KR20180038866A - Polyoxymethylene Resin Composition and Molding Product Including the Same - Google Patents

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KR20180038866A KR1020160130037A KR20160130037A KR20180038866A KR 20180038866 A KR20180038866 A KR 20180038866A KR 1020160130037 A KR1020160130037 A KR 1020160130037A KR 20160130037 A KR20160130037 A KR 20160130037A KR 20180038866 A KR20180038866 A KR 20180038866A
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Abstract

The present invention relates to a polyoxymethylene resin composition, which comprises, on the basis of the total weight of the composition, 70 to 80 wt% of polyoxymethylene, 15 to 25 wt% of a thermoplastic polyurethane, 2.0 to 5.0 wt% of an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and 0.2 to 0.5 wt% of an isocyanate compound, and to a molded article produced therefrom. Accordingly, the present invention provides the polyoxymethylene resin composition having excellent impact strength and the molded article produced using the same.

Description

폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{Polyoxymethylene Resin Composition and Molding Product Including the Same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polyoxymethylene resin composition and a molded article comprising the same,

본 발명품은 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polyoxymethylene resin composition and a molded article produced using the same.

폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene, POM) 수지는 기계적 물성, 강성, 내크리프성, 내약품성, 내마찰/마모 특성, 장기 내구성 등이 우수하며, 결정화도가 높은 결정성 엔지니어링 플리스틱으로 알려져 있다. 이런 특징을 활용하여 POM은 전자기기 부품, 자동차 부품, 산업용 부품 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다. 또한, 최근 들어 폴리옥시메틸렌 수지의 용도가 다용하게 확대됨에 따라 수지의 고유 성질 개선에 대한 기술 개발이 끊임없이 요구되고 있다.Polyoxymethylene (POM) resin has excellent mechanical properties, rigidity, creep resistance, chemical resistance, friction / wear characteristics, long term durability, and is known as crystalline engineering plastic with high crystallinity. Utilizing this feature, POM is used in a wide range of fields such as electronic parts, automobile parts, and industrial parts. In addition, as the use of polyoxymethylene resin has been widely used in recent years, there is a constant demand for development of technology for improving the inherent properties of resins.

특히, 폴리옥시메틸렌 수지가 자동차 또는 전자기기의 클립, 버튼, 파스너(fastner) 등의 부품용으로 사용될 경우에는, 무엇보다 우수한 충격강도 특성이 중요하게 요구된다. 이에 폴리옥시메틸렌 수지의 충격강도를 향상시키기 위한 종래기술로서, 폴리옥시메틸렌 수지에 가소제, 충격보강제 및 커플링제를 첨가하는 방법(국내 특허 공고 제 2013-0117794 호 공보 참조), 폴리옥시메틸렌 수지에 상용화제 및 충격보강제를 첨가하는 방법(미국 특허 공고 제 2007-0276064 호 공보 참조)이 제안되어 있다.Particularly, when the polyoxymethylene resin is used for parts such as clips, buttons, fasteners for automobiles or electronic devices, excellent impact strength characteristics are demanded. As a conventional technique for improving the impact strength of a polyoxymethylene resin, there have been proposed a method of adding a plasticizer, an impact modifier and a coupling agent to a polyoxymethylene resin (refer to Japanese Patent Publication No. 2013-0117794) A method of adding a compatibilizing agent and an impact modifier (US Patent Publication No. 2007-0276064) has been proposed.

그러나 상기 종래기술들의 경우, 수지의 흐름성이 좋을 경우 기계적 물성이 부족하거나 또는 기계적 물성은 우수하나 수지의 흐름성이 저하되는 한계를 가지고 있다. 이에 따라, 수지의 흐름성 저하 없이 충격강도를 더욱 높일 수 있는 폴리옥시메틸렌 수지에 대한 기술개발은 꾸준히 요구되고 있는 상황이다.However, in the case of the above conventional techniques, when the flowability of the resin is good, the mechanical properties are insufficient or the mechanical properties are excellent, but the flowability of the resin is lowered. Accordingly, there is a continuing demand for development of a polyoxymethylene resin capable of further increasing the impact strength without decreasing the flowability of the resin.

이에 본 발명을 통해 충격강도 특성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품을 제공하고자 한다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyoxymethylene resin composition having excellent impact strength characteristics and a molded article produced using the same.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 바람직한 제 1 구현예는 조성물 총 중량 기준, 폴리옥시메틸렌 70 내지 80 중량%, 열가소성 폴리우레탄 15 내지 25 중량%, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량%, 및 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.5 중량%를 포함하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물이다.A first preferred embodiment of the present invention for solving the above problems is a thermoplastic polyurethane foam comprising 70 to 80% by weight of polyoxymethylene, 15 to 25% by weight of a thermoplastic polyurethane, 2.0 to 5.0% by weight of an ethylene- And 0.2 to 0.5% by weight of an isocyanate compound.

상기 제 1 구현예에 따른 상기 폴리옥시메틸렌은 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 160 내지 180℃인 것일 수 있고, 폴리우레탄은 중량평균분자량이 40,000 내지 80,000 g/mol인 것일 수 있다.The first said polyoxymethylene according to the embodiment, the melting point as measured by differential scanning calorimetry (DSC) (T m) is 160 to 180 ℃ is intended may, polyurethane having a weight average molecular weight of 40,000 to 80,000 g / mol Lt; / RTI >

또, 상기 제 1 구현예에 따른 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체는 폴리머 총 mol 기준, 에틸아크릴레이트 반복단위 5 내지 35 mol% 및 에틸렌 반복단위 65 내지 95 mol%를 포함하고, 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 80 내지 100℃인 것일 수 있으며, 상기 이소시아네이트 화합물은 지방족 이소시아네이트이거나, 지환족 이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중으로부터 선택되는 1종 이상인 것으로 보다 바람직하게는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트일 수 있다.The ethylene-ethyl acrylate copolymer according to the first embodiment includes 5 to 35 mol% of ethyl acrylate repeating units and 65 to 95 mol% of ethylene repeating units based on the total mol of the polymer, and the differential scanning calorimetry DSC) melting point (T m) may be one of the 80 to 100 ℃ as measured by, than the isocyanate compound, or an aliphatic isocyanate, an alicyclic isocyanate, an aromatic isocyanate, and that at least one member selected from the group into the mixtures thereof Preferably methylene diphenyl diisocyanate.

