폚), isodecyl methacrylate (Tg: -41 占 폚), and lauryl methacrylate (Tg: -65 占 폚).
(메타)아크릴산알킬에스터(a-2)로서는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. (메타)아크릴산알킬에스터(a-2)로서는 에틸아크릴레이트, n-뷰틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 아이소옥틸아크릴레이트, 아이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 아이소데실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머가 바람직하고, n-뷰틸아크릴레이트, 아이소옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 아이소데실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트가 보다 바람직하며, n-뷰틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트가 특히 바람직하다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-2), one type may be used alone, or two or more types may be used. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-2) include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Isooctyl methacrylate, isooctyl methacrylate, isooctyl methacrylate and lauryl methacrylate is preferable, and at least one monomer selected from n-butylacrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isodecyl methacrylate, Methacrylate is more preferable, and n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferable.
(카복실기 함유 모노머(a-3))(Carboxyl group-containing monomer (a-3))
카복실기 함유 모노머(a-3)는 분자 내에 카복실기를 가지는 모노머이다.The carboxyl group-containing monomer (a-3) is a monomer having a carboxyl group in the molecule.
(메타)아크릴계 공중합체(A)를 얻기 위해서 사용하는 모노머 성분으로서 카복실기 함유 모노머(a-3)를 사용함으로써, 후술하는 (메타)아크릴계 공중합체(B)가 가지는 아미노기와 상호작용하는 것이 가능하며, 에이징성이 우수한 점착 시트를 얻을 수 있다.It is possible to interact with the amino group of the (meth) acrylic copolymer (B) described later by using the carboxyl group-containing monomer (a-3) as the monomer component used for obtaining the (meth) acrylic copolymer And a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent aging properties can be obtained.
카복실기 함유 모노머(a-3)의 구체예로서는 아크릴산, 메타크릴산, β-카복시에틸(메타)아크릴레이트, 5-카복시펜틸(메타)아크릴레이트, 석신산모노(메타)아크릴로일옥시에틸에스터, ω-카복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산 등을 들 수 있다.Specific examples of the carboxyl group-containing monomer (a-3) include acrylic acid, methacrylic acid,? -Carboxyethyl (meth) acrylate, 5-carboxypentyl (meth) acrylate, succinic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester , ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid.
카복실기 함유 모노머(a-3)로서는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The carboxyl group-containing monomers (a-3) may be used singly or in combination of two or more.
카복실기 함유 모노머(a-3)로서는 아크릴산, 메타크릴산, β-카복시에틸(메타)아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머를 사용하는 것이 바람직하고, 아크릴산, 메타크릴산으로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 이들 모노머는 공업적으로 입수하기 쉽기 때문에 바람직하다.As the carboxyl group-containing monomer (a-3), at least one monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid and? -Carboxyethyl (meth) acrylate is preferably used, and at least one monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid It is more preferable to use a monomer of the species. These monomers are preferable because they are industrially available.
((메타)아크릴계 공중합체(A)의 모노머 성분)(Monomer component of the (meth) acrylic copolymer (A)
상기 서술한 바와 같이 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 (메타)아크릴산알킬에스터(a-1)를 13~35질량%, (메타)아크릴산알킬에스터(a-2)를 55~80질량%, 및 카복실기 함유 모노머(a-3)를 3.5~10질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다. 단, 모노머 성분 전체를 100질량%로 한다.As described above, the (meth) acrylic copolymer (A) contains 13 to 35 mass% of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1) and 55 to 80 mass% of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a- , And 3.5 to 10 mass% of a carboxyl group-containing monomer (a-3). However, the total amount of the monomer components is 100% by mass.
모노머 성분으로서는 (a-1)~(a-3)을 상기 범위에서 포함하고 있으면 되고, 또한 (a-1)~(a-3) 이외의 모노머를 포함하고 있어도 된다. (a-1)~(a-3) 이외의 모노머로서는 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시뷰틸(메타)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트: 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트: 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 아이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 환상 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트: 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 방향환 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한 모노머 성분으로서는 후술하는 아미노기 함유 모노머를 포함하지 않는 것이 바람직하다.The monomer component may contain (a-1) to (a-3) within the above range, and may contain monomers other than (a-1) to (a-3). (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxyethyl (meth) acrylate, Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8- ) Acrylate: (meth) acrylate containing a cyclic alkyl group such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate: benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate containing an aromatic ring such as acrylate . As the monomer component, it is preferable not to include an amino group-containing monomer described later.
(a-1)~(a-3) 이외의 모노머를 사용하는 경우에는 모노머 성분 전체를 100질량%로 하면, (a-1)~(a-3) 이외의 모노머는 통상은 20질량% 이하, 바람직하게는 10질량% 이하이다.the monomers other than (a-1) to (a-3) are usually used in an amount of not more than 20% by mass , Preferably not more than 10 mass%.
모노머 성분으로서는 (메타)아크릴산알킬에스터(a-1)를 13~35질량%, (메타)아크릴산알킬에스터(a-2)를 55~80질량%, 및 카복실기 함유 모노머(a-3)를 3.5~10질량% 포함하고, (메타)아크릴산알킬에스터(a-1)를 15~30질량%, (메타)아크릴산알킬에스터(a-2)를 60~78질량%, 및 카복실기 함유 모노머(a-3)를 4~10질량% 포함하는 것이 바람직하다.(Meth) acrylic acid alkyl ester (a-2) and the carboxyl group-containing monomer (a-3) in an amount of 13 to 35 mass%, (meth) acrylic acid alkyl ester (Meth) acrylic acid alkyl ester (a-2) in an amount of from 15 to 30 mass%, (meth) acrylic acid alkyl ester (a-2) in an amount of from 60 to 78 mass%, and a carboxyl group-containing monomer (a-3) in an amount of 4 to 10 mass%.
((메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 조건)(Production conditions of the (meth) acrylic copolymer (A)
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴계 공중합체(A)는 상기 모노머 성분을 공중합함으로써 얻어진다.The (meth) acrylic copolymer (A) used in the present invention is obtained by copolymerizing the above monomer components.
공중합하는 방법으로서는 예를 들면 용액 중합법, 괴상 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등의 종래 공지의 중합법에 의해 제조할 수 있고, 이들 중에서도 용액 중합법이 바람직하다.The copolymerization can be carried out, for example, by a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method, and among these, a solution polymerization method is preferable.
구체적으로는 반응 용기 내에 중합 용매, 모노머 성분을 도입하고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 중합 개시제를 첨가하고, 반응 개시 온도를 통상 40~100℃, 바람직하게는 50~90℃로 설정하고, 통상 50~90℃, 바람직하게는 60~90℃의 온도로 반응계를 유지하여, 3~20시간 반응시킴으로써 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 얻을 수 있다.Specifically, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as a nitrogen gas by introducing a polymerization solvent and a monomer component into a reaction vessel, and the reaction initiation temperature is usually set at 40 to 100 ° C, preferably 50 to 90 ° C, (Meth) acrylic copolymer (A) can be obtained by maintaining the reaction system at a temperature of usually 50 to 90 ° C, preferably 60 to 90 ° C, for 3 to 20 hours.
중합 개시제로서는 예를 들면 아조계 개시제, 과산화물계 중합 개시제를 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include azo-based initiators and peroxide-based polymerization initiators.
아조계 개시제로서는 예를 들면 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-사이클로프로필프로피오나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸발레로나이트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 1,1'-아조비스(사이클로헥세인-1-카보나이트릴), 2-(카바모일아조)아이소뷰티로나이트릴, 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-다이메틸발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인)다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스〔2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)-프로피온아마이드〕, 2,2'-아조비스(아이소뷰틸아마이드)다이하이드레이트, 4,4'-아조비스(4-사이아노펜탄산), 2,2'-아조비스(2-사이아노프로판올), 다이메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아마이드) 등의 아조 화합물을 들 수 있다.Examples of the azo initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'- Azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) , 1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile , 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) (2-hydroxyethyl) -propionamide], 2,2'-azobis (isobutylamido) dihydrate, 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) Azobis (2-cyanopropanol), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate), 2,2'-azobis (2- Butyl -N- (2- hydroxyethyl) propionamide), and the azo compounds such as.
과산화물계 중합 개시제로서는 예를 들면 t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 카프로일퍼옥사이드, 다이-i-프로필퍼옥시다이카보네이트, 다이-2-에틸헥실퍼옥시다이카보네이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-아밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-α-쿠밀퍼옥시사이클로헥실)프로페인, 2,2-비스(4,4-다이-t-뷰틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인, 2,2-비스(4,4-다이-t-옥틸퍼옥시사이클로헥실)뷰테인을 들 수 있다.Examples of the peroxide-based polymerization initiator include t-butyl hydroperoxide, cumene hydrooxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di- (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) butane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2- ) ≪ / RTI >
중합 개시제는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. 또 중합 중에 중합 개시제를 복수회 첨가하는 것도 제한되지 않는다.The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. In addition, the addition of the polymerization initiator plural times during the polymerization is not limited.
중합 개시제는 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 형성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여, 통상 0.001~5질량부, 바람직하게는 0.005~3질량부의 범위 내의 양으로 사용된다. 또 상기 중합 반응 중에 중합 개시제, 연쇄 이동제, 중합성 단량체, 중합 용매를 적당히 추가 첨가해도 된다.The polymerization initiator is used in an amount within a range of usually 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (A). In addition, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a polymerizable monomer and a polymerization solvent may be appropriately added during the polymerization reaction.
용액 중합에 사용하는 중합 용매로서는 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; n-펜테인, n-헥세인, n-헵테인, n-옥테인 등의 지방족 탄화수소류; 사이클로펜테인, 사이클로헥세인, 사이클로헵테인, 사이클로옥테인 등의 지환식 탄화수소류; 다이에틸에터, 다이아이소프로필에터, 1,2-다이메톡시에테인, 다이뷰틸에터, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인, 아니솔, 페닐에틸에터, 다이페닐에터 등의 에터류; 클로로폼, 사염화탄소, 1,2-다이클로로에테인, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산뷰틸, 프로피온산메틸 등의 에스터류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 다이에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온 등의 케톤류; N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등의 아마이드류; 아세토나이트릴, 벤조나이트릴 등의 나이트릴류; 다이메틸설폭사이드, 설포레인 등의 설폭사이드류 등을 들 수 있다.As the polymerization solvent to be used for the solution polymerization, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and cyclooctane; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenyl ethyl ether and diphenyl ether; Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene; Esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and methyl propionate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; Nitrites such as acetonitrile and benzonitrile; Dimethyl sulfoxide, sulfoxides such as sulfolane, and the like.
