KR20180041812A - Liquid bleaching agent - Google Patents

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KR20180041812A
KR20180041812A KR1020160133806A KR20160133806A KR20180041812A KR 20180041812 A KR20180041812 A KR 20180041812A KR 1020160133806 A KR1020160133806 A KR 1020160133806A KR 20160133806 A KR20160133806 A KR 20160133806A KR 20180041812 A KR20180041812 A KR 20180041812A
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김혜진
김성균
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오씨아이 주식회사
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Abstract

The purpose of the present invention is to develop a liquid bleaching agent which is easy-to-use and has excellent physical and chemical stabilities. According to the present invention, a liquid bleaching agent composition comprises: a specific organic solvent which is nonpolar and well soluble in water; silica; and solid state peroxides. In addition, the solid state peroxides and silica are adjusted to a predetermined size or less so that sedimentation of solids can be minimized and liquid low viscosity state can be maintained.

Description

액상 표백제 조성물{LIQUID BLEACHING AGENT}[0001] LIQUID BLEACHING AGENT [0002]

본 발명은 액상 표백제 조성물에 관한 것이며, 보다 구체적으로, 과산화물 입자의 크기 조절을 통해 액상 내 입자의 침강이 최소화된 저점도의 표백제에 관한 것이다. The present invention relates to a liquid bleaching composition, and more particularly, to a bleaching agent having a low viscosity at which sedimentation of particles in a liquid phase is minimized by controlling the size of the peroxide particles.

세제의 성분으로 사용되는 표백제는 크게 염소계 표백제와 산소계 표백제가 존재하는데, 최근 산소계 표백제 사용량이 증가하는 추세이다.Bleaching agents used as detergents include chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents. Recently, the use of oxygen bleaching agents has been increasing.

염소계 표백제는 표백력이 강하나 의류의 표백시 칼라 의류를 변색 시키거나 섬유 구조를 파괴하는 등의 문제가 있다. 또한, 사용시 인체에 유해한 염소 발생으로 인한 불쾌한 냄새를 발생시키는 문제점이 있다.The chlorine bleaching agent has a strong bleaching power but has a problem of discoloring color clothing or destroying the fiber structure when bleaching clothes. In addition, there is a problem that an unpleasant odor is generated due to the generation of chlorine harmful to the human body during use.

산소계 표백제는 형태에 따라 크게 액상 표백제와 분말 표백제로 나뉜다. Oxygen bleaching agents are divided into liquid bleaching agent and powder bleaching agent depending on the form.

현재 시판되고 있는 산소계 표백제의 대부분은 과탄산소다 또는 과붕산소다 등을 사용한 분말 표백제로서 이들은 상온의 물이나, 특히 차가운 물에 거의 녹지 않는 단점이 있다. 더욱이 분말 표백제의 제조시 각 고체 성분들 간의 균일한 혼합이 어렵고, 분말 표백제를 사용할 경우 분진이 발생하는 등의 불편함이 있으며, 특히 보관 시 대기 중의 물을 흡수할 경우 화학적으로 분해되어 산소를 발생시킨다는 단점이 있다. Most of the oxygen bleaching agents currently on the market are powder bleaching agents using sodium percarbonate or sodium perborate, and they are disadvantageous in that they are hardly dissolved in water at room temperature, especially in cold water. Furthermore, it is difficult to uniformly mix the respective solid components during the production of the powder bleaching agent, and dust is generated when the powder bleaching agent is used. In particular, when water is absorbed in the atmosphere during storage, it is chemically decomposed to generate oxygen .

그러나, 최근 액상 표백제는 분말 표백제 제품보다 사용하기가 편리하여 소비자들이 선호하는 경향을 보이고 있다. 액상 표백제는 분말 표백제 보다 계량이 쉽고, 물에 빨리 녹으며, 분진이 발생되지 않고, 보관 시 화학적 분해현상이 일어난다거나 분말 표백제에서 흔히 발생하는 굳음(caking) 현상이 없다는 장점을 갖고 있다.However, recently, liquid bleaching agents are more convenient to use than powder bleaching products and tend to be preferred by consumers. Liquid bleaching agents have the advantage that they are easier to meter than powder bleach, dissolve quickly in water, do not generate dust, do not cause chemical degradation during storage, and do not have caking, which is common in powder bleaching agents.

종래에는 과산화수소를 표백제 성분으로 하는 액상 표백제를 사용하였는데, 상기 과산화수소를 이용한 액상 표백제는 보관시 과산화수소의 분해로 인하여 보관 용기가 팽창하거나, 표백력이 감소되는 등의 문제가 있다. Conventionally, a liquid bleaching agent using hydrogen peroxide as a bleaching agent has been used. However, the liquid bleaching agent using hydrogen peroxide has problems such as swelling of a storage container due to decomposition of hydrogen peroxide during storage and reduction of bleaching power.

