KR20180001010A - Stretchable Conductor, Method for Manufacturing The Same, and Wearable Electronic Device Comprising The Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 신축성 전도체, 그 제조방법, 및 그것을 포함하는 웨어러블 전자기기에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 신축성과 전도성의 트레이드-오프 관계를 극복하고 우수한 신축성뿐만 아니라 우수한 전도성도 갖는 신축성 전도체, 그 제조방법, 및 그것을 포함하는 웨어러블 전자기기에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE
다양한 기능들을 수행하는 다양 종류의 웨어러블 전자기기들이 인체의 다양한 부분들을 대상으로 하여 안경, 의복, 신발, 피부 패치 등의 형태로 연구되고 있고 그 일부는 상용화되었다.Various types of wearable electronic devices that perform various functions are studied in various forms of the human body in the form of glasses, clothes, shoes, skin patches, and some of them are commercialized.
인체에 잘 착용될 수 있을 뿐만 아니라 굽힘 및 신축 동작들을 가능하게 하는 직물(textile)의 물성이 전자기기의 착용 능력과 잘 맞아 떨어지기 때문에, 전자기기를 직물 플랫폼 상에서 만드는 것이 웨어러블 전자기기를 구현하는 좋은 방법들 중 하나이다.Since the physical properties of the textile, which not only can be worn well on the human body but also enable bending and stretching movements, are well matched to the wearability of the electronic device, making the electronic device on the textile platform implements a wearable electronic device It is one of the better ways.
그러나, 웨어러블 전자기기의 부품(예를 들어, 전계-효과 트랜지스터, 디스플레이, 배터리, 구동기 등)은, 단단한 기판 상에 만들어지는 기존 부품들과는 달리, 그것에 요구되는 독특한 디자인 및 전략에 따라 더욱 개발될 필요가 있다.However, parts of wearable electronic devices (e.g., field-effect transistors, displays, batteries, actuators, etc.) need to be further developed in accordance with the unique designs and strategies required for them, unlike existing components made on rigid substrates .
신축성 전도체는 웨어러블 전자기기에서 가장 중요한 부품들 중 하나이다. 그러나, 신축성과 전도성은 서로 배타적인 특성들이기 때문에 신축성 전도체를 제조하는 것은 쉬운 일이 아니다.Flexible conductors are one of the most important components in wearable electronics. However, since stretchability and conductivity are mutually exclusive properties, it is not easy to fabricate a stretchable conductor.
신축성과 전도성 간의 트레이드-오프(trade-off) 관계를 뛰어넘기 위한 기존의 시도들로는, (i) 금속 전도체를 독특한 형태(물결 모양, 구불구불한 모양 등)로 만들거나, (ii) 본질적으로 신축성을 갖는 물질의 필름 매트릭스 또는 실 형태에 전도성 물질을 혼합하여 제작하는 것 등이 있다. Existing attempts to go beyond the trade-off relationship between elasticity and conductivity include (i) making metal conductors into unique shapes (wavy, serpentine, etc.), or (ii) Or a mixture of a conductive material and a film matrix or an actual shape of the material.
첫 번째 방법은, 통상의 미세 제조 공정을 적용하여 실시될 수 있다는 장점은 있으나 변형 한계(strain limit)가 비교적 낮다는(50% 이하) 문제가 있다. The first method is advantageous in that it can be applied by a conventional microfabrication process, but there is a problem that the strain limit is relatively low (50% or less).
두 번째 방법은, 전도성 나노물질의 자기-조직화(self-organization)를 통해 신축성이 크게 향상될 수 있다는 사실이 비록 알려져 있지만, 인장될 때 전도성이 크게 떨어질 뿐만 아니라 인장-복원 사이클(stretch-recovery cycle)이 반복됨에 따라 전도성의 지속 가능성이 저하되는 문제가 있다.The second method, although known to be capable of greatly improving its stretchability through self-organization of conductive nanomaterials, is not only greatly reduced in conductivity when stretched, but also in stretch-recovery cycles ) Is repeated, there is a problem that the sustainability of the conductivity is deteriorated.
직물의 제직 구조를 통해 신축성이 어느 정도 향상될 수 있기 때문에, 직물에 기초한 전극이 위 방법들과 동일한 목적하에 소개되었다. 그러나, 이제까지 알려진 대부분의 직물들은 비탄성 원사만으로 제직되었기 때문에 그 신축력 및 신축성 전도력이 제한적이었다. 예를 들어, 폴리에스테르 원사만으로 직조된 평직물(plain woven fabric)에 기초한 전극의 “변형(strain: %)에 대한 저항(resistance: R/R0) 및 복원력(elastic recovery: %)”을 보여주는 도 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 변형이 약 35%일 때부터 저항값이 급격히 증가함을 알 수 있고, 변형이 증가함에 따라 복원력이 일반적으로 감소하다가 변형이 약 30%일 때 복원력이 약 37%까지 떨어짐을 알 수 있다.Fabric based electrodes have been introduced for the same purposes as above because the stretchability can be improved to some extent through the weaving structure of the fabric. However, most of the fabrics so far known have limited stretchability and stretchability because they are woven only with inelastic yarns. For example, it is possible to show the "resistance (R / R 0 ) and the elastic recovery (%)" of an electrode based on a plain woven fabric woven only with polyester yarn As can be seen from FIG. 1, it can be seen that the resistance value increases sharply from about 35% of the deformation, and when the deformation increases, the restoring force generally decreases. When the deformation is about 30% %. ≪ / RTI >
한편, 탄성 원사와 비탄성 원사를 모두 포함하는 직물도 소개된 바 있으나, 이것도 역시 인장에 따른 전도력 감소를 나타내었다. 예를 들어, 코어-쉘(core-shell) 구조의 복합사(코어: 스판덱스, 쉘: 폴리에스테르)로 제직된 편직물(knitted fabric)에 기초한 전극의 “변형(%)에 대한 저항(R/R0) 및 복원력(%)”을 보여주는 도 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 변형이 증가함에 따라 저항값도 일반적으로 증가하는 경향이 있음을 알 수 있다.On the other hand, fabrics containing both elastic yarns and inelastic yarns have also been introduced, but also exhibit reduced tensile strength. For example, the resistance against the " strain (%) of the electrode based on a knitted fabric woven with a composite yarn (core: spandex, shell: polyester) of a core- 0 " and " restoring force (%) ", it can be seen that the resistance tends to increase generally as the strain increases.