중합 용매는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The polymerization solvent may be used alone, or two or more types may be used.
((메타)아크릴계 공중합체(A)의 물성)(Physical Properties of (Meth) Acrylic Copolymer (A)
(메타)아크릴계 공중합체(A)는 예를 들면 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(Mw)이 폴리스타이렌 환산값으로 통상 40만 이상이며, 바람직하게는 50만~150만이며, 보다 바람직하게는 60만~130만이며, 더욱 바람직하게는 70만~120만이다. Mw가 상기 하한값 이상이면, 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층의 내구성, 응집력이 우수한 점에서 바람직하다. Mw가 상기 상한값 이하이면, 점착제 조성물의 도공성이 양호한 점에서 바람직하다.The (meth) acrylic copolymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatography (GPC) method in terms of polystyrene, and is usually 400,000 or more, More preferably from 600,000 to 1.3 million, and even more preferably from 700,000 to 1.2 million. When the Mw is equal to or lower than the lower limit value, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is preferable in terms of excellent durability and cohesion. When the Mw is not more than the upper limit, it is preferable from the viewpoint of good coating property of the pressure-sensitive adhesive composition.
(메타)아크릴계 공중합체(A)는 GPC법에 의해 측정되는 분자량 분포(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가 통상 1.5~20, 바람직하게는 2~18, 보다 바람직하게는 2~15이다. Mw/Mn이 상기 하한값 이상이면, 점착 시트에 있어서의 점착제층과 기재와의 밀착성 발현이나, 점착 시트의 피착체 등으로의 밀착성 발현의 점에서 바람직하다. Mw/Mn이 상기 상한값 이하이면, 내열성이 우수하고 내구성 유지의 점에서 바람직하다.(Weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the (meth) acrylic copolymer (A) measured by the GPC method is usually 1.5 to 20, preferably 2 to 18, 2 to 15. When Mw / Mn is not lower than the lower limit described above, it is preferable from the viewpoint of exhibiting the adhesion property between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate in the pressure-sensitive adhesive sheet and the adhesion with the adherend of the pressure-sensitive adhesive sheet. When Mw / Mn is not more than the upper limit, it is preferable from the standpoint of excellent heat resistance and durability.
(메타)아크릴계 공중합체(A)는 Fox의 식으로부터 구한 유리 전이 온도(Tg)는 통상은 -70~0℃, 바람직하게는 -70~-20℃이다. 이와 같은 태양이면 우수한 접착 강도를 가지는 점착제를 얻을 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer (A) determined from the Fox equation is usually -70 to 0 占 폚, preferably -70 to -20 占 폚. In such a case, a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength can be obtained.
후술하는 실시예에 기재된 방법(가스 크로마토그래프 질량 분석계(GCMS))에 의해 측정되는 중합 개시제의 양(잔존 개시제량)은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100중량%에 대하여 통상 800ppm 이하, 바람직하게는 750ppm 이하, 보다 바람직하게는 700ppm 이하이다. 또한 본 발명에 있어서 ppm은 중량을 기준으로 한 ppm, 즉, ppmw(parts per million weight)를 의미한다. 또 상기 잔존 개시제량은 적을수록 바람직하기 때문에, 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 상기 잔존 개시제량의 하한값은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100중량%에 대하여 예를 들면 50ppm 이상이다.The amount of the polymerization initiator (amount of the residual initiator) measured by the method described in the following Examples (gas chromatograph mass spectrometry (GCMS)) is usually 800 ppm or less, preferably 100 ppm or less, based on 100% by weight of the (meth) acrylic copolymer Is not more than 750 ppm, more preferably not more than 700 ppm. Also, in the present invention, ppm means ppm based on weight, that is, parts per million weight (ppmw). The lower limit of the amount of the residual initiator is, for example, 50 ppm or more based on 100 wt% of the (meth) acrylic copolymer (A), although the lower limit is not particularly limited.
(메타)아크릴계 공중합체(A) 중에 포함되는 중합 개시제의 양은 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 조건을 조정함으로써 증가, 감소시킬 수 있다. 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 제조할 때의 반응 시간을 길게 하는 것, 반응 온도를 높게 하는 것, 개시제를 적정량 사용하는 것에 의해 감소하는 경향이 있다. 반대로 반응 시간을 짧게 하는 것, 반응 온도를 낮게 하는 것, 개시제를 과잉량 사용하는 것에 의해 증가하는 경향이 있다.The amount of the polymerization initiator contained in the (meth) acrylic copolymer (A) can be increased or decreased, for example, by adjusting the production conditions of the (meth) acrylic copolymer (A). For example, there is a tendency to decrease by increasing the reaction time in producing the (meth) acrylic copolymer (A), increasing the reaction temperature, and using an appropriate amount of the initiator. Conversely, there is a tendency to increase by shortening the reaction time, lowering the reaction temperature, and using an excessive amount of the initiator.
(메타)아크릴계 공중합체(A)의 잔존 개시제량을 상기 범위로 함으로써, 본 발명의 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 800ppm 이하로 할 수 있다. 본 발명자들의 검토에 의해, 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 800ppm 이하로 함으로써, 점착 시트가 고온 환경하에서 보관되거나 UV 조사되는 등의 요인에 의해, 종래 야기되고 있던 부반응을 억제할 수 있고, 점착제층이 유자껍질 형상이 되는 것을 막을 수 있는 것을 알아냈다. 이 때문에 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 컨트롤함으로써, 내후성, 내발포성, 리워크성이 우수하고, 지핑 현상을 일으키지 않는 점착 시트를 얻을 수 있다.By setting the amount of the residual initiator of the (meth) acrylic copolymer (A) within the above range, the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be made 800 ppm or less. According to the study by the present inventors, the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition of 800 ppm or less can suppress the side reaction which has been caused in the past due to the fact that the pressure-sensitive adhesive sheet is stored under a high temperature environment or UV- I found that it can prevent the formation of citron peel. Therefore, by controlling the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in weather resistance, foam resistance and reworkability and does not cause a phenomenon of jigging.
((메타)아크릴계 공중합체(B))((Meth) acrylic copolymer (B))
본 발명의 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 함유한다. (메타)아크릴계 공중합체(B)는 알킬기의 탄소수가 1~20인 메타크릴산알킬에스터(b-1)와, 아미노기 함유 모노머(b-2)를 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic copolymer (B). The (meth) acrylic copolymer (B) is a copolymer of a monomer component comprising a methacrylic acid alkyl ester (b-1) having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and an amino group-containing monomer (b-2).
(메타크릴산알킬에스터(b-1))(Methacrylic acid alkyl ester (b-1))
메타크릴산알킬에스터(b-1)는 알킬기의 탄소수가 1~20인 메타크릴산알킬에스터이다.The methacrylic acid alkyl ester (b-1) is a methacrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group.
메타크릴산알킬에스터(b-1)로서는 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 1~18이며, 보다 바람직하게는 1~12이며, 더욱 바람직하게는 1~8이다.As the methacrylic acid alkyl ester (b-1), the alkyl group has preferably 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12, and still more preferably 1 to 8 carbon atoms.
메타크릴산알킬에스터(b-1)로서는 예를 들면 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 아이소프로필메타크릴레이트, n-뷰틸메타크릴레이트, 아이소뷰틸메타크릴레이트, t-뷰틸메타크릴레이트, 펜틸메타크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 헵틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 아이소옥틸메타크릴레이트, 노닐메타크릴레이트, 아이소노닐메타크릴레이트, 데실메타크릴레이트, 아이소데실메타크릴레이트, 운데카메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 아이소스테아릴메타크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.Examples of the methacrylic acid alkyl ester (b-1) include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, nonyl methacrylate, Octyl methacrylate, decyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, undeca methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and isostearyl methacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
메타크릴산알킬에스터(b-1)로서는 메틸메타크릴레이트, 아이소뷰틸메타크릴레이트, t-뷰틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 아이소데실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 아이소스테아릴메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머가 바람직하고, 메틸메타크릴레이트, 아이소뷰틸메타크릴레이트, t-뷰틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 모노머가 보다 바람직하다.Examples of the methacrylic acid alkyl ester (b-1) include methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, Stearyl methacrylate are preferable, and at least one kind of monomer selected from methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate is preferable. Is more preferable.
(아미노기 함유 모노머(b-2))(Amino group-containing monomer (b-2))
아미노기 함유 모노머(b-2)는 분자 내에 아미노기를 가지는 모노머이다. 아미노기 함유 모노머(b-2)로서는 1분자 내에 아미노기를 1개 가지는 모노머여도 되고, 2개 이상 가지는 모노머여도 된다.The amino group-containing monomer (b-2) is a monomer having an amino group in the molecule. The amino group-containing monomer (b-2) may be a monomer having one amino group in one molecule or a monomer having two or more amino groups.
아미노기 함유 모노머(b-2)로서는 예를 들면 N,N-다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 N,N-다이알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer (b-2) include N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N- Metha) acrylate.
아미노기 함유 모노머(b-2)로서는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The amino group-containing monomer (b-2) may be used singly or in combination of two or more kinds.
아미노기 함유 모노머(b-2)가 공중합된 (메타)아크릴계 공중합체(B)는 (메타)아크릴계 공중합체(A)와의 상용성이 우수하기 때문에 바람직하다.The (meth) acrylic copolymer (B) in which the amino group-containing monomer (b-2) is copolymerized is preferable because of its excellent compatibility with the (meth) acrylic copolymer (A).
