KR20180037788A - Antibacterial nanofiber nonwoven and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antibacterial nanofiber fabric which comprises: a base material; and a nanofiber non-woven fabric prepared by electrospinning a spinning solution containing a polymer and an antibacterial agent on the base material. The electrospinning is conducted by two electrospinning devices, wherein a bottom-up electrospinning device is placed on the front end while a top-down electrospinning device is placed on the rear end in order. A rotation device is provided between the electrospinning devices, and nanofiber non-woven fabric is laminated continuously on one side of the base material by rotating a laminate. As the nanofiber non-woven fabric of the present invention is electrospun by mixing silver nanoparticles along with the spinning solution, it is possible to produce the nanofiber non-woven fabric ensuring high antibacterial functions. In addition, the nanofiber fabric is highly productive by using the bottom-up electrospinning device and the top-down electrospinning device together.

Description

항균기능을 갖는 나노섬유 원단 및 이의 제조방법{Antibacterial nanofiber nonwoven and manufacturing method thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a nanofiber fabric having antibacterial function and a method for manufacturing the nanofiber fabric,

본 발명은 항균기능을 갖는 나노섬유 원단 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 항균제를 방사용액에 투입하여 전기방사함으로 항균제가 효과적으로 나노섬유 부직포 상에 포함되며, 상향식 전기방사장치 및 하향식 전기방사장치를 함께 사용하므로 생산성이 높은 나노섬유 원단을 제조한다.The present invention relates to a nanofiber fabric having an antibacterial function and a method for producing the same, wherein an antimicrobial agent is effectively contained on a nanofiber nonwoven fabric by injecting an antimicrobial agent into a spinning solution and electrospinning the nanofiber fabric, and a bottom-up electrospinning device and a top- As a result, a highly productive nanofiber fabric is produced.

국내외적으로 IT, BT와 더불어 나노기술(NT)에 대한 중요성이 부각되면서 섬유/의류분야에서도 나노섬유의 제조 및 이를 활용한 고부가가치 소재 개발에 대한 관심이 높다. 고기능성 나노섬유는 앞으로 수요 증가에 따른 높은 시장 성장이 예상되며, 따라서 소비자들의 요구와 선호에 부응할 수 있는, 경량의 고성능, 하이테크 섬유의 개발이 요구된다. 최근에는 웰빙형 제품이 각광을 받고있고 소비자의 이러한 요구를 충족시키기 위해서는 기존 소재의 성등 한계를 뛰어넘어 새로운 기능과 성질을 구현할 수 있는 고성능, 고기능 섬유소재 개발이 요구되고 있다. 나노 기술을 이용한 섬유산업은 21세기를 선도할 핵심기술로 주목받고 있으며 이의 소재 개발과 함께 적용될 수 있는 응용분야 발굴 연구가 필요한 실정이다.As the importance of nanotechnology (NT) along with IT and BT has become more important in domestic and foreign countries, there is a strong interest in manufacturing of nanofibers in textile / apparel field and development of high value added materials utilizing them. High functional nanofibers are expected to grow rapidly due to growing demand in the future. Therefore, it is necessary to develop lightweight, high performance, high-tech fibers that can meet the needs and preferences of consumers. In recent years, well-being type products are in the limelight, and in order to meet such a demand of consumers, it is required to develop high performance and high-performance fiber material that can realize new functions and properties beyond the limit of castability of existing materials. The textile industry using nanotechnology is attracting attention as the core technology that will lead the 21st century, and it is necessary to research the application field that can be applied together with the material development.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고자, 전기방사로 제조된 나노섬유 부직포를 포함하고 항균기능을 갖는 나노섬유 원단 및 이를 포함하는 침구류를 제공하는데 목적이 있다. 또한, 전기방사장치로 상향식 및 하향식 전기방사장치를 함께 이용함으로 나노섬유 부직포를 대량으로 제조하는 것이 가능한 나노섬유 원단의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a nanofiber fabric including an nanofiber nonwoven fabric produced by electrospinning and having an antibacterial function and a bedding including the nanofiber fabric. It is another object of the present invention to provide a method of manufacturing a nanofiber fabric capable of mass-producing nanofiber nonwoven fabrics by using a bottom-up and top-down electrospinning device together with an electrospinning device.

본 발명의 바람직한 실시예에 따르면 기재 및 상기 기재 상에 고분자와 항균제를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조된 나노섬유 부직포를 포함하고, 상기 전기방사는 2개의 전기방사장치로 구성되고, 전단에 하향식 전기방사장치와 후단에 상향식 전기방사장치가 순서대로 배치되며, 전기방사장치 사이에는 회전장치를 구비되어 적층체를 회전시켜 기재의 한쪽면에 연속적으로 나노섬유 부직포를 적층하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단을 제공한다. 여기서 상기 전기방사는 3개 이상의 전기방사장치로 구성되고, 상향식과 하향식 전기방사장치가 교대로 배치되며, 각 전기방사장치 사이에는 적층체를 180도 회전시키는 회전장치가 구비되어 있는 것을 특징으로 하거나, 전기방사는 3개 이상의 전기방사장치로 구성되고, 하향식과 상향식 전기방사장치가 교대로 배치되며, 각 전기방사장치 사이에는 적층체를 180도 회전시키는 회전장치가 구비되어 있는 것을 특징으로 한다. 또한 나노섬유 부직포의 평량은 0.1g/m2 이상 20.0g/m2 이하이며, 더욱 바람직하게 나노섬유 부직포의 평량은 0.1g/m2 이상 1.0g/m2 미만인 것을 특징으로 한다. 지지체는 열가소성 폴리우레탄 기재인 것을 특징으로 하고, 고분자는 폴리우레탄, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 나일론 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성된 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하며 항균제는 질산은, 황산은 및 염화은으로 구성된 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이며, 그 함량은 0.01 내지 5중량%인 것을 특징으로 한다.According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a nanofiber nonwoven fabric produced by electrospinning a base fluid and a spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on the base material, wherein the electrospinning is composed of two electrospinning devices, Characterized in that a top-down type electrospinning device and a bottom-up type electrospinning device are arranged in this order and a rotating device is provided between the electrospinning devices so that the laminate is rotated to continuously laminate the nanofiber nonwoven fabric on one side of the substrate. Functionalized nanofiber fabric. Wherein the electrospinning is constituted by three or more electrospinning apparatuses, wherein the bottom-up and top-down electrospinning apparatuses are alternately arranged, and a rotating device for rotating the stacking body by 180 degrees is provided between the electrospinning apparatuses , The electrospinning is constituted by three or more electrospinning devices, the top-down type and the bottom-up type electrospinning devices are alternately arranged, and a rotating device for rotating the laminate by 180 degrees is provided between the respective electrospinning devices. Further, the basis weight of the nanofiber nonwoven fabric is 0.1 g / m 2 or more and 20.0 g / m 2 or less, and more preferably, the basis weight of the nanofiber nonwoven fabric is 0.1 g / m 2 or more and less than 1.0 g / m 2. The support is characterized by being a thermoplastic polyurethane base. The polymer is preferably one or more selected from the group consisting of polyurethane, polyvinylidene fluoride, nylon and polyethylene terephthalate, and the antimicrobial agent is preferably silver nitrate, Sulfuric acid and silver chloride, and the content thereof is 0.01 to 5% by weight.

본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면 기재를 준비하는 단계, 상기 기재를 상향식 전기방사장치에 이동시켜 기재의 하부면에 고분자와 항균제를 포함하는 제1 방사용액을 전기방사하여 제1 나노섬유 부직포를 적층하는 단계, 상기 하부면에 제1 나노섬유 부직포가 적층된 기재를 회전장치를 통해 하부면이 상부면이 되도록 회전시키는 단계, 상기 기재를 하향식 전기방사장치에 이동시켜, 상기 제1 나노섬유 부직포 상에 고분자와 항균제를 포함하는 제2 방사용액을 전기방사하여 제2 나노섬유 부직포를 적층하는 단계 및 상기 기재 상에 제1 나노섬유 부직포와 제2 나노섬유 부직포가 적층된 적층체를 라미네이팅 하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단의 제조방법을 제공한다.According to another preferred embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a nonwoven fabric, comprising the steps of preparing a base material, moving the base material to a bottom-up electrospinning device, electrospinning a first spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on a lower surface of the base material, Stacking step, Rotating the base material on which the first nanofiber nonwoven fabric is laminated on the lower surface so that the lower surface is the upper surface through the rotating device, moving the base material to the top-down electrospinning device, Laminating a second nano fiber nonwoven fabric by electrospunning a second spinning solution containing an antimicrobial agent, and laminating a laminate having a first nano fiber nonwoven fabric and a second nano fiber nonwoven fabric laminated on the base material The present invention provides a method for producing a nanofiber fabric having an antibacterial function.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시예에 따르면 기재를 준비하는 단계, 상기 기재를 하향식 전기방사장치에 이동시켜 기재의 상부면에 고분자와 항균제를 포함하는 제1 방사용액을 전기방사하여 제1 나노섬유 부직포를 적층하는 단계, 상기 상부면에 제1 나노섬유 부직포가 적층된 기재를 회전장치를 통해 상부면이 하부면이 되도록 회전시키는 단계, 상기 기재를 상향식 전기방사장치에 이동시켜, 상기 제1 나노섬유 부직포 상에 고분자와 항균제를 포함하는 제2 방사용액을 전기방사하여 제2 나노섬유 부직포를 적층하는 단계 및 상기 기재 상에 제1 나노섬유 부직포와 제2 나노섬유 부직포가 적층된 적층체를 라미네이팅 하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단의 제조방법을 제공한다.According to another preferred embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a nanofiber nonwoven fabric, comprising the steps of preparing a substrate, moving the substrate to a top-down electrospinning apparatus, electrospinning a first spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on a top surface of the substrate, Rotating the base material on which the first nanofiber nonwoven fabric is laminated on the upper surface through the rotating device so that the upper surface is the lower surface, moving the base material to the bottom-up electrospinning device, Laminating a second nano fiber nonwoven fabric by electrospinning a second spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on a nonwoven fabric, and laminating a laminate on which the first nano fiber nonwoven fabric and the second nano fiber nonwoven fabric are laminated The present invention also provides a method for producing a nanofiber fabric having an antibacterial function.

본 발명에 따른 항균 기능을 갖는 나노섬유 부직포는 은 나노입자를 방사용액에 함께 혼합하여 전기방사함으로서 높은 항균 기능을 갖는 나노섬유 부직포를 제조하는 것이 가능하다.The nanofiber nonwoven fabric having an antibacterial function according to the present invention can be produced by mixing silver nanoparticles together with a spinning solution and electrospun to produce a nanofiber nonwoven fabric having a high antibacterial function.