본 발명에서 상기 제 1 구현예에 따른 조성물은 조성물 총 중량 기준 산화방지제 0.1 내지 2.0중량% 및 이형제 0.1 내지 2.0중량% 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있으며, ASTM D1238 측정 기준 용융지수(MI)가 5.5g/10min 이상일 수 있다.In the present invention, the composition according to the first embodiment may further include at least one of 0.1 to 2.0% by weight of an antioxidant and 0.1 to 2.0% by weight of a release agent based on the total weight of the composition, and the melt index (MI) 5.5 g / 10 min or more.

나아가 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 상기 제 1 구현예의 폴리옥시메틸렌 수지 조성물로 형성된 성형품을 본 발명의 바람직한 제 2 구현예로 하며, 상기 제 2 구현예에 따른 상기 성형품은 ASTM D638 측정 기준 인장신도가 150% 이상이고, ASTM D256 측정기준 23 ℃ 상온에서의 아이조드 충격강도가 19 kgfㆍcm/cm 이상 및 -30 ℃ 저온에서의 아이조드 충격강도가 9 kgfㆍcm/cm 이상인 우수한 물성을 나타낼 수 있다.In order to solve the above problems, the present invention provides a molded article formed from the polyoxymethylene resin composition of the first embodiment as a second preferred embodiment of the present invention, wherein the molded article according to the second embodiment has a tensile modulus An elongation of not less than 150%, an Izod impact strength of not less than 19 kgf · cm / cm at 23 ° C and a Izod impact strength of not less than 9 kgf · cm / cm at a low temperature of -30 ° C according to ASTM D256 measurement standard have.

본 발명에 따르면 우수한 충격강도를 갖는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공할 수 있으며, 이에 따라 상온 및 저온에서의 우수한 충격강도가 요구되는 클립, 버튼, 파스너(fastner) 등의 용도에 적합하게 적용할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a polyoxymethylene resin composition having an excellent impact strength, and thus can be suitably applied to applications such as clips, buttons, and fasteners that require high impact strength at room temperature and low temperature have.

본 발명은 조성물 총 중량 기준, 폴리옥시메틸렌 70 내지 80 중량%, 열가소성 폴리우레탄 15 내지 25 중량%, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량%, 및 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.5 중량%를 포함하는 폴리 옥시메틸렌 수지 조성물을 제공하며, 또한, 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.The present invention relates to a composition comprising 70 to 80% by weight of polyoxymethylene, 15 to 25% by weight of a thermoplastic polyurethane, 2.0 to 5.0% by weight of an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and 0.2 to 0.5% by weight of an isocyanate compound, To provide a polyoxymethylene resin composition, and to provide a molded article produced therefrom.

본 발명은 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체를 통해 내충격성을 향상시키고, 커플링제 역할로서 이소시아네이트 화합물을 첨가함으로써, 폴리옥시메틸렌 수지와 열가소성 폴리우레탄 수지의 상용성을 개선하고, 궁극적으로는 ASTM D1238 측정 기준 용융지수(MI)가 5.5g/10min 이상이고, 성형품으로 제조되어서는 ASTM D638 측정 기준 인장신도가 150% 이상이고, ASTM D256 측정기준 23 ℃ 상온에서의 아이조드 충격강도가 19 kgfㆍcm/cm 이상 및 -30 ℃ 저온에서의 아이조드 충격강도가 9 kgfㆍcm/cm 이상인 수지 조성물을 제공할 수 있다.The present invention improves the impact resistance through the ethylene-ethyl acrylate copolymer and improves the compatibility of the polyoxymethylene resin and the thermoplastic polyurethane resin by adding an isocyanate compound as a coupling agent, and ultimately, the ASTM D1238 measurement A melt index (MI) of 5.5 g / 10 min or more, a tensile elongation of 150% or more as measured by ASTM D638 manufactured by a molded product, and an Izod impact strength of 19 kgf cm / cm And an Izod impact strength at a low temperature of -30 占 폚 of 9 kgf 占 / m / cm or more can be provided.

또한, 이로써, 본 발명의 수지 조성물은 수지 흐름성 저하가 없으면서 우수한 기계적 물성을 확보할 수 있어, 자동차의 내외장재 및 전자기기의 클립, 버튼, 파스너(fastner) 등에 유용하게 사용될 수 있다.Thus, the resin composition of the present invention can be used for clips, buttons, fasteners, and the like of automobile interior and exterior materials and electronic appliances, without deterioration in the flowability of resin, and securing excellent mechanical properties.

이하, 본 발명의 수지 조성물의 각 성분을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the resin composition of the present invention will be described in more detail.

폴리옥시메틸렌Polyoxymethylene

본 발명의 상기 폴리옥시메틸렌은 반복 단위로서 옥시메틸렌 -(OCH2)n- 기를 포함하는 것으로서, 양말단이 에스테르 또는 에테르기에 의해 봉쇄된 옥시메틸렌 단독중합체이거나 옥시메틸렌 모노머 단위로 이루어진 폴리머쇄중에 폴리머 주쇄중에 탄소수 2~8의 옥시알킬렌 단위가 랜덤하게 삽입되고, 중합체의 양말단이 에스테르 또는 에테르기에 의해 봉쇄된 옥시메틸렌계 공중합체, 또는 삼원공중합체일 수 있다.The polyoxymethylene of the present invention includes an oxymethylene- (OCH 2 ) n - group as a repeating unit, and is an oxymethylene homopolymer in which both ends are blocked by an ester group or an ether group, or a polymer chain comprising oxymethylene monomer units An oxymethylene-based copolymer in which an oxyalkylene unit having 2 to 8 carbon atoms is randomly inserted into the main chain and both ends of the polymer are blocked with an ester or an ether group, or a terpolymer.

본 발명의 상기 폴리옥시메틸렌은 수지 조성물의 베이스 수지 역할을 하는 것으로, 수지의 기본적인 기계적·화학적 물성을 확보하며, 특히 내마모 성능에 중요한 기능을 수행한다. 본 발명에서 상기 폴리옥시메틸렌은 상업적으로 사용되고 있는 통상의 폴리옥시메틸렌이라면 특별히 한정되지 않으나 보다 바람직하게는 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 160 내지 180℃ 인 것이 바람직하다.The polyoxymethylene of the present invention serves as a base resin of the resin composition, secures the basic mechanical and chemical properties of the resin, and particularly performs a function important for abrasion resistance. In the present invention, the polyoxymethylene is not particularly limited as long as it is a commonly used polyoxymethylene, but it is more preferable that the melting point (T m ) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 160 to 180 ° C .

이때, 본 발명의 상기 폴리옥시메틸렌은 수지 조성물 총 중량 기준 70 중량% 미만이면 인장강도 및 굴곡강도가 저하될 수 있고, 80 중량%를 초과하면 인장신도 및 충격강도가 저하될 우려가 있어, 70 내지 80 중량% 포함하는것이 바람직하다.If the content of the polyoxymethylene is less than 70% by weight based on the total weight of the resin composition, the tensile strength and the bending strength may be lowered. If the polyoxymethylene is more than 80% by weight, the tensile elongation and the impact strength may decrease. By weight to 80% by weight.