((메타)아크릴계 공중합체(B)의 모노머 성분)(Monomer component of the (meth) acrylic copolymer (B)
상기 서술한 바와 같이 (메타)아크릴계 공중합체(B)는 메타크릴산알킬에스터(b-1)와 아미노기 함유 모노머(b-2)를 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다.As described above, the (meth) acrylic copolymer (B) is a copolymer of a monomer component comprising a methacrylic acid alkyl ester (b-1) and an amino group-containing monomer (b-2).
모노머 성분으로서는 메타크릴산알킬에스터(b-1)를 80~98질량%, 아미노기 함유 모노머(b-2)를 2~20질량%로 하는 것이 바람직하고, 메타크릴산알킬에스터(b-1)를 85~96질량%, 아미노기 함유 모노머(b-2)를 4~10질량%로 하는 것이 보다 바람직하다. 단, 모노머 성분 전체를 100질량%로 한다.As the monomer component, the methacrylic acid alkyl ester (b-1) and the amino group-containing monomer (b-2) are preferably used in an amount of 80 to 98 mass% and 2 to 20 mass% Of the amino group-containing monomer (b-2) is 85 to 96 mass% and the amino group-containing monomer (b-2) is 4 to 10 mass%. However, the total amount of the monomer components is 100% by mass.
모노머 성분으로서는 (b-1), (b-2)를 포함하고 있으면 되고, 또한 (b-1), (b-2) 이외의 모노머를 포함하고 있어도 된다. (b-1), (b-2) 이외의 모노머로서는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 아이소프로필아크릴레이트, n-뷰틸아크릴레이트, 아이소뷰틸아크릴레이트, t-뷰틸아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 아이소옥틸아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 아이소노닐아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 아이소데실아크릴레이트, 운데카아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 아이소스테아릴아크릴레이트 등의 아크릴산알킬에스터: 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메타)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메타)아크릴레이트, 4-메톡시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-에톡시뷰틸(메타)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트: 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트: 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 아이소보닐(메타)아크릴레이트 등의 환상 알킬기 함유 (메타)아크릴레이트: 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 방향환 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한 모노머 성분으로서는 상기 서술한 카복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 것이 바람직하다.The monomer component may contain (b-1) and (b-2), and may contain monomers other than (b-1) and (b-2). Examples of the monomers other than the monomers (b-1) and (b-2) include monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, Acrylate, isopentyl acrylate, hexyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate (Meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxyethyl (Meth) acrylates such as methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate having a cyclic alkyl group such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like; (Meth) acrylate such as phenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate. It is preferable that the monomer component does not contain the above-mentioned carboxyl group-containing monomer.
(b-1), (b-2) 이외의 모노머를 사용하는 경우에는 모노머 성분 전체를 100질량%로 하면, (b-1), (b-2) 이외의 모노머는 통상은 15질량% 이하, 바람직하게는 10질량% 이하이다.the monomers other than (b-1) and (b-2) are usually used in an amount of not more than 15% by mass when the total amount of the monomer components is 100% , Preferably not more than 10 mass%.
((메타)아크릴계 공중합체(B)의 제조 조건)(Production Conditions of (Meth) Acrylic Copolymer (B)
본 발명에 사용되는 (메타)아크릴계 공중합체(B)는 상기 모노머 성분을 공중합함으로써 얻어진다.The (meth) acrylic copolymer (B) used in the present invention is obtained by copolymerizing the above monomer components.
공중합하는 방법으로서는 예를 들면 용액 중합법, 괴상 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등의 종래 공지의 중합법에 의해 제조할 수 있고, 이들 중에서도 용액 중합법이 바람직하다.The copolymerization can be carried out, for example, by a conventionally known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method, and among these, a solution polymerization method is preferable.
구체적으로는 반응 용기 내에 중합 용매, 모노머 성분을 도입하고, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 중합 개시제를 첨가하고, 반응 개시 온도를 통상 40~100℃, 바람직하게는 50~90℃로 설정하고, 통상 50~90℃, 바람직하게는 60~90℃의 온도로 반응계를 유지하여, 4~20시간 반응시킴으로써 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 얻을 수 있다.Specifically, a polymerization initiator is added in an inert gas atmosphere such as a nitrogen gas by introducing a polymerization solvent and a monomer component into a reaction vessel, and the reaction initiation temperature is usually set at 40 to 100 ° C, preferably 50 to 90 ° C, (Meth) acrylic copolymer (B) can be obtained by maintaining the reaction system at a temperature of usually 50 to 90 ° C, preferably 60 to 90 ° C, and allowing the reaction to proceed for 4 to 20 hours.
중합 개시제로서는 상기 ((메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 조건)의 항목에서 기재한 것을 적당히 사용할 수 있다. 또한 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 제조할 때 사용하는 중합 개시제와, (메타)아크릴계 공중합체(B)를 제조할 때 사용하는 중합 개시제는 동일해도 되고 상이한 것을 사용해도 된다.As the polymerization initiator, those described in the section of ((Production conditions of (meth) acrylic copolymer (A)) may be suitably used. The polymerization initiator used for preparing the (meth) acrylic copolymer (A) may be the same as or different from the polymerization initiator used for producing the (meth) acrylic copolymer (B).
중합 개시제는 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 형성하는 모노머 성분 100질량부에 대하여 통상 0.001~5질량부, 바람직하게는 0.005~3질량부의 범위 내의 양으로 사용된다. 또 상기 중합 반응 중에 중합 개시제, 연쇄 이동제, 중합성 단량체, 중합 용매를 적당히 추가 첨가해도 된다.The polymerization initiator is used in an amount within a range of usually 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (B). In addition, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a polymerizable monomer and a polymerization solvent may be appropriately added during the polymerization reaction.
용액 중합에 사용하는 중합 용매로서는 상기 ((메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 조건)의 항목에서 기재한 것을 적당히 사용할 수 있다. 또한 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 제조할 때 사용하는 중합 용매와, (메타)아크릴계 공중합체(B)를 제조할 때 사용하는 중합 용매는 동일해도 되고, 상이한 것을 사용해도 된다.As the polymerization solvent to be used for solution polymerization, those described in the section of ((Production conditions of (meth) acrylic copolymer (A)) can be suitably used. The polymerization solvent used for producing the (meth) acrylic copolymer (A) may be the same as or different from the polymerization solvent used for producing the (meth) acrylic copolymer (B).
((메타)아크릴계 공중합체(B)의 물성)(Physical properties of the (meth) acrylic copolymer (B)
(메타)아크릴계 공중합체(B)는 예를 들면 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해 측정되는 중량 평균 분자량(Mw)이 폴리스타이렌 환산값으로 통상 1000~50000이며, 바람직하게는 2000~30000이며, 보다 바람직하게는 3000~10000이다. 상기 범위 내에서는 상기 서술한 (메타)아크릴계 공중합체(A)와의 상용성이 양호한 점에서 바람직하다.The (meth) acrylic copolymer (B) has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatography method (GPC method) in terms of polystyrene, usually 1000 to 50000, preferably 2000 to 30000 And more preferably from 3,000 to 10,000. Within the above range, the compatibility with the (meth) acrylic copolymer (A) described above is preferable.
(메타)아크릴계 공중합체(B)는 GPC법에 의해 측정되는 분자량 분포(중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn))가 통상 1.1~10, 바람직하게는 1.2~8, 보다 바람직하게는 1.2~7, 더욱 바람직하게는 1.3~6.5이다.(Weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the (meth) acrylic copolymer (B) measured by the GPC method is usually 1.1 to 10, preferably 1.2 to 8, 1.2 to 7, and more preferably 1.3 to 6.5.
(메타)아크릴계 공중합체(B)는 Fox의 식으로부터 구한 유리 전이 온도(Tg)는 통상은 80℃ 이상, 바람직하게는 85~120℃, 보다 바람직하게는 90~110℃이다. 이와 같은 태양이면 내구성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic copolymer (B) determined from the Fox equation is usually 80 ° C or higher, preferably 85 to 120 ° C, and more preferably 90 to 110 ° C. If such a solar cell is used, a pressure-sensitive adhesive excellent in durability can be obtained.
후술하는 실시예에 기재된 방법(가스 크로마토그래프 질량 분석계(GCMS))에 의해 측정되는 중합 개시제의 양(잔존 개시제량)은 (메타)아크릴계 공중합체(B) 100중량%에 대하여 통상 200ppm 이하, 바람직하게는 150ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하이다. 또 상기 잔존 개시제량은 적을수록 바람직하기 때문에, 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 상기 잔존 개시제량의 하한값은 (메타)아크릴계 공중합체(B) 100중량%에 대하여 예를 들면 10ppm 이상이다.The amount of the polymerization initiator (amount of the residual initiator) measured by the method described in the following Examples (gas chromatograph mass spectrometry (GCMS)) is usually 200 ppm or less, preferably 200 ppm or less, relative to 100 wt% of the (meth) acrylic copolymer Is preferably 150 ppm or less, more preferably 100 ppm or less. The lower limit value is not particularly limited, but the lower limit value of the amount of the residual initiator is, for example, 10 ppm or more based on 100% by weight of the (meth) acrylic copolymer (B).
(메타)아크릴계 공중합체(B) 중에 포함되는 중합 개시제의 양은 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(B)의 제조 조건을 조정함으로써 증가, 감소시킬 수 있다. 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 제조할 때의 반응 시간을 길게 하는 것, 반응 온도를 높게 하는 것, 개시제를 적정량 사용하는 것에 의해 감소하는 경향이 있다. 반대로 반응 시간을 짧게 하는 것, 반응 온도를 낮게 하는 것, 개시제를 과잉량 사용하는 것에 의해 증가하는 경향이 있다.The amount of the polymerization initiator contained in the (meth) acrylic copolymer (B) can be increased or decreased, for example, by adjusting the production conditions of the (meth) acrylic copolymer (B). For example, there is a tendency to decrease by increasing the reaction time in producing the (meth) acrylic copolymer (B), increasing the reaction temperature, and using an appropriate amount of the initiator. Conversely, there is a tendency to increase by shortening the reaction time, lowering the reaction temperature, and using an excessive amount of the initiator.