정리하면, 이제까지 제시된 방법들 모두가 신축성과 전도성 사이의 트레이드-오프 관계를 여전히 극복하고 있지 못하다.In sum, all of the methods presented so far have not yet overcome the trade-off relationship between elasticity and conductivity.
따라서, 본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 단점들에 기인한 문제점들을 방지할 수 있는 신축성 전도체, 그 제조방법, 및 그것을 포함하는 웨어러블 전자기기에 관한 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention is directed to a flexible conductor, a method of manufacturing the same, and a wearable electronic device including the same, which can prevent problems due to limitations and disadvantages of the related art.
본 발명의 일 관점은, 신축성과 전도성의 트레이드-오프 관계를 극복하고 우수한 신축성뿐만 아니라 우수한 전도성도 갖는 신축성 전도체를 제공하는 것이다.One aspect of the present invention is to overcome a trade-off relationship between stretchability and conductivity and to provide a stretchable conductor having not only excellent stretchability but also excellent conductivity.
본 발명의 다른 관점은, 신축성과 전도성의 트레이드-오프 관계를 극복하고 우수한 신축성뿐만 아니라 우수한 전도성도 갖는 신축성 전도체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Another aspect of the present invention is to provide a method of manufacturing a flexible conductor which overcomes the trade-off relationship between elasticity and conductivity and has not only excellent stretchability but also excellent conductivity.
위에서 언급된 본 발명의 관점 외에도, 본 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하에서 설명되거나, 그러한 설명으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Other features and advantages of the invention will be set forth in the description which follows, or may be learned by those skilled in the art from the description.
위와 같은 본 발명의 일 관점에 따라, 트리코트 편직물(tricot-knitted fabric); 및 상기 트리코트 편직물 상에 코팅된 전도성 나노물질을 포함하되, 상기 트리코트 편직물은, 제1 방향으로 서로 엮인 다수의 루프들을 형성하는 비탄성 원사(inelastic yarn); 및 상기 루프들 주위를 감는 탄성 원사(elastic yarn)를 포함하는, 신축성 전도체가 제공된다.According to one aspect of the present invention as described above, a tricot-knitted fabric; And a conductive nanomaterial coated on the tricot knit fabric, the tricot knit fabric comprising: an inelastic yarn forming a plurality of loops woven together in a first direction; And an elastic yarn wound around the loops.
상기 트리코트 편직물은 사전-변형된(pre-strained) 트리코트 편직물일 수 있다.The tricot knit fabric may be a pre-strained tricot knit fabric.
상기 트리코트 편직물은, 그 면 상에서 상기 제1 방향과 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°의 각도를 이루는 방향으로 사전-변형된 트리코트 편직물일 수 있다.The tricot knit fabric may be a tricot knitted fabric pre-deformed on the surface in an angle of + 40 ° to + 50 ° or -40 ° to -50 ° with the first direction.
상기 트리코트 편직물은 45 내지 55 % 사전-변형되었을 수 있다.The tricot knit fabric may have been 45-55% pre-deformed.
상기 비탄성 원사는 폴리에스테르 원사이고, 상기 탄성 원사는 스판덱스 원사일 수 있다.The inelastic yarn may be a polyester yarn, and the elastic yarn may be a spandex yarn.
상기 전도성 나노물질은 Ag 나노입자들, Ni 나노입자들, Cu 나노입자들, 또는 이들 중 적어도 2 이상의 혼합물일 수 있다.The conductive nanomaterial can be Ag nanoparticles, Ni nanoparticles, Cu nanoparticles, or a mixture of at least two of them.
본 발명의 다른 관점에 따라, 트리코트 편직물을 준비하는 단계; 및 상기 트리코트 편직물 상에 전도성 나노물질을 코팅하는 단계를 포함하되, 상기 트리코트 편직물은, 제1 방향으로 서로 엮인 다수의 루프들을 형성하는 비탄성 원사; 및 상기 루프들 주위를 감는 탄성 원사를 포함하는, 신축성 전도체 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of making a tricot knitted fabric, And coating the conductive nanomaterial on the tricot knit fabric, wherein the tricot knit fabric comprises: an inelastic yarn forming a plurality of loops woven together in a first direction; And an elastic yarn wound around the loops.
본 발명의 신축성 전도체 제조방법은, 상기 코팅 단계 전에, 상기 트리코트 편직물을 인장시킨 상태에서 열처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method of manufacturing a stretchable conductor of the present invention may further include a step of heat-treating the tricot knitted fabric in a stretched state before the coating step.
상기 트리코트 편직물은, 그 면 상에서 상기 제1 방향과 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°의 각도를 이루는 방향으로 인장된 상태에서 열처리될 수 있다.The tricot knitted fabric may be heat-treated on the surface in a state of being stretched in an angle of + 40 ° to + 50 ° or -40 ° to -50 ° with the first direction.
상기 트리코트 편직물은 45 내지 55 % 인장된 상태에서 열처리될 수 있다.The tricot knitted fabric may be heat treated in a 45 to 55% stretched state.
상기 열처리 단계는 90 내지 100℃의 물에 상기 트리코트 편직물을 1.5 내지 2.5 시간 동안 침지시킴으로써 수행될 수 있다.The heat treatment step may be performed by immersing the tricot knit fabric in water at 90 to 100 DEG C for 1.5 to 2.5 hours.
상기 비탄성 원사는 폴리에스테르 원사이고, 상기 탄성 원사는 스판덱스 원사일 수 있다.The inelastic yarn may be a polyester yarn, and the elastic yarn may be a spandex yarn.