본 발명이 특별히 이에 제한되는 것은 아니나, 상기 옥시메틸렌 단독중합체 및 옥시메틸렌계 공중합체는 다음과 같은 방법으로 조제될 수 있다. 먼저 상기 옥시메틸렌 단독 중합체는 예를 들어, 유기 아민, 유기 혹은 무기의 주석 화합물, 금속 수산화물과 같은 염기성 중합 촉매를 함유하는 유기 용매중에 무수포름알데히드를 도입하여 중합하고, 중합체를 여과한 후, 아세트산나트륨의 존재하에 무수아세트산 중에서 가열하여 말단을 아세틸화함으로써 조제할 수 있다.Although the present invention is not particularly limited thereto, the oxymethylene homopolymer and the oxymethylene-based copolymer may be prepared by the following method. First, the above-mentioned oxymethylene homopolymer is polymerized by introducing anhydrous formaldehyde into an organic solvent containing a basic polymerization catalyst such as, for example, an organic amine, an organic or inorganic tin compound, or a metal hydroxide, filtering the polymer, By heating in acetic anhydride in the presence of sodium to acetylate the end.

또한, 상기 옥시메틸렌계 공중합체는, 예를 들어, 무수 트리옥산, 혹은 테트라옥산과 같은 포름알데히드의 환상 올리고머와 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,3-디옥솔란, 1,3-플로판디오포르말, 1,4-부탄디올포르말, 1,5-펜탄디올포르말, 1,6-헥산디올포르말, 디에틸렌글리콜포르말, 1,3,5-트리옥세판, 1,3,6-트리옥소칸 등과 같은 환상 에테르를 사이클로헥산이나 벤젠과 같은 유기용매중에 용해 혹은 현탁한 후, 삼불소화붕소 디에틸에테레이트와 같은 루이스산 촉매를 첨가하여 중합하고 불안정 말단을 분해 제거함으로써 조제할 수 있다.The oxymethylene-based copolymer may be obtained by copolymerization of a cyclic oligomer of formaldehyde such as, for example, anhydrous trioxane or tetraoxane and a cyclic oligomer of formaldehyde such as ethylene oxide, propylene oxide, 1,3-dioxolane, But are not limited to, for example, 1,4-butane diol, 1,4-butane diol, 1,4-butane diol, 1,5- Trioxomethane or the like is dissolved or suspended in an organic solvent such as cyclohexane or benzene, and then a Lewis acid catalyst such as boron triflate diethylether is added to polymerize to decompose and remove the unstable terminal have.

본 발명에서는 내열성과 기계적 강도 및 충격성의 밸런스 관점에서 옥시메틸렌계 공중합체인 것을 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 이때, 옥시메틸렌계 공중합체는 중합체의 열안정성 향상 및 성형성의 결정화도 개량의 관점에서 폴리머 총 mol 기준, 옥시 에틸렌 반복단위 0.4 내지 15 mol% 및 옥시 메틸렌 반복단위 85 내지 99.6 mol%를 포함하는 것일 수 있다.In the present invention, it may be preferable to select an oxymethylene copolymer from the viewpoint of balance of heat resistance, mechanical strength and impact resistance. Here, the oxymethylene-based copolymer may contain 0.4 to 15 mol% of oxyethylene repeating units and 85 to 99.6 mol% of oxy-methylene repeating units based on the total mol of the polymer from the viewpoints of improving the thermal stability of the polymer and improving the crystallinity of the formability have.

열가소성 폴리우레탄 Thermoplastic polyurethane

본 발명에 있어서 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 분자 구조내에 디이소시아네이트; 및 에스터 결합을 포함하는 폴리올을 포함하는 것으로 보다 구체적으로는 디이소시아네이트 화합물; 중합체 폴리올; 및 저분자 폴리올 및/또는 폴리아민을 포함하는 것일 수 있다. 바람직하기로 본 발명의 상기 열가소성 폴리우레탄은 GPC(Gel Permeation Chromatography)로 측정한 중량평균분자량이 40,000 내지 80,000 g/mol인 것일 수 있다.In the present invention, the thermoplastic polyurethane resin may contain diisocyanate in a molecular structure; And ester linkages, and more specifically, diisocyanate compounds; Polymer polyols; And low molecular polyols and / or polyamines. Preferably, the thermoplastic polyurethane of the present invention may have a weight average molecular weight of 40,000 to 80,000 g / mol as measured by GPC (Gel Permeation Chromatography).

이때, 본 발명을 설명함에 있어서 상기 중량평균분자량은 다음과 같은 방법에 따라 측정한 것을 의미한다.Herein, in describing the present invention, the weight average molecular weight means a value measured by the following method.

<중량평균 분자량>&Lt; Weight average molecular weight &

측정하고자 하는 물질을 0.2%의 농도가 되도록 테트라히드로푸란에 녹인 후, 0.45㎛ PTFE Syringe filter로 여과하여 겔투과크로마토그래피(GPC, Waters Alliance e2695 + Waters 2414 RI Detector)에 10μL를 주입한다. GPC의 이동상은 테트라히드로푸란을 사용하고, 1.0mL/분의 유속으로 유입하며, 분석은 30℃에서 수행한다. 컬럼은 에이질런트사 PI gel Mixed D를 직렬로 두개 연결하여 사용하며, 검출기로는 RI 검출기를 이용하여 40℃에서 측정한다. 검량선은 폴리스티렌 Standard를 0.1% 농도로 테트라히드로푸란에 녹여 주입하여 사용하며, 이로부터 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(Mw)을 구한다.The substance to be measured was dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of 0.2%, filtered through a 0.45 μm PTFE syringe filter, and 10 μL was injected into gel permeation chromatography (GPC, Waters Alliance e2695 + Waters 2414 RI Detector). The mobile phase of GPC is tetrahydrofuran, flowing at a flow rate of 1.0 mL / min, and analysis is performed at 30 &lt; 0 &gt; C. The columns are connected in series using two Agilent's PI gel Mixed D, and the detector is measured at 40 ° C using an RI detector. The calibration curve is obtained by dissolving polystyrene standard in tetrahydrofuran at a concentration of 0.1% and injecting the polymer into a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw).

