KR20170142880A - Sealant film for exterior material of electric storage device, exterior material for electric storage device and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 스마트 폰, 태블릿 등의 휴대 기기에 사용되는 전지나 콘덴서, 하이브리드 자동차, 전기 자동차, 풍력 발전, 태양광 발전, 야간 전기의 축전용으로 사용되는 전지나 콘덴서 등의 축전 디바이스의 외장재를 구성하는데 사용되는 실런트 필름, 그 실런트 필름을 사용한 축전 디바이스용 외장재 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention constitutes a casing of a battery device such as a battery or a condenser used for a battery used in a portable device such as a smart phone or a tablet, a condenser, a hybrid car, an electric car, a wind power generator, A sealant film to be used, a casing for a power storage device using the sealant film, and a manufacturing method thereof.
또한, 본원의 특허청구의 범위 및 본 명세서에서, 「지방산아미드」라는 용어는, 「지방산비스아미드」를 포함하지 않는 의미로 사용하고 있다.Further, in the claims and the specification of the present application, the term " fatty acid amide " is used not to include " fatty acid bisamide. &Quot;
근래, 스마트 폰, 태블릿 단말 등의 모바일 전기 기기의 박형화, 경량화에 수반하여, 이들에 탑재되는 리튬 이온 2차 전지, 리튬 폴리머 2차 전지, 리튬 이온 커패시터, 전기 2중층 콘덴서 등의 축전 디바이스의 외장재로서는, 종래의 금속캔에 대신하여, 내열성 수지층/접착제층/금속박층/접착제층/열가소성 수지층(내측 실런트층)으로 이루어지는 적층체가 사용되고 있다. 또한, 전기 자동차 등의 전원, 축전 용도의 대형 전원, 커패시터 등도 상기 구성의 적층체(외장재)로 외장되는 것도 증가하여 오고 있다. 상기 적층체에 대해 장출(張出) 성형이나 디프드로잉 성형이 행하여짐에 의해, 개략 직방체 형상 등의 입체 형상으로 성형된다. 이와 같은 입체 형상으로 성형함에 의해, 축전 디바이스 본체부를 수용하기 위한 수용 공간을 확보할 수 있다.Description of the Related Art [0002] In recent years, as mobile electrical appliances such as smart phones and tablet terminals have become thinner and lighter in weight, they have been used as exterior materials for electric storage devices such as lithium ion secondary batteries, lithium polymer secondary batteries, lithium ion capacitors, A laminate composed of a heat resistant resin layer / adhesive layer / metal foil layer / adhesive layer / thermoplastic resin layer (inner sealant layer) is used in place of the conventional metal can. Also, power sources for electric vehicles, large-sized power sources for electric power storage, and capacitors have also been increasingly externally enclosed in the laminated body (outer casing). The laminate is formed into a three-dimensional shape such as a substantially rectangular parallelepiped shape by performing extrusion molding or deep drawing molding. By molding the battery into the three-dimensional shape, it is possible to secure a space for accommodating the power storage device main body portion.
이와 같은 입체 형상에 핀 홀이나 파단 등 없이 양호 상태로 성형하려면 내측 실런트층의 표면의 미끄럼성을 향상시킬 것이 요구된다. 내측 실런트층의 표면의 미끄럼성을 향상시켜서 양호한 성형성을 확보하는 것으로서, 외장 수지 필름, 제1의 접착제층, 화성 처리 알루미늄박, 제2의 접착제층, 실런트 필름을 순차적으로 적층한 적층재로서, 상기 실런트 필름은 α-올레핀의 함유량이 2∼10중량%인 프로필렌과 α-올레핀의 랜덤 공중합체로 이루어지고, 이것에 활제(滑劑)를 1000∼5000ppm 함유시킨 것인 2차 전지 용기용 적층재가 제안되어 있다(특허 문헌 1 참조).In order to form such a three-dimensional shape in a good state without pinholes or fractures, it is required to improve the slidability of the surface of the inner sealant layer. A laminate obtained by sequentially laminating an exterior resin film, a first adhesive layer, a chemically treated aluminum foil, a second adhesive layer, and a sealant film in order to improve the slidability of the surface of the inner sealant layer to secure good moldability , Wherein the sealant film comprises a random copolymer of propylene and an? -Olefin having an? -Olefin content of 2 to 10% by weight and contains 1000 to 5000 ppm of a lubricant, A laminated material has been proposed (see Patent Document 1).
그렇지만, 상기 종래 기술에서는, 외장재(적층재)의 생산 공정에서의 가온 유지 시간이나 보관 기간에 의해 표면 활제 석출량의 컨트롤이 어렵고, 성형시의 미끄럼성은 좋은 것이지만, 활제가 표면에 과도하게 석출하기 때문에, 외장재의 성형시에 성형 금형의 성형면에 활제가 부착 퇴적하여서 백분(白粉)(활제에 의한 백분)이 발생한다. 이와 같은 백분이 성형면에 부착 퇴적한 상태가 되면, 양호한 성형을 행하기 어렵게 되기 때문에, 백분이 부착 퇴적할 때마다 청소하여 백분의 제거를 행할 필요가 생기는데, 이와 같은 백분의 청소 제거를 행함으로써 외장재의 생산성이 저하된다는 문제가 있다.However, in the above-mentioned conventional techniques, it is difficult to control the deposition amount of the surface lubricant by the heating holding time and the storage period in the production process of the casing (laminating material), and slipping property at the time of molding is good. However, Therefore, the lubricant adheres to and deposits on the molding surface of the molding die at the time of molding of the casing, so that white powder (white powder by lubricant) is generated. When such a white powder is adhered to and deposited on the molding surface, it is difficult to perform good molding. Therefore, it is necessary to clean the white powder every time the white powder adheres and deposits to remove the white powder. There is a problem that the productivity of the exterior material deteriorates.
물론, 활제의 첨가량(활제 함유율)을 저감하면, 백분의 부착 퇴적을 억제하는 것이 가능해지지만, 이 경우에는 표면 활제 석출량이 부족하여 성형성이 나빠진다는 문제가 생긴다. 이와 같이 종래에는, 우수한 성형성과, 외장재 표면에서의 백분 표출의 억제를 양립시키는 것이 어려웠다.Of course, when the amount of the lubricant added (lubricant content) is reduced, it is possible to suppress deposition and deposition of white powder, but in this case, there arises a problem that the amount of surface lubricant deposition is insufficient and the formability is poor. Thus, in the past, it has been difficult to achieve both excellent moldability and suppression of whitening on the surface of the casing.
본 발명은, 이러한 기술적 배경을 감안하여 이루어진 것으로, 외장재의 표면에 석출하는 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 표면에 백분이 표출되기 어려운, 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름, 축전 디바이스용 외장재 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such a technical background, and it is an object of the present invention to provide an antifouling coating composition which can suppress a decrease in the amount of lubricant deposited on the surface of a casing, It is an object of the present invention to provide a sealant film for an exterior material of a battery device, an exterior material for a battery device, and a method of manufacturing the same.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 이하의 수단을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.
[1] 프로필렌계 중합체와, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층을 적어도 1층 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.[1] A propylene-based polymer composition comprising a propylene polymer, at least one first lubricant selected from the group consisting of a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide, and at least one second lubricant selected from the group consisting of fatty acid bisamide and aromatic bisamide And at least one non-oriented film layer containing at least one non-oriented film layer.
[2] 프로필렌계 중합체와, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.At least one first lubricant selected from the group consisting of a propylene polymer, a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide, and at least one second lubricant selected from the group consisting of a fatty acid bisamide and an aromatic bisamide And a non-oriented film layer formed on the surface of the non-oriented film.
[3] 제1 무연신 필름층과, 그 제1 무연신 필름층의 일방의 면에 적층된 제2 무연신 필름층을 포함하는 2층 이상의 적층체로 이루어지고, 상기 제1 무연신 필름층은, 외장재의 가장 내층을 형성하는 것이고, 상기 제1 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 랜덤 공중합체와, 활제를 함유하고, 상기 제2 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 블록 공중합체와, 활제를 함유하고, 상기 제1 무연신 필름층 중의 활제 및/또는 상기 제2 무연신 필름층 중의 활제가, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.[3] The laminate of two or more layers comprising a first non-extensible film layer and a second non-extensible film layer laminated on one surface of the first non-extensible film layer, And the first non-stretchable film layer comprises a random copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component and a lubricant, and the second non-stretched film layer Comprises a block copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component and a lubricant, wherein the lubricant in the first non-extensible film layer and / or the lubricant in the second non-extensible film layer is saturated At least one first lubricant selected from the group consisting of fatty acid amides and unsaturated fatty acid amides and at least one second lubricant selected from the group consisting of fatty acid bisamide and aromatic bisamide A sealant film for a casing of an electrical storage device, characterized in that it comprises one kind of second lubricant.
[4] 제2 무연신 필름층과, 그 제2 무연신 필름층의 일방의 면에 적층된 제1 무연신 필름층과, 상기 제2 무연신 필름층의 타방의 면에 적층된 제1 무연신 필름층을 포함하는 3층 이상의 적층체로 이루어지고, 어느 일방의 상기 제1 무연신 필름층이, 외장재의 가장 내층을 형성하는 것이고, 상기 제1 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 랜덤 공중합체와, 활제를 함유하고, 상기 제2 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 블록 공중합체와, 활제를 함유하고, 외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층 중의 활제 및/또는 상기 제2 무연신 필름층 중의 활제가, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.A second non-extensible film layer laminated on one surface of the second non-extensible film layer; and a second non-extensible film layer laminated on the other surface of the second non-extensible film layer, Wherein at least one of the first non-extension film layer and the second non-extension film layer is composed of a laminate of three or more layers including a new film layer, , And a lubricant, and the second non-extensible film layer contains a block copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component and a block copolymer containing a lubricant , The lubricant in the first non-tear film layer forming the innermost layer of the casing and / or the lubricant in the second non-tear film layer in the group consisting of the saturated fatty acid amide and the unsaturated fatty acid amide And the first lubricant, of at least one housing, fatty acid bisamides and aromatic exterior sealant film of the bis power storage device comprising a second lubricant, of at least one member selected from the group consisting of amides.
[5] 상기 제1 무연신 필름층에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 200ppm∼7000ppm이고, 상기 제2 무연신 필름층에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 500ppm∼7000ppm인 전항 3 또는 4에 기재된 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.[5] The method according to
[6] 상기 제2 활제를 함유하는 층에서 그 층 중의 모든 활제의 함유 농도의 합계치에 대한 제2 활제의 함유 농도의 비율이 5%∼90%인 전항 1∼5의 어느 한 항에 기재된 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.[6] The storage medium according to any one of
[7] 전항 1∼6의 어느 한 항에 기재된 실런트 필름으로 이루어지는 내측 실런트층과, 그 내측 실런트층의 편면측에 적층된 금속박층을 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재.[7] An exterior member for an electric storage device, comprising an inner sealant layer made of the sealant film according to any one of the
[8] 외측층으로서의 내열성 수지층과, 전항 1∼6의 어느 한 항에 기재된 실런트 필름으로 이루어지는 내측 실런트층과, 이들 양층 사이에 배치된 금속박층을 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재.[8] An outer casing for a power storage device, comprising a heat-resistant resin layer as an outer layer, an inner sealant layer comprising a sealant film as described in any one of
[9] 외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층의 표면에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위인 전항 7 또는 8에 기재된 축전 디바이스용 외장재.[9] An exterior member for electric storage devices according to
[10] 전항 7∼9의 어느 한 항에 기재된 외장재의 성형체로 이루어지는 축전 디바이스용 외장 케이스.[10] An external case for an electric storage device comprising a molded article of an exterior material according to any one of [7] to [9].
[11] 전항 1∼6의 어느 한 항에 기재된 실런트 필름과, 금속박을 제1 접착제를 통하여 적층한 적층체를 준비하는 공정과,[11] A process for producing a laminate comprising the sealant film described in any one of the
상기 적층체를 가열 처리하여 축전 디바이스용 외장재를 얻는 에이징 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.And an aging step of subjecting the laminate to a heat treatment to obtain an exterior material for a power storage device.
[12] 상기 제1 접착제가 열경화성 접착제인 전항 11에 기재된 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.[12] The method for manufacturing an exterior member for an electric storage device according to the item 11, wherein the first adhesive is a thermosetting adhesive.