상기 전도성 나노물질은 Ag 나노입자들, Ni 나노입자들, Cu 나노입자들, 또는 이들 중 적어도 2 이상의 혼합물일 수 있다.The conductive nanomaterial can be Ag nanoparticles, Ni nanoparticles, Cu nanoparticles, or a mixture of at least two of them.
상기 전도성 나노물질은 화학적 환원법(chemical reduction method)을 통해 상기 트리코트 편직물 상에 코팅될 수 있다.The conductive nanomaterial may be coated on the tricot knitted fabric through a chemical reduction method.
본 발명의 또 다른 관점에 따라, 본 발명의 신축성 전도체를 포함하는 웨어러블 전자기기로서, 상기 웨어러블 전자기기는 제2 방향으로의 신축성을 가질 것이 요구되고, 상기 제1 및 제2 방향들이 서로 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°의 각도를 이루도록 상기 트리코트 편직물이 상기 웨어러블 전자기기 내에 배치된, 웨어러블 전자기기가 제공된다.According to still another aspect of the present invention, there is provided a wearable electronic device including a flexible electrical conductor of the present invention, wherein the wearable electronic device is required to have elasticity in a second direction, wherein the first and second directions are +40 Wherein the tricot knit fabric is disposed in the wearable electronic device so as to form an angle of from -50 DEG to -50 DEG or -40 DEG to -50 DEG.
위와 같은 일반적 서술 및 이하의 상세한 설명 모두는 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 특허청구범위의 발명에 대한 더욱 자세한 설명을 제공하기 위한 것으로 이해되어야 한다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and are intended to provide further explanation of the invention as claimed.
본 발명에 의한 신축성 전도체는 대각선 방향으로 인장될 경우 200%의 변형까지도 소성 변형(plastic deformation)이 유발되지 않을 정도로 뛰어난 탄성을 가지며, 인장이 시작된 바로 직후부터 전도도가 오히려 증가하고, 인장-복원이 반복되더라도 그 저항값이 거의 증가하지 않는다.The stretchable conductor according to the present invention has an excellent elasticity not to cause plastic deformation even when it is stretched in the diagonal direction to a degree of deformation of 200%, the conductivity is rather increased immediately after the start of the stretching, The resistance value is hardly increased even if it is repeated.
본 발명의 그 밖의 효과들은 아래에서 본 발명의 기술적 특징들과 결부지어 구체적으로 설명될 것이다.Other effects of the present invention will be specifically described below in connection with the technical features of the present invention.
첨부된 도면은 본 발명의 이해를 돕고 본 명세서의 일부를 구성하기 위한 것으로서, 본 발명의 실시예들을 예시하며, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리들을 설명한다.
도 1은 폴리에스테르 원사만으로 직조된 평직물(plain woven fabric)에 기초한 전극의 “변형(strain: %)에 대한 저항(resistance: R/R0) 및 복원력(elastic recovery: %)”을 보여주는 그래프이고,
도 2는 코어-쉘(core-shell) 구조의 복합사(코어: 스판덱스, 쉘: 폴리에스테르)로 제직된 편직물(knitted fabric)에 기초한 전극의 “변형(%)에 대한 저항(R/R0) 및 복원력(%)”을 보여주는 그래프이고,
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 제직 구조를 개략적으로 보여주고,
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 트리코트 편직물이 인장될 때 발생하는 3가지 형태적 변형들을 예시하고,
도 5는 트리코트 편직물의 3개의 상이한 인장 방향들을 보여주고,
도 6은 3개의 상이한 인장 방향들에 대한 트리코트 편직물의 SS 곡선을 나타내는 그래프이고,
도 7은 각각의 변형에 대하여 500번의 인장-복원 사이클을 수행한 후 트리코트 편직물의 복원력을 보여주는 그래프이고,
도 8은 각각의 변형에 대하여 500번의 인장-복원 사이클을 수행한 후의 트리코트 편직물 사진들이고,
도 9는 30nm 이하의 평균직경을 갖는 은(Ag) 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물의 SEM 사진이고,
도 10은 Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물을 상이한 방향들(수평, 수직, 및 대각선)로 인장하였을 때의 저항값 변화를 보여주는 그래프이고,
도 11은 대각선 방향으로 사전-변형된(pre-strained) 후 Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물을 대각선 방향으로 인장하였을 때의 저항값 변화를 보여주는 그래프이고,
도 12는 대각선 방향으로 사전-변형된 후 Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물을 대각선 방향으로 인장하였을 때의 저항값 변화를 보여주는 그래프이고,
도 13은 대각선 방향으로 사전-변형된 후 Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물을 대각선 방향으로 인장하였을 때의 저항값 변화 및 전도도 변화를 보여주는 그래프이고,
도 14는 대각선 방향으로 사전-변형된 후 Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물을 대각선 방향으로 인장하였을 때의 트리코트 편직물의 두께 변화를 보여주는 그래프이며,
도 15는 대각선 방향으로 사전-변형된 후 Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물에 대하여 상이한 횟수의 인장-복원 사이클을 수행하였을 때의 저항값 변화를 각각 보여주는 그래프이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are included to provide a further understanding of the invention and are incorporated in and constitute a part of this specification, illustrate embodiments of the invention and, together with the description, serve to explain the principles of the invention.
1 is a graph showing the "resistance (R / R 0 ) and the elastic recovery (%)" of an electrode based on a plain woven fabric woven only with polyester yarn ego,
Figure 2 is a core-shell (core-shell) composite yarn of structural resistance of the (core: spandex, Shell Polyester) "deformation (%) of the electrodes based on the knitted fabric (knitted fabric) woven with (R / R 0 ) And restoring force (%) "
3 schematically shows a weaving structure according to an embodiment of the present invention,
Figure 4 illustrates three morphological deformations that occur when a tricot knitted fabric is stretched according to one embodiment of the present invention,
Figure 5 shows three different tensile directions of the tricot knit fabric,
Figure 6 is a graph showing the SS curves of the tricot knit fabric for three different tensile directions,
FIG. 7 is a graph showing the restoring force of the tricot knitted fabric after 500 tensile-recovery cycles for each deformation,
Figure 8 is tricot knit fabric pictures after performing 500 tension-restoration cycles for each deformation,
9 is an SEM photograph of a tricot knit fabric coated with silver (Ag) nanoparticles having an average diameter of 30 nm or less,
10 is a graph showing changes in resistance value when a tricot knitted fabric coated with Ag nanoparticles is stretched in different directions (horizontal, vertical, and diagonal)
FIG. 11 is a graph showing a change in resistance value when the tricot knitted fabric coated with Ag nanoparticles after diagonal pre-strained is pulled in the diagonal direction,
12 is a graph showing a change in resistance value when the tricot knitted fabric coated with Ag nanoparticles is diagonally stretched after diagonal pre-warping, and FIG.
