KR20180111227A - Polarizing plate and image display device comprising the same - Google Patents

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KR20180111227A
KR20180111227A KR1020170041867A KR20170041867A KR20180111227A KR 20180111227 A KR20180111227 A KR 20180111227A KR 1020170041867 A KR1020170041867 A KR 1020170041867A KR 20170041867 A KR20170041867 A KR 20170041867A KR 20180111227 A KR20180111227 A KR 20180111227A
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Abstract

The present invention relates to a polarizing plate, and more specifically, to a polarizing plate, which comprises: a polarizer; and an adhesive layer laminated on at least one surface of the polarizer, wherein the adhesive layer realizes excellent adhesion durability and reliability even under severe conditions (high temperature and high humidity), and at the same time, has excellent reworkability by satisfying a specific formula, thereby being capable of ensuring excellent durability.

Description

편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치{POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polarizing plate and an image display device including the polarizing plate.

본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate and an image display apparatus including the same.

액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정셀과 상기 액정셀의 양면에 적층된 편광판을 포함하는 액정패널이 구비된다.A liquid crystal display device (LCD) is provided with a liquid crystal cell and a liquid crystal panel including a polarizing plate laminated on both sides of the liquid crystal cell.

일반적으로 편광판은 요오드계 폴리비닐알콜(Polyvinyl alcohol, PVA) 편광자와 상기 편광자의 양면을 보호하기 위한, 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl cellulose, TAC)로 대표되는 보호필름을 포함하여 구성된다. 보다 상세하게는, 편광자의 일면에는 보호필름과 필요에 따라 표면보호필름이 순서대로 적층되고, 다른 일면에는 보호필름, 액정셀과의 접합을 위한 점착층 및 이형필름이 순서대로 적층되는 다층 구조이다.Generally, the polarizing plate comprises a protective film typified by iodine polyvinyl alcohol (PVA) polarizer and triacetyl cellulose (TAC) for protecting both surfaces of the polarizer. More specifically, a multilayer structure in which a protective film and, if necessary, a surface protective film are laminated in order on one side of a polarizer, and a protective film, an adhesive layer for bonding with a liquid crystal cell and a release film are laminated in order on the other side .

액정셀과의 접합을 위한 점착제는 내열성, 내습열성과 같은 내구성과 리워크성을 동시에 만족시켜야 하나, 이들의 물성을 만족시키기 위해 요구되는 점착제의 특성이 서로 상충되기 때문에 현재까지 이들 모두를 만족시키는 것은 완전히 해결되지 못하고 있다.The pressure-sensitive adhesive for bonding with a liquid crystal cell must satisfy both durability such as heat resistance and heat resistance, and reheat property. However, since the properties of the pressure-sensitive adhesive required for satisfying these properties are contradictory, It is not completely solved.

한국공개특허 제2011-0103321호에는 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트가 개시되어 있으나, 상기 문제점에 대한 대안을 제시하지 못하였다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0103321 discloses a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive, and a pressure-sensitive adhesive sheet, but fails to provide an alternative to the above-mentioned problems.

한국공개특허 제2011-0103321호Korea Patent Publication No. 2011-0103321

본 발명의 일 과제는 가혹 조건(고온 및 다습)에서도 우수한 점착 내구성 및 신뢰성을 구현하면서 동시에 우수한 리워크성을 가지는 점착층을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a polarizing plate comprising a pressure-sensitive adhesive layer which exhibits excellent adhesion durability and reliability even under severe conditions (high temperature and high humidity) and which has excellent reworkability.

또한, 본 발명의 일 과제는 전술한 편광판을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an image display apparatus including the above-mentioned polarizing plate.

1. 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 점착층을 포함하고, 하기 수학식 1을 만족하는, 편광판:1. polarizer; And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the polarizer, wherein the polarizer satisfies the following formula (1): " (1) "

[수학식 1][Equation 1]

(A/B)Ⅹ(C/D) > 1.0(A / B) X (C / D) > 1.0

(수학식 1 중, A는 상기 점착층의 두께이고, B는 상기 편광자의 두께이며, C는 상기 점착층을 접착 면적이 1.0cmⅩ1.0cm인 유리판에 부착하고 23℃에서 1kgf의 하중을 1000초 동안 가했을 때 상기 점착층이 밀린 거리이고, D는 상기 점착층을 접착 면적이 1.0cmⅩ1.0cm인 유리판에 부착하고 85℃에서 1kgf의 하중을 1000초 동안 가했을 때 상기 점착층이 밀린 거리임).(Where A is the thickness of the adhesive layer, B is the thickness of the polarizer, C is the adhesive layer is attached to a glass plate having an adhesion area of 1.0 cm < And D is the distance that the adhesive layer is pushed when the adhesive layer is attached to a glass plate having an adhesive area of 1.0 cm X 1.0 cm and a load of 1 kgf is applied at 85 ° C for 1000 seconds.

2. 위 1에 있어서, 상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 보호필름을 더 포함하고, 상기 점착층은 상기 보호필름의 편광자가 접착된 면의 반대면에 적층된, 편광판.2. The polarizer of claim 1, further comprising a protective film laminated on at least one surface of the polarizer, wherein the adhesive layer is laminated on the opposite surface of the protective film to which the polarizer is adhered.

3. 위 1에 있어서, 상기 점착층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 아크릴계 공중합체 및 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된, 편광판:3. The polarizing plate of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer and an isocyanate-based crosslinking agent polymerized with a compound represented by Formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, R3

Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
또는
Figure pat00005
이고, R4는 수소,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
또는
Figure pat00008
이고, X는
Figure pat00009
또는
Figure pat00010
이고, Y는 단일결합, 메틸렌기,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
또는
Figure pat00013
이고, R5는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기이고, R6, R7 또는 R8은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알케닐기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기이며, *는 결합 부위임).(Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and R 3 is
Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
or
Figure pat00005
, R < 4 > is hydrogen,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
or
Figure pat00008
And X is
Figure pat00009
or
Figure pat00010
Y is a single bond, a methylene group,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
or
Figure pat00013
, R 5 is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms and R 6 , R 7 or R 8 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and * is a bonding site).

4. 위 3에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 0.1 내지 10중량부로 포함하여 중합된, 편광판.4. The polarizer of claim 3, wherein the acrylic copolymer is polymerized in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.

5. 위 3에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 더 포함하여 중합된, 편광판.5. The polarizer according to 3 above, wherein the acrylic copolymer further comprises a carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer.

6. 위 5에 있어서, 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 또는 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 편광판.6. The composition of claim 5, wherein the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer is selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, Wherein the polarizer is at least one selected from the group consisting of carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

7, 위 5에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 5중량부 이하로 포함하여 중합된, 편광판.(7) The polarizer according to (5), wherein the acrylic copolymer is polymerized by incorporating not more than 5 parts by weight of the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.

