KR20180024096A - Urethane-based prepolymer, polishing pad and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

One embodiment relates to a urethane-based prepolymer for manufacture of a polishing pad which is used in a chemical and mechanical planarization process of a semiconductor, to a polishing pad and to a manufacturing method thereof, wherein the urethane-based prepolymer is excellent in storage stability and can control the reaction speed of a raw material mixture (the time during which the mixture is solidified and the gelation time) in the manufacture of the polyurethane polishing pad by having a functional group in itself. Therefore, when the urethane-based prepolymer is used, it is possible to obtain a catalyst having a desired particle size and to easily manufacture a porous polyurethane polishing pad having a pore with a small deviation between upper and lower portions.

Description

연마패드 제조용 우레탄계 프리폴리머, 연마패드 및 이의 제조방법{URETHANE-BASED PREPOLYMER, POLISHING PAD AND PREPARATION METHOD THEREOF}[0001] URETHANE-BASED PREPOLYMER, POLISHING PAD AND PREPARATION METHOD THEREOF [0002]

실시예는 반도체의 화학적 기계적 평탄화(chemical mechanical planarization, CMP) 공정에 사용되는 연마패드 제조용 우레탄계 프리폴리머, 다공성 폴리우레탄 연마패드 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
Embodiments relate to a urethane-based prepolymer for polishing pad manufacturing, a porous polyurethane polishing pad, and a method for manufacturing the same, which are used in a chemical mechanical planarization (CMP) process of a semiconductor.

반도체 제조공정 중 화학적 기계적 평탄화(CMP) 공정은, 웨이퍼(wafer)를 헤드에 부착하고 플래튼(platen) 상에 형성된 연마패드의 표면에 접촉하도록 한 상태에서, 슬러리를 공급하여 웨이퍼 표면을 화학적으로 반응시키면서 플래튼과 헤드를 상대운동시켜 기계적으로 웨이퍼 표면의 요철부분을 평탄화하는 공정이다.A chemical mechanical planarization (CMP) process during a semiconductor manufacturing process is a process in which a wafer is chemically treated by supplying a slurry, with the wafer being attached to the head and contacting the surface of the polishing pad formed on the platen And the platen and the head are relatively moved while reacting, thereby mechanically flattening the uneven portion of the wafer surface.

연마패드는 이와 같은 CMP 공정에서 중요한 역할을 담당하는 필수적인 원부자재로서, 일반적으로 폴리우레탄 계열의 수지로 이루어지고, 표면에 슬러리의 큰 유동을 담당하는 그루브(groove)와 미세한 유동을 지원하는 포어(pore)를 구비한다.The polishing pad is an essential raw material that plays an important role in the CMP process. The polishing pad is generally made of a polyurethane resin and has grooves on the surface for a large flow of the slurry and pores for supporting a fine flow pore.

연마패드 내의 포어는, 공극을 갖는 고상발포체, 불활성 가스, 액상 재료, 섬유질 등을 이용하여 형성하거나, 또는 화학적 반응에 의해 가스를 발생시켜 형성할 수 있다. 이 중 불활성 가스를 투입하여 포어를 형성하는 기술은, 포어 형성을 위해 잔존하거나 CMP 공정 중 배출되는 물질이 없고, CMP 진행시에 패드, 슬러리 및 웨이퍼 간의 상호작용 이외에 부수적인 반응을 유발하지 않는 장점이 있다. 그러나, 불활성 가스를 투입하여 포어를 형성하기 위해서는 공정에서 가스상 재료를 다루어야 하기 때문에 포어의 입경 조절(특히 50 ㎛ 이하로 입경 조절)이 어렵고, 성형 후 케이크 상태에서 상하 부위별로 포어의 평균 입경 차이가 존재하여 균일한 품질을 재현성 있게 얻기 힘들기 때문에 생산 수율이 저하되는 문제가 있다.The pores in the polishing pad can be formed by using a solid phase foam having a void, an inert gas, a liquid material, fibers, or the like, or by generating a gas by a chemical reaction. Among these, the technique of forming the pores by injecting the inert gas is advantageous in that there is no material that remains for pore formation or that is discharged during the CMP process and does not cause a side reaction other than the interaction between the pad, . However, in order to form a pore by injecting an inert gas, it is difficult to control the particle size of the pore (in particular, to control the particle size to 50 μm or less) because the process requires handling of the gaseous material. There is a problem that production yield is lowered because it is difficult to reproducibly obtain a uniform quality.

종래에는 불활성 가스를 투입하여 적절한 크기의 입경을 갖는 포어를 형성하기 위해서, 반응을 촉진하는 촉매를 이용하여 불활성 가스가 일정 크기 이상으로 커지기 전에 수지를 경화시키는 방법을 사용하였다. 상기 반응을 촉진하는 촉매로는 일반적으로 3차 아민 또는 유기 금속을 사용하였다(대한민국 등록특허 제 10-1385483 호 및 대한민국 등록특허 제 10-0986969 호 참조).
Conventionally, in order to form a pore having an appropriate size particle diameter by injecting an inert gas, a method of curing the resin before the inert gas becomes larger than a certain size by using a catalyst promoting the reaction was used. As a catalyst promoting the reaction, a tertiary amine or an organic metal is generally used (see Korean Patent No. 10-1385483 and Korean Patent No. 10-0986969).

대한민국 등록특허 제 10-1385483 호Korean Patent No. 10-1385483 대한민국 등록특허 제 10-0986969 호Korean Patent No. 10-0986969

대한민국 등록특허 제 10-0986969 호를 비롯하여 기존에는 연마패드 제조시 적절한 크기의 포어를 형성하기 위해서 3차 아민 또는 유기 금속을 반응 촉매로 사용하였는데, 이 경우 프리폴리머(prepolymer)의 저장 안정성이 떨어지고, 캐스팅시 촉매를 주입할 수 있는 별도의 장치를 추가해야 하는 문제가 있었다.Korean Patent No. 10-0986969 discloses that a tertiary amine or an organic metal is used as a reaction catalyst in order to form a pore of a proper size in the production of a polishing pad. In this case, the storage stability of the prepolymer is lowered, There has been a problem in that a separate device for injecting the catalyst at the time of adding the catalyst has to be added.

또한, 수지 내에 분산된 불활성 가스에 의해 형성된 포어들은, 그 비중이 수지 대비 매우 낮아서 중력의 반대 방향으로 떠오르게 되고, 이때 인접한 포어와 겹쳐지거나 또는 합쳐짐으로써 포어가 점점 성장하여 상부 포어와 하부 포어 간의 큰 입경 편차가 발생하는 문제가 있었다.Further, the pores formed by the inert gas dispersed in the resin are so low in the specific gravity as to be compared with the resin that they float in the opposite direction of gravity. At this time, the pores are gradually grown by overlapping or joining with the adjacent pores, There has been a problem that large particle size deviation occurs.

따라서, 실시예의 목적은 폴리우레탄 연마패드 제조시 원료혼합물의 반응속도를 조절할 수 있는 프리폴리머, 및 이를 이용하는 연마패드의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a prepolymer capable of controlling the reaction rate of a raw material mixture in the production of a polyurethane polishing pad, and a method of manufacturing a polishing pad using the prepolymer.

실시예의 다른 목적은 적절한 크기의 포어를 가지며, 상하부 간의 포어 편차가 적은 다공성 우레탄 연마패드를 제공하는 것이다.
Another object of the embodiment is to provide a porous urethane polishing pad having an appropriately sized pore and a small pore deviation between the upper and lower portions.

상기 목적을 달성하기 위해 실시예는,In order to achieve the above object,

이소시아네이트 화합물, 폴리올, 및 카르복실기를 갖는 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어지고,An isocyanate compound, a polyol, and a reaction rate controlling agent having a carboxyl group,

7 내지 11 %의 이소시아네이트 말단기를 갖는, 우레탄계 프리폴리머를 제공한다.Based prepolymer having an isocyanate terminal group of 7 to 11%.