FIG. 13 is a graph showing a change in resistance value and a change in conductivity when a tricot knitted fabric coated with Ag nanoparticles is diagonally stretched after diagonal pre-warping, and FIG.
14 is a graph showing the thickness variation of the tricot knitted fabric when the tricot knitted fabric coated with Ag nanoparticles after diagonal pre-warping is pulled diagonally,
FIG. 15 is a graph showing changes in resistance values when a different number of tensile-restoring cycles are performed for a tricot knit fabric coated with Ag nanoparticles after diagonal pre-warping.
이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 신축성 전도체 및 그 제조방법을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Therefore, the present invention encompasses all changes and modifications that come within the scope of the invention as defined in the appended claims and equivalents thereof.
신축성과 전도도 사이의 트레이드-오프 관계를 극복하기 위하여, 본 발명자들은 직물에 기초한 전자기기에서만 존재하는 독특한 파라미터인 제직 방법에 주목함으로써 본 발명에 이르게 되었다.In order to overcome the trade-off relationship between stretchability and conductivity, the present inventors have arrived at the present invention by noting the weaving method, a unique parameter that exists only in textile-based electronics.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 제직 구조를 개략적으로 보여준다.3 schematically shows a weaving structure according to an embodiment of the present invention.
도 3에 예시된 바와 같이, 본 발명의 직물은 탄성 원사(예를 들어, 스판덱스 원사)와 비탄성 원사(예를 들어, 폴리에스테르 원사)를 함께 섞어 짠 트리코트 편직물(tricot-knitted fabric)이다. As illustrated in FIG. 3, the fabric of the present invention is a tricot-knitted fabric that is a mixture of elastic yarns (e.g., spandex yarns) and inelastic yarns (e.g., polyester yarns).
비탄성의 폴리에스테르 원사(예를 들어, PET 원사)가 트리코트 편직물의 기본적 뼈대를 이루고 탄성의 스판덱스 원사가 폴리에스테르 원사에 의해 형성된 서로 엮인 루프들(loops) 주위를 감음으로써 반복적 지그재그 패턴을 형성한다. 따라서, 상기 트리코트 편직물이 인장될 때, 상기 두 종류의 원사들이 서로 영향을 주게 되고 트리코트 편직물은 복합적으로 변형(deform)된다.An inelastic polyester yarn (e.g., PET yarn) forms a basic skeleton of the tricot knit fabric and an elastic spandex yarn forms an iterative zigzag pattern by winding around loops of loops formed by polyester yarns . Therefore, when the tricot knitted fabric is stretched, the two kinds of yarns are mutually influenced and the tricot knit fabric is deformed in a complex manner.
폴리에스테르 원사는 단독으로는 인장될 수 없으나, 도 4에 예시된 바와 같이, 트리코트 편직물 자체는 3가지 모션(motion)을 통해 어느 정도 인장될 수 있다. 즉, i) 루프들 사이에 위치하여 이들을 연결하는 휘어진 원사가 펴질 수 있고(모션 1), ii) 두 갈래로 나뉜 원사들은 서로를 향해 좁혀질 수 있으며(모션 2), iii) 루프들이 팽팽해짐으로써 더 얇은 원사들의 네트워크가 될 수 있다(모션 3). The polyester yarn can not be stretched by itself, but as illustrated in Fig. 4, the tricot knitted fabric itself can be stretched to some extent through three motions. I) the warp yarns that lie between the loops and connect them can be stretched (motion 1), ii) the bifurcated yarns can be narrowed towards each other (motion 2), iii) the loops become strained To become a network of thinner yarns (Motion 3).
한편, 스판덱스 원사는 그 고유의 탄성으로 말미암아 제직 구조를 통해 달성될 수 있는 범위 이상으로 트리코트 편직물을 인장시킬 수 있다.On the other hand, the spandex yarn can stretch the tricot knitted fabric beyond the range that can be achieved through its weaving structure due to its inherent elasticity.
한편, 도 3에 예시된 바와 같이, 두 종류의 원사들 각각은 다수의 필라멘트들(직결: 8㎛ 이하)을 포함하기 때문에, 트리코트 편직물과 그 위에 코팅되는 전도성 나노물질 사이의 접착력이 강화될 수 있다. On the other hand, as illustrated in Fig. 3, since each of the two kinds of yarns includes a plurality of filaments (direct connection: 8 mu m or less), the adhesion between the tricot knit fabric and the conductive nanomaterial coated thereon is strengthened .
지그재그 패턴을 갖는 두 종류의 원사들로 구성된 트리코트 편직물은 각 원사의 상이한 특성들로 인해 독특한 신축성을 갖는다. 스판덱스 원사가 훨씬 높은 탄성을 갖기 때문에, 전체 트리코트 편직물의 복원 거동은 주로 스판덱스 원사의 탄성에 의해 좌우된다. 그러나, 트리코트 편직물의 최대치 변형은 신축성이 없는 폴리에스테르 원사의 제직 구조에 의존한다. A tricot knit fabric consisting of two types of yarns with zigzag patterns has a unique stretch due to the different properties of each yarn. Since the spandex yarn has a much higher elasticity, the restoring behavior of the entire tricot knitted fabric is mainly dependent on the elasticity of the spandex yarn. However, the maximum deformation of the tricot knitted fabric depends on the weaving structure of the polyester yarn which is not stretchable.
