KR20170132490A - Method for Manufacturing Fiber and Fabric Containing Ionic Liquid-phase Germanium for Improving Blood Flow of Capillary, and Fiber and Fabric Produced Thereby - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing fibers and fabrics to improve a capillary blood flow having ionic liquid germanium, and the fibers and the fabrics manufactured by the same capable of transforming inorganic germanium into the ionic liquid germanium with bacillus sp. strains; and applying the same to the fibers and the fabrics. The fibers and the fabrics to improve the capillary blood flow having the ionic liquid germanium efficiently provide a far-infrared radiation effect of germanium to the fibers and the fabrics by including a high concentration of the ionic liquid germanium. The fibers and the fabrics to improve the capillary blood flow having the ionic liquid germanium efficiently discharge waste and improve a blood flow in blood by infiltrating an ionized anion of germanium to a capillary blood vessel of a subcutaneous tissue. The present invention is provided to coat the ionic liquid germanium on the fibers and the fabrics without a cut yarn or damage of the fibers and the fabrics; and to firmly attach a germanium component to the fibers and the fabrics by chemically combining an organic component of the ionic liquid germanium with an organic component of the fibers and the fabrics, thereby continuously providing the far-infrared radiation effect with excellent fastness.

Description

이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법과 상기 방법으로 제조된 섬유 및 원단{Method for Manufacturing Fiber and Fabric Containing Ionic Liquid-phase Germanium for Improving Blood Flow of Capillary, and Fiber and Fabric Produced Thereby}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a method for producing capillary blood flow improving fibers and fabrics containing ionic liquid germanium, Thereby}

본 발명은 바실러스 속 균주(Bacillus sp.)를 이용하여 무기 게르마늄을 이온 액상 게르마늄으로 전환시킨 후 이를 섬유 및 원단에 적용하여 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단을 제조하는 방법과 상기 방법으로 제조된 섬유 및 원단에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing capillary blood flow improving fibers and fabrics containing ionic liquid germanium by converting inorganic germanium to ionic liquid germanium using Bacillus sp. ≪ / RTI > fibers and fabrics.

섬유제품분야는 소비자의 변화하는 요구에 따라 기능성 및 감성이 추가된 새로운 소재에 관한 관심과 기술개발을 위한 연구가 오래전부터 이루어져 왔으며, 특히 인체에 유용한 효과를 발휘하는 새로운 기능성 섬유소재가 끊임없이 개발되어 출시되고 있다.In the field of textile products, there has been a long time research and interest in new materials with added functionality and sensibility in accordance with the changing needs of consumers. Especially, new functional fiber materials that show useful effects on the human body are constantly developed It is being released.

이러한 기능성 섬유소재 중, 근래에는 인체의 혈액순환 촉진작용과 같이 인체에 유용한 효과를 발휘하는 원적외선 방사 기능을 갖는 소재가 각광받고 있는데, 일반적으로 원적외선 섬유 및 원단은 함유된 여러 가지 광물질로 인하여 체온이나 외부의 가시광선에 의해서 인체의 체액이 흡수할 수 있는 파장대의 원적외선을 방사하고 이것이 인체의 대부분을 차지하는 체액을 활성화시켜 보온, 온열 효과를 가져와 혈액순환 등에 영향을 주며, 인체 내에 땀을 분비시켜 신진대사를 촉진하는 역할을 하는 것으로 알려져 있다.Among these functional fiber materials, recently, a material having a far-infrared ray radiation function that shows a useful effect on the human body such as a blood circulation promoting action of the human body is in the spotlight. Generally, far infrared ray fibers and fabrics have various kinds of minerals It emits far-infrared ray of the wavelength range that the body's body fluids can absorb by external visible light, activates the body fluids that occupy the majority of the human body, and keeps the warming effect and the heat effect, influencing blood circulation, It is known to play a role in promoting metabolism.

원적외선 방사기능을 가지는 물질로서 게르마늄, 맥반석, 옥, 모나자이트(monazaite), 토르말린(tourmaline), 숯, 황토 등을 들 수 있고 이러한 물질들은 섬유 또는 원단 표면에 코팅되거나 방사액에 포함되어 수지와 함께 필라멘트를 형성하도록 함으로써 섬유 내부에 포함되는 방법 등이 적용되고 있다.Materials such as germanium, elvan, jade, monazaite, tourmaline, charcoal and loess can be mentioned as materials having a far-infrared radiation function. These materials may be coated on the surface of a fiber or a fabric or contained in a spinning liquid, So that the fibers are contained in the fibers.

그런데 상기 원적외선 방사물질들은 경도가 높아서 제조공정상 설비의 마모를 일으키거나, 입자의 모양과 크기가 불균일하여 제사시 팩압을 상승시키거나, 가격이 비싸서 생산원가를 높이거나, 원적외선 방사특성이 미미하거나, 적외선 방사 코팅이 섬유의 촉감 및 외관을 손상시키거나 또는 원적외선 방사 코팅이 쉽게 떨어져 나가는 등의 단점이 있어서 그 적용에 많은 제약이 따른다.However, since the far-infrared radiation materials have a high hardness, they cause abrasion of the normal facilities of the manufacturing process, increase the packing pressure during the sacrifice due to uneven shape and size of the particles, increase the production cost due to high price, There are disadvantages such as that the infrared radiation coating damages the tactile and external appearance of the fiber, or the far infrared ray radiation coating easily falls off, and thus there are many restrictions on its application.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 한국등록특허공보 제0822719호에는 섬유 원단에 원적외선 방사물질(셀레늄,티타늄, 게르마늄, 맥반석, 황토, 옥, 토르말린)을 물리 기상 증착법으로 증착함으로써 이들 원적외선 방사물질이 섬유 원단에 견고히 결착되도록 하여 내구성과 내약품성을 부여하는 기술을 제안하고 있다.In order to solve such a problem, Korean Patent Registration No. 0822719 discloses a method in which far-infrared radiation materials (selenium, titanium, germanium, elvan, yellow ocher, oak and tourmaline) are deposited on a textile fabric by physical vapor deposition, So as to provide durability and chemical resistance.

상기 발명에서 물리 기상 증착법으로서 진공증착 및 스퍼터링을 이용하는데, 진공증착 방식은 고진공 속에서 저항가열이나 전자빔을 이용하여 물질을 증발시켜 증발 원자 및 분자가 피코팅재에 응고하여 피복이 이루어지며, 스퍼터링 방식은 불활성기체 분위기에서 수 KV의 고전극 간 전압에 의한 이상 방전으로 불활성이온이 타겟에 충돌하여 타겟물질을 진공 중으로 때려서 피코팅재에 응고시켜 피복하게 된다.In the present invention, vacuum vapor deposition and sputtering are used as the physical vapor deposition method. In the vacuum vapor deposition method, materials are evaporated by resistance heating or electron beam in a high vacuum so that evaporation atoms and molecules are coated on the coating material to coat, An inert ion collides against the target due to an abnormal discharge caused by a high inter-electrode voltage of several KV in an inert gas atmosphere, and the target material is poured into a vacuum to coagulate and coat the coating material.

그런데 상기 방식은 글로우 방전을 일으킬 필요가 있고 기체가 이온과 전자로 분리된 플라즈마 상태로 되어있으며, 온도 상승 등으로 인하여 원단이 고온의 플라즈마에 노출되어 손상을 받고 잔류 가스가 피복층과 반응하거나 층 속에 가스가 갇히어 얼룩 현상이 발생하는 등의 문제가 있다.In this method, the glow discharge needs to be generated, the gas is separated into ion and electron, and the material is exposed to a high-temperature plasma due to a rise in temperature, so that the residual gas is damaged and reacts with the coating layer. There is a problem that gas stagnates due to trapped gas.

또한, 한국공개특허공보 제1989-0014801호, 제1995-0023797호, 제2000-0015182호에서는 수지 용액에 원적외선 방사 세라믹물질을 혼합한 용액 또는 세라믹과 당류를 혼합 및 가열한 용액을 섬유 필라멘트 또는 원단에 부가하고 건조하는 방식으로 원적외선 방사 섬유를 제조하고 있으나, 이와 같이 피복된 원단은 세라믹물질과 피복의 결합력이 낮아서 세탁 등에 의해 세라믹물질이 이탈되기 쉬우며, 세라믹물질에 의해 염색에 제약이 있다.Also, in Korean Patent Laid-Open Publication Nos. 1989-0014801, 1995-0023797, and 2000-0015182, a solution obtained by mixing a resin solution with a far infrared ray-emitting ceramic material or a ceramic and a saccharide mixed and heated is called a fiber filament or fabric , But the coated fabric has a low bonding force between the ceramic material and the coating, so that the ceramic material tends to be detached by washing or the like, and there is a restriction on the dyeing by the ceramic material.