상기 다른 목적을 달성하기 위해 다른 실시예는, 상술한 바와 같은 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 혼합 시에 불활성 가스를 투입하여 포어(pore)들을 형성하면서 성형하는 것을 포함하는, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법을 제공한다.In order to accomplish the above other object, another embodiment is a method for manufacturing a porous polyurethane polishing pad, comprising the steps of putting an inert gas at the time of mixing the urethane-based prepolymer and the curing agent as described above to form pores, .

상기 다른 목적을 달성하기 위해 또 다른 실시예는, According to another aspect of the present invention,

폴리우레탄 수지 및 상기 폴리우레탄 수지 내에 분산된 포어(pore)들을 포함하는 다공성 폴리우레탄 연마패드에 있어서,A porous polyurethane polishing pad comprising a polyurethane resin and pores dispersed in the polyurethane resin,

상기 폴리우레탄 수지가 상술한 바와 같은 우레탄계 프리폴리머와 경화제와의 반응을 통해 얻어진 것이며,The polyurethane resin is obtained by reacting the urethane-based prepolymer and the curing agent as described above,

상기 포어들이 불활성 가스로부터 형성된 것이고 20 내지 50 ㎛의 평균 입경 및 0.1 내지 5.0의 입경 표준편차를 갖는, 다공성 폴리우레탄 연마패드를 제공한다.
Wherein the pores are formed from an inert gas and have an average particle size of 20 to 50 mu m and a particle size standard deviation of 0.1 to 5.0.

실시예에 따른 우레탄계 프리폴리머는 저장 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 자체 내에 관능기를 가져 폴리우레탄 연마패드 제조시 원료혼합물의 반응속도(혼합물이 고상화되는 시간, 겔화 시간)를 조절할 수 있다.The urethane-based prepolymer according to the present invention is not only excellent in storage stability but also has a functional group in itself, so that the reaction rate of the raw material mixture (the time for solidification of the mixture and the gelation time) can be controlled during the production of the polyurethane polishing pad.

따라서, 상기 우레탄계 프리폴리머를 사용하면, 촉매를 사용하지 않고도 원하는 크기의 입경을 가지면서도 상하부 간의 편차가 적은 포어를 갖는 다공성 폴리우레탄 연마패드를 간편하게 제조할 수 있다.
Accordingly, by using the urethane-based prepolymer, it is possible to easily produce a porous polyurethane polishing pad having a pore having a desired size of particle size and a small deviation between the upper and lower portions without using a catalyst.

도 1은 참조예에서 측정한 카르복실기 함량에 따른 겔화 시간 변화 그래프이다.
도 2는 실시예 1, 및 비교예 1 및 2의 우레탄계 프리폴리머의 시간에 따른 점도 변화 그래프이다.
FIG. 1 is a graph of gelation time change according to the content of carboxyl groups measured in Reference Example.
Fig. 2 is a graph of viscosity change of the urethane-based prepolymer of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 with time. Fig.

우레탄계Urethane-based 프리폴리머Prepolymer

일실시예의 우레탄계 프리폴리머는 이소시아네이트 화합물, 폴리올, 및 카르복실기를 갖는 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어지고, 7 내지 11 %의 이소시아네이트 말단기를 갖는다.The urethane-based prepolymer of one embodiment is obtained by reacting an isocyanate compound, a polyol, and a reaction rate modifier having a carboxyl group, and has an isocyanate terminal group of 7 to 11%.

프리폴리머(prepolymer)란 일반적으로 일종의 최종 성형품을 제조함에 있어서, 성형하기 쉽도록 중합도를 중간 단계에서 중지시킨 비교적 낮은 분자량을 갖는 고분자를 의미한다. 프리폴리머는 그 자체로 또는 다른 중합성 화합물과 반응시킨 후 성형할 수 있고, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 폴리올을 반응시켜 프리폴리머를 제조할 수 있다.The term "prepolymer" generally means a polymer having a relatively low molecular weight in which a degree of polymerization is interrupted at an intermediate stage in order to easily form a final molded product. The prepolymer can be molded on its own or after reacting with another polymerizable compound, for example, by reacting an isocyanate compound with a polyol to prepare a prepolymer.

상기 우레탄계 프리폴리머는, 상기 이소시아네이트 화합물과 폴리올과 함께, 우레탄계 프리폴리머 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%의 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어질 수 있다. 구체적으로, 상기 우레탄계 프리폴리머는 우레탄계 프리폴리머 총 중량에 대하여 0.5 내지 3 중량%의 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어질 수 있다.The urethane-based prepolymer may be obtained by reacting the isocyanate compound and the polyol with a reaction rate regulator of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the urethane-based prepolymer. Specifically, the urethane-based prepolymer may be obtained by reacting a reaction rate regulator of 0.5 to 3% by weight based on the total weight of the urethane prepolymer.

상기 반응속도 조절제는 프로피온산, 부티르산, 락톤, 이소카프로산, 헥산산(hexanoic acid), 옥탄산, 펜탄산 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 반응속도 조절제는 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산(3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropionic acid), 2,2-비스(하이드록시메틸)부티르산(2,2-Bis(hydroxymethyl)butyric acid), 3-하이드록시-2,2-비스(하이드록시메틸)프로피온산(3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propanoic acid), 2-하이드록시-2-메틸부티르산(2-hydroxy-2-methylbutyric acid), 2-하이드록시-3-메틸부티르산(2-hydroxy-3-methylbutyric acid), 2-에틸-2-하이드록시부티르산(2-ethyl-2-hydroxybutyric acid), d-아라비노-1,4-락톤(d-arabino-1,4-lactone), 2-하이드록시이소카프로산(2-hydroxyisocaproic acid), 2-하이드록시헥산산(2-hydroxyhexanoic acid), 3-하이드록시옥탄산(3-hydroxyoctanoic acid) 및 3-하이드록시-3-메틸펜탄산(3-hydroxy-3-methylpentanoic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 반응속도 조절제는 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산일 수 있다.
The reaction rate controlling agent may be at least one selected from the group consisting of propionic acid, butyric acid, lactone, isocaproic acid, hexanoic acid, octanoic acid, pentanoic acid and derivatives thereof. Specifically, the reaction rate modifier may be 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid, 2,2-bis (hydroxy 2-bis (hydroxymethyl) propanoic acid, 2-hydroxy-2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid, 2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-ethyl-2-hydroxybutyric acid, 2-hydroxybutyric acid, 2-hydroxybutyric acid, d-arabino-1,4-lactone, 2-hydroxyisocaproic acid, 2-hydroxyhexane May be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyhexanoic acid, 3-hydroxyoctanoic acid and 3-hydroxy-3-methylpentanoic acid. have. More specifically, the reaction rate modifier may be 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid.

상기 이소시아네이트 화합물은, 예를 들어, 톨루엔 디이소시아네이트(tolunene diisocyanate, TDI), 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트(naphthalene-1,5-diisocyanate), 파라-페닐렌 디이소시아네이트(p-phenylene diisocyanate), 토리딘 디이소시아네이트(tolidine diisocyanate), 디페닐 메탄 디이소시아네이트(diphenyl methane diisocyanate), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(hexamethylene diisocyanate), 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(dicyclohexylmethane diisocyanate), 이소포론 디이소시아네이트(isoporone diisocyanate) 등으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 이소시아네이트일 수 있다. The isocyanate compound may be selected from, for example, toluene diisocyanate (TDI), naphthalene-1,5-diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, Examples of the diisocyanate include diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate and isoporone diisocyanate. Lt; RTI ID = 0.0 > isocyanate < / RTI >

상기 폴리올은, 예를 들어, 폴리에테르계 폴리올(polyether polyol), 폴리에스테르계 폴리올(polyester polyol), 폴리카보네이트계 폴리올(polycarbonate polyol), 아크릴계 폴리올(acryl polyol) 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 폴리올일 수 있다. 또한, 상기 폴리올은 300 내지 3,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다.
The polyol may be at least one selected from the group consisting of, for example, a polyether polyol, a polyester polyol, a polycarbonate polyol, an acryl polyol, and the like. Lt; / RTI > Also, the polyol may have a weight average molecular weight of 300 to 3,000 g / mol.

