KR20170111553A - Organic phosphor for optical film and Optical film containing the same - Google Patents
Organic phosphor for optical film and Optical film containing the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20170111553A KR20170111553A KR1020160037231A KR20160037231A KR20170111553A KR 20170111553 A KR20170111553 A KR 20170111553A KR 1020160037231 A KR1020160037231 A KR 1020160037231A KR 20160037231 A KR20160037231 A KR 20160037231A KR 20170111553 A KR20170111553 A KR 20170111553A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- optical film
- alkyl group
- formula
- resin
- organic
- Prior art date
Links
- 239000012788 optical film Substances 0.000 title claims abstract description 82
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 57
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 52
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 14
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 11
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 5
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 17
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 49
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- 230000008859 change Effects 0.000 description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 20
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 17
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GPXJNWSHGFTCBW-UHFFFAOYSA-N Indium phosphide Chemical class [In]#P GPXJNWSHGFTCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N cadmium selenide Chemical compound [Cd]=[Se] AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- RPPBZEBXAAZZJH-UHFFFAOYSA-N cadmium telluride Chemical compound [Te]=[Cd] RPPBZEBXAAZZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010043121 Green Fluorescent Proteins Proteins 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 2
- CLYVDMAATCIVBF-UHFFFAOYSA-N pigment red 224 Chemical compound C=12C3=CC=C(C(OC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C4=CC=C3C1=C42 CLYVDMAATCIVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CBr HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 241000555745 Sciuridae Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- SDPOODQJUWAHOW-UHFFFAOYSA-N perylene-3,9-dicarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=CC2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=CC2=C1C3=CC=C2C(=O)O SDPOODQJUWAHOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21K—NON-ELECTRIC LIGHT SOURCES USING LUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING ELECTROCHEMILUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING CHARGES OF COMBUSTIBLE MATERIAL; LIGHT SOURCES USING SEMICONDUCTOR DEVICES AS LIGHT-GENERATING ELEMENTS; LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F21K9/00—Light sources using semiconductor devices as light-generating elements, e.g. using light-emitting diodes [LED] or lasers
- F21K9/60—Optical arrangements integrated in the light source, e.g. for improving the colour rendering index or the light extraction
- F21K9/65—Optical arrangements integrated in the light source, e.g. for improving the colour rendering index or the light extraction specially adapted for changing the characteristics or the distribution of the light, e.g. by adjustment of parts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- F21V9/00—Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01J—MEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
- G01J3/00—Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
- G01J3/46—Measurement of colour; Colour measuring devices, e.g. colorimeters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
-
- H01L51/5281—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/422—Luminescent, fluorescent, phosphorescent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2551/00—Optical elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21Y—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
- F21Y2101/00—Point-like light sources
Abstract
본 발명은 신규한 유기형광체 및 이를 이용한 광학필름에 관한 것으로서, 좀 더 구제적으로 설명하면, 내열안정성, 광안정성이 우수한 유기형광체를 도입하여 광학적 특성이 우수한 광학필름을 제공할 수 있는 발명에 관한 것이다. The present invention relates to a novel organic fluorescent material and an optical film using the organic fluorescent substance. More specifically, the present invention relates to an organic fluorescent substance having excellent optical properties by introducing an organic fluorescent substance having excellent heat stability and light stability will be.
Description
본 발명은 광안정성 및 내열성이 우수한 광학필름용 유기형광체 및 이를 이용하여 제조한 광학필름에 관한 것이다.The present invention relates to an organic fluorescent substance for an optical film excellent in light stability and heat resistance and an optical film produced using the organic fluorescent substance.
양자점은 나노크기의 반도체 물질로서 양자제한(quantum confinement) 효과를 나타내는 물질이다. 양자점은 통상의 형광체 보다 강한 빛을 좁은 파장대에서 발생시킨다.Quantum dots are nanoscale semiconductor materials that exhibit a quantum confinement effect. The quantum dots generate stronger light in a narrow wavelength band than ordinary phosphors.
양자점의 발광은 전도대에서 가전자대로 들뜬 상태의 전자가 전이하면서 발생되는데 같은 물질의 경우에도 입자크기에 따라 파장이 달리지는 특성을 나타낸다. 양자점의 크기가 작아질수록 짧은 파장의 빛을 발광하기 때문에 크기를 조절하여 원하는 파장영역의 빛을 얻을 수 있다.The luminescence of quantum dots is generated by the transfer of electrons excited from the conduction band to the valence band. In the case of the same material, the wavelength exhibits characteristics depending on the particle size. As the size of the quantum dots decreases, the light of a short wavelength is emitted, so that light of a desired wavelength range can be obtained by controlling the size.
