KR20180033916A - Method for manufacturing organic photovoltaics and organic photovoltaics manufactured by the same - Google Patents

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KR20180033916A
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solar cell
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박홍관
문정열
최윤영
구자람
조근상
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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing organic photovoltaics and organic photovoltaics manufactured by the same. More particularly, the method comprises a step of forming a plurality of thin film layers on a first electrode layer laminated on a substrate; and a step of forming a second electrode layer on the thin film layer. The step of forming the thin film layer includes a step of spraying a coating solution by electrospinning to perform slot die coating. The manufacturing method of the present invention not only improves the film quality and surface quality of the thin film layer by spraying the coating solution through electrospinning to perform slot die coating but also facilitates the formation of an intended thin film pattern and reduces unnecessary solvent and manufacturing time to improve the processing characteristic and productivity of the organic photovoltaics. In addition, the organic photovoltaics according to the present invention exhibit excellent reliability and performance, and thus can be applied to various fields of organic photovoltaics.

Description

유기 태양전지의 제조방법 및 이로부터 제조된 유기 태양전지{METHOD FOR MANUFACTURING ORGANIC PHOTOVOLTAICS AND ORGANIC PHOTOVOLTAICS MANUFACTURED BY THE SAME}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an organic solar cell,

본 발명은 우수한 막질 및 두께 편차가 최소화된 박막층 형성을 통해 유기 태양전지의 성능을 향상시킬 수 있는 유기 태양전지의 제조방법 및 이로부터 제조된 유기 태양전지에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing an organic solar cell capable of improving the performance of the organic solar cell through the formation of a thin film layer with a minimized film quality and thickness deviation, and an organic solar cell produced therefrom.

일반적으로 태양전지는 태양 에너지를 전기 에너지로 변환할 목적으로 제작된 광전지로, 태양으로부터 생성된 빛 에너지를 전기 에너지로 바꾸는 반도체 소자를 의미한다. 이러한 태양전지는 공해가 적고 자원이 무한적이며 반영구적인 수명을 가지고 있어 미래 에너지 문제를 해결할 수 있는 에너지원으로 기대되고 있다. 최근에 태양전지에 관한 기술은 발전 단가를 낮추는 저가형 태양전지에 대한 연구와 변환 효율을 높이는 고효율 태양전지에 대한 연구가 동시에 진행되고 있다.Generally, a solar cell is a photovoltaic cell designed to convert solar energy into electrical energy, which means a semiconductor device that converts light energy generated from the sun into electrical energy. Such a solar cell is expected to be an energy source capable of solving future energy problems because it has low pollution, has an infinite resource, and has a semi-permanent life span. In recent years, research on low-cost solar cells that reduce power generation costs and research on high-efficiency solar cells that improve conversion efficiency are under way at the same time.

태양전지는 내부 구성 물질 중 광활성층을 구성하는 물질에 따라 무기 태양전지와 유기 태양전지로 나뉠 수 있다. 무기 태양전지는 무기물, 주로 단결정 실리콘이 사용되는데, 이러한 단결정 실리콘계 태양 전지는 효율 및 안정성 면에서 우수하고 현재 양산이 이루어지고 있는 태양 전지의 대부분을 차지하고 있지만 원자재 확보, 경량화, 유연화, 고효율화 및 저가격화 기술의 개발에 한계를 나타내고 있다.Solar cells can be divided into inorganic solar cells and organic solar cells depending on the material constituting the photoactive layer among the internal constituent materials. Inorganic solar cells are mainly made of monocrystalline silicon. These monocrystalline silicon solar cells are superior in terms of efficiency and stability and occupy most of the solar cells that are currently mass-produced. However, securing raw materials, lightening, And it shows limitations in technology development.

한편, 유기 태양전지는 저분자(small molecule; 단분자로도 표현)나 고분자(polymer)의 유기 반도체 재료와 같은 유기물을 이용하기 때문에 무기 태양전지에 사용된 무기물에 비해 가격이 월등히 저렴하고 다양한 합성과 가공이 가능하여 생산성 향상이 용이하다. 또한, 여타 반도체 기술에 비해 상대적으로 낮은 온도에서 용액 기반의 공정으로 진행되기 때문에 제조과정의 단순화, 고속화 및 대면적화가 가능하다. 이에 더해서, 고온처리시 문제가 될 수 있는 저가형 유리, 플라스틱 등 다양한 기재에 손쉽게 적용할 수 있는 이점을 가지기 때문에 유기 태양전지에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.On the other hand, since organic solar cells use organic materials such as a small molecule (expressed as a single molecule) or a polymer as an organic semiconductor material, they are much cheaper than the inorganic materials used in inorganic solar cells, It is possible to process and improve the productivity easily. In addition, since the process proceeds to a solution-based process at a relatively low temperature as compared with other semiconductor technologies, the manufacturing process can be simplified, high-speed, and large-sized. In addition, organic solar cells have been actively studied since they have an advantage that they can be easily applied to various substrates such as low-priced glass and plastic which may be a problem in high temperature treatment.

유기 태양전지는 전극/광활성층/전극으로 구성되며, 양 전극에 일함수가 다른 금속을 이용하여 광활성층에서 발생된 전하들이 내부 유도 전위(bulit-in- potential)의 방향에 따라 이동함에 따라 기전력을 갖게 되어 전원으로 동작하게 된다. 이에 따라, 광이 입사되는 면에는 높은 투명도와 일함수를 갖는 투명 전도성 산화물(Transparent conductive oxide; TCO)을 포함하는 투명 전극이, 광이 출사되는 면에는 낮은 일함수를 갖는 금속을 포함하는 금속 전극이 주로 사용된다. 광활성층은 유기 반도체 물질을 포함하며, 전자주게 물질(Electron donor)과 전자받게 물질(Electron acceptor)의 2층 구조(D/A bi-layer structure) 또는 벌크 이종접합(bulk heterojunction)((D+A) blend) 구조를 가지며, 경우에 따라서는 전자의 두 donor-acceptor 층 사이에 후자의 벌크 이종접합 구조가 끼어있는 혼합구조(D/(D+A)/A)를 이용하기도 한다. 이때 필요에 따라 정공수송층 및 전자수송층을 추가로 포함할 수 있다.The organic solar cell is composed of an electrode / photoactive layer / electrode. By using a metal having a different work function for both electrodes, charges generated in the photoactive layer move along the direction of the bulit-in-potential, And operates as a power source. Accordingly, a transparent electrode including a transparent conductive oxide (TCO) having a high transparency and a work function is formed on a surface on which light is incident, and a transparent electrode including a metal electrode This is mainly used. The photoactive layer includes an organic semiconductor material and has a D / A bi-layer structure of an electron donor and an electron acceptor or a bulk heterojunction (D + A) blend structure, and in some cases a mixed structure (D / (D + A) / A) in which the latter bulk heterojunction structure is interposed between the two donor-acceptor layers of the former. At this time, a hole transporting layer and an electron transporting layer may be further included as needed.

따라서, 유기 태양전지는 양 전극 사이에 광활성층, 정공수송층, 전자 수송층이 도입된 다층 박막 구조이며 각 박막의 형태, 구조 및 적층 상태 등은 유기 태양전지의 성능과 직접 연관되기 때문에 박막 형성은 중요한 기술 중의 하나이다. Therefore, the organic solar cell has a multilayer thin film structure in which a photoactive layer, a hole transporting layer, and an electron transporting layer are introduced between both electrodes, and the shape, structure and lamination state of each thin film are directly related to the performance of the organic solar cell. Technology.

종래 다층 박막 구조를 갖는 유기 태양전지는 슬롯다이 코팅, 스핀코팅, 그라비어 코팅 등 다양한 코팅법을 이용하여 제조할 수 있으며, 이중에서도 롤투롤(roll-to-roll) 방식의 슬롯다이 코팅법이 주로 이용된다.Conventional organic solar cells having a multilayer thin film structure can be manufactured by various coating methods such as slot die coating, spin coating and gravure coating, and a roll-to-roll slot die coating method is mainly used .