또한, 액상 표백제의 화학적 안정도를 높이기 위해서 조성물의 점도를 높이는 종래의 방법 역시 보관 중에 과산화수소의 분해로 인해 조성물의 점도가 변하여 상업화가 어려운 문제점이 있다.In addition, conventional methods of increasing the viscosity of a liquid bleaching agent in order to enhance the chemical stability of the liquid bleaching agent also have a problem that the viscosity of the composition changes due to the decomposition of hydrogen peroxide during storage, making commercialization difficult.

따라서, 수분이 거의 존재하지 않는 용매로 구성된 표백제로서 화학적 안정성이 보장됨과 동시에 증점제를 첨가하여 물리적 안정성 또한 확보되는 액상 표백제를 개발할 필요가 생겼다.Therefore, there is a need to develop a liquid bleaching agent which is chemically stable as a bleaching agent composed of a solvent in which water is scarcely present, and at the same time, physical stability is secured by adding a thickening agent.

아울러, 상온에서도 액상의 저점도 상태를 유지하여 보다 취급하기 쉽고 사용이 편리한 저점도의 표백제의 개발이 필요한 실정이다.Further, it is necessary to develop a bleaching agent having a low viscosity which is easy to handle and easy to use by maintaining a low viscosity state of a liquid even at room temperature.

본 발명은 사용에 편리하며 물리적, 화학적 안정성이 우수한 표백제를 개발하기 위한 것으로서, 비극성이고 물에 잘 용해되는 특정 유기용매와 고체상의 증점제인 실리카 및 고체상의 과산화물을 포함하는 액상 표백제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a liquid bleaching composition comprising a specific organic solvent which is nonpolar and well soluble in water, silica which is a solid thickener, and a peroxide of solid phase, which is convenient for use and which is excellent in physical and chemical stability. The purpose.

또한, 상술한 고체상의 과산화물 및 실리카의 평균 입자 크기를 0.1 내지 100 μm로 조절함으로써 입자의 침강을 최소화시켜 액상의 저점도 상태를 유지할 수 있는 발명을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to minimize the sedimentation of particles by controlling the average particle size of the peroxide and silica in the range of 0.1 to 100 탆, thereby maintaining a low viscosity state of the liquid phase.

상술한 기술적 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 측면에 따르면, 비수성 유기용매 및 0.1 내지 100 μm의 평균 직경을 가지는 고체상의 과산화물과0.1 내지 100 μm의 평균 직경을 가지는 실리카로 이루어진 무기물을 포함하는 액상 표백제 조성물이 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided a non-aqueous organic solvent composition comprising a non-aqueous organic solvent and an inorganic material composed of a solid peroxide having an average diameter of 0.1 to 100 탆 and silica having an average diameter of 0.1 to 100 탆, A liquid bleaching composition is provided.

여기서, 상기 비수성 유기용매와 상기 무기물은 1:0.6 내지 1:2의 중량비로 존재하고, 상기 과산화물과 상기 실리카는 650:1 내지 7:1의 중량비로 존재하는 것이 바람직하다.The non-aqueous organic solvent and the inorganic substance are present in a weight ratio of 1: 0.6 to 1: 2, and the peroxide and the silica are present in a weight ratio of 650: 1 to 7: 1.

여기서, 고체상의 과산화물은 과탄산염(percarbonate), 과붕산염(perborate), 퍼설페이트(persulfates) 및 우레아 퍼옥사이트(urea peroxide)로부터 선택되는 적어도 하나의 것일 수 있다.Here, the peroxide in the solid phase may be at least one selected from percarbonate, perborate, persulfates and urea peroxide.

비수성 유기용매는 폴리알킬렌글리콜, 폴리하이드릭알콜, 알킬렌글리콜, 모노알킬에테르, 알킬에스테르 및 알킬아미드로부터 선택되는 적어도 하나의 것으로서, 폴리알킬렌글리콜 중에서도 평균 분자량이 400 내지 6000 범위의 폴리에틸렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 분자량이 다른 2 이상의 폴리에틸렌글리콜을 혼합하여 사용하고, 이 때 분자량 400 내지 2000 의 저분자량 폴리에틸렌글리콜과 분자량 2000 내지 6000의 고분자량 폴리에틸렌글리콜을 중량비 9:1 내지 1:1로 혼합한 비수성 유기용매일 수 있다.The non-aqueous organic solvent is at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycols, polyhydric alcohols, alkylene glycols, monoalkyl ethers, alkyl esters and alkyl amides. Among the polyalkylene glycols, polyethylene having an average molecular weight of 400 to 6000 Molecular weight polyethylene glycols having a molecular weight of 400 to 2000 and high molecular weight polyethylene glycols having a molecular weight of 2000 to 6000 are mixed at a weight ratio of 9: 1, preferably 1: 2, and more preferably 2 or more polyethylene glycols having different molecular weights, 1 to 1: 1.