양자점은 여기파장(excitation wavelength)을 임의로 선택해도 발광하므로 여러 종류의 양자점이 존재할 때 하나의 파장으로 여기시켜 여러 가지 색의 빛을 한번에 관찰할 수 있다. 양자점은 같은 물질로 만들어지더라도 입자의 크기에 따라서 방출하는 빛의 색상이 달라질 수 있다. 이와 같은 특성에 의하여, 양자점은 차세대 고휘도 발광다이오드(Light Emitting Diode, LED), 바이오센서(bio sensor), 레이저, 태양전지 나노소재 등으로 주목을 받고 있다.The quantum dot emits when excitation wavelength is arbitrarily selected. Therefore, when there are various kinds of quantum dots, the quantum dot excites to one wavelength, and various colors of light can be observed at a time. Even if the quantum dots are made of the same material, the color of the emitted light may vary depending on the particle size. Due to such characteristics, quantum dots are attracting attention as next generation high brightness light emitting diodes (LEDs), bio sensors, lasers, and solar cell nano materials.
현재 양자점을 형성하는데 보편적으로 이용되는 제조방법은 비가수분해 합성법(nonhydrolytic synthesis)이다. 이에 의하면, 상온의 유기금속화합물을 선구물질 또는 전구체로 사용하여 고온의 용매에 빠르게 주입(rapidinjection)함으로써, 열분해 반응을 이용하여 핵을 생성(nuclraization)한 다음 온도를 가하여 이 핵을 성장시킴으로써 양자점을 제조해왔다. 그리고 이 방법에 의하여 주로 합성되는 양자점은 카드뮴셀레늄(CdSe)이나 카드뮴텔루륨(CdTe) 등과 같이 카드뮴(Cd)을 함유하고 있다. 하지만, 환경문제에 대한 인식이 높아져 녹색산업을 추구하는 현재의 추세를 고려 할 경우에, 수질과 토양을 오염시키는 대표적인 환경오염물질 중의 하나인 카드뮴(Cd)은 그 사용을 최소화할 필요가 있다.Currently, the production method that is commonly used to form quantum dots is nonhydrolytic synthesis. According to this method, a nucleus is formed (nuclraization) by thermal decomposition reaction by rapid injection of a metalorganic compound at room temperature as a precursor or precursor into a high-temperature solvent, and then nuclei are grown by applying a temperature to grow quantum dots Manufacturing. The quantum dots mainly synthesized by this method contain cadmium (Cd) such as cadmium selenium (CdSe) or cadmium tellurium (CdTe). However, considering the current trend of pursuing the green industry due to heightened environmental awareness, it is necessary to minimize the use of cadmium (Cd) which is one of the typical environmental pollutants that pollute water quality and soil.
따라서, 기존의 CdSe 양자점이나 CdTe 양자점을 대체하기 위한 대안으로서 카드늄을 포함하지 않는 반도체 물질로서 양자점을 제조하는 것이 고려되고 있는데, 인듐포스파이드(InP) 양자점은 그 중의 하나이다. Therefore, it is considered to manufacture quantum dots as a semiconductor material which does not contain cadmium as an alternative for replacing existing CdSe quantum dots or CdTe quantum dots. Indium phosphide (InP) quantum dots are one of them.
특히, 인듐포스파이드(InP)는 벌크밴드갭(bulk band gap)이 1.49eV인 바, InP양자점은 가시광 영역에서의 발광이 가능하므로, 고휘도 발광다이오드 소자 등을 제조하는데 이용될 수 있다. 다만, 13족과 16족은 일반적으로 합성이 어렵기 때문에 인듐포스파이드 양자점도 대량 생산에 어려움이 있을 뿐만 아니라 입자크기의 균일도 확보나 QY(Quantum Yield)가 기존의 CdSe에 비하여 좋지 않은 단점이 있다.Particularly, the indium phosphide (InP) has a bulk band gap of 1.49 eV, and the InP quantum dot can emit light in a visible light region, and thus can be used for manufacturing a high-luminance light emitting diode device and the like. However, since Group 13 and Group 16 are generally difficult to synthesize, it is not only difficult to mass-produce indium phosphide quantum dots but also has a disadvantage in that the uniformity of the particle size is ensured and the quantum yield (QY) is lower than that of the conventional CdSe .
따라서, 카드뮴을 사용하지 않는 새로운 형광 소재의 개발에 대한 요구가 증대되고 있다.Therefore, there is a growing demand for the development of new fluorescent materials that do not use cadmium.
또한, QDEF (3M@ 美) 는 무기계 입자인 양자점(QDs)를 바인더를 사용하여 코팅하는 방식을 채택하고 있고, 양자점은 산화되어 특성이 저하되기 때문에, 고가의 가스 배리어(Gas Barrier) 필름을 사용해야 하는 단점을 가지고 있다. 그리고, 일반적으로 색재현 보상필름의 주소재인 양자점의 경우는 무기계이므로 고온의 압출공정이 가능할 수 있지만 실질적으로 바인더인 폴리머 대비 비중이 4 ~ 6배 높기 때문에 폴리머 분산을 시키는 것이 매우 어렵고, 분산이 되지 않을 경우, 그 특성 저하가 커서 실질적으로는 사용이 불가한 문제가 있다. In addition, QDEF (3M @ beauty) adopts a method of coating inorganic quantum dots (QDs) by using a binder, and quantum dots are oxidized to deteriorate characteristics, so it is necessary to use an expensive gas barrier film . The quantum dot, which is the address material of the color reproduction compensation film, is generally an inorganic material, so a high-temperature extrusion process may be possible. However, it is very difficult to disperse the polymer because the specific gravity is 4 to 6 times higher than that of the binder polymer. There is a problem that the characteristic deterioration is large and the use thereof is practically impossible.