도 5에 예시된 바와 같이, 트리코트 편직물은 3개의 상이한 인장 방향들, 즉 수직 방향, 수평 방향, 및 대각선 방향을 따라 인장될 수 있다. 본 발명에서 “수직 방향”이라 함은 트리코트 편직물에 포함된 루프들(loops)이 서로 엮여 있는 방향을 의미하고, “수평 방향”은 트리코트 편직물의 면 상에서 상기 수직 방향과 직각을 이루는 방향을 의미하며, “대각선 방향”은 트리코트 편직물의 면 상에서 상기 수직 방향과 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°를 이루는 방향을 의미한다. 한편, 본 명세서에서 설명되는 구체적 실험예들의 경우 상기 “대각선 방향”으로서 상기 수직 방향과 +45° 또는 -45°를 이루는 방향이 적용되었다.As illustrated in Figure 5, the tricot knit fabric can be stretched along three different stretching directions, i.e., vertical, horizontal, and diagonal. In the present invention, " vertical direction " means a direction in which loops included in a tricot knitted fabric are woven together, " horizontal direction " means a direction perpendicular to the vertical direction on the surface of a tricot knitted fabric Quot ;, and " diagonal direction " means a direction on the surface of the tricot knit fabric that is + 40 ° to + 50 ° or -40 ° to -50 ° with the vertical direction. On the other hand, in the case of the specific examples described in the present specification, the direction which is + 45 or -45 from the vertical direction is applied as the " diagonal direction ".
도 6의 그래프로부터 알 수 있는 바와 같이, 트리코트 편직물은 수직 방향, 수평 방향, 및 대각선 방향 각각에 대하여 소정 레벨의 변형(strain: ε)(수평 방향: 125%, 대각선 방향: 150%, 수직 방향: 250%)까지는 응력(stress)이 선형적으로 증가하지만 그것을 넘어설 경우 응력이 급격히 상승한다. As can be seen from the graph of Fig. 6, the tricot knitted fabric has a predetermined level of strain (竜) (horizontal direction: 125%, diagonal direction: 150%, vertical Direction: 250%), the stress increases linearly, but when it exceeds it, the stress increases sharply.
응력의 선형적 증가는 스판덱스 원사의 탄성력에 의해 지배되는 복원 거동에 의해 설명될 수 있다. 이에 반해, 각 인장 방향에 있어서 응력의 급격한 상승은 제직 구조가 팽팽해질 때 유발되기 때문에 폴리에스테르 원사의 배열방향(orientation)에 의해 영향을 받는다. The linear increase in stress can be explained by the restoring behavior dominated by the elasticity of the spandex yarn. On the other hand, the sharp rise of the stress in each tensile direction is influenced by the orientation of the polyester yarn because it is caused when the weaving structure is stretched.
다양한 변형들 하에서의 탄성을 시험하기 위하여 주기적 인장-복원 테스트가 실시되었다. 각각의 변형에 대하여 500회의 인장-복원 사이클을 수행하였다. 도 7에 나타난 바와 같이, 트리코트 편직물은 모든 방향들에 있어서 상대적으로 높은 복원력(>85% at ε = 200%)을 나타내었다. 특히, 도 8로부터 알 수 있는 바와 같이, 대각선 방향으로 인장되는 경우, 200%의 변형까지도 소성 변형(plastic deformation)이 유발되지 않았다. 즉, 본 발명의 트리코트 편직물은 대각선 방향으로 인장될 경우 다른 방향의 인장에 비해 뛰어난 탄성을 보임을 알 수 있다.Periodic tensile-restoring tests were conducted to test the elasticity under various strains. 500 tension-recovery cycles were performed for each strain. As shown in Fig. 7, the tricot knit fabric exhibited a relatively high restoring force (> 85% at ε = 200%) in all directions. In particular, as can be seen from Fig. 8, plastic deformation did not occur up to a deformation of 200% when stretched diagonally. That is, it can be seen that the tricot knitted fabric of the present invention exhibits excellent elasticity in tension in the diagonal direction as compared with the tension in the other direction.
본 발명의 트리코트 편직물에 코팅될 수 있는 전도성 나노물질은 Ag 나노입자들, Ni 나노입자들, Cu 나노입자들, 또는 이들 중 적어도 2 이상의 혼합물일 수 있다. The conductive nanomaterials that can be coated on the tricot knitted fabric of the present invention can be Ag nanoparticles, Ni nanoparticles, Cu nanoparticles, or a mixture of at least two of them.
도 9는 30nm 이하의 평균직경을 갖는 은(Ag) 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물의 SEM 사진이다. Figure 9 is a SEM photograph of a tricot knit fabric coated with silver (Ag) nanoparticles having an average diameter of 30 nm or less.
본 발명에서 전도성 나노물질의 코팅 방법은 특별히 제한되지는 않는데, 예를 들어, 상기 Ag 나노입자들은 화학적 환원법(chemical reduction method)을 통해 상기 트리코트 편직물 상에 균일하게 코팅될 수 있다. 상기 화학적 환원법에 이용될 수 있는 Ag 전구체의 예로는 AgCF3COO가 있다. Ag 나노입자들이 반데르발스 상호작용(van der Waals interaction)에 의해 상기 트리코트 편직물에 강하게 부착됨으로써 전도성이 유지될 수 있다.The method of coating the conductive nanomaterial in the present invention is not particularly limited. For example, the Ag nanoparticles can be uniformly coated on the tricot knitted fabric through a chemical reduction method. An example of an Ag precursor that can be used in the chemical reduction process is AgCF 3 COO. The Ag nanoparticles can be strongly adhered to the tricot knitted fabric by van der Waals interaction to maintain conductivity.