고체상의 증점제로서는 평균 입자 크기가 0.1 내지 100 μm 범위 이내인 실리카가 사용되는데, 여기에 지방산, 가교된 아크릴 공중합체, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈 및 소듐 폴리아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 하나의 보조 증점제를 더 포함할 수 있다.As the solid thickener, silica having an average particle size within a range of 0.1 to 100 mu m is used, and a silica selected from a fatty acid, a crosslinked acrylic copolymer, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and sodium polyacrylate Lt; RTI ID = 0.0 > a < / RTI >

이 때, 지방산은 C10 내지 C18의 포화 또는 불포화 지방산 중에서 선택된 2종 이상의 혼합물일 수 있다.At this time, the fatty acid may be a mixture of two or more selected from C10 to C18 saturated or unsaturated fatty acids.

본 발명의 일 실시예에 따른 액상 표백제는 수분함량은 1.0중량% 이하, 바람직하기로는 0.5중량% 이하이며, 점도는 1,000 내지 50,000cps(전단속도(shear rate) 20 sec-1 at 50℃)로서, 표백제 조성물 중 고체상의 과산화물 및 실리카가 액상성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 것을 특징으로 하는 비수성(non-aqueous) 산소계 표백제일 수 있다. The liquid bleaching agent according to one embodiment of the present invention has a water content of 1.0 wt% or less, preferably 0.5 wt% or less, and a viscosity of 1,000 to 50,000 cps (shear rate 20 sec -1 at 50 ° C) , A non-aqueous oxygen bleaching agent characterized in that a solid peroxide in the bleach composition and silica are dispersed in a liquid component to form a suspension.

본 발명에 따르면, 비극성이고 물에 잘 용해되는 특정 유기용매와 실리카 및 고체상의 과산화물을 포함함으로써 취급, 사용에 편리하고 물리적, 화학적 안정성이 우수한 표백제 조성물이 제공될 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a bleach composition which is easy to handle, use, and has excellent physical and chemical stability by containing a specific organic solvent which is nonpolar and well soluble in water and silica and a peroxide of solid phase.

또한, 본 발명에 따르면, 고체상의 과산화물 및 실리카의 평균 입자 크기를 0.1 내지 100 μm로 조절함으로써 입자의 침강을 최소화시켜 저점도 상태가 유지되는 액상 표백제 조성물이 제공될 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a liquid bleaching composition in which the sedimentation of the particles is minimized and the low viscosity state is maintained by adjusting the average particle size of the peroxide and silica in the solid phase to 0.1 to 100 탆.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described hereinafter. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims.

이하, 본 발명에 따른 액상 표백제 조성물에 대하여 상세히 설명하도록 한다. Hereinafter, the liquid bleaching composition according to the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 측면에 따른 액상 표백제 조성물은 고체상의 과산화물, 비수성 유기용매 및 실리카를 포함한다.Liquid bleaching compositions according to one aspect of the present invention include solid peroxides, non-aqueous organic solvents and silicas.

이 때, 유기 용매와 과산화물 및 실리카로 이루어진 무기물은1:0.6 내지 1:2의 범위 내로 존재함이 바람직하다.At this time, it is preferable that the organic solvent, the peroxide, and the inorganic material composed of silica are present in the range of 1: 0.6 to 1: 2.

상술한 범위를 벗어나 무기물이 더 적어지는 경우 표백효과가 충분하지 않고, 그 양이 많아 지는 경우 액상 표백제의 저조한 흐름성으로 인해 사용에 불편함을 초래할 수 있다.If the amount of the inorganic substance is less than the above-mentioned range, the bleaching effect is not sufficient. If the amount of the inorganic substance is increased, the liquid bleaching agent may have poor flowability and inconvenience to use.

무기물을 구성하는 과산화물 및 실리카는 650:1 내지 7:1의 중량비로 존재함이 바람직하다.The peroxide and silica constituting the inorganic material are preferably present in a weight ratio of 650: 1 to 7: 1.

상술한 범위를 벗어나서 실리카가 적은 양으로 존재하는 경우, 점성이 부족하여 층 분리 현상이 일어나 분산안정성 및 제형 안정성을 확보할 수 없다. When silica is present in a small amount outside the above-mentioned range, the viscosity is insufficient and the layer separation phenomenon occurs, so that dispersion stability and formulation stability can not be secured.