8. 위 3에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 가교성 단량체를 더 포함하여 중합된, 편광판.8. The polarizer according to item 3 above, wherein the acrylic copolymer further comprises a crosslinkable monomer.

9. 위 8에 있어서, 상기 가교성 단량체는 히드록시기를 갖는 단량체 또는 아미드기를 갖는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 편광판.9. The polarizing plate according to item 8, wherein the crosslinkable monomer is at least one selected from the group consisting of a monomer having a hydroxyl group or a monomer having an amide group.

10. 위 8에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 가교성 단량체를 1 내지 8중량부로 포함하여 중합된, 편광판.10. The polarizer of claim 8, wherein the acrylic copolymer is polymerized with 1 to 8 parts by weight of the crosslinkable monomer based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.

11. 위 3에 있어서, 상기 점착제 조성물은 이온성 대전방지제를 더 포함하는, 편광판.11. The polarizer of claim 3, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises an ionic antistatic agent.

12. 위 1 내지 11 중 어느 하나의 편광판을 포함하는, 화상 표시 장치.12. An image display device comprising any one of the polarizing plates 1 to 11 above.

본 발명의 편광판은 가혹 조건(고온 및 다습)에서도 우수한 점착 내구성 및 신뢰성을 구현하면서 동시에 우수한 리워크성을 가지는 점착층을 포함하여 우수한 내구성을 확보할 수 있다.The polarizing plate of the present invention can ensure excellent durability including a pressure-sensitive adhesive layer having excellent reworkability while realizing superior adhesion durability and reliability even under severe conditions (high temperature and high humidity).

도 1은 본 발명의 실시예들의 편광판을 설명하기 위한 개략적인 도면이다.1 is a schematic view for explaining a polarizing plate of embodiments of the present invention.

본 발명은 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 점착층을 포함하고, 하기 수학식 1을 만족하여, 가혹 조건(고온 및 다습)에서도 우수한 점착 내구성 및 신뢰성을 구현하면서 동시에 우수한 리워크성을 가지는 점착층을 포함함으로써, 우수한 내구성을 확보할 수 있는 편광판에 관한 것이다. The present invention relates to a polarizing plate, and more particularly, to a polarizing plate, And a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the polarizer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive layer which satisfies the following formula (1) and exhibits excellent pressure-resistance durability and reliability even under severe conditions (high temperature and high humidity) To a polarizing plate capable of ensuring excellent durability.

이하, 첨부한 도면을 참조로 본 발명의 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명의 바람직한 실시예들을 제시하나, 이들 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예들에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. While the following preferred embodiments of the present invention have been shown and described, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. It will be obvious to those skilled in the art that such modifications and variations are within the scope of the appended claims.

도 1은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 설명하기 위한 도면이다.1 is a view for explaining a polarizing plate according to embodiments of the present invention.

도 1을 참조하면, 상기 편광판은 편광자(10) 및 편광자(10)의 적어 일면에 적층된 점착층(20)을 포함한다. 예를 들면, 점착층(20)은 액정셀, 터치 패널 등 화상 표시 장치의 제조에 필요한 다른 기재를 편광판과 접합 또는 부착하기 위한 층일 수 있다.Referring to FIG. 1, the polarizer includes a polarizer 10 and an adhesive layer 20 laminated on at least one side of the polarizer 10. For example, the adhesive layer 20 may be a layer for bonding or attaching a polarizing plate to another substrate necessary for manufacturing an image display device such as a liquid crystal cell, a touch panel, or the like.

편광자(10)는 당 분야에서 통상적으로 사용되는 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조하여 얻어진 것일 수 있다.The polarizer 10 may be obtained by swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying a polarizer-forming film ordinarily used in the art.

본 발명에 따른 편광자(10)는 편광자 형성용 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세, 건조하는 등의 단계를 포함하는 공정에 따라 제조된 당 분야에서 통상적으로 사용되는 편광자일 수 있다.The polarizer 10 according to the present invention may be a polarizer commonly used in the art which is manufactured according to a process including a step of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing, drying, and the like.

상기 편광자 형성용 필름은 이색성 물질, 즉 요오드에 의해 염색 가능한 필름이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리비닐알코올 필름, 탈수 처리된 폴리비닐알코올 필름, 탈염산 처리된 폴리비닐알코올 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름, 이들의 부분적으로 검화된 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서 면내에서 편광도의 균일성을 강화하는 효과가 우수할 뿐만 아니라 요오드에 대한 염색 친화성이 우수하다는 점에서 폴리비닐알코올계 필름이 바람직하다.The polarizer-forming film is not particularly limited as long as it is a dichroic material, that is, a film that can be dyed with iodine. For example, a polyvinyl alcohol film, a dehydrated polyvinyl alcohol film, a dehydrochlorinated polyvinyl alcohol film , A polyethylene terephthalate film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a cellulose film, and partially saponified films thereof. Of these, a polyvinyl alcohol-based film is preferable because it has an excellent effect of enhancing the uniformity of the degree of polarization in the plane and is excellent in dye affinity for iodine.

상기 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐 및 이와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등을 예로 들 수 있다.The polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.

아세트산 비닐에 공중합되는 다른 단량체는 당 분야에서 일반적으로 쓰이는 것으로서 본 발명의 목적에 벗어나지 않는 범위 내라면 제한이 없고, 구체적으로는, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 등을 예로 들 수 있다. Other monomers copolymerized with vinyl acetate are generally used in the art and are not limited as long as they do not deviate from the object of the present invention. Specific examples thereof include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, For example.

상기 폴리비닐알코올계 수지는 변성된 것을 사용할 수도 있으며, 구체적인 예로는 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있다. The modified polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol resin. Specific examples thereof include polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes.

상기 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 85 내지 100 몰%이고, 바람직하게는 98 내지 100 몰% 일 수 있으며, 상기 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 1,000 내지 10,000, 바람직하게는 중합도 1,500 내지 5,000 일 수 있다.The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin may be 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%, and the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000 .

상기 편광자 형성용 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 50㎛일 수 있고, 바람직하게는 15 내지 30㎛일 수 있다. 상기 범위에 있을 때 박막 장치의 구현 및 기계적 내구성 향상 측면에서 바람직하다.The thickness of the polarizer-forming film is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 50 탆, and preferably 15 to 30 탆. And is preferable in view of the improvement of the mechanical durability and the realization of the thin film device when it is in the above range.