또한, 본 발명의 나노섬유 원단은 상향식 전기방사 장치 및 하향식 전기방사장치를 함께 사용하므로 생산성이 높은 효과가 있다.In addition, since the nanofiber fabric of the present invention uses both the bottom-up electrospinning device and the top-down electrospinning device, productivity is high.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 나노섬유 부직포를 제조하기 위한 전기방사장치를 개략적으로 나타내는 측면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 나노섬유 부직포를 제조하기 위한 전기방사장치를 개략적으로 나타내는 측면도이다.
1 is a side view schematically showing an electrospinning apparatus for manufacturing a nanofiber nonwoven fabric according to an embodiment of the present invention.
2 is a side view schematically showing an electrospinning apparatus for producing a nanofiber nonwoven fabric according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 항균 기능을 갖는 나노섬유 원단은 기재 상에 항균물질을 포함하는 고분자 방사용액을 전기방사함으로서 제조되는 것이다.The nanofiber fabric having antibacterial function of the present invention is produced by electrospinning a polymer spinning solution containing an antimicrobial substance on a substrate.

먼저 본 발명에서 사용되는 기재로는 종이, 아트지, 멜트블로운 부직포, 스펀본드 부직포, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기재, 이성분 기재, 열가소성 폴리우레탄 기재 등 지지체로의 역할을 할 수 있는 기재가 사용되는 것이 바람직하다. 상기와 같은 기재는 형태 안정성을 유지하기 위한 지지대 역할을 한다. As the substrate used in the present invention, a substrate capable of serving as a support such as paper, art paper, meltblown nonwoven fabric, spunbonded nonwoven fabric, polyethylene terephthalate based material, bicomponent base material and thermoplastic polyurethane based material is preferably used Do. Such a substrate serves as a support for maintaining the shape stability.

본 발명에서 상기 이성분 기재가 사용되는 경우 이성분 기재의 섬유형성 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르일 수 있으며, 폴리프로필렌 테레프탈레이트는 또한 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 및 폴리테트라메틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리부틸렌 테레프탈레이트이다. 이성분 기재가 사용되는 경우, 용융점이 다른 두가지 성분이 결합된 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 가장 바람직하다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 이성분 기재는 시스-코어형(Sheath-Core), 사이드 바이 사이드(Side-by-Side), 씨타입(C-Type) 등으로 구분될 수 있다. 이 중 시스-코어형 이성분 기재의 경우에는 시스 부분이 저융점 폴리에틸렌 테레프탈레이트이며, 코어부분은 일반적인 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성되어 있다. 여기서 시스부분은 약 10 내지 90 중량%이고, 코어는 약 90 내지 10 중량%로 이루어져있다. 시스 부분은 바인더 섬유의 바깥 표면을 형성하는 열적 결합제로서 작용하며, 약 80 내지 150℃의 융점을 갖고, 코어는 약 160 내지 250℃의 융점을 갖는다. 본 발명에서 일 실시예로 사용되는 시스코어형 이성분 기재는 시스부분에 통상의 융점 분석기기로 융점이 나타나지 않는 비결정성폴리에스테르 공중합체를 포함하며, 코어성분으로는 바람직하게 상대적으로 고융점 성분을 사용하는 열접착성 복합섬유이다.When the two-component substrate is used in the present invention, the fiber-forming polymer of the two-component substrate may be a polyester including polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, and polybutylene terephthalate, Phthalates are also polybutylene terephthalates such as polytrimethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate. When a two-component substrate is used, polyethylene terephthalate in which two components having different melting points are bonded is most preferable. The polyethylene terephthalate two-component substrate may be classified into a sheath-core type, a side-by-side type, a C-type, and the like. In the case of the sheath-core type two-component substrate, the sheath portion is a low melting point polyethylene terephthalate, and the core portion is made of general polyethylene terephthalate. Wherein the sheath portion is about 10 to 90 wt%, and the core is about 90 to 10 wt%. The sheath portion acts as a thermal binder to form the outer surface of the binder fiber, has a melting point of about 80 to 150 占 폚, and the core has a melting point of about 160 to 250 占 폚. The CIS type heterogeneous base material used as an embodiment in the present invention includes an amorphous polyester copolymer in which a melting point is not exhibited by a conventional melting point analyzer in the sheath portion and preferably a relatively high melting point component Is a thermally adhesive composite fiber to be used.

시스부분에 포함되는 폴리에스테르 공중합체는 50 내지 70몰%가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 단위로 되어 있는 공중합 폴리에스테르이다. 30 내지 50몰%는 공중합 산성분으로는 이소프탈산이 바람직하나, 그 외에도 통상의 디카르복실산은 모두 가능하다. The polyester copolymer contained in the sheath portion is a copolyester in which 50 to 70 mol% is a polyethylene terephthalate unit. As the copolymerizable acid component, isophthalic acid is preferably used in an amount of 30 to 50 mol%, but any other conventional dicarboxylic acid may be used.

코어 성분으로 사용하는 고융점 성분으로는 융점이 160℃ 이상인 폴리머가 적합하며, 그 사용가능한 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리아마이드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체 및 폴리프로필렌 등이 있다.As a high melting point component used as a core component, a polymer having a melting point of 160 ° C or higher is suitable. Examples of the high melting point component include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene terephthalate copolymer and polypropylene.

또한, 본 발명에서 지지체로 열가소성 폴리우레탄 기재(Thermoplastic PolyUrethane, TPU)를 사용하는 것이 바람직하다. TPU 기재는 멜트블로운 방식으로 제조되는 것이 바람직하다.Further, in the present invention, it is preferable to use a thermoplastic polyurethane (TPU) as a support. The TPU substrate is preferably produced in a meltblown manner.

먼저 폴리우레탄은 폴리이소시아네이트(Polyisocyanate)와 폴리알콜(Polyalcohol)의 반응에 의해 만들어지는 우레탄 결합의 폴리머이다. 폴리우레탄은 탄성, 내마모성, 가공성이 우수하여 산업 및 소비재, 부품 등에 다양하게 사용되는데, 폴리우레탄의 종류에 따라 그 물성의 차이가 있으므로 용도에 맞는 제품의 선택이 중요하다. First, the polyurethane is a polymer of a urethane bond formed by the reaction of a polyisocyanate and a polyalcohol. Polyurethane is excellent in elasticity, abrasion resistance, and processability, and is widely used in industrial, consumer products, and parts. Since the properties of polyurethane vary depending on the type of polyurethane, selection of a product suitable for the application is important.

폴리우레탄은 크게 2가지로 구분되는데, 열가소성 폴리우레탄과 열경화성 폴리우레탄으로 나뉘는데, 여기서 열가소성 폴리우레탄의 경우 강도, 성형성, 내화학성, 내유성, 내마모도 등이 우수한 특징이 있다. 열가소성 폴리우레탄(이하 "TPU"라 칭함)로 이루어진 신축성 부직포는, 그들의 높은 탄성, 낮은 잔류왜곡 및 우수한 통기성에 의해 의류, 위생재료 및 스포츠용품용 재료를 포함한 용도에 이용되어 왔다. 이른바 멜트 블로우 방사 방법(melt-blow spinning method)으로 제조되는 열가소성 폴리우레탄 부직포는 뛰어난 신축성과 유연성 및 통기성을 가지고 있어서, 종래부터 종이 기저귀의 사이드 밴드, 구급 반창고의 기포(base fabric), 1회용 장갑 등과 같은 비교적 인체의 움직임에 대한 순응이 요망되는 분야, 혹은 스포츠 의류·신축성 면 패드(cotton pad) 등의 겉옷 분야 등 비교적 소프트한 신축성이 요망되는 분야에 사용되고 있다.The polyurethane is classified into two types, thermoplastic polyurethane and thermosetting polyurethane. The thermoplastic polyurethane has excellent characteristics such as strength, formability, chemical resistance, oil resistance and wear resistance. BACKGROUND ART [0002] Flexible nonwoven fabrics made of thermoplastic polyurethane (hereinafter referred to as "TPU") have been used for applications including clothing, sanitary materials, and sporting goods materials due to their high elasticity, low residual strain and excellent air permeability. The thermoplastic polyurethane nonwoven fabric produced by the so-called melt-blow spinning method has excellent stretchability, flexibility and air permeability, and has been conventionally used as a side band of paper diapers, a base fabric of first-aid bandages, And the like, which are relatively soft and stretchable, such as sports apparel, stretch cotton pads, and the like.

상기 열가소성 폴리우레탄의 제조방법은 잘 알려져 있다. 즉, 폴리에스테르폴리올 또는 폴리에테르폴리올과 같은 하이드록시 말단기를 함유하는 선형 폴리올과, 양 말단에 이소시아네이트기를 함유하는 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 제조되며, 필요에 따라 사슬연장제, 모노아민 화합물 등의 말단정지제, 기타 첨가제를 첨가하여 제조된다. The process for producing the thermoplastic polyurethane is well known. That is, it is prepared by reacting a linear polyol containing a hydroxy end group such as a polyester polyol or a polyether polyol with a diisocyanate compound containing an isocyanate group at both terminals, and optionally, a chain extender, a monoamine compound Terminal stopping agents, and other additives.

폴리올로는 선형상의 호모 또는 공중합체로 이루어지는 각종 디올, 예를 들어 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르아미드디올, 폴리아크릴디올, 폴리티오에스테르디올, 폴리티오에테르디올, 폴리카보네이트디올, 또는 이들의 혼합물 또는 공중합체가 사용될 수 있다. 보다 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 테트라메틸렌기와 3-메틸테트라케틸렌기로 이루어진 공중합 폴리에테르글리콜 등의 폴리알킬렌에테르글리콜을 예시할 수 있다. Examples of the polyol include various diols comprising a linear homo or copolymer such as a polyester diol, a polyether diol, a polyester amide diol, a polyacryl diol, a polythioester diol, a polythioether diol, a polycarbonate diol, ≪ / RTI > may be used. More specific examples include polyalkylene ether glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, copolymer polyether glycol composed of tetramethylene group and 3-methyl tetra ketylene group.

하드 세그먼트 역할을 하는 디이소시아네이트 화합물로는 방향족, 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트가 사용되는데, 예를 들러 4,4'디페닐케탄디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-시클로헥실렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.As the diisocyanate compound serving as a hard segment, an aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanate is used, for example, 4,4'-diphenyl ketadiisocyanate, 1,3- and 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like, but are not limited thereto.

사슬연장제로는 디아민 화합물 또는 디올 화합물을 들 수 있으며, 예를 들어 메틸렌디아민, 에탄올디아민, 1,2-프로필렌디아민 등의 디아민 화합물과, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 등의 디올 화합물이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the chain extender include a diamine compound or a diol compound. Examples of the chain extender include a diamine compound such as methylene diamine, ethanol diamine, 1,2-propylene diamine and the like, and a diamine compound such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, , Neopentyl glycol, and the like, but are not limited thereto.