본 발명에서 열가소성 폴리우레탄은 베이스 수지인 폴리옥시메틸렌과 함께 혼입되어 수지의 사이사이에 존재하면서 외부로부터의 충격을 흡수하여 완화시키는 역할을 수행한다. 이러한 측면에서 상기 열가소성 폴리우레탄은 수지 조성물 총 중량 기준 15 내지 25 중량% 포함하는 것이 바람직하며, 15 중량% 미만으로 포함되면 인장신도 및 충격강도 특성 개선이 부족할 수 있고, 25 중량%를 초과하면 인장강도 및 굴곡강도 특성이 저하될 수 있다.In the present invention, the thermoplastic polyurethane is mixed with the base resin, polyoxymethylene, and is present between the resins to absorb and absorb external shocks. In this respect, the thermoplastic polyurethane preferably contains 15 to 25% by weight based on the total weight of the resin composition. If the content is less than 15% by weight, improvement in tensile elongation and impact strength characteristics may be insufficient. Strength and flexural strength characteristics may be degraded.

에틸렌-Ethylene- 에틸아크릴레이트Ethyl acrylate 공중합체  Copolymer

본 발명에서 상기 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 역시 폴리옥시메틸렌과 함께 혼합되어 수지의 사이사이에 존재하면서 외부로부터의 충격을 흡수하여 완화시키는 충격보강제 기능을 수행하는 것으로서, 상기 에틸렌-에틸아크릴레이트는 상업적으로 사용되고 있는 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체라면 특별히 한정되니 않으나, 에틸아크릴레이트 함량이 5 내지 35 mol% 및 에틸렌 함량이 65 내지 95 mol%인 것이 바람직하고, 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 80 내지 100 ℃ 인 것이 바람직하다.In the present invention, the ethylene-ethyl acrylate copolymer also functions as an impact modifier to absorb and absorb external impact while being mixed with polyoxymethylene to be present between the resins. The ethylene-ethyl acrylate copolymer Ethyl acrylate is not particularly limited as long as it is a commercially available ethylene-ethyl acrylate copolymer, but it is preferable that the content of ethyl acrylate is 5 to 35 mol% and the content of ethylene is 65 to 95 mol%, and the content is measured by differential scanning calorimetry (DSC) (T m ) of 80 to 100 캜.

상기 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체는 그 함량이 2.0 중량% 미만일 경우 충격보강제로의 역할을 수행하기에 그 함량이 지나치게 적고, 5.0 중량% 초과이면 오히려 인장강도 및 굴곡강도 특성의 저하 요인으로 작용할 수 있기에, 조성물 총 중량 기준 2.0 내지 5.0 중량% 첨가하는 것이 바람직하다.When the content of the ethylene-ethyl acrylate copolymer is less than 2.0% by weight, the content of the ethylene-ethyl acrylate copolymer serves as an impact reinforcing agent, and if it is more than 5.0% by weight, the ethylene-ethyl acrylate copolymer may act as a factor of lowering tensile strength and bending strength , It is preferable to add 2.0 to 5.0% by weight based on the total weight of the composition.

이소시아네이트 화합물Isocyanate compound

본 발명에서 상기 이소시아네이트 화합물은 폴리옥시메틸렌과 열가소성 폴리우레탄의 상용성을 올려주는 커플링제 역할을 하는 것으로서, 함량이 0.2 중량% 미만일 경우 커플링제의 역할을 수행하기에는 충분하지 않고, 0.5 중량% 초과이면 그 함량이 너무 높아 수지의 흐름성을 대폭 저하시킬 수 있어, 조성물 총 중량 기준 0.2 내지 0.5 중량% 포함하는 것이 바람직하다.In the present invention, the isocyanate compound serves as a coupling agent for increasing the compatibility of polyoxymethylene and thermoplastic polyurethane. When the content is less than 0.2% by weight, the isocyanate compound is not sufficient to perform the role of a coupling agent. When the content is more than 0.5% by weight The content thereof is too high to significantly reduce the flowability of the resin, and it is preferable that the content is 0.2 to 0.5% by weight based on the total weight of the composition.

상기 이소시아네이트 화합물은 지방족 이소시아네이트, 지환족 이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.The isocyanate compound may be one or more selected from the group consisting of aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates, aromatic isocyanates, and mixtures thereof.