실시예들에 따른 편광판은 하기 수학식 1을 만족한다.The polarizing plate according to the embodiments satisfies the following formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

(A/B)Ⅹ(C/D) > 1.0(A / B) X (C / D) > 1.0

수학식 1 중, A는 점착층(20)의 두께이고, B는 편광자(10)의 두께이며, C는 점착층(20)을 접착 면적이 1.0cmⅩ1.0cm인 유리판에 부착하고 23℃에서 1kgf의 하중을 1000초 동안 가했을 때 점착층(20)이 밀린 거리이고, D는 점착층(20)을 접착 면적이 1.0cmⅩ1.0cm인 유리판에 부착하고 85℃에서 1kgf의 하중을 1000초 동안 가했을 때 점착층(20)이 밀린 거리이다.In the formula (1), A is the thickness of the adhesive layer 20, B is the thickness of the polarizer 10, C is the adhesive layer 20 is attached to a glass plate having an adhesion area of 1.0 cm & The adhesive layer 20 is attached to a glass plate having an adhesive area of 1.0 cm x 1.0 cm and a load of 1 kgf is applied at 85 DEG C for 1000 seconds And the distance that the adhesive layer 20 is pushed.

상기 밀린 거리는 상온 및 고온에서의 점착층의 유지력에 대한 수치로서, 상기 수학식 1을 만족하는 편광판은 편광자(10)와 점착층(20)의 두께 및 상온, 고온에서의 점착층의 유지력이 최적으로 정의될 수 있다. 따라서, 상기 수학식 1을 만족하는 실시예들의 편광판은 상온뿐만 아니라 고온, 다습한 가혹 조건에서도 내구성 및 신뢰성을 구현하면서 동시에 우수한 리워크성을 확보한 점착층을 포함할 수 있으며, 이에 따라 편광판의 기계적 물성 또한 동시에 향상될 수 있다.The polarizing plate satisfying the above-described formula (1) has a thickness of the polarizer (10) and the pressure-sensitive adhesive layer (20) and a holding power of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature and high temperature . ≪ / RTI > Therefore, the polarizing plate of the embodiment satisfying the above-mentioned formula (1) can include an adhesive layer which realizes not only room temperature but also durability and reliability under severe and humid conditions, and at the same time secures excellent reworkability. Mechanical properties can also be improved at the same time.

상기 밀린 거리는 예를 들면 점착층(20)을 형성할 수 있는 점착제 조성물의 성분, 조성 등을 적절히 조절함으로써 얻어질 수 있다. The pushing distance can be obtained, for example, by appropriately adjusting the composition, composition and the like of the pressure-sensitive adhesive composition capable of forming the pressure-sensitive adhesive layer (20).

점착층(20)은 편광자(10)의 적어도 일면에 적층된다. 예를 들면, 점착층(20)은 편광판의 일면 또는 양면에 적층 또는 형성될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 점착층(20)은 편광판 상에 형성 또는 적층되어 편광판과 화상 표시 장치의 제조에 필요한 다른 기재와의 접착 또는 적층을 위해 형성되는 층일 수 있다.The adhesive layer 20 is laminated on at least one surface of the polarizer 10. For example, the adhesive layer 20 may be laminated or formed on one side or both sides of the polarizing plate, but is not limited thereto. The adhesive layer 20 may be a layer formed or laminated on a polarizing plate and formed for adhesion or lamination with a polarizing plate and another substrate necessary for manufacturing an image display device.

또한, 점착층(20)은 편광자(10) 상에 직접 부착 또는 적층될 수 있으나, 편광자(10)와 점착층(20) 사이에 다른 기재가 개재되는 것이 제한되는 것은 아니다. 예를 들면 편광자(10) 및 점착층(20) 사이에 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름 및 휘도향상 필름 등의 추가기능을 제공하는 층이 1층 이상 개재 또는 적층될 수 있다.The adhesive layer 20 may be directly adhered or laminated on the polarizer 10, but it is not limited that the other substrate is interposed between the polarizer 10 and the adhesive layer 20. For example, one or more layers providing additional functions such as a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a luminance enhancement film may be interposed or laminated between the polarizer 10 and the adhesive layer 20 .

일부 실시예들에 있어서, 점착층(20)은 점착제 조성물을 편광자 상에 도포하여 건조 또는 경화함으로써 형성될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 점착제 조성물은 전술한 수학식 1을 만족시킬 수 있는 것이라면 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 점착제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 아크릴계 공중합체 및 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있다.In some embodiments, the adhesive layer 20 may be formed by applying a pressure sensitive adhesive composition onto a polarizer and drying or curing. The pressure-sensitive adhesive composition that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can satisfy the above-mentioned formula (1). For example, the pressure-sensitive adhesive composition includes an acrylic copolymer and an isocyanate Based crosslinking agent.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00014
Figure pat00014

상기 화학식 1 중, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, R3

Figure pat00015
,
Figure pat00016
,
Figure pat00017
또는
Figure pat00018
이고, R4는 수소,
Figure pat00019
,
Figure pat00020
또는
Figure pat00021
이고, X는
Figure pat00022
또는
Figure pat00023
이고, Y는 단일결합, 메틸렌기,
Figure pat00024
,
Figure pat00025
또는
Figure pat00026
이고, R5는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기이고, R6, R7 또는 R8은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알케닐기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기이며, *는 결합 부위이다.Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R 3 is
Figure pat00015
,
Figure pat00016
,
Figure pat00017
or
Figure pat00018
, R < 4 > is hydrogen,
Figure pat00019
,
Figure pat00020
or
Figure pat00021
And X is
Figure pat00022
or
Figure pat00023
Y is a single bond, a methylene group,
Figure pat00024
,
Figure pat00025
or
Figure pat00026
, R 5 is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms and R 6 , R 7 or R 8 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and * is a bonding site.

상기 점착제 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 아크릴계 공중합체를 포함한다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 R3 또는 R4의 우수한 전자 흡인기(electron-withdrawing group)로 인해 친핵성도가 높은 알파탄소(α-carbon)가 생성될 수 있어 중합, 경화 시 추가적인 가교 반응을 진행할 수 있으므로 이를 포함하는 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 점착층 또는 점착 시트에 우수한 내구성을 부여할 수 있다. 또한, 전술한 내구성을 만족시킴과 동시에 리워크성이 저하되지 않아 상기 수학식 1을 만족하는 편광판의 점착층 형성용으로서 매우 적합하며, 우수한 기계적 물성을 확보함에 있어 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition includes an acrylic copolymer polymerized by including the compound represented by the formula (1). The compound represented by the formula (1) can produce α-carbon having high nucleophilicity due to an excellent electron-withdrawing group of R 3 or R 4 , It is possible to impart excellent durability to the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer containing the acrylic copolymer. In addition, the above-described durability is satisfied and the reworkability is not lowered, which is very suitable for forming an adhesive layer of a polarizing plate satisfying the above-mentioned formula (1), and is preferable in securing excellent mechanical properties.

바람직하게는, 화학식 1 중 R1은 수소 또는 메틸기일 수 있고, 입체 장애에 의한 가교 효율 저하를 방지한다는 측면에서 R2는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기일 수 있다.Preferably, R 1 in the formula (1) may be hydrogen or a methyl group, and R 2 may be an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms in terms of preventing degradation of crosslinking efficiency due to steric hindrance.