말단정지제로는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로필아민과 같은 모노아민계 화합물을 들 수 있다.Examples of the terminal terminating agent include monoamine compounds such as monoethanolamine, diethanolamine and diisopropylamine.

한편, 열가소성 폴리우레탄의 수평균 분자량은 1,000∼100,000인 것이 바람직하다.On the other hand, the number average molecular weight of the thermoplastic polyurethane is preferably 1,000 to 100,000.

본 발명에서는 기재로서 이러한 열가소성 폴리우레탄을 부직포 기재로 사용하는 것에 특징이 있는데, 먼저, 부직포는 웹(섬유를 거듭해 맞춘 상태)를 제작하여 섬유끼리 물리적화학적으로 포장에 얽히게 할 수 있어 제조한다. In the present invention, such a thermoplastic polyurethane is used as a base material. The nonwoven fabric is produced by preparing a web (a state in which fibers are repeatedly laminated) and entangling the fibers physically and chemically together.

일반적인 부직포의 제조공정은 웹 형성과 웹 결합공정을 거치게 된다. 일반적인 공정은 단섬유 부직포에만 사용되며, 장섬유 부직포는 방사에 의한 필라멘트를 사용하므로 이 공정은 필요치 않다. 부직포의 경우 압축된 베일(Bale) 상태로 입고되므로 부직포를 만들기 위해서는 압축된 섬유들의 과정을 거쳐야한다. 웹의 형성공정은 부직포를 만들기 위해서 반드시 필요한 공정으로, 건식 부직포는 웹의 형성을 대기 중에서 행하는데 반하여 습식 부직포는, 섬유를 분산시켜 이것을 떠올림으로써 웹을 얻는다. 따라서 건식부직포는 섬유의 배열이 방향성을 갖는 것이 대부분이나, 습식부직포는 섬유가 랜덤한 불규칙 배열을 이룬다. 그러나 건식부직포에도 랜덤 카드기의 개발로 용도에 따라 방향성이 없는 웹을 얻을 수 있다.Typical nonwoven fabrication processes involve web formation and web bonding processes. The general process is used only for single-fiber nonwovens, and this process is not necessary because longwoven nonwovens use filaments by spinning. In the case of non-woven fabric, it is put in a compressed bale state, so that the nonwoven fabric must undergo the process of compressed fibers. The formation process of the web is a necessary process for forming the nonwoven fabric. The dry nonwoven fabric forms the web in the air, whereas the wet nonwoven fabric disperses the fibers to obtain the web. Therefore, in the dry nonwoven fabric, the arrangement of the fibers is mostly directional, but the wet nonwoven fabric has a random irregular arrangement of the fibers. However, the development of a random card machine for dry nonwovens also makes it possible to obtain a web having no directionality depending on its application.

웹을 형성하는 방법으로서 원료 펠렛(pellet)으로부터 용해 방사를 제작한 장섬유를 사용하는 스펀본드법, 단섬유를 카드기 등에서 일정 방향으로 늘어놓아 웹을 형성하는 건식법, 분산제등을 사용 해 수중에 균일 분산해, 망상에 흘려 탈수해 웹을 형성하는 습식법등이 있다. As a method of forming the web, a spun bond method using long fibers produced by dissolving radiation from raw pellets, a dry method of forming a web by arranging short fibers in a predetermined direction in a card machine or the like, And a wet method in which the water is homogeneously dispersed and drained to form a web.

또한 섬유끼리를 얽히게 할 수 있는 방법에는, 웹에 열용해성 섬유를 혼합해 , 열롤로 압착하는 서멀 본드법, 바인더(접착수지방)으로 결합시키는 케미컬 본드법, 니들(바늘)의 바브(미소한 돌기)로 섬유끼리를 얽히게 할 수 있는 니들펀치법, 섬유를 제조할 때 고압의 공기로 필라멘트에 충격을 주어 랜덤하게 웹을 형성시키며 0.5 내지 30미크론 직경의 웹을 제조할 수 있는 멜트블로운법등이 있다. Methods for entangling the fibers include a thermal bond method in which a thermally soluble fiber is mixed with a web and a thermal roll is used, a chemical bond method in which a binder is bonded (adhered fat), a barb of a needle A meltblown method capable of forming webs randomly by impacting filaments with high-pressure air at the time of producing fibers, and capable of producing a web having a diameter of 0.5 to 30 microns, etc. .

이 중 본 발명에 사용되는 열가소성 폴리우레탄 기재는 상기 방법 중 멜트블로운법, 스펀본드 법 및 니들펀치법에 의해 제조되는 것이 바람직하다. 멜트블로운(Meltblown)법의 원리는 열가소성 수지에 의한 용융방사법으로서 방사 노즐의 출구에 고온 및 고압의 공기류를 유입하여 섬유를 연신 및 개섬한 다음 포집 콘베이어 상에 집적시키는 방식이다. 이 방법에 의한 부직포는 유연성, 비투과성, 절연성이 우수한 이점이 있다. 일반적으로 열가소성 폴리우레탄 부직포는 멜트 블로운 방사방법에 의해서 제조되는데 멜트블로운 방사의 일반적인 방법을 후술하면 이하와 같다. 즉 용융한 열가소성 중합체를 1열로 배치한 노즐구멍에 공급하고, 그 노즐구멍에서 연속적으로 용융 중합체를 압출하고, 그 노즐구멍군의 양측에 배치한 슬릿으로부터 고온 기체를 고속으로 분사하여, 그 기체 에너지로 노즐구멍에서 압출한 중합체를 세선화, 냉각하여 연속 필라멘트를 형성시킨 다음, 그 연속 필라멘트 군을 이동하는 컨베이어 네트 위 등에 집적, 적층하여 필라멘트 자체가 갖는 자기 접착성에 의해서 필라멘트를 서로 접착시키는 것이다. Among them, the thermoplastic polyurethane base used in the present invention is preferably produced by the meltblown method, the spunbond method and the needle punch method among the above methods. The principle of the meltblown method is a melt spinning method using a thermoplastic resin, in which a high-temperature and high-pressure airflow is introduced into the outlet of the spinning nozzle to stretch and open the fibers, and then the fibers are accumulated on a collecting conveyor. The nonwoven fabric by this method has an advantage of being excellent in flexibility, impermeability and insulation. Generally, a thermoplastic polyurethane nonwoven fabric is produced by a meltblown spinning method. A general method of meltblown spinning will be described below. That is, the molten thermoplastic polymer is fed to nozzle holes arranged in a row, the molten polymer is continuously extruded from the nozzle holes, the hot gas is jetted at high speed from the slits arranged on both sides of the nozzle hole group, The polymer extruded from the nozzle holes is thinned and cooled to form continuous filaments and then the continuous filament group is accumulated on a moving conveyor net or the like to adhere the filaments to each other by the self-adhesiveness of the filaments themselves.

한편 스판본드(Spunbond)법은 원료를 방사하여 열에 의해 자체 접착하여 부직포를 형성하는 방식이다. 주로 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 방사하여 열에 의하여 자체 접착하여 웹을 형성하는 기술로서, 원단 설계가 용이한 이점이 있다.On the other hand, the spunbond method is a method in which a raw material is spun and self-bonded by heat to form a nonwoven fabric. It is a technology for forming a web by spun polypropylene or polyethylene terephthalate mainly by self-adherence by heat, and there is an advantage that the fabric design is easy.

또한 니들펀치법의 경우는 섬유를 특수바늘을 이용하여 물리적으로 웹을 결합시켜 제조하며 바늘의 펀칭 회수나 바늘의 밀도에 의하여 제품의 두께 등을 다양화하는 것이 가능한 이점이 있다.In addition, in the case of the needle punching method, fibers are physically manufactured by combining webs using special needles, and it is possible to diversify the thickness of the product by the number of punching of needles and the density of needles.

이와 같은 부직포 제조방법에 의해 제조된 열가소성 폴리우레탄 부직포는 본 발명에 사용되는 기재로 사용하는 것이 바람직하다. 열가소성 폴리우레탄 부직포 기재는 기본적인 신축 특성이 우수한 것은 물론이고 그 면밀도가 매우 낮고 매우 얇고 부드럽고 소프트하고 또한 통기성이 있음에도 불구하고 기공이 작고 균일하게 분산하여 분포하고 있는 구조를 취하고 있다. 또한 얇은 부직포로 구성될 수 있는 점에서 다른 부재와 복합할 때도 더욱 얇은, 부드럽고 소프트한 복합소재를 부착하는 것이 가능하다. 상기 열가소성 폴리우레탄은 융점이 80 내지 200℃인 것이 특징이다. 따라서 열 접착성이 양호하고 열처리 이후 열 접착 용도로 사용하는 것이 가능한 이점이 있다. 한편, 기재의 평량으로는 10 내지 150g/m2인 것이 바람직한데, 평량이 10g/m2 미만이면 기재로서의 물성이 떨어지며, 평량이 150g/m2를 초과하면 강성도(stiffness)가 높아 가공성이 떨어지는 문제점이 있었다.The thermoplastic polyurethane nonwoven fabric produced by such a nonwoven fabric manufacturing method is preferably used as the base material used in the present invention. The thermoplastic polyurethane nonwoven fabric substrate has a structure in which the pores are small and uniformly dispersed and distributed in spite of the fact that the surface area is very low, very thin, soft and soft, and has air permeability as well as excellent elongation and expansion characteristics. It is also possible to attach a thinner, soft and soft composite material when combined with other members in that it can be composed of a thin nonwoven fabric. The thermoplastic polyurethane has a melting point of 80 to 200 ° C. Therefore, there is an advantage that the thermal adhesiveness is good and can be used for thermal bonding after the heat treatment. On the other hand, the basis weight of the base material is preferably 10 to 150 g / m < 2 >. If the basis weight is less than 10 g / m < 2 >, the physical properties of the base material are deteriorated. If the basis weight exceeds 150 g / m & .

또한, 열가소성 폴리우레탄 부직포는 소수성 또는 친수성의 성질을 띠는 것이 가능하고, 색 도입도 가능하며, 열가소성의 특징을 통해 고온의 라미네이팅 환경에서 부분적으로 용융될 수 있어서 별도의 접착제 없이 접착 역할을 하는 것이 가능한 이점이 있다.The thermoplastic polyurethane nonwoven fabric can be hydrophobic or hydrophilic, can be introduced in color, and can be partially melted in a high-temperature laminating environment due to its thermoplastic characteristics, so that the thermoplastic polyurethane non- There is a possible advantage.

상기 기재의 평량으로는 10 내지 150g/m2인 것이 바람직한데, 평량이 10g/m2 미만이면 기재로서의 물성이 떨어지며, 평량이 150g/m2를 초과하면 강성도(stiffness)가 높아 가공성이 떨어지는 문제점이 있었다.The basis weight of the base material is preferably 10 to 150 g / m < 2 >. If the basis weight is less than 10 g / m < 2 >, the physical properties of the base material are poor. If the basis weight is more than 150 g / m2, stiffness is high.

