KR20180001065A - Complex rubber sheet having a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer, and process for producing the same - Google Patents

Complex rubber sheet having a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer, and process for producing the same Download PDF

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KR20180001065A
KR20180001065A KR1020160079652A KR20160079652A KR20180001065A KR 20180001065 A KR20180001065 A KR 20180001065A KR 1020160079652 A KR1020160079652 A KR 1020160079652A KR 20160079652 A KR20160079652 A KR 20160079652A KR 20180001065 A KR20180001065 A KR 20180001065A
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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing a composite rubber sheet comprising a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer integrated with the rubber sheet layer, wherein the manufacturing method of the present invention comprises the following steps: mixing a rubber material and a crosslinking agent to form a rubber sheet under a condition in which a crosslinking reaction does not occur in the rubber material; mixing a thermoplastic synthetic resin and a curing agent to form a mixed solution; applying a mixture of the thermoplastic synthetic resin and the curing agent to the rubber sheet and drying the mixture to form a synthetic resin layer; and heating and pressurizing the rubber material constituting the rubber sheet layer to enable the crosslinking reaction to be performed, so that the synthetic resin layer and the rubber sheet layer are bonded to each other at the surface abutting each other.

Description

고무시트층과 열가소성 합성수지층을 포함하는 복합 고무 시트 및 그 제조 방법{COMPLEX RUBBER SHEET HAVING A RUBBER SHEET LAYER AND A THERMOPLASTIC SYNTHETIC RESIN LAYER, AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME} BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite rubber sheet comprising a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer,

본 발명은 고무시트층 및 고무시트층과 일체화되는 열가소성 합성수지층을 포함하는 복합 고무 시트 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 고무 시트에 열가소성의 합성수지층이 일체화하여 형성되는 복합 고무 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composite rubber sheet comprising a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer integrated with a rubber sheet layer and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a composite rubber sheet in which a thermoplastic synthetic resin layer is integrally formed on a rubber sheet, And a manufacturing method thereof.

PU, PP, PE, PVC, EVA, PC 등의 합성 수지는 저렴한 가격과 성형이 용이하다는 점 및 높은 내구성으로 인하여 여러가지 제품의 소재로서 이용되고 있으며, 특히 의류나 가방, 운동화 같은 제품의 소재로도 널리 사용되고 있다.Synthetic resins such as PU, PP, PE, PVC, EVA and PC are used as materials of various products due to their low price and easy molding and high durability. Especially, Widely used.

그러나 이러한 소재들은 내오존성, 내열성, 가수분해성, 내후성이 높지 않고 높은 마찰계수가 필요한 소재로서는 적합하지 않다. 고무 소재는 내마모성이나 내후성, 내열성, 마찰계수 및 색재현성이 매우 높기 때문에, 예컨대 신발이나 가방 등의 제품에 있어서는 외피나 마찰이 많은 부분에 사용하는 것이 매우 바람직하다.However, these materials are not suitable for materials requiring high friction coefficient without high ozone resistance, heat resistance, hydrolysis resistance and weather resistance. Since rubber materials have very high abrasion resistance, weather resistance, heat resistance, friction coefficient and color reproducibility, it is very preferable to use rubber materials for parts such as shoe and bag which have a lot of skin and friction.

이러한 고무 시트를, 예컨대 가방이나 신발, 의류 등의 소재로서 사용하기 위해서는 가방이나 신발, 의류를 이루는 직물이나 부직포 또는 합성수지 시트 등에 부착하여야 하는데, 고무 시트가 이들 소재로부터 박리되지 않도록 부착하기 위해서는 고무 시트에 프라이머 도포, 건조, 접착제 도포의 처리를 하고, 고무 시트가 부착되는 소재에도 프라이머 도포, 건조 및 접착제 도포를 시행하고, 양 소재를 압착하여 접착하여야 한다. In order to use such a rubber sheet as a material for a bag, a shoe, or a garment, it is necessary to attach the rubber sheet to a fabric, a nonwoven fabric, a synthetic resin sheet, , Primer application, drying and application of adhesive, and primer coating, drying and adhesive application are also applied to the material to which the rubber sheet is adhered, and both materials are to be adhered by squeezing.

따라서, 이러한 수많은 공정들을 수행하는 데 따른 상당한 비용이 발생하여 고무 시트를 제품의 외피 재료로서 사용하는 것은 제품의 원가를 상당히 높이는 요인이 되고 있다.Therefore, a great deal of cost is incurred in performing such a large number of processes, so that the use of a rubber sheet as a sheath material of a product is a factor that significantly increases the cost of the product.