(메타)아크릴계 공중합체(B)의 잔존 개시제량을 상기 범위로 함으로써, 본 발명의 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 800ppm 이하로 할 수 있다. 본 발명자들의 검토에 의해, 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 800ppm 이하로 함으로써, 점착 시트가 고온 환경하에서 보관되거나 UV 조사되는 등의 요인에 의해, 부반응을 억제할 수 있고, 점착제층이 유자껍질 형상이 되는 것을 막을 수 있는 것을 알아냈다. 이 때문에 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 컨트롤함으로써, 내후성, 내발포성, 리워크성이 우수하고, 지핑 현상을 일으키지 않는 점착 시트를 얻을 수 있다.By setting the amount of the residual initiator of the (meth) acrylic copolymer (B) within the above range, the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be made 800 ppm or less. According to the study by the present inventors, it has been found that when the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is 800 ppm or less, side reactions can be suppressed by factors such as the pressure-sensitive adhesive sheet being stored under a high temperature environment or being irradiated with UV, I can not stop being. Therefore, by controlling the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in weather resistance, foam resistance and reworkability and does not cause a phenomenon of jigging.
(가교제(C))(Crosslinking agent (C))
본 발명의 점착제 조성물은 가교제(C)를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a cross-linking agent (C).
가교제(C)로서는 특별히 한정은 없지만, 에폭시계 가교제, 아이소사이아네이트계 가교제, 금속 킬레이트 화합물 등을 사용할 수 있다. 가교제로서는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.The crosslinking agent (C) is not particularly limited, but an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a metal chelate compound and the like can be used. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more.
에폭시계 가교제로서는 (1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌다이아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메테인, 트라이글리시딜아이소사이아네이트, m-N,N-다이글리시딜아미노페닐글리시딜에터, N,N-다이글리시딜톨루이딘, N,N-다이글리시딜아닐린, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에터, 1,6-헥세인다이올다이글리시딜에터 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy-based crosslinking agent include (1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl- N, N ', N'-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanate, mN, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N, N-diglycidyl Toluidine, N, N-diglycidyl aniline, pentaerythritol polyglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like.
아이소사이아네이트계 가교제로서는 톨릴렌다이아이소사이아네이트, 클로르페닐렌다이아이소사이아나토, 헥사메틸렌다이아이소사이아나토, 테트라메틸렌다이아이소사이아나토, 아이소포론다이아이소사이아네이트, 자일릴렌다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 수첨된 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트 등의 아이소사이아네이트 모노머 및 이들 아이소사이아네이트 모노머에 트라이메틸올프로페인 등과 부가 반응시킨 아이소사이아네이트 화합물, 뷰렛형 아이소사이아네이트 화합물, 또한 아이소사이아네이트 모노머에 폴리에터폴리올이나 폴리에스터폴리올, 아크릴폴리올, 폴리뷰타다이엔폴리올, 폴리아이소프렌폴리올 등 부가 반응시킨 유레테인 프리폴리머형의 아이소사이아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanato, hexamethylene diisocyanato, tetramethylene diisocyanato, isophorone diisocyanate, xylylene Isocyanate monomers such as diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and addition reaction with trimethylolpropane or the like to these isocyanate monomers Isocyanate compound, burette type isocyanate compound, isocyanate compound, and isocyanate compound, which are additionally reacted with an isocyanate monomer such as polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, And prepolymer type isocyanates.
금속 킬레이트 화합물로서는 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 타이타늄, 니켈, 안티모니, 마그네슘, 바나듐, 크로뮴, 지르코늄 등의 다가 금속에 알콕사이드, 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸 등이 배위한 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는 알루미늄아이소프로필레이트, 알루미늄세컨더리뷰틸레이트, 알루미늄에틸아세토아세테이트·다이아이소프로필레이트, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트를 들 수 있다.Examples of the metal chelate compound include compounds in which alkoxide, acetylacetone, and acetoacetic acid ethyl are added to polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium . Specific examples include aluminum isopropylate, aluminum secondary butylate, aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate, aluminum tris ethyl acetoacetate and aluminum tris acetylacetonate.
가교제로서는 에폭시계 가교제가 내열성이 우수한 관점에서 바람직하다.As the crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent is preferable from the viewpoint of excellent heat resistance.
본 발명의 점착제 조성물은 가교제가 반응함으로써 삼차원 가교 구조를 형성하는 것이 가능하며, 높은 점착력 또한 응집력을 발현하는 것이 가능하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a three-dimensional crosslinked structure by reacting with a crosslinking agent, and can exhibit cohesive force with high adhesive force.
(점착제 조성물의 조성)(Composition of pressure-sensitive adhesive composition)
본 발명의 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 1~40질량부, 가교제(C)를 0.01~5질량부 포함하고, 바람직하게는 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 3~35질량부, 가교제(C)를 0.03~3질량부 포함하며, 보다 바람직하게는 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 5~30질량부, 가교제(C)를 0.05~2.5질량부 포함한다. 각 성분의 배합량이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 점착제 조성물을 사용하여, 리워크성이 우수하고, 지핑 현상을 일으키지 않는 점착 시트를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 1 to 40 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (B) and 0.01 to 5 parts by mass of the crosslinking agent (C) per 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (Meth) acrylic copolymer (B) in an amount of 3 to 35 parts by mass and the crosslinking agent (C) in an amount of 0.03 to 3 parts by mass, and more preferably 5 to 30 parts by mass of a (meth) acrylic copolymer , And 0.05 to 2.5 parts by mass of a crosslinking agent (C). When the blending amount of each component is within the above range, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used because it can obtain a pressure-sensitive adhesive sheet which is excellent in reworkability and does not cause a zipping phenomenon.
본 발명의 점착제 조성물은 추가로 점착 부여 수지, 대전 방지제, 실레인커플링제, 산화 방지제, UV 흡수제, 가소제, 미립자, 색소 등의 각종 첨가제 등을 본 발명의 점착제 조성물의 물성을 해치지 않는 범위에서 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 점착제 조성물이 상기 (A)~(C) 이외의 성분을 포함하는 경우에는 점착제 조성물의 고형분 100질량% 중 (A)~(C) 이외의 성분을 통상은 0.03~30질량%, 바람직하게는 0.05~25질량%, 보다 바람직하게는 0.08~20질량% 포함한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain various additives such as a tackifier resin, an antistatic agent, a silane coupling agent, an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, a fine particle and a pigment in a range not impairing the physical properties of the pressure- . When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains components other than the above (A) to (C), components other than (A) to (C) are usually used in an amount of 0.03 to 30% by mass in 100% by mass of solid content of the pressure- Preferably 0.05 to 25% by mass, and more preferably 0.08 to 20% by mass.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 성분 이외에 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 유기 용매를 함유해도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain, in addition to the above components, an organic solvent to the extent that the effect of the present invention is not impaired.
유기 용매로서는 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A)의 제조 방법의 설명에서 기재한 중합 용매를 들 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은 예를 들면 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 중합 용매를 포함하는 폴리머 용액과, (메타)아크릴계 공중합체(B) 및 중합 용매를 포함하는 폴리머 용액과, 가교제(C)를 혼합함으로써 조제할 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 유기 용매의 함유량은 통상은 0~90질량%이며, 바람직하게는 10~80질량%이다.Examples of the organic solvent include a polymerization solvent described in the description of the production method of the (meth) acrylic copolymer (A). The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be produced, for example, by mixing a polymer solution containing a (meth) acrylic copolymer (A) and a polymerization solvent, a polymer solution containing a (meth) acrylic copolymer (B) ). ≪ / RTI > In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the content of the organic solvent is usually from 0 to 90% by mass, and preferably from 10 to 80% by mass.
(점착제 조성물의 제조 방법)(Production method of pressure-sensitive adhesive composition)
본 발명의 점착제 조성물은 점착제 조성물에 포함되는 각 성분(예를 들면 상기 서술한 (A)~(C))을 교반 장치 등을 사용하여 공지의 방법으로 혼합함으로써 얻어진다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by mixing each component (for example, the above-mentioned (A) to (C)) contained in the pressure-sensitive adhesive composition by a known method using a stirring device or the like.
즉, 본 발명의 점착제 조성물은 각 성분을 일괄 또는 순차적으로 혼합·교반함으로써 얻어진다. 교반 시간은 특별히 제한은 없지만, 작업성 및 생산성의 면에서 실온에서 10~120분정도이면 된다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by collectively or sequentially mixing and stirring the respective components. The stirring time is not particularly limited, but it may be about 10 to 120 minutes at room temperature in terms of workability and productivity.
(점착제 조성물의 물성)(Physical properties of pressure-sensitive adhesive composition)
본 발명의 점착제 조성물은 점착제 조성물의 고형분 100중량% 중에 포함되는 중합 개시제량(잔존 개시제량)이 800ppm 이하이다. 잔존 개시제량은 점착제 조성물에 포함되는 중합 개시제의 양이며, 점착제 조성물의 고형분을 100중량%로 했을 때의 양으로서 표시된다. 본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 중합 개시제는 (메타)아크릴계 공중합체(A), (메타)아크릴계 공중합체(B)를 중합할 때 사용되는 중합 개시제에 유래하고, 상기 중합시에 반응하지 않고 잔존한 중합 개시제가 점착제 조성물에 포함되며, 그 양이 잔존 개시제량이다. 또한 본 발명의 점착제 조성물이 상기 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 (메타)아크릴계 공중합체(B) 이외의 중합체를 함유하는 경우로서, 이 (메타)아크릴계 공중합체(A) 및 (메타)아크릴계 공중합체(B) 이외의 중합체를 제조할 때 사용되는 중합 개시제가 점착제 조성물에 잔존하는 경우에는 이 잔존하는 중합 개시제의 양에 대해서도 점착제 조성물의 잔존 개시제량에 포함된다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the amount of the polymerization initiator (residual initiator amount) contained in the solid content of 100% by weight of the pressure-sensitive adhesive composition is 800 ppm or less. The amount of the residual initiator is the amount of the polymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition, and is expressed as the amount when the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition is 100% by weight. The polymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is derived from a polymerization initiator used for polymerizing the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B) One polymerization initiator is included in the pressure-sensitive adhesive composition, and the amount thereof is the residual initiator amount. When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a polymer other than the (meth) acrylic copolymer (A) and the (meth) acrylic copolymer (B), the (meth) acrylic copolymer (A) When the polymerization initiator used in producing the polymer other than the acrylic copolymer (B) remains in the pressure-sensitive adhesive composition, the amount of the remaining polymerization initiator is also included in the amount of the residual initiator of the pressure-sensitive adhesive composition.