[13] 금속박의 일방의 면에 제2 접착제를 통하여 내열성 수지 필름이 적층됨과 함께 상기 금속박의 타방의 면에 제1 접착제를 통하여 전항 1∼6의 어느 한 항에 기재된 실런트 필름이 적층된 구성의 적층체를 준비하는 공정과,[13] A method for manufacturing a metal foil having a structure in which a heat-resistant resin film is laminated on one surface of a metal foil through a second adhesive and a sealant film described in any one of the
상기 적층체를 가열 처리하여 축전 디바이스용 외장재를 얻는 에이징 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.And an aging step of subjecting the laminate to a heat treatment to obtain an exterior material for a power storage device.
[14] 상기 제1 접착제가 열경화성 접착제이고, 상기 제2 접착제가 열경화성 접착제인 전항 13에 기재된 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.[14] The method for manufacturing an exterior member for an electric storage device according to item 13, wherein the first adhesive is a thermosetting adhesive, and the second adhesive is a thermosetting adhesive.
[15] 가열 처리하여 얻은 상기 축전 디바이스용 외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층의 표면에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위인 전항 11∼14의 어느 한 항에 기재된 축전 디바이스용 외장재의 제조방법.[15] Any of the above-mentioned 11 to 14, wherein the amount of lubricant present on the surface of the first non-tear film layer forming the innermost layer of the jacket for electric storage devices obtained by the heat treatment is in the range of 0.1 μg /
[1]의 발명에서는, 상기 특정한 제1 활제 및 상기 특정한 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층을 적어도 1층 포함하는 구성이기 때문에, 외장재의 표면(내측 실런트층의 표면)에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재의 표면에 백분이 표출되기 어렵다. 또한, 외장재의 표면에 존재하는 활제량은, 수송이나 보관시 등에 열이력(熱履歷)을 받아도 변동하지 않기 때문에, 우수한 성형성을 안정하게 구비한 외장재의 제공이 가능해진다.In the invention of [1], since at least one layer of the unstretched film layer containing the specific first lubricant and the specific second lubricant is contained, It is possible to suppress the reduction of the amount of lubricant to be deposited) and to secure a good slippery property at the time of molding, which is excellent in moldability and hardly shows white powder on the surface of the casing. In addition, since the amount of the lubricant present on the surface of the casing does not vary even when subjected to thermal hysteresis at the time of transportation or storage, it is possible to provide the casing with stably excellent moldability.
[2]의 발명에서는, 실런트 필름은, 상기 특정한 제1 활제 및 상기 특정한 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층으로 이루어지는 구성이기 때문에, 외장재의 표면(내측 실런트층의 표면)에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재의 표면에 백분이 표출되기 어렵다. 또한, 외장재의 표면에 존재하는 활제량은, 수송이나 보관시 등에 열이력을 받아도 변동하지 않기 때문에, 우수한 성형성을 안정하게 구비한 외장재의 제공이 가능해진다.In the invention of [2], since the sealant film is constituted by the non-stretched film layer containing the specific first lubricant and the specific second lubricant, the sealant film can be easily removed from the surface of the outer sealant (the surface of the inner sealant layer) It is possible to suppress the reduction of the amount of lubricant to be deposited) and to secure a good slippery property at the time of molding, which is excellent in moldability and hardly shows white powder on the surface of the casing. In addition, since the amount of lubricant present on the surface of the casing does not fluctuate even when subjected to a thermal history during transport or storage, it is possible to provide a casing with stable formability.
[3] 및 [4]의 발명에서는, 외장재의 가장 내층을 형성하는 제1 무연신 필름층 중의 활제 및/또는 제2 무연신 필름층 중의 활제가, 상기 특정한 제1 활제 및 상기 특정한 제2 활제를 함유하는 구성이기 때문에, 외장재의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 백분이 표출되기 어렵다. 또한 외장재의 표면에 존재하는 활제량은, 수송이나 보관시 등에 열이력을 받아도 변동하지 않기 때문에, 우수한 성형성을 안정하게 구비한 외장재의 제공이 가능해진다.In the inventions of [3] and [4], it is preferable that the lubricant in the lubricant and / or the second non-tear film layer in the first non-tear film layer forming the innermost layer of the casing is composed of the specific first lubricant and the specific second lubricant It is possible to suppress the decrease in the amount of (lustering) of the lubricant present on the surface of the exterior material (the
[5]의 발명에서는, 제1 무연신 필름층에서의 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 200ppm∼7000ppm이고, 제2 무연신 필름층에서의 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 500ppm∼7000ppm이기 때문에, 수송이나 보관시 등에 열이력을 받아도 외장재의 표면에 석출하는 활제량을 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위로 제어할 수 있다.In the invention of [5], since the total content of all the lubricants in the first non-rolled film layer is 200 ppm to 7000 ppm and the total value of the contained concentrations of all lubricants in the second non-rolled film layer is 500 ppm to 7000 ppm, The amount of lubricant to be deposited on the surface of the casing can be controlled within the range of 0.1 / /
[6]의 발명에서는, 상기 제2 활제를 함유하는 층에서 그 층 중의 모든 활제의 함유 농도의 합계치에 대한 제2 활제의 함유 농도의 비율이 5%∼90%이기 때문에, 배어나오기 쉬운 제1 활제의 이동을 제한할 수 있고, 외장재의 표면에 석출하는 활제량을 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위로 제어할 수 있다.In the invention of [6], in the layer containing the second lubricant, since the ratio of the content concentration of the second lubricant to the sum of the content concentrations of all the lubricants in the layer is 5% to 90% The migration of the lubricant can be restricted, and the amount of lubricant deposited on the surface of the casing can be controlled within the range of 0.1 占 퐂 / cm2 to 1.0 占 퐂 / cm2.
[7] 및 [8]의 발명에서는, 외장재의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 백분이 표출되기 어려운, 축전 디바이스용 외장재를 제공할 수 있다. 또한, 외장재의 표면에 존재하는 활제량은, 수송이나 보관시 등에 열이력을 받아도 변동하지 않기 때문에, 우수한 성형성을 안정하게 구비한 외장재의 제공이 가능해진다.[7] and [8], it is possible to suppress a reduction in the amount of (lubricating) lubricant present on the surface of the casing (the
또한 [8]의 발명에서는, 또한 외측층으로서의 내열성 수지층을 구비하고 있기 때문에, 금속박층에서의 내측 실런트층과 반대측의 절연성을 충분히 확보할 수가 있고, 외장재의 물리적 강도 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.Further, in the invention of [8], since the heat-resistant resin layer as the outer layer is provided, it is possible to sufficiently secure insulation on the opposite side of the inner sealant layer in the metal foil layer and to improve the physical strength and impact resistance have.
[9]의 발명에서는, 가장 내층의 표면에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위이기 때문에, 성형시에 보다 양호한 미끄럼성을 발현하고, 또한 양호한 성형성을 확보할 수 있음과 함께, 외장재 표면에의 백분의 표출을 충분히 억제할 수가 있어서 가공 장치의 오염을 방지할 수 있다.According to the invention of [9], since the amount of lubricant present on the surface of the innermost layer is in the range of 0.1 μg /
[10]의 발명에서는, 양호한 성형이 이루어진 외장 케이스로서, 외장 케이스의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면)에 백분이 표출되기 어려운 축전 디바이스용 외장 케이스를 제공할 수 있다.According to the invention of [10], it is possible to provide an external case for an electric storage device in which a portion is not easily exposed on the surface (the surface of the innermost layer of the inner sealant layer) of the external case as an external case with good molding.
[11]∼[14]의 발명에서는, 외장재의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 백분이 표출되기 어려운, 축전 디바이스용 외장재를 제조할 수 있다.According to the inventions of [11] to [14], it is possible to suppress the decrease (decrease) in the amount of the lubricant present on the surface of the casing (the
또한 [13] 및 [14]의 발명에서는, 또한 외측층으로서의 내열성 수지층을 구비하고 있기 때문에, 금속박층에서의 내측 실런트층과 반대측의 절연성을 충분히 확보할 수가 있고, 외장재의 물리적 강도 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.In addition, since the heat-resistant resin layer as the outer layer is provided in the inventions of [13] and [14], it is possible to sufficiently secure insulation on the opposite side of the inner sealant layer in the metal foil layer, Can be improved.
[15]의 발명에서는, 가장 내층의 표면에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위이기 때문에, 성형시에 보다 양호한 미끄럼성을 발현하고, 또한 양호한 성형성을 확보할 수 있음과 함께 백분의 표출을 방지할 수 있는 축전 디바이스용 외장재를 제조할 수 있다. 또한, 얻어진 축전 디바이스용 외장재의 표면에 존재하는 활제량(0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠)은, 수송이나 보관시 등에 열이력을 받아도 변동하지 않기 때문에, 우수한 성형성을 안정하게 구비한 외장재의 제공이 가능해진다.In the invention of [15], since the amount of lubricant present on the surface of the innermost layer is in the range of 0.1 μg /
도 1은, 본 발명에 관한 축전 디바이스용 외장재의 제1 실시 형태를 도시하는 단면도.
도 2는, 본 발명에 관한 축전 디바이스용 외장재의 제2 실시 형태를 도시하는 단면도.
도 3은, 본 발명에 관한 축전 디바이스용 외장재의 제3 실시 형태를 도시하는 단면도.
도 4는, 본 발명에 관한 축전 디바이스의 한 실시 형태를 도시하는 단면도.
도 5는, 도 4의 축전 디바이스를 구성하는 외장재(평면형상의 것), 축전 디바이스 본체부 및 외장 케이스(입체 형상으로 성형된 성형체)를 히트 실하기 전의 분리한 상태로 도시하는 사시도.1 is a cross-sectional view showing a first embodiment of a casing for a power storage device according to the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a second embodiment of a casing for a power storage device according to the present invention.
3 is a cross-sectional view showing a third embodiment of a casing material for a power storage device according to the present invention.
4 is a cross-sectional view showing an embodiment of a power storage device according to the present invention.
Fig. 5 is a perspective view showing a casing (planar type) constituting the power storage device of Fig. 4, a power storage device main body portion, and an external case (formed body molded in a three-dimensional shape) before being heat-sealed.
본 발명에 관한, 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름(3)은, 프로필렌계 중합체와, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층을 적어도 1층 포함하는 구성이다.The sealant film (3) for a casing of a battery device according to the present invention is characterized by comprising a propylene polymer, at least one first lubricant selected from the group consisting of a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide, And at least one non-oriented film layer comprising one or more second lubricants selected from the group consisting of aromatic bisamide.
상기 프로필렌계 중합체로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 공중합 성분으로서 「프로필렌」 및 「프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분」을 함유하는 랜덤 공중합체, 공중합 성분으로서 「프로필렌」 및 「프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분」을 함유하는 블록 공중합체, 호모폴리프로필렌 등을 들 수 있다.Examples of the propylene-based polymer include, but are not particularly limited to, a random copolymer containing "propylene" and "another copolymerizable component other than propylene" as the copolymerization component, "propylene" Copolymerizable component ", homopolypropylene, and the like.