반대로 너무 많은 양의 실리카가 존재하는 경우 과도한 점성으로 인하여 끈적한 페이스트 타입이 되기 때문에 사용이 용이하지 않게되는 문제가 발생한다.On the other hand, when too much silica is present, the paste becomes sticky due to excessive viscosity, which makes it difficult to use.

고체상의 과산화물은 과산화수소를 형성할 수 있는 물질로서, 과탄산염(percarbonate), 과붕산염(perborate), 퍼셀페이트(persulfate), 우레아 퍼옥사이드(uera peroxide) 및 금속 고체상의 과산화물(ZnO2, MnO2, CaO2) 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 과탄산염을 사용하는 것이 좋다.The solid peroxide is a substance capable of forming hydrogen peroxide. Peroxide, perborate, persulfate, urea peroxide and metal peroxide peroxide (ZnO 2 , MnO 2 , CaO 2 ), and the like, and it is preferable to use a percarbonate.

이 때, 과탄산염은 탄산나트륨과 과산화수소의 결합으로 이루어진 화합물로 높은 유효산소 함량과 물에 대한 높은 용해도를 갖고 있는 친환경적인 화합물이다. At this time, the percarbonate is a compound composed of a combination of sodium carbonate and hydrogen peroxide, and is an environmentally friendly compound having a high effective oxygen content and a high solubility in water.

고체상의 과산화물은 평균입자 크기가 0.1 내지 100 μm 범위 내, 보다 바람직하게는 0.1 내지 40μm 범위 내의 것을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable that the solid peroxide is used in an average particle size in the range of 0.1 to 100 mu m, more preferably in the range of 0.1 to 40 mu m.

여기서, 평균입자의 크기가 클 경우 고체상의 과산화물의 함량을 높일 수 있으나, 과도하게 커질 경우 액상 내 입자의 침강현상이 발생하여 저조한 분산성을 보이고, 분말이 액상 내 용해되는데 오랜 시간이 소요될 수 있다는 문제점이 발생한다. Here, when the average particle size is large, the peroxide content of the solid phase can be increased. However, when the average particle size is too large, the sedimentation of the particles in the liquid phase occurs and the dispersion is poorly dispersed. A problem arises.

비수성 유기용매는 전체 조성물의 화학적, 물리적 안정도에 큰 영향을 주기 때문에 그 선정에 특별히 주의를 기울여야 하며, 이러한 비수성 유기용매의 선택 사용이 본 발명의 기술 구성상의 특징 중 하나이다.The non-aqueous organic solvent has a great influence on the chemical and physical stability of the entire composition. Therefore, it is necessary to pay particular attention to the selection thereof. The selective use of such non-aqueous organic solvent is one of the technical features of the present invention.

여기서, 비수성 유기용매로서 물과 잘 섞이는 유기용매(water-miscible solvent)를 사용할 수 있는데, 상술한 고체상의 과산화물은 물에 녹으면 분해되어 산소를 발생시키는 바, 조성물의 화학적 안정도에 악영향을 주게 된다. Here, as the non-aqueous organic solvent, an organic solvent (water-miscible solvent) which is well mixed with water can be used. When the above-mentioned solid peroxide is dissolved in water, it is decomposed to generate oxygen, which adversely affects the chemical stability of the composition do.

따라서, 본 발명에서는 비수성 유기용매로서 수분은 거의 존재하지 않아야 하고(0.5중량% 미만), 유기용매가 대기 중의 물을 잘 흡수하지 않는 것으로 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. Therefore, in the present invention, it is preferable that the non-aqueous organic solvent should be substantially free of moisture (less than 0.5% by weight) and that the organic solvent does not absorb water in the atmosphere.

또한, 본 발명에서 사용하는 비수성 유기용매는 극성이 매우 낮은 것을 선택 사용하도록 한다. 즉 극성이 높은 용매는 과탄산염 등의 과산화물을 녹이는 경향이 있으므로 에탄올이나 프로판올과 같은 극성이 높은 용매는 사용하지 않는 것이 좋다. In addition, the non-aqueous organic solvent used in the present invention is selected so as to have a very low polarity. In other words, solvents with high polarity tend to dissolve peroxides such as percarbonate, so solvents with high polarity such as ethanol or propanol are not recommended.

또한, 본 발명에서 사용하는 비수성 유기용매는 함께 사용되는 다른 성분들과의 화학적인 반응이 없어야 하며, 조성물의 점도 조절 및 겔화 방지 기능을 할 수 있는 용매를 선택해야 한다.In addition, the non-aqueous organic solvent used in the present invention should be free of any chemical reaction with other components to be used together, and should select a solvent capable of controlling viscosity and preventing gelation of the composition.