그러나, 슬롯다이를 이용하여 롤투롤 방식으로 박막층을 형성하는 경우, 먼저 형성된 박막의 표면에너지와 나중에 코팅할 코팅 용액의 표면장력 관계에 의하여 퍼짐성과 젖음성이 좋지 않고, 그 결과로 평평하고 고른 표면의 박막을 얻기 어렵다는 문제가 있다. 또한 롤투롤 공정을 여러 번 거치게 되면 웨브(web) 표면에 오염이 발생할 가능성이 높고, 발생된 오염은 코팅 용액의 표면장력 불균형을 초래하여 박막 표면에 결함이 발생시키게 된다.However, in the case of forming a thin film layer by a roll-to-roll method using a slot die, spreadability and wettability are not good due to the surface energy of the thin film formed earlier and the surface tension of the coating solution to be coated later. As a result, There is a problem that it is difficult to obtain a thin film. Also, if the roll-to-roll process is repeated several times, there is a high possibility that the surface of the web is contaminated, and the generated contamination causes surface tension imbalance of the coating solution, thereby causing defects on the surface of the thin film.

이에 슬롯다이 코팅시 문제점을 해결하기 위해 다양한 방법들이 연구되고 있다.Various methods have been studied to solve the problems in slot die coating.

일례로, 대한민국 공개특허 제2013-0121566호는 슬롯다이의 배출부에 돌출부와 퍼짐 가이드 돌기를 도입하여 기판 상에 소재를 균일하게 형성하는 방법을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2013-0121566 discloses a method of uniformly forming a material on a substrate by introducing protrusions and spreading guide protrusions in a discharge portion of a slot die.

또한, 대한민국 공개특허 제2015-0001956호는 표면 온도가 40 내지 100 ℃인 롤을 이용하여 기재 필름을 이송하면서 기재 필름의 일면에 코팅층을 형성하여 코팅층의 막질과 균일성을 개선하는 방법을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2015-0001956 discloses a method for improving the film quality and uniformity of a coating layer by forming a coating layer on one side of a base film while transferring the base film using a roll having a surface temperature of 40 to 100 ° C have.

이들 특허들은 슬롯다이 코팅을 통해 박막을 형성하는 경우 발생하는 문제점을 어느 정도 개선하였으나 그 효과가 충분치 않다. 따라서, 간단한 공정을 통해 우수한 품질의 박막을 형성할 수 있는 유기 태양전지의 제조방법의 개발이 더욱 필요한 실정이다.These patents have somewhat improved the problem of forming a thin film through slot die coating, but the effect is not sufficient. Therefore, there is a further need for development of a method for producing an organic solar cell capable of forming a thin film of excellent quality through a simple process.

대한민국 공개특허 제2013-0121566호(2013.11.06), 슬롯 다이 및 이를 이용한 유기 태양전지의 제조 방법Korean Patent Laid-Open Publication No. 2013-0121566 (2013.11.06), slot die and method for manufacturing organic solar cell using the same 대한민국 공개특허 제2015-0001956호(2015.01.07), 유기 태양 전지의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 유기 태양 전지Korean Patent Laid-Open Publication No. 2015-0001956 (2015.01.07), a method for manufacturing an organic solar cell, and an organic solar cell manufactured using the same

이에 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결하고자 다각적으로 연구를 수행한 결과, 슬롯다이 공정시 코팅 용액이 전기방사 방법을 통해 분사되도록 하는 경우 박막층의 표면 특성이 개선되며 얇은 두께의 박막 형성 또한 용이하여 공정성 및 신뢰성을 향상시킬 수 있음을 확인하였다.As a result of various studies to solve the above problems, the present inventors have found that when the coating solution is injected through the electrospinning method in the slot die process, the surface characteristics of the thin film layer are improved and the thin film is easily formed, And reliability can be improved.

이에 본 발명의 목적은 우수한 막질 및 균일한 두께를 가지는 코팅층을 제조할 수 있는 유기 태양전지의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for producing an organic solar cell capable of producing a coating layer having an excellent film quality and a uniform thickness.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 기판에 적층된 제1전극층 상에 다수의 박막층을 형성하는 단계; 및 상기 박막층 상에 제2전극층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 박막층을 형성하는 단계는 코팅 용액을 전기방사에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 태양전지의 제조방법을 제공한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, including: forming a plurality of thin film layers on a first electrode layer laminated on a substrate; And forming a second electrode layer on the thin film layer, wherein the step of forming the thin film layer includes a step of slot-die coating by spraying the coating solution by electrospinning .

본 발명의 유기 태양전지의 제조방법에서, 상기 제1전극층은 음극이고, 상기 제2전극층은 양극이며, 상기 박막층을 형성하는 단계는 상기 제1전극층 상에 전자수송층을 형성하는 단계; 상기 전자수송층 상에 광활성층을 형성하는 단계; 및 상기 광활성층 상에 정공수송층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the method of manufacturing an organic solar cell of the present invention, the first electrode layer may be a cathode, the second electrode layer may be an anode, and the forming the thin film layer may include: forming an electron transport layer on the first electrode layer; Forming a photoactive layer on the electron transporting layer; And forming a hole transport layer on the photoactive layer.

본 발명의 유기 태양전지의 제조방법에서, 상기 제1전극층은 양극이고, 상기 제2전극층은 음극이며, 상기 박막층을 형성하는 단계는 상기 제1전극층 상에 정공수송층을 형성하는 단계; 상기 정공수송층 상에 광활성층을 형성하는 단계; 및 상기 광활성층 상에 전자수송층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the method of manufacturing an organic solar cell of the present invention, the first electrode layer is an anode, the second electrode layer is a cathode, and the forming the thin film layer includes: forming a hole transport layer on the first electrode layer; Forming a photoactive layer on the hole transport layer; And forming an electron transport layer on the photoactive layer.

상기 전기방사는 0.1 내지 60 kV의 전압을 인가하여 수행하는 것을 특징으로 한다.The electrospinning is performed by applying a voltage of 0.1 to 60 kV.

상기 유기 태양전지의 제조방법은 기판을 롤투롤 방식으로 이송시키면서 코팅 용액을 전기방사에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅하는 것을 특징으로 한다.The method of manufacturing the organic solar cell is characterized in that a slot die coating is performed by spraying a coating solution by electrospinning while transferring the substrate by a roll-to-roll method.

또한, 본 발명은 상기 유기 태양전지의 제조방법으로 제조된 유기 태양전지를 제공한다.The present invention also provides an organic solar cell manufactured by the above-described method for manufacturing an organic solar battery.

본 발명에 따른 유기 태양전지의 제조방법은 코팅 용액을 전기방사에 의해 분사하고 슬롯다이 코팅함으로써 우수한 막질 및 균일한 두께를 가지는 박막층을 형성할 수 있을 뿐 아니라 보다 얇은 두께의 박막 형성도 용이하다. 또한, 공정 측면에서 코팅 용액의 별도의 가공 과정이 필요하지 않기 때문에 생산성이 향상될 뿐만 아니라 공정안정성이 향상되므로 불량률을 크게 낮출 수 있다. 따라서 본 발명에 따라 제조된 유기 태양전지는 보다 개선된 성능 및 수명 특성을 나타낸다.In the method of manufacturing an organic solar cell according to the present invention, a thin film layer having excellent film quality and uniform thickness can be formed by spraying a coating solution by electrospinning and slot-die coating, and thin film having a thinner thickness can be easily formed. In addition, since a separate processing step of the coating solution is not required from the viewpoint of the process, the productivity is improved and the process stability is improved, so that the defect rate can be greatly reduced. Accordingly, the organic solar cell produced according to the present invention exhibits improved performance and lifetime characteristics.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 롤투롤 방식의 슬롯다이 코팅법을 통한 유기 태양전지의 제조방법을 개략적으로 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조방법에서 적용되는 슬롯다이를 개략적으로 도시한 도면이다.
FIG. 1 is a view schematically showing a method of manufacturing an organic solar cell by a roll-to-roll type slot die coating method according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic view of a slot die applied in a method of manufacturing an organic solar cell according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 구현예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예에 한정되지 않는다. 또한, 도면에서 동일한 참조번호는 동일한 구성 요소를 지칭하며, 각 구성 요소의 크기나 두께는 설명의 편의를 위해 과장되어 있을 수 있다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can readily implement the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Like reference numerals in the drawings denote like elements, and the sizes and thicknesses of the respective elements may be exaggerated for convenience of explanation.