상기 잔존 개시제량은 점착제 조성물로부터 유기 용매를 제거하고, 고형분을 얻어, 이 고형분 중에 포함되는 중합 개시제의 양을 가스 크로마토그래프 질량 분석계(GCMS)에 의해 측정해도 되고, 점착제 조성물 중에 포함되는 중합 개시제의 양을 GCMS에 의해 측정하고, 동시에 또는 별도로 점착제 조성물 중의 고형분의 비율을 구함으로써 산출해도 되며, 점착제 조성물을 구성하는 각 성분 중의 잔존 개시제량을 측정하고, 각 성분 중의 잔존 개시제량 및 각 성분의 사용량(비율)으로부터 산출해도 된다.The amount of the residual initiator may be determined by removing the organic solvent from the pressure-sensitive adhesive composition, obtaining a solid content, and measuring the amount of the polymerization initiator contained in the solid content by a gas chromatograph mass spectrometer (GCMS) The amount of residual initiator in each component constituting the pressure-sensitive adhesive composition is measured, and the amount of residual initiator in each component and the amount of each component (Ratio).
본 발명의 점착제 조성물은 점착제 조성물의 고형분 100중량% 중에 포함되는 중합 개시제량이 800ppm 이하이며, 보다 바람직하게는 700ppm 이하이며, 특히 바람직하게는 650ppm 이하이다. 상기 범위 내에서는 본 발명의 점착제 조성물로부터 형성되는 층(점착제층)이 자외선이 조사된 경우 등에 유자껍질 형상이 되는 것이 억제되기 때문에 바람직하다. 본 발명의 점착제 조성물의 잔존 개시제량의 하한으로서는 낮을수록 바람직하고, 특별히 제한은 없지만, 통상은 30ppm 이상이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a polymerization initiator content of 800 ppm or less, more preferably 700 ppm or less, and particularly preferably 650 ppm or less, in 100 wt% of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition. Within this range, it is preferable that the layer (pressure-sensitive adhesive layer) formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is inhibited from becoming a citron peel-like shape when irradiated with ultraviolet rays. The lower limit of the amount of the residual initiator in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably as low as possible, and is not particularly limited, but usually 30 ppm or more.
〔점착제층〕[Pressure-sensitive adhesive layer]
점착제층은 상기 서술한 점착제 조성물로부터 제작된다. 예를 들면 상기 서술한 점착제 조성물 중의 가교 반응을 진행시킴으로써, 구체적으로는 (메타)아크릴계 공중합체(A)를 가교제(C)로 가교함으로써, 상기 점착제층이 얻어진다.The pressure-sensitive adhesive layer is produced from the pressure-sensitive adhesive composition described above. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by, for example, carrying out the crosslinking reaction in the pressure-sensitive adhesive composition described above, specifically by crosslinking the (meth) acrylic copolymer (A) with the crosslinking agent (C).
점착제층의 형성 조건은 예를 들면 이하와 같다. 본 발명의 점착제 조성물을 기재 혹은 박리 시트의 박리 처리면 상에 도포하고, 용매의 종류에 따라 상이하기도 하지만, 통상 50~150℃, 바람직하게는 60~100℃에서, 통상 1~10분간, 바람직하게는 2~7분간 건조시켜 용매를 제거하고 도막을 형성한다. 건조 도막의 막두께는 통상 5~125μm, 바람직하게는 10~100μm이다.The conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer are as follows, for example. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto the release surface of the base material or the release sheet and varies depending on the type of the solvent. Usually, the pressure-sensitive adhesive composition is preferably applied at a temperature of 50 to 150 캜, preferably 60 to 100 캜, , It is dried for 2 to 7 minutes to remove the solvent and form a coating film. The film thickness of the dried coating film is usually 5 to 125 탆, preferably 10 to 100 탆.
점착제층은 이하의 조건으로 형성하는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제 조성물을 기재 혹은 박리 시트의 박리 처리면 상에 도포하고, 상기 조건으로 형성된 도막 상에 박리 시트를 첩부한 후, 통상 3일 이상, 바람직하게는 7~10일간, 통상 5~60℃, 바람직하게는 15~40℃, 통상 5~70% RH, 바람직하게는 5~50% RH의 환경하에서 양생한다. 상기와 같은 숙성 조건으로 가교를 행하면, 효율적으로 가교체(네트워크 폴리머)의 형성이 가능하다.The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed under the following conditions. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto the release treatment surface of the substrate or release sheet, and the release sheet is applied onto the coating film formed under the above conditions, and then is applied for usually 3 days or more, preferably 7 to 10 days, C, preferably 15 to 40 占 폚, usually 5 to 70% RH, preferably 5 to 50% RH. When the crosslinking is carried out under the above-mentioned aging conditions, it is possible to efficiently form a crosslinked body (network polymer).
점착제 조성물의 도포 방법으로서는 공지의 방법, 예를 들면 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 바 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법에 의해 소정의 두께가 되도록 도포·건조시키는 방법을 사용할 수 있다.As a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to apply the pressure-sensitive adhesive composition by a known method such as spin coating, knife coating, roll coating, bar coating, blade coating, die coating, Can be used.
〔점착 시트〕[Adhesive sheet]
본 발명의 점착 시트는 본 발명의 점착제 조성물로부터 제작된 점착제층을 가진다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
본 발명의 점착 시트는 유자껍질 형상이 되지 않고, 내후성, 내발포성, 리워크성이 우수하며, 지핑 현상을 일으키지 않기 때문에, 이들 물성이 요구되는 용도에 적합하게 사용하는 것이 가능하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not in the form of a citron peel, and is excellent in weatherability, foam resistance, reworkability, and does not cause a zipping phenomenon, and thus can be suitably used for applications requiring these properties.
본 발명의 점착 시트는 상기 점착제 조성물로부터 제작된 점착제층만으로 이루어지는 점착 시트여도 되고, 기재층과 점착제층을 가지는 적층체인 점착 시트여도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive sheet comprising only the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition, or may be a pressure-sensitive adhesive sheet as a laminate having a base layer and a pressure-sensitive adhesive layer.
점착제층의 두께로서는 점착 시트의 용도 등에 따라 적당히 설정하면 되고, 특별히 제한은 없지만, 통상은 5~125μm이며, 바람직하게는 10~100μm이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be suitably set according to the use of the pressure-sensitive adhesive sheet, and is not particularly limited, but is usually 5 to 125 占 퐉, preferably 10 to 100 占 퐉.
본 발명의 점착 시트가 상기 점착제 조성물로부터 제작된 점착제층만으로 이루어지는 점착 시트인 경우에는, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 박리 처리된 기재 상에 도포하고, 필요에 따라 추가로 이 도포면 상에 박리 처리된 기재를 배치하는 것에 의해 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 이 점착제층만으로 이루어지는 점착 시트는 보관시, 이동시 등은 박리 처리된 기재와 함께 보관, 이동되거나 하지만, 사용시에는 박리 처리된 기재가 벗겨져, 점착제층만으로 이루어지는 점착 시트로서 사용된다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising only the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition is applied on the exfoliated base material and, if necessary, And a pressure-sensitive adhesive layer is formed by disposing a substrate. The pressure-sensitive adhesive sheet comprising only the pressure-sensitive adhesive layer is stored and moved together with the exfoliated base material during storage and movement, but the exfoliated base material is peeled off at the time of use and is used as a pressure-sensitive adhesive sheet comprising only a pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명의 점착 시트가 기재층과 점착제층을 가지는 적층체인 경우에는, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 기재 상에 도포하고, 필요에 따라 추가로 이 도포면 상에 박리 처리된 기재를 배치하는 것에 의해 기재 상에 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 이 점착제층은 사용시에는 박리 처리된 기재가 벗겨져, 기재층 및 점착제층으로 이루어지는 점착 시트로서 사용된다.In the case where the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a laminate having a base layer and a pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a base material and, if necessary, Sensitive adhesive layer. This pressure-sensitive adhesive layer is used as a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base layer and a pressure-sensitive adhesive layer, with the base material being peeled off at the time of use.
또 다른 예로서는 기재층의 양측에 점착제층을 설치하고, 또한 그 양측에 박리 처리된 기재를 배치함으로써, 점착 시트를 얻어도 된다.As another example, a pressure-sensitive adhesive sheet may be obtained by providing a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a base layer and arranging a base material subjected to release treatment on both sides thereof.
상기 기재로서는 특별히 한정은 없지만, 플라스틱, 유리, 직포, 부직포, 종이 등을 들 수 있다. 플라스틱으로서는 투명한 플라스틱이 바람직하고, 투명한 플라스틱으로서는 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 아크릴로나이트릴-뷰타다이엔-스타이렌 공중합체(ABS), 폴리아마이드(나일론) 등을 들 수 있다.Examples of the substrate include, but are not limited to, plastic, glass, woven fabric, nonwoven fabric, and paper. The transparent plastic is preferably used as the transparent plastic. Examples of the transparent plastic include polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), acrylonitrile-butadiene- (ABS), polyamide (nylon), and the like.
본 발명의 점착 시트의 용도로서는 특별히 제한은 없지만, 플라스틱, 유리의 보호·비산 방지용의 점착 시트로서 사용할 수 있다.The application of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but it can be used as a pressure-sensitive adhesive sheet for protection and scattering prevention of plastic and glass.
(실시예)(Example)
이어서 본 발명에 대해서 실시예를 나타내어 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
하기 제조예에서 얻어진 공중합체의 물성, 및 점착제 조성물의 잔존 개시제량을 이하의 방법으로 측정했다.The physical properties of the copolymer obtained in the following Production Examples and the amount of the residual initiator of the pressure-sensitive adhesive composition were measured by the following methods.