그리고, 기존의 유기형광체는 열안정성이 좋지 않아서, 이를 이용하여 압출공정을 통해 광학필름을 제조시, 광안정성 및 색재현성이 크게 떨어지는 문제가 있다.In addition, conventional organic phosphors have poor thermal stability, and thus there is a problem that optical stability and color reproducibility are greatly reduced when an optical film is produced through an extrusion process.
이에 본 발명자들은 기존 무기소재의 양자점(Quantum dots)을 대체할 수 있는 새로운 소재를 제조하고자 노력한 결과, 열적 특성이 안정한 단분자 형태의 유기형광체를 도입하면, 이를 이용하여 코팅공정 또는 압출공정을 통한 광학필름을 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 우수한 광안정성을 가질 수 있는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은 특정 화학구조를 가지는 녹색계 유기형광체 및 이를 이용한 광학필름을 제공하고자 한다. As a result of efforts to manufacture a new material capable of replacing quantum dots of existing inorganic materials, the present inventors have found that when a monomolecular type organic phosphor having a stable thermal property is introduced, it is possible to use a coating process or an extrusion process It has been found that not only an optical film can be produced, but also excellent optical stability can be obtained. Thus, the present invention has been completed. That is, the present invention provides a green organic phosphor having a specific chemical structure and an optical film using the green organic phosphor.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 단분자 형태의 PL 파장 500 ~ 550 nm인 유기형광체로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.The present invention for solving the above problems is an organic phosphor having a PL wavelength of 500 to 550 nm in a monomolecular form, and includes a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, 상기 R1은 C3 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C10의 분쇄형 알킬기이며, A, B, C 및 D 각각은 독립적으로 할로겐원자 또는 -OR2이며, R2는 C3 ~ C10의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C10의 분쇄형 알킬기, C5 ~ C10의 사이클로알킬기, 또는 이며, R3은 C1 ~ C4의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C6의 분쇄형 알킬기이고, n은 0 ~ 3이다.In the formula 1, wherein R 1 is a straight-chain alkyl group or branched alkyl group of C3 ~ C10 ~ C10 of the C3, A, B, C and D each independently represent a halogen atom or an -OR 2, R 2 is C3 ~ C10 straight-chain alkyl group, C3-C10 branched alkyl group, C5-C10 cycloalkyl group, or R 3 is a straight-chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and n is 0 to 3.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 화학식 1의 R1은 C3 ~ C5의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, R 1 in the formula (1) may be a straight-chain alkyl group of C 3 to C 5 or a branched alkyl group of C 3 to C 5.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 화학식 1의 A, B, C 및 D 각각은 독립적으로 할로겐원자 또는 -OR2이며, R2는 또는 이고, R3은 -CH3, -CH2CH3, -C(CH3)3 또는 -CH(CH3)2이며, n은 0 ~ 3일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, each of A, B, C and D in Formula 1 is independently a halogen atom or -OR 2 , and R 2 is or And R 3 is -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 or -CH (CH 3 ) 2 , and n may be 0 to 3.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 화학식 1의 A 및 D는 -OR2이며, R2는 이고, n은 0이며, B 및 C는 -F 또는 -Cl일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, A and D in Formula 1 are -OR 2 , and R 2 is , N is 0, and B and C may be -F or -Cl.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 유기형광체는 유기형광체는 비중이 1.0 ~ 2.0 g/㎤이고, 열분해온도가 270℃ 이상일 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the organic phosphor of the present invention may have a specific gravity of 1.0 to 2.0 g / cm 3 and a pyrolysis temperature of 270 ° C or higher.