본 발명에 관한, 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름(3)에 관해 3개의 실시 형태를 각각 도 1∼3에 도시한다. 이들 3개의 실시 형태는, 대표적인 실시 형태를 나타낸 것에 지나지 않고, 특히 이와 같은 구성으로 한정되는 것이 아니다.Three embodiments of the
도 1에 도시하는 제1 실시 형태의 외장재용 실런트 필름(3)은, 제1 무연신 필름층(7) 및 그 제1 무연신 필름층의 편면에 적층된 제2 무연신 필름층(8)만으로 이루어지는 구성(2층 적층 구성)이다. 이 실런트 필름(3)을 사용하여 구성되는 외장재(1)에서는 상기 제1 무연신 필름층(7)이 가장 내층측에 배치되고(도 1 참조), 제2 무연신 필름층(8)이 금속박층(4)측에 배치되고, 상기 제1 무연신 필름층(7)이 외장재(1)의 내측의 표면에 노출하고 있다(도 1 참조).The outer
또한, 도 2에 도시하는 제2 실시 형태의 외장재용 실런트 필름(3)은, 제2 무연신 필름층(8)과, 그 제2 무연신 필름층의 일방의 면에 적층된 제1 무연신 필름층(7)과, 상기 제2 무연신 필름층(8)의 타방의 면에 적층된 제1 무연신 필름층(9)으로 이루어지는 3층 적층 구성이다. 이 실런트 필름(3)을 사용하여 구성되는 외장재(1)에서는, 일방의 제1 무연신 필름층(7)이 외장재(1)의 가장 내층측에 배치되고(도 2 참조), 타방의 제1 무연신 필름층(9)이 금속박층(4)측에 배치되고, 상기 일방의 제1 무연신 필름층(7)이 외장재(1)의 내측의 표면에 노출하고 있다(도 2 참조).The
상기 제1, 2 실시 형태의 외장재용 실런트 필름(3)에서, 상기 제1 무연신 필름층(7, 9)은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 랜덤 공중합체와, 활제를 함유하고, 상기 제2 무연신 필름층(8)은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 블록 공중합체와, 활제를 함유하는 구성이다. 또한, 외장재(1)의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층(7) 중의 활제 및/또는 상기 제2 무연신 필름층(8) 중의 활제가, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 포함하는 구성이다. 활제의 함유에 관해 이와 같은 특정한 구성을 채용함에 의해, 외장재(1)의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재(1)의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 백분이 표출되기 어렵다.In the sealant film for exterior packaging material (3) according to the first and second embodiments, the first non-stretchable film layer (7, 9) comprises a random copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component, And the second lead-free film layer (8) contains a block copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component, and a lubricant. The lubricant in the first non-tear film layer (7) and / or the lubricant in the second non-tear film layer (8) forming the innermost layer of the casing member (1) are preferably composed of a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide And at least one second lubricant selected from the group consisting of fatty acid bisamides and aromatic bisamides. By employing such a specific constitution with respect to the content of the lubricant, it is possible to suppress the decrease in the amount of the lubricant present (precipitate) on the surface of the casing member 1 (the
또한, 도 3에 도시하는 제3 실시 형태의 외장재용 실런트 필름(3)은, 제1 무연신 필름층(7)만으로 이루어지는 구성이다. 이 실런트 필름(3)을 사용하여 구성되는 외장재(1)에서는 상기 제1 무연신 필름층(7)이 가장 내층측에 배치되고(도 3 참조), 상기 제1 무연신 필름층(7)이 외장재(1)의 내측의 표면에 노출하고 있다(도 3 참조). 상기 제3 실시 형태의 외장재용 실런트 필름(3)에서, 상기 제1 무연신 필름층(7)은, 프로필렌계 중합체와, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 함유하는 구성이다. 활제의 함유에 관해 이와 같은 특정한 구성을 채용함에 의해, 외장재(1)의 표면(내측 실런트층의 표면)에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재(1)의 표면에 백분이 표출되기 어려운 것으로 된다.The
본 발명에서는, 상기 특정한 제1 활제와 함께 상기 특정한 제2 활제도 함유시키고 있고, 그 특정한 제2 활제의 함유에 의해 활제의 회합 사이즈가 증대하고(회합 사이즈가 커지고), 그 결과로서, 활제의 표면으로의 과도한 이동, 활제의 인접층으로의 과도한 이동 등을 충분히 억제할 수 있다고 추정하고 있다.In the present invention, the specific second bobbin is contained together with the specific first bobbin, and the content of the specific second bobbin increases the association size of the lubricant (the association size increases), and as a result, Excessive migration to the surface, and excessive migration of the lubricant to adjacent layers can be sufficiently suppressed.
본 발명의 실런트 필름(3)에서, 실런트 필름(3)이 2층 이상의 복층 구성을 채용하는 경우(도 1, 2)에는, 다음과 같은 구성을 채용하는 것이 바람직하다. 즉, 상기 제1 무연신 필름층(7, 9)을 구성하는 프로필렌계 중합체로서는, 공중합 성분으로서 「프로필렌」 및 「프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분」을 함유하는 랜덤 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 랜덤 공중합체에 관해, 상기 「프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분」으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-펜텐, 4메틸-1-펜텐 등의 올레핀 성분 외에, 부타디엔 등을 들 수 있다.In the
또한, 상기 제2 무연신 필름층(8)을 구성하는 프로필렌계 중합체로서는, 공중합 성분으로서 「프로필렌」 및 「프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분」을 함유하는 블록 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 블록 공중합체에 관해, 상기 「프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분」으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-펜텐, 4메틸-1-펜텐 등의 올레핀 성분 외에, 부타디엔 등을 들 수 있다.As the propylene polymer constituting the second
또한, 실런트 필름(3)이 2층 이상의 복층 구성을 채용하는 경우(도 1, 2)에는, 상기 제1 무연신 필름층(7)에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 200ppm∼7000ppm이고, 상기 제2 무연신 필름층(8)에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 500ppm∼7000ppm의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 무연신 필름층(9)에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 200ppm∼7000ppm인 것이 바람직하다. 이와 같은 조건을 만족하고 있음으로써, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 때에, 제1 무연신 필름층(7)에 존재하는 활제가, 제2 무연신 필름층(8) 내로 이동하는 것을 억제할 수 있기 때문에, 외장재(1)의 표면(가장 내층인 제1 무연신 필름층의 표면(7a))에 석출하는 활제량을 확보할 수가 있어서 외장재의 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 우수한 성형성을 얻을 수 있다. 제1 무연신 필름층(7)에서의 활제의 함유 농도가 200ppm 미만에서는, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 후에 있어서 가장 내층의 표면(7a)에 존재하는 활제량이 적어져서 성형성이 저하되기 때문에 바람직하지가 않고, 7000ppm를 초과하면, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 후에 있어서 가장 내층의 표면(7a)에 백분이 생기기 쉬워져서, 백분을 청소, 제거하는 작업을 필요로 하여 생산성이 저하되고, 또한 외장재로서 사용할 때에도 금속박층과의 접착력 저하나 전해액의 오염이 생기기 쉽기 때문에 바람직하지가 않다. 또한, 제2 무연신 필름층(8)에서의 활제의 함유 농도가 500ppm 미만에서는, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 때에 가장 내층인 제1 무연신 필름층(7)으로부터 제2 무연신 필름층(8)으로 활제가 이동하기 쉽고, 가장 내층의 표면(7a)에 존재하는 활제량이 적어져서 성형성이 저하되기 때문에 바람직하지가 않다, 7000ppm를 초과하면, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 때에 제2 무연신 필름층(8)으로부터 제1 무연신 필름층(7, 9)으로 활제가 이동하기 쉽고, 생산 중의 장치 내의 백분 오염이 생기기 쉽고, 외장재로서 사용할 때에 금속박층과의 접착력 저하나 전해액의 오염이 생기기 쉽기 때문에 바람직하지가 않다.In the case where the
그 중에서도, 상기 제1 무연신 필름층(7, 9)에서의 활제의 함유 농도는, 300ppm∼2000ppm의 범위인 것이 바람직하고, 800ppm∼1500ppm의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 제2 무연신 필름층(8)에서의 활제의 함유 농도는, 700ppm∼3000ppm의 범위인 것이 바람직하고, 800ppm∼2500ppm의 범위인 것이 보다 바람직하다.Among them, the concentration of the lubricant in the first non-tear film layer (7, 9) is preferably in the range of 300 ppm to 2000 ppm, and more preferably in the range of 800 ppm to 1500 ppm. The concentration of the lubricant in the second non-toughened film layer (8) is preferably in the range of 700 ppm to 3000 ppm, more preferably in the range of 800 ppm to 2500 ppm.
또한, 실런트 필름(3)이 2층 이상의 복층 구성을 채용하는 경우(도 1, 2)에는, 상기 제2 무연신 필름층(8)에서의 활제 함유 농도는, 외장재(1)의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층(7)에서의 활제 함유 농도의 0.1배∼10배인 구성이 바람직하다. 0.1배 이상임으로써, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 때에 가장 내층인 제1 무연신 필름층(7)으로부터 제2 무연신 필름층(8)으로의 활제의 활제 농도 구배에 의한 계면(양 필름층(7, 8)의 계면)으로의 집중적인 이동을 억제할 수가 있어서, 가장 내층의 표면(7a)에 존재하는 활제량이 충분한 것으로 되어 보다 우수한 성형성을 얻을 수 있고, 10배 이하임으로써, 접착제를 경화시키기 위한 에이징 처리를 행한 때에 제2 무연신 필름층(8)으로부터 가장 내층인 제1 무연신 필름층(7)으로의 활제의 활제 농도 구배에 의한 계면(양 필름층(7, 8)의 계면)으로의 집중적인 이동을 억제할 수가 있어서, 가장 내층인 제1 무연신 필름층(7)의 활제 함유량의 변동을 충분히 억제할 수 있다. 그 중에서도, 상기 제2 무연신 필름층(8)에서의 활제 함유 농도는, 외장재(1)의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층(7)에서의 활제 함유 농도의 0.5배∼5.0배인 구성이 보다 바람직하다.In the case where the
본 발명의 실런트 필름(3)에서는, 상기 제2 활제를 함유하는 층에서 그 층 중의 모든 활제의 함유 농도의 합계치에 대한 제2 활제의 함유 농도의 비율이 5%∼90%인 것이 바람직하고, 그 중에서도 10%∼50%인 것이 보다 바람직하다.In the sealant film (3) of the present invention, in the layer containing the second lubricant, the ratio of the content of the second lubricant to the total of the content concentrations of all the lubricants in the layer is preferably 5% to 90% And more preferably 10% to 50%.
상기 제1 활제로서는, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활제를 사용한다. 상기 포화지방산아미드로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 라우린산아미드, 팔미틴산아미드, 스테아린산아미드, 베헨산아미드, 히드록시스테아린산아미드 등을 들 수 있다. 상기 불포화지방산아미드로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 올레인산아미드, 에루카산아미드 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에서, 상기 「포화지방산아미드」라는 용어는, 포화지방산비스아미드를 포함하지 않고, 상기 「불포화지방산아미드』라는 용어는, 불포화지방산비스아미드를 포함하지 않는다.As the first lubricant, at least one lubricant selected from the group consisting of a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide is used. Examples of the saturated fatty acid amide include, but are not limited to, lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, and hydroxystearic acid amide. Examples of the unsaturated fatty acid amide include, but are not limited to, oleic acid amide and erucic acid amide. Also, in this specification, the term "saturated fatty acid amide" does not include saturated fatty acid bisamide, and the term "unsaturated fatty acid amide" does not include unsaturated fatty acid bisamide.
상기 제2 활제로서는, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 활제를 사용한다. 상기 지방산비스아미드로서는, 예를 들면, 포화지방산비스아미드, 불포화지방산비스아미드를 들 수 있다. 상기 포화지방산비스아미드로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 메틸렌비스스테아린산아미드, 에틸렌비스카프린산아미드, 에틸렌비스라우린산아미드, 에틸렌비스스테아린산아미드(EBSA), 에틸렌비스히드록시스테아린산아미드, 에틸렌비스베헨산아미드, 헥사메틸렌비스스테아린산아미드, 헥사메틸렌비스베헨산아미드, 헥사메틸렌히드록시스테아린산아미드, N,N'-디스테아릴아디핀산아미드, N,N'-디스테아릴세바신산아미드 등을 들 수 있다. 상기 불포화지방산비스아미드로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 에틸렌비스올레인산아미드(EBOA), 에틸렌비스에루카산아미드, 헥사메틸렌비스올레인산아미드, N,N'-디올레일아디핀산아미드, N,N'-디올레일세바신산아미드 등을 들 수 있다.As the second lubricant, one or two or more lubricants selected from the group consisting of fatty acid bisamide and aromatic bisamide are used. Examples of the fatty acid bisamides include saturated fatty acid bisamides and unsaturated fatty acid bisamides. Examples of the saturated fatty acid bisamide include, but are not limited to, methylene bisstearic acid amide, ethylene biscaprylic acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bisstearic acid amide (EBSA), ethylene bishydroxystearic acid amide, Hexamethylenebisbenzamide amide, hexamethylene hydroxystearamide amide, N, N'-distearyl adipic acid amide, N, N'-distearyl sebacic acid amide, etc. . Examples of the unsaturated fatty acid bisamide include, but are not limited to, ethylenbis oleic acid amide (EBOA), ethylene bis erucic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, N, N'-dioleoyl adipic acid amide, N , N'-dioleyl sebacic acid amide, and the like.
또한, 상기 방향족 비스아미드로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, m-크실리렌비스스테아린산아미드, m-크실리렌비스히드록시스테아린산아미드, N,N'-디스테아릴이소프탈산아미드 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic bisamide include, but are not limited to, m-xylylene bisstearic acid amide, m-xylylene bishydroxystearic acid amide, N, N'-distearyl isophthalic acid amide and the like .