상술한 조건들을 충족시키는 비수성 유기용매로서 본 발명에서 사용할 수 있는 유기용매를 구체적으로 예를 들면, 폴리알킬렌글리콜, 폴리하드릭알콜, 알킬렌글리콜 모노알킬에테프, 알킬에스테르 및 알킬아미드 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. As the non-aqueous organic solvent which satisfies the above-mentioned conditions, the organic solvent usable in the present invention is specifically exemplified by polyalkylene glycol, polyhydric alcohol, alkylene glycol monoalkyl ether, alkyl ester and alkyl amide And mixtures thereof.

유기용매는 과산화물이 분해되지 않도록 30 내지 100℃, 더 바람직하게는 40 내지 60℃ 범위 내에서 액상으로 존재하며, 상온에서는 제조된 액상 표백제의 저점도성 및 흐름성이 보장되어야 하므로 이를 위해 분자량이 낮고, 극성이 낮은 것을 사용하는 것이 좋다. The organic solvent is present in a liquid state at a temperature of 30 to 100 DEG C, more preferably 40 to 60 DEG C so as not to decompose the peroxide, and the liquid viscous bleach produced at room temperature should have low viscosity and flowability, , It is better to use the one with low polarity.

특히, 폴리알킬렌글리콜 중에서도 평균 분자량이 400 내지 6000 범위의 폴리에틸렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 분자량이 다른 2 이상의 폴리에틸렌글리콜을 혼합하여 사용하고, 이 때 분자량 400 내지 2000 의 저분자량 폴리에틸렌글리콜과 분자량 2000 내지 6000의 고분자량 폴리에틸렌글리콜을 중량비 9:1 내지 1:1로 혼합한 것을 사용한다. Particularly, among polyalkylene glycols, polyethylene glycol having an average molecular weight in the range of 400 to 6000 is preferably used, and more preferably two or more polyethylene glycols having different molecular weights are mixed and used. In this case, a low molecular weight Polyethylene glycol and high molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 to 6000 are mixed at a weight ratio of 9: 1 to 1: 1.

여기서, 폴리에틸렌글리콜의 분자량이 400 미만일 경우, 수분을 적절히 막아주는 역할을 하지 못해 과산화물의 분해 안정성을 저해할 수 있으며, 분자량이 6000을 초과할 경우 조성물의 점도가 상승하여 액체 흐름성 확보에 어려움이 발생한다.When the molecular weight of the polyethylene glycol is less than 400, it does not play a proper role in blocking moisture, and it may hinder the decomposition stability of the peroxide. When the molecular weight exceeds 6000, the viscosity of the composition increases, Occurs.

이때, 비수성 유기용매의 사용량은 총 액상 표백제 조성물 중량의 35 내지 60중량% 임이 바람직하다. The amount of the non-aqueous organic solvent used is preferably 35 to 60 wt% of the total weight of the liquid bleaching composition.

비수성 유기용매의 사용량이 35중량% 미만일 경우, 액상 표백제의 점성이 높아져 흐름성이 확보될 수 없으며, 60중량%를 초과할 경우, 액상으로서의 흐름성은 확보될지라도 낮은 점성으로 인해 과산화물 및 실리카의 분산 안정성을 유지하기 어렵다는 문제가 발생한다. If the amount of the non-aqueous organic solvent used is less than 35% by weight, the liquid bleaching agent may not have high flowability due to high viscosity, and if it exceeds 60% by weight, There arises a problem that it is difficult to maintain dispersion stability.

본 발명에서는 증점제 없이도 물리적 안정도가 우수한 서스펜션을 제조할 수 있으나 필요에 따라서는 증점제를 사용할 경우 보다 바람직한 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, a suspension having excellent physical stability can be produced without using a thickener, but if desired, a more preferable effect can be obtained when a thickener is used.

액상 표백제 조성물의 성분으로서 증점제는 실리카가 사용되며, 바람직하게는 건식 실리카(fumed silica)로서 액상 표백제 내에서 비수성 유기용매에 침전되거나 응집되지 않은 상태로 안정하게 분산되어 있는 콜로이달 실리카(colloid silica)를 생성할 수 있다. As a component of the liquid bleaching composition, silica is used as the thickening agent, and preferably fumed silica is used as a colloidal silica in a liquid bleaching agent which is precipitated in a non-aqueous organic solvent or stably dispersed in an unaggregated state Can be generated.

콜로이달 실리카는 표면적 200 ㎡/g이고, 평균입자크기가 0.1 내지 100μm 범위인 친수성 흄드 실리카 또는 표면적 100 ㎡/g이고 평균입자크기가 0.1 내지 100μm 범위인 소수성 흄드 실리카를 사용한다.The colloidal silica uses hydrophilic fumed silica having a surface area of 200 m 2 / g and an average particle size in the range of 0.1 to 100 μm or hydrophobic fumed silica having a surface area of 100 m 2 / g and an average particle size in the range of 0.1 to 100 μm.