본 발명의 다른 목적은 상기 유기형광체를 포함하는 광학필름에 관한 것으로서, 상기 광학필름은 바람직하게는 색보상필름일 수 있다.Another object of the present invention is to provide an optical film comprising the organic fluorescent material, wherein the optical film is preferably a color compensation film.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예로서, 상기 광학필름은 상기 유기형광체 및 투명수지를 포함하는 코팅액의 경화물일 수 있다.In another preferred embodiment of the present invention, the optical film may be a cured product of the coating liquid containing the organic fluorescent substance and the transparent resin.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예로서, 상기 광학필름은 상기 유기형광체 및 투명수지를 포함하는 마스터배치를 압출시킨 압출필름일 수 있다.In another preferred embodiment of the present invention, the optical film may be an extruded film obtained by extruding a master batch containing the organic fluorescent substance and the transparent resin.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 압출필름의 투명수지는 폴리카보네이트(Polycarbonate) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), co-폴리메틸메타크릴레이트(co-PMMA), ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지 및 PS(polystyrene) 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the transparent resin of the extruded film may be a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate resin, polymethyl methacrylate (PMMA), co-polymethyl methacrylate (co- PMMA), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, and PS (polystyrene) resin.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 폴리카보네이트 수지는 MI(melting index)가 1 ~ 40이고, 유리전이온도(Tg)가 130℃ ~ 160℃일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the polycarbonate resin may have a MI (melting index) of 1 to 40 and a glass transition temperature (Tg) of 130 ° C to 160 ° C.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 고유점도() 0.5 ~ 1.0dl/g를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the polyethylene terephthalate resin may be a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity () of 0.5 to 1.0 dl / g.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 압출필름은 단층 구조 또는 상기 압출필름이 복수 개 적층된 다층 구조일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the extruded film may have a single-layer structure or a multilayer structure in which a plurality of the extruded films are laminated.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 상기 유기형광체 외에 PL 파장 600 nm ~ 680 nm인 적색계 유기형광체를 더 포함할 수도 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention may further include a red organic phosphor having a PL wavelength of 600 nm to 680 nm in addition to the organic phosphor.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 일면 또는 양면에 스킨층용 필름을 더 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention may further comprise a film for a skin layer on one or both sides.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 일면에 광학필름 표면에 광확산 표면구조가 형성되어 있거나, 일면에 광확산필름 또는 집광필름을 더 포함할 수도 있다.As one preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention may have a light diffusion surface structure formed on a surface of an optical film on one surface, or may further include a light diffusion film or a light condensation film on one surface.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 도광판, 확산필름, 집광필름, 반사편광자 일체화되어 하나의 일체형 복합광학필름로 응용할 수도 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention may be applied as a single composite type optical film by integrating a light guide plate, a diffusion film, a light collecting film, and a reflective polarizer.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 블루(blue)광원 하에 NTSC(National Television System Committee) 색좌표에 의거하여 색편차 측정시, x 좌표의 편차범위가 0.0001 ~ 0.0020이고, y 좌표 편차범위가 0.0001 ~ 0.0020일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention has a deviation range of the x-coordinate of 0.0001 to 0.0020 and a y-coordinate (y-coordinate) of the y-coordinate in the color deviation measurement based on NTSC (National Television System Committee) color coordinates under a blue light source The deviation range may be 0.0001 to 0.0020.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 열중량분석기(TGA)를 이용하여 중량 5%가 손실되는 온도를 측정시, 중량 5%가 손실되는 온도(Td)가 300℃ 이상일 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention has a temperature (T d ) at which a weight loss of 5% is lost is not less than 300 ° C .
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 광학필름은 평균두께가 10 ~ 1,000㎛일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the optical film of the present invention may have an average thickness of 10 to 1,000 탆.
본 발명의 또 다른 목적은 앞서 설명한 다양한 형태의 광학필름을 포함하는 백라이트 유닛, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 조명장치 또는 액정표시장치(LCD)를 제공하고자 한다.Another object of the present invention is to provide a backlight unit, a light emitting diode (LED) display, a light emitting diode (LED) illumination device or a liquid crystal display (LCD) including various types of optical films as described above.
본 발명의 유기형광체는 양자점과 같이 산화되어 내구성이 떨어지는 문제가 없고, 비중이 낮은 유기형광체를 이용하기 때문에 수지 내 분산성이 우수하여 광학필름의 휘도안정성, 광안정성이 매우 우수할 뿐만 아니라 코팅방식뿐만 아니라 압출방식을 통한 광학필름 제조가 가능한 바, 상업적 양산성이 매우 우수한 광학필름을 제조할 수 있다. 이러한 본 발명의 유기형광체를 이용한 광학필름은 색보상필름 등으로 응용하여 LED 조명 장치, LED 디스플레이 장치, 액정표시장치 등 다양한 분야에 사용할 수 있다.The organic phosphor of the present invention does not have a problem of being durable as it is oxidized like a quantum dot and uses an organic phosphor having a low specific gravity. Therefore, the organic phosphor is excellent in dispersibility in a resin and is excellent in luminance stability and optical stability of an optical film, In addition, since an optical film can be manufactured through an extrusion method, an optical film having excellent commercial mass productivity can be produced. The optical film using the organic fluorescent material of the present invention can be applied to various fields such as an LED lighting device, an LED display device, and a liquid crystal display device by applying it as a color compensation film.
도 1은 실시예 1의 광학필름의 광안정성 측정 그래프이다.
도 2는 실시예 1의 광학필름의 시간에 따른 휘도 변화 측정 그래프이다.
도 3은 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 광학필름의 시간에 따른 휘도 변화 측정 그래프이다.Fig. 1 is a graph of light stability measurement of the optical film of Example 1. Fig.
Fig. 2 is a graph showing a change in luminance change over time of the optical film of Example 1. Fig.
FIG. 3 is a graph showing a change in luminance with time of the optical films of Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2. FIG.