상기 실런트 필름(3)의 두께는, 10㎛∼100㎛로 설정되는 것이 바람직하다. 10㎛ 이상으로 함으로써 핀 홀의 발생을 충분히 방지할 수 있음과 함께, 100㎛ 이하로 설정함으로써 수지 사용량을 저감할 수 있고 비용 저감을 도모할 수 있다.The thickness of the
상기 실런트 필름(3)으로서 도 1의 2층 적층 구성을 채용하는 경우에 있어서, 2층의 두께의 비율은, 제1 무연신 필름층(7)의 두께/제2 무연신 필름층(8)의 두께=5∼90/95∼10의 범위로 설정되는 것이 바람직하고, 그 중에서도, 제1 무연신 필름층(7)의 두께/제2 무연신 필름층(8)의 두께=5∼40/95∼60의 범위로 설정되는 것이 특히 바람직하다.1 is adopted as the
또한, 상기 실런트 필름(3)으로서 도 2의 3층 적층 구성을 채용하는 경우에 있어서, 3층의 두께의 비율은, 제1 무연신 필름층(7)의 두께/제2 무연신 필름층(8)의 두께/제1 무연신 필름층(9)의 두께=5∼45/90∼10/5∼45의 범위로 설정되는 것이 바람직하고, 그 중에서도, 제1 무연신 필름층(7)의 두께/제2 무연신 필름층(8)의 두께/제1 무연신 필름층(9)의 두께=5∼20/90∼60/5∼20의 범위로 설정되는 것이 특히 바람직하다.In the case of employing the three-layer laminated structure of Fig. 2 as the
상기 가장 내층을 형성하는 제1 무연신 필름층(7)에, 또한 안티블로킹제를 함유시켜도 좋다. 또한, 상기 가장 내층을 형성하는 제1 무연신 필름층(7) 및 금속박층측의 제1 무연신 필름층(9)의 양쪽에 안티블로킹제를 함유시켜도 좋다. 상기 안티블로킹제로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 실리카 입자, 아크릴 수지 입자, 규산알루미늄 입자 등을 들 수 있다. 상기 안티블로킹제의 입자경은, 평균입자경으로 0.1㎛∼10㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 그 중에서도 평균입자경으로 1㎛∼5㎛의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 안티블로킹제를 제1 무연신 필름층(7, 9)에 함유시킬 때의 그 함유 농도는 100ppm∼5000ppm로 설정되는 것이 바람직하다.An anti-blocking agent may be contained in the first
상기 안티블로킹제(입자)를 상기 가장 내층을 형성하는 제1 무연신 필름층(7)에 함유시킴에 의해, 가장 내층(7)의 표면(7a)에 미소 돌기를 형성하여 필름끼리의 접촉면적을 작게 하여 실런트 필름끼리의 블로킹을 억제할 수 있다. 또한, 상기 활제와 함께 안티블로킹제(입자)를 함유시킴으로써 상기 성형시의 미끄럼성을 더욱 향상시킬 수 있다.By containing the anti-blocking agent (particles) in the first
상기 실런트 필름(3)은, 다층 압출 성형, 인플레이션 성형, T다이캐스트 필름 성형 등의 성형법에 의해 제조되는 것이 바람직하다.The
본 발명에 관한 축전 디바이스용 외장재(1)는, 상기 구성을 구비한 실런트 필름(3)을 사용하여 제작된 것이다. 금속박(4)의 일방의 면에 제2 접착제(외측 접착제)(5)를 통하여 내열성 수지 필름(외측층)(2)이 적층됨과 함께 상기 금속박(4)의 타방의 면에 제1 접착제(내측 접착제)(6)를 통하여 상기 제1 실시 형태의 실런트 필름(3)이 적층된 구성의 적층체를 준비한다. 이 때, 실런트 필름(3)의 제2 무연신 필름층(8)이 제1 접착제(내측 접착제)(6)와 접한다(도 1 참조). 즉, 실런트 필름(3)의 제1 무연신 필름층(7)이 가장 내층을 형성한다(도 1 참조). 다음에, 얻어진 적층체를 가열 처리함(에이징 처리를 행함)에 의해, 도 1에 도시하는 구성의 본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻을 수 있다.The casing (1) for a battery device according to the present invention is manufactured by using the sealant film (3) having the above-described structure. A heat-resistant resin film (outer layer) 2 is laminated on one surface of the
또한, 금속박(4)의 일방의 면에 제2 접착제(외측 접착제)(5)를 통하여 내열성 수지 필름(외측층)(2)이 적층됨과 함께 상기 금속박(4)의 타방의 면에 제1 접착제(내측 접착제)(6)를 통하여 상기 제2 실시 형태의 실런트 필름(3)이 적층된 구성의 적층체를 준비한다. 이 때, 실런트 필름(3)의 일방의 제1 무연신 필름층(9)이 제1 접착제(내측 접착제)(6)와 접한다(도 2 참조). 즉, 실런트 필름(3)의 타방의 제1 무연신 필름층(7)이 가장 내층을 형성한다(도 2 참조). 다음에, 얻어진 적층체를 가열 처리함(에이징 처리를 행함)에 의해, 도 2에 도시하는 구성의 본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻을 수 있다.A heat-resistant resin film (outer layer) 2 is laminated on one surface of the
또한, 금속박(4)의 일방의 면에 제2 접착제(외측 접착제)(5)를 통하여 내열성 수지 필름(외측층)(2)이 적층됨과 함께 상기 금속박(4)의 타방의 면에 제1 접착제(내측 접착제)(6)를 통하여 상기 제3 실시 형태의 실런트 필름(3)이 적층된 구성의 적층체를 준비한다. 이 때, 실런트 필름(3)의 제1 무연신 필름층(7)이 제1 접착제(내측 접착제)(6)와 접한다(도 3 참조). 또한, 상기 실런트 필름(3)의 제1 무연신 필름층(7)이 가장 내층을 형성한다(도 3 참조). 다음에, 얻어진 적층체를 가열 처리함(에이징 처리를 행함)에 의해, 도 3에 도시하는 구성의 본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻을 수 있다.A heat-resistant resin film (outer layer) 2 is laminated on one surface of the
상기 제1 접착제(내측 접착제)(6)로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 열경화성 접착제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 제2 접착제(외측 접착제)(5)로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 열경화성 접착제 등을 들 수 있다. 상기 열경화성 접착제로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 올레핀계 접착제, 에폭시계 접착제, 아크릴계 접착제 등을 들 수 있다.The first adhesive (inner adhesive) 6 is not particularly limited, and for example, a thermosetting adhesive may be used. The second adhesive (outer adhesive) 5 is not particularly limited, and examples thereof include a thermosetting adhesive. The thermosetting adhesive is not particularly limited, and examples thereof include olefin adhesives, epoxy adhesives, acrylic adhesives, and the like.
상기 에이징 처리의 가열 온도는, 65℃ 이하로 설정하는 것이 바람직하고, 그 중에서도, 접착제의 경화도 및 외장재의 표면(7a)에 존재하는 활제량의 알맞은 량의 유지의 관점에서, 35℃∼45℃로 설정하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 에이징 처리의 가열시간에 관해서는, 접착제의 종류에 의해 경화 시간이 변하기 때문에, 접착제의 종류에 맞추어 충분한 접착 강도를 얻을 수 있는 시간 이상이라면 좋지만, 공정의 리드 타임을 고려하면, 가열시간은, 충분한 접착 강도를 얻을 수 있는 한에 있어서 가능한 한 짧은 쪽이 좋다.The heating temperature of the aging treatment is preferably set at 65 DEG C or lower and is preferably 35 DEG C to 45 DEG C from the viewpoints of the curing degree of the adhesive and the maintenance of an appropriate amount of the lubricant present on the
이와 같은 에이징 처리를 경유하여 얻어진 본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)는, 금속박층(4)의 일방의 면에 제2 접착제층(외측 접착제층)(5)을 통하여 내열성 수지층(외측층)(2)이 적층 일체화됨과 함께, 상기 금속박층(4)의 타방의 면에 제1 접착제층(내측 접착제층)(6)을 통하여 내측 실런트층(실런트 필름)(내측층)(3)이 적층 일체화된 구성이다(도 1∼3 참조). 제1, 2 접착제로서 열경화성 접착제를 사용한 경우에는, 상기 제1 접착제층(6)은, 열경화성 접착제의 경화물로 이루어지고, 상기 제2 접착제층(5)은, 열경화성 접착제의 경화물로 이루어진다.The
상기 에이징 처리를 경유하여 얻어진 축전 디바이스용 외장재(1)는, 제조에 사용하는 실런트 필름(3)이, 상술한 특정한 구성을 구비하고 있기 때문에, 에이징 처리 후의 축전 디바이스용 외장재(1)의 가장 내층을 형성하는 제1 무연신 필름층(7)의 표면(7a)에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위로 제어될 수 있다. 따라서, 얻어진 축전 디바이스용 외장재(1)는, 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 존재하는(석출하는) 활제량의 감소를 억제할 수가 있어서 성형시에 양호한 미끄럼성을 확보할 수가 있어서 성형성에 우수함과 함께, 외장재(1)의 표면(내측 실런트층의 가장 내층의 표면(7a))에 백분이 표출되기 어렵다.Since the
상기 축전 디바이스용 외장재(1)에서, 상기 제1 무연신 필름층(가장 내층)(7)의 표면(7a)의 동마찰계수는, 0.10∼0.50의 범위에 있는 것이 바람직하다. 0.50 이하임으로써 미끄럼성을 향상할 수 있고 양호한 성형성을 확보할 수 있음과 함께, 0.10 이상임으로써 가장 내층의 표면(7a)에의 활제의 블리드량을 저감할 수 있다.It is preferable that the surface friction coefficient of the
본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)는, 예를 들면, 리튬 이온 2차 전지용 외장재로서 사용된다. 상기 축전 디바이스용 외장재(1)는, 성형이 시행되는 일 없이 그대로 외장재로서 사용되어도 좋고(도 5 참조), 예를 들면, 디프드로잉 성형, 장출 성형 등의 성형에 제공되어 외장 케이스(10)로서 사용되어도 좋다(도 5 참조).The casing (1) for an electric storage device of the present invention is used, for example, as a casing for a lithium ion secondary battery. The
본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)에서, 상기 내측 실런트층(내측층)(3)은, 리튬 이온 2차 전지 등에서 사용되는 부식성이 강한 전해액 등에 대해서도 우수한 내약품성을 구비시킴과 함께, 외장재에 히트 실 성을 부여하는 역할을 담당하는 것이다.In the
또한, 상기 내열성 수지층(기재층 ; 외측층)(2)은, 필수의 구성층은 아닌 것이지만, 상기 금속박층(4)의 타방의 면(내측 실런트층과는 반대측의 면)에 제2 접착제층(외측 접착제층)(5)을 통하여 내열성 수지층(2)이 적층된 구성을 채용하는 것이 바람직하다(도 1∼3 참조). 이와 같은 내열성 수지층(2)을 마련함에 의해, 금속박층(4)의 타방의 면(내측 실런트층과는 반대측의 면)측의 절연성을 충분히 확보할 수가 있고, 외장재(1)의 물리적 강도 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.The heat-resistant resin layer (base layer; outer layer) 2 is not an essential constituent layer, but a second adhesive (not shown) is provided on the other surface (the surface opposite to the inner sealant layer) It is preferable to adopt a configuration in which the heat
상기 내열성 수지층(기재층 ; 외측층)(2)을 구성하는 내열성 수지로서는, 외장재를 히트 실 할 때의 히트 실 온도에서 용융하지 않는 내열성 수지를 사용한다. 상기 내열성 수지로서는, 제1 무연신 필름층(7)을 구성하는 블록 공중합체의 융점보다 10℃ 이상 높은 융점을 갖는 내열성 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 제1 무연신 필름층(7)을 구성하는 블록 공중합체의 융점보다 20℃ 이상 높은 융점을 갖는 내열성 수지를 사용하는 것이 특히 바람직하다.As the heat-resistant resin constituting the heat-resistant resin layer (base layer: outer layer) 2, a heat-resistant resin which does not melt at the heat room temperature at the time of heat sealing is used. As the heat resistant resin, it is preferable to use a heat resistant resin having a melting point higher than the melting point of the block copolymer constituting the first non-tear film layer (7) by at least 10 DEG C, and the first non-extension film layer (7) It is particularly preferable to use a heat-resistant resin having a melting point higher than the melting point of the block copolymer by 20 占 폚 or more.