상기 반응시 저분자량의 쇄연장제를 함께 반응시킬 수 있고, 상기 쇄연장제는 중량평균분자량 50 내지 300 g/mol의 알콜계 화합물, 아민계 화합물 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 즉, 상기 우레탄계 프리폴리머는 상기 반응시 쇄연장제를 함께 반응시켜 얻어진 것일 수 있다.
The chain extender may be reacted with a low molecular weight chain extender in the reaction, and the chain extender may be an alcohol compound, an amine compound or a mixture thereof having a weight average molecular weight of 50 to 300 g / mol. That is, the urethane-based prepolymer may be obtained by reacting the chain extender in the reaction.

상기 우레탄계 프리폴리머는 7 내지 11 %의 이소시아네이트 말단기를 갖는다. 구체적으로, 상기 우레탄계 프리폴리머는 7 내지 11 %의 이소시아네이트 말단기를 갖고, 500 내지 3,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 우레탄계 프리폴리머는 8 내지 10 %의 이소시아네이트 말단기를 갖고, 800 내지 2,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다.The urethane-based prepolymer has an isocyanate terminal group of 7 to 11%. Specifically, the urethane-based prepolymer has an isocyanate terminal group of 7 to 11% and may have a weight average molecular weight of 500 to 3,000 g / mol. More specifically, the urethane based prepolymer has an isocyanate terminal group of 8 to 10%, and may have a weight average molecular weight of 800 to 2,000 g / mol.

상기 우레탄계 프리폴리머는 70 ℃에서 500 내지 3,000 cps의 점도를 갖고, 70 ℃에서 15 시간 동안 유지 후 1 내지 30 %의 점도변화율을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 우레탄계 프리폴리머는 70 ℃에서 700 내지 2,000 cps의 점도를 갖고, 70 ℃에서 15 시간 동안 유지 후 1 내지 15 %의 점도변화율을 가질 수 있다.
The urethane-based prepolymer has a viscosity of 500 to 3,000 cps at 70 캜 and may have a viscosity change rate of 1 to 30% after being maintained at 70 캜 for 15 hours. Specifically, the urethane-based prepolymer has a viscosity of 700 to 2,000 cps at 70 ° C and may have a viscosity change rate of 1 to 15% after being maintained at 70 ° C for 15 hours.

상기 반응은 75 ℃ 이하에서 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 반응은 70 내지 75 ℃에서 수행될 수 있다. 상기 범위 내에서 반응시킬 경우, 반응정도를 조절할 수 없는 부반응이 최소화되어 보다 일정한 물성의 프리폴리머를 제조할 수 있다.
The reaction can be carried out at 75 캜 or lower. Specifically, the reaction may be carried out at 70 to 75 占 폚. When the reaction is carried out within the above range, the side reaction which can not control the degree of reaction is minimized, and a prepolymer having more constant physical properties can be produced.

일례로서, 상기 프리폴리머는 이소시아네이트 화합물로서 톨루엔 디이소시아네이트가 사용되고, 폴리올로서 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜이 사용되고, 쇄연장제로서 디에틸렌 글리콜이 사용되고, 반응속도 조절제로서 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산이 사용되어 75 ℃ 이하에서 중합된 7 내지 11 %의 이소시아네이트 말단기를 갖는 화합물일 수 있다.
As an example, the prepolymer may be prepared by using toluene diisocyanate as an isocyanate compound, polytetramethylene ether glycol as a polyol, diethylene glycol as a chain extender, and 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl ) -2-methylpropionic acid is used and has an isocyanate terminal group of 7 to 11% polymerized at 75 DEG C or lower.

다공성 폴리우레탄 Porous polyurethane 연마패드의Of the polishing pad 제조방법 Manufacturing method

일실시예에 따르면, 상술한 바와 같은 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 혼합 시에 불활성 가스를 투입하여 포어(pore)들을 형성하면서 성형하는 것을 포함하는, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법이 제공된다.According to one embodiment, there is provided a method of manufacturing a porous polyurethane polishing pad, which comprises molding an urethane-based prepolymer and a curing agent as described above in the form of pores while injecting an inert gas.

상기 경화제는 아민 화합물 및 알콜 화합물 중 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 경화제는 방향족 아민, 지방족 아민, 방향족 알콜, 및 지방족 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 경화제는 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린)(4,4'-methylenebis(2-chloroaniline), MOCA), 디에틸톨루엔디아민(diethyltoluenediamine), 디아미노디페닐 메탄(diaminodiphenyl methane), 디아미노디페닐 설폰(diaminodiphenyl sulphone), m-자일릴렌 디아민(m-xylylene diamine), 이소포론 디아민(isophorone diamine), 에틸렌디아민(ethylenediamine), 디에틸렌트리아민(diethylenetriamine), 트리에틸렌테트라아민(triethylenetetramine), 폴리프로필렌디아민(polypropylenediamine), 폴리프로필렌트리아민(polypropylenetriamine), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethyleneglycol), 디프로필렌글리콜(dipropyleneglycol), 부탄디올(butanediol), 헥산디올(hexanediol), 글리세린(glycerine), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 비스(4-아미노-3-클로로페닐)메탄(bis(4-amino-3-chlorophenyl)methane) 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
The curing agent may be at least one of an amine compound and an alcohol compound. Specifically, the curing agent may include at least one compound selected from the group consisting of aromatic amines, aliphatic amines, aromatic alcohols, and aliphatic alcohols. For example, the curing agent may be selected from the group consisting of 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline), MOCA, diethyltoluenediamine, diaminodiphenylmethane ( diaminodiphenyl methane, diaminodiphenyl sulphone, m-xylylene diamine, isophorone diamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylene But are not limited to, triethylenetetramine, polypropylenediamine, polypropylenetriamine, ethylene glycol, diethyleneglycol, dipropyleneglycol, butanediol, hexanediol hexanediol, glycerine, trimethylolpropane, bis (4-amino-3-chlorophenyl) methane, and the like. It can be more than a species.

상기 불활성 가스는 상기 우레탄계 프리폴리머 및 경화제가 혼합되어 반응하는 과정에 투입되어 포어를 형성한다. 상기 불활성 가스는 우레탄계 프리폴리머와 경화제 간의 반응에 참여하지 않는 가스라면 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 불활성 가스는 질소 가스(N2), 아르곤 가스(Ar), 및 헬륨(He)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 불활성 가스는 질소 가스(N2) 또는 아르곤 가스(Ar)일 수 있다.The inert gas is introduced into the pore by adding the urethane prepolymer and the curing agent during the reaction. The type of the inert gas is not particularly limited as long as it is a gas that does not participate in the reaction between the urethane-based prepolymer and the curing agent. For example, the inert gas may be at least one selected from the group consisting of nitrogen gas (N 2 ), argon gas (Ar), and helium (He). Specifically, the inert gas may be nitrogen gas (N 2 ) or argon gas (Ar).

상기 불활성 가스는 상기 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 합계 부피의 5 내지 60 %에 해당하는 부피로 투입될 수 있다. 구체적으로, 상기 불활성 가스는 상기 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 합계 부피의 10 내지 50 %, 20 내지 50 %, 20 내지 40 %, 또는 30 내지 40 %에 해당하는 부피로 투입될 수 있다.
The inert gas may be added in a volume corresponding to 5 to 60% of the total volume of the urethane-based prepolymer and the curing agent. Specifically, the inert gas may be added in a volume corresponding to 10 to 50%, 20 to 50%, 20 to 40%, or 30 to 40% of the total volume of the urethane-based prepolymer and the curing agent.