본 발명에서 사용하는 용어인 "필름"은 당업계에서 일반적으로 사용하는 필름 형태뿐만 아니라, 시트(sheet) 형태로 포함하는 폭 넓은 의미이다.The term "film" used in the present invention has a broad meaning including not only a film form commonly used in the art but also a sheet form.
본 발명에서 사용하는 용어인 "C1", "C2" 등은 탄소수를 의미하는 것으로서, 예를 들어 "C1 ~ C5의 알킬기"는 탄소수 1 ~ 5의 알킬기를 의미한다. The term " C1 ", "C2 ", etc. used in the present invention means a carbon number. For example," C1 to C5 alkyl "means an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
본 발명에서 "로 표현된 화학식에서, R1은 독립적으로 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, a는 1 ~ 3이다" 라고 치환기에 대해 표현되어 있을 때, a가 3인 경우, 복수의 R1, 즉 R1 치환기가 3개가 있고, 이들 복수 개의 R1들 각각은 서로 같거나 다른 것으로서, R1들 각각은 모두 수소원자, 메틸기 또는 에틸기일 수 있으며, 또는 R1들 각각은 다른 것으로서, R1 중 하나는 수소원자, 다른 하나는 메틸기 및 또 다른 하나는 에틸기일 수 있음을 의미하는 것이다. 그리고, 상기 내용은 본 발명에서 표현된 치환기를 해석하는 일례로서, 다른 형태의 유사 치환기도 동일한 방법으로 해석되어야 할 것이다.In the present invention, Lt; RTI ID = 0.0 > R 1 is independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, a is 1 to 3, "when a is 3, there are a plurality of R 1 , that is, R 1 substituents, Each of R 1 s may be the same or different and each of R 1 s may all be a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, or each of R 1 s are different and one of R 1 is Hydrogen atom, the other is a methyl group, and the other is an ethyl group. The above is an example of interpreting the substituent represented by the present invention, and other similar substituents should also be interpreted in the same way.
또한, 본 발명에서 ""로 표현된 화학식에서 "*"표시는 치환기가 연결되는 부위를 의미한다.Further, in the present invention, Quot; in the chemical formula represented by "" means a site to which a substituent is connected.
이하 본 발명에 대하여 상세하게 설명을 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
기존 유기형광체는 내열성이 좋지 못해서, 이를 이용하여 압출 공정을 통해 압출광학필름의 상용화가 불가능하였는데, 본 발명은 단분자 형태의 유기형광체로서, 내열성이 우수하여, 코팅 공정뿐만 아니라, 압출 공정을 통한 광학필름의 제조가 가능하다. 또한, 본 발명은 광안정성 및 휘도안정성이 매우 우수한 유기형광체에 관한 것으로서, PL(photoluminescence) 파장 500 nm ~ 550 nm인 단분자 형태의 녹색계 유기형광체에 관한 것이다.The conventional organic phosphors have poor heat resistance and thus can not be used for commercialization of extruded optical films through an extrusion process. However, the present invention is a monomolecular organic phosphor having excellent heat resistance, It is possible to manufacture an optical film. Further, the present invention relates to an organic phosphor having excellent light stability and luminance stability, and more particularly to a green organic phosphor having a mono-molecular type having a PL (photoluminescence) wavelength of 500 nm to 550 nm.
본 발명의 유기형광체는 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.The organic phosphor of the present invention includes the compound represented by the general formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1의 R1은 C3 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C10의 분쇄형 알킬기이며, 바람직하게는 R1은 C3 ~ C5의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이다.R 1 in the above formula (1) is a straight-chain alkyl group of C 3 to
또한, 화학식 1의 A, B, C 및 D 각각은 독립적으로 할로겐원자 또는 -OR2이며, 바람직하게는 A, B, C 및 D는 모두 또는 -OR2이거나, 또는 A 및 D는 -OR2이며, B 및 C는 할로겐원자일 수 있다.Each of A, B, C and D is independently a halogen atom or -OR 2 , preferably A, B, C and D are all or -OR 2 , or A and D are -OR 2 , And B and C may be a halogen atom.
그리고, 상기 R2는 C3 ~ C10의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C10의 분쇄형 알킬기, C5 ~ C10의 사이클로알킬기, 또는 이며, 바람직하게는 R2는 또는 이고, 더욱 바람직하게는 R2는 이다. And R 2 is a straight-chain alkyl group of C 3 to
그리고, 상기 R3은 C1 ~ C4의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C6의 분쇄형 알킬기이고, 바람직하게는 -CH3, -CH2CH3, -C(CH3)3 또는 -CH(CH3)2이다. 또한, 화학식 1에서 n은 0 ~ 3이다.And R 3 is a straight-chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 or -CH (CH 3 ) 2 . In formula (1), n is 0 to 3.