상기 내열성 수지층(외측층)(2)으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 나일론 필름 등의 폴리아미드 필름, 폴리에스테르 필름 등을 들 수 있고, 이들의 연신 필름이 바람직하게 사용된다. 그 중에서도, 상기 내열성 수지층(2)로서는, 2축연신 나일론 필름 등의 2축연신 폴리아미드 필름, 2축연신 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 필름, 2축연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 또는 2축연신 폴리에틸 나프탈레이트(PEN) 필름을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 상기 나일론 필름으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 6나일론 필름, 6,6나일론 필름, MXD나일론 필름 등을 들 수 있다. 또한, 상기 내열성 수지층(2)는, 단층으로 형성되어 있어도 좋고, 또는, 예를 들면 폴리에스테르 필름/폴리아미드 필름으로 이루어지는 복층(PET 필름/나일론 필름으로 이루어지는 복층 등)으로 형성되어 있어도 좋다.The heat resistant resin layer (outer layer) 2 is not particularly limited, and for example, a polyamide film such as a nylon film, a polyester film, and the like are preferably used. The heat
상기 내열성 수지층(외측층)(2)의 두께는, 2㎛∼50㎛인 것이 바람직하다. 폴리에스테르 필름을 사용한 경우에는 두께는 2㎛∼50㎛인 것이 바람직하고, 나일론 필름을 사용한 경우에는 두께는 7㎛∼50㎛인 것이 바람직하다. 상기 알맞은 하한치 이상으로 설정함으로써 외장재로서 충분한 강도를 확보할 수 있음과 함께, 상기 알맞은 상한치 이하로 설정함으로써 장출 성형, 드로잉 등의 성형시의 응력을 작게 할 수 있고 성형성을 향상시킬 수 있다.The thickness of the heat resistant resin layer (outer layer) 2 is preferably 2 m to 50 m. When a polyester film is used, the thickness is preferably 2 m to 50 m, and when the nylon film is used, the thickness is preferably 7 m to 50 m. By setting the upper limit to a value not less than the appropriate lower limit value, sufficient strength can be ensured as the exterior material, and by setting the upper limit at or below the appropriate upper limit, the stress during molding such as injection molding and drawing can be reduced and moldability can be improved.
본 발명의 축전 디바이스용 외장재(1)에서, 상기 내열성 수지층(외측층)(2)에서의 금속박층(4)의 반대측의 표면에는, 축전 디바이스용 외장재(1)의 가장 내층을 형성하는 제1 무연신 필름(7)에 함유되어 있던 활제가 부착하고 있는 구성인 것이 바람직하다. 이 부착 활제는, 라미네이트 가공하여 얻은 축전 디바이스용 외장재(1)를 감은 상태로 에이징할 때에, 감은 상태에서의 내측 실런트층(3)의 표면(7a)과의 접촉에 의해 그 내측층(3)으로부터 전사된 것이다. 상기 전사 후의 부착량은, 0.1㎍/㎠∼0.8㎍/㎠의 범위인 것이 바람직하다. 부착량이 이와 같은 범위라면, 축전 디바이스용 외장재(1)의 성형성을 높일 수 있다. 그 중에서도, 상기 전사 후의 부착량은, 0.1㎍/㎠∼0.6㎍/㎠의 범위인 것이 보다 바람직하고, 0.15㎍/㎠∼0.45㎍/㎠의 범위인 것이 특히 바람직하다. 상기 축전 디바이스용 외장재(1)를 디프드로잉 성형 등에 의해 성형한 후는, 이 전사 활제는, 제거하여도 좋고, 또는 방치하고 있어도 좋고, 또는 또 자연스럽게 소실하여 버려도 좋다.In the
상기 금속박층(4)은, 외장재(1)에 산소나 수분의 침입을 저지하는 가스 배리어성을 부여하는 역할을 담당하는 것이다. 상기 금속박층(4)으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 알루미늄박, SUS박(스테인리스박), 구리박 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 알루미늄박, SUS박(스테인리스박)을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 금속박층(4)의 두께는, 5㎛∼120㎛인 것이 바람직하다. 5㎛ 이상임으로써 금속박을 제조할 때의 압연시의 핀 홀 발생을 방지할 수 있음과 함께, 120㎛ 이하임으로써 장출 성형, 드로잉 등의 성형시의 응력을 작게 할 수가 있어서 성형성을 향상시킬 수 있다. 그 중에서도, 상기 금속박층(4)의 두께는, 10㎛∼80㎛인 것이 보다 바람직하다.The
상기 금속박층(4)은, 적어도 내측의 면(내측 실런트층(3)측의 면)에, 화성 처리가 시행되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 화성 처리가 시행되어 있음에 의해 내용물(전지의 전해액 등)에 의한 금속박 표면의 부식을 충분히 방지할 수 있다. 예를 들면 다음과 같은 처리를 함에 의해 금속박에 화성 처리를 시행한다. 즉, 예를 들면, 탈지 처리를 행한 금속박의 표면에,It is preferable that the
1) 인산과, 크롬산과, 불화물의 금속염 및 불화물의 비금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 혼합물의 수용액.1) An aqueous solution of a mixture comprising at least one compound selected from the group consisting of phosphoric acid, chromic acid, and metal salts of fluoride and non-metal salts of fluoride.
2) 인산과, 아크릴계 수지, 키토산 유도체 수지 및 페놀계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수지와, 크롬산 및 크롬(Ⅲ)염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 혼합물의 수용액.2) a mixture containing at least one resin selected from the group consisting of phosphoric acid, an acrylic resin, a chitosan derivative resin and a phenol resin, and at least one compound selected from the group consisting of chromic acid and chromium (III) salt Of aqueous solution.
3) 인산과, 아크릴계 수지, 키토산 유도체 수지 및 페놀계 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수지와, 크롬산 및 크롬(Ⅲ)염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물과, 불화물의 금속염 및 불화물의 비금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 혼합물의 수용액.3) at least one resin selected from the group consisting of phosphoric acid, an acrylic resin, a chitosan derivative resin and a phenol resin; at least one compound selected from the group consisting of chromic acid and chromium (III) salt; And a non-metallic salt of a metal salt and a fluoride.
상기 1)∼3) 중의 어는 하나의 수용액을 도포한 후, 건조함에 의해, 화성 처리를 시행한다.The chemicals in 1) to 3) above are subjected to a chemical treatment by applying one aqueous solution and then drying.
상기 화성 피막은, 크롬 부착량(편면당)으로서 0.1㎎/㎡∼50㎎/㎡가 바람직하고, 특히2㎎/㎡∼20㎎/㎡가 바람직하다.The above-mentioned chemical conversion film is preferably from 0.1 mg /
상기 제2 접착제층(외측 접착제층)(5)의 두께는, 1㎛∼5㎛로 설정되는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 외장재(1)의 박막화, 경량화의 관점에서, 상기 외측 접착제층(5)의 두께는, 1㎛∼3㎛로 설정되는 것이 특히 바람직하다.The thickness of the second adhesive layer (outer adhesive layer) 5 is preferably set to 1 m to 5 m. In particular, from the viewpoint of thinning and lightening of the
상기 제1 접착제층(내측 접착제층)(6)의 두께는, 1㎛∼5㎛로 설정되는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 외장재(1)의 박막화, 경량화의 관점에서, 상기 내측 접착제층(6)의 두께는, 1㎛∼3㎛로 설정되는 것이 특히 바람직하다.The thickness of the first adhesive layer (inner adhesive layer) 6 is preferably set to 1 m to 5 m. Particularly, from the viewpoint of thinning and lightening of the
본 발명의 외장재(1)를 성형(디프드로잉 성형, 장출 성형 등)함에 의해, 외장 케이스(전지 케이스 등)(10)를 얻을 수 있다(도 4, 5 참조). 또한, 본 발명의 외장재(1)는, 성형에 제공되지 않고 그대로 사용할 수도 있다(도 4, 5 참조).An external case (battery case or the like) 10 can be obtained by molding (by deep drawing molding, extrusion molding, etc.) of the
본 발명의 외장재(1)를 사용하여 구성된 축전 디바이스(30)의 한 실시 형태를 도 4에 도시한다. 이 축전 디바이스(30)는, 리튬 이온 2차 전지이다. 본 실시 형태에서는, 도 4, 5에 도시하는 바와 같이, 외장재(1)를 성형하여 얻어진 외장 케이스(10)와, 평면형상의 외장재(1)에 의해 외장 부재(15)가 구성되어 있다. 그리하여, 본 발명의 외장재(1)를 성형하여 얻어진 외장 케이스(10)의 수용 오목부 내에, 개략 직방체 형상의 축전 디바이스 본체부(전기화학 소자 등)(31)가 수용되고, 그 축전 디바이스 본체부(31)의 위에, 본 발명의 외장재(1)가 성형되는 일 없이 그 내측 실런트층(3)측을 내방(하측)으로 하여 배치되고, 그 평면형상 외장재(1)의 내측 실런트층(3)(제1 무연신 필름층(7))의 주연부와, 상기 외장 케이스(10)의 플랜지부(밀봉용 주연부)(29)의 내측 실런트층(3)(제1 무연신 필름층(7))이 히트 실에 의해 실 접합되고 밀봉됨에 의해, 본 발명의 축전 디바이스(30)가 구성되어 있다(도 4, 5 참조). 또한, 상기 외장 케이스(10)의 수용 오목부의 내측의 표면은, 내측 실런트층(3)(제1 무연신 필름층(7))이 되어 있고, 수용 오목부의 외면이 내열성 수지층(외측층)(2)이 되어 있다(도 5 참조).An embodiment of the
도 4에서, 39는, 상기 외장재(1)의 주연부와, 상기 외장 케이스(10)의 플랜지부(밀봉용 주연부)(29)가 접합(용착)된 히트 실 부이다. 또한, 상기 축전 디바이스(30)에서, 축전 디바이스 본체부(31)에 접속된 탭 리드의 선단부가, 외장 부재(15)의 외부에 도출되어 있지만, 도시는 생략하고 있다.4,
상기 축전 디바이스 본체부(31)로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 전지 본체부, 커패시터 본체부, 콘덴서 본체부 등을 들 수 있다.The power storage device
상기 히트 실 부(39)의 폭은, 0.5㎜ 이상으로 설정하는 것이 바람직하다. 0.5㎜ 이상으로 함으로써 밀봉을 확실하게 행할 수 있다. 그 중에서도, 상기 히트 실 부(39)의 폭은, 3㎜∼15㎜로 설정하는 것이 바람직하다.The width of the
또한, 상기 실시 형태에서는, 외장 부재(15)가, 외장재(1)를 성형하고 얻어진 외장 케이스(10)와, 평면형상의 외장재(1)로 이루어지는 구성이었지만 (도 4, 5 참조), 특히 이와 같은 조합으로 한정되는 것이 아니고, 예를 들면, 외장 부재(15)가, 한 쌍의 평면형상의 외장재(1)로 이루어지는 구성이라도 좋고, 또는, 한 쌍의 외장 케이스(10)로 이루어지는 구성이라도 좋다.In the above-described embodiment, the
실시례Example
다음에, 본 발명의 구체적 실시례에 관해 설명하는데, 본 발명은 이들 실시례의 것으로 특히 한정되는 것이 아니다.Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
<실시례 1><Example 1>
두께 40㎛의 알루미늄박(4)의 양면에, 인산, 폴리아크릴산(아크릴계 수지), 크롬(Ⅲ)염 화합물, 물, 알코올로 이루어지는 화성 처리액을 도포한 후, 180℃로 건조를 행하여, 화성 피막을 형성하였다. 이 화성 피막의 크롬 부착량은 편면당 10㎎/㎡이다.A chemical conversion treatment liquid composed of phosphoric acid, polyacrylic acid (acrylic resin), chromium (III) salt compound, water and alcohol was applied to both surfaces of an
다음에, 상기 화성 처리 완료 알루미늄박(4)의 일방의 면에, 2액 경화형의 우레탄계 접착제(5)를 통하여 두께 25㎛의 2축연신 6나일론 필름(2)을 드라이 라미네이트하였다(맞붙였다).Next, biaxially stretched 6
다음에, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 1000ppm의 에루카산아미드 및 실리카 입자(안티블로킹제)를 함유하여 이루어지는 두께 4.5㎛의 제1 무연신 필름(7), 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체, 300ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하여 이루어지는 두께 25.5㎛의 제2 무연신 필름(8)이 이 순서로 2층 적층되도록 T다이를 이용하여 공압출함에 의해, 이들 2층이 적층되어 이루어지는 두께 30㎛의 실런트 필름(제1 무연신 필름층(7)/제2 무연신 필름층(8))(3)을 얻은 후, 그 실런트 필름(3)의 제2 무연신 필름층(8)면을, 2액 경화형의 말레인산 변성 폴리프로필렌 접착제(6)를 통하여, 상기 드라이 라미네이트 후의 알루미늄박(4)의 타방의 면에 맞겹쳐서, 고무 닙 롤과, 100℃로 가열된 라미네이트 롤과의 사이에 끼워 넣어 압착함에 의해 드라이 라미네이트하고, 그러한 후, 40℃로 10일간 에이징함(가열함)에 의해, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.Next, a first unleaded film (7) having a thickness of 4.5 占 퐉 and containing ethylene-propylene random copolymer, 1000 ppm of erucic acid amide and silica particles (anti-blocking agent), an ethylene-propylene block copolymer, Extruded using a T-die so as to laminate two layers of the second lead-
또한, 상기 2액 경화형 말레인산 변성 폴리프로필렌 접착제로서, 주제로서의 말레인산 변성 폴리프로필렌(융점 80℃, 산가 10㎎KOH/g) 100질량부, 경화제로서의 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(NCO 함유율 : 20질량%) 8질량부, 또한 용제가 혼합되어 이루어지는 접착제 용액을 사용하고, 그 접착제 용액을 고형분 도포량이 2g/㎡가 되도록, 상기 알루미늄박(4)의 타방의 면에 도포하여, 가열 건조시킨 후, 상기 실런트필름(3)의 제2무연신필름층(8)면에 맞겹쳤다.As the two-component curing type maleic anhydride modified polypropylene adhesive, 100 parts by weight of a maleic acid-modified polypropylene (melting point 80 占 폚,
<실시례 2><Practical Example 2>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 250ppm의 에루카산아미드 및 750ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first undamed film (7) as the innermost layer contained 250 ppm of erucic acid amide and 750 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the second unmodified film (8) contained 500 ppm of erucic acid amide (Refer to Table 1), the
<실시례 3>≪ Example 3 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 300ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first lead-free film (7) as the innermost layer contained 2000 ppm of erucic acid amide and 2000 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, the second lead-free film (8) contained 300 ppm of erucic acid amide as a lubricant and 200 ppm Of ethylenebis oleic acid amide (see Table 1) was used in place of the ethylenebis oleic acid amide used in Example 1, to obtain the
<실시례 4><Example 4>
두께 40㎛의 알루미늄박(4)의 양면에, 인산, 폴리아크릴산(아크릴계 수지), 크롬(Ⅲ)염 화합물, 물, 알코올로 이루어지는 화성 처리액을 도포한 후, 180℃로 건조를 행하여, 화성 피막을 형성하였다. 이 화성 피막의 크롬 부착량은 편면당 10㎎/㎡이다.A chemical conversion treatment liquid composed of phosphoric acid, polyacrylic acid (acrylic resin), chromium (III) salt compound, water and alcohol was applied to both surfaces of an
다음에, 상기 화성 처리 완료 알루미늄박(4)의 일방의 면에, 2액 경화형의 우레탄계 접착제(5)를 통하여 두께 25㎛의 2축연신 6나일론 필름(2)을 드라이 라미네이트하였다(맞붙였다).Next, biaxially stretched 6
다음에, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 1000ppm의 에루카산아미드, 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드 및 실리카 입자(안티블로킹제)를 함유하여 이루어지는 두께 30㎛의 제1 무연신 필름(7)으로 이루어지는 실런트 필름(3)을 얻은 후, 그 실런트 필름(3)을, 2액 경화형의 말레인산 변성 폴리프로필렌 접착제(6)를 통하여, 상기 드라이 라미네이트 후의 알루미늄박(4)의 타방의 면에 맞겹쳐서, 고무 닙 롤과, 100℃로 가열된 라미네이트 롤과의 사이에 끼워 넣어 압착함에 의해 드라이 라미네이트하고, 그러한 후, 40℃로 10일간 에이징함(가열함)에 의해, 도 3에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.Next, a sealant comprising a 30 mu m-thick first
또한, 상기 2액 경화형 말레인산 변성 폴리프로필렌 접착제로서, 주제로서의 말레인산 변성 폴리프로필렌(융점 80℃, 산가 10㎎KOH/g) 100질량부, 경화제로서의 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(NCO 함유율 : 20질량%) 8질량부, 또한 용제가 혼합되어 이루어지는 접착제 용액을 사용하고, 그 접착제 용액을 고형분 도포량이 2g/㎡가 되도록, 상기 알루미늄박(4)의 타방의 면에 도포하여, 가열 건조시킨 후, 상기 실런트필름(3)에 맞겹쳤다.As the two-component curing type maleic anhydride modified polypropylene adhesive, 100 parts by weight of a maleic acid-modified polypropylene (melting point 80 占 폚,
<실시례 5>≪ Example 5 >
두께 40㎛의 알루미늄박(4)의 양면에, 인산, 폴리아크릴산(아크릴계 수지), 크롬(Ⅲ)염 화합물, 물, 알코올로 이루어지는 화성 처리액을 도포한 후, 180℃로 건조를 행하여, 화성 피막을 형성하였다. 이 화성 피막의 크롬 부착량은 편면당 10㎎/㎡이다.A chemical conversion treatment liquid composed of phosphoric acid, polyacrylic acid (acrylic resin), chromium (III) salt compound, water and alcohol was applied to both surfaces of an
다음에, 상기 화성 처리 완료 알루미늄박(4)의 일방의 면에, 2액 경화형의 우레탄계 접착제(5)를 통하여 두께 25㎛의 2축연신 6나일론 필름(2)을 드라이 라미네이트하였다(맞붙였다).Next, biaxially stretched 6
다음에, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 1000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 실리카 입자(안티블로킹제)를 함유하여 이루어지는 두께 4.5㎛의 제1 무연신 필름(7), 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체, 300ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하여 이루어지는 두께 21㎛의 제2 무연신 필름(8), 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 1000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 실리카 입자(안티블로킹제)를 함유하여 이루어지는 두께 4.5㎛의 제1 무연신 필름(9)이 이 순서로 3층 적층되도록 T다이를 이용하여 공압출함에 의해, 이들 3층이 적층되어 이루어지는 두께 30㎛의 실런트 필름(제1 무연신 필름층(7)/제2 무연신 필름층(8)/제1 무연신 필름층(9))(3)을 얻은 후, 그 실런트 필름(3)의 일방의 제1 무연신 필름층(9)면을, 2액 경화형의 말레인산 변성 폴리프로필렌 접착제(6)를 통하여, 상기 드라이 라미네이트 후의 알루미늄박(4)의 타방의 면에 맞겹쳐서, 고무 닙 롤과, 100℃로 가열된 라미네이트 롤과의 사이에 끼워 넣어 압착함에 의해 드라이 라미네이트하고, 그러한 후, 40℃로 10일간 에이징함(가열함)에 의해, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.Next, a first
또한, 상기 2액 경화형 말레인산 변성 폴리프로필렌 접착제로서, 주제로서의 말레인산 변성 폴리프로필렌(융점 80℃, 산가 10㎎KOH/g) 100질량부, 경화제로서의 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(NCO 함유율 : 20질량%) 8질량부, 또한 용제가 혼합되어 이루어지는 접착제 용액을 사용하고, 그 접착제 용액을 고형분 도포량이 2g/㎡가 되도록, 상기 알루미늄박(4)의 타방의 면에 도포하여, 가열 건조시킨 후, 상기 실런트필름(3)의 일방의 제1무연신필름층(9)면에 맞겹쳤다.As the two-component curing type maleic anhydride modified polypropylene adhesive, 100 parts by weight of a maleic acid-modified polypropylene (melting point 80 占 폚,
<실시례 6>≪ Example 6 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 400ppm의 에루카산아미드 및 400ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 200 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 200 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, 2 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the
<실시례 7>≪ Example 7 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 1000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 1000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, 2 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the
<실시례 8>≪ Example 8 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 3000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 3000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first undrawn film (7) as the innermost layer contains 3000 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 3000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, 2 was prepared in the same manner as in Example 5 except that the
<실시례 9>≪ Example 9 &