상기 우레탄계 프리폴리머, 경화제 및 불활성 가스는 실질적으로 거의 동시에 혼합 과정에 투입된다. 일례로서, 상기 프리폴리머, 경화제 및 불활성 가스를 포함하는 원료는 믹싱헤드(mixing head)에 함께 투입될 수 있다. 상기 믹싱헤드에서 교반을 통해 우레탄계 프리폴리머와 경화제가 서로 혼합되어 반응이 개시되고, 불활성 가스가 원료 내에 고르게 분산될 수 있다. 또한, 상기 교반은 1,000 내지 10,000 rpm, 또는 4,000 내지 7,000 rpm의 속도로 수행될 수 있다. 교반 속도가 상기 범위 내일 때, 불활성 가스가 원료 내에 고르게 분산되는데 보다 유리하다.The urethane-based prepolymer, the curing agent and the inert gas are substantially simultaneously introduced into the mixing process. As an example, the raw material containing the prepolymer, the curing agent and the inert gas may be put into a mixing head together. The urethane prepolymer and the curing agent are mixed with each other by stirring in the mixing head to initiate the reaction, and the inert gas can be dispersed evenly in the raw material. Also, the stirring may be performed at a rate of 1,000 to 10,000 rpm, or 4,000 to 7,000 rpm. When the stirring speed is within the above range, it is more advantageous that the inert gas is uniformly dispersed in the raw material.

상기 우레탄계 프리폴리머, 경화제 및 불활성 가스는 일정한 속도로 혼합 과정에 투입될 수 있다.The urethane-based prepolymer, the curing agent and the inert gas may be introduced into the mixing process at a constant rate.

상기 우레탄계 프리폴리머 및 경화제는, 각각의 반응기(reactive group)의 몰 수 기준으로, 1 : 0.8~1.2의 몰 당량비, 또는 1 : 0.9~1.1의 몰 당량비로 혼합될 수 있다. 여기서 "각각의 반응기의 몰 수 기준"이라 함은, 예를 들어 우레탄계 프리폴리머의 이소시아네이트기의 몰 수와 경화제의 반응기(아민기, 알콜기 등)의 몰 수를 기준으로 하는 것을 의미한다. 따라서, 상기 프리폴리머 및 경화제는 앞서 예시된 몰 당량비를 만족하는 양으로 단위 시간당 투입되도록 투입 속도가 조절되어, 혼합 과정에 일정한 속도로 투입될 수 있다.The urethane-based prepolymer and the curing agent may be mixed in a molar equivalent ratio of 1: 0.8 to 1.2, or a molar equivalent ratio of 1: 0.9 to 1.1, based on the molar amount of the respective reactive groups. Here, the "molar number basis of each reactor" means, for example, based on the molar number of isocyanate group of the urethane prepolymer and the molar number of the reactive group (amine group, alcohol group, etc.) of the curing agent. Accordingly, the prepolymer and the curing agent can be supplied at a constant rate in the mixing process by controlling the charging rate so as to be charged per unit time in an amount satisfying the molar equivalent ratio exemplified above.

상기 불활성 가스는 앞서 예시된 부피 분율을 만족하는 양으로 단위 시간당 투입되도록 속도가 조절되어, 반응 과정에 일정한 속도로 투입될 수 있다.The inert gas may be supplied at a constant rate during the reaction so that the inert gas can be supplied at a rate such that the inert gas is charged per unit time in an amount satisfying the volume fraction shown above.

상기 우레탄계 프리폴리머는 카르복실 관능기를 포함하여, 원료혼합물의 반응속도(혼합물이 고상화되는 시간, 겔화 시간(gel time))를 조절하여 생성되는 포어들의 입경을 조절할 수 있다.
The urethane-based prepolymer may contain a carboxyl functional group to control the particle size of pores produced by controlling the reaction rate of the raw material mixture (the time during which the mixture is solidified and the gel time).

상기 우레탄계 프리폴리머와 경화제는 혼합 후 반응하여 고상의 폴리우레탄을 형성하여 시트 등으로 제조된다. 구체적으로, 상기 우레탄계 프리폴리머의 이소시아네이트 말단기는, 상기 경화제의 아민기, 알콜기, 물 등과 반응할 수 있다. 이때 불활성 가스는 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 반응에 참여하지 않으면서 원료 내에 포어를 형성하게 된다.The urethane-based prepolymer and the curing agent react with each other after mixing to form a solid polyurethane, which is then formed into a sheet or the like. Specifically, the isocyanate terminal group of the urethane-based prepolymer may react with an amine group, an alcohol group, water, or the like of the curing agent. At this time, the inert gas forms a pore in the raw material without participating in the reaction between the urethane prepolymer and the curing agent.

상기 우레탄계 프리폴리머는 카르복실 관능기를 포함함으로써, 경화제와의 반응을 촉진하거나 지연시킴으로써 생성되는 포어들의 입경을 원하는 수준으로 조절할 수 있다. 특히, 상기 우레탄계 프리폴리머가 총 중량을 기준으로 0.03 내지 1 중량%의 카르복실 관능기를 포함할 경우, 종래의 방식으로 불활성 가스를 사용하여 포어를 형성할 때에는 어려웠던 50 ㎛ 이하의 포어 입경을 구현할 수 있고, 포어가 상부로 떠올라 다른 포어와 겹쳐지거나 합쳐지는 시간도 감소시켜 상부 포어와 하부 포어간의 입경 편차도 줄일 수 있는 추가적인 장점이 있다.
The urethane-based prepolymer contains a carboxyl functional group so that the particle size of the pores produced by accelerating or retarding the reaction with the curing agent can be adjusted to a desired level. Particularly, when the urethane-based prepolymer contains 0.03 to 1 wt% of carboxyl functional groups based on the total weight, it is possible to realize a pore size of 50 탆 or less which is difficult to form pores using inert gas in a conventional manner , There is an additional advantage that the time required for the pores to float up to overlap with other pores or to merge together can also reduce the deviation in particle size between the upper pore and the lower pore.

상기 성형은 몰드(mold)를 이용하여 수행될 수 있다. 구체적으로, 믹싱헤드 등에서 충분히 교반된 원료(우레탄계 프리폴리머, 경화제 및 불활성 가스)는 몰드로 토출되어 몰드 내부를 채울 수 있다. 또한, 상기 우레탄계 프리폴리머와 경화제 간의 반응은 몰드 내에서 완료되어, 몰드의 형상대로 고상화된 케이크 형태의 성형체가 수득될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 성형시 70 ℃에서 30 내지 120 초의 겔화 시간이 소요될 수 있다. 더 구체적으로, 성형시 70 ℃에서 35 내지 70 초의 겔화 시간이 소요될 수 있다.The molding may be performed using a mold. Specifically, raw materials (urethane type prepolymer, curing agent, and inert gas) sufficiently stirred in a mixing head or the like can be discharged into a mold to fill the inside of the mold. Further, the reaction between the urethane-based prepolymer and the curing agent is completed in the mold, so that a molded article in the form of a cake in the form of a solid state can be obtained in the shape of the mold. More specifically, a gelation time of 30 to 120 seconds at 70 DEG C may be required in the molding. More specifically, a gelation time of 35 to 70 seconds at 70 deg. C in molding may be required.

종래에는, 최종 제조될 연마패드의 두께의 5 내지 50 배의 높이의 몰드를 사용하여 성형체를 성형한 뒤, 성형체를 동일 두께 간격으로 슬라이싱하여 다수의 연마패드용 시트를 한꺼번에 제조할 수 있다. 이 경우, 충분한 고상화 시간을 확보하기 위해 반응 속도 조절제로서 반응 지연제를 사용할 수 있으며, 이에 따라 몰드의 높이를 최종 제조되는 연마패드의 두께의 약 40 내지 50 배로 구성한 뒤 성형하여도 시트의 제조가 가능할 수 있다. 다만, 슬라이싱된 시트들은 몰드 내 성형된 위치에 따라 달라지는 입경의 포어를 가질 수 있다. 즉 몰드의 하부에서 성형된 시트의 경우 미세한 입경의 포어들을 갖는 반면, 몰드의 상부에서 성형된 시트는 하부에서 형성된 시트에 비해 입경이 큰 포어들을 가질 수 있다.Conventionally, a molded article is molded using a mold having a height of 5 to 50 times the thickness of a polishing pad to be finally produced, and then the molded article is sliced at equal thickness intervals to produce a plurality of sheets for a polishing pad at a time. In this case, a reaction retarder may be used as a reaction rate adjusting agent in order to secure a sufficient solidification time. Thus, the height of the mold is set to about 40 to 50 times the thickness of the final polishing pad, . However, the sliced sheets may have a pore size varying depending on the molded position in the mold. That is, in the case of a sheet formed at the bottom of the mold, the sheet formed at the upper portion of the mold has pores having a larger particle size than the sheet formed at the lower portion, while having pores with a minute particle size.