그리고, 본 발명의 상기 유기형광체는 비중이 1.0 ~ 2.0 g/㎤이고, 열분해온도(T.D., Thermal Decompostion)가 270℃ 이상인 것을, 바람직하게는 300℃ 이상인 것을 사용하는 것이 좋으며, 이때, 유기형광체의 비중이 1.0 g/㎤ 미만이거나, 비중이 2.0 g/㎤을 초과하면 투명 수지 내 분산성이 떨어져서 작업성이 떨어지고, 압출된 광학필름 내 유기형광체가 고르게 분산되지 않아서 휘도균일도가 떨어지는 문제가 있을 수 있다. The organic phosphor of the present invention preferably has a specific gravity of 1.0 to 2.0 g / cm 3 and a thermal decomposition temperature (TD) of 270 ° C or higher, preferably 300 ° C or higher. At this time, When the specific gravity is less than 1.0 g / cm 3 or the specific gravity exceeds 2.0 g / cm 3, the dispersibility in the transparent resin is decreased and the workability is deteriorated. The organic phosphor in the extruded optical film is not uniformly dispersed, have.
그리고, 본 발명의 상기 유기형광체는 열분해온도가 270℃ 미만이면 코팅공정으로 필름제조가 가능하지만, 고온에서 수행되는 압출공정 특성상 압출 시 변형 및 분해가 일어나기 때문에 고유한 광학특성을 잃을 수 있으므로 압출공정에 의한 필름 제조가 불가능하며, 압출을 통해 광학필름을 제조하더라도 유기형광체의 구조가 깨져서 광안정성이 크게 떨어지는 문제가 있을 수 있다.If the pyrolysis temperature of the organic phosphor of the present invention is less than 270 캜, it is possible to produce a film by the coating process. However, due to the nature of the extrusion process performed at a high temperature, deformation and decomposition may occur during extrusion, And even if an optical film is produced through extrusion, the structure of the organic fluorescent material may be broken and the light stability may be greatly reduced.
본 발명의 상기 PL 파장 500 nm ~ 550 nm인 녹색계 유기형광체를 코팅공정 또는 압출공정을 통해 다양한 광학필름으로 응용하여 제조할 수 있다. The green-based organic phosphor having the PL wavelength of 500 nm to 550 nm according to the present invention can be applied to various optical films through a coating process or an extrusion process.
구체적으로는 상기 유기형광체 및 투명수지를 포함하는 코팅액의 경화물인 광학필름을 제조할 수도 있고, 상기 유기형광체 및 투명수지를 포함하는 마스터배치를 압출시킨 압출필름 타입의 광학필름을 제조할 수도 있다.Specifically, an optical film which is a cured product of the coating liquid containing the organic fluorescent substance and the transparent resin may be produced, or an extruded film type optical film obtained by extruding the master batch containing the organic fluorescent substance and the transparent resin may be produced.
상기 투명수지는 당업계에서 사용하는 일반적인 투명수지를 사용할 수 있으며, 일례로, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 디아세틸셀룰로오스 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지, 아세틸셀룰로오스부틸레이트 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리비닐알코올 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸펜텐 수지, 폴리설폰 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 노르보르넨계 수지, 사이클로올레핀 수지 등을 사용할 수 있다. The transparent resin may be a transparent resin commonly used in the art. Examples of the transparent resin include polyester resins such as polyurethane resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene resins, polypropylene resins, Polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polymethylpentene resin, polymethylmethacrylate resin, A polyether ether ketone resin, a polyether sulfone resin, a polyether imide resin, a polyimide resin, a fluorine resin, a polyamide resin, an acrylic resin, a norbornene resin, a cycloolefin resin and the like can be used.
또한, 압출필름의 투명수지는 폴리카보네이트(Polycarbonate) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), co-폴리메틸메타크릴레이트(co-PMMA), ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지 및 PS(polystyrene) 수지 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.In addition, the transparent resin of the extruded film may be a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate resin, polymethylmethacrylate (PMMA), co-polymethylmethacrylate (co-PMMA), acrylonitrile-butadiene -styrene resin and PS (polystyrene) resin may be used.