바람직하게는, 강한 전자 흡인기로 인해 알파 탄소의 친핵성도를 더욱 높인다는 측면에서 R3

Figure pat00027
,
Figure pat00028
또는
Figure pat00029
일 수 있고, R4는 수소,
Figure pat00030
,
Figure pat00031
또는
Figure pat00032
일 수 있으며, 보다 바람직하게는 알파 탄소의 친핵성도를 높여 추가 가교 반응을 더욱 활성화 시키면서도 입체 장애로 인한 가교 효율 저하를 방지한다는 측면에서 R3
Figure pat00033
일 수 있고, R4는 수소 또는
Figure pat00034
일 수 있다.Preferably, in view of further enhancing the nucleophilicity of the alpha carbon due to the strong electron withdrawing group, R < 3 >
Figure pat00027
,
Figure pat00028
or
Figure pat00029
And R < 4 > is hydrogen,
Figure pat00030
,
Figure pat00031
or
Figure pat00032
And more preferably, in view of increasing the nucleophilicity of the alpha carbon to further activate the additional crosslinking reaction and prevent the degradation of the crosslinking efficiency due to the steric hindrance, R < 3 >
Figure pat00033
And R < 4 > is hydrogen or
Figure pat00034
Lt; / RTI >

Y에 예시된

Figure pat00035
의 결합 부위와 관련하여, R2와 결합한 결합 부위의 위치는 특별하게 제한되지 않으며, 바람직하게는 Y와 인접한 알파 탄소의 친핵성도를 더 향상시킴으로써 추가적인 가교 반응을 더 촉진시킨다는 측면에서, 카보닐 탄소와 인접한 결합 부위에 R2가 결합 또는 연결되는 것이 좋다.Illustrated in Y
Figure pat00035
With respect to the bonding site of R 2 , there is no particular limitation on the position of the bonding site bonded with R 2, and preferably from the viewpoint of further promoting the additional crosslinking reaction by further improving the nucleophilicity of the alpha carbon adjacent to Y, And R < 2 > are bonded or connected to the adjacent bonding sites.

예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기의 화학식 1-1 내지 화학식 1-4로 예시될 수 있다.For example, the compound represented by Formula 1 may be illustrated by the following Formulas 1-1 to 1-4.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00036
Figure pat00036

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure pat00037
Figure pat00037

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure pat00038
Figure pat00038

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure pat00039
Figure pat00039

본 명세서에서 사용되는 용어 "알킬기"는 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬기를 포괄하며, "아릴기"는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도되며, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 다수개의 아릴이 단일결합으로 연결되어 있는 형태까지 포괄하는 개념이다. 예를 들면, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 20의 아릴기일 수 있다.As used herein, the term "alkyl group " encompasses straight or branched chain alkyl groups, wherein the" aryl group "is derived from an aromatic hydrocarbon by removal of one hydrogen, suitably from 4 to 7, Includes a single or fused ring system containing 5 or 6 ring atoms, and is a concept including a form in which a plurality of aryls are connected by a single bond. For example, the aryl group may be an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.

상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 0.1 내지 10중량부 바람직하게는 0.5 내지 8중량부로 포함하여 중합될 수 있다. 0.1중량부 미만일 때는 점착 내구성, 신뢰성 및/또는 리워크성 향상 효과가 미미할 수 있고, 10중량부 초과일 때는 추가 가교 반응이 다소 지나치게 진행될 수 있어 형성된 점착층 또는 점착 시트의 경도가 지나치게 높아질 우려가 있다.The acrylic copolymer may be polymerized in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. When the amount is less than 0.1 part by weight, the adhesion durability, reliability and / or the workability improving effect may be insufficient. When the amount is more than 10 parts by weight, the additional crosslinking reaction may proceed to some extent excessively, and the hardness of the formed pressure- have.

일 실시예에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 외에도 추가적인 (메타)아크릴레이트 단량체를 더 포함하여 중합될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트를 의미한다.In one embodiment, the acrylic copolymer may further include an additional (meth) acrylate monomer in addition to the compound represented by Formula (1). Here, (meth) acrylate means acrylate or (meth) acrylate.

상기 (메타)아크릴레이트 단량체는 당분야의 점착제 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 것이라면 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체일 수 있다.The (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it can be generally used in the pressure-sensitive adhesive composition of the related art, and may be, for example, a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate. Of these, n-butyl acrylate, Mixtures of these are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 77 내지 98.9중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 77중량부 미만인 경우 점착력이 충분하지 못하고 이형필름 박리력 항진 문제가 발생할 수 있으며, 98.9중량부 초과인 경우 응집력이 저하되어 내구성이 떨어질 수 있다.The (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably contained in an amount of 77 to 98.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers used in the production of the acrylic copolymer. When the content is less than 77 parts by weight, the adhesive force may not be sufficient and the release film peeling force may be increased. When the content exceeds 98.9 parts by weight, the cohesive strength may be lowered and the durability may be deteriorated.

일 실시예에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 추가 (메타)아크릴레이트 단량체와 공중합 가능한 가교성 단량체를 더 포함하여 중합될 수 있다.In one embodiment, the acrylic copolymer may further include a crosslinkable monomer capable of copolymerizing with the compound represented by Formula 1 and / or the additional (meth) acrylate monomer.

가교성 단량체로는 예컨대 히드록시기를 갖는 단량체 및/또는 아미드기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinkable monomer include monomers having a hydroxyl group and / or monomers having an amide group.

구체적으로 상기 히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있다.Specific examples of the monomer having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, hydroxyalkyl Hydroxypropyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxybutyl vinyl ether, Hydroxynonyl vinyl ether, 10-hydroxydecyl vinyl ether, and the like.

상기 아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tertiary butyl acrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylamide, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylamide and 2-hydroxyethylhexyl (meth) acrylamide. Of these, (meth) acrylamide is preferable.

상기 가교성 단량체는 아크릴계 공중합체 100중량부 기준으로 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 상기 범위 내인 경우 점착제의 응집력 및 내구성이 우수하다.The crosslinkable monomer is preferably contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. When the content is within the above range, the cohesive force and durability of the pressure-sensitive adhesive are excellent.

또한, 상기 단량체들 이외에 당분야에 공지된 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다.Further, in addition to the above monomers, other polymerizable monomers known in the art may be further added in such a range as not to lower the adhesive force, for example, 10 parts by weight or less.

일 실시예에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 (메타)아크릴레이트 단량체와 공중합 가능한 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 더 포함하여 중합될 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체는 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 더 포함하여 중합함으로써 형성된 점착층 또는 점착 시트의 강도, 내구성 등의 향상을 도모할 수 있다.In one embodiment, the acrylic copolymer may further include a compound represented by the above-described formula (1) or a carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer copolymerizable with the (meth) acrylate monomer. The acrylic copolymer further includes the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer and is polymerized to improve the strength, durability, and the like of the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive sheet.