또한, 한국등록특허공보 제0354848호에는 폴리에스테르수지, 인공합성 원적외선 방사체, 은계 무기항균제 및 실리콘오일을 압출하여 펠릿을 제조하고 이를 방사하여 항균과 방취 기능을 가진 원적외선 방사 원사를 제조하는 방법이 제시되어 있다.Korean Patent Registration No. 0354848 discloses a method for manufacturing a far infrared ray yarn having an antibacterial and deodorizing function by extruding a polyester resin, an artificial synthetic far-infrared ray radiator, a silver inorganic antibacterial agent and a silicone oil to prepare a pellet and spinning it .

상기 발명은 원적외선 방사물질이 원사 내부에 포함되므로 세탁견뢰도가 우수한 장점이 있으나, 원적외선 방사물질 입자크기가 2㎛ 이하이어서 방사공정에서 절사(切絲) 현상을 일으켜 제사가 원활히 진행되지 못하는 문제가 있다.Since the far infrared ray emitting material is contained in the yarn, the washing fastness is excellent. However, the particle size of the far-infrared ray emitting material is less than 2 탆, causing incision in the spinning process, .

또한, 원적외선을 방사하는 재료로서 게르마늄을 많이 사용하고 있는데, 종래에 사용된 게르마늄은 순수한 게르마늄이 아니라 여타의 광물질을 포함한 무기 게르마늄이어서 인체에 불리한 영향을 줄 가능성이 있을 뿐만 아니라 그 함량도 천연상태에 존재하는 농도인 피피엠(PPM) 이하의 수준일 수밖에 없어서 충분한 원적외선 기능을 발휘하지 못하는 단점이 있다.In addition, germanium is widely used as a material for emitting far-infrared rays. The germanium used in the past is inorganic germanium containing not only pure germanium but also other minerals, which may adversely affect the human body. (PPM) which is an existing concentration, and thus it can not exhibit a sufficient far-infrared ray function.

본 발명은 상기의 문제를 해결하기 위한 것으로서, 무기 게르마늄의 낮은 원적외선 방사기능을 강화하면서 섬유 및 원단에 견고히 결착될 수 있는 이온 액상 게르마늄을 제조하여 이를 섬유 및 원단에 부여하는 방법과 상기 방법으로 제조된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단을 제공하는 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide an ionic liquid germanium which can firmly bond to fibers and fabrics while enhancing the low-infrared radiation function of inorganic germanium, And a fiber for improving capillary blood flow and a fabric.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 α-토코페롤을 고구마당 지방산 에스테르, 에탄올 및 프로필렌글리콜로 이루어진 군 중에 선택된 적어도 어느 하나의 유기물질에 용해하여 제1 혼합액을 제조하는 단계; 상기 제1 혼합액에 우비퀴논을 혼합하고 분산시켜 제2 혼합액을 제조하는 단계; 상기 제2 혼합액에 염화제1철·4수화물과 염화제2철·6수화물을 혼합하여 제3 혼합액을 제조하는 단계; 상기 제3 혼합액에 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화칼륨 및 염화나트륨으로 이루어진 군 중에 선택된 적어도 어느 하나의 염화물을 혼합하고 살균처리한 다음 정제수를 혼합하고 폭기 및 숙성시켜 제4 혼합액을 제조하는 단계; 상기 제4 혼합액에 바실러스 속 균주를 투입하고 24 시간 이상 교반하면서 배양하여 제1 배양액을 제조하는 단계; 상기 제1 배양액에 무기 게르마늄을 혼합하고 24 시간 이상 교반하면서 배양하여 제2 배양액을 제조하는 단계; 상기 제2 배양액을 60 ℃ 이상으로 가열하고 3 일 이상 정치한 후 투석하여 이온 액상 게르마늄을 얻는 단계; 및 상기 이온 액상 게르마늄을 섬유 또는 원단에 코팅하는 단계;를 포함하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention provides a method for producing a fermented milk, comprising: dissolving? -Tocopherol in at least one organic material selected from the group consisting of fatty acid ester, sweet potato starch, ethanol and propylene glycol; Mixing and dispersing ubiquinone in the first mixed liquid to prepare a second mixed liquid; Preparing a third mixed solution by mixing ferrous chloride · tetrahydrate and ferric chloride · hexahydrate to the second mixed solution; Mixing the third mixed solution with at least one chloride selected from the group consisting of calcium chloride, magnesium chloride, potassium chloride, and sodium chloride, sterilizing the mixture, and then mixing the purified water with water to form a fourth mixed solution; Adding a strain of Bacillus subtilis to the fourth mixed solution and culturing the mixture for 24 hours or more to prepare a first culture solution; Mixing inorganic germanium into the first culture solution and culturing the mixture for 24 hours or more to prepare a second culture solution; Heating the second culture liquid to 60 ° C or higher and allowing it to stand for 3 days or more, and then dialyzing to obtain ion liquid germanium; And coating the ionic liquid germanium on a fiber or a fabric. The present invention also provides a method for producing a capillary flow improving fiber and fabric containing ionic liquid germanium.

이때, 상기 제2 혼합액에 혼합되는 염화제1철·4수화물 및 염화제2철·6수화물은 각각 1×10-12~3×10-12 몰이 혼합되고, 상기 폭기는 중산소를 사용하며, 상기 바실러스 속 균주는 수탁번호 KCTC 8488호 균주인 것이 바람직하다.At this time, ferrous chloride · tetrahydrate and ferric chloride · hexahydrate mixed in the second mixed solution are mixed with 1 × 10 -12 to 3 × 10 -12 mol, respectively, and the aeration uses heavy oxygen, Preferably, the Bacillus subtilis strain is a strain No. KCTC 8488.

또한, 상기 제2 배양액의 제조는, 초기농도 0.5 ㎎/㎖ 이하의 무기 게르마늄이 함유된 배지에 상기 제1 배양액을 접종하여 증식시키는 단계; 배지 중의 무기 게르마늄의 농도를 상기 초기농도보다 0.1~1.0 ㎎/㎖씩 점차 높이면서 상기 증식된 상기 제1 배양액을 계대배양하는 단계; 배지 중의 무기 게르마늄의 농도가 5.0~10.0 ㎎/㎖에 도달하면 상기 계대배양된 배양액을 상기 제4 혼합액에 투입하여 배양하는 단계; 및 상기 제4 혼합액에 배양된 배양액을 5.0~10.0 ㎎/㎖ 농도의 무기 게르마늄과 혼합하고 교반하면서 배양하는 단계;로 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, the second culture medium may be prepared by inoculating and growing the first culture medium in a medium containing inorganic germanium at an initial concentration of 0.5 mg / ml or less; Subculturing the first cultured medium while gradually increasing the concentration of inorganic germanium in the medium by 0.1 to 1.0 mg / ml from the initial concentration; Culturing the subcultured culture solution into the fourth mixed solution when the concentration of inorganic germanium in the medium reaches 5.0 to 10.0 mg / ml; And mixing the culture medium cultured in the fourth mixed solution with inorganic germanium at a concentration of 5.0 to 10.0 mg / ml and culturing with stirring.

또한, 상기 이온 액상 게르마늄을 얻는 단계에서 제2 배양액을 가열하고 정치한 후 투석하기 전에 초음파 분해하는 과정이 추가되는 것이 바람직하고, 상기 섬유 및 원단은 유기섬유로 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the step of obtaining the ionic liquid germanium further comprises an ultrasonic degradation process before the dialysis and heating the second culture liquid, and the fibers and the fabric are preferably made of organic fibers.