(Mw, Mw/Mn)(Mw, Mw / Mn)
하기 제조예에서 얻어진 공중합체의 중량 평균 분자량 및 분자량 분포는 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC법)에 의해, 이하의 조건으로 측정했다. ·측정 장치 : HLC-8320GPC(도소제) ·GPC 칼럼 구성 : 이하의 4연 칼럼(모두 도소제) (1) TSKgel HxL-H(가드 칼럼) (2) TSKgel GMHxL (3) TSKgel GMHxL (4) TSKgel G2500HxL ·유속 : 1.0mL/min ·칼럼 온도 : 40℃ ·샘플 농도 : 1.5%(w/v)(테트라하이드로퓨란으로 희석) ·이동상 용매 : 테트라하이드로퓨란 ·표준 폴리스타이렌 환산The weight average molecular weight and molecular weight distribution of the copolymer obtained in the following Production Example were measured by the gel permeation chromatography method (GPC method) under the following conditions. (1) TSKgel HxL-H (Guard column) (2) TSKgel GMHxL (3) TSKgel GMHxL (4) Columns: TSKgel G2500HxL · Flow rate: 1.0 mL / min · Column temperature: 40 ° C · Sample concentration: 1.5% (w / v) (diluted with tetrahydrofuran) · Mobile phase solvent: tetrahydrofuran · Standard polystyrene conversion
(공중합체 및 점착제 조성물의 잔존 개시제량)(Amount of residual initiator of the copolymer and pressure-sensitive adhesive composition)
하기 제조예에서 얻어진 공중합체 및 각 실시예, 비교예에서 얻어진 점착제 조성물 중에 포함되는 잔존 개시제의 양은 가스 크로마토그래프 질량 분석계(GCMS법)에 의해, 이하의 조건으로 측정했다. ·전처리The amounts of the residual initiator contained in the copolymer obtained in the following Production Examples and the pressure-sensitive adhesive compositions obtained in the respective Examples and Comparative Examples were measured by a gas chromatograph mass spectrometer (GCMS method) under the following conditions. ·Pretreatment
폴리머 용액 또는 점착제 조성물을 채취하고, 이 폴리머 용액 또는 점착제 조성물을 아세톤으로 용해했다. 당해 아세톤으로 용해한 시료를 섞으면서 n-헥세인을 적하하여 잘 혼합한 후에 1시간 정치했다. 그 후, 상청액을 회수하고, 여과를 행하여, 여과액을 시료액으로 했다. 얻어진 시료액에 대해서, 가스 크로마토그래프 질량 분석계(GCMS법)를 사용하여 잔존 개시제량을 측정했다. 얻어진 측정값에 대해서, 고형분 100질량%로 환산한 값을 표 1 및 표 2에 나타낸다. ·측정 장치 : Agilent : 6890N/5973inert(애질런트·테크놀로지제) ·칼럼 : HP-5ms 30m×0.25mm, 0.25μm(애질런트·테크놀로지제) ·오븐 : 100℃×15분, 주입구 : 110℃ ·검출기 : MS(이온원 : 230℃, MS 4중극 : 150℃) ·검출 방법 : SIM ·스플릿 : 30:1The polymer solution or pressure-sensitive adhesive composition was taken, and the polymer solution or pressure-sensitive adhesive composition was dissolved in acetone. The n-hexane was added dropwise while mixing the sample dissolved in the acetone, mixed well and allowed to stand for one hour. Thereafter, the supernatant was recovered and filtrated, and the filtrate was used as a sample solution. With respect to the obtained sample liquid, the amount of residual initiator was measured using a gas chromatograph mass spectrometer (GCMS method). The measured values obtained are shown in Tables 1 and 2 in terms of solid content of 100% by mass. Measuring apparatus: Agilent: 6890N / 5973inert (manufactured by Agilent Technologies) Column: HP-5ms 30mx0.25mm, 0.25μm (made by Agilent Technologies) Oven: 100C for 15 minutes, MS (ion source: 230 ° C, MS quadrupole: 150 ° C) Detection method: SIM · Split: 30: 1
상기 오븐의 온도 및 주입구의 온도는 중합 개시제의 종류(중합 개시제의 반감기 온도)에 따라 설정 가능하며, 상기 조건은 제조예에서 사용한 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴에 적합한 온도이다.The temperature of the oven and the temperature of the injection port can be set according to the kind of the polymerization initiator (half-life temperature of the polymerization initiator), and the above conditions are suitable for the 2,2'-azobisisobutyronitrile used in the production example.
〔제조예 A-1〕[Production Example A-1]
교반기와 온도계와 질소 가스 도입관 및 냉각관을 구비한 용량 2리터의 4구 플라스크에 중합성 단량체로서 n-뷰틸아크릴레이트(BA) 75질량부와, 메틸아크릴레이트(MA) 18질량부와, 아크릴산(AA) 7질량부를 투입하고, 용매로서 아세트산에틸을 150질량부 투입했다.75 parts by mass of n-butyl acrylate (BA) as a polymerizable monomer, 18 parts by mass of methyl acrylate (MA) as a polymerizable monomer, and 20 parts by mass of methyl methacrylate (MA) were placed in a two liter 4-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, 7 parts by mass of acrylic acid (AA) was added, and 150 parts by mass of ethyl acetate as a solvent was added.
이어서 질소 가스 분위기하에서 교반을 행하면서, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴(AIBN)을 0.1질량부 투입하고, 70℃에서 7시간 반응을 행했다. 반응 종료 후, 반응액을 아세트산에틸로 희석하여, 공중합체 A-1을 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.Subsequently, while stirring in a nitrogen gas atmosphere, 0.1 part by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a polymerization initiator, and the reaction was carried out at 70 ° C for 7 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was diluted with ethyl acetate to prepare a polymer solution having a solid content concentration of 20 mass% including the copolymer A-1.
공중합체 A-1의 Mw는 80만, Mw/Mn은 3.1, 잔존 개시제량은 660ppm이었다.The Mw of the copolymer A-1 was 800,000, the Mw / Mn was 3.1, and the residual initiator amount was 660 ppm.
〔제조예 A-2〕[Production Example A-2]
n-뷰틸아크릴레이트(BA)의 양을 75질량부로부터 77.5질량부로 변경하고, 아크릴산(AA)의 양을 7질량부로부터 4.5질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-2를 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.except that the amount of n-butyl acrylate (BA) was changed from 75 parts by mass to 77.5 parts by mass and the amount of acrylic acid (AA) was changed from 7 parts by mass to 4.5 parts by mass, A polymer solution having a solid content concentration of 20 mass% including A-2 was prepared.
공중합체 A-2의 Mw는 80만, Mw/Mn은 3.3, 잔존 개시제량은 670ppm이었다.The Mw of the copolymer A-2 was 800,000, the Mw / Mn was 3.3, and the residual initiator amount was 670 ppm.
〔제조예 A-3〕[Production Example A-3]
n-뷰틸아크릴레이트(BA)의 양을 75질량부로부터 63질량부로 변경하고, 메틸아크릴레이트(MA)의 양을 18질량부로부터 30질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-3을 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.The procedure of Production Example A-1 was repeated except that the amount of n-butyl acrylate (BA) was changed from 75 parts by mass to 63 parts by mass and the amount of methyl acrylate (MA) was changed from 18 parts by mass to 30 parts by mass, To prepare a polymer solution having a solid content concentration of 20% by mass containing the copolymer A-3.
공중합체 A-3의 Mw는 75만, Mw/Mn은 3.4, 잔존 개시제량은 680ppm이었다.The Mw of the copolymer A-3 was 750,000, the Mw / Mn was 3.4, and the residual initiator amount was 680 ppm.
〔제조예 A-4〕[Production Example A-4]
중합 개시제의 양을 0.1질량부로부터 0.2질량부로 변경하고, 반응 시간을 7시간으로부터 4시간으로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-4를 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.Except that the amount of the polymerization initiator was changed from 0.1 parts by mass to 0.2 parts by mass and the reaction time was changed from 7 hours to 4 hours to obtain a copolymer having a solid concentration of 20 mass% Was prepared.
공중합체 A-4의 Mw는 75만, Mw/Mn은 3.5, 잔존 개시제량은 1200ppm이었다.The Mw of the copolymer A-4 was 750,000, the Mw / Mn was 3.5, and the residual initiator amount was 1200 ppm.
〔제조예 A-5〕[Production Example A-5]
n-뷰틸아크릴레이트(BA)의 양을 75질량부로부터 79질량부로 변경하고, 아크릴산(AA)의 양을 7질량부로부터 3질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-5를 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.The procedure of Production Example A-1 was repeated except that the amount of n-butyl acrylate (BA) was changed from 75 parts by mass to 79 parts by mass, and the amount of acrylic acid (AA) was changed from 7 parts by mass to 3 parts by mass, A polymer solution having a solid content concentration of 20 mass% including A-5 was prepared.
공중합체 A-5의 Mw는 80만, Mw/Mn은 3.4, 잔존 개시제량은 680ppm이었다.The Mw of the copolymer A-5 was 800,000, the Mw / Mn was 3.4, and the residual initiator amount was 680 ppm.
〔제조예 A-6〕[Production Example A-6]
n-뷰틸아크릴레이트(BA)의 양을 75질량부로부터 70질량부로 변경하고, 아크릴산(AA)의 양을 7질량부로부터 12질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-6을 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.The procedure of Production Example A-1 was repeated except that the amount of n-butyl acrylate (BA) was changed from 75 parts by mass to 70 parts by mass and the amount of acrylic acid (AA) was changed from 7 parts by mass to 12 parts by mass, A polymer solution having a solid concentration of 20% by mass containing A-6 was prepared.
공중합체 A-6의 Mw는 75만, Mw/Mn은 3.0, 잔존 개시제량은 630ppm이었다.The Mw of the copolymer A-6 was 750,000, the Mw / Mn was 3.0, and the residual initiator amount was 630 ppm.
〔제조예 A-7〕[Production Example A-7]
n-뷰틸아크릴레이트(BA)의 양을 75질량부로부터 83질량부로 변경하고, 메틸아크릴레이트(MA)의 양을 18질량부로부터 10질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-7을 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.The procedure of Production Example A-1 was repeated except that the amount of n-butyl acrylate (BA) was changed from 75 parts by mass to 83 parts by mass, and the amount of methyl acrylate (MA) was changed from 18 parts by mass to 10 parts by mass, To prepare a polymer solution having a solid concentration of 20% by mass containing the copolymer A-7.