본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 “상에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.When a member is referred to herein as being " on " another member, it includes not only a member in contact with another member but also another member between the two members.

본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a component is referred to as " comprising ", it is to be understood that the component may include other components as well, without departing from the scope of the present invention.

본 발명은 균일한 품질의 다층 박막 구조를 형성하여 유기 태양전지의 성능을 향상시킬 수 있는 유기 태양전지의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for manufacturing an organic solar cell capable of improving the performance of an organic solar cell by forming a multilayer thin film structure of uniform quality.

유기 태양전지는 기판 상에 서로 대향하여 위치하는 양극과 음극, 상기 양극과 음극 사이에 위치하며 전자수송층, 광활성층 및 정공수송층을 포함하는 다층 박막으로 이루어진다. Organic solar cells are composed of an anode and a cathode positioned on opposite sides of a substrate, and a multilayer thin film positioned between the anode and the cathode and including an electron transporting layer, a photoactive layer, and a hole transporting layer.

이러한 다층 박막 구조의 유기 태양전지는 슬롯다이 코팅, 스핀코팅, 그라비어 코팅 등 여러 코팅 방법을 이용하여 제조되며, 이중에서도 롤투롤 방식의 슬롯다이 코팅법이 주로 이용된다.Such an organic solar cell having a multilayer thin film structure is manufactured by various coating methods such as slot die coating, spin coating and gravure coating, and a roll-to-roll slot die coating method is mainly used.

일반적으로 슬롯다이는 내부에 수용된 코팅 용액을 점진적으로 배출한다. 이때 코팅 용액을 배출함에 있어 코팅 용액의 점도, 용매의 휘발성, 기판에 접촉시 표면장력 등이 적절하지 못하여 균일한 박막의 형성이 어려웠다. 특히, 다층 박막 형성시 각 층별 코팅 용액의 물성 차이에 의해 박막을 목적한 형상으로 균일하게 형성하는데 한계가 있으며 이는 유기 태양전지의 성능 및 수명을 감소시킨다. 따라서, 평평하고 고른 표면의 박막을 형성하기 위해서는 기형성된 박막의 표면에너지를 높이거나 나중에 코팅할 코팅 용액의 표면장력을 낮추는 방법을 고려할 수 있으나 이 경우 형성되는 박막의 성질을 변화시킬 위험성이 있다. 또한, 생산성을 높이고 보다 얇은 두께의 박막을 형성하기 위해서는 적당한 점도로 코팅 용액을 희석하여야 하는데 이러한 경우 실제 사용량보다 많은 용액이 소모되며 최적의 농도 선정을 위해 많은 시간과 비용이 요구되어 비경제적이다.Generally, the slot die gradually discharges the coating solution contained therein. The viscosity of the coating solution, the volatility of the solvent, and the surface tension upon contact with the substrate were not suitable for discharging the coating solution at this time, making it difficult to form a uniform thin film. Particularly, when forming a multilayer thin film, there is a limit to uniformly form a thin film in a desired shape due to differences in physical properties of the coating solution for each layer, which reduces the performance and lifetime of the organic solar cell. Therefore, in order to form a flat and uniform thin film, a method of increasing the surface energy of the pre-formed thin film or lowering the surface tension of the coating solution to be coated later may be considered, but in this case, there is a risk of changing the properties of the thin film to be formed. In order to increase the productivity and to form a thinner thin film, the coating solution should be diluted with an appropriate viscosity. In this case, the solution consumes more than the actual usage amount, and it takes a lot of time and cost to select the optimal concentration.

이에 본 발명은 유기 태양전지의 박막층 형성에 있어서, 코팅 용액을 전기방사를 통해 분사함으로써 고른 표면의 박막을 원하는 패턴으로 안정적으로 형성하여 유기 태양전지의 효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 전기방사를 통해 코팅 용액을 분사하는 경우 별도의 희석 과정이 필요하지 않기 때문에 생산성 및 경제성 측면에서도 유리하다.Accordingly, in forming a thin film layer of an organic solar cell, the coating solution is sprayed through electrospinning to stably form a uniform thin film on a desired pattern, thereby improving the efficiency of the organic solar battery. In addition, when a coating solution is sprayed through electrospinning, a separate dilution process is not necessary, which is advantageous in view of productivity and economy.

구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조방법은 기판에 적층된 제1전극층 상에 다수의 박막층을 형성하는 단계; 및 상기 박막층 상에 제2전극층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 박막층을 형성하는 단계는 코팅 용액을 전기방사에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅하는 단계를 포함한다.Specifically, a method of fabricating an organic solar cell according to an embodiment of the present invention includes: forming a plurality of thin film layers on a first electrode layer laminated on a substrate; And forming a second electrode layer on the thin film layer, wherein the step of forming the thin film layer includes a step of slot-die coating by spraying the coating solution by electrospinning.

먼저, 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조방법은 기판에 적층된 제1전극층 상에 다수의 박막층을 형성한다.First, a method of manufacturing an organic solar cell according to an embodiment of the present invention includes forming a plurality of thin film layers on a first electrode layer laminated on a substrate.

상기 기판은 광이 투과될 수 있도록 투명성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다.The substrate is not particularly limited as long as it has transparency so that light can be transmitted therethrough.

상기 기판은 석영 또는 유리와 같은 투명 무기 기판이거나, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 폴리스티렌(PS), 폴리프로필렌(PP), 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌설포네이트(PES), 폴리옥시메틸렌(POM), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르설폰(PES) 및 폴리에테르이미드(PEI)로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다. 이중에서 유연하면서도 높은 화학적 안정성, 기계적 강도 및 투명도를 가지는 필름 형태의 투명 플라스틱 기판을 사용하는 것이 바람직하다.The substrate may be a transparent inorganic substrate such as quartz or glass or a transparent inorganic substrate such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polypropylene (PP), polyimide One kind of transparent plastic substrate selected from the group consisting of polyethylene sulfonate (PES), polyoxymethylene (POM), polyether ether ketone (PEEK), polyether sulfone (PES) and polyetherimide have. It is preferable to use a transparent plastic substrate in the form of a film which is flexible and has high chemical stability, mechanical strength and transparency.

또한, 상기 기판은 약 400 내지 750 ㎚의 가시광선 파장 영역에서 적어도 70 % 이상, 바람직하게는 80 % 이상의 투과율을 갖는 것이 좋다. Further, the substrate preferably has a transmittance of at least 70% or more, preferably 80% or more in a visible light wavelength region of about 400 to 750 nm.

상기 기판의 두께는 특별히 한정되지 않으며 사용 용도에 따라 적절히 결정될 수 있는데 일례로 1 내지 500 ㎛일 수 있다.The thickness of the substrate is not particularly limited and may be suitably determined according to the intended use, for example, 1 to 500 탆.

상기 제1전극층은 음극 또는 양극일 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 유기 태양전지는 인버티드(inverted) 구조이며 이에 상기 제1전극층은 음극이다.The first electrode layer may be a cathode or a cathode. An organic solar cell manufactured according to an embodiment of the present invention has an inverted structure, and the first electrode layer is a cathode.

상기 음극은 전술한 기판 상에 형성되며 상기 기판를 통과한 빛이 광활성층에 도달할 수 있도록 하는 경로가 되므로 높은 투명도를 가지고 약 4.5 eV 이상의 높은 일함수와 낮은 저항을 갖는 전도성 물질을 사용하는 것이 바람직하다. Since the cathode is formed on the substrate and light passing through the substrate can reach the photoactive layer, it is preferable to use a conductive material having a high transparency and a high work function and a low resistance of about 4.5 eV or more Do.