또한, 상기 코팅은 이온 액상 게르마늄 함량기준 메탈 알콕사이드 커플링제 0.2~2.0 중량% 함유된 물 또는 유기용매에 이온 액상 게르마늄을 용해, 분산 또는 현탁시킨 후 섬유 또는 원단에 코팅하는 것이 바람직하고, 상기 메탈 알콕사이드 커플링제는 마그네슘, 알루미늄, 칼슘 및 주석 중에서 선택되는 금속의 알콕사이드인 것이 더욱 바람직하다.In addition, it is preferable that the coating is formed by dissolving, dispersing or suspending ionic liquid germanium in water or an organic solvent containing 0.2 to 2.0% by weight of a metal alkoxide coupling agent based on the ionic liquid germanium content, More preferably, the coupling agent is an alkoxide of a metal selected from magnesium, aluminum, calcium and tin.

또한, 본 발명은 상기의 방법으로 제조되는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단을 제공한다.Further, the present invention provides a capillary blood flow improving fiber and fabric containing ionic liquid germanium produced by the above method.

본 발명의 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단은 고농도의 이온 액상 게르마늄을 함유하고 있어서 섬유 및 원단에 게르마늄의 원적외선 방사효과를 효율적으로 부여하고, 게르마늄의 이온화된 음이온이 피하조직의 모세혈관에 침투하여 혈액 중의 노폐물 배출과 혈류를 개선하는 효과를 나타낸다.The capillary flow improving fiber and fabric containing the ionic liquid germanium of the present invention contain ionic liquid germanium at a high concentration and efficiently impart the far-infrared radiation effect of germanium to the fiber and the fabric, and the ionized anion of germanium It penetrates the capillary blood vessels and has an effect of improving waste blood discharge and blood flow in the blood.

또한, 섬유 및 원단에 이온 액상 게르마늄이 코팅되므로 섬유 및 원단의 절사나 손상이 없고 이온 액상 게르마늄의 유기성분이 섬유 및 원단의 유기성분과 화학적으로 결합하여 게르마늄 성분이 섬유 및 원단에 견고히 고착되므로 견뢰도가 우수하여 원적외선 방사효과가 지속적으로 발휘될 수 있다.In addition, since the ionic liquid germanium is coated on the fiber and the fabric, there is no cut or damage of the fiber and the fabric, and the organic component of the ionic liquid germanium is chemically bonded with the organic component of the fiber and the fabric so that the germanium component is firmly fixed to the fiber and the fabric. So that the far-infrared radiation effect can be continuously displayed.

게르마늄이란 금속과 비금속의 중간에 위치하여 일반 상태에서는 전기가 통하지 않으나 온도가 30 ℃ 이상 높아지면 전류가 흐르는 반도체 성질을 띠고 있으며, 인체에는 미약한 생체전류가 흐르고 있는데 생체전류가 양(+), 음(-) 전하의 균형을 잃으면 혈액의 흐름이 나빠져 노폐물이 체내에 축적되고 이로 인해 인체에 다양한 부작용이 발생한다.Germanium is located in the middle between metal and nonmetal. In general, electricity does not pass through it. However, when the temperature is higher than 30 ℃, it has a semiconducting property, and there is weak bioelectric current in the human body. If negative (-) charge balance is lost, the flow of blood deteriorates and waste materials accumulate in the body, which causes various side effects to the human body.

그런데 게르마늄이 함유된 의류가 인체와 접촉하면 게르마늄의 표면에 움직이는 음(-)전자가 전자침투압의 활동에 의해 이온화하여 피부조직 밑으로 침투하고 피하조직의 모세혈관에 침투한 음이온은 혈액의 pH를 정상상태로 조정·유지하는 활성화 작용을 하며, 이러한 현상에 의해 인체의 생체전류를 조정하고 혈액 중 노폐물 배출을 정상화하며 혈류를 개선함으로 신진대사 활성화, 면역력 향상 등의 효능을 나타낼 수 있다.However, when a garment containing germanium comes into contact with the human body, negative electrons moving on the surface of germanium ionize by the action of electro-osmotic pressure, penetrate into the skin tissue, and the anion penetrating into the capillary of the subcutaneous tissue, It regulates and maintains the normal state. This phenomenon can regulate the body current of the human body, normalize the waste discharge in the blood, and improve the blood flow, thereby exhibiting the effects of metabolism activation and immunity enhancement.

자연계의 게르마늄은 무기 게르마늄과 유기 게르마늄의 두 가지 형태로 존재하는데, 무기 게르마늄은 주로 광석 중에 포함되어 있고 생체 내에서 주로 세포 내 산소공급 증진, 자유라디칼 제거, 중금속의 독성제거, NK세포(natural killer cell)와 대식세포(macrophage)의 활성화, T-임파구의 생산조절 등에 효과가 있는 것으로 알려져 있다.Inorganic germanium is mainly contained in the ore, and it mainly promotes intracellular oxygen supply, eliminates free radicals, eliminates the toxicity of heavy metals, and releases natural kerosene cell, macrophage, T-lymphocyte production, and so on.

유기 게르마늄은 무기 게르마늄이 존재하는 환경에서 서식하는 미생물 및 식물체(예를 들어, 인삼, 영지, 명일엽 등) 내에 주로 존재하여 이로부터 추출하여 얻거나 촉매를 이용하여 유기산과 이산화게르마늄의 반응을 유도하여 화학적으로 합성하는 방법이 있으며, 고혈압, 당뇨병, 암, 심장질환, 퇴행성 질환, 류머티스성 관절염 등의 성인병 치료와 완화 및 예방에 탁월한 효과가 있고 더불어 면역증강 작용도 있는 것으로 알려져 있다.Organic germanium is mainly present in microorganisms and plants (eg, ginseng, Ganoderma lucidum, Japanese white pine, etc.) inhabiting the environment where inorganic germanium exists, and is obtained by extracting therefrom, or by reacting organic acid with germanium dioxide There is a chemical synthesis method, and it is known that it has an excellent effect for the treatment and alleviation of geriatric diseases such as hypertension, diabetes, cancer, heart disease, degenerative disease and rheumatoid arthritis, and also has immunity enhancing effect.

그런데 전자는 산업적으로 이용할 수 있는 분량을 얻기 위해서는 비용이 과다하게 소모되고 후자는 안전성이 확립되지 않아 산업으로의 적용에 제한이 있으므로, 본 발명에서는 종래 방법과는 달리 인체에 안전하면서 기능이 좀 더 향상되고 경제성 있는 이온 액상 게르마늄을 제조한 후 이를 섬유 및 원단에 적용하고자 한다.However, in order to obtain an industrially usable amount, the cost is excessively consumed and the latter is not established for safety, so that the application to the industry is limited. Therefore, unlike the conventional method, We propose an improved and economical ionic liquid germanium and apply it to fibers and fabrics.

본 발명의 이온 액상 게르마늄은 활성유기액에 바실러스 속 균주를 배양하여 바실러스 배양액을 제조하고 여기에 무기 게르마늄을 혼합 및 숙성하여 제조되며, 이를 섬유 및 원단에 코팅함으로서 섬유 및 원단에 게르마늄의 원적외선 방사효과를 부여하고 게르마늄과 섬유 및 원단의 견뢰도가 우수하여 원적외선 방사효과가 지속적으로 발휘될 수 있다.The ionic liquid germanium of the present invention is prepared by culturing a Bacillus strain in an active organic solution to prepare a Bacillus culture solution, and mixing and aging inorganic germanium with it. By coating it on the fiber and the fabric, the far infrared radiation effect And excellent fastness of germanium, fiber and fabric, so that the far-infrared radiation effect can be continuously exerted.

먼저, α-토코페롤을 고구마당 지방산 에스테르, 에탄올 및 프로필렌글리콜로 이루어진 군 중에 선택된 적어도 어느 하나의 유기물질에 용해한 다음, 여기에 조효소인 우비퀴논(ubiquinone)을 첨가하고 염화제1철·4수화물(FeCl2·4H2O)과 염화제2철·6수화물(FeCl3·6H2O)을 혼합하며, 여기에 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화칼륨 및 염화나트륨으로 이루어진 군 중에 선택된 적어도 어느 하나의 염화물을 혼합하고 자외선 등으로 살균처리한 다음, 여기에 정제수를 혼합하고 폭기 및 숙성시켜 활성유기액을 제조한다.First, α-tocopherol is dissolved in at least one organic substance selected from the group consisting of fatty acid ester, ethanol and propylene glycol per sweet potato, and then coenzyme ubiquinone is added thereto, and ferrous chloride · tetrahydrate ( (FeCl 2 .4H 2 O) and ferric chloride hexahydrate (FeCl 3 .6H 2 O) are mixed, and at least one chloride selected from the group consisting of calcium chloride, magnesium chloride, potassium chloride and sodium chloride is mixed Sterilized by ultraviolet ray or the like, and then mixed with purified water, aerated and aged to prepare an active organic liquid.