공중합체 A-7의 Mw는 80만, Mw/Mn은 3.1, 잔존 개시제량은 640ppm이었다.The Mw of the copolymer A-7 was 800,000, the Mw / Mn was 3.1, and the residual initiator amount was 640 ppm.
〔제조예 A-8〕[Production Example A-8]
n-뷰틸아크릴레이트(BA)의 양을 75질량부로부터 53질량부로 변경하고, 메틸아크릴레이트(MA)의 양을 18질량부로부터 40질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 A-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 A-8을 포함하는 고형분 농도 20질량%의 폴리머 용액을 조제했다.The procedure of Production Example A-1 was repeated except that the amount of n-butyl acrylate (BA) was changed from 75 parts by mass to 53 parts by mass and the amount of methyl acrylate (MA) was changed from 18 parts by mass to 40 parts by mass, To prepare a polymer solution having a solid content concentration of 20% by mass containing the copolymer A-8.
공중합체 A-8의 Mw는 80만, Mw/Mn은 3.4, 잔존 개시제량은 730ppm이었다.The Mw of the copolymer A-8 was 800,000, the Mw / Mn was 3.4, and the residual initiator amount was 730 ppm.
〔제조예 B-1〕[Production Example B-1]
교반기와 온도계와 질소 가스 도입관 및 냉각관을 구비한 용량 2리터의 4구 플라스크에 중합성 단량체로서 메틸메타크릴레이트(MMA) 95질량부와, 다이메틸아미노에틸메타크릴레이트(DM) 5질량부를 투입하고, 용매로서 톨루엔을 100질량부 투입했다.In a two-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introducing tube and a cooling tube, 95 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) as a polymerizable monomer and 5 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate And 100 parts by mass of toluene was added as a solvent.
이어서 질소 가스 분위기하에서 교반을 행하면서, 중합 개시제로서 AIBN을 3질량부 투입하고, 80℃에서 10시간 반응을 행하여, 공중합체 B-1을 포함하는 고형분 농도 50질량%의 용액을 조제했다.Subsequently, while stirring in a nitrogen gas atmosphere, 3 parts by mass of AIBN was added as a polymerization initiator, and the reaction was carried out at 80 DEG C for 10 hours to prepare a solution having a solid concentration of 50% by mass containing the copolymer B-1.
공중합체 B-1의 Tg는 99℃, Mw는 0.5만, Mw/Mn은 1.5, 잔존 개시제량은 50ppm이었다.The Tg of the copolymer B-1 was 99 占 폚, the Mw was 0.5, the Mw / Mn was 1.5, and the residual initiator amount was 50 ppm.
〔제조예 B-2〕[Production Example B-2]
메틸메타크릴레이트(MMA) 95질량부를 t-뷰틸메타크릴레이트(t-BMA) 95질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 B-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 B-2를 포함하는 고형분 농도 50질량%의 폴리머 용액을 조제했다.Except that 95 parts by mass of methyl methacrylate (MMA) was changed to 95 parts by mass of t-butyl methacrylate (t-BMA) to obtain a copolymer having a solid content concentration of 50 mass% Was prepared.
공중합체 B-2의 Tg는 101℃, Mw는 0.5만, Mw/Mn은 1.8, 잔존 개시제량은 60ppm이었다.The copolymer B-2 had a Tg of 101 ° C, an Mw of 0.5,000, an Mw / Mn of 1.8, and a residual initiator amount of 60 ppm.
〔제조예 B-3〕[Production Example B-3]
메틸메타크릴레이트(MMA)의 양을 95질량부로부터 100질량부로 변경하고, 다이메틸아미노에틸메타크릴레이트(DM)의 양을 5질량부로부터 0질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 B-1과 마찬가지로 행하여, 공중합체 B-3을 포함하는 고형분 농도 50질량%의 폴리머 용액을 조제했다.Production Example B-1 was repeated except that the amount of methyl methacrylate (MMA) was changed from 95 parts by mass to 100 parts by mass and the amount of dimethylaminoethyl methacrylate (DM) was changed from 5 parts by mass to 0 parts by mass. The same procedure was followed to prepare a polymer solution having a solid concentration of 50 mass% including the copolymer B-3.
공중합체 B-3의 Tg는 105℃, Mw는 0.5만, Mw/Mn은 1.5, 잔존 개시제량은 50ppm이었다.The copolymer B-3 had a Tg of 105 ° C, an Mw of 0.5,000, an Mw / Mn of 1.5, and a residual initiator amount of 50 ppm.
제조예에서 얻어진 중합체를 표 1에 정리한다.The polymers obtained in Production Examples are summarized in Table 1.
〔실시예 1〕[Example 1]
제조예 A-1에서 얻어진 폴리머 용액(고형분 농도 20질량%)과, 제조예 B-1에서 얻어진 용액(고형분 농도 50질량%)과, 에폭시계 가교제 E-5XM(소켄카가쿠제 : 고형분 농도 5질량%)을 각각 고형분비가 공중합체 A-1이 100질량부, 공중합체 B-1이 15질량부, E-5XM이 0.075질량부가 되는 양으로 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.(Solid content concentration: 50% by mass) obtained in Production Example B-1 and an epoxy cross-linking agent E-5XM (Soken Chemical Co., Ltd., solid content concentration: 5 mass% %) Were mixed in an amount such that the solid content ratio was 100 parts by mass of the copolymer A-1, 15 parts by mass of the copolymer B-1 and 0.075 parts by mass of E-5XM to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
〔실시예 2~6, 비교예 1~8〕[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 8]
점착제 조성물의 배합 조성을 표 2에 기재한 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 점착제 조성물을 조제했다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive composition was changed as shown in Table 2. [
실시예, 비교예에서 얻어진 점착제 조성물을 이하의 방법으로 측정, 평가했다.The pressure-sensitive adhesive compositions obtained in Examples and Comparative Examples were measured and evaluated by the following methods.
(점착 시트의 조제)(Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet)
점착제 조성물을 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 상에 건조 후의 두께가 20μm가 되도록 도공하고, 80℃에서 2분간 건조시켜 점착제층을 형성했다.The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a peeled polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a thickness of 20 탆 after drying, and dried at 80 캜 for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer.
점착제층의 PET 필름과 접하고 있는 면과는 반대의 면에 박리 처리된 두께 38μm의 PET 필름을 맞대고, 23℃, 50% RH 환경하에서 7일간 에이징을 행하여, PET 필름 상에 점착제층(두께 20μm)을 가지는 점착 시트를 얻었다.A PET film having a thickness of 38 mu m peeled off was peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface in contact with the PET film and aged for 7 days under conditions of 23 DEG C and 50% RH to form a pressure- Sensitive adhesive sheet.
(리워크성·지핑 현상의 평가)(Evaluation of reworkability and zipping phenomenon)
상기 점착 시트로부터 박리 처리된 두께 38μm의 PET 필름을 벗기고, 점착제층을 두께 100μm의 PET 필름(다이아호일 T680E100; 미츠비시주시사제)에 전사한 후, 25mm 폭으로 재단하여 시험편을 작성했다. 얻어진 시험편으로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 유리판에 첩부하여 2kg 롤러 3왕복으로 압착했다. 압착 후, 23℃, 50% RH 환경하에서 24시간 방치 후, 점착 시트를 유리판에 대하여 90°의 각도로 300mm/min의 속도로 시험편 단부를 잡아당겨, 리워크성, 지핑 현상을 각각 이하의 기준으로 평가했다.The PET film having a thickness of 38 mu m peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a PET film (Diafoil T680E100; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 100 mu m and cut into 25 mm width to prepare a test piece. The PET film peeled off from the obtained test piece was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to a glass plate, followed by compression bonding with 3 reciprocations of 2 kg rollers. After pressing, the sample was left for 24 hours under the environment of 23 ° C and 50% RH. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was pulled at an angle of 90 ° with respect to the glass plate at a rate of 300 mm / min, Respectively.
·리워크성· Re-workability
◎ : 점착 시트 박리 후의 유리판에 풀이 남지 않음◎: No adhesive remained on the glass plate after peeling off the adhesive sheet
○ : 점착 시트 박리 후의 유리판에 풀은 남지 않았지만, 첩부 자국이 보임○: The paste did not remain on the glass plate after the peeling of the adhesive sheet, but the patch mark was visible
△ : 점착 시트 박리 후의 유리판에 첩부 면적의 20% 미만으로 풀이 남음?: Less than 20% of the attached area is left on the glass plate after peeling off the adhesive sheet
× : 점착 시트 박리 후의 유리판에 첩부 면적의 20% 이상 풀이 남음X: More than 20% of the adhesive surface area remains on the glass plate after peeling off the adhesive sheet
·지핑· Jeeping
○ : 점착 시트를 유리판으로부터 박리할 때 소리가 나지 않음O: No sound is produced when the adhesive sheet is peeled off from the glass plate
× : 점착 시트를 유리판으로부터 박리할 때 소리가 남X: When the adhesive sheet was peeled off from the glass plate,
(내발포성의 평가)(Evaluation of my foamability)
상기 점착 시트로부터 박리 처리된 두께 38μm의 PET 필름을 벗기고, 점착제층을 두께 100μm의 PET 필름(다이아호일 T680E100; 미츠비시주시사제)에 전사한 후, 50mm×50mm 폭으로 재단하여 시험편을 제작했다. 얻어진 시험편으로부터 박리 처리된 PET 필름을 벗기고, 노출된 점착제층을 폴리카보네이트판에 첩부하여, 80℃ 환경하에서 150시간 방치 후에 기포의 유무를 육안으로 판단했다.The PET film having a thickness of 38 mu m peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a PET film (Diafoil T680E100; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 100 mu m and cut into a 50 mm x 50 mm width. The peeled PET film was peeled off from the obtained test piece, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to a polycarbonate plate. After leaving for 150 hours under the environment of 80 占 폚, the presence or absence of bubbles was visually determined.