더욱이, 전술한 공정들에 의해 고무 시트와 합성수지 등을 접착하는 과정에서 접착제 등의 용제에 의해 고무 시트가 변형되는 문제가 있어서 고무 시트는 상당한 두께를 가질 수 밖에 없고, 이는 제품 원가를 상승시키는 요인이 될 뿐만 아니라 제품 디자인이나 형태 상의 제약이 된다.Further, since the rubber sheet is deformed by a solvent such as an adhesive in the process of bonding the rubber sheet and the synthetic resin by the above-described processes, the rubber sheet has to have a considerable thickness, But also the product design and form restrictions.

그럼에도 불구하고 고무 시트는 합성수지 재료가 달성할 수 없는 높은 내오존성, 내후성, 내한성, 내굴곡성, 높은 마찰계수 등을 갖는 소재이므로, 이러한 물성이 요구되는 제품 부분에 사용하는 것이 요구되고 있다.Nevertheless, since the rubber sheet is a material having high ozone resistance, weather resistance, cold resistance, flexural resistance, high friction coefficient and the like which a synthetic resin material can not attain, it is required to be used in a product part requiring such properties.

본 발명은 합성 수지에 비하여 우수한 물성을 가지는 고무 시트를 각종 제품의 소재에 적용할 때에 고무 시트를 제품을 이루는 다른 소재에 부착하기 위해 여러 단계의 공정을 거치는 일이 없이 쉽고 간단한 공정을 통하여 부착할 수 있는 특성을 갖는 고무 시트를 제공하려는 것이다.When a rubber sheet having excellent physical properties as compared with a synthetic resin is applied to materials of various products, it is possible to attach the rubber sheet to other materials constituting the product through an easy and simple process without passing through several steps To provide a rubber sheet having the characteristics that it is possible to obtain a rubber sheet.

구체적으로 본 발명은 종래 기술에서와 같이 고무 시트를 다른 소재의 시트에 접착하기 위해 프라이머와 접착제를 도포하는 등의 공정이 필요 없이 접착용 시트를 부가하고 가열 또는 압착에 의해 직물이나 부직포, 합성수지시트나 금속과 같은 소재에 부착할 수 있는 고무 시트 및 그 제조 방법을 제공하려는 것이다.More specifically, the present invention relates to a method for bonding a rubber sheet to a sheet of another material, such as a conventional technique, without the need of applying a primer and an adhesive, A metal sheet, and a method of manufacturing the same.

전술한 본 발명의 과제는 고무시트층 및 고무시트층과 일체화되는 열가소성 합성수지층을 포함하는 복합 고무 시트의 제조 방법에 관한 본 발명에 의해 달성된다.The above-described object of the present invention is achieved by the present invention relating to a process for producing a composite rubber sheet comprising a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer integrated with the rubber sheet layer.

본 발명의 복합 고무 시트의 제조 방법은, 고무 재료와 가교제를 혼합하여 고무 재료에 가교 반응이 일어나지 않는 조건 하에서 고무 시트를 형성하는 단계; 열가소성 합성수지와 경화제를 혼합하여 혼합액을 형성하는 단계; 열가소성 합성수지와 경화제의 혼합액을 고무 시트에 도포하고 건조하여 합성수지층을 형성하는 단계; 및 고무시트층을 이루는 고무 재료에 가교 반응이 일어나도록 가열 및 가압하여 합성수지층과 고무시트층이 서로 맞닿는 표면에서 결합되도록 하는 단계를 포함한다.The method for producing a composite rubber sheet of the present invention comprises the steps of: mixing a rubber material and a crosslinking agent to form a rubber sheet under a condition that a crosslinking reaction does not occur in the rubber material; Mixing a thermoplastic synthetic resin and a curing agent to form a mixed solution; Applying a mixture of thermoplastic synthetic resin and curing agent to a rubber sheet and drying to form a synthetic resin layer; And heating and pressing so as to cause a crosslinking reaction to occur in the rubber material constituting the rubber sheet layer, so that the synthetic resin layer and the rubber sheet layer are bonded at the abutting surfaces.

이러한 본 발명의 제조 방법에 따르면, 고무 시트층과 합성수지층은 가교 반응에 의해 경화되지 않은 상태에서 서로 적층되고, 이어서 합성 수지층과 고무 시트층을 이루는 고무 소재와 합성수지의 가교 반응에 의해 고무 시트층과 합성수지층의 재료가 일체로 결합된다.According to the manufacturing method of the present invention, the rubber sheet layer and the synthetic resin layer are laminated to each other without being cured by the crosslinking reaction, and then the rubber sheet and the synthetic resin layer, which are composed of the synthetic resin layer and the rubber sheet layer, The material of the layer and the synthetic resin layer are integrally bonded.