본 발명에서 적합하게 사용될 수 있는 이소시아네이트 화합물로는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI); 3,3’-다이메틸-4,4’-바이페닐렌다이아이소시아네이트(TODI); 톨루엔 다이아이소시아네이트(TDI); 중합체성 MDI; 카보다이아이미드 개질된 액체 4,4’-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; 파라페닐렌 다이아이소시아네이트(PPDI); 메타-페닐렌 다이아이소시아네이트(MPDI); 트라이페닐 메탄-4,4’- 및 트라이페닐 메탄-4,4’’-트라이아이소시아네이트; 니프틸렌-1,5-다이아이소시아네이트; 2,4'-, 4,4'- 및 2,2-바이페닐 다이아이소시아네이트; 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소시아네이트(PMDI)(또한 중합체성 PMDI로서 공지됨); MDI와 PMDI의 혼합물; PMDI와 TDI의 혼합물; 에틸렌 다이아이소시아네이트; 프로필렌-1,2-다이아이소시아네이트; 트라이메틸렌 다이아이소시아네이트; 부틸렌 다이아이소시아네이트; 바이톨릴렌 다이아이소시아네이트; 톨리딘 다이아이소시아네이트; 테트라메틸렌-1,2-다이아이소시아네이트; 테트라메틸렌-1,3-다이아이소시아네이트; 테트라메틸렌-1,4-다이아이소시아네이트; 펜타메틸렌 다이아이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌 다이아이소시아네이트(HDI); 옥타메틸렌 다이아이소시아네이트; 데카메틸렌 다이아이소시아네이트; 2,2,4-트라이메틸헥사메틸렌 다이아이소시아네이트; 2,4,4-트라이메틸헥사메틸렌 다이아이소시아네이트; 도데칸-1,12-다이아이소시아네이트; 다이사이클로헥실메탄 다이아이소시아네이트; 사이클로부탄-1,3-다이아이소시아네이트; 사이클로헥산-1,2-다이아이소시아네이트; 사이클로헥산-1,3-다이아이소시아네이트; 사이클로헥산-1,4-다이아이소시아네이트; 다이에틸리덴 다이아이소시아네이트; 메틸사이클로헥실렌 다이아이소시아네이트(HTDI); 2,4-메틸사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 2,6-메틸사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 4,4'-다이사이클로헥실 다이아이소시아네이트; 2,4'-다이사이클로헥실 다이아이소시아네이트; 1,3,5-사이클로헥산 트라이아이소시아네이트; 아이소시아네이토메틸사이클로헥산 아이소시아네이트; 1-아이소시아네이토-3,3,5-트라이메틸-5-아이소시아네이토메틸사이클로헥산; 아이소시아네이토에틸사이클로헥산 아이소시아네이트; 비스(아이소시아네이토메틸)-사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 4,4'-비스(아이소시아네이토메틸) 다이사이클로헥산; 2,4'-비스(아이소시아네이토메틸) 다이사이클로헥산; 아이소포론 다이아이소시아네이트(IPDI); 다이메릴 다이아이소시아네이트; 도데칸-1,12-다이아이소시아네이트; 1,10-데카메틸렌 다이아이소시아네이트; 사이클로헥실렌-1,2-다이아이소시아네이트; 1,10-데카메틸렌 다이아이소시아네이트; 1-클로로벤젠-2,4-다이아이소시아네이트; 푸르푸릴리덴 다이아이소시아네이트; 2,4,4-트라이메틸 헥사메틸렌 다이아이소시아네이트; 2,2,4-트라이메틸 헥사메틸렌 다이아이소시아네이트; 도데카메틸렌 다이아이소시아네이트; 1,3-사이클로펜탄 다이아이소시아네이트; 1,3-사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 1,3-사이클로부탄 다이아이소시아네이트; 1,4-사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 아이소시아네이트); 4,4'-메틸렌비스(페닐 아이소시아네이트); 1-메틸-2,4-사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 1-메틸-2,6-사이클로헥산 다이아이소시아네이트; 1,3-비스(아이소시아네이토-메틸)사이클로헥산; 1,6-다이아이소시아네이토-2,2,4,4-테트라-메틸헥산; 1,6-다이아이소시아네이토-2,4,4-테트라-트라이메틸헥산; 트랜스-사이클로헥산-1,4-다이아이소시아네이트; 3-아이소시아네이토-메틸-3,5,5-트라이메틸사이클로-헥실 아이소시아네이트; 1-아이소시아네이토-3,3,5-트라이메틸-5-아이소시아네이토메틸사이클로헥산; 사이클로-헥실 아이소시아네이트; 다이사이클로헥실메탄 4,4'-다이아이소시아네이트; 1,4-비스(아이소시아네이토메틸)사이클로헥산; m-페닐렌 다이아이소시아네이트; m-자일릴렌 다이아이소시아네이트; m-테트라메틸자일릴렌 다이아이소시아네이트; p-페닐렌 다이아이소시아네이트; p,p'-바이페닐다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메틸-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메톡시-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이페닐-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이클로로-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-나프탈렌 다이아이소시아네이트; 4-클로로-1,3-페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-테트라하이드로나프탈렌 다이아이소시아네이트; 메타자일렌 다이아이소시아네이트; 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트; 2,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; 2,4-클로로페닐렌 다이아이소시아네이트; 4,4'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; p,p'-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; 2,4-톨릴렌 다이아이소시아네이트; 2,6-톨릴렌 다이아이소시아네이트; 2,2-다이페닐프로판-4,4'-다이아이소시아네이트; 4,4'-톨루이딘 다이아이소시아네이트; 다이아니딘 다이아이소시아네이트; 4,4'-다이페닐 에테르 다이아이소시아네이트; 1,3-자일릴렌 다이아이소시아네이트; 1,4-나프틸렌 다이아이소시아네이트; 아조벤젠-4,4'-다이아이소시아네이트; 다이페닐 설폰-4,4'-다이아이소시아네이트; 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 다이아이소시아네이트 또는 트라이아이소시아네이트 중 선택된 1종을 사용할 수 있으며, 그 중 특히 바람직하게는 열가소성 폴리우레탄의 원료이자 반응성이 가장 우수한 메틸렌 디페닐 디이소시이아네이트를 사용하는 것이 POM과 TPU의 상용성을 올리는데 가장 적합할 수 있다.Examples of isocyanate compounds that can be suitably used in the present invention include methylene diphenyl diisocyanate (MDI); 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate (TODI); Toluene diisocyanate (TDI); Polymeric MDI; Carbodiimide modified liquid 4,4'-diphenylmethane diisocyanate; Paraphenylene diisocyanate (PPDI); Meta-phenylene diisocyanate (MPDI); Triphenylmethane-4,4'- and triphenylmethane-4,4'-triisocyanate; Naphthylene-1,5-diisocyanate; 2,4'-, 4,4'- and 2,2-biphenyl diisocyanate; Polyphenylene polymethylene polyisocyanate (PMDI) (also known as polymeric PMDI); A mixture of MDI and PMDI; A mixture of PMDI and TDI; Ethylene diisocyanate; Propylene-1,2-diisocyanate; Trimethylene diisocyanate; Butylene diisocyanate; Biotolylene diisocyanate; Tolidine diisocyanate; Tetramethylene-1,2-diisocyanate; Tetramethylene-1,3-diisocyanate; Tetramethylene-1,4-diisocyanate; Pentamethylene diisocyanate; 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI); Octamethylene diisocyanate; Decamethylene diisocyanate; 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; Dodecane-1,12-diisocyanate; Dicyclohexyl methane diisocyanate; Cyclobutane-1,3-diisocyanate; Cyclohexane-1,2-diisocyanate; Cyclohexane-1,3-diisocyanate; Cyclohexane-1,4-diisocyanate; Diethylidene diisocyanate; Methylcyclohexylene diisocyanate (HTDI); 2,4-methylcyclohexane diisocyanate; 2,6-methylcyclohexane diisocyanate; 4,4'-dicyclohexyldiisocyanate; 2,4'-dicyclohexyldiisocyanate; 1,3,5-cyclohexane triisocyanate; Isocyanato methyl cyclohexane isocyanate; 1-isocyanoate-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane; Isocyanatoethyl cyclohexane isocyanate; Bis (isocyanatomethyl) -cyclohexane diisocyanate; 4,4'-bis (isocyanatomethyl) dicyclohexane; 2,4'-bis (isocyanatomethyl) dicyclohexane; Isophorone diisocyanate (IPDI); Dimeryl diisocyanate; Dodecane-1,12-diisocyanate; 1,10-decamethylene diisocyanate; Cyclohexylene-1,2-diisocyanate; 1,10-decamethylene diisocyanate; 1-chlorobenzene-2,4-diisocyanate; Furfurylidene diisocyanate; 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate; Dodecamethylene diisocyanate; 1,3-cyclopentane diisocyanate; 1,3-cyclohexane diisocyanate; 1,3-cyclobutane diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate; 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate); 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate); 1-methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate; 1-methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate; 1,3-bis (isocyano-methyl) cyclohexane; 1,6-diisocyanato-2,2,4,4-tetra-methylhexane; 1,6-diisocyanato-2,4,4-tetra-trimethyl hexane; Trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate; 3-isocyanato-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate; 1-isocyanoate-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane; Cyclo-hexyl isocyanate; Dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate; 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane; m-phenylene diisocyanate; m-xylylene diisocyanate; m-tetramethyl xylylene diisocyanate; p-phenylene diisocyanate; p, p'-biphenyldiisocyanate; 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate; 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate; 3,3'-diphenyl-4,4'-biphenylene diisocyanate; 4,4'-biphenylene diisocyanate; 3,3'-dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate; 1,5-naphthalene diisocyanate; 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate; 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate; Meta xylene diisocyanate; 2,4-toluene diisocyanate; 2,4'-diphenylmethane diisocyanate; 2,4-chlorophenylene diisocyanate; 4,4'-diphenylmethane diisocyanate; p, p'-diphenylmethane diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate; 2,6-tolylene diisocyanate; 2,2-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate; 4,4'-toluidine diisocyanate; Dianedian diisocyanate; 4,4'-diphenyl ether diisocyanate; 1,3-xylylene diisocyanate; 1,4-naphthylene diisocyanate; Azobenzene-4,4'-diisocyanate; Diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate; And diisocyanate or triisocyanate selected from mixtures thereof. Among them, it is particularly preferable to use methylenediphenyl diisocyanate, which is a raw material of thermoplastic polyurethane and has the highest reactivity, It may be most suitable for increasing the compatibility of the TPU.