따라서, 각 시트별로도 균일한 입경의 포어를 갖도록 하기 위해서는, 1회 성형으로 1매의 시트의 제조가 가능한 몰드를 사용하는 것이 좋다. 이를 위해, 일실시예에 따른 연마패드의 제조방법에 의하면, 상기 몰드는 최종 제조되는 다공성 폴리우레탄 연마패드의 두께와 크게 차이가 나지 않는 것이 좋다. 구체적으로, 상기 몰드는 최종 제조되는 다공성 폴리우레탄 연마패드의 두께의 1.2 내지 2 배에 해당하는 높이를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 몰드는 최종 제조되는 연마패드의 두께의 1.3 내지 2 배에 해당하는 높이를 가질 수 있다.
Therefore, in order to have uniform pore size per sheet, it is preferable to use a mold capable of producing one sheet by one molding. For this, according to the manufacturing method of the polishing pad according to an embodiment, it is preferable that the mold does not greatly differ from the thickness of the porous polyurethane polishing pad finally produced. Specifically, the mold may have a height corresponding to 1.2 to 2 times the thickness of the porous polyurethane polishing pad to be finally produced. More specifically, the mold may have a height corresponding to 1.3 to 2 times the thickness of the final polishing pad.

성형 이후에 상기 몰드로부터 얻은 성형체를 적절히 슬라이싱 또는 절삭하여, 연마패드의 제조를 위한 시트로 가공할 수 있다. 구체적으로, 성형 이후에 상기 몰드로부터 얻은 성형체의 상단 및 하단 각각을 절삭하는 공정을 추가로 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 성형 이후에 상기 몰드로부터 얻은 성형체의 상단 및 하단 각각을 절삭할 수 있다. 이와 같이 성형체의 제조 이후, 포어 입경의 편차가 상대적으로 큰 상부와 하부를 일부 잘라내어 제거함으로써, 포어 입경 편차를 더욱 줄일 수 있다. 더 구체적으로, 상기 성형체의 상단 및 하단 각각을 성형체 총 두께의 1/22 내지 3/10, 또는 1/12 내지 1/4 만큼씩 잘라낼 수 있다.After molding, the molded body obtained from the mold can be appropriately sliced or cut into a sheet for the production of a polishing pad. Specifically, a step of cutting each of the upper and lower ends of the molded body obtained from the mold after the molding may be further performed. More specifically, after the molding, each of the upper and lower ends of the molded body obtained from the mold can be cut. By thus partially removing upper and lower portions having a relatively large deviation of the particle diameter after the production of the molded article, it is possible to further reduce the deviation of the particle diameter. More specifically, each of the upper and lower ends of the molded body may be cut by 1/22 to 3/10, or 1/12 to 1/4 of the total thickness of the molded body.

구체적인 일례로서, 상기 몰드가 최종 제조되는 다공성 폴리우레탄 연마패드의 두께의 1.2배 내지 2배에 해당하는 높이를 가지고, 상기 성형 이후에 상기 몰드로부터 얻은 성형체의 상단 및 하단 각각을 성형체 총 두께의 1/12 내지 1/4 만큼씩 잘라낼 수 있다.
As a specific example, the mold has a height corresponding to 1.2 to 2 times the thickness of the porous polyurethane polishing pad to be finally manufactured, and the upper and lower ends of the molded body obtained from the mold after the molding are respectively set to 1 / 12 to 1/4.

상기 제조방법은, 상기 표면 절삭 후에, 표면에 그루브를 가공하는 공정, 하층부와의 접착 공정, 검사 공정, 포장 공정 등을 더 포함할 수 있다. 이들 공정들은 통상적인 연마패드 제조방법의 방식대로 수행할 수 있다.
The manufacturing method may further include a step of machining a groove on the surface after the surface cutting, a bonding step with a lower layer portion, an inspection step, a packaging step, and the like. These processes can be carried out in the manner of a conventional polishing pad manufacturing method.

다공성 폴리우레탄 Porous polyurethane 연마패드Abrasive pad

일실시예에 따르면, 폴리우레탄 수지 및 상기 폴리우레탄 수지 내에 분산된 포어(pore)들을 포함하는 다공성 폴리우레탄 연마패드에 있어서,According to one embodiment, there is provided a porous polyurethane polishing pad comprising a polyurethane resin and pores dispersed in the polyurethane resin,

상기 폴리우레탄 수지가 상술한 바와 같은 우레탄계 프리폴리머와 경화제와의 반응을 통해 얻어진 것이며,The polyurethane resin is obtained by reacting the urethane-based prepolymer and the curing agent as described above,

상기 포어들이 불활성 가스로부터 형성된 것이고 20 내지 50 ㎛의 평균 입경 및 0.1 내지 5.0의 입경 표준편차를 갖는, 다공성 폴리우레탄 연마패드가 제공된다.
Wherein the pores are formed from an inert gas and have an average particle size of 20 to 50 mu m and a particle size standard deviation of 0.1 to 5.0.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 폴리우레탄 수지로 이루어지며, 상기 폴리우레탄 수지는 이소시아네이트 말단기를 갖는 우레탄계 프리폴리머와 경화제가 반응하여 중합된 것이다. 따라서, 상기 폴리우레탄 수지는 상기 우레탄계 프리폴리머를 구성하는 모노머 단위를 포함한다. 또한, 상기 폴리우레탄 수지는 상기 경화제를 함께 포함한다. 상기 우레탄계 프리폴리머를 구성하는 모노머 단위, 및 경화제의 구체적인 종류는 앞서 연마패드 제조방법에서 예시한 바와 같다.The porous polyurethane polishing pad is made of a polyurethane resin, and the polyurethane resin is obtained by polymerizing a urethane prepolymer having an isocyanate terminal group by reacting with a curing agent. Therefore, the polyurethane resin includes a monomer unit constituting the urethane-based prepolymer. In addition, the polyurethane resin includes the above-mentioned curing agent. The specific types of the monomer unit and the curing agent constituting the urethane-based prepolymer are as exemplified above in the method of producing the polishing pad.

상기 폴리우레탄 수지는 500 내지 3,000 g/mol의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리우레탄 수지는 600 내지 2,000 g/mol, 또는 700 내지 1,500 g/mol의 중량평균분자량(Mw)을 가질 수 있다.
The polyurethane resin may have a weight average molecular weight of 500 to 3,000 g / mol. Specifically, the polyurethane resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 2,000 g / mol, or 700 to 1,500 g / mol.

상기 포어들은 상기 폴리우레탄 수지 내에 분산되어 존재한다. 또한, 상기 포어들은 불활성 가스의 투입으로 인해 형성된 것으로서, 상기 포어들은 공정 중에 기상 포어의 형태로 생성된 것이다.The pores are present dispersed in the polyurethane resin. Also, the pores are formed by the injection of an inert gas, and the pores are produced in the form of vapor pores during the process.

상기 포어들은 20 내지 50 ㎛의 평균 입경 및 0.1 내지 5.0의 입경 표준편차를 갖는다. 구체적으로, 상기 포어들은 20 내지 40 ㎛의 평균 입경 및 0.2 내지 3.0의 입경 표준편차를 가질 수 있다.The pores have an average particle diameter of 20 to 50 mu m and a particle diameter standard deviation of 0.1 to 5.0. Specifically, the pores may have an average particle size of 20 to 40 μm and a particle size standard deviation of 0.2 to 3.0.