Ag 나노입자들로 코팅된 트리코트 편직물을 상이한 방향들(수평 방향, 수직 방향, 및 대각선 방향)로 인장하였을 때의 저항값 변화를 측정한 결과, 도 10의 그래프를 얻었다. 도 10으로부터 알 수 있는 바와 같이, 수평 방향의 인장 및 대각선 방향의 인장에 있어서는 일정 레벨의 변형(수평 방향: 75%, 대각선 방향: 50%)까지 저항이 증가하다가, 상기 레벨 후에는 오히려 저항이 점진적으로 감소함을 알 수 있다. 반면, 수직 방향의 인장에 있어서는 전체 변형 범위에서 저항이 꾸준히 증가하였다. The tricot knitted fabric coated with Ag nanoparticles was subjected to tensile change in different directions (horizontal direction, vertical direction, and diagonal direction), and the resistance value change was measured. As a result, the graph of FIG. 10 was obtained. As can be seen from Fig. 10, in the tensile in the horizontal direction and the tensile in the diagonal direction, the resistance increases to a certain level of deformation (horizontal direction: 75%, diagonal direction: 50%), And it gradually decreases. On the other hand, in vertical tension, the resistance increased steadily over the entire deformation range.
수평 방향의 인장 및 대각선 방향의 인장에 있어서 소정 레벨의 변형 후에 저항이 오히려 감소하는 것은 트리코트 편직물만의 독특한 특성인 원사들간의 접촉 면적과 관련이 있다. 즉, 단일 원사만을 고려할 경우, 상기 원사가 인장될 때 그 위에 코팅된 입자들 간의 연결이 손상되기 때문에 변형이 클수록 저항이 커지고 전도도가 저하될 수밖에 없다. 그러나, 도 5에 예시된 바와 같이, 본 발명의 트리코트 편직물의 경우, 모든 방향의 인장들에 있어서 원사들간의 상호작용(즉 원사들간의 접촉면적)이 증가되기 때문에, 그 원사들의 표면 상에 코팅된 전도성 나노입자들간의 연결도 역시 강화될 수 있다. The reduction in resistance after a certain level of deformation in the horizontal direction and in the diagonal direction is related to the contact area between the yarns, which is a unique characteristic of the tricot knitted fabric alone. That is, when only a single yarn is considered, since the connection between the coated particles is damaged when the yarn is stretched, the larger the deformation is, the higher the resistance becomes and the lower the conductivity becomes. However, as illustrated in Fig. 5, in the case of the tricot knitted fabric of the present invention, since the interactions between the yarns (i.e., the contact area between the yarns) in tension in all directions are increased, The connectivity between the coated conductive nanoparticles can also be enhanced.
전도성 나노물질로 코팅된 직물이 신축성 전자기기의 전극으로 기능할 수 있기 위해서는, 인장과 복원이 반복되더라도 그 전도도가 안정적으로 유지되어야 한다. 이러한 관점에서, 전도성 나노물질로 코팅된 트리코트 편직물은 대각선 방향으로 인장될 경우 다른 방향의 인장에 비해 뛰어난 탄성을 보이기는 하지만 비교적 낮은 변형에서 저항값의 증가가 나타난다는 문제가 있다. In order for a fabric coated with conductive nanomaterial to function as an electrode of a stretchable electronic device, its conductivity must remain stable even if tension and restoration are repeated. From this viewpoint, the tricot knitted fabric coated with conductive nanomaterial has a problem in that when it is stretched in the diagonal direction, it exhibits an excellent elasticity as compared with the tension in the other direction but shows an increase in the resistance value at a relatively low strain.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 위와 같은 문제를 해결하기 위하여, 트리코트 편직물이 사전-변형된(pre-strained) 상태에서 열처리된다. 상기 열처리 단계는 90 내지 100℃, 바람직하게는 100℃의 물에 상기 트리코트 편직물을 1.5 내지 2.5 시간, 바람직하게는 2시간 동안 침지시킴으로써 수행될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, in order to solve the above problems, the tricot knitted fabric is heat-treated in a pre-strained state. The heat treatment step can be performed by immersing the tricot knit fabric in water at 90 to 100 DEG C, preferably at 100 DEG C for 1.5 to 2.5 hours, preferably 2 hours.
스판덱스는 소프트 도메인(soft domain)과 하드 도메인(hard domain)을 갖는 요소-우레탄 공중합체이다. 스판덱스 원사가 인장 후 복원될 때, 하드 도메인 내에서의 π-π 상호작용 및 수소결합 상호작용과 같은 도메인 내 상호작용(intradomain interaction)이 인장 후 본래 형태로의 복원을 위한 원동력을 제공한다. Spandex is an urea-urethane copolymer with a soft domain and a hard domain. When the spandex yarn is restored after stretching, intradomain interactions such as pi-pi interactions and hydrogen bond interactions within the hard domain provide the driving force for recovery to the original form after stretching.
본 발명에 의하면, 트리코트 편직물을 사전-변형된 상태에서 열처리함으로써 상기 하드 도메인 내에서의 도메인 내 상호작용을 감소시킬 수 있고, 그 결과, 트리코트 편직물이 열처리 후에도 사전-변형된 상태로 유지될 수 있다. 이와 같이 사전-변형된 트리코트 편직물은 원사들간의 접촉면적 증가로 인해(즉, 원사들의 표면 상에 코팅된 전도성 나노입자들간의 연결 강화로 인해) 초기 전도도 저하를 피할 수 있다. 전술한 바와 같이, 대각선 방향의 인장에 있어서는 저항이 약 50%의 변형까지 증가하다가 그 후에는 점진적으로 감소하기 때문에, 대각선 방향으로(즉, 상기 수직 방향과 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°를 이루는 방향으로) 약 50% 이상 사전-변형된 트리코트 편질물을 대각선 방향으로 인장시킬 경우 초기 전도도 저하 자체가 야기되지 않는다.According to the present invention, inter-domain interactions within the hard domain can be reduced by heat treating the tricot knit fabric in a pre-modified state, so that the tricot knit fabric remains in a pre-deformed state after the heat treatment . This pre-modified tricot knit fabric can avoid initial conductivity degradation due to the increased contact area between the yarns (i.e., due to the enhanced connection between the conductive nanoparticles coated on the surfaces of the yarns). As described above, in the diagonal stretching, since the resistance increases to a deformation of about 50% and thereafter decreases gradually, it is possible to increase the resistance in the diagonal direction (that is, +40 to +50 degrees or -40 Deg.] To about -50 [deg.]), When the pre-deformed tricot knitted fabric is pulled in the diagonal direction, the initial conductivity lowering itself is not caused.