한편, 본 발명의 조성물은 조성물 총 중량 기준 산화방지제 0.1 내지 2.0 중량% 및 이형제 0.1 내지 2.0 중량%를 더 포함할 수 있으며, 각각의 특징은 다음과 같다.Meanwhile, the composition of the present invention may further contain 0.1 to 2.0% by weight of an antioxidant and 0.1 to 2.0% by weight of a release agent based on the total weight of the composition.

산화방지제Antioxidant

본 발명에서 상기 산화방지제는 장애 페놀계 산화방지제로서, 열에 의해 결합이 깨진 수지 내에 발생된 라디칼을 잡아내는 역할을 한다. 즉, 열에 의해 고분자 결합이 깨지며 발생된 라디칼은 주변에 존재하는 고분자의 결합을 연속적으로 파괴하기 때문에 반드시 잡아내야 하는데, 장애 페놀계 산화방지제가 이러한 역할을 하는 것이다.In the present invention, the antioxidant is a hindered phenol-based antioxidant and plays a role of capturing radicals generated in the resin which is broken by heat. That is, the polymer bonds are broken by heat, and the generated radicals must be taken out because the bonds of the surrounding polymer are continuously destroyed.

상기 장애 페놀계 산화방지제의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우 산화방지제로서의 역할이 충분하지 않고, 2.0 중량% 초과이면 오히려 불순물로의 영향이 더욱 커질 수 있으며, 그에 따라 기계적 물성의 저하를 야기할 수 있다.If the content of the phenolic antioxidant is less than 0.1% by weight, the antioxidant does not sufficiently act. If the amount of the phenolic antioxidant is more than 2.0% by weight, the effect of the phenolic antioxidant may be increased, .

바람직한 장애 페놀계 산화방지제로는 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 1,6-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미도]헥산, 1,6-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온아미도]프로판 및 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로시나메이트)]메탄 중 선택된 1종 이상을 사용할 수 있고, 이때, 장애 페놀계 산화방지제의 중량평균 분자량은 400 이하인 것이 바람직할 수 있다.Preferred examples of the hindered phenolic antioxidant include 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamido] hexane, 1,6-bis [3- Propane and tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane. At this time, the weight average molecular weight May preferably be 400 or less.

이형제Release agent

본 발명에서 상기 이형제는 제조공정에서의 안정성을 부여하고, 사출성을 확보하기 위한 목적으로 첨가되며, 그 함량은 0.1 내지 2.0 중량% 인 것이 바람직하다. 이형제의 함량이 상기 범위를 벗어나, 지나치게 적게 첨가될 경우 사출성 확보의 효과가 미미하며, 지나치게 많이 첨가될 경우엔 불순물로 작용하여 기계적 물성 저하를 일으킬 수 있다.In the present invention, the release agent is added for the purpose of securing stability in the production process and securing the injection property, and the content thereof is preferably 0.1 to 2.0% by weight. When the content of the releasing agent is out of the above range, if it is added in an excessively small amount, the effect of securing the injection property is insignificant. If it is added in an excessively large amount, it may act as an impurity and cause deterioration of mechanical properties.

이때, 상기 이형제로는 파라핀 왁스, 산화 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 저분자량 에틸렌바이닐아세테이트, 에틸렌비스스테아라미드, 에루카마이드, 올레아마이드를 포함하는 군으로부터 선택된 1종을 사용할 수 있다. At this time, the release agent may be selected from the group consisting of paraffin wax, paraffin wax oxide, polyethylene wax, low molecular weight ethylene vinyl acetate, ethylene bisstearamide, erucamide, and oleamide.

한편, 본 발명의 조성물에는 본 발명의 효과를 상쇄시키지 않는 범위에서 착색제, 핵제, 가소제, 포스페이트계 화합물과 같은 산화 방지제, 힌다드 아민 화합물, 벤조페논(Benzophenone)계 화합물, 벤조트리아졸(Benzotriazole)계 화합물과 같은 광안정제, 멜라민(Melamine), 구아니딘(Guanidine), 디시안 디아미드(Dicyan diamide)와 같은 포름알데히드 (formaldehyde) 포착제, 윤활제 등의 첨가제를 추가적으로 포함시킬 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The composition of the present invention may contain an antioxidant such as a colorant, a nucleating agent, a plasticizer, a phosphate compound, a hindered amine compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, But are not limited to, additives such as light stabilizers such as base compounds, formaldehyde scavengers such as melamine, guanidine, and Dicyan diamide, lubricants, and the like. It is not.

실시예Example

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are for the purpose of illustrating the present invention more specifically, and the present invention is not limited thereto.