이를 좀 더 상세히 설명하면, α-토코페롤을 염화물에 흡수시켜야 하는데 α-토코페롤은 물에 불용성이고 유성을 띄기 때문에 유기용매에 용해시켜야 하며, 이를 위해 고구마당 지방산 에스테르, 에탄올, 프로필렌글리콜을 사용하여 α-토코페롤를 용해시키며,(제1 혼합액) 상기 α-토코페롤은 0.001~0.005 중량% 함유되도록 혼합하는 것이 바람직하다.To be more specific, α-tocopherol must be absorbed in chlorides. Since α-tocopherol is insoluble in water and oily, it must be dissolved in an organic solvent. For this purpose, α-tocopherol is dissolved in an organic solvent by using fatty acid ester, ethanol and propylene glycol -Tocopherol is dissolved, and the? -Tocopherol (first mixture solution) is preferably mixed so as to be contained in an amount of 0.001 to 0.005% by weight.

상기 고구마당 지방산 에스테르는 설탕지방산에스테르(sucrose fatty acid ester)라고도 불리며 고구마당 친수기에 식용유지의 지방산 친유기를 가진 비이온성 계면활성제로서 일반적으로 식품에 많이 이용된다.The fatty acid ester per the sweet potato is also called a sucrose fatty acid ester. It is a nonionic surfactant having fatty acid fatty oil of edible oil in the hydrophilic group per sweet potato, and is generally used for food.

고구마당 1 분자 중에는 지방산 1 분자를 결합시킨 모노 에스테르(1 치환체)부터 지방산 8 분자를 결합시킨 옥타 에스테르(8 치환체)까지 합성할 수 있기 때문에 α-토코페롤이 쉽게 용해되며, 여기에 보조효소(coenzyme), 바람직하게는 우비퀴논을 0.001~0.005 중량% 첨가하고 믹서나 호모게나이저로 분산시킨다(제2 혼합액).Since α-tocopherol can be easily synthesized from a monoester (monosubstituent) in which one molecule of a fatty acid is bound to octaester (octa-ester) in which eight molecules of a fatty acid are combined, sweeteners are easily dissolved in one molecule per a sweet potato. Coenzyme ), Preferably 0.001 to 0.005% by weight of ubiquinone, and the mixture is dispersed with a mixer or a homogenizer (second mixed solution).

다음은 상기 제2 혼합액에 염화제1철·4수화물 및 염화제2철·6수화물을 몰(mole)비로 계산하여 각각 1×10-12~3×10-12 몰을 넣어 파이토신(phytosin)을 만든 후(제3 혼합액) 여기에 염화칼슘(calcium chloride), 염화마그네슘(magnesium chloride), 염화칼륨(potassium chloride) 및 염화나트륨(sodium chloride) 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 염화물을 투입하고 2~4 시간 동안 교반 혼합한 다음, 이를 자외선 등으로 살균하고 정제수를 투입하여 2~4 시간 동안 반응시킨다.Next, ferric chloride, tetrahydrate and ferric chloride · hexahydrate are added to the second mixed solution at a molar ratio of 1 × 10 -12 to 3 × 10 -12 mol, respectively, to form phytosin. (Third mixture), and then one or two or more chlorides selected from calcium chloride, magnesium chloride, potassium chloride and sodium chloride are added thereto, and the mixture is stirred for 2 to 4 hours And then sterilized with ultraviolet rays or the like, and purified water is added thereto and reacted for 2 to 4 hours.

이때, 상기 염화물은 각각 염화칼슘 0.00005~0.00020 중량%, 염화마그네슘 0.0001~0.0003 중량%, 염화칼륨 0.0001~0.0003 중량%, 염화나트륨 0.003~0.005 중량% 함유되도록 하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable that the chloride is contained in an amount of 0.00005 to 0.00020% by weight of calcium chloride, 0.0001 to 0.0003% by weight of magnesium chloride, 0.0001 to 0.0003% by weight of potassium chloride, and 0.003 to 0.005% by weight of sodium chloride.

다음은 상기 제3 혼합액, 염화물 및 정제수의 반응물에 중산소(heavy oxygen)를 공급하면서 8 시간 이상 폭기 및 숙성시켜 활성유기액(제4 혼합액)을 제조하며, 이를 여과하여 불순물을 제거하는 것이 바람직하다.Next, an active organic liquid (fourth mixed liquid) is prepared by aeration and aging for 8 hours or more while supplying heavy oxygen to the reaction mixture of the third mixed solution, the chloride and the purified water, and the impurities are removed by filtration Do.

상기 각 물질들의 혼합량은 모두 제4 혼합액 100 중량%를 기준으로 설명된 것이다.The mixing amounts of the above materials are all described on the basis of 100 wt% of the fourth mixed solution.

다음은 상기 제4 혼합액에 바실러스 속 균주를 투입하고 24 시간 이상 교반하면서 배양한 다음(제1 배양액), 상기 제1 배양액에 무기 게르마늄을 혼합하고 24 시간 이상 교반하면서 배양한다(제2 배양액).Next, the Bacillus subtilis strain is added to the fourth mixed solution, and the mixture is incubated for 24 hours or more with stirring (first culture solution), and inorganic germanium is mixed with the first culture solution and cultured for 24 hours or more with stirring (second culture solution).

상기 바실러스 속 균주는 재래식 방법으로 담근 숙성된 간장으로부터 분리된 수탁번호 KCTC 8488호 균주인 것이 바람직하며, 이온 액상 게르마늄의 함량이 높은 균주를 생산하기 위해서 고농도의 무기 게르마늄이 함유된 배지에서 미생물을 생육시켜야 하기 때문에 무기 게르마늄에 대한 적응성을 높일 필요가 있고, 이를 위해 먼저 낮은 농도의 무기 게르마늄에서 배양하고 점차 높은 농도의 무기 게르마늄으로 단계적으로 높이면서 배양하는 것이 바람직하다.Preferably, the Bacillus subtilis strain is a strain No. KCTC 8488 isolated from soy sauce dipped in a conventional manner. In order to produce a strain having a high ionic germanium content, microorganisms are grown in a medium containing a high concentration of inorganic germanium It is necessary to increase the adaptability to inorganic germanium. For this purpose, it is preferable to first cultivate the inorganic germanium at a low concentration and gradually grow the inorganic germanium at a high concentration in a stepwise manner.

예를 들어, 20~30 ℃의 온도에서 초기농도 0.5 ㎎/㎖ 이하의 무기 게르마늄이 함유된 배지(YM 배지)에 상기 제1 배양액을 접종하여 증식시킨 다음, 이후 초기농도보다 0.1~1.0 ㎎/㎖ 증가된 무기 게르마늄 함유 배지에 계대배양하며, 동일한 방법으로 배지 중 무기 게르마늄의 농도를 0.1~1.0 ㎎/㎖씩 점차 높이면서 배양하여 무기 게르마늄에 대한 내성을 강화시킬 수 있다.For example, the first culture medium is inoculated in a culture medium (YM medium) containing inorganic germanium at an initial concentration of 0.5 mg / ml or less at a temperature of 20 to 30 ° C for growth, and then 0.1 to 1.0 mg / Ml, and the inorganic germanium concentration in the culture medium is gradually increased by 0.1 to 1.0 mg / ml in the same manner to enhance the resistance to inorganic germanium.

배지 중 무기 게르마늄의 농도가 10.0 ㎎/㎖ 정도까지 상승하면 바실러스 속 균주의 생장이 저해되므로 바실러스 속 균주의 무기 게르마늄에 대한 적응을 5.0~10.0 ㎎/㎖까지 실시한 후, 이를 상기 제4 혼합액에 투입하여 배양한 다음 여기에 5.0~10.0 ㎎/㎖ 농도의 무기 게르마늄을 혼합하고 교반하면서 배양한다.When the concentration of inorganic germanium in the medium is increased to about 10.0 mg / ml, the growth of Bacillus sp. Strain is inhibited. Thus, the adaptation of the strain of Bacillus sp. To inorganic germanium is performed to 5.0 to 10.0 mg / , Followed by addition of inorganic germanium at a concentration of 5.0 to 10.0 mg / ml, followed by incubation with stirring.