상기 음극은 산화인듐주석(Indium Tin Oxide; ITO), 산화인듐아연(Indium Zinc Oxide; IZO), 산화인듐갈륨아연(Indium Gallium Zinc Oxide; IGZO), 산화인듐주석아연(Indium Tin Zinc Oxide; ITZO), 갈륨도핑 산화아연(Ga-doped Zinc Oxide; GZO), 알루미늄도핑 산화아연(Al-doped Zinc Oxide; AZO), 불소도핑 산화주석(F-doped Tin Oxide; FTO), 산화아연주석(Zinc Tin Oxide; ZTO), 산화인듐갈륨(Indium Gallium Oxide; IGO), ZnO-Ga2O3, ZnO-Al2O3, SnO2-Sb2O3 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 금속산화물 투명 전극; 전도성 고분자, 그래핀(graphene) 박막, 그래핀 산화물(graphene oxide) 박막, 탄소나노튜브 박막과 같은 유기 투명전극; 또는 금속이 결합된 탄소나노튜브 박막과 같은 유-무기 결합 투명전극 등을 사용할 수 있다.The anode may be formed of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), indium gallium zinc oxide (IGZO), indium tin zinc oxide (ITZO) Doped zinc oxide (GZO), Al-doped zinc oxide (AZO), fluorine-doped tin oxide (FTO), zinc tin oxide ; ZTO), InGaP (indium gallium oxide oxide; IGO), ZnO-Ga 2 O 3, ZnO-Al 2 O 3, SnO2-Sb 2 O 3 and a metal oxide transparent electrode is selected from the group consisting of; An organic transparent electrode such as a conductive polymer, a graphene thin film, a graphene oxide thin film, or a carbon nanotube thin film; Or an organic-inorganic bonding transparent electrode such as a carbon nanotube thin film to which a metal is bonded.

상기 음극의 두께는 10 내지 3000 ㎚일 수 있다.The thickness of the cathode may be 10 to 3000 nm.

상기 음극은 전술한 기판 상에 통상의 방법에 따라 형성될 수 있다. 구체적으로 상기 음극은 기판의 일면에 음극 형성용 조성물을 열 기상 증착, 전자 빔 증착, RF 또는 마그네트론 스퍼터링, 화학적 증착 또는 이와 유사한 방법을 통해 형성할 수 있다. The cathode may be formed on the above-described substrate according to a conventional method. Specifically, the negative electrode may be formed on one side of the substrate by thermal vapor deposition, electron beam deposition, RF or magnetron sputtering, chemical vapor deposition, or the like.

이때 상기 음극의 형성에 앞서 선택적으로 기재에 대하여 O2 플라즈마 처리법, UV/오존 세척, 산 또는 알칼리 용액을 이용한 표면 세척, 질소 플라즈마 처리법 및 코로나 방전 세척으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 방법을 이용하여 상기 기재의 표면을 전처리할 수도 있다.At least one method selected from the group consisting of O 2 plasma treatment, UV / ozone cleaning, surface cleaning using an acid or an alkali solution, nitrogen plasma treatment, and corona discharge cleaning may be selectively performed on the substrate prior to formation of the cathode The surface of the substrate may be pretreated.

상기 제1전극층이 형성된 기판을 롤투롤 방식으로 이송시키면서 코팅 용액으로 코팅하여 박막층을 형성한다. 상기 박막층은 전자수송층, 광활성층 및 정공수송층으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The substrate on which the first electrode layer is formed is transported by a roll-to-roll method while being coated with a coating solution to form a thin film layer. The thin film layer may be at least one selected from the group consisting of an electron transporting layer, a photoactive layer, and a hole transporting layer.

본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 박막층은 코팅 용액을 전기방사 방법에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅하여 형성된다.In one embodiment of the present invention, the thin film layer is formed by slot die coating by spraying a coating solution by an electrospinning method.

도 1은 롤투롤 방식의 슬롯다이 코팅법을 통한 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조공정을 개략적으로 도시한 도면이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 슬롯다이(10, 10’, 10”)는 필름형태의 기판(1)이 롤투롤 방식으로 연속 공급되는 기판(1) 이동 경로 상에 설치되어 기판(1)에 코팅 용액을 도포하여 박막층(2)을 형성한다. 상기 슬롯다이(10, 10’, 10”)는 연속 공급되는 기판(1)의 이동 경로 상에 간격을 두고 설치되어 있다. 이와 같이 일정한 간격으로 설치된 슬롯다이(10, 10’, 10”)에서는 코팅 용액이 배출되어 기판에 도포된다. 각 슬롯다이(10, 10’, 10”)에서 배출되는 코팅 용액은 순차적으로 적층되어 하나의 기판(1) 상에 여러 박막층(2)이 순차적으로 적층되어 다층 박막 구조의 유기 태양전지가 제조된다.1 is a schematic view illustrating a process for manufacturing an organic solar cell according to an embodiment of the present invention through a roll-to-roll slot die coating method. 1, the slot die 10, 10 ', 10 " is provided on a substrate 1 movement path in which a film-shaped substrate 1 is continuously supplied in a roll-to- A coating solution is applied to form a thin film layer (2). The slot dies 10, 10 ', 10 " are spaced apart on the movement path of the substrate 1 continuously supplied. The coating solution is discharged from the slot die 10, 10 ', 10 " The coating solution discharged from each of the slot die 10, 10 ', 10 " is sequentially laminated, and a plurality of thin film layers 2 are sequentially laminated on one substrate 1 to produce an organic solar cell having a multilayer thin film structure .

전기방사(electrospinning)는 전기장을 이용하여 수십에서 수백 나노미터 직경의 초극세 섬유를 제조하는 기술로, 용융 또는 용매에 용해된 고분자 용액에 전기적인 힘을 가하면, 표면장력에 의해 노즐 말단에 맺혀있던 고분자 용액의 액체 표면으로 전하가 유도되고, 유도된 전하의 상호 반발력에 의한 힘이 표면장력과 반대 방향으로 생기게 된다. 이때 고분자 용액의 표면장력을 넘어서는 고전압이 가해지면 전기적 반발력에 의해 전하를 띈 고분자 용액 젯(jet)이 방출되는데, 이 젯이 공기 중을 날아가는 동안 가늘게 찢어져 섬유화되고 용매는 휘발되어 섬유 형태의 생성물을 얻을 수 있는 방법이다.Electrospinning is a technique for producing ultrafine fibers with a diameter of several tens to several hundreds of nanometers by using an electric field. When an electric force is applied to a polymer solution dissolved in a solvent or a solvent, a polymer The charge is induced to the liquid surface of the solution and the force due to the mutual repulsive force of the induced charges is generated in the direction opposite to the surface tension. At this time, when a high voltage exceeding the surface tension of the polymer solution is applied, the polymer solution jet discharged by the electric repulsive force is released. The jet is finely torn and fibrillated while the air is blown, and the solvent is volatilized, This is the way to get.

전술한 바와 같이, 종래 슬롯다이 코팅법을 통해 박막을 형성하는 경우에 코팅 용액과 앞서 코팅된 박막 간의 물성 차이로 인해 박막 표면이 불균일해지거나 메니스커스(meniscus)가 발생하여 박막 패턴의 퍼짐과 같은 변형이 일어나게 된다. 이에 대해 본 발명에서는 상기 슬롯다이에 전기방사법을 도입하여 코팅 용액이 갖는 표면장력 이상의 강한 정전기적 인력을 가해줌으로써 코팅 용액의 표면장력을 감소시키고 그 결과로 슬롯다이 노즐을 통해 분사된 코팅 용액의 퍼짐성과 젖음성을 개선시킨다. 이에 따라, 나노미터 두께의 박막을 용이하게 형성할 수 있을 뿐 아니라 박막 표면과 패턴의 균일성을 향상시킬 수 있다. 또한, 전기방사를 통해 코팅 용액을 분사하는 경우 코팅 용액을 희석 과정 없이 그대로 사용할 수 있기 때문에 종래 슬롯다이 코팅 공정시 수행되던 희석 과정을 생략할 수 있어 공정성이 향상되며, 용매 사용량을 줄일 수 있어 경제적이다.As described above, when the thin film is formed by the conventional slot die coating method, the thin film surface becomes uneven or the meniscus is generated due to the difference in physical properties between the coating solution and the previously coated thin film, The same transformation takes place. On the contrary, in the present invention, by applying an electrospinning method to the slot die, an electrostatic attractive force stronger than the surface tension of the coating solution is applied, thereby reducing the surface tension of the coating solution. As a result, the spreading of the coating solution sprayed through the slot die nozzle And improves wettability. Accordingly, it is possible to easily form a thin film having a nanometer thickness, and to improve the uniformity of the thin film surface and the pattern. In addition, when the coating solution is sprayed through electrospinning, the coating solution can be used as it is without dilution. Therefore, the dilution process performed in the conventional slot die coating process can be omitted, the processability can be improved, to be.