실시예Example 1 One

표 1에 기재된 함량에 따라, 폴리옥시메틸렌 수지(Kocetal K300, 코오롱플라스틱)을 80℃에서 4시간 동안 건조시킨 후, 열가소성 폴리우레탄 수지(Neothane 5080AP, 동성하이켐), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(Tm= 94℃), 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(4,4’-다이페닐메테인 디이소시아네이트, 준세이 케미칼), 장애 페놀계 산화방지제(Songnox 1010PW, 송원산업) 및 이형제(HI-LUBE 500P, 신원화학)와 함께 혼합하였다. 혼합된 혼합물을 트윈 스크류 압출기의 1차 투입구로 투입하고 190℃에서 용융 혼련하여, 수지 조성물을 제조하였다.After the polyoxymethylene resin (Kocetal K300, Kolon Plastics) was dried at 80 DEG C for 4 hours, a thermoplastic polyurethane resin (Neothane 5080AP, Dong Sung High Chem), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (T m = 94 ℃), methylene diphenyl diisocyanate (4,4'-diphenyl methane diisocyanate, junseyi Chemicals), hindered phenol-based antioxidant (Songnox 1010PW, Songwon industrial Co.), and a release agent (HI-LUBE 500P, Shinwon Chemical). The mixed mixture was poured into a primary inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at 190 ° C to prepare a resin composition.

상기 수지 조성물을 다이(die)를 통하여 스파게티로 토출한 후 냉각하고 펠렛타이저(pelletizer)에서 칩 상태로 제조하였다.The resin composition was ejected through a die into spaghetti, cooled, and made into a chip state in a pelletizer.

실시예Example 2 내지  2 to 실시예Example 5 5

에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 및 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of ethylene-ethyl acrylate copolymer and methylenediphenyl diisocyanate was changed as shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 1 내지  1 to 비교예Comparative Example 8 8

열가소성 폴리우레탄, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 및 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of thermoplastic polyurethane, ethylene-ethyl acrylate copolymer and methylenediphenyl diisocyanate was changed as shown in Table 1 below.

구분
(중량%)
division
(weight%)
(가)(end) (나)(I) (다)(All) (라)(la) (마)(hemp) (바)(bar)
실시예 1Example 1 79.579.5 17.017.0 3.03.0 0.30.3 0.10.1 0.10.1 실시예 2Example 2 78.578.5 17.017.0 4.04.0 0.30.3 0.10.1 0.10.1 실시예 3Example 3 77.577.5 17.017.0 5.05.0 0.30.3 0.10.1 0.10.1 실시예 4Example 4 79.679.6 17.017.0 3.03.0 0.20.2 0.10.1 0.10.1 실시예 5Example 5 79.379.3 17.017.0 3.03.0 0.50.5 0.10.1 0.10.1 비교예 1Comparative Example 1 79.779.7 19.519.5 0.50.5 0.10.1 0.10.1 0.10.1 비교예 2Comparative Example 2 78.878.8 14.014.0 6.06.0 1.01.0 0.10.1 0.10.1 비교예 3Comparative Example 3 79.879.8 19.519.5 0.50.5 -- 0.10.1 0.10.1 비교예 4Comparative Example 4 79.879.8 17.017.0 3.03.0 -- 0.10.1 0.10.1 비교예 5Comparative Example 5 79.879.8 14.014.0 6.06.0 -- 0.10.1 0.10.1 비교예 6Comparative Example 6 79.779.7 20.020.0 -- 0.10.1 0.10.1 0.10.1 비교예 7Comparative Example 7 79.579.5 20.020.0 -- 0.30.3 0.10.1 0.10.1 비교예 8Comparative Example 8 78.878.8 20.020.0 -- 1.01.0 0.10.1 0.10.1

(가) 폴리옥시메틸렌: Kocetal K300(코오롱플라스틱)(A) Polyoxymethylene: Kocetal K300 (Kolon Plastics)

(나) 열가소성 폴리우레탄: Neothane 5080AP(동성하이켐)(B) Thermoplastic polyurethane: Neothane 5080AP (Dongseong High Chem)

(다) 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체: Tm= 94℃(C) Ethylene-Ethyl Acrylate Copolymer: T m = 94 ° C

(라) 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트: 4,4’-다이페닐메테인 디이소시아네이트(준세이 케미칼)(D) Methylene diphenyl diisocyanate: 4,4'-diphenyl methane diisocyanate (Junsei Chemical)

(마) 장애 페놀계 산화방지제: Songnox 1010PW(송원산업)(E) Hindered phenolic antioxidant: Songnox 1010PW (Songwon Industrial)

(바) 이형제: HI-LUBE 500P(신원화학)(F) Release agent: HI-LUBE 500P (Shinwon Chemical)

<< 측정예Measurement example >>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물을 시편으로 제작하여, 아래와 같은 방법으로 용융지수, 인장시험, 아이조드(IZOD)충격시험(상온 및 저온) 측정을 실시하고 그 결과를 표 2에 반영하였다.The resin compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples were made into specimens and melt index, tensile test and Izod impact test (normal temperature and low temperature) were carried out in the following manner, and the results are shown in Table 2 .

(1) 용융지수(MI): ASTM D1238에 따라, 190℃에서 다른 질량 2.16 Kg을 가하여 용융지수(g/10분)를 구했다.(1) Melt Index (MI): The melt index (g / 10 min) was determined by adding 2.16 kg of another mass at 190 캜 according to ASTM D1238.

(2) 인장강도 및 신도: ASTM D638에 따라 시험편의 인장신도를 측정하였다.(2) Tensile strength and elongation: The tensile elongation of the test piece was measured according to ASTM D638.

(3) 충격강도(아이조드 충격시험): ASTM D256에 따라, 두께 6.4 mm의 시험편의 23℃(상온) 및 -30℃(저온)에서 아이조드(IZOD) 충격강도(kgf.cm/cm)를 구했다.(3) Impact strength (Izod impact test): According to ASTM D256, the Izod impact strength (kgf.cm/cm) was determined at 23 ° C (room temperature) and -30 ° C (low temperature) .

MI
(g/10min)
MI
(g / 10 min)
인장강도
(Kgf/ ㎠)
The tensile strength
(Kgf / cm2)
인장신도
(%)
Tensile elongation
(%)
충격강도
(kgfㆍcm/cm)
Impact strength
(kgf · cm / cm)
23 ℃23 ℃ -30 ℃-30 ° C 실시예 1Example 1 6.26.2 449449 180180 19.919.9 9.39.3 실시예 2Example 2 6.16.1 441441 184184 20.420.4 9.49.4 실시예 3Example 3 6.16.1 432432 189189 21.121.1 9.69.6 실시예 4Example 4 7.07.0 445445 172172 19.319.3 9.19.1 실시예 5Example 5 5.75.7 450450 207207 21.621.6 9.79.7 비교예 1Comparative Example 1 9.19.1 448448 122122 19.019.0 8.98.9 비교예 2Comparative Example 2 3.23.2 451451 253253 24.224.2 10.510.5 비교예 3Comparative Example 3 9.39.3 447447 108108 14.514.5 8.88.8 비교예 4Comparative Example 4 9.29.2 446446 105105 15.215.2 9.09.0 비교예 5Comparative Example 5 8.98.9 446446 101101 16.116.1 9.39.3 비교예 6Comparative Example 6 9.19.1 448448 106106 13.813.8 8.78.7 비교예 7Comparative Example 7 6.56.5 449449 163163 14.414.4 9.29.2 비교예 8Comparative Example 8 3.33.3 446446 231231 21.021.0 10.110.1