특히, 상기 포어들은 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드의 상면 및 하면에 포어들을 포함하고, 상면 및 하면의 포어들의 평균 입경의 차이가 거의 없을 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 상면 및 하면에 각각 상기 포어들을 포함하고, 이때 상면에 존재하는 포어들과 하면에 존재하는 포어들의 평균 입경 간의 차이가 3 ㎛ 이하, 또는 1 ㎛ 이하일 수 있다.In particular, the pores include pores on the upper and lower surfaces of the porous polyurethane polishing pad, and there may be little difference in average particle size of the pores on the upper surface and the lower surface. Specifically, the porous polyurethane polishing pad includes the pores on the upper surface and the lower surface, respectively, and the difference between the average particle diameters of the pores existing on the upper surface and the pores existing on the upper surface may be 3 탆 or less or 1 탆 or less .

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 연마패드 총 부피를 기준으로 상기 포어들을 30 내지 70 부피%로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 연마패드 총 부피를 기준으로 상기 포어들을 40 내지 60 부피%로 포함할 수 있다.
The porous polyurethane polishing pad may comprise 30 to 70% by volume of the pores based on the total volume of the polishing pad. In particular, the porous polyurethane polishing pad may comprise 40 to 60% by volume of the pores based on the total volume of the polishing pad.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 1 내지 5 mm의 두께를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 1.5 내지 3 mm, 또는 1.8 내지 2.5 mm의 두께를 가질 수 있다. 연마패드의 두께가 상기 범위 내일 때, 포어의 상하 부위별 입경 편차를 최소화하면서도 연마패드로서의 기본적 물성을 충분히 발휘할 수 있다.The porous polyurethane polishing pad may have a thickness of 1 to 5 mm. Specifically, the porous polyurethane polishing pad has a thickness of 1.5 to 3 mm, or 1.8 to 2.5 mm. < / RTI > When the thickness of the polishing pad is within the above range, the basic physical properties of the polishing pad can be sufficiently exhibited while minimizing the grain size deviation of the upper and lower parts of the pore.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 30 내지 70 Shore D의 경도를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 40 내지 60 Shore D의 경도를 가질 수 있다.The porous polyurethane polishing pad may have a hardness of 30 to 70 Shore D. Specifically, the porous polyurethane polishing pad may have a hardness of 40 to 60 Shore D.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 0.6 내지 0.9 g/㎤의 비중을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 0.7 내지 0.85 g/㎤의 비중을 가질 수 있다.The porous polyurethane polishing pad may have a specific gravity of 0.6 to 0.9 g / cm 3. Specifically, the porous polyurethane polishing pad may have a specific gravity of 0.7 to 0.85 g / cm 3.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 100 내지 300 kgf/㎠의 인장강도를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 120 내지 250 kgf/㎠의 인장강도를 가질 수 있다.The porous polyurethane polishing pad may have a tensile strength of 100 to 300 kgf / cm 2. Specifically, the porous polyurethane polishing pad may have a tensile strength of 120 to 250 kgf / cm 2.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 30 내지 300 %의 신율을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 50 내지 200 %의 신율을 가질 수 있다.The porous polyurethane polishing pad may have an elongation of 30 to 300%. Specifically, the porous polyurethane polishing pad may have an elongation of 50 to 200%.

상기 다공성 폴리우레탄 연마패드는 표면에 기계적 연마를 위한 그루브(groove)를 가질 수 있다. 상기 그루브는 기계적 연마를 위한 적절한 깊이, 너비 및 간격을 가질 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.
The porous polyurethane polishing pad may have grooves on the surface for mechanical polishing. The grooves may have appropriate depth, width and spacing for mechanical polishing and are not particularly limited.

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

[[ 실시예Example ]]

실시예Example 1. One.

1-1: 1-1: 우레탄계Urethane-based 프리폴리머의Prepolymer 제조 Produce

폴리올로는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(polytetramethylene ether glycol, Korea PTG사 제품, 중량평균분자량: 1,000), 이소시아네이트로는 톨루엔 디이소시아네이트(toluene diisocyanate, BASF사 제품), 쇄연장제로는 디에틸렌 글리콜(diethylene glycol, Lotte Chemical사 제품), 반응속도 조절제로는 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산(3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropionic acid, GEO사 제품)을 사용하였다.Examples of the polyol include polytetramethylene ether glycol (product of PTG Korea, weight average molecular weight: 1,000), toluene diisocyanate (BASF) as the isocyanate, diethylene glycol , 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid (product of GEO) as a reaction rate regulator) Respectively.

우레탄계 프리폴리머의 합성은 NCO%가 9.1이 되도록 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산 및 톨루엔 디이소시아네이트를 반응기에 투입하고, 부반응이 최소화 되도록 반응온도를 70 내지 75 ℃로 조절하여 우레탄계 프리폴리머(NCO%: 9.1, 중량평균분자량: 1,300, 카르복실기의 함량: 0.5 중량%)를 합성하였다. 반응기 내부는 질소(N2)로 충진시켰다.
The synthesis of the urethane-based prepolymer was carried out by adding polytetramethylene ether glycol, diethylene glycol, 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid and toluene diisocyanate to the reactor such that the NCO content was 9.1, (NCO%: 9.1, weight average molecular weight: 1,300, carboxyl group content: 0.5% by weight) was prepared by adjusting the reaction temperature to 70 to 75 ° C so as to minimize the amount of the urethane prepolymer. The inside of the reactor was filled with nitrogen (N 2 ).

1-2: 1-2: 연마패드의Of the polishing pad 제조 Produce

우레탄계 프리폴리머, 경화제 및 불활성 가스 주입 라인이 구비된 캐스팅 장치에서, 프리폴리머 탱크에 상기 1-1에서 합성된 프리폴리머를 충진하고, 경화제 탱크에는 비스(4-아미노-3-클로로페닐)메탄(bis(4-amino-3-chlorophenyl)methane, Ishihara사 제품)을 충진하고, 불활성 가스로는 아르곤(Ar)을 준비하였다.In the casting apparatus equipped with the urethane-based prepolymer, the hardener and the inert gas injection line, the prepolymer tank was filled with the prepolymer synthesized in 1-1 above, bis (4-amino-3-chlorophenyl) methane -amino-3-chlorophenyl) methane, manufactured by Ishihara), and argon (Ar) was prepared as an inert gas.

캐스팅 시에 아르곤을 우레탄계 프리폴리머 및 경화제의 총 부피의 20 %의 부피비로 주입할 수 있도록 셋팅하였으며, 우레탄계 프리폴리머의 NCO기의 몰 당량과 경화제의 몰 당량을 1:1로 맞추고 10 kg/분의 속도로 토출시켰다. 토출물은 가로 1,000 mm, 세로 1,000 mm 및 높이 3 mm의 몰드에 주입하고 고상화시켜 고상 케이크 형태의 성형체를 얻었다. 이후 상기 성형체의 상단 및 하단을 각각 절삭하여 두께 2 mm의 연마패드 1 매를 얻었다.
During the casting, argon was set so as to be injected in a volume ratio of 20% of the total volume of the urethane prepolymer and the curing agent. The molar equivalent of the NCO group of the urethane prepolymer and the molar equivalent of the curing agent were set at 1: 1 and a rate of 10 kg / Respectively. The discharged material was injected into a mold having a width of 1,000 mm, a length of 1,000 mm and a height of 3 mm and solidified to obtain a solid-cake-shaped molded article. Then, the upper and lower ends of the molded body were cut to obtain one polishing pad having a thickness of 2 mm.