이러한 가교 반응에 앞서, 열가소성 합성수지와 경화제의 혼합액의 일부는 고무 시트에 도포되면서 고무 시트의 표면에 침투하고, 고무 시트층을 이루는 고무재료와 합성수지층을 이루는 합성수지 재료에서 각각 가교 반응이 일어나서 고분자의 사슬을 형성하는 과정에서 양 재료의 고분자 사슬들이 서로 얽히게 되어 고무시트층과 합성수지층의 서로 맞닿는 표면에서 일체화가 이루어진다.Prior to such a crosslinking reaction, a part of the mixture of the thermoplastic synthetic resin and the curing agent is applied to the rubber sheet to penetrate the surface of the rubber sheet, and a crosslinking reaction occurs in the rubber material forming the rubber sheet layer and the synthetic resin material constituting the synthetic resin layer, In the process of forming the chain, the polymer chains of both materials are entangled with each other, so that the rubber sheet layer and the synthetic resin layer come into contact with each other at their abutting surfaces.

따라서, 이러한 제조 방법에 의해 형성되는 복합 고무 시트는 고무 시트층과 합성수지층이 가교 결합에 의해 일체화되어 서로 박리가 이루어지지 않는 시트를 형성한다.Therefore, in the composite rubber sheet formed by such a manufacturing method, the rubber sheet layer and the synthetic resin layer are integrated by crosslinking to form a sheet which is not peeled off from each other.

특히, 고무 시트에 합성수지의 혼합액을 도포하고 건조하여 가교 반응을 일으키는 본 발명의 단계들에서는 종래 기술에서와 같이 고무 시트와 합성수지층을 접착하는 과정에서 용매에 의해 고무 시트에 변형이나 뒤틀림을 일으키는 일은 일어나지 않기 때문에, 본 발명에 따른 복합 고무 시트는 최종 제품에 요구되는 형태나 치수의 안정성을 갖게 된다.Particularly, in the steps of the present invention in which a mixture of a synthetic resin and a synthetic resin is applied to a rubber sheet to cause a crosslinking reaction, in the process of adhering the rubber sheet to the synthetic resin layer as in the prior art, deformation or distortion of the rubber sheet The composite rubber sheet according to the present invention has the shape and dimensional stability required for the final product.

본 발명에 따른 복합 고무 시트는 합성수지 시트나 직물 또는 부직포 또는 금속 표면 등에 결합되어 사용하려는 것인데, 본 발명에 따른 복합 고무 시트는 합성수지층에 포함되는 합성수지의 원료와 동종의 원료를 주제로 하는 감열식 접착시트를 이용하여 직물이나 부직포 등에도 부착할 수 있고, 그러한 부착 작업은 감열식 접착시트에 요구되는 수준의 가열 또는 가압 조건 하에서 이루어지므로, 본 발명의 복합 고무 시트를 원단이나 금속 표면 등에 부착하는 작업이 매우 간단하고 짧은 시간에 이루어질 수 있으며, 그러한 과정에서 복합 고무 시트에 변형이 발생하지 않는다.The composite rubber sheet according to the present invention is intended to be used in combination with a synthetic resin sheet, a woven fabric, a nonwoven fabric, a metal surface or the like. The composite rubber sheet according to the present invention is a composite rubber sheet comprising a synthetic rubber, The adhesive sheet can be attached to a fabric or a nonwoven fabric and the attachment operation is performed under the heating or pressurizing conditions required for the heat-sensitive adhesive sheet. Therefore, the composite rubber sheet of the present invention can be attached to a fabric, The work can be accomplished in a very simple and short time, and no deformation occurs in the composite rubber sheet in such a process.

본 발명에 따른 제조 방법의 하나의 부가적 특징으로서, 고무 시트를 형성하는 단계에서는 고무 원료에 가교제를 혼합하고 100 ℃ 이하의 온도 조건 하에서 가교제가 고무 원료에 분산되고 고무 원료의 점도가 저하하도록 처리한다.As an additional feature of the production method according to the present invention, in the step of forming the rubber sheet, the crosslinking agent is mixed with the rubber raw material, and the crosslinking agent is dispersed in the rubber raw material under a temperature condition of 100 DEG C or less, do.