따라서, 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조방법에서 사용되는 슬롯다이(10, 10’, 10”)는 코팅 용액 탱크(20)와 외부 전원(30)을 포함한다. Accordingly, the slot die 10, 10 ', 10 "used in the method of manufacturing an organic solar cell according to an embodiment of the present invention includes a coating solution tank 20 and an external power source 30.

상기 코팅 용액 탱크(20)는 코팅 용액을 저장하기 위한 것으로, 코팅 용액은 형성하고자 하는 박막층에 따라 변화할 수 있다. 상기 코팅 용액 탱크(20)는 내장된 펌프(미도시)를 이용하여 코팅 용액을 가압하여 슬롯다이(10, 10’, 10”) 노즐에 코팅 용액을 제공할 수 있다.The coating solution tank 20 is for storing a coating solution, and the coating solution may vary depending on the thin film layer to be formed. The coating solution tank 20 may pressurize the coating solution using a built-in pump (not shown) to provide the coating solution to the slot die 10, 10 ', 10 " nozzles.

상기 외부 전원(30)은 슬롯다이(10, 10’, 10”) 노즐에서 코팅 용액이 전기방사 방법을 통해 분사되도록 전압을 인가하는 역할을 한다. 상기 전압은 코팅 용액의 종류, 분사량, 공정 환경 등에 따라 변화될 수 있다. The external power source 30 applies a voltage to the slot die 10, 10 ', 10 " nozzles so that the coating solution is sprayed through the electrospinning method. The voltage may vary depending on the type of coating solution, the amount of spray, the process environment, and the like.

본 발명의 일 구현예에서 전기방사시 인가되는 전압은 0.1 내지 60 kV, 바람직하게는 1 내지 10 kV 범위일 수 있다. 상기 전압이 상기 범위 미만인 경우 목적한 효과를 얻을 수 없으며 이와 반대로 상기 범위를 초과하는 경우 코팅 용액의 물성이 변하여 형성되는 박막의 품질에 악영향을 줄 수 있다.In one embodiment of the present invention, the voltage applied during electrospinning may range from 0.1 to 60 kV, preferably from 1 to 10 kV. If the voltage is lower than the above range, the desired effect can not be obtained. On the other hand, if the voltage is higher than the above range, the physical properties of the coating solution may be changed and adversely affect the quality of the thin film formed.

이때 상기 전압은 직류이거나 교류일 수 있다. 상술한 바와 같이 외부 전원(30)에 의하여 인가된 전압은 슬롯다이(10, 10’, 10”) 노즐로부터 코팅 용액을 전기방사 방식으로 분사시킨다.The voltage may be either direct current or alternating current. As described above, the voltage applied by the external power supply 30 emits the coating solution electrospun from the slot die 10, 10 ', 10 " nozzles.

분사된 코팅 용액은 슬롯다이(10, 10’, 10”) 하부에 위치한 기판(1) 상에 분사된다. 상기 기판(1)은 접지될 수 있고, 이에 따라 접지 전압, 예를 들어 0 V의 전압을 가질 수 있다. 상기 기판(1)은 슬롯다이(10, 10’, 10”)과는 반대의 전압을 가질 수도 있다. 도 2의 기판(1)과 슬롯다이(10, 10’, 10”)의 위치 관계는 예시적인 것으로, 이에 한정되는 것은 아니다.The sprayed coating solution is sprayed onto the substrate 1 located below the slot die 10, 10 ', 10 ". The substrate 1 may be grounded and accordingly have a ground voltage, for example a voltage of 0V. The substrate 1 may have a voltage opposite to that of the slot die 10, 10 ', 10 ". The positional relationship between the substrate 1 and the slot die 10, 10 ', 10 " in FIG. 2 is illustrative and not restrictive.

상기 외부 전원(30)에 의하여 슬롯다이(10, 10’, 10”)는 양의 전압 또는 음의 전압으로 하전되고 이에 따라 슬롯다이(10, 10’, 10”) 내부에 수용된 코팅 용액도 하전되므로, 접지되거나 반대의 전압을 가지는 기판(1)과 전압 차이가 발생된다. 상기 외부 전원(30)에 의하여 슬롯다이(10, 10’, 10”)에 전압이 인가되면, 슬롯다이(10, 10’, 10”) 노즐과 코팅 용액 사이에는 50000 V/m 내지 약 150000 V/m 범위의 전기장이 형성될 수 있다. 상기 전압 차이에 의하여 코팅 용액은 기판(1)으로 분사되어 박막층을 형성한다.The external power source 30 charges the slot die 10, 10 ', 10 " to a positive voltage or a negative voltage so that the coating solution contained in the slot die 10, 10', 10 " So that a voltage difference is generated between the substrate 1 having a grounded or opposite voltage. When a voltage is applied to the slot die 10, 10 ', 10 " by the external power source 30, between the nozzle of the slot die 10, 10', 10 " / m < / RTI > may be formed. The coating solution is sprayed onto the substrate 1 by the voltage difference to form a thin film layer.

상기 코팅 용액의 유량과 슬롯다이(10, 10’, 10”) 노즐과 기판(1)의 전압 차이를 제어함에 따라, 코팅 용액의 분사에 의해 기판(1)에 형성되는 박막층의 두께를 제어할 수 있다. 예를 들어, 상기 박막층은 약 100 nm 내지 10㎛ 범위의 두께를 가질 수 있다.By controlling the flow rate of the coating solution and the voltage difference between the nozzle of the slot die 10, 10 ', 10 "and the substrate 1, the thickness of the thin film layer formed on the substrate 1 is controlled by the spraying of the coating solution . For example, the thin film layer may have a thickness in the range of about 100 nm to 10 [mu] m.

상기 코팅 용액은 유기 태양전지를 구성하는 각 박막층에 포함되는 유기 또는 무기 물질일 수 있다. 상기 코팅 용액은 박막층 형성용 물질 및 용매를 포함한다. 구체적으로, 상기 코팅 용액에 포함되는 박막층 형성용 물질은 전자수송층 형성용 물질, 광활성층 형성용 물질 및 정공수송층 형성용 물질로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이는 형성하고자 하는 박막층의 종류에 따라 적절히 선택될 수 있다. The coating solution may be an organic or inorganic material contained in each thin film layer constituting the organic solar battery. The coating solution includes a thin film layer-forming material and a solvent. Specifically, the thin film layer forming material included in the coating solution may be at least one selected from the group consisting of a material for forming an electron transport layer, a material for forming a photoactive layer, and a material for forming a hole transport layer. And the like.

상기 박막층을 형성하는 단계가 전자수송층을 형성하는 단계인 경우, 상기 코팅 용액은 전자수송층 형성용 물질을 포함한다. 상기 전자수송층 형성용 물질은 금속 클로라이드(chloride), 금속 아세테이트(acetate), 금속 시트레이트(citrate), 금속 (메트)아크릴레이트((meth)acrylate), 금속 브로마이드(bromide), 금속 시아나이드(cyanide), 금속 포스페이트(phosphate), 금속 술페이트(sulfate) 및 금속 술파이드(sulfide)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 금속산화물 전구체 또는 이로부터 제조된 금속산화물 입자일 수 있다. 이때 상기 금속은 티타늄(Ti), 아연(Zn), 규소(Si), 망간(Mn), 스트론튬(Sr), 인듐(In), 바륨(Ba), 칼륨(K), 니오븀(Nb), 철(Fe), 탄탈럼(Ta), 텅스텐(W), 비스무트(Bi), 니켈(Ni), 구리(Cu), 몰리브덴(Mo), 세륨(Ce), 백금(Pt), 은(Ag) 및 로듐(Rh)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.When the step of forming the thin film layer is a step of forming an electron transporting layer, the coating solution includes a material for forming an electron transporting layer. The electron transport layer-forming material may be a metal chloride, metal acetate, metal citrate, metal acrylate, metal bromide, ), Metal phosphates, metal sulfates, and metal oxide precursors selected from the group consisting of metal sulfides, or metal oxide particles prepared therefrom. The metal may be selected from the group consisting of titanium, zinc, silicon, manganese, strontium, indium, barium, potassium, niobium, (Fe), tantalum (Ta), tungsten (W), bismuth (Bi), nickel (Ni), copper (Cu), molybdenum (Mo), cerium (Ce), platinum Rhodium (Rh), and the like.