카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 당분야에 공지된 것이 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 또는 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산이 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 바람직하게는 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴산일 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomers include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- ) Acryloyloxyethylsuccinic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate or 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, which may be used alone or in combination of two or more. Preferably, the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer may be (meth) acrylic acid.

상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 5중량부 이하로 포함하여 중합된 것일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 3중량부로 포함하여 중합된 것일 수 있다. 5중량부 초과이면, 산에 의한 설비 부식의 문제가 발생할 우려가 있다.The acrylic copolymer may be polymerized with 5 parts by weight or less of the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, preferably 0.5 to 3 parts by weight, have. If the amount is more than 5 parts by weight, corrosion of facilities due to acid may occur.

상기 아크릴계 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and can be produced by methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferred. In addition, a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control and the like which are usually used in polymerization can be used.

상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 50만 내지 200만, 바람직하게 50만 내지 170만, 보다 바람직하게는 80 만 내지 170만인 것이 점착층의 내구성 및 신뢰성 향상 측면에서 좋다.The acrylic copolymer has a weight average molecular weight (in terms of polystyrene, Mw) of 500,000 to 2,000,000, preferably 500,000 to 1,700,000, and more preferably 80,000,000, as measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) To 1.7 million in terms of improving the durability and reliability of the adhesive layer.

본 발명의 점착제 조성물은 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제는 밀착성 및 내구성을 더욱 개선하고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise a crosslinking agent. The crosslinking agent further improves the adhesion and durability, and can maintain the reliability at a high temperature and the shape of the pressure-sensitive adhesive.

본 발명의 가교제는 내구성 개선의 측면에서 구체적으로 이소시아네이트계 가교제를 포함할 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 아크릴계 공중합체와 우수한 상용성을 가지며 형성된 점착층의 내구성 및 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다는 측면에서 바람직하다.The crosslinking agent of the present invention may specifically include an isocyanate crosslinking agent in terms of improving durability, and it is preferable that the crosslinking agent of the present invention has excellent compatibility with the acrylic copolymer polymerized with the compound represented by the formula (1) It is preferable in terms of further improvement.

상기 이소시아네이트계 가교제로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1당량에 디이소시아네이트 화합물 3당량을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3당량을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3당량 중 2당량으로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1당량의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물; 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 일 실시예에 있어서 상기 가교제는 톨릴렌디이소시아네이트인 것이 내열, 내습열성을 더 향상시킨다는 측면에서 바람직하다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Diisocyanate compounds such as isocyanate and naphthalene diisocyanate; An adduct obtained by reacting 3 equivalents of a diisocyanate compound with 1 equivalent of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate compound in which 3 equivalents of a diisocyanate compound is self-condensed, a diisocyanate obtained from 2 equivalents in 3 equivalents of a diisocyanate compound, A multifunctional isocyanate compound containing three functional groups such as burette, triphenylmethane triisocyanate and methylene bistriisocyanate in which the remaining one equivalent of diisocyanate is condensed in urea; , But are not limited thereto. In one embodiment, the crosslinking agent is preferably tolylene diisocyanate in view of further improving heat resistance and heat and moisture resistance.

상기 가교제는 그 기능을 다 할 수 있는 범위 내에서는 그 함량이 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.2 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해칠 수 있으며, 10중량부 초과이면 과다 가교 반응에 의한 잔류 응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.The content of the cross-linking agent is not particularly limited within a range where the function of the cross-linking agent can be accomplished. For example, the amount of the cross-linking agent may be 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1 part by weight, the cohesive force becomes small due to insufficient crosslinking, which may impair the physical properties of the durability and cutability. If the content is more than 10 parts by weight, the residual stress due to the excessive crosslinking reaction may be deteriorated.

상기 가교제는 상기 이소시아네이트계 가교제 외에도 당분야에 공지된 가교제를 더 포함할 수 있으며, 예를 들면 에폭시계, 금속킬레이트계, 다관능 아크릴레이트계, 옥사졸린계 등이 제한 없이 사용될 수 있으며, 이들은 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다.The crosslinking agent may further include a crosslinking agent known in the art in addition to the isocyanate crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include epoxy, metal chelating, polyfunctional acrylate, and oxazoline. Any combination of species can be used.

또한, 상기 이소시아네이트계 가교제에 추가적으로 멜라민 유도체, 예를 들면, 헥사메티롤멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등; 폴리에폭시 화합물, 예를 들면, 비스페놀 A와 에피클로로히드린 축합체형의 에폭시 화합물; 폴리옥시알킬렌폴리올의 폴리글리시딜에테르, 글리세린 디- 또는 트리글리시딜에테르, 및 테트라글리시딜크실렌디아민 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제를 더 첨가하여 함께 사용할 수 있다. In addition to the isocyanate crosslinking agent, melamine derivatives such as hexamethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, hexabutoxymethyl melamine and the like; Polyepoxy compounds, for example, bisphenol A and epichlorohydrin condensate type epoxy compounds; At least one crosslinking agent selected from the group consisting of polyglycidyl ether of polyoxyalkylene polyol, glycerin di- or triglycidyl ether, and tetraglycidyl xylenediamine may be further added and used together.

일 실시예에 있어서, 상기 점착제 조성물은 대전방지제를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition may further include an antistatic agent.

상기 대전방지제는 예를 들면, 이온성 대전방지제일 수 있다. 예를 들면, 상기 이온성 대전방지제는 알칼리금속 양이온 및 오늄 양이온 중 1종 이상의 양이온 및 불소 함유 무기 음이온 및 및 불소 함유 유기 음이온 중 1종 이상의 음이온을 포함할 수 있다. 그러한 경우에 전술한 다른 성분들과의 상용성, 내구성 및 대전방지성이 우수하다.The antistatic agent may be, for example, an ionic antistatic agent. For example, the ionic antistatic agent may include at least one of an alkali metal cation and an onium cation, and at least one anion among a fluorine-containing inorganic anion and a fluorine-containing organic anion. In such a case, compatibility with the above-mentioned other components, durability and antistatic property are excellent.