상기 배양된 바실러스 속 균주는 세포 내에 게르마늄이 축적되어 있어서 이를 60 ℃ 이상으로 가열하여 사멸시킨 후 3 일 이상 정치하여 자가분해(autolysis)되도록 하고, 필요에 따라 이를 다시 초음파 분해(sonication)하여 바실러스 속 균주를 파괴한 다음, 투석막으로 투석(dialysis)하여 이온 액상 게르마늄을 얻을 수 있다.The cultured Bacillus sp. Strain has germanium accumulation in the cell, which is heated to 60 DEG C or higher to be killed, allowed to stand for 3 days or longer, autolysis, sonicated again, if necessary, After destroying the strain, dialyzed to a dialysis membrane to obtain ionic liquid germanium.

다음은 상기 제조된 이온 액상 게르마늄을 섬유 또는 원단에 코팅하여 이온 액상 게르마늄이 함유된 섬유 및 원단을 제조하며, 이온 액상 게르마늄이 코팅되는 섬유(또는 원단)로서 천연섬유, 합성섬유, 반합성섬유, 재생섬유 등 그 종류에 제한받지 않으나, 이온 액상 게르마늄과의 결착력 향상을 위하여 무기섬유보다 유기섬유인 것이 바람직하다.Next, the prepared ionic liquid germanium is coated on a fiber or fabric to prepare fibers and fabrics containing ionic liquid germanium, and as a fiber (or fabric) coated with ionic liquid germanium, natural fibers, synthetic fibers, semi- But is preferably an organic fiber rather than an inorganic fiber in order to improve the binding strength with the ionic liquid germanium.

본 발명에 사용되는 이온 액상 게르마늄은 게르마늄 성분과 이온화된 유기 고분자가 일체로 결합되어 있어서 게르마늄 성분이 고분자를 매개(媒介)로 하여 고분자로 이루어진 섬유 또는 원단에 고착되므로 게르마늄과 섬유 또는 원단이 서로 견고히 결합하며, 따라서 게르마늄 성분이 세탁 등에 의해 섬유 또는 원단으로부터 쉽게 이탈되지 않아서 원적외선 방사효과를 지속적으로 발휘할 수 있다.Since the germanium component and the ionized organic polymer are integrally bonded with each other, the germanium component is adhered to the fiber or the fabric made of the polymer through the polymer, so that the germanium and the fiber or the fabric are firmly Therefore, the germanium component is not easily separated from the fabric or the fabric by washing or the like, so that the far-infrared radiation effect can be continuously exhibited.

또한, 상기 이온 액상 게르마늄을 섬유 또는 원단에 코팅하는 방법은 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들어 상기 이온 액상 게르마늄을 물 또는 유기용매에 용해, 분산 또는 현탁시킨 후 섬유 또는 원단에 살포, 분무, 침지 또는 전사하고 건조시켜 코팅할 수 있다.The method of coating the ionic liquid germanium on the fiber or fabric is not particularly limited. For example, the ionic liquid germanium is dissolved, dispersed or suspended in water or an organic solvent, and then sprayed, sprayed, Or may be transferred and dried to coat.

상기 유기용매로서 알코올, 아세톤, 케톤, 에테르 등이 이용될 수 있고, 이온 액상 게르마늄의 섬유 또는 원단 부착력을 향상시키기 위하여 물 또는 유기용매에 메탈 알콕사이드 계열의 커플링제를 첨가할 수 있으며, 메탈 알콕사이드 커플링제는 섬유 또는 원단과 이온 액상 게르마늄 사이의 계면 접착성을 높여 서로 간의 부착력을 증가시킨다.Alcohol, acetone, ketone, ether, etc. may be used as the organic solvent. In order to improve the adhesion of the ionic liquid germanium to fibers or fabric, a metal alkoxide-based coupling agent may be added to water or an organic solvent. Lingering improves the interfacial adhesion between the fiber or fabric and the ionic liquid germanium, thereby increasing the adhesion between the two.

상기 메탈 알콕사이드 커플링제로는 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 주석 중에서 선택되는 금속의 알콕사이드 일 수 있으며, 섬유-메탈 알콕사이드, 메탈 알콕사이드-이온 액상 게르마늄 사이의 친화력을 통하여 섬유와 혼합조성물을 결합시킨다.The metal alkoxide coupling agent may be an alkoxide of a metal selected from the group consisting of magnesium, aluminum, calcium and tin, and binds the fiber and the mixed composition through affinity between the fiber-metal alkoxide and the metal alkoxide-ion liquid germanium.

상기 메탈 알콕사이드 커플링제의 함량은 이온 액상 게르마늄의 0.2~2.0 중량% 함유되는 것이 바람직한데, 0.2 중량% 미만이면 섬유와 이온 액상 게르마늄과의 결합이 충분치 않아 반복 세탁 등에 의해 이온 액상 게르마늄이 섬유로부터 이탈될 우려가 있고 2.0 중량%를 초과하면 이온 액상 게르마늄의 함량이 상대적으로 적어지게 되어 게르마늄의 원적외선 방사효과가 낮아지는 문제가 있다.The content of the metal alkoxide coupling agent is preferably 0.2 to 2.0% by weight of the ionic liquid germanium. When the content of the metal alkoxide coupling agent is less than 0.2% by weight, the bonding between the fiber and the ionic liquid germanium is insufficient, If the content exceeds 2.0% by weight, the content of ionic liquid germanium becomes relatively small, and the effect of far-infrared radiation of germanium is lowered.

종래의 게르마늄 함유 섬유제품들은 분말 형태의 게르마늄을 섬유 또는 원단에 적용하거나 게르마늄을 원단에 도트(dot) 형태로 부착시키는 방법을 택하고 있으나, 이러한 방법은 적용하는 섬유 종류에 따라 적용이 제한되고 도트 형태로 부착되는 방식은 의류의 기본인 패션성, 즉 디자인을 제한하는 단점이 있다.Conventional germanium-containing fiber products have adopted a method of applying powdered germanium to fibers or fabrics or attaching germanium to dots in the form of dots, but this method is limited in application depending on the kind of fibers to be applied, The method of attaching in the form has the disadvantage of restricting the fashionability of the basic design of the clothes, that is, the design.

본 발명의 이온 액상 게르마늄은 무기 게르마늄을 미세 바이오 이온 액상화하여 섬유 및 원단과의 부착성을 향상시키므로 섬유 및 원단의 종류에 상관없이 견고한 코팅을 가능케 하고 디자인의 자유도를 높게 유지할 수 있으며, 코팅방식으로 섬유 또는 원단에 부가되므로 간단하고 경제적인 방법으로 섬유 또는 원단에 원적외선 방사효과를 부여할 수 있다.The ionic liquid germanium of the present invention improves the adhesion of the inorganic germanium to the fibers and the fabric by liquefying the inorganic germanium with the micro bio ion so that the coating can be firmly applied regardless of the kinds of fibers and fabrics, Since it is added to the fiber or fabric, a far-infrared radiation effect can be imparted to the fiber or fabric in a simple and economical way.

이하, 본 발명을 하기의 실시예 및 시험예에 의거하여 좀 더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and test examples.

단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.It is to be understood, however, that the invention is not to be construed as being limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art. Will be apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

고구마당 지방산 에스테르에 α-토코페롤 0.0023 중량%를 넣어 용해시킨 후 우비퀴논 0.0023 중량%를 투입하고 호모게나이저로 분산시켰으며, 여기에 염화제1철·4수화물과 염화제2철·6수화물을 각각 2×10-12 몰(mole)을 넣어 파이토신을 제조하였다.0.0023% by weight of α-tocopherol was dissolved in the fatty acid ester of sweet potato per se and 0.0023% by weight of ubiquinone was added thereto and dispersed with a homogenizer. Ferric chloride · tetrahydrate and ferric chloride · hexahydrate And 2 × 10 -12 moles (mole), respectively, were added to prepare phytocin.