그리고, 상기 PC 수지는 무정형(amorphous) 수지로서, 유리전이온도(Tg)가 높아서 압출된 필름을 연신하지 않아도 높은 신뢰성을 갖는 색보상 압출광학필름을 제조할 수 있으며, 당업계에서 사용하는 일반적인 PC 수지를 사용할 수 있고, 바람직하게는 MI(melting index)가 1 ~ 40이고, 유리전이온도(Tg)가 130℃ ~ 160℃인 PC 수지를, 더욱 바람직하게는 MI가 4 ~ 35이고, 유리전이온도가 140℃ ~ 160℃인 PC 수지를 사용하는 것이 좋다. 이때, 상기 PC 수지의 MI가 40을 초과하면 압출 작업성이 떨어져서 양산성 측면에서 불리할 뿐만 아니라, 색보상 압출광학필름의 고온저장안정성이(WHTS, Wet high temperature storage) 떨어지는 문제가 있다. PET 수지를 사용하는 경우, 압출된 필름에 대한 연신이 필요하며, 상기 PET 수지로 당업계에서 사용하는 일반적인 PET 수지를 사용할 수 있으나, 바람직하게는 고유점도(Ⅳ) 0.5 ~ 1.0 dl/g을 갖는 PET 수지를, 더욱 바람직하게는 고유점도(Ⅳ) 0.65 ~ 0.80 dl/g을 갖는 PET 수지를 사용하는 것이 좋다. 이때, PET 수지의 고유점도가 0.5 dl/g 미만이면 압출 작업성이 떨어져서 양산성 측면에서 불리할 수 있으며, 고유점도가 1.0 dl/g을 초과하는 것을 사용하면 중합 생산성이 떨어져 상업적으로 양산되는 제품이 아니므로 비용 측면에서 경쟁력이 떨어지는 문제가 있을 수 있으므로, 상기 범위 내의 고유점도를 갖는 PET 수지를 사용하는 것이 좋다.The PC resin is an amorphous resin having a high glass transition temperature (Tg), so that a color-compensated extruded optical film having high reliability can be produced without stretching the extruded film, and a PC Preferably a PC resin having a MI (melting index) of 1 to 40 and a glass transition temperature (Tg) of 130 to 160 ° C, more preferably an MI of 4 to 35, and a glass transition PC resin with a temperature of 140 ° C to 160 ° C is recommended. At this time, if the MI of the PC resin exceeds 40, extrusion workability deteriorates, which is not only disadvantageous in terms of mass production, but also has a problem that the high temperature storage stability of the color compensated extruded optical film (WHTS) falls. When a PET resin is used, it is necessary to stretch the extruded film. PET resin generally used in the art can be used as the PET resin, but preferably has an intrinsic viscosity (IV) of 0.5 to 1.0 dl / g PET resin, more preferably a PET resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65 to 0.80 dl / g is preferably used. If the intrinsic viscosity of the PET resin is less than 0.5 dl / g, the extrusion workability tends to deteriorate, which may be disadvantageous in terms of mass productivity. If the intrinsic viscosity exceeds 1.0 dl / g, The PET resin having an intrinsic viscosity within the above range may be used.
본 발명의 광학필름은 상기 PL 파장 500 nm ~ 550 nm인 녹색계 유기형광체 외에 PL 파장 600 ~ 680 nm인 적색계 유기형광체를 추가적으로 사용하여 화이트 색보상필름으로 제조할 수도 있다.In the optical film of the present invention, a red color organic phosphor having a PL wavelength of 600 to 680 nm may be additionally used as a white color compensation film in addition to the green organic phosphor having a PL wavelength of 500 nm to 550 nm.
이때, 상기 적색계 유기형광체는 당업계의 일반적인 적색계 유기형광체를 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 압출공정이 가능한 내열성 및 광안정성이 우수한 적색계 유기형광체를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 적색계 유기형광체로서 바람직한 일례를 들면, 하기 화학식 2로 표시되는 페릴렌계 유기형광체 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Here, the red organic phosphor may be a conventional red organic phosphor, but it is preferable to use a red organic phosphor having excellent heat resistance and optical stability capable of being extruded. As a preferable example of such a red organic phosphor, one or a mixture of two or more of the perylene-based organic phosphors represented by the following formula (2) may be used in combination.
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에 있어서, R1 및 R4 각각은 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 또는 -CN이며, 바람직하게는 C1 ~ C5의 알킬기 또는 이며, 더욱 바람직하게는 이다. In
또한, 화학식 2의 R2, R3, R5 및 R6 각각은 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알콕시기, C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기, , 또는 이고, 바람직하게는 , 또는 이며, 더욱 바람직하게는 R2, R3, R5 및 R6 각각은 독립적으로 , 또는 이다. 다만, 상기 화학식 3의 R3와 R6이 수소원자인 경우, R2와 R5는 수소원자가 아니다. 이때, 상기 R7 및 R8은 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기, 또는 C1 ~ C3의 알콕시기이고, 바람직하게는 C2 ~ C4의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기 또는 C1 ~ C3의 알콕시기, 더욱 바람직하게는 C3 ~ C4의 직쇄형 알킬기 또는 C1 ~ C2의 알콕시기이다.Each of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 in the general formula (2) independently represents a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkoxy group, a C 5 to
그리고, 화학식 2의 상기 R9 및 R10 각각은 독립적으로 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH, -CH2CH2COOH, - CH2CH2CH2COOH, -NR11R12, -CH2NR11R12, 또는 -CH2 CH2NR11R12 이며, 바람직하게는 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH 또는 -CH2NR11R12이고, 더욱 바람직하게는 수소원자 또는 -SO3H이다. Each of R 9 and R 10 in the formula (2) is independently a hydrogen atom, -SO 3 H, -COOH, -CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 CH 2 COOH, -NR 11 R 12 , -CH 2 NR 11 R 12 , or -CH 2 CH 2 NR 11 R 12 , Preferably a hydrogen atom, -SO 3 H, -COOH, -CH 2 COOH or -CH 2 NR 11 R 12 , more preferably a hydrogen atom or -SO 3 H.