이러한 특징에 따르면, 고무 시트층은 이를 마련하는 과정에서 고무 시트를 이루는 고무 재료가 가교 반응에 의해 경화하는 일이 발생하지 않고, 이후의 단계에서 가교 반응에 의해 합성수지층과 결합될 수 있게 된다.According to this feature, in the process of preparing the rubber sheet layer, the rubber material constituting the rubber sheet is not cured by the crosslinking reaction, and can be bonded to the synthetic resin layer by the crosslinking reaction at a later stage.

또한, 본 발명에 따른 제조 방법의 다른 부가적 특징으로서, 열가소성 합성수지와 경화제를 혼합하는 단계는 50 ℃ 이하의 온도 조건 하에서 수행되고, 열가소성 합성수지와 경화제의 혼합액을 고무 시트에 도포하여 합성수지층을 형성하는 단계는, 혼합액을 고무 시트에 도포한 후에 70 ℃ 이상의 온도 조건 하에서 혼합액을 건조시킨다. As another additional feature of the manufacturing method according to the present invention, the step of mixing the thermoplastic synthetic resin and the curing agent is performed under a temperature condition of 50 DEG C or less, and a mixture of the thermoplastic synthetic resin and the curing agent is applied to a rubber sheet to form a synthetic resin layer , The mixed solution is applied to a rubber sheet and then the mixed solution is dried under a temperature condition of 70 캜 or higher.

이러한 조건 하에 열가소성 합성 수지는 합성수지층을 형성하는 과정에서 경화되지 않고, 이후의 건조 단계에서의 가교 반응에 의해 합성 수지층과 결합될 수 있게 된다.Under these conditions, the thermoplastic synthetic resin is not cured in the process of forming the synthetic resin layer, but can be bonded to the synthetic resin layer by the crosslinking reaction in the subsequent drying step.

본 발명에 따른 복합 고무 시트의 구성에서 고무 시트층은 천연 고무, 스티렌부타디엔 고무, 니트릴로 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 부틸 고무, 불소고무, 아크릴 고무, 실리콘 고무 및 우레탄 고무 중에서 선택된 하나 이상의 재료를 포함하고, 열가소성 합성 수지층은 EVA, TPU, PP, PE, PC, PA, PU, SEBS, SBS 중에서 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 것이다.The rubber sheet layer in the constitution of the composite rubber sheet according to the present invention includes at least one material selected from natural rubber, styrene butadiene rubber, nitrile butadiene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, fluorine rubber, acrylic rubber, silicone rubber and urethane rubber And the thermoplastic synthetic resin layer includes at least one material selected from EVA, TPU, PP, PE, PC, PA, PU, SEBS and SBS.

이와 같이, 본 발명에 따른 복합 고무 시트는 다양한 고무 원료를 이용하여 형성될 수 있고, 특히 열가소성 합성 수지층도 다양한 합성수지 원료로 형성될 수 있는데, 이러한 합성 수지 원료의 선택은 본 발명에 따른 복합 고무 시트를 부착하는 데 이용되는 접착 시트의 주제에 따라서 선택됨으로써 복합 고무 시트를 부착하는 작업에서 접착 시트와 본 발명의 복합 고무 시트의 접착이 강고하게 이루어질 수 있다.As described above, the composite rubber sheet according to the present invention can be formed using various rubber raw materials, and in particular, the thermoplastic synthetic resin layer can also be formed from various synthetic resin raw materials. The adhesion of the adhesive sheet to the composite rubber sheet of the present invention can be firmly performed in the operation of attaching the composite rubber sheet by selecting it according to the subject of the adhesive sheet used for attaching the sheet.

이하, 본 발명에 따른 복합 고무 시트의 제조 방법을 일례를 들어 설명한다.Hereinafter, a method for producing a composite rubber sheet according to the present invention will be described with an example.

고무 시트 소재의 준비Preparation of rubber sheet material

고무 시트의 소재로서, 부타디엔 고무를 준비하고 고른 분산을 위해 이를 반바리 믹서(Banbury mixer)에서 분쇄하면서, 고무 소재 100 중량부에 대해 보강제로서 백카본, 노화 방지제, 광안정제 등의 첨가제를 30 내지 40 중량부의 비율로 혼합한다.As the material of the rubber sheet, butadiene rubber is prepared and ground in a Banbury mixer for uniform dispersion, and additives such as white carbon, anti-aging agent, light stabilizer and the like as a reinforcing agent are added to 100 parts by weight of the rubber material, 40 parts by weight.