도 11은 대각선 방향으로 사전-변형된 트리코트 편직물 상에 Ag 나노입자들을 균일하게 코팅한 후 대각선 방향으로 인장하였을 때의 저항값 변화를 보여주는 그래프이다. 도 11에 나타난 바와 같이, 사전-변형이 클수록 초기 저항 증가 폭이 감소하였다. 특히, 50% 사전-변형된 트리코트 편직물의 경우, 인장이 시작된 바로 직후부터 저항이 오히려 감소하기 시작하였다. FIG. 11 is a graph showing the change in resistance value when the Ag nanoparticles are uniformly coated on the diagonally pre-deformed tricot knit fabric and then stretched diagonally. As shown in Fig. 11, the larger the pre-strain, the smaller the initial resistance increase width. In particular, in the case of the 50% pre-modified tricot knit fabric, the resistance began to decrease rather immediately after the start of the tension.
대각선 방향으로 50% 사전-변형된 트리코트 편직물 상에 Ag 나노입자들을 균일하게 코팅한 후 대각선 방향으로 인장할 때, 그 전체 인장 거동은, 도 12 및 도 13의 그래프로부터 알 수 있는 바와 같이, 응력 변화와 저항 변화의 관점에서 3가지 구간으로 나뉠 수 있다. When the Ag nanoparticles were uniformly coated on the 50% pre-strained tricot knit fabric diagonally and then stretched in the diagonal direction, the overall tensile behavior of the Ag nanoparticles, as can be seen from the graphs of FIGS. 12 and 13, It can be divided into three sections in terms of stress change and resistance change.
즉, 구간 1(0%≤ε≤80%)에서는 평면 상에서의 기본적 인장 모션(도 4의 모션 1 및 모션 2에 해당)을 통해서만 트리코트 편직물이 주로 인장되기 때문에, 원사들간의 상호작용을 통한 응력 및 전도도 증가가 상대적으로 미미하였다.That is, since the tricot knitted fabric is mainly stretched only through the basic tension motion on the plane (corresponding to the
반면, 구간 2(80%<ε≤130%)에서는, 평면을 넘어서는 모션(도 4의 모션 3에 해당)이 본격적으로 시작되면서 트리코트 편직물의 두께가 645㎛(at ε=80%)로부터 509㎛(at ε=130%)로 감소하였다(도 14 참조). 이와 같은 두께 감소로 인해 원사들간의 상호작용이 증폭되면서(즉, 원사들간의 접촉이 증가/강화되면서) 응력과 전도도가 급격히 증가하였고, 심지어 130% 변형에서도 약 33,000 S·cm-1의 높은 전도도를 나타내었다.On the other hand, in the section 2 (80% <ε≤130%), when the motion exceeding the plane (corresponding to the
한편, 구간 3(ε>130%)에서는 폴리에스테르 원사가 풀리거나 끊어지는 “과도한 인장(over stretching)”이 발생하기 시작하면서 전도도가 다시 감소하였다.In section 3 (ε> 130%), on the other hand, the conductivity decreased again as "over stretching", in which the polyester yarn was loosened or broken.
실제로 발생할 수 있는 현실적 변형(0%≤ε≤80%: 구간 1)에 있어서, 본 발명의 일 실시예에 따른 전극(즉, 대각선 방향으로 50% 사전-변형된 후 Ag 나노입자로 코팅된 트리코트 직물)은 획기적인 성능을 나타내었는데, 도 15의 그래프로부터 알 수 있는 바와 같이, 20%, 40%, 60%, 및 80%의 변형들 모두에 대하여 500회의 대각선 방향 인장-복원 사이클을 후에도 상기 전극의 저항값 변화(R/R0)가 1.04 미만을 나타낼 정도로 저항 상승이 거의 없었다.In a realistic deformation that may actually occur (0%??? 80%: segment 1), an electrode according to an embodiment of the present invention (i.e., a tree coated with Ag nanoparticles after 50% pre- Coat fabrics exhibited breakthrough performance, as can be seen from the graph of Figure 15, after 500 diagonal tension-restoration cycles for both 20%, 40%, 60%, and 80% strains, There was almost no increase in resistance so that the change in resistance value (R / R 0 ) of the electrode was less than 1.04.
이상에서 설명한 본 발명의 신축성 전도체는 다양한 웨어러블 전자기기들에 적용될 수 있다. The above-described stretchable conductor of the present invention can be applied to various wearable electronic devices.
한편, 특정 신체 부위에 부착될 웨어러블 전자기기는 특정 방향으로의 신축성이 특히 요구되는 경우가 많다. 예를 들어, 무릎이나 팔꿈치와 같이 일 방향으로만 접히는 신체 부위에 부착될 패치 형태의 웨어러블 전자기기(예를 들어, 근전도 검사용 센서)의 경우 그에 대응하는 방향으로의 신축성이 특히 요구된다. On the other hand, a wearable electronic apparatus to be attached to a specific body part is often required to have elasticity in a specific direction. For example, in the case of a wearable electronic device (for example, a sensor for electromyography) in the form of a patch to be attached to a body part folded only in one direction such as a knee or an elbow, flexibility in a direction corresponding thereto is particularly required.
따라서, 대각선 방향으로 50% 사전-변형된 트리코트 편직물 상에 전도성 나노물질을 코팅함으로써 제조된 본 발명의 신축성 전도체를 이와 같은 웨어러블 전자기기에 적용할 때, 상기 대각선 방향이 신축성이 요구되는 방향이 일치하도록 상기 신축성 전도체를 상기 웨어러블 전자기기 내에 배치하는 것이 바람직할 수 있다.Therefore, when applying the stretchable conductor of the present invention produced by coating the conductive nanomaterial on a 50% pre-strained tricot knit fabric diagonally in the diagonal direction to such a wearable electronic device, the direction in which the diagonal direction is required to be stretchable It may be desirable to arrange the stretchable conductor in the wearable electronic device to match.