상기 박막층을 형성하는 단계가 광활성층을 형성하는 단계인 경우, 상기 코팅 용액은 광활성층 형성용 물질로 정공수용체와 전자수용체를 포함한다. 상기 정공수용체는 전기 전도성 고분자 또는 유기 저분자 반도체 물질을 포함한다. 상기 전기 전도성 고분자는 폴리티오펜(polythiphene), 폴리페닐렌비닐렌(polyphenylenevinylene), 폴리플루오렌(polyfulorene), 폴리피롤(polypyrrole) 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 유기 저분자 반도체 물질은 펜타센(pentacene), 안트라센(anthracene), 테트라센(tetracene), 퍼릴렌(perylene), 올리고티오펜(oligothiphene) 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. When the step of forming the thin film layer is a step of forming a photoactive layer, the coating solution contains a hole receptor and an electron acceptor as materials for forming a photoactive layer. The hole receptor includes an electrically conductive polymer or an organic low-molecular-weight semiconductor material. The electrically conductive polymer may be at least one member selected from the group consisting of polythiophene, polyphenylenevinylene, polyfulorene, polypyrrole, and copolymers thereof. The organic low-molecular semiconductor material may include one or more selected from the group consisting of pentacene, anthracene, tetracene, perylene, oligothiophene, and derivatives thereof. can do.

바람직하게 상기 정공수용체는 폴리-3-헥실티오펜(poly-3-hexylthiophene; P3HT), 폴리-3-옥틸티오펜(poly-3-octylthiophene; P3OT), 폴리파라페닐렌비닐렌(poly-p-phenylenevinylene; PPV), 폴리(9,9′-디옥틸플루오렌)(poly(9,9′-dioctylfluorene)), 폴리(2-메톡시-5-(2-에틸-헥실옥시)-1,4-페닐렌비닐렌)(poly(2-methoxy-5-(2-ethyl-hexyloxy)-1,4-phenylenevinylene; MEH-PPV) 및 폴리(2-메틸-5-(3′, 7′-디메틸옥틸옥시))-1,4-페닐렌비닐렌(poly(2-methyl-5-(3′, 7′-dimethyloctyloxy))-1,4-phenylene vinylene; MDMOPPV)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.Preferably, the hole acceptor is selected from the group consisting of poly-3-hexylthiophene (P3HT), poly-3-octylthiophene (P3OT), poly- polyvinylidene fluoride (PPV), poly (9,9'-dioctylfluorene), poly (2-methoxy-5- (2-ethyl-hexyloxy) , 2-methoxy-5- (2-ethyl-hexyloxy) -1,4-phenylenevinylene (MEH-PPV) -Dimethyloctyloxy)) - 1,4-phenylene vinylene (MDMOPPV), which is a compound selected from the group consisting of poly (2-methyl-5- And may include one or more species.

상기 전자수용체는 풀러렌(fullerene, C60), C70, C76, C78, C80, C82, C84 등의 풀러렌 유도체, CdS, CdSe, CdTe 및 ZnSe으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. The electron acceptor may be at least one selected from the group consisting of fullerene (C 60 ), fullerene derivatives such as C 70 , C 76 , C 78 , C 80 , C 82 and C 84 , CdS, CdSe, CdTe and ZnSe . ≪ / RTI >

바람직하게 상기 전자수용체는 (6,6)-페닐-C61-부티릭에시드 메틸에스테르((6,6)-phenyl-C61-butyric acid methyl ester; PCBM), (6,6)-페닐-C71-부티릭에시드 메틸에스테르((6,6)-phenyl-C71-butyric acid methyl ester; C70-PCBM), (6,6)-티에닐-C61-부티릭에시드 메틸에스테르((6,6)-thienyl-C61-butyric acid methyl ester; ThCBM) 및 탄소나노튜브로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.Preferably, the electron acceptor (6,6) -phenyl -C 61 - butyric rigs Acid methyl ester ((6,6) -phenyl-C 61 -butyric acid methyl ester; PCBM), (6,6) - phenyl- C 71 - butyric rigs Acid methyl ester ((6,6) -phenyl-C 71 -butyric acid methyl ester; C 70 -PCBM), (6,6) - thienyl -C 61 - butyric rigs Acid methyl ester (( 6,6) -thienyl-C 61 -butyric acid methyl ester (ThCBM), and carbon nanotubes.

더욱 바람직하게, 상기 광활성층은 정공수용체로서 P3HT와 전자수용체로서 PCBM의 혼합물을 포함할 수 있고, 이때 상기 P3HT와 PCBM의 혼합 중량 비율은 1:0.1 내지 1:2일 수 있다.More preferably, the photoactive layer may comprise a mixture of P3HT as a hole acceptor and PCBM as an electron acceptor, wherein the combined weight ratio of P3HT and PCBM may be from 1: 0.1 to 1: 2.

상기 광활성층은 정공수용체와 전자수용체가 혼합된 벌크 이종접합 구조일 수 있다.The photoactive layer may be a bulk heterojunction structure in which a hole receptor and an electron acceptor are mixed.

이때 상기 광활성층의 두께는 10 내지 1000 ㎚, 바람직하게는 100 내지 500 ㎚일 수 있다. 상기 광활성층(30)의 두께가 상기 범위 미만인 경우 태양빛을 충분히 흡수할 수가 없어, 광전류가 낮아져 효율 저하가 예상되며, 반대로 상기 범위를 초과하는 경우 여기된 전자와 정공이 전극으로 이동할 수 없어 효율 저하 문제가 발생할 수 있다.At this time, the thickness of the photoactive layer may be 10 to 1000 nm, preferably 100 to 500 nm. When the thickness of the photoactive layer 30 is less than the above range, the solar light can not be sufficiently absorbed and the photocurrent is lowered and the efficiency is expected to decrease. Conversely, when the thickness exceeds the above range, excited electrons and holes can not move to the electrode Degradation problems may occur.

상기 박막층을 형성하는 단계가 정공수송층을 형성하는 단계인 경우, 상기 코팅 용액은 정공수송층 형성용 물질을 포함한다. 상기 정공수송층 형성용 물질은 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 폴리(스티렌설포네이트), 폴리아닐린, 프탈로시아닌, 펜타센, 폴리디페닐 아세틸렌, 폴리(t-부틸)디페닐아세틸렌, 폴리(트리플루오로메틸)디페닐아세틸렌, 구리 프탈로시아닌(Cu-PC) 폴리(비스트리플루오로메틸)아세틸렌, 폴리비스(T-부틸디페닐)아세틸렌, 폴리(트리메틸실릴) 디페닐아세틸렌, 폴리(카르바졸)디페닐아세틸렌, 폴리디아세틸렌, 폴리페닐아세틸렌, 폴리피리딘아세틸렌, 폴리메톡시페닐아세틸렌, 폴리메틸페닐아세틸렌, 폴리(t-부틸)페닐아세틸렌, 폴리니트로페닐아세틸렌, 폴리(트리플루오로메틸)페닐아세틸렌 및 폴리(트리메틸실릴)페닐아세틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게 상기 정공수송층 형성용 조성물은 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)과 폴리(스티렌설포네이트)의 혼합물을 포함할 수 있다.When the step of forming the thin film layer is a step of forming a hole transporting layer, the coating solution includes a material for forming a hole transporting layer. The hole transport layer forming material may be at least one selected from the group consisting of poly (3,4-ethylenedioxythiophene), poly (styrenesulfonate), polyaniline, phthalocyanine, pentacene, polydiphenylacetylene, poly (t- Poly (trimethylsilyl) diphenylacetylene, poly (trimethylsilyl) diphenylacetylene, poly (trimethylsilyl) diphenylacetylene, poly ) Poly (phenylacetylene), polydiacetylene, polydiacetylene, polyphenylacetylene, polypyridine acetylene, polymethoxyphenylacetylene, polymethylphenylacetylene, poly (t- And poly (trimethylsilyl) phenylacetylene. ≪ / RTI > Preferably, the composition for forming the hole transport layer may comprise a mixture of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and poly (styrenesulfonate).