한편, 본 발명에 사용되는 나노섬유 부직포는 전기방사에 의해 형성되는 것을 특징으로 한다. 이하 전기방사장치를 이용하여 제조하는 나노섬유 부직포를 설명한다.Meanwhile, the nanofiber nonwoven fabric used in the present invention is characterized by being formed by electrospinning. Hereinafter, a nanofiber nonwoven fabric manufactured using an electrospinning device will be described.

본 발명의 전기방사장치는 방사용액을 보관하는 방사용액 주탱크, 방사용액을 정량으로 공급하기 위한 계량펌프, 다수개의 핀으로 구성되는 다중관형노즐이 블록형태로 조합되어 있으며 방사액을 섬유상으로 토출하는 노즐블록, 상기 노즐블록에 대응하는 위치에서 방사되는 단섬유들을 집적하는 컬렉터, 고전압을 발생시키는 전압 발생장치 및 노즐 블록의 최상부에 연결된 방사 용액 배출 장치 등을 포함하여 구성된다.The electrospinning apparatus of the present invention comprises a spinning liquid main tank for storing a spinning solution, a metering pump for supplying a spinning solution in a fixed amount, and a multiple tubular nozzle composed of a plurality of pins are combined in a block form, A collector for accumulating short fibers emitted at a position corresponding to the nozzle block, a voltage generating device for generating a high voltage, and a spinning solution discharging device connected to the top of the nozzle block.

*우선 고분자를 용매에 용해시킨 방사용액을 제조하고, 방사용액 주탱크 내에 상기 고분자 방사용액을 보관하고 별도의 계량펌프로 계량하여 정량씩 방사용액 드롭장치로 공급한다.* First, prepare a spinning solution in which the polymer is dissolved in a solvent, store the polymer spinning solution in the spinning solution main tank, weigh it with a separate metering pump, and feed it into the spinning solution dropping device in a fixed amount.

이와 같이 방사용액 드롭장치 내로 공급된 방사용액은 방사용액 드롭장치를 통과하면서 불연속적으로 높은 전압이 걸려있고 교반기가 설치된 노즐블록의 방사 용액 공급판으로 공급된다. 상기 방사용액 드롭장치는 방사용액의 흐름을 차단하여 방사용액 주탱크에 전기가 흐르지 못하도록 하는 역할도 한다.In this way, the spinning solution supplied into the spinning solution dropping device is supplied to the spinning solution supply plate of the nozzle block in which a high voltage is applied discretely while passing through the spinning solution dropping device and the stirrer is installed. The spinning liquid drop device also blocks the flow of spinning liquid and prevents electricity from flowing into the spinning liquid main tank.

계속해서 상기 노즐블록에서는 방사액을 노즐을 통해 높은 전압이 걸려있는 상부의 컬렉터로 토출하여 나노섬유를 제조한다. 방사용액 공급관으로 이송된 방사용액은 노즐을 통해 컬렉터로 토출되어 섬유를 형성한다. 이때, 노즐로부터 전기방사되는 나노섬유는 공기공급용 노즐에서 분사되는 공기에 의해 넓게 퍼지면서 컬렉터상에 포집되어 포집면적이 넓어지고 집적밀도가 균일해진다. 노즐에서 섬유화되지 못한 과잉 방사용액은 오버플로 제거용 노즐에서 모아져 오버플로액의 임시저장판을 거쳐 방사용액 공급판으로 다시 이동하게 된다.Subsequently, in the nozzle block, the spinning liquid is discharged through a nozzle to a collector at an upper portion where a high voltage is applied to produce nanofibers. The spinning liquid transferred to the spinning liquid supply pipe is discharged to the collector through the nozzle to form fibers. At this time, the nanofibers electrified from the nozzles spread over the air sprayed from the nozzles for air supply, and are collected on the collector, thereby widening the collecting area and making the density of the particles uniform. The overspray fluid which is not fibrous in the nozzle is collected in the overflow removing nozzle and travels to the circulating fluid supply plate through the temporary storage plate of the overflow liquid.

그리고, 나노섬유 부직포의 두께, 섬유의 직경, 섬유의 형상, 분리막의 기계적 특성 등은 인가되는 전압의 세기, 고분자 용액의 종류, 고분자 용액의 점도, 토출 유량 등과 같은 전기방사 공정 조건을 변경함으로써 임의로 조절할 수 있다.The thickness of the nanofiber nonwoven fabric, the diameter of the fiber, the shape of the fiber, and the mechanical characteristics of the separation membrane are arbitrarily changed by changing the electrospinning process conditions such as the intensity of the applied voltage, the kind of the polymer solution, the viscosity of the polymer solution, Can be adjusted.

이때 전기력에 의한 섬유형성을 촉진하기 위하여 노즐블록 하단부에 설치된 도전체판과 컬렉터에는 전압발생장치에서 발생된 1kV 이상, 더욱 좋기로는 20kV 이상의 전압을 걸어준다. 상기 컬렉터로는 앤드레스 (Endless) 벨트를 사용하는 것이 생산성 측면에서 더욱 유리하다. 상기 컬렉터는 나노섬유의 밀도를 균일하게 하기 위하여 좌우로 일정거리를 왕복운동하는 것이 바람직하다.At this time, in order to promote the formation of the fiber by the electric force, a voltage of 1 kV or more, more preferably 20 kV or more, generated by the voltage generator is applied to the conductive plate and collector provided at the lower end of the nozzle block. It is more advantageous in terms of productivity to use an endless belt as the collector. The collector preferably reciprocates a predetermined distance in the left and right directions to uniform the density of the nanofibers.

이와 같이 컬렉터 상에 형성된 나노섬유는 웹 지지로울러를 거쳐서 권취로울러에 권취하면 나노섬유 제조공정이 완료된다. 상기 고분자는 별도로 제한받지 아니하나, 예를 들면 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET), 폴리비닐리덴플루라이드, 나일론, 폴리비닐아세테이트, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리우레탄(PUR), 폴리부틸렌텔레프탈레이트(PBT), 폴리비닐부틸랄, 폴리비닐클로라이드, 폴리에틸렌이민, 폴리올레핀, 폴리유산(PLA), 폴리초산비닐(PVAc), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리아미드(PA), 폴리비닐알콜(PVA), 폴리에틸렌이미드(PEI), 폴리카프로락톤(PCL), 폴리유산글리롤산(PLGA), 실크, 셀룰로오스, 키토산 등이 있으며, 그 중 폴리프로필렌(PP)재질의 소재와 내열성 고분자 물질인 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리아마이드이미드, 폴리(메타-페닐렌 이소프탈아미이드), 폴리설폰, 폴리에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리에틸렌텔레프탈레이트, 폴리트리메틸렌텔레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등과 같은 방향족 폴리에스터, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리디페녹시포스파젠, 폴리 비스[2-(2-메톡시에톡시)포스파젠]과 같은 폴리포스파젠류, 폴리우레탄 및 폴리에테르우레탄을 포함하는 폴리우레탄 공중합체, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 등의 폴리머로 이루어진 군이 상용적으로 사용되는 것이 바람직하다.When the nanofibers formed on the collector are wound on a winding roller through a web supporting roller, the nanofiber manufacturing process is completed. The polymer is not particularly limited, and examples thereof include polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET), polyvinylidene fluoride, nylon, polyvinyl acetate, polymethylmethacrylate, polyacrylonitrile (PAN) , Polyurethane (PUR), polybutylene terephthalate (PBT), polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyethyleneimine, polyolefin, polylactic acid (PLA), polyvinyl acetate (PVAc), polyethylene naphthalate There are polyamide (PA), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene imide (PEI), polycaprolactone (PCL), polylactic acid glyceric acid (PLGA), silk, cellulose, chitosan, ) Materials and heat-resistant polymeric materials such as polyamide, polyimide, polyamideimide, poly (meta-phenylene isophthalamide), polysulfone, polyetherketone, polyetherimide, Aromatic polyesters such as terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyesters such as polytetrafluoroethylene, polydiphenoxaphospazene, and polybis [2- (2-methoxyethoxy) Polyurethane copolymers including polyphosphazene, polyphosphazene, phosphazene, polyurethane and polyether urethane, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and the like are preferably used.

더 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 나일론 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성된 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 바람직하다.More preferably, one or more selected from the group consisting of polyurethane, polyvinylidene fluoride, nylon or polyethylene terephthalate is preferable.

본 발명에 의해 제조된 나노섬유 부직포의 평량은 0.1g/m2 이상 20.0g/m2 이하인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.1g/m2 이상 1.0g/m2 미만인 것이 특징이다. 여기서 총 나노섬유 부직포의 평량이 0.1g/m2 미만이거나 1.0g/m2초과인 경우 기계적 물성이나 항균 효과가 크지 않는 단점이 있었다. The basis weight of the nanofiber nonwoven fabric produced by the present invention is preferably from 0.1 g / m 2 to 20.0 g / m 2, more preferably from 0.1 g / m 2 to less than 1.0 g / m 2. Herein, when the basis weight of the total nano fiber nonwoven fabric is less than 0.1 g / m 2 or more than 1.0 g / m 2, there is a disadvantage that the mechanical properties and antibacterial effect are not large.

한편, 고분자로 바람직하게 사용되는 폴리우레탄은 알코올기와 아이소사이안산기의 결합으로 만들어진 우레탄 결합으로 결합된 고분자 화합물을 총칭한다. 대표적으로는 합성섬유로 만들어진 스판덱스가 있고, 우레탄계 합성고무도 널리 사용된다. 다시 말해, 폴리우레탄은 주사슬의 반복당위 중에 우레탄 결합(-NHCOO-)기를 갖는 고분자 화합물을 총칭한다. 상기와 같은 폴리우레탄은 폴리아미드와 폴리에스테르 중간의 성질을 보이는데, 흡습성은 폴리아미드보다 작고, 상대습도 65%에서 1 내지 1.5%를 나타낸다. 내마모성, 내약품성, 내용제성이 좋고 내노화성, 산소에 대한 안정성이 뛰어난 장점이 있다. On the other hand, polyurethanes preferably used as polymers are collectively referred to as urethane bonds-bonded polymer compounds formed by the combination of an alcohol group and an isocyanic acid group. Typically, there are spandex made of synthetic fibers, and urethane-based synthetic rubber is widely used. In other words, the polyurethane is collectively referred to as a polymer compound having a urethane bond (-NHCOO-) group during the repeating of the main chain. Such a polyurethane exhibits properties intermediate between polyamide and polyester, and hygroscopicity is smaller than that of polyamide and exhibits 1 to 1.5% at relative humidity of 65%. It has the advantages of abrasion resistance, chemical resistance, solvent resistance, aging resistance and oxygen stability.