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 200ppm의 베헨산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 200ppm의 베헨산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 400ppm의 베헨산아미드 및 400ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 200 ppm of behenic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 200 ppm of behenic acid amide as the lubricant, The same procedure as in Example 5 was repeated except that the film (8) contained 400 ppm of behenic acid amide and 400 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant (see Table 1) Thereby obtaining the
<실시례 10>≪ Example 10 &
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 800ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 800ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 800 ppm of erucic acid amide and 200 ppm of ethylene bis (oleic acid amide) as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 800 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 200 ppm and the second lead-free film (8) containing 2000 ppm of erucic acid amide and 200 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as lubricants (see Table 1) In the same manner as in Example 5, the
<실시례 11><Example 11>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 2500ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 2500ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 300ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 2500 ppm of erucic acid amide and 500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 2500 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 500 ppm and the second lead-free film (8) containing 300 ppm of erucic acid amide and 500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as a lubricant (see Table 1) In the same manner as in Example 5, the
<실시례 12><Example 12>
에루카산아미드에 대신하여, 올레인산아미드를 사용한 이외는, 실시례 11과 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다(표 1 참조).A
<실시례 13>≪ Example 13 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of erucic acid amide and 200 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 1000 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 200 ppm and the second lead-free film (8) containing 2000 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 1). An
<실시례 14><Example 14>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 2500ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 2500ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 800ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 2500 ppm of erucic acid amide and 500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 2500 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 500 ppm and the second lead-free film (8) containing 800 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 1). An
<실시례 15>≪ Example 15 >
에루카산아미드에 대신하여, 베헨산아미드를 사용한 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 11과 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.A
<실시례 16>≪ Example 16 >
에틸렌비스올레인산아미드에 대신하여, 에틸렌비스스테아린산아미드를 사용한 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 6과 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.A
<실시례 17><Example 17>
에틸렌비스올레인산아미드에 대신하여, 에틸렌비스스테아린산아미드를 사용한 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 14와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.A
<실시례 18>≪ Example 18 >
제2 무연신 필름(8)이 활제로서 300ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스스테아린산아미드를 함유하는 구성(표 1 참조)으로 한 이외는, 실시례 17과 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.(See Table 1) except that the second
<실시례 19>≪ Example 19 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 3000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 3000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 400ppm의 에루카산아미드 및 400ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first undrawn film (7) as the innermost layer contains 3000 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 3000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, The same procedure as in Example 5 was repeated except that the
<실시례 20>≪ Example 20 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 200ppm의 스테아린산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 200ppm의 스테아린산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 400ppm의 스테아린산아미드 및 400ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first lead-free film (7) as the innermost layer contained 200 ppm of stearic acid amide as a lubricant, the first lead-free film (9) on the metal foil layer side contained 200 ppm of stearamide as a lubricant, and the second lead- 8) An
<실시례 21>≪ Example 21 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of erucic acid amide and 100 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 1000 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 100 ppm and the second lead-free film (8) containing 2000 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 2) An
<실시례 22>≪ Example 22 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 800ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of erucic acid amide and 2000 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 1000 ppm of erucic acid Amide and 2000 ppm of ethylene bis-oleic acid amide, and the second lead-
<실시례 23>≪ Example 23 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of erucic acid amide and 100 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 1000 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 100 ppm and the second lead-free film (8) containing 2000 ppm of erucic acid amide and 100 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as a lubricant (see Table 2) In the same manner as in Example 5, the
<실시례 24>≪ Example 24 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 1500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 1500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 1000ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 1000 ppm of erucic acid amide and 1500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 1000 ppm of erucic acid Amide and 1500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide, and the second lead-free film (8) contains 2000 ppm of erucic acid amide and 1000 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as lubricants (see Table 2) In the same manner as in Example 5, the
<실시례 25>≪ Example 25 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first undamed film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the second undamned film (8) contained 2000 ppm of erucic acid amide and 100 ppm of ethylene bis (Refer to Table 2), the
<실시례 26>≪ Example 26 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 베헨산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 300ppm의 베헨산아미드 및 200ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.(7) containing 1000 ppm of behenic acid amide as the lubricant and the second lead-free film (8) containing 300 ppm of behenic acid amide and 200 ppm of ethylene bis (See Table 2), the
<실시례 27>≪ Example 27 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first lead-free film (7), which is the innermost layer, contains 1000 ppm of an elastomeric amide and 100 ppm of ethylenebis oleic acid amide as a lubricant, and the second lead-free film (8) contains 2,000 ppm of an erucic acid amide (Refer to Table 2), the
<실시례 28>≪ Example 28 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 1500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 도 1에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first undamed film (7), which is the innermost layer, contains 1000 ppm of an erucic acid amide and 1500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as a lubricant, and the second undamned film (8) contains 2000 ppm of an erucic acid amide (Refer to Table 2), the
<실시례 29>≪ Example 29 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 2000ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 2000 ppm of erucic acid amide and 2000 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 2000 ppm of erucic acid Amide and 2000 ppm ethylenebis oleic acid amide and that the second lead-
<실시례 30>≪ Example 30 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 m-크실리렌비스스테아린산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 m-크실리렌비스스테아린산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 2000ppm의 에루카산아미드 및 100ppm의 m-크실리렌비스스테아린산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of erucic acid amide and 100 ppm of m-xylylene bisstearic acid amide as the lubricant, and the first non-tear film (9) on the metal foil layer side contained 1000 ppm Of n-xylylene bisstearic acid amide and 100 ppm of m-xylylene bisstearic acid amide, and the second lead-free film (8) contains 2000 ppm of erucic acid amide and 100 ppm of m-xylylene bisstearic acid amide (See Table 2) was used to obtain the
<실시례 31>≪ Example 31 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 2000ppm의 스테아린산아미드 및 1000ppm의 m-크실리렌비스스테아린산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 2000ppm의 스테아린산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 스테아린산아미드 및 1000ppm의 m-크실리렌비스스테아린산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-oriented film (7) as the innermost layer contained 2000 ppm of stearic acid amide and 1000 ppm of m-xylylene bisstearic acid amide as the lubricant, and the first unstretched film (9) on the metal foil layer side contained 2000 ppm of stearic acid Amide and the second lead-free film (8) contained 500 ppm of stearic acid amide and 1000 ppm of m-xylylene bisstearic acid amide as lubricants (see Table 2). Thus, the
<실시례 32>≪ Example 32 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 6000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 6000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 300ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 6,000 ppm of erucic acid amide and 500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 6,000 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 500 ppm and the second lead-free film (8) containing 300 ppm of erucic acid amide and 500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant (see Table 2) In the same manner as in Example 5, the
<실시례 33>≪ Example 33 >
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 5000ppm의 에루카산아미드 및 500ppm의 에틸렌비스올레인산아미드를 함유하는 구성(표 2 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 도 2에 도시하는 구성의 축전 디바이스용 외장재(1)를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contained 1000 ppm of the erucic acid amide and 500 ppm of the ethylene bis-oleic acid amide as the lubricant, and the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contained 1000 ppm of erucic acid Amide and ethylenebis oleic acid amide of 500 ppm and the second lead-free film (8) containing 5000 ppm of erucic acid amide and 500 ppm of ethylene bis-oleic acid amide as lubricants (see Table 2) In the same manner as in Example 5, the
<비교례 1><Comparative Example 1>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.(See Table 3) in which the first undamed
<비교례 2><Comparative Example 2>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 1000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 1000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 500 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 3><Comparative Example 3>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 800ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 200 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 200 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, A casing for electric storage devices was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 800 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 4><Comparative Example 4>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 3000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 3000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 800ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first undrawn film (7) as the innermost layer contains 3000 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 3000 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, A casing for electric storage devices was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 800 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 5><Comparative Example 5>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 1500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 200 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 200 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, A casing for electric storage devices was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 1,500 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 6><Comparative Example 6>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 250ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 100ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.(See Table 3) in which the first undamed
<비교례 7><Comparative Example 7>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 250ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 250ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 100ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 250 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first non-tear film (9) on the metal foil layer side contains 250 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 100 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 8><Comparative Example 8>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 200ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 7000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 200 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 200 ppm of the erucic acid amide as the lubricant, A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 7000 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 9><Comparative Example 9>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 3500ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 3500ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 21000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first undamed film (7) as the innermost layer contains 3500 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undamed film (9) on the metal foil layer side contains 3500 ppm of erucic acid amide as the lubricant, A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 21000 ppm of erucic acid amide as an activator (see Table 3).