상기 코팅 용액은 전술한 각 박막층 형성용 물질을 형성하고자 하는 박막층에 따라 그 함량을 적절히 조절할 수 있으며, 구체적으로 코팅 용액 총 중량에 대하여 5 내지 99 중량%로 포함될 수 있다.The content of the coating solution can be appropriately controlled according to the thin film layer to be formed, and specifically 5 to 99% by weight based on the total weight of the coating solution.

상기 용매는 전술한 각 박막층 형성용 물질을 용해시키거나 분산시킬 수 있는 것이라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 물; 에탄올, 메탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 부탄올 등의 알코올; 또는 아세톤, 펜탄, 톨루엔, 벤젠, 디에틸에테르, 메틸부틸에테르, N-메틸피롤리돈, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아마이드, 디메틸아세트아마이드, 디메틸술폭사이드, 카본테트라클로라이드, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 클로로포름, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 트리클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로펜타논, 사이클로헥사논, 디옥산, 터피네올, 메틸에텔케톤 등의 유기 용매, 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 상기 광활성층 형성용 조성물 제조시 대상 물질의 종류에 따라 상기한 용매 중에서 적절히 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.The solvent can be used without particular limitation, as long as it can dissolve or disperse the thin film layer forming materials described above. For example, the solvent may be water; Alcohols such as ethanol, methanol, propanol, isopropyl alcohol and butanol; Or an organic solvent such as acetone, pentane, toluene, benzene, diethyl ether, methyl butyl ether, N-methylpyrrolidone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, carbon tetrachloride, dichloromethane, Organic solvents such as trichlorethylene, chloroform, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, cyclohexane, cyclopentanone, cyclohexanone, dioxane, terpineol and methyletherketone, or mixtures thereof, It is preferable that the photoactive layer is appropriately selected from the above-mentioned solvents depending on the kind of the target substance.

상기 용매는 전술한 코팅 용액 중 잔부의 양으로 포함될 수 있으며 바람직하게는 상기 코팅 용액 총 중량에 대하여 1 내지 95 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용매의 함량이 상기 범위 미만인 경우 균일한 두께의 박막 형성이 어렵고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하는 경우 원하는 박막층의 기능을 얻기 어렵다.The solvent may be contained in an amount of the remainder in the above-mentioned coating solution, and preferably 1 to 95% by weight based on the total weight of the coating solution. When the content of the solvent is less than the above range, it is difficult to form a thin film having a uniform thickness. On the other hand, when the content of the solvent exceeds the above range, it is difficult to obtain the desired thin film layer function.

상기 기판 상에 각각의 박막층 형성시, 상기 기판을 롤투롤 방식으로 이송시키는 속도는 0.01 m/min 내지 20 m/min일 수 있고, 바람직하게 0.1 m/min 내지 5 m/min 일 수 있다. 상기 이송 속도는 롤투롤 장비를 이용한 박막층의 코팅 및 건조 속도에 따라 최적화하여 사용할 수 있다.When forming each thin film layer on the substrate, the substrate may be transported in a roll-to-roll manner at a rate of 0.01 m / min to 20 m / min, preferably 0.1 m / min to 5 m / min. The feed rate may be optimized according to the coating and drying speed of the thin film layer using the roll-to-roll equipment.

상기 코팅 용액은 이송된 기판 상에 전기방사법에 의해 분사되며 분사된 코팅 용액은 슬롯다이 코팅을 통해 도막되어 각각의 박막층을 형성한다. 상기 코팅 용액의 코팅 후, 코팅된 기판에 대해 선택적으로 건조 또는 열처리하는 후처리 공정을 실시할 수 있다. 상기 건조는 50 내지 400 ℃, 바람직하게는 70 내지 200 ℃에서 1 내지 30분 동안 열풍건조, NIR 건조, 또는 UV 건조를 통하여 실시될 수 있다. The coating solution is sprayed on the transferred substrate by electrospinning, and the sprayed coating solution is coated through a slot die coating to form respective thin film layers. After the coating solution is coated, a post-treatment process may be carried out by selectively drying or heat-treating the coated substrate. The drying may be carried out by hot air drying, NIR drying, or UV drying at 50 to 400 ° C, preferably 70 to 200 ° C for 1 to 30 minutes.

상기와 같은 방법에 따라 형성되는 박막층의 두께는 그 용도에 따라 적절히 결정될 수 있으며, 바람직하게는 10 nm 내지 10㎛, 보다 바람직하게 20 nm 내지 1 ㎛ 일 수 있다. 상기 박막층의 두께가 상기 범위 내인 경우 제조된 유기 태양전지의 효율이 가장 우수하다.The thickness of the thin film layer formed according to the above-described method can be appropriately determined depending on the application, and may be preferably 10 nm to 10 탆, more preferably 20 nm to 1 탆. When the thickness of the thin film layer is within the above range, the efficiency of the produced organic solar cell is most excellent.

이어서, 상기 박막층이 형성된 기판 상에 제2전극층을 형성한다. 본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 제2전극층은 양극이다.Next, a second electrode layer is formed on the substrate on which the thin film layer is formed. In one embodiment of the present invention, the second electrode layer is an anode.

상기 양극은 도포가 아닌 양극 형성 물질을 스크린 프린팅, 그라비어 프린팅, 그라비어 오프셋(Gravure-offset) 프린팅, 열 기상 증착, 전자 빔 증착, RF 또는 마그네트론 스퍼터링, 화학적 증착 등의 방법을 통하여 형성될 수 있다. The anode may be formed by a method such as screen printing, gravure printing, gravure-offset printing, thermal vapor deposition, electron beam deposition, RF or magnetron sputtering, chemical vapor deposition, or the like.

상기 양극 형성 물질은 은(Ag), 구리(Cu), 금(Au), 백금(Pt), 티타늄(Ti), 알루미늄(Al), 니켈(Ni), 지르코늄(Zr), 철(Fe), 망간(Mn) 등의 금속 입자; 또는 상기 금속원소를 포함하는 전구체, 예를 들면 질산은(AgNO3), Cu(HAFC)2 (Cu(hexafluoroacetylacetonate)2,), Cu(HAFC)(1,5-Cyclooctanediene), Cu(HAFC)(1,5-Dimethylcyclooctanediene), Cu(HAFC)(4-Methyl-1-pentene), Cu(HAFC)(Vinylcyclohexane), Cu(HAFC)(DMB), Cu(TMHD)2(Cu (tetramethylheptanedionate)2), DMAH(dimethylaluminum hydride), TMEDA(tetramethylethylenediamine), DMEAA(dimethylethylamine alane, NMe2Et·AlH3), TMA(trimethylaluminum), TEA(triethylaluminum), TBA(triisobutylaluminum), TDMAT(tetra(dimethylamino)titanium), TDEAT(tetra(dimethylamino)titanium) 등 일 수 있다.The anode forming material may be at least one selected from the group consisting of Ag, Cu, Au, Pt, Ti, Al, Ni, Zr, Metal particles such as manganese (Mn); Or a precursor containing the metal element, for example, silver nitrate (AgNO 3), Cu (HAFC ) 2 (Cu (hexafluoroacetylacetonate) 2,), Cu (HAFC) (1,5-Cyclooctanediene), Cu (HAFC) (1 , 5-Dimethylcyclooctanediene), Cu ( HAFC) (4-Methyl-1-pentene), Cu (HAFC) (Vinylcyclohexane), Cu (HAFC) (DMB), Cu (TMHD) 2 (Cu (tetramethylheptanedionate) 2), DMAH (dimethylaluminum hydride), TMEDA (tetramethylethylenediamine ), DMEAA (dimethylethylamine alane, NMe 2 Et · AlH 3), TMA (trimethylaluminum), TEA (triethylaluminum), TBA (triisobutylaluminum), TDMAT (tetra (dimethylamino) titanium), TDEAT (tetra (dimethylamino) titanium).