상기 폴리비닐리덴 플루오라이드(Polyvinylidene fluoride, PVDF; 이하 PVDF라 칭한다)는 플루오로계열의 고분자 중 하나로, 플루오로 수지는 플루오린을 함유하여 열적, 화학적 성질이 뛰어나다.The polyvinylidene fluoride (PVDF) (hereinafter referred to as PVDF) is one of the fluorine-based polymers, and the fluororesin contains fluorine, which is excellent in thermal and chemical properties.

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반응식1. PVDF의 제조Reaction 1. Manufacture of PVDF

PVDF는 상기 반응식 1과 같은 과정으로 제조되며, 다른 플루오로 수지에 비해 녹는점(177)과 밀도(1.78)가 낮고, 단가가 싸며, 화학적으로 매우 안정하여, 전기줄의 절연에 이용되며, 건물의 외벽을 바르는 고급 페인트로도 쓰인다.PVDF is prepared by the same process as in the above reaction formula 1, and has a melting point (177) and a density (1.78) lower than those of other fluororesin, and is cheap in chemical cost and low in unit cost. It is also used as an advanced paint for exterior walls.

또한, PVDF는 압전성을 나타내는 대표적인 유기물질로 1960년대부터 많은 연구가 진행되어 왔다. PVDF 고분자 내에는 4가지 종류의 결정이 혼재하는데, 이것은 결정형태에 따라 α,β,γ 그리고 δ형의 최소 4가지의 형태로 구분 할 수 있다. 그 중 PVDF의 β형 결정은 트랜스형 분자쇄가 평행으로 충진된 것으로 모노머가 갖는 영구쌍극자가 모두 한 방향으로 배열되어 큰 자발 분극을 나타낸다. 이는 연신을 통하여 PVDF 분자를 규칙적으로 배열하여 집합상태에 이방성을 부여함으로써 압전성을 가질 수 있다는 것을 의미한다. 이러한 압전 특성을 향상시키기 위하여, PVDF 섬유 내 β형 결정을 증가시키는 다양한 방법들이 연구되고 있다.In addition, PVDF is a representative organic material exhibiting piezoelectricity, and many studies have been conducted since the 1960s. In PVDF polymer, four kinds of crystals are mixed, and it can be divided into at least four types of α, β, γ and δ type depending on crystal form. Among them, β-type crystals of PVDF are filled with trans-type molecular chains in parallel, and all of the permanent dipoles of the monomers are aligned in one direction and exhibit large spontaneous polarization. This means that PVDF molecules are arranged regularly through stretching to impart piezoelectricity by giving anisotropy to the aggregated state. In order to improve such piezoelectric properties, various methods for increasing the? -Form crystal in the PVDF fiber have been studied.

한편 본 발명에서는 융점이 서로 다른 폴리비닐리덴 플루오라이드를 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 즉, 융점이 100 내지 120℃인 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드와 융점이 150 내지 170℃인 고융점 폴리비닐리덴 플루오라이드를 함께 사용하는 데에 특징이 있다. 고분자 방사용액으로 상기 저융점 및 고융점 폴리비닐리덴 플루오라이드를 함께 혼합해서 사용하거나, 각각의 전기방사장치에서 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드와 고융점 폴리비닐리덴 플루오라이드를 각각 방사하는 것도 가능하다. In the present invention, it is possible to use polyvinylidene fluoride having a different melting point. That is, it is characterized in that a low-melting point polyvinylidene fluoride having a melting point of 100 to 120 ° C and a high-melting point polyvinylidene fluoride having a melting point of 150 to 170 ° C are used together. It is also possible to mix the low-melting point and high-melting point polyvinylidene fluoride together as a polymer spinning solution, or to emit low-melting polyvinylidene fluoride and high-melting polyvinylidene fluoride, respectively, in each electrospinning apparatus .

상기와 같이 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드와 고융점 폴리비닐리덴 플루오라이드를 함께 혼합하여 하나의 방사용액으로 사용하는 경우에는 방사된 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드가 후에 라미네이팅 공정에서 접착 역할을 함으로서 기재와 나노섬유 부직포 간의 탈 리가 쉽게 발생하지 않는다. 한편 전기방사장치 2개를 사용하여 전단에 위치하는 전기방사장치에 사용되는 고분자로 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드를, 후단에 위치하는 전기방사장치에 사용되는 고분자로 고융점 폴리비닐리덴 플루오라이드를 사용함으로 기재상에 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드 나노섬유 부직포 및 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드 나노섬유 부직포 상에 고융점 폴리비닐리덴 플루오라이드 나노섬유 부직포가 적층된다. 본 적층체의 구조에 있어서도 후에 라미네이팅 공정에서 저융점 폴리비닐리덴 플루오라이드 나노섬유 부직포은 접착층으로서의 역할을 수행할 수 있다.When the low melting point polyvinylidene fluoride and the high melting point polyvinylidene fluoride are mixed together and used as one spinning liquid as described above, the spinnable low melting point polyvinylidene fluoride acts as an adhesive in the laminating process later, And the separation between the nanofiber nonwoven fabric does not easily occur. On the other hand, low melting point polyvinylidene fluoride is used as a polymer used in the electrospinning device positioned at the front end using two electrospinning devices, and high melting point polyvinylidene fluoride is used as a polymer used in the electrospinning device positioned at the rear end And a high melting point polyvinylidene fluoride nanofiber nonwoven fabric is laminated on the low melting point polyvinylidene fluoride nanofiber nonwoven fabric and a low melting point polyvinylidene fluoride nanofiber nonwoven fabric on the substrate. Also in the structure of this laminate, the low melting point polyvinylidene fluoride nanofiber nonwoven fabric can serve as an adhesive layer later in the laminating step.

한편 본 발명에서는 바람직한 고분자로서 나일론이 사용될 수 있는데 나일론은 폴리아미드의 일종이다. 폴리아미드(polyamide)는 아미드 결합(-CONH-)에 의하여 단량체가 연결된 중합체로 만들어진 고분자로서 나일론(nylon)이라는 일반명이 통용되고 있다. 나일론의 일반적인 구조는 다음과 같다.In the present invention, nylon may be used as a preferred polymer. Nylon is a kind of polyamide. A polyamide is a polymer made of a polymer to which a monomer is linked by an amide bond (-CONH-), and the general name is nylon. The general structure of nylon is as follows.

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현재 널리 쓰이는 나일론으로는 나일론 6과 나일론 66이 있다. 나일론 6은 미국 이외의 많은 나라에서 공업화된 것으로 먼저 카프로락탐을 합성하고 이를 고리열림중합시켜 제조한다. 탄소 6개로 이루어진 카프로락탐이 그대로 고분자를 이루기 때문에 나일론 6이라고 부른다. 한편 나일론 66은 주로 듀폰사가 발매하고 있는 것으로 그 제조법은 벤젠을 출발물질로 하는 합성법이다. 나일론 6과 나일론 66은 그 배열순서가 바뀔 뿐 모두 C10H20(CO2)(NH)2의 화학식을 가지며, 두 종류 모두 섬유로서의 강도나 비중이 좋다. At present, there are nylon 6 and nylon 66 which are widely used. Nylon 6 is manufactured by industrialization in many countries other than the United States. First, caprolactam is synthesized and ring-opened polymerization is carried out. Caprolactam, which consists of six carbons, is called nylon 6 because it is a polymer. Meanwhile, Nylon 66 is mainly manufactured by DuPont, and its production method is a synthesis method using benzene as a starting material. Both nylon 6 and nylon 66 have the chemical formula of C10H20 (CO2) (NH) 2, but their strength and specific gravity are good.

또한 본 발명에서 고분자로 사용될 수 있는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET)는 테레프탈산과 에틸렌글리콜을 축합중합하여 얻는 포화 폴리에스터(polyester)로서 내열성, 강성, 전기적 성질, 내유성 등이 뛰어나다. 흔히 PET라고도 한다. PET를 얻으려면 테레프탈산다이메틸과 에틸렌글리콜을 150∼230℃에서 가열하여 에스터교환반응으로 Bis(β-하이드록시에틸)테레프탈레이트를 얻는다. Bis(β-하이드록시에틸)테레프탈레이트를 1토르(torr) 이하에서 270∼300℃로 가열하면 중축합이 이루어지면서 에틸렌글리콜을 내보내며 PET가 얻어진다. Bis(β-히드록시에틸)테레프탈레이트를 얻는 다른 방법은 고순도 테레프탈산과 에틸렌글리콜에 압력을 가하면서 약 230℃에서 반응시키는 것이다.Polyethylene terephthalate (PET), which can be used as a polymer in the present invention, is a saturated polyester obtained by condensing terephthalic acid with ethylene glycol, and is excellent in heat resistance, rigidity, electrical properties, oil resistance and the like. It is often called PET. To obtain PET, bis (β-hydroxyethyl) terephthalate is obtained by ester exchange reaction by heating dimethyl terephthalate and ethylene glycol at 150 to 230 ° C. When bis (? -Hydroxyethyl) terephthalate is heated to 270 to 300 占 폚 at 1 torr or lower, polycondensation is carried out, and ethylene glycol is emitted to obtain PET. Another method of obtaining Bis (beta -hydroxyethyl) terephthalate is to react at about 230 [deg.] C while applying pressure to high purity terephthalic acid and ethylene glycol.

한편, 본 발명에서는 방사용액에 고분자와 함께 항균제를 포함하는 것을 특징으로 하는데, 항균제로는 은 나노 물질이 있으며, 이를 포함하는 은 금속염을 고분자와 함께 혼합하여 방사용액을 제조한다. 상기 은 금속염은 질산은, 황산은, 염화은 등이 포함되는 것이 바람직하며, 사용가능한 항균제의 함량은 전체 고분자 방사용액 대비 0.01 내지 5wt%인 것을 특징으로 한다. 함량이 0.01wt%미만인 경우 항균성이 떨어지며, 5wt% 초과인 경우 방사성이 좋지 못한 문제가 있다.Meanwhile, the present invention is characterized in that an antimicrobial agent is included in a spinning solution together with a polymer. Silver nanomaterials are used as an antimicrobial agent, and a silver salt containing the silver nanomaterial is mixed with a polymer to prepare a spinning solution. Preferably, the silver metal salt includes silver nitrate, silver sulfate, silver chloride, and the like, and the content of the available antimicrobial agent is 0.01 to 5 wt% based on the whole polymer solution. When the content is less than 0.01 wt%, the antibacterial property is poor. When the content is more than 5 wt%, the radioactivity is poor.