평균입자의 크기가 커질 경우 실리카의 함량을 높일 수 있으나, 과도하게 커진 실리카의 경우 액상 내 입자의 침강현상이 발생하여 저조한 분산성을 보인다는 문제가 발생한다.When the average particle size is large, the silica content can be increased. However, in the case of excessively large silica, sedimentation of the particles in the liquid phase occurs, resulting in poor dispersibility.

이 때, 액상 표백제 조성물 중 콜로이달 실리카의 함량은 0.1 내지 5 중량%이며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 3 중량%이다. At this time, the content of the colloidal silica in the liquid bleaching agent composition is 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight.

본 발명에 따른 액상 표백제 조성물로서, 상술한 증점제 외에 보조 증점제를 추가적으로 더 포함할 수 있다.As the liquid bleaching agent composition according to the present invention, in addition to the above-mentioned thickening agent, an auxiliary thickener may further be added.

여기서, 보조증점제는 지방산, 가교된 아크릴 공중합체, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈 및 소듐 폴리아크릴레이트 로부터 선택되는 적어도 하나의 것일 수 있다.Here, the auxiliary thickening agent may be at least one selected from fatty acid, cross-linked acrylic copolymer, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and sodium polyacrylate.

이 때, 지방산으로는 탄소수 10 내지 18의 포화 또는 불포화 지방산 중에서 선택된 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 카프르산(capric acid), 라우르산(lauric acid), 미리스트산(myristic acid) 및 팔미트산(palmitic acid) 중에서 2 종 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋다. At this time, the fatty acid may be a mixture of two or more selected from saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 18 carbon atoms, preferably capric acid, lauric acid, myristic acid, acid and palmitic acid may be used.

또한, 가교된 아크릴 공중합체는 0.75 내지 1.5 중량%의 폴리알릴슈크로스로 가교된 아크릴산 공중합체를 사용할 수 있다. 가교된 아크릴 공중합체의 사용량은 0.01 내지 1.5 중량%이며, 바람직하기로는 0.1 내지 2 중량%를 사용하는 것이 좋다.The crosslinked acrylic copolymer may be an acrylic acid copolymer crosslinked with 0.75 to 1.5% by weight of polyallyl sucrose. The amount of the crosslinked acrylic copolymer to be used is 0.01 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight.

원료 및 제조 중에 도입되는 금속 물질들은(예를 들어 철, 망간, 구리, 크롬 등) 고체상의 과산화물의 분해를 촉진시켜 최종 조성물의 화학적 안정도를 저하시키므로 가급적이면 배제하도록 하며, 소량 성분으로는 세정 조성물 중에 당 업계에서 통상적으로 사용하는 성분들을 포함할 수 있다. The raw materials and the metallic materials introduced into the manufacturing process (for example, iron, manganese, copper, chromium, etc.) accelerate the decomposition of the peroxides in the solid phase to lower the chemical stability of the final composition and are therefore excluded as far as possible. May include those commonly used in the art.

즉, 산화방지제, 착색제, 형광증백제, 오물침전방지제, 세정 효소 및 향료와 같은 다양한 기타 소량의 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 이들의 사용량은 0.01 내지 5 중량% 이다. That is, it may further contain various other small amounts of additives such as an antioxidant, a colorant, a fluorescent whitening agent, an antiseptic agent, a cleansing enzyme and a perfume, and the amount thereof is 0.01 to 5% by weight.

상술한 바와 같이 본 발명의 저점도 액상 표백제 조성물은 고체상 입자들이 비수성 액상에 분산된 형태로서, 과산화수소를 생성하는 고체상의 과산화물, 물과 잘 섞이는 유기용매(water-miscible solvent), 고체상의 증점제(thickening agnet)인 실리카로 이루어진 것으로서, 오랜 보관 시간 동안 물리적, 화학적으로 안정하고 사용이 간편하며 표백력 또한 우수한 액상 표백제 조성물을 제공할 수 있다. As described above, the low-viscosity liquid bleaching composition of the present invention is a liquid in which the solid phase particles are dispersed in a non-aqueous liquid phase. The liquid peroxide bleaching composition of the present invention includes a peroxide capable of generating hydrogen peroxide, a water-miscible solvent, thickening agnet), it is possible to provide a liquid bleaching composition which is physically and chemically stable for a long period of time, is easy to use, and has excellent bleaching power.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다. Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.

표백제 조성물의 제조Preparation of bleach compositions

실시예 1Example 1

3-블레이드 프로펠라 교반기(three-blade propellar agitator)와 냉각장치(jacket)를 갖춘 1L 유리 반응기로 폴리에틸렌글라이콜 500 mL을 투입한 후 와 폴리비닐피롤리돈 몇 g을 첨가하여 완전히 용해시켜 혼합 용액을 준비하였다.500 mL of polyethylene glycol was added to a 1 L glass reactor equipped with a three-blade propellar agitator and a jacket, and a few g of polyvinyl pyrrolidone was added to completely dissolve the mixture. Were prepared.