상기 알칼리금속 양이온은 리튬, 나트륨, 포타슘 또는 칼륨이고; 오늄 양이온은 4차 알킬암모늄, 피리디늄 또는 이미다졸늄이고; 불소 함유 무기 음이온이 BF4 -, PF6 - 또는 SbF6 -이고; 불소 함유 유기 음이온은 퍼플루오로알킬기를 포함하는 설포네이트이거나, 퍼플루오로알킬기 또는 플루오르기를 포함하는 설포닐이미드 음이온일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 대전방지제는 대전방지성 및 내구성을 동시에 확보한다는 측면에서 포타슘비스플루오르설포닐이미드인 것이 바람직하다.The alkali metal cation is lithium, sodium, potassium or potassium; The onium cation is a quaternary alkyl ammonium, pyridinium or imidazolium; The fluorine-containing inorganic anion is BF 4 - , PF 6 - or SbF 6 - ; The fluorine-containing organic anion may be a sulfonate including a perfluoroalkyl group, a sulfonylimide anion including a perfluoroalkyl group or a fluoro group, but is not limited thereto. For example, the antistatic agent is preferably potassium bisfluorosulfonylimide in view of ensuring antistatic property and durability at the same time.

상기 알킬암모늄, 퍼플루오로알킬기에서의 알킬기는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다.The alkyl group in the alkyl ammonium or perfluoroalkyl group may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

상기 이온성 대전방지제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10중량부일 수 있다. 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 대전방지성이 불충분할 수 있고, 10중량부를 초과하는 경우에는 내구성 확보가 곤란할 수 있다.The content of the ionic antistatic agent is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. When the content is less than 0.1 part by weight, the antistatic property may be insufficient, and when it is more than 10 parts by weight, it may be difficult to secure durability.

일 실시예에 있어서, 상기 점착제 조성물은 필요에 따라 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent if necessary.

실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 치환된 아세트아미드기 함유 실란등을 들 수 있으나, 내구성 과 리워크성을 동시에 만족시키기 위해서는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란을 사용하는 것이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The kind of the silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane , N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Methyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, substituted acetamide group-containing silane, and the like. However, It is preferable to use 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane to simultaneously satisfy the workability. These may be used alone or in combination of two or more.

실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.1 내지 2중량부로 포함되는 것이 좋다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.The silane coupling agent may be contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer based on the solid content. If the content exceeds 10 parts by weight, the durability may be lowered.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 소포제, 충전제, 광안정제, 반응 개시제, 용제 등의 첨가제를 더 함유할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain additives such as a tackifier resin, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, a defoaming agent, a filler, A light stabilizer, a reaction initiator, a solvent, and the like.

점착층(20)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 50㎛일 수 있으며 바람직하게는 15 내지 30㎛일 수 있다. 상기 범위일 때 점착층(20)의 내구성 및 신뢰성을 향상시킬 수 있고, 이를 포함하는 편광판의 내구성 및 박막 구현 측면에서 더욱 바람직하다.The thickness of the adhesive layer 20 is not particularly limited and may be, for example, 5 to 50 占 퐉, and preferably 15 to 30 占 퐉. In the above range, the durability and reliability of the adhesive layer 20 can be improved, and in view of durability and thin film implementation of the polarizing plate including the same.

일 실시예에 따른 편광판은 도 1에 도시된 바와 같이 편광자(10)의 적어도 일면에 적층된 보호필름(30)을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 점착층(20)은 보호필름(30) 상에 적층 또는 형성될 수 있으며, 예를 들면 보호필름(30)의 편광자(10)가 접착된 면의 반대면에 형성될 수 있다.The polarizing plate according to one embodiment may further include a protective film 30 laminated on at least one side of the polarizer 10 as shown in FIG. In this case, the adhesive layer 20 may be laminated or formed on the protective film 30, and may be formed on the opposite side of the surface to which the polarizer 10 of the protective film 30 is adhered, for example.

예를 들면, 보호필름(30)은 편광자(10) 및 점착층(20) 사이에 적층될 수 있다. 또한, 보호필름(30)은 편광자의 일면 또는 양면에 접착된 것일 수 있다.For example, the protective film 30 may be laminated between the polarizer 10 and the adhesive layer 20. Further, the protective film 30 may be adhered to one surface or both surfaces of the polarizer.

보호필름(30)은 투명성이 있는 플라스틱 필름이면 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 투명성과 함께 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다.The type of the protective film 30 is not particularly limited as long as it is a transparent plastic film, and it is preferable that the protective film 30 is excellent in mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc., in addition to transparency.

보호필름(30)의 구체적인 예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 필름, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름; 폴리아미드 필름; 폴리이미드, 폴리에테르이미드 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름; 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 필름; 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈 필름; 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤 필름; 폴리우레탄, 에폭시 필름 등을 들 수 있다. 이들은 미연신(未延伸), 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다. 이들 중에 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름 또는 폴리시클로올레핀계 필름이나, 투명성 및 광학적으로 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스, 이소부틸에스테르셀룰로오스 필름이 바람직하다.Specific examples of the protective film 30 include polyester films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; Cellulose-based films such as diacetylcellulose, triacetylcellulose, acetylcellulose butylate, isobutylester cellulose, propionylcellulose, butyrylcellulose, and acetylpropionylcellulose; Polycarbonate film; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene-based films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; Polyolefin-based films such as polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene-based polyolefin-based films, and ethylene propylene copolymers; Ethylene-vinyl acetate copolymer film; Polyamide film; Polyimide, polyetherimide film; Polyethersulfone-based films; Sulfone based films; Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride film; Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal film; Polyetherketone, polyetheretherketone film; Polyurethane, epoxy film and the like. These may be unoriented, uniaxial or biaxially oriented films. Of these, monoaxially or biaxially oriented polyester films, polymethylmethacrylate films or polycycloolefin-based films superior in transparency and heat resistance, and triacetyl cellulose and isobutyl ester cellulose films in terms of transparency and optical anisotropy desirable.

보호필름(30)의 10 내지 200㎛일 수 있다. 보호필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어 가공성이 떨어지게 되며, 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나 편광판의 중량이 커지게 되는 문제점이 있다.And may be 10 to 200 탆 of the protective film 30. Though the thickness of the protective film is preferably small, if it is too thin, the strength is lowered and the workability is lowered. If it is too thick, the transparency is lowered or the weight of the polarizing plate is increased.

또한, 본 발명은 전술한 편광판을 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다.The present invention also provides an image display device including the above-mentioned polarizing plate.

본 발명의 화상 표시 장치는 상기 편광판 외에 당 분야에 공지된 구성을 더 포함할 수 있다.The image display apparatus of the present invention may further include a configuration known in the art in addition to the polarizing plate.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.

실시예Example

(1) 아크릴계 공중합체의 제조(1) Production of acrylic copolymer

질소 가스가 환류되며, 온도 조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트 76.5중량부, 메틸아크릴레이트 20중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 2.0중량부, 시아노아세톡시에틸 메타크릴레이트(화학식 1-1 참조) 1.0중량부 및 아크릴산 0.5중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소 가스를 1시간 동안 퍼징한 후, 62℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 실시예 1의 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 공중합체(중량평균분자량 약 146만)를 제조하였다.Nitrogen gas was refluxed and a 1 L reactor equipped with a cooling device for easy temperature control was charged with 76.5 parts by weight of n-butyl acrylate, 20 parts by weight of methyl acrylate, 2.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1.0 part by weight of methoxyethyl methacrylate (refer to Chemical Formula 1-1) and 0.5 part by weight of acrylic acid, and then 100 parts by weight of ethyl acetate was added as a solvent. Nitrogen gas was then purged for 1 hour to remove oxygen and then maintained at 62 ° C. After the mixture was homogeneously mixed, 0.07 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator and the mixture was reacted for 8 hours to obtain an acrylic copolymer (weight average molecular weight: about 146 Only).