참조예Reference Example . 카르복실기 함량에 따른 . Depending on the content of carboxyl groups 겔화Gelling 시간 변화 Time change

우레탄계 프리폴리머의 카르복실기 함량에 따른 겔화 시간 변화를 측정하였다. 구체적으로, 프리폴리머와 경화제를 1:1 단량으로 배합하여 5,000 rpm으로 교반되어 나오는 혼합액이 70 ℃에서 겔화될 때까지 걸리는 시간을 측정하였으며, 그 결과는 도 1에 나타냈다.
The change in gel time with the carboxyl group content of the urethane prepolymer was measured. Specifically, the time elapsed until the mixed solution, which was prepared by mixing the prepolymer and the curing agent in a 1: 1 amount and stirred at 5,000 rpm, was gelated at 70 ° C was measured. The results are shown in FIG.

도 1에서 보는 바와 같이, 카르복실기 함량이 증가할수록 겔화 시간이 단축됨을 알 수 있었으며, 바람직한 겔화 시간인 35 내지 70 초를 나타내기 위해서는, 0.15 내지 0.6 중량%의 카르복실기를 포함해야 함을 확인할 수 있었다.
As shown in FIG. 1, it was found that the gelation time was shortened with an increase in the carboxyl group content, and it was confirmed that the gelation time required to exhibit the gelation time of 35 to 70 seconds was 0.15 to 0.6% by weight.

비교예Comparative Example 1. One.

우레탄 프리폴리머 합성시에 반응속도 조절제인 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 연마패드를 제조하였다.
A polishing pad was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid was not used in the synthesis of urethane prepolymer.

비교예Comparative Example 2. 2.

우레탄 프리폴리머 합성시에 반응속도 조절제인 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산을 사용하지 않고, 연마패드 제조시에 우레탄계 프리폴리머, 경화제, 불활성 기체, 및 반응속도 조절제 주입 라인이 구비된 캐스팅 장치를 사용하여 반응속도 조절제로 Airproduct사의 제품명 A1(3차 아민계 화합물)을 우레탄계 프리폴리머 및 경화제의 총 중량의 0.5 %의 중량비로 주입한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 연마패드를 제조하였다.
(Hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid, which is a reaction rate regulator, is not used during the synthesis of the urethane prepolymer, the urethane prepolymer, the curing agent, the inert gas, and the reaction rate controlling agent injection line Except that the product name A1 (tertiary amine compound) of Airproduct was injected at a weight ratio of 0.5% of the total weight of the urethane prepolymer and the curing agent using a casting apparatus equipped with a stirrer, To prepare a polishing pad.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 연마패드에 대해, 아래와 같은 조건 및 절차에 따라 각각의 물성을 측정하여, 하기 표 1에 나타냈다. 또한, 실시예 및 비교예에서 합성된 프리폴리머에 대해서 시간에 따른 점도 변화를 측정하여 그 결과를 표 1 및 도 2에 나타냈다.
The properties of the polishing pads prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured according to the following conditions and procedures and are shown in Table 1 below. The prepolymer synthesized in Examples and Comparative Examples was measured for viscosity change with time, and the results are shown in Table 1 and FIG. 2.

(1) 경도: Shore D 경도를 측정하였으며, 경도계 위에 5 kg 하중을 부가하고 최초 가압 이후 30 초의 안정화 시간을 거친 후 그 값을 취득하였다.(1) Hardness: Shore D hardness was measured, and a load of 5 kg was applied to the hardness meter.

(2) 비중: 샘플의 질량을 전자저울에 의해 측정하고, 샘플을 물속에 담그어 부피를 측정한 뒤, 질량/부피를 계산하였다.(2) Specific gravity: The mass of the sample was measured by an electronic balance, the sample was immersed in water to measure the volume, and then the mass / volume was calculated.

(3) 포어 평균 입경: 주사전자현미경(SEM)으로 600 배 확대이미지를 얻고 이미지 분석기로 포어 전체의 개별 포인트 전수 분석을 통해 얻어진 값의 평균을 취하였다. 또한, 구해진 평균을 바탕으로 이미지 분석기로 진행된 전수 분석으로 얻어진 값의 분산을 취하고 이를 통하여 포어의 입경 표준편차를 계산하였다.(3) Pore average particle diameter: 600-fold magnification image was obtained by scanning electron microscope (SEM), and an average value obtained by analyzing individual points of the whole pore with an image analyzer was taken. Based on the obtained averages, the variance of the values obtained by the whole analysis carried out on the image analyzer was taken and the standard deviation of the particle size of the pores was calculated.

(4) 포어 밀도: 상기 포어 입경 분석시 데이터를 활용하였고, 사각형의 사진 전체 면적에 대한 전체 포어들이 차지하는 면적 비율로 그 값을 취득하였다.(4) Pore density: Data was used for the analysis of the pore size, and the value was obtained as the ratio of the area occupied by the total pores to the total area of the photograph of the square.

(5) 인장강도: 만능시험계(UTM)를 사용하여 50 mm/분의 속도로 테스트하면서 파단 직전의 최고 강도 값을 취득하였다.(5) Tensile strength: The tensile strength was measured at a speed of 50 mm / min using a universal testing system (UTM) to obtain a maximum strength immediately before fracture.

(6) 신율: 인장강도 측정방식과 동일하게 테스트하여 파단 직전의 최대 변형량을 측정한 뒤, 최초 길이 대비 최대 변형량의 비율을 퍼센트(%)로 나타내었다.(6) Elongation: The tensile strength was measured in the same manner as in the measuring method, and the maximum deformation amount immediately before the fracture was measured. The ratio of the maximum deformation amount to the initial length was expressed as a percentage (%).

(7) 겔화 시간(gel time): 프리폴리머와 경화제를 1:1 당량으로 배합하여 5,000 rpm으로 교반되어 나오는 혼합액이 70 ℃에서 겔화될 때까지 걸리는 시간으로 측정하였다.(7) Gel time: Measured as the time taken until the mixed solution prepared by mixing the prepolymer and the curing agent in a ratio of 1: 1 and stirred at 5,000 rpm at 70 캜.

(8) 점도: 브룩필드 점도계(Brookfield 사 제품, DV3T Rheometer)를 사용하였으며, Con & Plate type의 스핀들(CPA-51Z)을 사용하여 70 ℃에서의 점도, 및 70 ℃에서 5 분 동안의 점도변화율을 측정하였다.
(8) Viscosity: Viscosity at 70 ° C and viscosity change rate at 70 ° C for 5 minutes using a Brookfield viscometer (DV3T Rheometer from Brookfield) and using a Con & Plate type spindle (CPA-51Z) Were measured.

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 경도 (Shore D)Hardness (Shore D) 55.555.5 56.156.1 54.054.0 비중 (g/㎤)Specific gravity (g / cm3) 0.790.79 0.800.80 0.790.79 포어 평균 입경 (㎛)Pore average particle diameter (占 퐉) 5151 3535 36.936.9 포어 입경 표준편차 (㎛)Pore size standard deviation (탆) 5.435.43 1.741.74 1.981.98 포어 밀도 (부피%)Pore density (vol%) 4848 4747 4747 인장 강도 (kgf/㎠)Tensile strength (kgf / cm2) 178178 181181 182182 신율 (%)Elongation (%) 125125 120120 138138 겔화 시간(70℃, 초)Gelation time (70 캜, sec) 8080 4040 4040 프리폴리머의 점도(70 ℃, cps)The viscosity of the prepolymer (70 DEG C, cps) 1,1241,124 1,1501,150 1,6341,634 프리폴리머의 점도변화율(%)Viscosity change rate (%) of the prepolymer 33 8080 44

표 1에서 보는 바와 같이, 카르복실기를 갖는 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어진 프리폴리머를 사용한 실시예 1은, 반응속도 조절제를 사용하지 않은 비교예 1에 비해, 현저히 짧은 시간 내에 겔화됨으로써 포어의 평균 입경을 보다 미세하게 조절할 수 있었다.As shown in Table 1, Example 1 using the prepolymer obtained by reacting the reaction rate controlling agent having a carboxyl group showed gelation in a remarkably short time as compared with Comparative Example 1 in which the reaction rate controlling agent was not used, It could be finely adjusted.