이어서, 가교제 및 가교 촉진제를 고무 원료에 대해 2 내지 3 중량부의 비율로 투입하고 오픈밀(open mill)에서 약 5분간 믹싱한다. 오픈밀에서의 믹싱 시에는 가교제에 의한 가교 반응이 일어나지 않도록 소재들의 온도가 100 ℃를 넘지 않도록 조절한다.Subsequently, the crosslinking agent and the crosslinking accelerator are added in a proportion of 2 to 3 parts by weight based on the rubber raw material and mixed in an open mill for about 5 minutes. When mixing in an open mill, the temperature of the materials should be controlled so as not to exceed 100 캜 so that a crosslinking reaction by the crosslinking agent does not occur.

오픈밀은 2개의 롤러가 서로 다른 속도로 마주하여 회전하는데, 고무 원료 및 첨가제들의 반죽은 오픈밀을 통과하면서 롤러의 속도 차이에 의한 횡력을 받아서 반죽 내에서 첨가제들의 분산이 원할하게 이루어지고, 고무 원료의 점도가 저하하여 다음 공정에서의 시팅 작업이 원할하게 이루어질 수 있다.The open mill is rotated by the two rollers facing each other at different speeds, and the dough of the rubber raw material and additives passes through the open mill and receives the lateral force due to the speed difference of the rollers, The viscosity of the raw material is lowered, and the seating operation in the next step can be performed smoothly.

오픈밀에서 첨가제가 혼합되고 분산된 고무 재료는 칼렌더에 투입되어 그 용도에 맞는 두께의 시트로 가공된다. 고무 재료는 다양한 두께의 시트로 가공될 수 있지만, 본 실시예에서는 가방, 신발 또는 의류의 외피로서 사용하기에 적합한 필름 수준의 두께인 0.1 ~ 0.5 mm의 범위에서 다양한 두께로 가공된다.The rubber material in which the additive is mixed and dispersed in the open mill is put into a calender and processed into a sheet having a thickness suitable for its use. The rubber material can be processed into sheets of varying thickness, but in this embodiment it is processed to varying thicknesses in the range of 0.1-0.5 mm, which is a film-level thickness suitable for use as an envelope for bags, shoes or clothing.

이렇게 형성된 고무시트는 상온에서 20 시간 이상 숙성된다.The rubber sheet thus formed is aged at room temperature for 20 hours or more.

열가소성 합성수지 혼합액의 준비Preparation of thermoplastic synthetic resin mixture

열가소성 합성 수지 원료로서 폴리우레탄 수지와 폴리하이드록시 에테르의 혼합물을 준비하고, 경화제로서는 이소시아네이트기(-NCO)를 2개 이상 갖는 프리폴리머를 준비한다. A mixture of a polyurethane resin and a polyhydroxy ether is prepared as a thermoplastic synthetic resin raw material, and a prepolymer having two or more isocyanate groups (-NCO) is prepared as a curing agent.

합성 수지 원료 95 중량부에 대해 경화제를 5 중량부로 혼합하고 교반기에서교반하되, 합성 수지 원료의 가교 반응이 일어나지 않도록 재료의 온도가 50℃를 초과하게 조절한다. 재료의 교반 중 광특성 안정제와 UV차단제 등의 첨가제를 혼합한다.5 parts by weight of the curing agent is mixed with 95 parts by weight of the synthetic resin raw material and the temperature of the material is controlled to exceed 50 캜 so that the crosslinking reaction of the raw material of the synthetic resin does not occur while stirring in a stirrer. During stirring of the material, the additives such as the optical property stabilizer and UV blocker are mixed.

우레탄 수지로서는 우레탄 결합을 포함하지 않고 경화제에 의한 가교 반응에 의해 우레탄 결합을 생성하는 2액형 원료를 준비한다. 2액형 수지는 수산기(-OH-)를 2개 이상 갖는 폴리올 성분을 주제로 하며, 이소시아네이트기(-NCO)를 2개 이상 갖는 프리폴리머와의 상온 또는 저온 가열에 의한 가교 반응에 의해 우레탄 결합(-NH-COO-)을 생성한다. As the urethane resin, a two-pack type raw material which does not contain a urethane bond and which generates a urethane bond by a crosslinking reaction with a curing agent is prepared. The two-component resin is a polyol component having two or more hydroxyl groups (-OH-), and is produced by crosslinking a urethane bond (-) with a prepolymer having two or more isocyanate groups (-NCO) NH-COO-).