한편, 상기 방사용액은 고분자를 용매에 용해시켜 제조하는데, 용매의 종류 또한 고분자를 용해시킬 수 있는 것이라면 제한되지 않으며, 예를 든다면 페놀, 포름산, 황산, m-크레솔, 티플루오르아세트앤하이드라이드/다이클로로메테인, 물, N-메틸모폴린 N-옥시드, 클로로폼, 테트라히드로푸란과 지방족 케톤군인 메틸이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 지방족 수산기 군인 m-부틸알콜, 이소부틸알콜, 이소프로필알콜, 메틸알콜, 에탄올, 지방족 화합물인 헥산, 테트라클로로에틸렌, 아세톤, 글리콜군으로서 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 할로겐 화합물군으로 트리크롤로에틸렌, 다이클로로메테인, 방향족 화합물 군인 톨루엔, 자일렌, 지방족 고리 화합물군으로서 사이클로헥사논, 시클로헥산과 에스테르군으로 n-부틸초산염, 초산에틸, 지방족에테르군으로 부틸셀로살브, 아세트산2-에톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 아미드로 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등을 사용할 수 있으며, 복수 종류의 용매를 혼합하여 이용할 수 있다. 방사용액에는 도전성 향상제 등의 첨가제를 함유하는 것도 가능하다.On the other hand, the spinning solution is prepared by dissolving a polymer in a solvent, The type of solvent is not limited as long as it can dissolve the polymer, and examples thereof include phenol, formic acid, sulfuric acid, m-cresol, thifluoroacetone hydride / dichloromethane, water, N-methylmorpholine N Methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, aliphatic hydroxyl group, m-butyl alcohol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl alcohol, ethanol, aliphatic compounds such as hexane, tetra Propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol as the glycol group, trichlorethylene, dichloromethane as the halogen compound group, toluene as the aromatic compound group, xylene, cyclohexanone as the aliphatic cyclic compound group, cyclohexanone, Hexane and ester groups, n-butyl acetate, ethyl acetate, butyl cellosolve as aliphatic ether group, 2-ethoxyethanol acetate, 2- Ethanol, dimethyl amide, dimethyl formamide, dimethylacetamide, or the like, or a mixture of plural kinds of solvents may be used. The spinning solution may contain an additive such as a conductivity improver.

한편, 본 발명에 사용되는 전기방사장치를 구체적으로 설명하면 하기와 같다. The electrospinning device used in the present invention will be described in detail below.

본 발명에 사용되는 전기방사장치는 하향식 전기방사장치 및 상향식 전기방사장치를 포함하여 구성된다. 하향식 전기방사장치와 상향식 전기방사장치가 일정간격 이격되어 배열설치되어 있으며, 하향식 전기방사장치를 전단에, 상향식 전기방사장치를 후단에 위치시키는 것이 바람직하나, 순서가 반대가 되는 것도 바람직하다.The electrospinning apparatus used in the present invention comprises a top-down electrospinning apparatus and a bottom-up electrospinning apparatus. It is preferable that the top-down type electrospinning device and the bottom-up type electrospinning device are arranged at a predetermined interval, the top-down type electrospinning device is positioned at the front end, and the bottom-up type electrospinning device is positioned at the rear end.

또한 바람직하게는 본 발명에 사용되는 전기방사장치가 3개 이상의 전기방사장치로 구성되고, 상향식 전기방사장치와 하향식 전기방사장치가 교대로 배치되며 각 전기방사장치 사이에는 회전장치를 구비하고 있는 것도 바람직하다.It is also preferable that the electrospinning apparatus used in the present invention is constituted by three or more electrospinning apparatuses, the bottom-up electrospinning apparatus and the top-down electrospinning apparatus are arranged alternately, and a rotating apparatus is provided between each electrospinning apparatus desirable.

그리고, 3개 이상의 전기방사장치가 교대로 배치되는 경우 상향식 전기방사장치를 먼저 전단에 두고 교대로 배치하는 것이 가능하나, 하향식 전기방사장치를 먼저 전단에 두고 이후 교대로 배치하는것도 가능하다.When the three or more electrospinning apparatuses are arranged alternately, the bottom-up electrospinning apparatus can be placed alternately with the bottom-up electrospinning apparatus placed in the front end first, but it is also possible to arrange the bottom-down electrospinning apparatus first and then alternately.

각 전기방사장치를 구성하는 구성요소로, 고분자 방사용액을 내부에 충진하는 방사용액 주탱크, 방사용액을 토출하되 핀 형태로 이루어지는 노즐이 다수개 배열설치되는 노즐블록 및, 상기 노즐의 마주보는 맞은 편에 위치하여 고분자 방사용액을 집적하기 위해 노즐로부터 일정간격 이격되는 컬렉터 및 컬렉터에 전압을 발생시키는 전압 발생장치를 포함한다. 여기서, 상기 상향식 전기방사장치 및 하향식전기방사장치에서 고분자 방사용액이 적층되는 지지체로는 상기에서 설명한 지지체로 사용 할 수 있는 기재를 사용하는 것이 바람직하다. A nozzle block for discharging the spinning solution and having a plurality of nozzles arranged in a pin shape, and a nozzle block for discharging the spinning solution, And a voltage generating device for generating a voltage to a collector and a collector which are spaced apart from the nozzle by a predetermined distance in order to accumulate the polymer spinning solution. Here, as the support on which the polymer spinning solution is laminated in the bottom-up electrospinning device and the bottom-up electrospinning device, it is preferable to use a substrate usable as the support described above.

여기서, 상기 각 전압 발생장치는 일반적인 전기방사장치와 동일한 구조로 노즐을 통하여 컬렉터에 높은 전압을 발생시키고, 전기력에 의한 나노섬유의 생성을 촉진시키기 위하여 노즐과 노즐블록의 하부 또는 상부에 위치한 컬렉터에서 1kV 이상의 전압을 걸어주는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20kV 이상의 전압을 걸어준다. 전압 발생장치의 전압 세기를 다르게 하면 나노섬유 부직포의 직경을 다르게 하는 것이 가능하다. 즉, 전압 세기가 세지면 직경이 작아지며, 전압 세기가 작아지면 직경이 상대적으로 커지므로 이를 이용하여 나노섬유 부직포의 직경을 다르게 하는 것도 가능하다.Here, each of the voltage generating devices has the same structure as a general electrospinning device, and generates a high voltage in the collector through the nozzle. In order to promote the generation of nanofibers by the electric force, It is preferable to apply a voltage of 1 kV or more, more preferably a voltage of 20 kV or more. If the voltage intensity of the voltage generating device is different, it is possible to make the diameter of the nanofiber nonwoven fabric different. That is, the diameter of the nanofiber nonwoven fabric may be varied by increasing the diameter of the nonwoven fabric.

한편, 본 발명에서의 상향식 전기방사장치와 하향식 전기방사장치 사이에는 회전장치가 구비되는 것을 특징으로 하는데, 회전장치는 각 전기방사장치 사이에 위치하여 지지체를 180도 회전시켜 지지체의 상부면을 하부면으로, 하부면은 상부면으로 회전시키는 역할을 한다. In the meantime, a rotating device is provided between the bottom-up electrospinning device and the bottom-up electrospinning device in the present invention. The rotating device is positioned between the electrospinning devices and rotates the support by 180 degrees, And the lower surface serves to rotate the upper surface.

상기한 바와 같은 구조에 의하여 본 발명에 사용되는 전기방사장치는 상기 하향식 또는 상향식 전기방사장치의 방사용액 주탱크 내에 충진된 고분자 방사용액이 노즐을 통하여 컬렉터 상의 지지체 상에 분사되고, 상기 컬렉터의 지지체 상에 분사된 고분자 방사용액이 집적되면서 제1 나노섬유 부직포를 형성한 후 나노섬유 부직포가 적층형성된 지지체는 회전장치에 의하여 제1 나노섬유가 적층형성된 지지체의 하부면이 상부면으로 180도 회전된다. 그 이후 상향식 또는 하향식 전기방사장치의 컬렉터 상으로 이송되고, 상향식 또는 하향식 전기방사장치의 컬렉터 상으로 이송된 제1 나노섬유 부직포가 적층된 지지체에 하향식 전기방사장치의 방사용액 주탱크 내에 충진된 고분자 방사용액이 노즐을 통하여 전기방사되어 제1 나노섬유 부직포 상에 제2 나노섬유 부직포가 적층된다.In the electrospinning device used in the present invention with the above structure, the polymer spinning solution filled in the spinning liquid main tank of the top-down or bottom-up electrospinning device is sprayed onto the support on the collector through the nozzle, And the nanofiber nonwoven fabric is laminated on the support, the lower surface of the support on which the first nanofibers are laminated by the rotating device is rotated 180 degrees to the upper surface . The polymer loaded in the spinning liquid main tank of the top-down electrospinning device is then transferred to a support on which the first nanofiber nonwoven fabric transferred onto the collector of the bottom-up or bottom-down electrospinning device is transferred, The spinning solution is electrospun through the nozzle and the second nanofiber nonwoven fabric is laminated on the first nanofiber nonwoven fabric.

이후, 상기 상향식 및 하향식 전기방사장치를 통하여 제작되는 나노섬유 부직포와 기재를 라미네이팅하기 위한 라미네이팅 장치에 의해 후공정을 수행한다. Thereafter, a post-process is performed by a laminating apparatus for laminating a substrate and a nanofiber nonwoven fabric manufactured through the bottom-up and top-down electrospinning apparatus.

본 발명에서는 상향식 및 하향식 전기방사장치 사이에 회전장치를 구비함으로서 각 전기방사장치의 배치를 수평방향에 대하여 일직선에 평행하게 배치되거나, 각 전기방사장치가 층별로 위치되는 수직방향으로 배치되거나, 동일한 층 내에 각 전기방사장치를 U자 방향으로 배치되는 것이 가능하게 하며, 상향식 전기방사장치를 이용함으로서 품질이 개선되고 하향식 전기방사장치를 이용함으로서 생산성이 높아지며, 회전장치를 이용함으로서 기재의 일면에 연속적인 나노섬유 부직포의 적층이 가능해지는 이점이 있다.In the present invention, by providing a rotating device between the bottom-up and top-down electrospinning devices, the arrangement of the electrospinning devices can be arranged in parallel to the horizontal direction, or the respective electrospinning devices can be arranged in the vertical direction It is possible to arrange each electrospinning device in the U direction by using a bottom-up electrospinning device. By using a bottom-up electrospinning device, productivity is improved by using a bottom-down electrospinning device. By using a rotating device, It is possible to laminate the non-woven fabric of nanofibers.

이하에서는 본 발명에 실시예에 따른 나노섬유 원단에 관한 제조방법을 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a nanofiber fabric according to an embodiment of the present invention will be described.