Claims (15)
상기 트리코트 편직물 상에 코팅된 전도성 나노물질을 포함하되,
상기 트리코트 편직물은,
제1 방향으로 서로 엮인 다수의 루프들을 형성하는 비탄성 원사(inelastic yarn); 및
상기 루프들 주위를 감는 탄성 원사(elastic yarn)를 포함하는,
신축성 전도체.Tricot-knitted fabric; And
A conductive nanomaterial coated on the tricot knit fabric,
The tricot knitted fabric may be obtained by,
An inelastic yarn forming a plurality of loops woven together in a first direction; And
And an elastic yarn wound around the loops.
Flexible conductors.
상기 트리코트 편직물은 사전-변형된(pre-strained) 트리코트 편직물인,
신축성 전도체.The method according to claim 1,
The tricot knit fabric is a pre-strained tricot knit fabric,
Flexible conductors.
상기 트리코트 편직물은, 그 면 상에서 상기 제1 방향과 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°의 각도를 이루는 방향으로 사전-변형된 트리코트 편직물인,
신축성 전도체.The method according to claim 1,
Wherein the tricot knit fabric is a tricot knit fabric pre-deformed on its surface in an angle of + 40 ° to + 50 ° or -40 ° to -50 ° with the first direction,
Flexible conductors.
상기 트리코트 편직물은 45 내지 55 % 사전-변형된,
신축성 전도체.The method of claim 3,
The tricot knit fabric comprises 45-55% pre-strained,
Flexible conductors.
상기 비탄성 원사는 폴리에스테르 원사이고,
상기 탄성 원사는 스판덱스 원사인,
신축성 전도체.The method according to claim 1,
Wherein the inelastic yarn is a polyester yarn,
The elastic yarn may be a spandex yarn,
Flexible conductors.
상기 전도성 나노물질은 Ag 나노입자들, Ni 나노입자들, Cu 나노입자들, 또는 이들 중 적어도 2 이상의 혼합물인,
신축성 전도체.The method according to claim 1,
Wherein the conductive nanomaterial is selected from the group consisting of Ag nanoparticles, Ni nanoparticles, Cu nanoparticles, or a mixture of at least two of the foregoing.
Flexible conductors.
상기 트리코트 편직물 상에 전도성 나노물질을 코팅하는 단계를 포함하되,
상기 트리코트 편직물은,
제1 방향으로 서로 엮인 다수의 루프들을 형성하는 비탄성 원사; 및
상기 루프들 주위를 감는 탄성 원사를 포함하는,
신축성 전도체 제조방법.Preparing a tricot knit fabric; And
Coating the conductive nanomaterial on the tricot knit fabric,
The tricot knitted fabric may be obtained by,
An inelastic yarn forming a plurality of loops woven together in a first direction; And
And an elastic yarn wound around the loops.
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 코팅 단계 전에, 상기 트리코트 편직물을 인장시킨 상태에서 열처리하는 단계를 더 포함하는,
신축성 전도체 제조방법.8. The method of claim 7,
Further comprising the step of heat treating the tricot knitted fabric in a stretched state before the coating step,
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 트리코트 편직물은, 그 면 상에서 상기 제1 방향과 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°의 각도를 이루는 방향으로 인장된 상태에서 열처리되는,
신축성 전도체 제조방법.9. The method of claim 8,
Wherein the tricot knitted fabric is heat treated on the surface in a state of being stretched in an angle of + 40 ° to + 50 ° or -40 ° to -50 ° with the first direction,
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 트리코트 편직물은 45 내지 55 % 인장된 상태에서 열처리되는,
신축성 전도체 제조방법.10. The method of claim 9,
The tricot knitted fabric is heat treated in a 45 to 55%
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 열처리 단계는 90 내지 100℃의 물에 상기 트리코트 편직물을 1.5 내지 2.5 시간 동안 침지시킴으로써 수행되는,
신축성 전도체 제조방법.9. The method of claim 8,
Wherein the heat treating step is carried out by immersing the tricot knit fabric in water at 90 to 100 DEG C for 1.5 to 2.5 hours,
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 비탄성 원사는 폴리에스테르 원사이고,
상기 탄성 원사는 스판덱스 원사인,
신축성 전도체 제조방법.8. The method of claim 7,
Wherein the inelastic yarn is a polyester yarn,
The elastic yarn may be a spandex yarn,
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 전도성 나노물질은 Ag 나노입자들, Ni 나노입자들, Cu 나노입자들, 또는 이들 중 적어도 2 이상의 혼합물인,
신축성 전도체 제조방법.8. The method of claim 7,
Wherein the conductive nanomaterial is selected from the group consisting of Ag nanoparticles, Ni nanoparticles, Cu nanoparticles, or a mixture of at least two of the foregoing.
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 전도성 나노물질은 화학적 환원법(chemical reduction method)을 통해 상기 트리코트 편직물 상에 코팅되는,
신축성 전도체 제조방법.14. The method of claim 13,
The conductive nanomaterial is coated on the tricot knitted fabric through a chemical reduction method.
A method of manufacturing a flexible conductor.
상기 웨어러블 전자기기는 제2 방향으로의 신축성을 가질 것이 요구되는 웨어러블 전자기기이고,
상기 제1 및 제2 방향들이 서로 +40° 내지 +50° 또는 -40° 내지 -50°의 각도를 이루도록 상기 트리코트 편직물이 상기 웨어러블 전자기기 내에 배치된,
웨어러블 전자기기.A wearable electronic device comprising the flexible conductor according to claim 3 or 4,
Wherein the wearable electronic device is a wearable electronic device that is required to have elasticity in a second direction,
Wherein the tricot knit fabric is disposed in the wearable electronic device such that the first and second directions are at an angle of + 40 ° to + 50 ° or -40 ° to -50 ° to each other,
Wearable electronic device.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230135774A (en) * | 2022-03-17 | 2023-09-26 | (주)신일섬유 | Isotopic circular knitted fabric with excellent conductivity in all direction |
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2016
- 2016-06-24 KR KR1020160079492A patent/KR102316981B1/en active IP Right Grant
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