상기 실시예 1의 경우와 동일하게 실시하되, 하기 표 1에 따라 성분 및 조성을 달리하여 실시예 2 내지 7 및 비교예 1 내지 4의 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 공중합체를 제조하였다.The acrylic copolymers contained in the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that components and compositions were changed according to the following Table 1.

(2) 점착제 조성물의 제조(2) Production of pressure-sensitive adhesive composition

하기 표 1의 조성으로 아크릴계 공중합체, 가교제, 실란커플링제, 대전방지제 등을 혼합한 후, 28중량%의 농도로 희석하여 실시예 및 비교예들의 점착제 조성물을 제조하였다.An acrylic copolymer, a crosslinking agent, a silane coupling agent, an antistatic agent and the like were mixed with the composition shown in the following Table 1 and diluted to a concentration of 28% by weight to prepare the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples.

(4) 편광판의 제조(4) Production of Polarizer

두께가 20㎛인 폴리비닐알코올 편광자 상에 165㎛ 두께의 보호필름을 부착한 후, 상기 보호필름 상에 실시예 1의 점착제 조성물을 두께가 23㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분간 건조하여 점착층을 형성하여 실시예 1의 편광판을 제조하였다. 제조된 편광판을 23℃, 60%RH 조건에서 양생 기간(7일) 동안 보관하였다.A protective film having a thickness of 165 mu m was adhered to a polyvinyl alcohol polarizer having a thickness of 20 mu m, the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was applied on the protective film to a thickness of 23 mu m, dried at 100 DEG C for 1 minute, Layer was formed to prepare the polarizing plate of Example 1. The prepared polarizing plate was stored at 23 DEG C and 60% RH for a curing period (7 days).

나머지 실시예 및 비교예의 편광판은 실시예 1과 동일하게 제조하되, 하기 표 1의 두께 및 조성으로 제조되었다.The polarizing plates of the remaining examples and comparative examples were produced in the same manner as in Example 1, and were produced in the thickness and composition shown in Table 1 below.

(5) (5) 점착층의The adhesive layer 밀린 거리의 측정 Measurement of push distance

실시예 및 비교예의 편광판을 접착 면적 1.0cm × 1.0cm의 유리판에 부착하고 23℃, 60% RH의 분위기에 24시간 보관하였다. 보관 후 23℃ 및 85℃ 에서 1.0kgf의 힘을 1000초 동안 가하였을 때 점착층의 밀린 거리를 Texture analyzer(stable micro system 社, 모델명: TA-XT plus)로 측정하였으며 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The polarizing plates of Examples and Comparative Examples were attached to a glass plate having an adhesion area of 1.0 cm 1.0 cm and stored in an atmosphere of 23 ° C and 60% RH for 24 hours. When the force of 1.0 kgf was applied at 23 캜 and 85 캜 for 1000 seconds after storage, the pushing distance of the adhesive layer was measured with a texture analyzer (stable micro system, model: TA-XT plus) Respectively.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 아크릴계 공중합체
(중량부)
Acrylic copolymer
(Parts by weight)
BABA 76.576.5 77.477.4 67.567.5 7777 76.576.5 77.277.2 76.976.9 77.577.5 77.577.5 76.7976.79 62.162.1
MAMA 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2HEA2HEA 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 CAEMCAEM 1One 0.10.1 1010 1One 1One 0.30.3 0.60.6 - - - - 0.010.01 1515 AAAA 0.50.5 0.50.5 0.50.5 - - 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 총 중량부Gross weight 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 중량평균분자량Weight average molecular weight 146만146 million 135만135 million 155만155 million 149만149 million 140만1.4 million 137만137 million 123만123 million 136만136 million 148만148 million 137만137 million 123만123 million 가교제(중량부)Crosslinking agent (parts by weight) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.20.2 0.20.2 0.30.3 0.30.3 0.20.2 0.20.2 실란커플링제
(중량부)
Silane coupling agent
(Parts by weight)
0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5
대전방지제
(중량부)
Antistatic agent
(Parts by weight)
22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22
점착층Adhesive layer 두께
(㎛)
thickness
(탆)
2020 2020 2020 2020 1010 2020 2020 2020 2020 2020 2020
편광자Polarizer 두께
(㎛)
thickness
(탆)
2323 2323 2323 2323 2323 1313 1313 2323 2323 2323 2323
밀린 거리(㎛)Pushing distance (탆) 23℃23 ℃ 78.878.8 55.955.9 125.9125.9 80.480.4 33.933.9 58.958.9 51.751.7 109.4109.4 33.933.9 58.958.9 51.751.7 85℃85 ℃ 56.956.9 47.747.7 46.946.9 48.848.8 13.213.2 72.672.6 67.767.7 98.898.8 35.435.4 72.672.6 67.767.7 수학식 1 대입 값≪ EMI ID = 1.201.20 1.021.02 2.332.33 1.431.43 1.111.11 1.251.25 1.171.17 0.960.96 0.830.83 0.710.71 0.660.66 BA: n-부틸 아크릴레이트
MA: 메틸 아크릴레이트
2HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
CAEM: 시아노아세톡시에틸 메타크릴레이트(화학식 1-1 참조)
AA: 아크릴산
가교제: 톨릴렌디이소시아네이트-트리메틸올프로판어덕트
실란커플링제: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란
대전방지제: 포타슘비스플로로설포닐이미드
BA: n-butyl acrylate
MA: methyl acrylate
2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
CAEM: cyanoacetoxyethyl methacrylate (see Formula 1-1)
AA: Acrylic acid
Crosslinking agent: Tolylene diisocyanate-trimethylolpropane adduct
Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane
Antistatic agent: Potassium bisphosphorosulfonylimide

실험예Experimental Example

(1) 내구성(내열, (1) Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ))

실시예 및 비교예들의 점착층이 형성된 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.The polarizing plate on which the pressure-sensitive adhesive layers of Examples and Comparative Examples were formed was cut into a size of 90 mm x 170 mm and adhered to both sides of a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) so that the optical absorption axes perpendicular to each other. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm < 2 >, and the clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not occur. The heat resistance characteristics were evaluated by observing the occurrence of bubbles or peeling after being left at a temperature of 80 ° C. for 1000 hours. The moisture resistance characteristics were evaluated by observing the occurrence of bubbles or peeling after being left at a temperature of 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours Respectively. At this time, the sample was allowed to stand at room temperature for 24 hours immediately before evaluating the state of the specimen.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No bubbles or peeling.