기재를 준비하는 단계, 상기 기재를 하향식 전기방사장치에 이동시켜 기재의 상부면에 고분자와 항균제를 포함하는 제1 방사용액을 전기방사하여 제1 나노섬유 부직포를 적층하는 단계, 상기 상부면에 제1 나노섬유 부직포가 적층된 기재를 회전장치를 통해 상부면이 하부면이 되도록 회전시키는 단계, 상기 기재를 상향식 전기방사장치에 이동시켜, 상기 제1 나노섬유 부직포 상에 고분자와 항균제를 포함하는 제2 방사용액을 전기방사하여 제2 나노섬유 부직포를 적층하는 단계 및 상기 기재 상에 제1 나노섬유 부직포와 제2 나노섬유 부직포가 적층된 적층체를 라미네이팅 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단의 제조방법을 제공한다. 여기서 상기 고분자로는 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 나일론 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성된 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 특징이다. 또한 본 발명에서는 항균제를 방사용액에 함께 혼합하여 사용하는 데 특징이 있다. 항균제로는 은 나노 입자가 있으며, 구체적으로 이를 포함하는 은 금속염을 사용하는데, 구체적으로 방사용액은 질산은, 황산은, 염화은 등이 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량은 전체 고분자 방사용액 대비 0.01 내지 5wt%인 것을 특징으로 한다. A step of preparing a base material, a step of moving the base material to a top-down type electrospinning device, a step of laminating a first nanofiber nonwoven fabric by electrospinning a first spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on an upper surface of the base material, Rotating the base material on which the one nanofiber nonwoven fabric is laminated so that the upper surface is the lower surface through the rotating device; moving the base material to the bottom-up electrospinning device to remove the polymer and the antimicrobial agent on the first nanofiber non- Laminating the second nanofiber nonwoven fabric by electrospinning the second spinning liquid, and laminating a laminate having the first nanofiber nonwoven fabric and the second nanofiber nonwoven fabric laminated on the base material. The method comprising the steps of: The polymer is preferably one or more selected from the group consisting of polyurethane, polyvinylidene fluoride, nylon and polyethylene terephthalate. In addition, the present invention is characterized in that antimicrobial agents are mixed together in a spinning solution. Silver nanoparticles may be used as the antimicrobial agent. Specific examples of silver antimicrobial agents include silver nitrate, silver sulfate, silver chloride and the like, and the content thereof is preferably 0.01 to 5 wt% %.

이와 같이 제조된 나노섬유 원단은 은 나노입자를 방사용액에 함께 혼합하여 전기방사함으로서 높은 항균 기능을 갖는 나노섬유 부직포를 제조하는 것이 가능하고, 나노섬유 원단은 상향식 전기방사 장치 및 하향식 전기방사장치를 함께 사용하므로 생산성이 높은 효과가 있다. 또한, 이와 같이 제조된 나노섬유 부직포는 그 기재로 사용된 층상에 셀룰로오스나 직물, 천, 니트, 부직포, 스크림 직물 등과 위치시켜 라미네이팅 하여 사용되는 것도 가능하다. 다시 말해 베개, 침대 시트 등의 침구류 직물과 부착함으로서 침구류에 본 발명의 나노섬유 부직포의 적용이 가능하다. 나노섬유 부직포를 적용함으로서 항균특성을 발휘할 뿐 아니라, 높은 통기도를 유지하는 것이 가능한 이점이 있다. 상기 적층될 수 있는 셀룰로오스나 직물, 천, 니트, 부직포, 스크림 직물 등의 경우는 바람직하게 평량이 100 내지 400g/m2인 것이 바람직하다.The nanofiber fabric thus fabricated can be produced by mixing silver nanoparticles together with a spinning solution and electrospun, thereby producing a nanofiber nonwoven fabric having a high antimicrobial function. The nanofiber fabric is composed of a bottom-up electrospinning device and a top-down electrospinning device It is used together, so it has high productivity. The nonwoven fabric thus produced may be used by being laminated on a layer used as the base material, such as cellulose, cloth, cloth, knit, nonwoven fabric, scrim fabric or the like. In other words, the nano fiber nonwoven fabric of the present invention can be applied to bedding by attaching to a bedding fabric such as a pillow or a bed sheet. By applying the nanofiber nonwoven fabric, it has an advantage that it can exhibit antibacterial properties and can maintain high air permeability. In the case of cellulose, cloth, cloth, knitted fabric, nonwoven fabric, scrim fabric, etc., which can be laminated, it is preferable that the basis weight is 100 to 400 g / m 2.

이하에서는 본 발명의 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 실시예는 본 발명의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail. However, the embodiments are only examples of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

[실시예 1][Example 1]

폴리우레탄(DOW사(USA))의 Pellethane 2363-80AE) 9.9중량%과 질산은 0.1중량%를 N-N-디메틸아세트아마이드(DMAc) 용매 90중량%를 사용하여 용해시켜 농도가 10%인 방사용액을 제조하고 원료탱크에 구비하였다. 이후 이로부터 방사용액을 하향식 전기방사장치 및 상향식 전기방사장치의 각 노즐블록으로 이동시킨 후 노즐블록과 컬렉터 간의 거리를 20cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h으로 하고 평량이 30g/m2인 열가소성 폴리우레탄 기재(TPU 기재(Bluecher사(社) IOH10UM4)) 상에 전기방사하여 나노섬유 부직포를 얻었다. 즉 전단부에 위치한 하향식 전기방사장치 상에는 상기 열가소성 폴리우레탄 기재 상에 상기 방사용액이 전기방사되어 제1 나노섬유 부직포가 적층형성되었다. 이후 회전장치에 의해 기재와 제1 나노섬유 부직포로 구성된 적층체를 180도 회전시킨후(상하 반전시킨 후) 후단부에 위치한 상향식 전기방사장치에서는 방사용액이 제1 나노섬유 부직포 상에 전기방사되어 제2 나노섬유 부직포를 적층형성함으로서 나노섬유 원단을 제조하였다. 제조된 제1 및 제2 나노섬유 부직포의 총 평량은 0.5g/m2가 되도록 하였다. 이후 상기 TPU 기재와 상기 제1 및 제2 나노섬유 부직포를 라미네이팅하여 나노섬유 원단을 제조한다.9.9 wt% of polyurethane (Pellethane 2363-80AE) from DOW (USA)) and 0.1 wt% of silver nitrate were dissolved in 90 wt% of NN-dimethylacetamide (DMAc) solvent to prepare a spinning solution having a concentration of 10% And was provided in the raw material tank. After that, the spinning solution was moved to each nozzle block of the top-down electrospinning device and the bottom-up electrospinning device. The distance between the nozzle block and the collector was 20 cm, the applied voltage was 15 kV, the spinning solution flow rate was 0.1 mL / To a thermoplastic polyurethane base (TPU base material (Bluecher Co., IOH10UM4)) to obtain a nanofiber nonwoven fabric. That is, on the top-down electrospinning device located at the front end, the spinning solution is electrospun on the thermoplastic polyurethane base material to form a first nanofiber nonwoven fabric laminate. Then, in the bottom-up electrospinning device located at the rear end after rotating the laminate composed of the base material and the first nanofiber nonwoven fabric by 180 degrees (after upside down), the spinning solution is electrospun on the first nanofiber nonwoven fabric The second nanofiber nonwoven fabric was laminated to produce a nanofiber fabric. The total weight of the first and second nanofiber nonwoven fabrics was 0.5 g / m 2. The TPU substrate and the first and second nanofiber nonwoven fabrics are then laminated to produce a nanofiber fabric.

[실시예 2][Example 2]

상기 사용된 고분자로 나일론 6,6을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that nylon 6,6 was used as the polymer.

[실시예 3][Example 3]

폴리비닐리덴 플루오라이드 12중량%과 질산은 3중량%를 N-N-디메틸아세트아마이드(DMAc) 용매 85중량%를 사용하여 용해시켜 농도가 15%인 방사용액을 제조하고 원료탱크에 구비하였다. 이후 이로부터 방사용액을 상향식 전기방사장치 및 하향식 전기방사장치의 각 노즐블록으로 이동시킨 후 노즐블록과 컬렉터 간의 거리를 20cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h으로 하고 평량이 30g/m2인 열가소성 폴리우레탄 기재(TPU 기재(Bluecher사(社) IOH10UM4)) 상에 전기방사하여 나노섬유 부직포를 얻었다. 즉 전단부에 위치한 상향식 전기방사장치 상에는 상기 열가소성 폴리우레탄 기재 상에 상기 방사용액이 전기방사되어 제1 나노섬유 부직포가 적층형성되었다. 이후 회전장치에 의해 기재와 제1 나노섬유 부직포로 구성된 적층체를 180도 회전시킨후(상하 반전시킨 후) 중단부에 위치한 하향식 전기방사장치에서는 방사용액이 제1 나노섬유 부직포 상에 전기방사되어 제2 나노섬유 부직포를 적층형성한다. 또한 다시 회전장치에 의해 기재와 제1 및 제2 나노섬유 부직포로 구성된 적층체를 다시 180도 회전시킨후(상하 반전시킨 후) 후단부에 위치한 상향식 전기방사장치에서 방사용액이 제2 나노섬유 부직포 상에 전기방사되어 제3 나노섬유 부직포를 적층형성함으로 나노섬유 원단이 제조된다. 제조된 제1, 2 및 3 나노섬유 부직포의 총 평량은 0.8g/m2가 되도록 하였다. 이후 상기 TPU 기재와 상기 제1,2 및 3 나노섬유부직포를 라미네이팅하여 나노섬유 원단을 제조한다.12% by weight of polyvinylidene fluoride and 3% by weight of silver nitrate were dissolved in 85% by weight of a solvent of N-N-dimethylacetamide (DMAc) to prepare a spinning solution having a concentration of 15%. After that, the spinning solution was moved to each nozzle block of the bottom-up electrospinning device and the top-down electrospinning device. The distance between the nozzle block and the collector was 20 cm, the applied voltage was 15 kV, the spinning solution flow rate was 0.1 mL / h, To a thermoplastic polyurethane base (TPU base material (Bluecher Co., IOH10UM4)) to obtain a nanofiber nonwoven fabric. That is, on the bottom-up electrospinning device located at the front end, the spinning solution is electrospun on the thermoplastic polyurethane substrate to form a first nanofiber nonwoven fabric laminated. Then, in the top-down electrospinning device located at the middle portion after rotating the laminate composed of the base material and the first nanofiber nonwoven fabric by a rotation device by 180 degrees (after upside down), the spinning solution is electrospun on the first nanofiber nonwoven fabric A second nanofiber nonwoven fabric is laminated. Further, the laminate composed of the base material and the first and second nanofiber nonwoven fabric was again rotated 180 degrees (after the upper and lower reversal) by the rotating device, and then the spinning solution was applied to the second nanofiber nonwoven fabric And the third nanofiber nonwoven fabric is laminated to produce a nanofiber fabric. The total basis weight of the manufactured first, second and third nanofiber nonwoven fabrics was 0.8 g / m 2. Then, the TPU base material and the first, second and third nanofiber nonwoven fabrics are laminated to produce a nanofiber fabric.