<비교례 10><Comparative Example 10>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 3500ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 3500ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 100ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first undamed film (7) as the innermost layer contains 3500 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undamed film (9) on the metal foil layer side contains 3500 ppm of erucic acid amide as the lubricant, A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 100 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 11><Comparative Example 11>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 4000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 1과 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.(See Table 3) in which the first undamed film (7) as the innermost layer contains 4000 ppm of erucic acid amide as the lubricant and the second lead-free film (8) contains 500 ppm of erucic acid amide as a lubricant. , A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 1.
<비교례 12><Comparative Example 12>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 4000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 4000ppm의 에루카산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.Wherein the first undamed new film (7) as the innermost layer contains 4000 ppm of erucic acid amide as the lubricant, the first undamed film (9) on the metal foil layer side contains 4000 ppm of erucic acid amide as the lubricant, A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the non-oriented film (8) contained 500 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 13><Comparative Example 13>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 4000ppm의 올레인산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 4000ppm의 올레인산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 올레인산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.The first non-tear film (7) as the innermost layer contains 4000 ppm of oleic acid amide as the lubricant, the first non-tear film (9) on the metal foil layer side contains 4000 ppm of oleic acid amide as the lubricant, 8) A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the composition containing 500 ppm oleic acid amide as the lubricant (see Table 3) was used.
<비교례 14><Comparative Example 14>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 4000ppm의 베헨산아미드를 함유하고, 금속박층측의 제1 무연신 필름(9)이 활제로서 4000ppm의 베헨산아미드를 함유하고, 제2 무연신 필름(8)이 활제로서 500ppm의 베헨산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 5와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.Wherein the first undrawn film (7) as the innermost layer contains 4000 ppm of behenic acid amide as the lubricant, the first undrawn film (9) on the metal foil layer side contains 4000 ppm of behenic acid amide as the lubricant, and the second undrawn film A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 5 except that the film (8) contained 500 ppm of behenic acid amide as a lubricant (see Table 3).
<비교례 15><Comparative Example 15>
가장 내층인 제1 무연신 필름(7)이 활제로서 1000ppm의 에루카산아미드를 함유하는 구성(표 3 참조)으로 한 이외는, 실시례 4와 마찬가지로 하여, 축전 디바이스용 외장재를 얻었다.A casing for a power storage device was obtained in the same manner as in Example 4 except that the innermost layer of the first lead-free film (7) contained 1000 ppm of erucic acid amide as a lubricant (see Table 3).
상기한 바와 같이 하여 얻어진 각 축전 디바이스용 외장재에 관해 하기 평가법에 의거하여 평가를 행하였다. 그 결과를 표 4에 표시한다. 또한, 표 4에 기재된 동마찰계수는, JIS K7125-1995에 준거하여 각 외장재의 가장 내층의 표면(7a)에 관해 측정한 동마찰계수이다. 또한, 표 1∼3에서, 「EBOA」는, 에틸렌비스올레인산아미드의 약어이고, 「EBSA」는, 에틸렌비스스테아린산아미드의 약어이고, 「KBSA」는, m-크실리렌비스스테아린산아미드의 약어이다.The exterior materials for each of the power storage devices obtained as described above were evaluated based on the following evaluation methods. The results are shown in Table 4. The coefficient of dynamic friction shown in Table 4 is a coefficient of dynamic friction measured with respect to the
<외장재의 가장 내층의 표면에 존재하는 활제량(滑劑量)의 평가법>≪ Evaluation method of lubricant amount present on the surface of the innermost layer of exterior material >
각 축전 디바이스용 외장재로부터 세로 100㎜×가로 100㎜의 사각형상의 시험편을 2장 절출한 후, 이들 2장의 시험편을 맞겹쳐서 서로의 실런트층의 주연부끼리를 히트 실 온도 200℃로 히트 실 하여 주머니를 제작하였다. 이 주머니의 내부 공간 내에 실린지를 이용하여 아세톤 1㎖을 주입하고, 실런트층의 가장 내층(7)의 표면(7a)과 아세톤이 접촉한 상태로 3분간 방치한 후, 주머니 내의 아세톤을 빼냈다. 이 빼낸 액중에 포함되는 활제량을 가스 크로마토그래피를 이용하여 측정, 분석함에 의해, 외장재의 가장 내층의 표면에 존재하는 활제량(㎍/㎠)을 구하였다. 즉, 가장 내층의 표면 1㎠당의 활제량을 구하였다.Two rectangular test pieces of 100 mm long and 100 mm wide were cut out from the casing for each power storage device. The two test pieces were stacked and heat-sealed between the circumferential portions of the sealant layers at a heat chamber temperature of 200 ° C, Respectively. 1 ml of acetone was poured into the internal space of the pouch and acetone was left in contact with the
<성형성 평가법><Moldability Evaluation Method>
성형 깊이 프리의 스트레이트 금형을 이용하여 외장재에 대해 하기 성형 조건으로 디프드로잉 1단(段) 성형을 행하고, 각 성형 깊이(9㎜, 8㎜, 7㎜, 6㎜, 5㎜, 4㎜, 3㎜, 2㎜)마다 성형성을 평가하고, 코너부에 핀 홀이 전혀 발생하지 않는 양호한 성형을 행할 수 있는 최대 성형 깊이(㎜)를 조사하였다. 판정은, 최대 성형 깊이가 5㎜ 이상인 것을 「○」로 하고, 최대 성형 깊이가 2㎜ 이상 5㎜ 미만인 것을 「△」로 하고, 최대 성형 깊이가 2㎜ 미만인 것을 「×」로 하였다. 이 결과를 표 4에 표시하였다. 또한, 핀 홀의 유무는, 핀 홀을 투과하여 오는 투과광의 유무를 육안에 의해 관찰함에 의해 조사하였다.Deep drawing one-stage molding was performed on the exterior material using the straight mold of the molding depth-free form under the following molding conditions, and each molding depth (9 mm, 8 mm, 7 mm, 6 mm, 5 mm, Mm, 2 mm), and the maximum molding depth (mm) capable of performing good molding without causing any pinhole at the corner portion was investigated. The determination was made such that the maximum molding depth was 5 mm or more, "? &Quot;, the maximum molding depth was 2 mm or more and less than 5 mm was " DELTA ", and the maximum molding depth was less than 2 mm. The results are shown in Table 4. The presence or absence of pinholes was examined by visually observing the presence or absence of the transmitted light passing through the pinhole.
(성형 조건)(Molding conditions)
성형틀 … 펀치 : 33.3㎜×53.9㎜, 다이 : 80㎜×120㎜, 코너 R : 2㎜, 펀치 R : 1.3㎜, 다이 R : 1㎜Molding mold ... Punch: 33.3 mm x 53.9 mm, die: 80 mm x 120 mm, corner R: 2 mm, punch R: 1.3 mm, die R:
주름 누름압 … 게이지압 : 0.475㎫, 실압(계산치) : 0.7㎫Wrinkle pushing pressure ... Gauge pressure: 0.475 MPa, actual pressure (calculated value): 0.7 MPa
재질 … SC(탄소강)재, 펀치 R만 크롬 도금.material … SC (carbon steel) material, Punch R chrome plating only.
<백분의 유무 평가법><Method of evaluating the presence /
각 축전 디바이스용 외장재로부터 세로 600㎜×가로 100㎜의 사각형상의 시험편을 절출한 후, 얻어진 시험편을 내측 실런트층(3)면(즉 가장 내층의 표면(7a))을 상측으로 하여 시험대의 위에 재치하고, 이 시험편의 상면(上面)에, 흑색의 웨스(waste)가 휘감겨져서 표면이 흑색을 띄고 있는 SUS제 추(錘)(질량 1.3㎏, 접지면의 크기가 55㎜×50㎜)를 실은 상태에서, 그 추를 시험편의 상면과 평행한 수평 방향으로 인장 속도 4cm/초로 인장함에 의해 추를 시험편의 상면에 접촉 상태로 길이 400㎜에 걸쳐서 인장 이동시켰다. 인장 이동 후의 추의 접촉면의 웨스(흑색)를 육안으로 관찰하고, 웨스(흑색)의 표면에 백분이 현저하게 생겨 있는 것을 「×」로 하고, 백분이 약간 생겨 있는 것에 지나지 않는 것을 「△」로 하고, 백분이 전혀 없든지 또는 백분이 인정되지 않은 것을 「○」로 하였다. 또한, 상기 흑색의 웨스로서는, TRUSCO사제 「정전기 제거 시트 SSD2525 3100」을 사용하였다.A rectangular test piece having a length of 600 mm and a width of 100 mm was cut out from the outer sheath for each power storage device. The obtained test piece was placed on the test bench with the
<종합 판정><Overall judgment>
성형성 평가가 「○」이고, 또한 백분의 유무 평가도 「○」인 것을 종합 판정에서 「○」로 판정하고, 성형성 평가 및 백분의 유무 평가 중 어느 일방이 「△」이고, 타방이 「○」인 것을 종합 판정에서 「△」로 판정하고, 성형성 평가 및 백분의 유무 평가중 적어도 어느 일방이 「×」인 것을 종합 판정에서 「×」로 판정하였다. 종합 판정에서 「○」 또는 「△」인 것을 합격으로 하였다.A " in the comprehensive judgment, and the evaluation of moldability and the presence or absence of white powder were evaluated as " DELTA " and the other was evaluated as " ? &Quot;, and "? &Quot;, and at least one of the formability evaluation and the presence / absence of white matter was evaluated as " x " &Quot; " or " DELTA " in the comprehensive judgment.