○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces

×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces &lt; bubble &

(2) 전도성 평가(2) Conductivity evaluation

실시예 및 비교예의 편광판 면저항을 저항측정기(미쓰비시케미컬 사 제조, Loresta-GP, MCP-T610)를 이용하여 4점법(4 point-probe)방식으로 측정하여 하기 표 2에 그 결과를 나타내었다.Polarizer sheet resistances of Examples and Comparative Examples were measured by a 4 point-probe method using a resistance meter (Mitsubishi Chemical Corporation, Loresta-GP, MCP-T610) and the results are shown in Table 2 below.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 전도성
(Ω/□)
conductivity
(Ω / □)
5.20E+105.20E + 10 3.30E+103.30E + 10 4.90E+104.90E + 10 7.70E+107.70E + 10 3.20E+103.20E + 10 4.90E+104.90E + 10 4.90E+104.90E + 10 6.80E+106.80E + 10 4.20E+104.20E + 10 4.90E+104.90E + 10 4.90E+104.90E + 10
내열
(85℃)
Heat resistance
(85 DEG C)
XX XX XX XX
내습열
(60℃, 90%)
Wet heat
(60 DEG C, 90%)
XX XX

상기 표 2를 참조하면, 상기 수학식 1을 만족하는 실시예들의 편광판은 전도성이 저하되지 않으면서도 고온, 고습의 환경에서도 내열, 내습열이 우수한 것으로 평가되었으나, 비교예의 경우 그렇지 않았다.Referring to Table 2, the polarizer of Examples satisfying Equation (1) was evaluated to be excellent in heat and moisture resistance even in a high temperature and high humidity environment without deteriorating conductivity.

10: 편광자 20: 점착층
30: 보호필름
10: Polarizer 20: Adhesive layer
30: Protective film

Claims (12)

편광자; 및
상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 점착층을 포함하고,
하기 수학식 1을 만족하는, 편광판:
(A/B)Ⅹ(C/D) > 1.0
(수학식 1 중, A는 상기 점착층의 두께이고, B는 상기 편광자의 두께이며, C는 상기 점착층을 접착 면적이 1.0cmⅩ1.0cm인 유리판에 부착하고 23℃에서 1kgf의 하중을 1000초 동안 가했을 때 상기 점착층이 밀린 거리이고, D는 상기 점착층을 접착 면적이 1.0cmⅩ1.0cm인 유리판에 부착하고 85℃에서 1kgf의 하중을 1000초 동안 가했을 때 상기 점착층이 밀린 거리임).
A polarizer; And
And an adhesive layer laminated on at least one surface of the polarizer,
A polarizing plate satisfying the following formula (1): &lt; EMI ID =
(A / B) X (C / D) &gt; 1.0
(Where A is the thickness of the adhesive layer, B is the thickness of the polarizer, C is the adhesive layer is attached to a glass plate having an adhesion area of 1.0 cm &lt; And D is the distance that the adhesive layer is pushed when the adhesive layer is attached to a glass plate having an adhesive area of 1.0 cm X 1.0 cm and a load of 1 kgf is applied at 85 ° C for 1000 seconds.
청구항 1에 있어서, 상기 편광자의 적어도 일면에 적층된 보호필름을 더 포함하고,
상기 점착층은 상기 보호필름의 편광자가 접착된 면의 반대면에 적층된, 편광판.
The polarizing plate according to claim 1, further comprising a protective film laminated on at least one side of the polarizer,
Wherein the adhesive layer is laminated on the opposite surface of the protective film to which the polarizer is adhered.
청구항 1에 있어서, 상기 점착층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하여 중합된 아크릴계 공중합체 및 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된, 편광판:
[화학식 1]
Figure pat00040

(식 중, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, R3
Figure pat00041
,
Figure pat00042
,
Figure pat00043
또는
Figure pat00044
이고, R4는 수소,
Figure pat00045
,
Figure pat00046
또는
Figure pat00047
이고, X는
Figure pat00048
또는
Figure pat00049
이고, Y는 단일결합, 메틸렌기,
Figure pat00050
,
Figure pat00051
또는
Figure pat00052
이고, R5는 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기이고, R6, R7 또는 R8은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알케닐기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기이며, *는 결합 부위임).
The polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer and an isocyanate-based crosslinking agent polymerized with a compound represented by the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
Figure pat00040

(Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and R 3 is
Figure pat00041
,
Figure pat00042
,
Figure pat00043
or
Figure pat00044
, R &lt; 4 &gt; is hydrogen,
Figure pat00045
,
Figure pat00046
or
Figure pat00047
And X is
Figure pat00048
or
Figure pat00049
Y is a single bond, a methylene group,
Figure pat00050
,
Figure pat00051
or
Figure pat00052
, R 5 is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms and R 6 , R 7 or R 8 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms , An aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and * is a bonding site).
청구항 3에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 0.1 내지 10중량부로 포함하여 중합된, 편광판.
[4] The polarizer according to claim 3, wherein the acrylic copolymer is polymerized in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
청구항 3에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 더 포함하여 중합된, 편광판.
[4] The polarizer according to claim 3, wherein the acrylic copolymer further comprises a carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer.
청구항 5에 있어서, 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 또는 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 편광판.
[7] The composition of claim 5, wherein the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, Caprolactone mono (meth) acrylate, or 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
청구항 5에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 카르복실기 함유 (메타)아크릴레이트 단량체를 5중량부 이하로 포함하여 중합된, 편광판.
[7] The polarizer according to claim 5, wherein the acrylic copolymer is polymerized by incorporating not more than 5 parts by weight of the carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
청구항 3에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 가교성 단량체를 더 포함하여 중합된, 편광판.
[4] The polarizer according to claim 3, wherein the acrylic copolymer further comprises a crosslinkable monomer.
청구항 8에 있어서, 상기 가교성 단량체는 히드록시기를 갖는 단량체 또는 아미드기를 갖는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 편광판.
The polarizer according to claim 8, wherein the crosslinkable monomer is at least one selected from the group consisting of a monomer having a hydroxy group or a monomer having an amide group.
청구항 8에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 아크릴계 공중합체 100중량부를 기준으로 상기 가교성 단량체를 1 내지 8중량부로 포함하여 중합된, 편광판.
[10] The polarizer according to claim 8, wherein the acrylic copolymer is polymerized with 1 to 8 parts by weight of the crosslinkable monomer based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
청구항 3에 있어서, 상기 점착제 조성물은 이온성 대전방지제를 더 포함하는, 편광판.
4. The polarizer of claim 3, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises an ionic antistatic agent.
청구항 1 내지 11 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는, 화상 표시 장치.An image display device comprising the polarizing plate according to any one of claims 1 to 11.
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