*[비교예 1]* [Comparative Example 1]

폴리우레탄(DOW사(USA))의 Pellethane 2363-80AE) 10중량%를 N-N-디메틸아세트아마이드(DMAc) 용매 90중량%를 사용하여 용해시켜 농도가 10%인 방사용액을 제조하고 원료탱크에 구비하였다. 이후 이로부터 방사용액을 노즐블록으로 이동시킨 후 노즐블록과 컬렉터 간의 거리를 20cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h로 지지체로 사용된 평량이 150g/m2인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기재 상에 상향식으로 전기방사 하였다. 10% by weight of polyurethane (Pellethane 2363-80AE) from DOW (USA)) was dissolved in 90% by weight of NN-dimethylacetamide (DMAc) to prepare a spinning solution having a concentration of 10% Respectively. Thereafter, the spinning solution was moved to the nozzle block, and the distance between the nozzle block and the collector was set to 20 cm, the applied voltage was 15 kV, the spinning solution flow rate was 0.1 mL / h, Lt; / RTI >

이후 상기 나노섬유 부직포와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기재를 함께 라미네이팅함으로 나노섬유 부직포를 제조하였다. 이후 상기 기재와 상기 나노섬유 부직포를 라미네이팅하여 나노섬유 원단을 제조한다.Then, the nanofiber nonwoven fabric and the polyethylene terephthalate base material were laminated together to produce a nanofiber nonwoven fabric. Then, the substrate and the nanofiber nonwoven fabric are laminated to produce a nanofiber fabric.

- 생산량 비교 - Production comparison

실시예와 비교예에 의해 제조된 나노섬유 부직포의 생산량이 0.5g/m2 일때의 방사 권취속도를 측정하였다.The spinning speed of the nonwoven fabrics produced by the examples and the comparative examples was 0.5 g / m 2 .

- 나노섬유 원단과 천 직물 사이의 탈리여부 비교- Comparison of separation between nanofiber fabric and fabric

실시예 및 비교예의 기재의 일측면에 천 직물을 위치시키고 이를 라미네이팅 한 이후, 이를 5회 세탁한 후의 탈리 여부를 측정하였다.A cloth was placed on one side of the substrates of the examples and comparative examples, and after laminating the cloth, it was washed five times, and then it was measured whether or not it was desorbed.

- 항균성 평가- Antimicrobial activity evaluation

AATCC 100 시험방법에 의해 포도상구균에 대한 항균도를 평가하였다.The antimicrobial activity against staphylococci was evaluated by the AATCC 100 test method.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 권취속도(m/min)Winding speed (m / min) 2525 2525 3333 1010 탈리여부Tally XX XX XX OO 항균도Antimicrobial activity 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 0%0%

이에, 본 발명의 실시예는 상향식 및 하향식 전기방사장치를 함께 이용함으로서 나노섬유 부직포 제조의 생산성을 높일 수 있고, 제조된 나노섬유 부직포와 TPU 기재간의 접착도 우수하여 최종적으로 제조된 나노섬유 부직포의 품질 향상의 효과를 제공할 수 있다. 또한 나노섬유 부직포에 항균기능을 부여함으로서 항균도가 높아지는 이점이 있다. Therefore, the embodiment of the present invention can improve the productivity of the nanofiber nonwoven fabric production by using the bottom-up and top-down electrospinning device together, and it is possible to improve the adhesion between the prepared nanofiber nonwoven fabric and the TPU base material, It is possible to provide an effect of improving the quality. In addition, since the nanofiber nonwoven fabric is provided with an antimicrobial function, the antibacterial property is increased.

이상에서와 같이 본 발명에 따른 나노섬유 원단 및 이의 제조 방법은 상기한 바와 같이 설명된 실시예들의 구성과 방법이 한정되게 적용될 수 있는 것이 아니라, 상기 실시예들은 다양한 변형이 이루어질 수 있도록 각 실시예들의 전부 또는 일부가 선택적으로 조합되어 구성될 수도 있다.As described above, the nanofiber fabric according to the present invention and the fabrication method thereof can be applied to the configurations and the methods of the embodiments described above in a limited manner, All or a part of the above-described elements may be selectively combined.

1: 전기방사장치
10: 상향식 전기방사장치
20: 회전장치
30: 하향식 전기방사장치
40: 라미네이팅 장치
1: electrospinning device
10: Bottom Electrospinning Device
20: Rotating device
30: Top-down electrospinning device
40: laminating device

Claims (11)

기재; 및
상기 기재 상에 고분자와 항균제를 포함하는 방사용액을 전기방사하여 제조된 나노섬유 부직포;를 포함하며
상기 전기방사는 2개의 전기방사장치로 구성되고, 전단에 하향식 전기방사장치와 후단에 상향식 전기방사장치가 순서대로 배치되며, 전기방사장치 사이에는 회전장치를 구비되어 적층체를 회전시켜 기재의 한쪽면에 연속적으로 나노섬유 부직포를 적층하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
materials; And
And a nanofiber nonwoven fabric prepared by electrospinning a spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on the base material,
Wherein the electrospinning is constituted by two electrospinning devices, a top-down type electrospinning device is disposed in the front end in a sequential manner and a bottom-up type electrospinning device is arranged in the rear end in that order, and a rotating device is provided between the electrospinning devices, Characterized in that a nanofiber nonwoven fabric is continuously laminated on the surface of the nanofiber fabric.
제 1항에 있어서,
상기 전기방사는 3개 이상의 전기방사장치로 구성되고, 상향식과 하향식 전기방사장치가 교대로 배치되며, 각 전기방사장치 사이에는 적층체를 180도 회전시키는 회전장치가 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Characterized in that the electrospinning is constituted by three or more electrospinning apparatuses, wherein a bottom-up and top-down electrospinning apparatus are alternately arranged, and a rotating device for rotating the laminate body by 180 degrees is provided between the respective electrospinning apparatuses Functional nanofiber fabric.
제 1항에 있어서,
상기 전기방사는 3개 이상의 전기방사장치로 구성되고, 하향식과 상향식 전기방사장치가 교대로 배치되며, 각 전기방사장치 사이에는 적층체를 180도 회전시키는 회전장치가 구비되어 있는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Characterized in that the electrospinning is constituted by three or more electrospinning apparatuses, wherein a top-down and bottom-up electrospinning apparatus are alternately arranged, and a rotating device for rotating the laminate body by 180 degrees is provided between the respective electrospinning apparatuses Functional nanofiber fabric.
제 1항에 있어서,
상기 나노섬유 부직포의 평량은 0.1g/m2 이상 20.0g/m2 이하인 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Wherein the basis weight of the nanofiber nonwoven fabric is 0.1 g / m 2 or more and 20.0 g / m 2 or less.
제 1항에 있어서,
상기 나노섬유 부직포의 평량은 0.1g/m2 이상 1.0g/m2 미만인 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Wherein the basis weight of the nanofiber nonwoven fabric is 0.1 g / m < 2 > to less than 1.0 g / m < 2 >.
제 1항에 있어서,
상기 지지체는 열가소성 폴리우레탄 기재인 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Wherein the support is a thermoplastic polyurethane base.
제 1항에 있어서,
상기 고분자는 폴리우레탄, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 나일론 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 구성된 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Wherein the polymer is one or more selected from the group consisting of polyurethane, polyvinylidene fluoride, nylon, and polyethylene terephthalate.
제 1항에 있어서,
상기 나노섬유 부직포를 제조하는 전기방사 방식은 전단에는 상향식 전기방사 방식과 후단에는 하향식 전기방사 방식을 이용하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Wherein the nanofiber nonwoven fabric has an antimicrobial function, characterized in that a bottom-up electrospinning method is used for the front end and a top-down electrospinning method is used for the rear end.
제 1항에 있어서,
상기 항균제는 질산은, 황산은 및 염화은으로 구성된 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이며, 그 함량은 0.01 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단.
The method according to claim 1,
Wherein the antibacterial agent is at least one selected from the group consisting of silver nitrate, silver sulfate and silver chloride, and the content thereof is 0.01 to 5% by weight.
기재를 준비하는 단계;
상기 기재를 상향식 전기방사장치에 이동시켜 기재의 하부면에 고분자와 항균제를 포함하는 제1 방사용액을 전기방사하여 제1 나노섬유 부직포를 적층하는 단계;
상기 하부면에 제1 나노섬유 부직포가 적층된 기재를 회전장치를 통해 하부면이 상부면이 되도록 회전시키는 단계;
상기 기재를 하향식 전기방사장치에 이동시켜, 상기 제1 나노섬유 부직포 상에 고분자와 항균제를 포함하는 제2 방사용액을 전기방사하여 제2 나노섬유 부직포를 적층하는 단계; 및
상기 기재 상에 제1 나노섬유 부직포와 제2 나노섬유 부직포가 적층된 적층체를 라미네이팅 하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단의 제조방법.
Preparing a substrate;
Moving the base material to a bottom-up electrospinning device, electrospinning a first spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on a lower surface of the base material, thereby laminating the first nanofiber nonwoven fabric;
Rotating the substrate having the first nanofiber nonwoven fabric laminated on the lower surface thereof so that the lower surface is the upper surface through the rotating device;
Moving the base material to a top-down electrospinning device, electrospinning a second spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on the first nanofiber nonwoven fabric to laminate the second nanofiber nonwoven fabric; And
And laminating a laminate having the first nanofiber nonwoven fabric and the second nanofiber nonwoven fabric laminated on the base material.
기재를 준비하는 단계;
상기 기재를 하향식 전기방사장치에 이동시켜 기재의 상부면에 고분자와 항균제를 포함하는 제1 방사용액을 전기방사하여 제1 나노섬유 부직포를 적층하는 단계;
상기 상부면에 제1 나노섬유 부직포가 적층된 기재를 회전장치를 통해 상부면이 하부면이 되도록 회전시키는 단계;
상기 기재를 상향식 전기방사장치에 이동시켜, 상기 제1 나노섬유 부직포 상에 고분자와 항균제를 포함하는 제2 방사용액을 전기방사하여 제2 나노섬유 부직포를 적층하는 단계; 및
상기 기재 상에 제1 나노섬유 부직포와 제2 나노섬유 부직포가 적층된 적층체를 라미네이팅 하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균기능을 갖는 나노섬유 원단의 제조방법.
Preparing a substrate;
Transferring the base material to a top-down electrospinning apparatus, electrospinning a first spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on an upper surface of the base material, thereby laminating the first nanofiber nonwoven fabric;
Rotating the base material on which the first nanofiber nonwoven fabric is laminated on the upper surface through the rotating device so that the upper surface is the lower surface;
Moving the base material to a bottom-up electrospinning device, electrospinning a second spinning solution containing a polymer and an antimicrobial agent on the first nanofiber nonwoven fabric, and laminating the second nanofiber nonwoven fabric; And
And laminating a laminate having the first nanofiber nonwoven fabric and the second nanofiber nonwoven fabric laminated on the base material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2021080365A1 (en) * 2019-10-24 2021-04-29 한국과학기술원 Violacein-polymer composite nanofibrous membrane having antimicrobial efficacy against methicillin-resistant staphylococcus aureus, and manufacturing method therefor
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