한편, 우레탄 수지 및 경화제는 용매로서 알코올을 함유하지 않는 메틸에틸케톤을 이용한다. 알코올을 함유하는 용매는 우레탄 결합의 농도가 저하시켜 가교 밀도가 떨어지게 하기 때문이다.On the other hand, as the urethane resin and the curing agent, methyl ethyl ketone containing no alcohol is used as a solvent. This is because a solvent containing an alcohol lowers the concentration of the urethane bond and lowers the crosslinking density.

합성수지 재료에 대해 경화제는 3 ~ 10 %의 비율이 혼합되는 것이 바람직하다. 경화제가 10%를 초과하면 고무 시트에 도포되어 형성되는 합성수지층이 지나치게 경화되어 깨지기 쉽게 되고, 경화제가 3 % 미만이 되면 합성 수지에서의 가교 밀도가 떨어져 합성수지층이 지나치게 연하게 되고 건조가 늦어진다.It is preferable that the curing agent is mixed in a proportion of 3 to 10% with respect to the synthetic resin material. If the curing agent is more than 10%, the synthetic resin layer formed on the rubber sheet is excessively cured to be fragile. When the curing agent is less than 3%, the crosslinking density in the synthetic resin is reduced and the synthetic resin layer becomes too soft and the drying is delayed.

고무 시트에 합성수지의 도포 및 건조Application and drying of synthetic resin on rubber sheet

고무 시트와 합성 수지와 경화제의 혼합액이 준비되면, 합성 수지와 경화제의 혼합액을 고무 시트에 도포하고 건조시켜 합성수지가 가교 반응을 하면서 경화되어 고무시트의 층 위에 합성수지층이 형성된다.When a mixed solution of a rubber sheet, a synthetic resin and a curing agent is prepared, a mixed solution of a synthetic resin and a curing agent is applied to a rubber sheet and dried to cure the synthetic resin while cross-linking to form a synthetic resin layer on the rubber sheet.

고온의 건조 조건에서는 수산기(-OH-)와 이소시아네이트기(-NCO)의 가교 결합이 주로 일어나며, 분자쇄의 움직임도 자유롭게 진행되어 치밀하고 강인한 그물망 구조를 얻을 수 있다. 반면, 저온 가열 또는 상온 건조 조건에서는 경화제끼리의 중합 반응 및 수산기 간의 가교 결합이 주로 일어나므로 합성수지층에서 폴리올의 수산기가 다량 잔존하게 되어 고온 가열 건조에 비해 취약한 구조를 갖게 된다.In high temperature drying conditions, cross-linking of hydroxyl group (-OH-) and isocyanate group (-NCO) occurs mainly, and molecular chains move freely, so that a dense and robust network structure can be obtained. On the other hand, under low temperature heating or room temperature drying conditions, polymerization reaction between the curing agents and cross-linking between hydroxyl groups are mainly caused, so that a large amount of hydroxyl groups of the polyol is left in the synthetic resin layer, resulting in a weak structure compared with high temperature heat drying.

따라서, 합성수지층의 막 강도를 위해서 최소 70 ℃ 이상의 온도로 건조를 행한다.Therefore, drying is carried out at a temperature of at least 70 캜 for the film strength of the synthetic resin layer.

고무 시트 재료의 가교 반응에 의한 일체화Integration of rubber sheet material by crosslinking reaction

합성수지의 도포와 건조에 이어 고무시트층을 이루는 고무 재료에 가교 반응이 일어나도록 로터리식 경화기에서 경화 처리를 수행한다.After the application of the synthetic resin and drying, a curing treatment is carried out in a rotary curing machine so that a crosslinking reaction occurs in the rubber material constituting the rubber sheet layer.

고무 시트의 가교 반응은 온도, 압력 및 시간에 따라 좌우되므로, 고무 시트의 두께와 소재에 맞추어 그 온도와 압력 및 시간을 조절하여야 한다.Since the crosslinking reaction of the rubber sheet depends on temperature, pressure and time, its temperature, pressure and time should be adjusted according to the thickness and material of the rubber sheet.

이상과 같은 공정에 의해 복합 고무 시트를 얻었다.A composite rubber sheet was obtained by the above-described process.