상기 파이토신에 염화칼슘 0.00011 중량%, 염화마그네슘 0.00021 중량%, 염화칼륨 0.00021 중량%, 염화나트륨 0.0042 중량%를 혼합하고 3 시간 교반한 다음 자외선 살균기가 부착된 반응기에 투입한 다음, 여기에 정제수(나머지 %)를 투입하여 3 시간 동안 살균처리하였다.0.00011% by weight of calcium chloride, 0.00021% by weight of magnesium chloride, 0.00021% by weight of potassium chloride and 0.0042% by weight of sodium chloride were added to the above phytocin and stirred for 3 hours. Then, the mixture was added to a reactor equipped with an ultraviolet sterilizer, And sterilized for 3 hours.

다음은 상기 반응기에 중산소를 공급하여 10 시간 폭기시킨 다음 이를 0.35 ㎛의 필터로 여과시켜 활성유기액를 제조하였으며, 상기에서 사용된 재료들의 양은 제조된 활성유기액 100 중량%를 기준으로 산정하였다.Next, the reactor was supplied with heavy oxygen, aerated for 10 hours, and then filtered with a 0.35 탆 filter to prepare an active organic liquid. The amounts of the materials used were calculated on the basis of 100 wt% of the prepared active organic liquid.

상기 제조된 활성유기액에 바실러스 속 균주(수탁번호 KCTC 8488)를 투입하고 27 ℃에서 150 rpm으로 24 시간 동안 교반하면서 배양한 다음, 상기 배양액에 10.0 ㎎/㎖ 농도의 이산화게르마늄(GeO2)을 혼합하고 24 시간 교반하였으며, 이를 60 ℃로 10 분간 가열하여 바실러스 속 균주를 사멸시킨 후 3 일간 상온에 정치하여 자가분해되도록 하였고 이를 다시 20 ㎑ 고주파로 25 분간 초음파 분해하여 바실러스 속 균주를 완전히 파괴한 다음, 투석막(분자량 투석범위: 10000 dalton)으로 투석하여 이온 액상 게르마늄을 얻었다.Bacillus sp. Strain (Accession No. KCTC 8488) was added to the prepared active organic solution and incubated at 27 ° C with stirring at 150 rpm for 24 hours. To the culture solution, germanium dioxide (GeO 2 ) at a concentration of 10.0 mg / And the mixture was stirred for 24 hours. The mixture was heated at 60 DEG C for 10 minutes to kill the Bacillus sp. Strain. The mixture was allowed to stand at room temperature for 3 days to be self-decomposed. The Bacillus sp. Strain was completely destroyed by ultrasonication at 20 kHz for 25 minutes Then, the dialyzed membrane (molecular weight dialysis range: 10,000 daltons) was dialyzed to obtain ion liquid germanium.

상기 이온 액상 게르마늄 10 ㎏에 메탄올 100 ㎏을 혼합하여 코팅액을 제조하였으며, 섬도 50 데니어의 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유로 제직된 원단을 상기 코팅액에 10 분간 침지한 후 탈수 및 건조하고 이를 다시 수세 및 건조하여, 이온 액상 게르마늄이 원단 표면에 5 중량%의 양으로 코팅된 이온 액상 게르마늄 함유 원단을 제조하였다.100 kg of methanol was mixed with 10 kg of the ionic liquid germanium to prepare a coating solution. A fabric woven with polyethylene terephthalate fibers having a fineness of 50 deniers was dipped in the coating solution for 10 minutes, followed by dewatering, drying, An ionic liquid germanium containing fabric in which ionic liquid germanium was coated on the surface of the fabric in an amount of 5% by weight was prepared.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

상기 실시예 1의 바실러스 속 균주 배양액을 무기 게르마늄 농도 0.5 ㎎/㎖이 함유된 YM 배지에 접종하고 25 ℃에서 증식시킨 다음 무기 게르마늄 농도 0.6 ㎎/㎖의 YM 배지에 계대배양하였으며, 동일한 방법으로 무기 게르마늄 농도 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, …, 10.0 ㎎/㎖의 YM 배지에 순차적으로 계대배양하였고 이를 상기 활성유기액에 투입하여 배양한 후 이산화게르마늄과 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 이온 액상 게르마늄 함유 원단을 제조하였다.The culture medium of Bacillus sp. Strain of Example 1 was inoculated on a YM medium containing 0.5 mg / ml of inorganic germanium and grown at 25 ° C. Subsequently, the culture was subcultured in a YM medium having an inorganic germanium concentration of 0.6 mg / Germanium concentrations of 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, ... , 10.0 mg / ml of YM medium, cultured in the above-mentioned active organic liquid, and then mixed with germanium dioxide to prepare an ionic liquid germanium-containing fabric in the same manner as in Example 1 .

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

상기 실시예 1에서, 코팅액 제조시 칼슘 에톡사이드 커플링제 0.1 ㎏을 더 추가하여 코팅액을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 이온 액상 게르마늄 함유 원단을 제조하였다.In Example 1, an ionic liquid germanium containing fabric was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 kg of a calcium ethoxide coupling agent was further added to prepare a coating solution.

<시험예 1> 이온 액상 게르마늄 생성 분석Test Example 1 Analysis of ionic liquid germanium formation

바실러스 속 균주에 축적된 게르마늄이 이온 상태인지 여부를 확인하기 위하여 상기 실시예 1의 분해된 바실러스 속 균주를 투석하는 과정에서 투석막에 잔류하는 양을 측정하여 생성된 이온 액상 게르마늄의 함량을 추정하였다.To determine whether germanium accumulated in the Bacillus subtilis strain was in an ionic state, the content of ionic germanium produced by measuring the amount remaining in the dialysis membrane during dialysis of the degraded Bacillus sp. Strain of Example 1 was estimated.

측정은 분해된 바실러스 속 균주의 무게를 100 중량%로 하고 투석과정에서 투석막에 잔류하는 양을 시간대별로 측정하여 하기 표 1에 나타내었으며, 비교를 위하여 대조군으로서 무기 게르마늄(GeO2)을 실시예 1의 활성유기액에 10.0 ㎎/㎖ 농도의 희석하여 상기와 동일한 방법으로 측정하였다.In the measurement, the amount of the disrupted Bacillus sp. Strain was determined to be 100% by weight and the amount remaining in the dialysis membrane during the dialysis was measured at each time point. The measurement results are shown in Table 1 below. For comparison, inorganic germanium (GeO 2 ) Was diluted to a concentration of 10.0 mg / ml and measured by the same method as described above.

이온 액상 게르마늄 생성 분석결과(중량%)Analysis of ionic liquid germanium production (% by weight) 투석 시간
(hour)
Dialysis time
(hour)
실시예 1
(이온 액상 게르마늄)
Example 1
(Ion liquid germanium)
대조군
(무기 게르마늄)
Control group
(Inorganic germanium)
00 100100 100100 33 8787 6464 66 7878 3939 99 7777 2222 1212 7676 1313 1515 7575 77 1818 7474 33 2121 7474 1One 2424 7474 00

상기 표 1을 보면, 무기 게르마늄은 투석 24 시간 경과시 완전히 투과된 반면에 바실러스 속 균주에서 생산된 이온 액상 게르마늄은 74 중량%가 투석막을 통과하지 못한 것으로 측정되었으며, 상기 결과로부터 바실러스 속 균주로부터 얻은 게르마늄은 고분자에 킬레이트(chelate)된 이온상태로 존재하는 것으로 판단된다.In Table 1, inorganic germanium was completely permeated at 24 hours after dialysis, whereas 74% by weight of ionic liquid germanium produced from Bacillus sp. Strain was not passed through the dialysis membrane. From the results, It is believed that germanium exists as a chelated ion in the polymer.

또한, 상기에서 사용한 투석막의 분자량 투석범위가 10000 dalton이므로 저분자와 결합된 게르마늄은 투석막을 투과한 것으로 추정되어 실제 이온상태의 게르마늄 함량은 상기 표 1보다 좀 더 높은 비율인 것으로 추정된다. Since the dialysis membrane used herein has a molecular dialysis range of 10,000 daltons, germanium bound to the low molecular weight is assumed to have permeated through the dialysis membrane, and the germanium content in the actual ion state is estimated to be a higher ratio than in Table 1 above.