이어서, 혼합 용액으로 평균 직경이 10μm인 실리카가 0.2 중량%가 되도록 첨가하고 약 1시간 동안 교반한 다음 평균 직경이 32μm인 분말상의 과탄산나트륨 몇 g을 첨가한 후 45분 동안 교반하여 액상 표백제 조성물을 제조하였다.Subsequently, the mixture was added with 0.2% by weight of silica having an average diameter of 10 탆 and stirred for about 1 hour. Several grams of powdery sodium percarbonate having an average diameter of 32 탆 was added and stirred for 45 minutes to prepare a liquid bleaching composition .

실시예 2Example 2

혼합 용액으로 첨가되는 실리카가 0.5 중량%인 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 액상 표백제 조성물을 제조하였다.A liquid bleaching composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of silica added as a mixed solution was 0.5% by weight.

비교예 1Comparative Example 1

액상 표백제 조성물 형태로 제공되지 않는 평균 직경이 32μm인 분말상의 과탄산소다를 표백제로서 사용하였다.Powdered sodium percarbonate having an average diameter of 32 占 퐉 which was not provided in the form of a liquid bleaching agent composition was used as a bleaching agent.

비교예 2Comparative Example 2

혼합 용액으로 실리카를 첨가하지 않은 점을 제외하고 실시예 1과 동일하게 액상 표백제 조성물을 제조하였다.A liquid bleaching composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that silica was not added as a mixed solution.

비교예 3Comparative Example 3

혼합 용액으로 첨가되는 실리카가 0.1 중량%인 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 액상 표백제 조성물을 제조하였다.A liquid bleaching composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of silica added as a mixed solution was 0.1 wt%.

비교예 4Comparative Example 4

평균 직경이 900μm인 분말상의 과탄산소다를 사용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일하게 액상 표백제 조성물을 제조하였다.A liquid bleaching composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that powdered sodium percarbonate having an average diameter of 900 mu m was used.

표백제 조성물의 활성 산소량 측정 결과Results of measurement of active oxygen content of bleach composition

실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 표백제 조성물 각각 40℃, 80% 습도 조건을 유지하는 오븐에서 1개월 동안 보관한 후 과망간산 칼륨(KMnO4)을 이용한 적정(titration) 방법으로 표백제 조성물에 잔존하는 활성 산소(active oxygen)의 손실을 계산하였다. 잔존 활성 산소량의 손실에 대한 측정 결과는 하기의 표 1에 나타내었다.The bleach compositions prepared according to Example 1 and Comparative Example 1 were stored in an oven maintained at 40 ° C and 80% humidity for 1 month, respectively, and remained in the bleach compositions by titration using potassium permanganate (KMnO 4 ) The loss of active oxygen was calculated. The results of measurement of the loss of residual active oxygen amount are shown in Table 1 below.

구분division 고습안정도(40℃, 80%)High humidity stability (40 ℃, 80%) 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 잔존 활성 산소량Residual active oxygen amount 1주차1 parking 94%94% 92%92% 2주차2 parking 90%90% 91%91% 3주차3 parking 88%88% 86%86%

표 1의 결과를 참조하면, 실시예 1의 경우, 기존에 상용적으로 판매되는 분말상의 표백제와 유사한 수준의 잔존 활성 산소량을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 즉, 실시예 1과 같이 표백제 조성물이 액상 형태로 장기간 보관된다 하더라도 표백제로서 작용 가능한 수준의 잔존 활성 산소량을 유지할 수 있음을 확인할 수 있다.Referring to the results of Table 1, it was confirmed that the amount of residual active oxygen in the case of Example 1 was similar to that of powdery bleaching agents that were commercially available. That is, it can be confirmed that even if the bleach composition is stored in the form of a liquid for a long period of time as in Example 1, the residual amount of active oxygen can be maintained at a level that can act as a bleaching agent.