상기 표 2의 결과를 통해 확인할 수 있듯이, 실시예 대비 첨가된 에틸렌-에틸 아크릴레이트의 함량이 미미하거나 전혀 첨가되지 않은 비교예 1, 비교예 3 및 비교예 6 내지 8의 경우 인장 신도와 충격각도가 현저히 저하되는 것으로 나타났으며, 그 중 이소시아네이트 화합물의 함량마저 미미한 비교예 1, 3 및 6의 경우 저온에서의 충격강도가 상대적으로 낮은 것으로 평가되었다.As can be seen from the results of Table 2, in the case of Comparative Example 1, Comparative Example 3 and Comparative Examples 6 to 8 in which the content of added ethylene-ethyl acrylate was small or not added at all, the tensile elongation and the impact angle . In Comparative Examples 1, 3 and 6 in which the content of isocyanate compounds was insignificant, the impact strength at low temperature was evaluated to be relatively low.

또한, 비교예 4와 같이 에틸렌-에틸 아크릴레이트의 함량이 적절하게 첨가되더라도 이소시아네이트 화합물이 첨가되지 않거나, 비교예 7과 같이 이소시아네이트 화합물이 적정량 첨가되더라도 에틸렌-에틸 아크릴레이트가 첨가되지 않을 경우 상온에서의 충격강도가 충분히 확보되지 못하는 것으로 나타났다.In addition, even if the content of ethylene-ethyl acrylate was appropriately added as in Comparative Example 4, even if an isocyanate compound was not added or ethylene-ethyl acrylate was not added even if an adequate amount of an isocyanate compound was added as in Comparative Example 7, The impact strength was not sufficiently secured.

아울러, 실시예 대비 비교예 2, 5 및 8과 같이 에틸렌-에틸 아크릴레이트나 이소시아네이트 화합물의 첨가량이 적정 기준을 넘어서 초과될 경우, 용융지수가 현저히 낮아지거나 인장 신도가 확보되지 않는 것으로 평가되었다.In addition, when the addition amount of the ethylene-ethyl acrylate or isocyanate compound exceeded the appropriate standard as in Comparative Examples 2, 5 and 8, the melt index was remarkably lowered or the tensile elongation was not secured.

Claims (11)

조성물 총 중량 기준, 폴리옥시메틸렌 70 내지 80 중량%, 열가소성 폴리우레탄 15 내지 25 중량%, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량%, 및 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.5 중량%를 포함하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
A polyoxymethylene copolymer comprising 70 to 80% by weight of polyoxymethylene, 15 to 25% by weight of a thermoplastic polyurethane, 2.0 to 5.0% by weight of an ethylene-ethyl acrylate copolymer and 0.2 to 0.5% by weight of an isocyanate compound, Resin composition.
제 1 항에 있어서, 상기 폴리옥시메틸렌은 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 160 내지 180℃인 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The polyoxymethylene resin composition according to claim 1, wherein the polyoxymethylene has a melting point (T m ) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of 160 to 180 ° C.
제 1 항에 있어서, 상기 폴리우레탄은 중량평균분자량이 40,000 내지 80,000 g/mol인 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The polyoxymethylene resin composition according to claim 1, wherein the polyurethane has a weight average molecular weight of 40,000 to 80,000 g / mol.
제 1 항에 있어서, 상기 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체는 폴리머 총 몰 기준, 에틸아크릴레이트 반복단위 5 내지 35 mol% 및 에틸 반복단위 65 내지 95 mol%를 포함하고, 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 80 내지 100℃인 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
2. The method of claim 1, wherein the ethylene-ethyl acrylate copolymer comprises 5 to 35 mol% of ethyl acrylate repeating units and 65 to 95 mol% of ethyl repeating units based on the total mole of polymer, (T m ) of from 80 to 100 ° C.
제 1 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 지방족 이소시아네이트, 지환족 이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 으로부터 선택되는 1종 이상인 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The polyoxymethylene resin composition according to claim 1, wherein the isocyanate compound is at least one selected from the group consisting of an aliphatic isocyanate, an alicyclic isocyanate, an aromatic isocyanate, and a mixture thereof.
제 5 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트인 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The polyoxymethylene resin composition according to claim 5, wherein the isocyanate compound is methylenediphenyl diisocyanate.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 조성물 총 중량 기준 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 1,6-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미도]헥산, 1,6-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온아미도]프로판 및 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로시나메이트)]메탄으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 산화방지제 0.1 내지 2.0 중량%를 더 포함하는 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The composition according to claim 1, wherein the composition comprises 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamido] hexane, 1,6- Propionamido] propane and tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, Wherein the polyoxymethylene resin composition further comprises a polyoxymethylene resin composition.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 조성물 총 중량 기준 파라핀 왁스, 산화 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 저분자량 에틸렌바이닐아세테이트, 에틸렌비스스테아라미드, 에루카마이드, 및 올레아마이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 이형제 0.1 내지 2.0 중량%를 더 포함하는 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The composition according to claim 1, wherein the composition is at least one selected from the group consisting of paraffin wax, paraffin wax, polyethylene wax, low molecular weight ethylene vinyl acetate, ethylene biststearamide, erucamide, And 0.1 to 2.0% by weight of a release agent.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 ASTM D1238 측정 기준 용융지수(MI)가 5.5g/10min 이상인 것임을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
The polyoxymethylene resin composition according to claim 1, wherein the composition has a melt index (MI) of 5.5 g / 10 min or more measured according to ASTM D1238.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항의 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
A molded article produced from the resin composition of any one of claims 1 to 9.
제 10 항에 있어서, 상기 성형품은 ASTM D638 측정 기준 인장신도가 150% 이상이고, ASTM D256 측정기준 23 ℃ 상온에서의 아이조드 충격강도가 19 kgfㆍcm/cm 이상 및 -30 ℃ 저온에서의 아이조드 충격강도가 9 kgfㆍcm/cm 이상인 것임을 특징으로 하는 성형품.
The molded article according to claim 10, wherein the molded article has a tensile elongation of 150% or more as measured by ASTM D638, an Izod impact strength at room temperature of 23 占 폚 according to ASTM D256 measurement of 19 kgf.cm/cm or more, and an Izod impact And a strength of 9 kgf cm / cm or more.
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