<시험예 2> 이온 액상 게르마늄 함량 측정Test Example 2 Measurement of ionic liquid germanium content

상기 실시예 2에서, 무기 게르마늄 농도 1.0~5.0 ㎎/㎖의 YM 배지에 배양된 바실러스 속 균주를 채취하여 60 ℃로 10 분간 가열하여 바실러스 속 균주를 사멸시킨 후 3 일간 상온에 정치하여 자가분해되도록 하였으며, 이를 다시 20 ㎑ 고주파로 25 분간 초음파 분해하여 바실러스 속 균주를 완전히 분해하였다.In Example 2, the strain of Bacillus sp. Cultured in a YM medium with an inorganic germanium concentration of 1.0 to 5.0 mg / ml was sampled and heated at 60 DEG C for 10 minutes to kill the strain of Bacillus sp. And allowed to stand at room temperature for 3 days to self-decompose , Which was further digested with ultrasonic waves at 20 kHz for 25 minutes to completely decompose the Bacillus subtilis strain.

상기 분해된 바실러스 속 균주를 투석막(분자량 투석범위: 10000 dalton)에 넣고 투석하여 이온 액상 게르마늄을 얻었다.The disrupted Bacillus sp. Strain was dialyzed in a dialysis membrane (molecular weight dialysis range: 10,000 daltons) to obtain ionic liquid germanium.

에탄올 100 ㎖에 6 N 농도의 염산 0.43 ㎖를 혼합하고 여기에 페닐플루오르(phenylfluorine)를 0.04 중량% 함유되도록 첨가한 후 상기 이온 액상 게르마늄 1.0 ㎖를 투입하였으며, 안정제로서 아라비아 고무(gum arabic) 2×10-3 중량%, 흡광도 증폭을 위해 암모늄 브로마이드(ammonium bromide) 2×10-4 중량%를 첨가하고 25 분간 진탕한 후, 분리된 유기 용매층을 석영셀에 옮겨 505 ㎚에서 흡광도를 측정하여 이온 액상 게르마늄의 농도를 계산하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.To 100 ml of ethanol was added 0.43 ml of 6 N hydrochloric acid, and phenylfluorine was added thereto in an amount of 0.04% by weight. Then, 1.0 ml of the ionic liquid germanium was added thereto, and gum arabic 2 × 10 -3 % by weight of ammonium bromide, 2 × 10 -4 % by weight of ammonium bromide was added for amplification of absorbance and shaken for 25 minutes. The separated organic solvent layer was transferred to a quartz cell and absorbance was measured at 505 nm, The concentration of liquid germanium was calculated and the results are shown in Table 2 below.

배지의 무기 게르마늄 농도에 따른 이온 액상 게르마늄 농도 측정결과Results of measurement of ionic liquid germanium concentration according to inorganic germanium concentration in medium 무기 게르마늄 농도(㎎/㎖)Inorganic germanium concentration (mg / ml) 이온 액상 게르마늄 농도(㎍/g)Concentration of ionic liquid germanium (㎍ / g) 1.01.0 292292 2.02.0 332332 3.03.0 523523 4.04.0 896896 5.05.0 11031103 주1) dry weight baseNote 1) dry weight base

상기 표 2와 같이, 무기 게르마늄 농도가 증가할수록 이온 액상 게르마늄의 농도가 점차 높아짐을 알 수 있는데, 이는 높은 무기 게르마늄 농도에서도 바실러스 속 균주의 생육이 가능함을 보여주고 있고 5.0 ㎎/㎖ 농도의 무기 게르마늄이 바실러스 속 균주 내로 유입되어 균주 세포 내 이온 액상 게르마늄이 1103 ㎍/g 축적됨을 의미하며, 따라서 게르마늄 함량이 높은 바실러스 속 균주를 생산하기 위해서는 균주를 낮은 농도의 무기 게르마늄이 함유된 배지로부터 높은 농도의 무기 게르마늄 함유 배지로 계대배양하여 균주의 적응성을 높여나가는 것이 바람직함을 알 수 있다.As shown in Table 2, it can be seen that as the inorganic germanium concentration increases, the ionic germanium concentration gradually increases. This shows that the growth of the Bacillus genus is possible even at a high inorganic germanium concentration, and the inorganic germanium concentration of 5.0 mg / And the concentration of germanium in the microorganism is 1103 占 퐂 / g. Therefore, in order to produce a strain of Bacillus which has a high germanium content, the strain may be cultured in a medium containing a low concentration of inorganic germanium It is preferable to increase the adaptability of the strain by subculturing with an inorganic germanium-containing medium.

<시험예 3> 원적외선 방사율 측정&Lt; Test Example 3 >

상기 실시예 1~3에서 제조된 이온 액상 게르마늄 함유 원단을 10 회 세탁 및 건조를 반복한 후 KFIA-FI-1005 시험방법에 의거 적외선 분광광도계(FI-IR Spectrometer)를 이용하여 37 ℃에서 측정하였고 블랙바디(black body) 대비 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The ionic liquid germanium-containing fabric prepared in Examples 1 to 3 was repeatedly washed and dried 10 times and then measured at 37 ° C using an infrared spectrophotometer (FI-IR Spectrometer) according to the KFIA-FI-1005 test method The measurement results of the black body are shown in Table 3 below.

대조군으로서, 무기 게르마늄(GeO2) 10 ㎏에 메탄올 100 ㎏ 및 칼슘 에톡사이드 커플링제 0.1 ㎏을 혼합하여 코팅액을 제조하고 여기에 폴리에틸렌테레프탈레이트 원단을 침지하는 방식으로 무기 게르마늄 함유 원단을 제조한 다음, 상기와 같이 10 회 세탁 및 건조를 반복한 후 원적외선 방사율을 측정하였다.As a control, an inorganic germanium-containing fabric was prepared by mixing 10 kg of inorganic germanium (GeO 2 ) with 100 kg of methanol and 0.1 kg of a calcium ethoxide coupling to prepare a coating solution, and dipping the polyethylene terephthalate fabric into the coating solution, After repeating the washing and drying 10 times as described above, the far infrared ray emissivity was measured.

원적외선 방사율 측정결과Far infrared emissivity measurement result 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 대조군Control group 원적외선 방사율(%)Far Infrared Emissivity (%) 90.490.4 91.791.7 92.192.1 83.883.8

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 코팅액에 칼슘 에톡사이드 커플링제를 첨가한 실시예 3이 가장 우수하고 바실러스 속 균주를 무기 게르마늄에 적응시키면서 배양한 실시예 2가 다음으로 우수하였으며, 이온 액상 게르마늄을 원단 표면에 코팅한 실시예 1이 무기 게르마늄을 원단 표면에 코팅한 대조군에 비하여 우수한 결과를 나타내었다.As shown in Table 3, Example 3 in which the calcium ethoxide coupling agent was added to the coating solution was the most excellent, Example 2 in which the Bacillus sp. Strain was cultured while adapting to the inorganic germanium was the next best, and the ionic liquid germanium Example 1 coated on the surface showed excellent results as compared with the control group coated with inorganic germanium on the surface of the fabric.

실시예 3의 경우, 커플링제가 게르마늄 성분을 원단 표면과 견고히 결합시켜 반복 세탁에 의해 게르마늄 성분이 원단 표면으로부터 이탈되는 것을 방지하고, 실시예 2의 경우 바실러스 속 균주를 무기 게르마늄에 단계적으로 적응시킴으로써 게르마늄 함량이 높은 바실러스 속 균주를 생산할 수 있어서 원단 표면에 부착되는 게르마늄 성분함량이 실시예 1보다 좀 더 높아진 데 따른 것으로 판단된다.In the case of Example 3, the coupling agent is firmly bonded to the surface of the fabric so that the germanium component is prevented from being separated from the surface of the fabric by repeated washing, and in the case of Example 2, the strain of Bacillus subtilis is gradually phased into inorganic germanium It is considered that the content of germanium attached to the surface of the fabric is higher than that of Example 1 because the strain of Bacillus genus having a high content of germanium can be produced.