또한, 실시예 1, 실시예 2, 비교예 2, 비교예 3 및 비교예 4에 따라 제조된 표백제 조성물 200mL를 유리 용기에 투입하고 각각 상온에서 1주일 동안 보관한 후 층 분리 발생 여부와 함께 층 분리 발생 지점과 유리 용기의 하단부에서 활성 산소량의 차이를 측정하였다. 200 mL of the bleaching composition prepared according to Example 1, Example 2, Comparative Example 2, Comparative Example 3, and Comparative Example 4 was placed in a glass container and stored at room temperature for one week. Then, The difference in the amount of active oxygen was measured at the point of separation and at the lower end of the glass container.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 상하 활성 산소량 차이Difference in active oxygen amount 0.3 %0.3% 0.5 %0.5% 2.2 %2.2% 2.7 %2.7% 3.2 %3.2% 층 분리 발생 여부Whether layer separation occurred XX XX OO OO OO

표 2의 결과를 참조하면, 실시예 1 및 실시예 2의 경우, 층 분리가 발생하지 않음에 따라 상하 활성 산소량의 차이가 0.5% 이하에 불과한 것을 확인할 수 있다. 반면, 비교예 2 내지 비교예 4의 경우, 액상 표백제 조성물에 층 분리가 생길 뿐만 아니라 상하 활성 산소량의 차이가 2%를 넘는 것을 확인할 수 있다.Referring to the results of Table 2, it can be seen that, in the case of Example 1 and Example 2, the difference in the amount of active oxygen is not more than 0.5% due to no layer separation. On the other hand, in the case of Comparative Examples 2 to 4, it was confirmed that not only the liquid bleaching agent composition was layer-separated but also the difference in the amount of active oxygen was greater than 2%.

이상, 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit of the invention as set forth in the appended claims. The present invention can be variously modified and changed by those skilled in the art, and it is also within the scope of the present invention.

Claims (7)

비수성 유기용매; 및
0.1 내지 100μm의 평균 직경을 가지는 고체상의 과산화물과0.1 내지 100μm의 평균 직경을 가지는 실리카로 이루어진 무기물을 포함하되,
상기 비수성 유기용매와 상기 무기물은 1:0.6 내지 1:2의 중량비로 존재하고,
상기 과산화물과 상기 실리카는 650:1 내지 7:1의 중량비로 존재하는,
액상 표백제 조성물
Non-aqueous organic solvent; And
An inorganic material consisting of a solid peroxide having an average diameter of 0.1 to 100 mu m and silica having an average diameter of 0.1 to 100 mu m,
Wherein the non-aqueous organic solvent and the inorganic substance are present in a weight ratio of 1: 0.6 to 1: 2,
Wherein the peroxide and the silica are present in a weight ratio of 650: 1 to 7: 1,
Liquid bleaching composition
제1항에 있어서,
상기 고체상의 과산화물은 과탄산염(percarbonate), 과붕산염(perborate), 퍼설페이트(persulfates) 및 우레아 퍼옥사이트(urea peroxide)로부터 선택되는 적어도 하나인,
액상 표백제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the solid peroxide is at least one selected from percarbonate, perborate, persulfates and urea peroxide.
Liquid bleaching composition.
제1항에 있어서,
상기 비수성 유기용매는 폴리알킬렌글리콜, 폴리하이드릭알콜, 알킬렌글리콜 모노알킬에테르, 알킬에스테르 및 알킬아미드로부터 선택되는 적어도 하나인,
액상 표백제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the non-aqueous organic solvent is at least one selected from polyalkylene glycols, polyhydric alcohols, alkylene glycol monoalkyl ethers, alkyl esters and alkyl amides,
Liquid bleaching composition.
제1항에 있어서,
상기 비수성 유기용매는 평균 분자량 400 내지 6000 범위의 폴리에틸렌글리콜인,
액상 표백제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the non-aqueous organic solvent is polyethylene glycol having an average molecular weight ranging from 400 to 6000,
Liquid bleaching composition.
제1항에 있어서,
상기 액상 표백제 조성물은 지방산, 가교된 아크릴 공중합체, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈 및 소듐 폴리아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 하나의 보조 증점제를 더 포함하는,
액상 표백제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein said liquid bleaching composition further comprises at least one auxiliary thickener selected from fatty acids, cross-linked acrylic copolymers, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and sodium polyacrylate.
Liquid bleaching composition.
제5항에 있어서,
상기 지방산은 C10 내지 C18의 포화 또는 불포화 지방산 중에서 선택된 2종 이상의 혼합물인,
액상 표백제 조성물.
6. The method of claim 5,
The fatty acids are C 10 to C 18 or more selected from saturated or unsaturated fatty acid of a mixture of two,
Liquid bleaching composition.
제1항에 있어서,
상기 액상 표백제 조성물은 산화방지제, 착색제, 형광증백제, 오물침전방지제, 세정 효소 및 향료로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는,
액상 표백제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the liquid bleaching composition further comprises at least one additive selected from antioxidants, colorants, fluorescent whitening agents, antiseposition agents, cleansing enzymes and fragrances.
Liquid bleaching composition.
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GB8821280D0 (en) * 1988-09-12 1988-10-12 Unilever Plc Thickened liquids
JPH05504163A (en) * 1990-02-16 1993-07-01 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ liquid cleaning products
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