본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조방법은 박막층 형성을 위한 코팅 용액을 전기방사법으로 분사하여 슬롯다이 코팅함으로써 평평하고 고른 표면의 박막을 안정적으로 형성할 수 있고, 코팅 용액의 희석 없이도 나노미터 수준의 두께를 갖는 박막을 형성할 수 있다. 또한, 전기방사시 사용되는 정전기적 힘에 의해 코팅 직후 코팅 용액의 일부가 건조되기 때문에 디웨팅(dewetting)을 방지하여 향상된 품질을 갖는 박막을 형성할 수 있다. 상기와 같은 방법에 의해 제조된 박막층을 다층 구조로 포함하는 유기 태양전지는 보다 개선된 성능 및 수명을 나타낼 수 있다.In the method of manufacturing an organic solar cell according to an embodiment of the present invention, a coating solution for forming a thin film layer is sprayed by an electrospinning method and slot-die-coated to form a flat and uniform thin film, A thin film having a thickness of the order of nanometers can be formed. In addition, due to the electrostatic force used in electrospinning, a part of the coating solution is dried immediately after coating, so that dewetting can be prevented and a thin film having an improved quality can be formed. The organic solar cell including the thin film layer formed by the above-described method in a multi-layered structure can exhibit improved performance and lifetime.

또한, 본 발명은 전술한 제조방법에 의해 제조된 유기 태양전지를 제공한다.The present invention also provides an organic solar cell produced by the above-described production method.

본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 유기 태양전지는 인버티드 구조의 유기 태양전지이다.The organic solar cell manufactured according to one embodiment of the present invention is an organic solar cell having an inverted structure.

상기 인버티드 구조의 유기 태양전지는 기판; 상기 기판 상에 형성되는 음극; 상기 음극 상에 형성되는 전자수송층; 상기 전자수송층 상에 형성되는 광활성층; 상기 광활성층 상에 형성되는 정공수송층; 및 상기 정공수송층 상에 형성되는 양극을 포함한다. 이때 상기 전자수송층과 정공수송층은 선택적으로 포함될 수 있다.The organic solar cell of the inverted structure includes a substrate; A negative electrode formed on the substrate; An electron transport layer formed on the cathode; A photoactive layer formed on the electron transporting layer; A hole transport layer formed on the photoactive layer; And a positive electrode formed on the hole transporting layer. At this time, the electron transporting layer and the hole transporting layer may be selectively included.

상기 인버티드 구조의 유기 태양전지를 구성하는 기판, 음극, 전자수송층, 광활성층, 정공수송층 및 양극은 앞서 설명한 바와 동일하다.The substrate, the cathode, the electron transporting layer, the photoactive layer, the hole transporting layer, and the anode constituting the organic solar cell of the inverted structure are the same as those described above.

이상에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 유기 태양전지의 제조방법으로 인버티드 구조의 유기 태양전지를 제조하는 방법에 대하여 설명하였다. 그러나, 본 발명의 유기 태양전지의 제조방법은 상기 구조의 유기 태양전지를 제조하는 것에 한정되지 않는다. 본 발명의 다른 일 구현예에서 유기 태양전지의 제조방법은 양극, 정공전달층, 광활성층, 전자전달층 및 음극이 순서대로 적층된 구조의 유기 태양전지를 제조하는 방법으로 채용될 수 있다. 상기에서 정공전달층과 전자전달층은 필요에 따라 생략될 수 있다. As described above, a method of manufacturing an organic solar cell having an inverted structure according to an embodiment of the present invention has been described. However, the production method of the organic solar cell of the present invention is not limited to the production of the organic solar cell having the above structure. In another embodiment of the present invention, a method of manufacturing an organic solar cell may be employed as a method of manufacturing an organic solar cell having a structure in which an anode, a hole transporting layer, a photoactive layer, an electron transporting layer, and a cathode are sequentially stacked. The hole transporting layer and the electron transporting layer may be omitted if necessary.

특히, 본 발명에 따른 유기 태양전지의 제조방법은 박막층 형성시 코팅 용액이 전기방사에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅함에 따라 우수한 막질 및 두께 편차가 최소화된 박막층을 형성할 수 있다. 종래 롤투롤 방식의 슬롯다이 코팅 공정은 양호한 막질의 박막층을 얻기 어려웠을 뿐만 아니라 코팅 용액을 최적의 점도로 희석하기 위한 별도의 공정이 요구되었다. 그러나, 본 발명에 따라 제조된 유기 태양전지의 박막층은 두께가 얇으면서도 일정하고 표면이 균일하며 목적한 패턴으로 제조가 가능하다. 그 결과 유기 태양전지의 성능 및 수명 특성을 향상시킬 수 있다.Particularly, in the method of manufacturing an organic solar cell according to the present invention, a thin film layer having excellent film quality and minimized thickness deviation can be formed as a coating solution is injected by electrospinning to form a slot die when a thin film layer is formed. The conventional roll-to-roll type slot die coating process has been difficult to obtain a thin film layer having a good film quality, and a separate process for diluting the coating solution to an optimum viscosity has been required. However, the thin film layer of the organic solar cell manufactured according to the present invention is thin, uniform, uniform in surface, and can be produced in a desired pattern. As a result, the performance and lifetime characteristics of the organic solar battery can be improved.

본 발명에 따른 유기 태양전지의 제조방법은 코팅 용액의 조성 변화없이 코팅 용액을 전기방사를 통해 분사하여 슬롯다이 코팅함으로써 우수한 막질 및 두께 편차가 최소화된 박막층을 안정적으로 형성할 수 있으며, 이를 통해 유기 태양전지의 성능 및 신뢰성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 제조방법은 공정 측면에서 생산성과 안정성이 우수하기 때문에 불량률을 크게 감소시킬 수 있다.The method of manufacturing an organic solar cell according to the present invention can stably form a thin film layer having excellent film quality and minimized thickness deviation by spraying the coating solution through electrospinning and slot-die coating without changing the composition of the coating solution, The performance and reliability of the solar cell can be improved. In addition, since the production method is excellent in productivity and stability in view of processability, the defective rate can be greatly reduced.

1: 기판 2: 박막층
10, 10’, 10”: 슬롯다이 20: 코팅 용액 탱크
30: 외부 전원
1: substrate 2: thin film layer
10, 10 ', 10 ": Slot die 20: Coating solution tank
30: External power source

Claims (6)

기판에 적층된 제1전극층 상에 다수의 박막층을 형성하는 단계; 및
상기 박막층 상에 제2전극층을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 박막층을 형성하는 단계는 코팅 용액을 전기방사에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 태양전지의 제조방법.
Forming a plurality of thin film layers on a first electrode layer stacked on a substrate; And
And forming a second electrode layer on the thin film layer,
Wherein the step of forming the thin film layer comprises a step of forming a slot die coating by spraying the coating solution by electrospinning.
제1항에 있어서,
상기 제1전극층은 음극이고, 상기 제2전극층은 양극이며,
상기 박막층을 형성하는 단계는 상기 제1전극층 상에 전자수송층을 형성하는 단계; 상기 전자수송층 상에 광활성층을 형성하는 단계; 및 상기 광활성층 상에 정공수송층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기태양전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first electrode layer is a cathode, the second electrode layer is an anode,
The forming of the thin film layer may include: forming an electron transport layer on the first electrode layer; Forming a photoactive layer on the electron transporting layer; And forming a hole transport layer on the photoactive layer.
제1항에 있어서,
상기 제1전극층은 양극이고, 상기 제2전극층은 음극이며,
상기 박막층을 형성하는 단계는 상기 제1전극층 상에 정공수송층을 형성하는 단계; 상기 정공수송층 상에 광활성층을 형성하는 단계; 및 상기 광활성층 상에 전자수송층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기태양전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The first electrode layer is an anode, the second electrode layer is a cathode,
The forming of the thin film layer may include: forming a hole transport layer on the first electrode layer; Forming a photoactive layer on the hole transport layer; And forming an electron transporting layer on the photoactive layer.
제1항에 있어서,
상기 전기방사는 0.1 내지 60 kV의 전압을 인가하여 수행하는 것을 특징으로 하는 유기 태양전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the electrospinning is performed by applying a voltage of 0.1 to 60 kV.
제1항에 있어서,
상기 유기 태양전지의 제조방법은 기판을 롤투롤 방식으로 이송시키면서 코팅 용액을 전기방사에 의해 분사하여 슬롯다이 코팅하는 것을 특징으로 하는 유기 태양전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The method of manufacturing an organic solar cell according to claim 1, wherein the substrate is transferred by a roll-to-roll method, and the coating solution is injected by electrospinning to form a slot die coating.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 유기 태양전지의 제조방법으로 제조된 유기 태양전지.An organic solar cell produced by the method for manufacturing an organic solar cell according to any one of claims 1 to 5.
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