이온 액상 게르마늄이 함유된 실시예 1이 무기 게르마늄이 함유된 대조군에 비하여 원적외선 방사율이 높게 측정된 결과는, 본 발명의 이온 액상 게르마늄에 함유된 고분자가 게르마늄 성분과 원단의 폴리에틸렌테레프탈레이트 고분자를 서로 결합시키는 매개역할을 함으로써 대조군보다 세탁견뢰도가 좀 더 우수하여 10 회의 반복세탁 후 원단에 코팅된 게르마늄 성분의 잔류량 차이에서 기인한 것으로 추정된다.The results of measurement of the far infrared emissivity of the Example 1 containing ionic liquid germanium as compared with the control germanium containing inorganic germanium showed that the polymer contained in the ionic liquid germanium of the present invention contained a germanium component and a polyethylene terephthalate polymer And the washing fastness was better than that of the control group. Therefore, it is presumed that the difference in residual amount of germanium component coated on the fabric after 10 repetitions of washing.

상기와 같이, 본 발명의 이온 액상 게르마늄이 함유된 섬유 및 원단은 고농도의 이온 액상 게르마늄이 섬유 또는 원단 표면에 견고히 결착되어 있어서 원적외선 방사효과를 지속적으로 발휘할 수 있다.As described above, the ionic liquid germanium-containing fiber and the raw material of the present invention are firmly bonded to the surface of the fiber or the raw fabric of the ionic liquid germanium at a high concentration so that the far infrared radiation effect can be continuously exhibited.

Claims (10)

α-토코페롤을 고구마당 지방산 에스테르, 에탄올 및 프로필렌글리콜로 이루어진 군 중에 선택된 적어도 어느 하나의 유기물질에 용해하여 제1 혼합액을 제조하는 단계;
상기 제1 혼합액에 우비퀴논을 혼합하고 분산시켜 제2 혼합액을 제조하는 단계;
상기 제2 혼합액에 염화제1철·4수화물과 염화제2철·6수화물을 혼합하여 제3 혼합액을 제조하는 단계;
상기 제3 혼합액에 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화칼륨 및 염화나트륨으로 이루어진 군 중에 선택된 적어도 어느 하나의 염화물을 혼합하고 살균처리한 다음 정제수를 혼합하고 폭기 및 숙성시켜 제4 혼합액을 제조하는 단계;
상기 제4 혼합액에 바실러스 속 균주를 투입하고 24 시간 이상 교반하면서 배양하여 제1 배양액을 제조하는 단계;
상기 제1 배양액에 무기 게르마늄을 혼합하고 24 시간 이상 교반하면서 배양하여 제2 배양액을 제조하는 단계;
상기 제2 배양액을 60 ℃ 이상으로 가열하고 3 일 이상 정치한 후 투석하여 이온 액상 게르마늄을 얻는 단계; 및
상기 이온 액상 게르마늄을 섬유 또는 원단에 코팅하는 단계;를 포함하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
dissolving? -tocopherol in at least one organic material selected from the group consisting of fatty acid ester, sweet potato peroxide, ethanol and propylene glycol to prepare a first mixed liquid;
Mixing and dispersing ubiquinone in the first mixed liquid to prepare a second mixed liquid;
Preparing a third mixed solution by mixing ferrous chloride · tetrahydrate and ferric chloride · hexahydrate to the second mixed solution;
Mixing the third mixed solution with at least one chloride selected from the group consisting of calcium chloride, magnesium chloride, potassium chloride, and sodium chloride, sterilizing the mixture, and then mixing the purified water with water to form a fourth mixed solution;
Adding a strain of Bacillus subtilis to the fourth mixed solution and culturing the mixture for 24 hours or more to prepare a first culture solution;
Mixing inorganic germanium into the first culture solution and culturing the mixture for 24 hours or more to prepare a second culture solution;
Heating the second culture liquid to 60 ° C or higher and allowing it to stand for 3 days or more, and then dialyzing to obtain ion liquid germanium; And
And coating the ionic liquid germanium on the fibers or fabrics. The method for producing capillary flow improving fibers and fabrics containing ionic liquid germanium.
청구항 1에 있어서,
상기 제2 혼합액에 혼합되는 염화제1철·4수화물 및 염화제2철·6수화물은 각각 1×10-12~3×10-12 몰이 혼합되는 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the ferrous chloride tetrahydrate and ferric chloride hexahydrate mixed in the second mixed solution are mixed in an amount of 1 × 10 -12 to 3 × 10 -12 mol, respectively, and the ionic liquid germanium- A method for manufacturing a fiber for improving blood flow and a fabric.
청구항 1에 있어서,
상기 폭기는 중산소를 사용하는 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the aeration is carried out using heavy oxygen. The method for producing capillary blood flow improving fibers and fabrics containing ionic liquid germanium.
청구항 1에 있어서,
상기 바실러스 속 균주는 수탁번호 KCTC 8488호 균주인 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the Bacillus subtilis strain is a strain No. KCTC 8488, and wherein the ionic liquid germanium-containing fiber and the fabric are produced.
청구항 1에 있어서,
상기 제2 배양액의 제조는,
초기농도 0.5 ㎎/㎖ 이하의 무기 게르마늄이 함유된 배지에 상기 제1 배양액을 접종하여 증식시키는 단계;
배지 중의 무기 게르마늄의 농도를 상기 초기농도보다 0.1~1.0 ㎎/㎖씩 점차 높이면서 상기 증식된 상기 제1 배양액을 계대배양하는 단계;
배지 중의 무기 게르마늄의 농도가 5.0~10.0 ㎎/㎖에 도달하면 상기 계대배양된 배양액을 상기 제4 혼합액에 투입하여 배양하는 단계; 및
상기 제4 혼합액에 배양된 배양액을 5.0~10.0 ㎎/㎖ 농도의 무기 게르마늄과 혼합하고 교반하면서 배양하는 단계;로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
The production of the second culture liquid may be carried out,
Inoculating and growing the first culture medium in a medium containing inorganic germanium at an initial concentration of 0.5 mg / ml or less;
Subculturing the first cultured medium while gradually increasing the concentration of inorganic germanium in the medium by 0.1 to 1.0 mg / ml from the initial concentration;
Culturing the subcultured culture solution into the fourth mixed solution when the concentration of inorganic germanium in the medium reaches 5.0 to 10.0 mg / ml; And
And mixing the culture medium cultivated in the fourth mixed solution with inorganic germanium at a concentration of 5.0 to 10.0 mg / ml and culturing the mixture while stirring. Production of capillary flow improving fibers and fabrics containing ionic liquid germanium Way.
청구항 1에 있어서,
상기 이온 액상 게르마늄을 얻는 단계에서 제2 배양액을 가열하고 정치한 후, 투석하기 전에 초음파 분해하는 과정이 추가되는 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the ionic liquid germanium is added to the ionic liquid germanium in the step of obtaining the ionic liquid germanium, and the second culture liquid is heated and allowed to stand and then subjected to sonication before dialysis.
청구항 1에 있어서,
상기 섬유 및 원단은 유기섬유로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the fibers and the fabric are made of organic fibers. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 11. &lt; / RTI &gt;
청구항 1에 있어서,
상기 코팅은 이온 액상 게르마늄 함량기준 메탈 알콕사이드 커플링제 0.2~2.0 중량% 함유된 물 또는 유기용매에 이온 액상 게르마늄을 용해, 분산 또는 현탁시킨 후 섬유 또는 원단에 코팅하는 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method according to claim 1,
Characterized in that the coating is prepared by dissolving, dispersing or suspending ionic liquid germanium in water or an organic solvent containing from 0.2 to 2.0% by weight of a metal alkoxide coupling agent based on the ionic liquid germanium content and coating it on fibers or fabrics. A method for producing capillary flow improving fibers and fabrics.
청구항 8에 있어서,
상기 메탈 알콕사이드 커플링제는 마그네슘, 알루미늄, 칼슘 및 주석 중에서 선택되는 금속의 알콕사이드인 것을 특징으로 하는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단의 제조방법.
The method of claim 8,
Wherein the metal alkoxide coupling agent is an alkoxide of a metal selected from the group consisting of magnesium, aluminum, calcium and tin, and a method for producing the fiber and fabric for improving capillary blood flow containing ionic liquid germanium.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항의 방법으로 제조되는, 이온 액상 게르마늄이 함유된 모세혈류 개선용 섬유 및 원단.A fiber and fabric for improving capillary blood flow containing ionic liquid germanium produced by the method of any one of claims 1 to 9.
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KR20190128827A (en) * 2018-05-09 2019-11-19 (주)금우에스앤에프 Fabric goods and goods containing ionic liquid-phase germanium

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