표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실런트 필름을 사용하여 구성되는 실시례 1∼33의 본 발명의 축전 디바이스용 외장재는, 성형성에 우수함과 함께, 외장재의 표면에 백분이 표출되기 어려운 것이었다.As apparent from Table 1, the outer sheath for electrical storage devices of Examples 1 to 33 constructed using the sealant film of the present invention was excellent in moldability and was hardly exposed to the surface of the casing.
이것에 대해, 본 발명의 규정 범위를 일탈하고 있는 비교례 1∼3, 5∼8, 10에서는, 외장재의 성형성이 양호하지 않았고, 본 발명의 규정 범위를 일탈하고 있는 비교례 3, 4, 9, 11∼15에서는, 외장재의 표면에 백분이 현저하게 생기고 있다. 즉, 본 발명의 규정 범위를 일탈하고 있는 비교례 1∼15는, 모두 종합 판정이 「×」였다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, 5 to 8, and 10 deviating from the scope of the present invention, the moldability of the exterior material was not good, and Comparative Examples 3, 4, 9 and 11 to 15, white powder is remarkably formed on the surface of the casing. That is, in Comparative Examples 1 to 15 deviating from the scope of the present invention, the overall judgment was "x".
[산업상의 이용 가능성][Industrial Availability]
본 발명에 관한 실런트 필름을 사용하여 제작된 축전 디바이스용 외장재 및 본 발명에 관한 축전 디바이스용 외장재는, 구체례로서, 예를 들면,As a concrete example, the exterior material for a power storage device manufactured using the sealant film according to the present invention and the exterior material for a power storage device according to the present invention are, for example,
·리튬 2차 전지(리튬 이온 전지, 리튬 폴리머 전지 등) 등의 축전 디바이스· Power storage devices such as lithium secondary batteries (lithium ion batteries, lithium polymer batteries, etc.)
·리튬 이온 커패시터· Lithium ion capacitor
·전기 2중층 콘덴서· Electric double layer condenser
등의 각종 축전 디바이스의 외장재로서 사용된다. 또한, 본 발명에 관한 축전 디바이스는, 상기 예시한 축전 디바이스 외에, 전고체 전지도 포함한다.And the like. Further, the electrical storage device according to the present invention includes all the solid-state batteries in addition to the above-described electrical storage device.
본 출원은, 2016년 6월 17일자로 출원된 일본국 특허출원 특원2016-120918호의 우선권 주장을 수반하는 것이고, 그 개시 내용은, 그대로 본원의 일부를 구성하는 것이다.This application is a continuation-in-part of PCT Application No. 2016-120918, filed on June 17, 2016, which is incorporated herein by reference in its entirety.
여기서 사용된 용어 및 설명은, 본 발명에 관한 실시 형태를 설명하기 위해 사용된 것이고, 본 발명은 이것으로 한정되는 것이 아니다. 본 발명은, 청구의 범위 내라면, 그 정신을 일탈하는 것이 아닌 한 어떠한 설계적 변경도 허용하는 것이다.The terms and explanations used here are used for explaining the embodiments of the present invention, and the present invention is not limited thereto. It is intended that the present invention not be limited by any of the details of the description provided herein except as defined in the appended claims.
1 : 축전 디바이스용 외장재
2 : 내열성 수지층(외측층)
3 : 내측 실런트층(실런트 필름)(내측층)
4 : 금속박층
5 : 제2 접착제층(외측 접착제층)
6 : 제1 접착제층(내측 접착제층)
7 : 제1 무연신 필름층(가장 내층)
7a : 제1 무연신 필름층의 표면(외장재의 가장 내층의 표면)
8 : 제2 무연신 필름층
9 : 제1 무연신 필름층(금속박층측)
10 : 축전 디바이스용 외장 케이스(성형체)
15 : 외장 부재
30 : 축전 디바이스
31 : 축전 디바이스 본체부1: Outer material for power storage device
2: Heat resistant resin layer (outer layer)
3: Inner sealant layer (sealant film) (inner layer)
4: metal foil layer
5: Second adhesive layer (outer adhesive layer)
6: First adhesive layer (inner adhesive layer)
7: First undrawn film layer (innermost layer)
7a: the surface of the first non-stretched film layer (the surface of the innermost layer of the casing)
8: second undrawn film layer
9: first non-oriented film layer (metal foil layer side)
10: External case for power storage device (molded product)
15: outer member
30: Power storage device
31: Power storage device main body part
Claims (19)
포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와,
지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층을 적어도 1층 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.Propylene-based polymer,
At least one first lubricant selected from the group consisting of saturated fatty acid amides and unsaturated fatty acid amides,
At least one non-oriented film layer comprising at least one second lubricant selected from the group consisting of fatty acid bisamides and aromatic bisamides, is contained in the sealant film.
포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와,
지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 함유하여 이루어지는 무연신 필름층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.Propylene-based polymer,
At least one first lubricant selected from the group consisting of saturated fatty acid amides and unsaturated fatty acid amides,
A non-oriented film layer comprising at least one second lubricant selected from the group consisting of a fatty acid bisamide and an aromatic bisamide.
상기 제1 무연신 필름층은, 외장재의 가장 내층을 형성하는 것이고,
상기 제1 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 랜덤 공중합체와, 활제를 함유하고,
상기 제2 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 블록 공중합체와, 활제를 함유하고,
상기 제1 무연신 필름층 중의 활제 및/또는 상기 제2 무연신 필름층 중의 활제가, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.And a second non-stretched film layer laminated on one surface of the first non-stretched film layer,
The first non-extension film layer forms the innermost layer of the casing,
Wherein the first non-stretched film layer comprises a random copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component,
Wherein the second non-stretched film layer comprises a block copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component,
Wherein the lubricant in the first non-tear film layer and / or the lubricant in the second non-tear film layer comprises at least one first lubricant selected from the group consisting of a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide, And at least one second lubricant selected from the group consisting of bisamide and bisamide.
상기 제1 무연신 필름층 및 상기 제2 무연신 필름층으로 이루어지는 2층 적층 구성으로서, 2층의 두께의 비율은, 제1 무연신 필름층의 두께/제2 무연신 필름층의 두께=5∼90/95∼10의 범위인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.The method of claim 3,
Wherein the ratio of the thickness of the first non-extension film layer to the thickness of the second non-extension film layer is 5 To 90/95/10. ≪ / RTI >
어느 일방의 상기 제1 무연신 필름층이, 외장재의 가장 내층을 형성하는 것이고,
상기 제1 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 랜덤 공중합체와 활제를 함유하고,
상기 제2 무연신 필름층은, 공중합 성분으로서 프로필렌 및 프로필렌을 제외한 다른 공중합 성분을 함유하는 블록 공중합체와, 활제를 함유하고,
외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층 중의 활제 및/또는 상기 제2 무연신 필름층 중의 활제가, 포화지방산아미드 및 불포화지방산아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제1 활제와, 지방산비스아미드 및 방향족 비스아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 제2 활제를 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.A second non-rolled film layer laminated on one surface of the second non-rolled film layer; and a second non-rolled film layer laminated on the other surface of the second non-rolled film layer, And a laminated body of three or more layers,
The first non-stretchable film layer of either one of them forms the innermost layer of the casing,
Wherein the first non-stretched film layer contains a random copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component and a lubricant,
Wherein the second non-stretched film layer comprises a block copolymer containing a copolymerization component other than propylene and propylene as a copolymerization component,
Wherein the lubricant in the first non-tear film layer forming the innermost layer of the casing and / or the lubricant in the second non-tear film layer is at least one first lubricant selected from the group consisting of a saturated fatty acid amide and an unsaturated fatty acid amide And at least one second lubricant selected from the group consisting of fatty acid bisamides and aromatic bisamides. 2. A sealant film for a casing of a battery device, comprising:
상기 제2 무연신 필름층의 양면에 각각 상기 제1 무연신 필름층이 적층되어 이루어지는 3층 적층 구성으로서, 3층의 두께의 비율은, 제1 무연신 필름층의 두께/제2 무연신 필름층의 두께/제1 무연신 필름층의 두께=5∼45/90∼10/5∼45의 범위인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.6. The method of claim 5,
Wherein the first non-rolled film layer and the second non-rolled film layer are laminated on both sides of the second non-rolled film layer, wherein the ratio of the thickness of the third non-rolled film layer / Wherein the thickness of the first non-stretched film layer / the thickness of the first non-stretched film layer is in the range of 5 to 45/90 to 10/5 to 45.
상기 제1 무연신 필름층에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 200ppm∼7000ppm이고, 상기 제2 무연신 필름층에 포함되는 모든 활제의 함유 농도의 합계치가 500ppm∼7000ppm인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.7. The method according to any one of claims 3 to 6,
Wherein the total content concentration of all the lubricants contained in the first non-tear film layer is from 200 ppm to 7000 ppm, and the sum of the contained concentrations of all the lubricants contained in the second non-extruded film layer is from 500 ppm to 7000 ppm. Sealant film for exterior of device.
상기 제2 무연신 필름층에서의 활제 함유 농도는, 외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층에서의 활제 함유 농도의 0.1배∼10배인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.7. The method according to any one of claims 3 to 6,
Wherein the concentration of the lubricant in the second non-tear film layer is 0.1 to 10 times the concentration of the lubricant in the first non-tear film layer forming the innermost layer of the casing. .
상기 제2 활제를 함유하는 층에서 그 층 중의 모든 활제의 함유 농도의 합계치에 대한 제2 활제의 함유 농도의 비율이 5%∼90%인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스의 외장재용 실런트 필름.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the ratio of the content of the second lubricant to the total value of the content concentrations of all the lubricants in the layer containing the second lubricant is 5% to 90%.
외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층의 표면에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재.The method according to claim 10 or 11,
Wherein the amount of lubricant present on the surface of the first non-tear film layer forming the innermost layer of the casing is in the range of 0.1 占 퐂 / cm2 to 1.0 占 퐂 / cm2.
외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층의 표면의 동마찰계수는, 0.10∼0.50인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재.The method according to claim 10 or 11,
Wherein a coefficient of dynamic friction of the surface of the first non-extensible film layer forming the innermost layer of the casing material is 0.10 to 0.50.
상기 적층체를 가열 처리하여 축전 디바이스용 외장재를 얻는 에이징 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.A method for producing a laminated body, comprising the steps of: preparing a laminate obtained by laminating a sealant film according to any one of claims 1 to 9 and a metal foil through a first adhesive;
And an aging step of subjecting the laminate to a heat treatment to obtain an exterior material for a power storage device.
상기 제1 접착제가 열경화성 접착제인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.15. The method of claim 14,
Wherein the first adhesive is a thermosetting adhesive.
상기 적층체를 가열 처리하여 축전 디바이스용 외장재를 얻는 에이징 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.A heat-resistant resin film is laminated on one surface of a metal foil through a second adhesive, and a sealant film according to any one of claims 1 to 9 is laminated on the other surface of the metal foil through a first adhesive agent A step of preparing a laminate,
And an aging step of subjecting the laminate to a heat treatment to obtain an exterior material for a power storage device.
상기 제1 접착제가 열경화성 접착제이고, 상기 제2 접착제가 열경화성 접착제인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조 방법.17. The method of claim 16,
Wherein the first adhesive is a thermosetting adhesive, and the second adhesive is a thermosetting adhesive.
가열 처리하여 얻은 상기 축전 디바이스용 외장재의 가장 내층을 형성하는 상기 제1 무연신 필름층의 표면에 존재하는 활제량이 0.1㎍/㎠∼1.0㎍/㎠의 범위인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조방법.18. The method according to any one of claims 14 to 17,
Characterized in that the amount of lubricant present on the surface of the first non-tear film layer forming the innermost layer of the jacket for a power storage device obtained by the heat treatment is in the range of 0.1 μg / cm 2 to 1.0 g / Gt;
상기 에이징 공정에서, 상기 적층체를 내열성 수지 필름의 표면과 실런트 필름의 표면이 접촉하는 양태로 감은 상태에서 상기 가열 처리를 행함에 의해, 상기 내열성 수지 필름의 표면의 활제 부착량이 0.1㎍/㎠∼0.8㎍/㎠의 범위인 축전 디바이스용 외장재를 얻는 것을 특징으로 하는 축전 디바이스용 외장재의 제조방법.18. The method according to claim 16 or 17,
In the aging step, the laminated body is subjected to the heat treatment in a state in which the surface of the heat-resistant resin film and the surface of the sealant film are in contact with each other, whereby the adhesion amount of the lubricant on the surface of the heat- To obtain an exterior material for a power storage device in a range of 0.1 to 0.8 mu g / cm < 2 >.
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