복합 고무 시트는 고무 시트를 형성한 후에 합성수지층을 이루는 합성수지와 경화재의 혼합액을 고무 시트에 도포함으로써 혼합액이 고무 시트이 표면에 스며들고 이 상태에서 합성 수지층이 고온 건조되면서 그 소재에 가교 반응이 일어나 경화되고, 이어서 고무 시트가 가교 반응이 일어나면서 경화된다. 이 과정에서 고무 시트층과 합성수지층이 맞닿는 표면에서 양 시트층을 이루는 소재에서는 가교 반응에 의해 형성되는 분자 사슬이 서로 얽히면서 이들 시트층들이 서로 맞닿는 표면에서 서로 일체화되어 박리되지 않는다.The composite rubber sheet is formed by forming a rubber sheet and then applying a mixture of a synthetic resin and a hardening material constituting a synthetic resin layer to the rubber sheet to cause the rubber sheet to permeate the surface and the synthetic resin layer is dried at high temperature in this state, Cured, and then the rubber sheet is cured as the crosslinking reaction takes place. Molecular chains formed by the crosslinking reaction are entangled with each other in the material constituting both sheet layers on the surface where the rubber sheet layer and the synthetic resin layer come into contact with each other,

특히, 이상의 공정에 따라 형성되는 복합 고무 시트는 그 제조 과정에서 고무 시트에 접착제를 인가하거나 이들 재료에 변형이 가는 반응이 이루어지지 않고 단지 이들 소재의 가교 결합을 촉진하는 수준의 열과 압력만이 가해지므로 고무 시트층의 변형 등이 발생하지 않는다.Particularly, the composite rubber sheet formed in accordance with the above-described processes is subjected to only the heat and pressure at such a level that the adhesive is not applied to the rubber sheet during the manufacturing process, So that deformation of the rubber sheet layer does not occur.

이와 같이 형성된 복합 고무 시트는 열가소성의 감열식 접착필름을 부착하여 신발이나 의류 또는 가방 등을 이루는 소재에 부착될 수 있다.The thus formed composite rubber sheet may be adhered to a material constituting shoes, clothing, bag, etc. by attaching a thermoplastic adhesive film.

본 실시예에서 두께 0.25 mm의 복합 고무 시트를 제조하고, 이를 열가소성 폴리우레탄을 베이스로 하는 감열식 접착필름을 이용하여 부직포와 직물에 부착하였다.In this example, a 0.25 mm thick composite rubber sheet was prepared and attached to a nonwoven fabric and fabric using a thermo-adhesive polyurethane-based thermosensitive adhesive film.

감열식 접착 필름으로서는 각각 100, 150, 200, 300 ㎛의 두께를 갖는 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 필름을 이용하였고, 여기에 140 ~ 150 ℃로 가열된 가열판을 이용하여 20 ~ 30초간 30 ~ 40 kg/㎠의 압력으로 가압하여 본 실시예의 복합 고무 시트를 부직포 위에 부착하였다.Thermoplastic polyurethane (TPU) films having thicknesses of 100, 150, 200 and 300 탆, respectively, were used as the thermally sensitive adhesive films, and 30 to 40 kg / Cm < 2 > to attach the composite rubber sheet of this example on the nonwoven fabric.

부직포에 본 실시예의 복합 고무 시트를 부착하여 형성한 원단에 대하여 복합 고무 시트와 부직포의 박리 시험을 행한 결과, 3.6 ~ 3.8 kg/cm의 박리 강도를 보여, 통상 원단에 요구되는 2.5 kg/cm를 초과하는 박리 강도를 갖는다는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 원단에 대한 외관에 있어서도 복합 고무 시트에 변색이나 뒤틀림 등의 변형은 발생하지 않는 것을 확인할 수 있었다.As a result of peeling test between the composite rubber sheet and the nonwoven fabric with respect to the fabric formed by attaching the composite rubber sheet of this embodiment to the nonwoven fabric, peeling strength of 3.6 to 3.8 kg / cm was exhibited. As a result, 2.5 kg / cm 2 It was confirmed that the peel strength was in excess. In addition, it was confirmed that no deformation such as discoloration or distortion occurred in the composite rubber sheet even in the appearance to the fabric.

이상 설명한 바와 같이, 본 실시예에서는 고무 시트를 프라이머나 접착제를 도포하는 일이 없이, 고무 시트와 열가소성 합성수지의 층을 일체화한 복합 고무 시트를 마련하고, 이 복합 시트를 감열식 접착 필름을 이용하여 다른 소재에 부착할 수 있었다. As described above, in the present embodiment, a composite rubber sheet in which a rubber sheet and a layer of a thermoplastic synthetic resin are integrated is provided without applying a primer or an adhesive to the rubber sheet, and the composite sheet is laminated by using a thermal adhesive film It could be attached to other materials.