한편, 연마패드 제조시 반응속도 조절제를 외부에서 첨가한 비교예 2는, 겔화 시간을 단축시키고 포어 입경을 미세하게 조절가능했으나, 캐스팅시 반응속도 조절제를 주입하는 별도의 장치를 구비해야 하며, 제조된 연마패드의 신율이 저하되는 문제가 있었다.On the other hand, in Comparative Example 2 in which a reaction rate controlling agent was added from the outside in the production of a polishing pad, the gelling time and the pore size could be finely adjusted, but a separate apparatus for injecting the reaction rate controlling agent during casting had to be provided. There is a problem that the elongation of the polishing pad becomes lower.

Claims (16)

이소시아네이트 화합물, 폴리올, 및 카르복실기를 갖는 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어지고,
7 내지 11 %의 이소시아네이트 말단기를 갖는, 우레탄계 프리폴리머.
An isocyanate compound, a polyol, and a reaction rate controlling agent having a carboxyl group,
A urethane-based prepolymer having an isocyanate terminal group of 7 to 11%.
제1항에 있어서,
상기 우레탄계 프리폴리머가 우레탄계 프리폴리머 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%의 반응속도 조절제를 반응시켜 얻어진, 우레탄계 프리폴리머.
The method according to claim 1,
Wherein the urethane-based prepolymer is obtained by reacting a reaction rate regulator of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the urethane-based prepolymer.
제1항에 있어서,
상기 반응속도 조절제가 프로피온산, 부티르산, 락톤, 이소카프로산, 헥산산(hexanoic acid), 옥탄산, 펜탄산 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 우레탄계 프리폴리머.
The method according to claim 1,
Wherein the reaction rate regulator is at least one selected from the group consisting of propionic acid, butyric acid, lactone, isocaproic acid, hexanoic acid, octanoic acid, pentanoic acid and derivatives thereof.
제3항에 있어서,
상기 반응속도 조절제가 3-하이드록시-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로피온산, 2,2-비스(하이드록시메틸)부티르산, 3-하이드록시-2,2-비스(하이드록시메틸)프로피온산, 2-하이드록시-2-메틸부티르산, 2-하이드록시-3-메틸부티르산, 2-에틸-2-하이드록시부티르산, d-아라비노-1,4-락톤, 2-하이드록시이소카프로산, 2-하이드록시헥산산, 3-하이드록시옥탄산 및 3-하이드록시-3-메틸펜탄산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 우레탄계 프리폴리머.
The method of claim 3,
(Hydroxymethyl) -2-methylpropionic acid, 2,2-bis (hydroxymethyl) butyric acid, 3-hydroxy-2,2-bis (hydroxymethyl) Propionic acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-ethyl-2-hydroxybutyric acid, , 2-hydroxyhexanoic acid, 3-hydroxyoctanoic acid, and 3-hydroxy-3-methylpentanoic acid.
제1항에 있어서,
상기 우레탄계 프리폴리머가 상기 반응시 쇄연장제를 함께 반응시켜 얻어지고,
상기 쇄연장제가 중량평균분자량 50 내지 300 g/mol의 알콜계 화합물, 아민계 화합물 또는 이들의 혼합물인, 우레탄계 프리폴리머.
The method according to claim 1,
Wherein the urethane-based prepolymer is obtained by reacting a chain extender in the reaction,
Wherein the chain extender is an alcohol compound, an amine compound or a mixture thereof having a weight average molecular weight of 50 to 300 g / mol.
제1항에 있어서,
상기 우레탄계 프리폴리머가 70 ℃에서 500 내지 3,000 cps의 점도를 갖고, 70 ℃에서 15 시간 동안 유지 후 1 내지 30 %의 점도변화율을 갖는, 우레탄계 프리폴리머.
The method according to claim 1,
The urethane-based prepolymer has a viscosity of from 500 to 3,000 cps at 70 캜 and a viscosity change rate of from 1 to 30% after maintaining at 70 캜 for 15 hours.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 혼합 시에 불활성 가스를 투입하여 포어(pore)들을 형성하면서 성형하는 것을 포함하는, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법.
A method for producing a porous polyurethane polishing pad, which comprises molding an urethane-based prepolymer of any one of claims 1 to 6 while mixing inert gas with an inert gas to form pores.
제7항에 있어서,
상기 경화제가 방향족 아민, 지방족 아민, 방향족 알콜, 및 지방족 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the curing agent is at least one selected from the group consisting of aromatic amines, aliphatic amines, aromatic alcohols, and aliphatic alcohols.
제7항에 있어서,
상기 불활성 가스가 상기 우레탄계 프리폴리머와 경화제의 합계 부피의 5 내지 60 %에 해당하는 부피로 투입되는, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the inert gas is charged in a volume corresponding to 5 to 60% of the total volume of the urethane-based prepolymer and the curing agent.
제7항에 있어서,
상기 성형이 몰드를 이용하여 수행되고, 성형 이후에 상기 몰드로부터 얻은 성형체의 상단 및 하단 각각을 절삭하는 공정을 추가로 수행하는, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Further comprising the step of cutting said upper and lower ends of a molded body obtained from said mold after said molding is performed using a mold.
제10항에 있어서,
상기 몰드가 최종 제조되는 다공성 폴리우레탄 연마패드의 두께의 1.2배 내지 2배에 해당하는 높이를 가지고,
상기 절삭이 상기 성형체의 상단 및 하단 각각을 성형체 총 두께의 1/12 내지 1/4 만큼씩 잘라내는 것인, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법.
11. The method of claim 10,
The mold having a height corresponding to 1.2 to 2 times the thickness of the porous polyurethane polishing pad to be finally produced,
Wherein the cutting cuts each of the upper and lower ends of the formed body by 1/12 to 1/4 of the total thickness of the formed body.
제7항에 있어서,
상기 성형시 70 ℃에서 30 내지 120 초의 겔화 시간이 소요되는, 다공성 폴리우레탄 연마패드의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein a gelation time of 30 to 120 seconds is required at 70 deg. C in the molding.
폴리우레탄 수지 및 상기 폴리우레탄 수지 내에 분산된 포어(pore)들을 포함하는 다공성 폴리우레탄 연마패드에 있어서,
상기 폴리우레탄 수지가 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 우레탄계 프리폴리머와 경화제와의 반응을 통해 얻어진 것이며,
상기 포어들이 불활성 가스로부터 형성된 것이고 20 내지 50 ㎛의 평균 입경 및 0.1 내지 5.0의 입경 표준편차를 갖는, 다공성 폴리우레탄 연마패드.
A porous polyurethane polishing pad comprising a polyurethane resin and pores dispersed in the polyurethane resin,
Wherein the polyurethane resin is obtained by reacting the urethane-based prepolymer of any one of claims 1 to 6 with a curing agent,
Wherein the pores are formed from an inert gas and have an average particle size of from 20 to 50 mu m and a particle size standard deviation of from 0.1 to 5.0.
제13항에 있어서,
상기 다공성 폴리우레탄 연마패드가 연마패드 총 부피를 기준으로 상기 포어들을 30 내지 70 부피%로 포함하는, 다공성 폴리우레탄 연마패드.
14. The method of claim 13,
Wherein the porous polyurethane polishing pad comprises 30 to 70 vol% of the pores based on the total volume of the polishing pad.
제13항에 있어서,
상기 다공성 폴리우레탄 연마패드가 상면 및 하면에 각각 상기 포어들을 포함하고, 이때 상면에 존재하는 포어들과 하면에 존재하는 포어들의 평균 입경 간의 차이가 3 ㎛ 이하인, 다공성 폴리우레탄 연마패드.
14. The method of claim 13,
Wherein the porous polyurethane polishing pad comprises the pores on the top and bottom surfaces, respectively, wherein the difference between the average particle sizes of the pores existing on the top surface and the pores existing on the top surface is not more than 3 탆.
제13항에 있어서,
상기 다공성 폴리우레탄 연마패드가 1 내지 5 mm의 두께를 갖는, 다공성 폴리우레탄 연마패드.
14. The method of claim 13,
Wherein the porous polyurethane polishing pad has a thickness of 1 to 5 mm.
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