◎ : 기포가 존재하지 않음◎: No air bubble
○ : 약간 기포가 존재하지만, 실사용상 문제 없음○: There are some bubbles, but there is no problem in actual use
× : 광범위에 걸쳐 기포가 존재함X: Bubbles exist over a wide range
(내UV성의 평가)(Evaluation of UV resistance)
점착 시트에 UV 램프(스가시켄키제 강에너지 제논 웨더미터 형식 : SC750W)를 사용하여 자외선(60W/m2)을 168시간 조사했다.The pressure-sensitive adhesive sheet was irradiated with ultraviolet rays (60 W / m 2 ) for 168 hours using a UV lamp (Suga Shiken Keiki Energy Energy Xenon Weatherometer type: SC750W).
조사 후에 점착 시트를 관찰하여, 점착제층의 표면에 요철이 있는지 여부, 즉 유자껍질 형상이 되었는지 여부를 판단했다.After the irradiation, the pressure-sensitive adhesive sheet was observed to determine whether or not the surface of the pressure-sensitive adhesive layer had irregularities, that is, whether it was in the form of a citron peel.
○ : 유자껍질 형상이 되지 않음○: No citron peel shape
× : 유자껍질 형상이 됨X: Form of citron skin
유자껍질 형상이 되지 않은 것은 내후성도 우수한 것이라고 판단했다.It was judged that the thing not having the form of the citron peel was also excellent in weather resistance.
실시예, 비교예를 표 2에 정리한다.Examples and comparative examples are summarized in Table 2.
Claims (3)
호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 미만이며, 또한 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산알킬에스터를 55~80질량%,
및 카복실기 함유 모노머를 3.5~10질량% 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 공중합체(A)와,
알킬기의 탄소수가 1~20인 메타크릴산알킬에스터와, 아미노기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체인 (메타)아크릴계 공중합체(B)와,
가교제(C)를 포함하는 점착제 조성물이며,
상기 점착제 조성물은 (메타)아크릴계 공중합체(A) 100질량부에 대하여 (메타)아크릴계 공중합체(B)를 1~40질량부, 가교제(C)를 0.01~5질량부 포함하고,
상기 점착제 조성물의 고형분 100중량% 중에 포함되는 중합 개시제량이 800ppm 이하인 점착제 조성물.(Meth) acrylic acid alkyl ester having a glass transition temperature (Tg) of 0 占 폚 or more and a number of carbon atoms of an alkyl group of 1 to 12 in an amount of 13 to 35 mass%
(Meth) acrylic acid alkyl ester having a glass transition temperature (Tg) of the homopolymer of less than 0 占 폚 and having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms in an amount of 55 to 80 mass%
(Meth) acrylic copolymer (A) which is a copolymer of a monomer component containing 3.5 to 10 mass% of a carboxyl group-containing monomer,
(Meth) acrylic copolymer (B) which is a copolymer of a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and a monomer component containing an amino group-containing monomer,
A pressure-sensitive adhesive composition comprising a cross-linking agent (C)
The pressure-sensitive adhesive composition comprises 1 to 40 parts by mass of a (meth) acrylic copolymer (B) and 0.01 to 5 parts by mass of a crosslinking agent (C) based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A)
Wherein the amount of the polymerization initiator contained in 100% by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition is 800 ppm or less.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017077566A JP7007100B2 (en) | 2017-04-10 | 2017-04-10 | Adhesive composition and adhesive sheet |
JPJP-P-2017-077566 | 2017-04-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20180114505A true KR20180114505A (en) | 2018-10-18 |
KR102306382B1 KR102306382B1 (en) | 2021-09-29 |
Family
ID=63867109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020180037303A KR102306382B1 (en) | 2017-04-10 | 2018-03-30 | Adhesive composition, and adhesive sheet |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7007100B2 (en) |
KR (1) | KR102306382B1 (en) |
CN (1) | CN108707442B (en) |
TW (1) | TWI801375B (en) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101197530B1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-11-09 | 한국원자력연구원 | Method of chemical decontamination of radwaste and the method of recycle for radwaste and decontamination solution |
EP3854698B1 (en) | 2018-09-21 | 2023-06-07 | Mitsubishi Electric Corporation | Orientation control device, satellite, orientation control method, and program |
KR20210148084A (en) * | 2019-03-25 | 2021-12-07 | 니치유 가부시키가이샤 | Block copolymer, release agent composition, release layer, and release sheet |
JP7440494B2 (en) * | 2019-03-29 | 2024-02-28 | 綜研化学株式会社 | Adhesive compositions and marking sheets for roads or floors |
JP7406908B2 (en) | 2019-09-06 | 2023-12-28 | 株式会社きもと | Glass shatter prevention sheet |
JPWO2021085136A1 (en) * | 2019-10-28 | 2021-05-06 | ||
JP2021107474A (en) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Heat shrinkage resistant adhesive film |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS516035A (en) | 1974-07-03 | 1976-01-19 | Shinshu Seiki Kk | |
JP2005146151A (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive for protection sheet |
KR100555203B1 (en) * | 1997-05-13 | 2006-05-23 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive composition |
WO2008010367A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition for pdp front filter and use |
KR20090055576A (en) * | 2006-09-14 | 2009-06-02 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | Adhesive composition and adhesive sheet |
WO2016072199A1 (en) * | 2014-11-04 | 2016-05-12 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition for polarizing plates and polarizing plate having adhesive layer |
KR20160072163A (en) * | 2013-11-29 | 2016-06-22 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | (meth)acrylic copolymer, adhesive composition containing same, and adhesive sheet |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3516035B2 (en) * | 1997-05-13 | 2004-04-05 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition |
JP5367965B2 (en) * | 2007-07-31 | 2013-12-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Molded body and manufacturing method thereof |
JP6257128B2 (en) | 2011-06-27 | 2018-01-10 | 日本合成化学工業株式会社 | Adhesive composition for heat-resistant adhesive film, adhesive for heat-resistant adhesive film obtained by crosslinking this, and use of this adhesive |
JP5785624B2 (en) * | 2011-12-28 | 2015-09-30 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition for optical member, adhesive sheet using the same, optical member with adhesive layer, and flat panel display |
JP6093624B2 (en) | 2012-05-24 | 2017-03-08 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, and image display device |
DE102014217193B3 (en) * | 2014-08-28 | 2016-02-04 | Tesa Se | Water-resistant laser-markable multilayer article for bonding to wet surfaces, especially in automotive applications, methods of manufacture and uses |
JP6352196B2 (en) | 2015-01-23 | 2018-07-04 | 日本カーバイド工業株式会社 | Adhesive composition and adhesive film |
KR20160100122A (en) * | 2015-02-13 | 2016-08-23 | 동우 화인켐 주식회사 | Heat-Sensitive Adhesive Composition and Heat-Sensitive Adhesive Tape Comprising the Same |
-
2017
- 2017-04-10 JP JP2017077566A patent/JP7007100B2/en active Active
-
2018
- 2018-03-30 KR KR1020180037303A patent/KR102306382B1/en active IP Right Grant
- 2018-03-30 CN CN201810292799.4A patent/CN108707442B/en active Active
- 2018-04-03 TW TW107111875A patent/TWI801375B/en active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS516035A (en) | 1974-07-03 | 1976-01-19 | Shinshu Seiki Kk | |
KR100555203B1 (en) * | 1997-05-13 | 2006-05-23 | 린텍 가부시키가이샤 | Adhesive composition |
JP2005146151A (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Soken Chem & Eng Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive for protection sheet |
WO2008010367A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition for pdp front filter and use |
KR20090055576A (en) * | 2006-09-14 | 2009-06-02 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | Adhesive composition and adhesive sheet |
KR20160072163A (en) * | 2013-11-29 | 2016-06-22 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | (meth)acrylic copolymer, adhesive composition containing same, and adhesive sheet |
WO2016072199A1 (en) * | 2014-11-04 | 2016-05-12 | 綜研化学株式会社 | Adhesive composition for polarizing plates and polarizing plate having adhesive layer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102306382B1 (en) | 2021-09-29 |
CN108707442B (en) | 2021-06-01 |
JP7007100B2 (en) | 2022-02-10 |
TW201842126A (en) | 2018-12-01 |
CN108707442A (en) | 2018-10-26 |
JP2018177919A (en) | 2018-11-15 |
TWI801375B (en) | 2023-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20180114505A (en) | Adhesive composition, and adhesive sheet | |
KR101495828B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates and polarizing plate having pressure-sensitive adhesive layer | |
US20160185083A1 (en) | Pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device | |
JP5008870B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet containing the same | |
KR102672485B1 (en) | Adhesive layer and adhesive sheet | |
CN109021889B (en) | Image display device | |
KR20180113917A (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
KR20150123162A (en) | Adhesive composition, adhesive layer, adhesive sheet and laminate for touch panel | |
US20160209566A1 (en) | Double-sided pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, method for producing thereof, and image display device | |
JP6382549B2 (en) | Adhesive composition | |
JP2018058915A (en) | Adhesive composition | |
JPWO2019150729A1 (en) | Adhesive composition and its use | |
JP6847040B2 (en) | Method for Producing (Meta) Acrylic Polymer and Method for Producing Adhesive Layer | |
KR102584998B1 (en) | Double-sided adhesive sheet and its uses | |
CN112400002B (en) | Adhesive composition and adhesive tape | |
JP6641095B2 (en) | Adhesive composition | |
EP4183849A1 (en) | Adhesive agent composition and adhesive sheet | |
JP2021138786A (en) | Adhesive composition | |
EP4389844A1 (en) | Adhesive sheet | |
JPWO2019124013A1 (en) | Adhesive composition and its use | |
JP6335741B2 (en) | Adhesive composition | |
JP2018083934A (en) | Solventless adhesive composition, adhesive obtainable therewith, adhesive sheet for optical member, substrateless double-sided adhesive sheet for optical member, optical member with adhesive layer, image display device | |
EP2752472B1 (en) | Aqueous adhesive composition that changes little over time | |
CN115044321A (en) | Optical adhesive sheet | |
JP2021038342A (en) | Solvent type adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
X091 | Application refused [patent] | ||
AMND | Amendment | ||
X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
GRNT | Written decision to grant |