Claims (7)

고무시트층 및 고무시트층과 일체화되는 열가소성 합성수지층을 포함하는 복합 고무 시트의 제조 방법으로서,
고무 재료와 가교제를 혼합하여 고무 재료에 가교 반응이 일어나지 않는 조건 하에서 고무 시트를 형성하는 단계;
열가소성 합성수지와 경화제를 혼합하여 혼합액을 형성하는 단계;
열가소성 합성수지와 경화제의 혼합액을 고무 시트에 도포하고 건조하여 합성수지층을 형성하는 단계; 및
고무시트층을 이루는 고무 재료에 가교 반응이 일어나도록 가열 및 가압하여 합성수지층과 고무시트층이 서로 맞닿는 표면에서 결합되도록 하는 단계
를 포함하는 것인 복합 고무 시트의 제조 방법.
1. A method for producing a composite rubber sheet comprising a rubber sheet layer and a thermoplastic synthetic resin layer integrated with a rubber sheet layer,
Mixing a rubber material and a crosslinking agent to form a rubber sheet under a condition that a crosslinking reaction does not occur in the rubber material;
Mixing a thermoplastic synthetic resin and a curing agent to form a mixed solution;
Applying a mixture of thermoplastic synthetic resin and curing agent to a rubber sheet and drying to form a synthetic resin layer; And
Heating and pressurizing the rubber material constituting the rubber sheet layer so as to cause a crosslinking reaction so that the synthetic resin layer and the rubber sheet layer are bonded to each other at a surface in contact with each other
Wherein the composite rubber sheet has a thickness of 100 to 500 mm.
청구항 1에 있어서,
상기 고무 시트를 형성하는 단계에서는, 고무 원료에 가교제를 혼합하고 100 ℃ 이하의 온도 조건 하에서 가교제가 고무 원료에 분산되고 고무 원료의 점도가 저하하도록 처리하는 것인 복합 고무 시트의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein in the step of forming the rubber sheet, the cross-linking agent is mixed with the rubber raw material and the cross-linking agent is dispersed in the rubber raw material under a temperature condition of 100 ° C or lower and the viscosity of the rubber raw material is lowered.
청구항 1에 있어서,
열가소성 합성수지와 경화제를 혼합하는 단계는 50 ℃ 이하의 온도 조건 하에서 수행되는 것인 복합 고무 시트의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step of mixing the thermoplastic synthetic resin and the curing agent is carried out under a temperature condition of 50 DEG C or less.
청구항 1에 있어서,
열가소성 합성수지와 경화제의 혼합액을 고무 시트에 도포하여 합성수지층을 형성하는 단계는, 혼합액을 고무 시트에 도포한 후에 70 ℃ 이상의 온도 조건 하에서 혼합액을 건조시킴으로써 열가소성 합성수지를 경화시키는 것인 복합 고무 시트의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step of applying the mixed liquid of the thermoplastic synthetic resin and the curing agent to the rubber sheet to form the synthetic resin layer comprises curing the thermoplastic synthetic resin by applying the mixed liquid to the rubber sheet and then drying the mixed liquid under a temperature condition of 70 캜 or more, Way.
청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 하나의 청구항에 따른 복합 고무 시트의 제조 방법에 의해 제조되는 복합 고무 시트로서,
고무 시트층과 합성수지층이 각각을 이루는 재료의 가교 결합에 의해 일체화되는 것인 복합 고무 시트.
A composite rubber sheet produced by the method of manufacturing a composite rubber sheet according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the rubber sheet layer and the synthetic resin layer are integrated by cross-linking of the respective materials.
청구항 5에 있어서,
고무 시트층은 천연 고무, 스티렌부타디엔 고무, 니트릴로 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 부틸 고무, 불소고무, 아크릴 고무, 실리콘 고무 및 우레탄 고무 중에서 선택된 하나 이상의 재료를 포함하는 것인 복합 고무 시트.
The method of claim 5,
Wherein the rubber sheet layer comprises at least one material selected from natural rubber, styrene butadiene rubber, nitrile butadiene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, fluorine rubber, acrylic rubber, silicone rubber and urethane rubber.
청구항 5에 있어서,
열가소성 합성 수지층은 EVA, TPU, PP, PE, PC, PA, PU, SEBS, SBS 중에서 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 것인 복합 고무 시트.
The method of claim 5,
Wherein the thermoplastic synthetic resin layer comprises at least one material selected from EVA, TPU, PP, PE, PC, PA, PU, SEBS and SBS.
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