그리고, 상기 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C3의 직쇄형 알킬기이며, 바람직하게는 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 메틸기이다.Each of R 11 and R 12 is independently a hydrogen atom or a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Preferably, R 11 and R 12 are each independently A hydrogen atom or a methyl group.
본 발명의 광학필름은 앞서 설명한 상기 녹색계 및/또는 적색계 유기형광체 및 투명 수지 외에도 비드; 및 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 기타 형광체; 및 첨가제; 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수도 있다.In addition to the green and / or red organic phosphors and transparent resins described above, the optical film of the present invention may further contain beads; And other phosphors including at least one selected from polymer dots and dyes; And additives; , And the like.
상기 비드는 빛을 균일하게 분포하여 색감을 향상시키기 위해 추가적으로 사용하는 것으로서, 상기 비드는 단분산형 비드 및 다분산형 비드 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 그리고, 상기 비드는 실리카, 지르코니아, 이산화티타늄, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리우레탄 및 폴리메틸(메타)아크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을, 바람직하게는 단분산 형태의 실리카, 폴리스티렌 및 이산화티타늄 중에서 선택된 1 종 이상을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 투명재질의 실리카를 포함하는 단분산형 비드를 사용할 수 있다.The beads are additionally used to uniformly distribute light to improve color, and the beads may include at least one selected from monodisperse beads and polydisperse beads. The beads may be formed of at least one selected from silica, zirconia, titanium dioxide, polystyrene, polypropylene, polyethylene, polyurethane and polymethyl (meth) acrylate, preferably in a monodispersed form of silica, polystyrene and titanium dioxide One or more selected ones may be used, and monodisperse type beads containing silica of a transparent material may be more preferably used.
상기 기타 형광체 중 폴리머닷은 하기 화학식 3으로 표시되는 랜덤 공중합체 및 하기 화학식 4로 표시되는 랜덤 공중합체 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. Among the other phosphors, the polymer dot may include at least one selected from a random copolymer represented by the following formula (3) and a random copolymer represented by the following formula (4).
[화학식 3](3)
상기 화학식 3에 있어서, R1은 메틸기 또는 에틸기이며, m은 0 ~ 3의 정수이고, R2는 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, R3는 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는 을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이고, 여기서, R14는 메틸기 또는 에틸기이며, n은 0 ~ 3의 정수이며, R6 ~ R11 각각은 독립적으로 C1 ~ C12의 직쇄형알킬기, C4 ~ C12의 분쇄형알킬기 또는 C2 ~ C12의 올레핀기이며, R12 ~ R13는 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기고, R15는 -OH, -OCH3 또는 -OCH2CH3이며, a, b, c, d는 중합체를 구성하는 단량체간의 몰비를 나타낸 것으로서, a, b, c, d의 몰비는 1 : 1 ~ 1.5 : 5 ~ 25 : 1 ~ 1.5이고, A 및 B는 독립적으로 페닐기, 페닐기, 바이페닐기, 안트라센기 및 나프탈렌기 중에서 선택된 1종 이상의 말단기이며, L은 공중합체의 중량평균분자량 1,000 ~ 50,000을 만족하는 유리수이다.Wherein R 1 is a methyl group or an ethyl group, m is an integer of 0 to 3, R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, R 3 is a C1 to C5 alkyl group, a C2 to C5 olefin group, A C5-C6 cycloalkyl group, a phenyl group or Wherein R 14 is a methyl group or an ethyl group, n is an integer of 0 to 3, each of R 6 to R 11 is independently a straight-chain alkyl group of C 1 to
그리고, 바람직하게는 화학식 3의 R1은 메틸기이고, m은 1 ~ 3의 정수이며, R2는 수소원자 또는 메틸기이고, R3는 C1 ~ C5의 올레핀 또는 을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이며, R14는 메틸기이고, n은 0 또는 1이고, R6 ~ R11 각각은 모두 동일하며, R6 ~ R11은 C6 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C6 ~ C10의 분쇄형 알킬기이고, A 및 B는 페닐기인 것을 특징으로 할 수 있다.Preferably, R 1 in the general formula (3) is a methyl group, m is an integer of 1 to 3, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, R 3 is a C 1 to C 5 olefin or , R 14 is a methyl group, n is 0 or 1, R 6 to R 11 are all the same, R 6 to R 11 are a straight-chain alkyl group of C6 to C10 or C6 To C10, and A and B are phenyl groups.
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 화학식 4에 있어서, R1은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며, R2 및 R3는 독립적으로 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, R4 및 R5는 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는 을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이고, 여기서, R8은 메틸기 또는 에틸기이며, n은 0 ~ 3의 정수이며, R6 및 R7 각각은 독립적으로 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C4 ~ C12의 분쇄형 알킬기 또는 C2 ~ C12의 올레핀기이고, a 및 b의 몰비는 1 : 5 ~ 15이고, A 및 B는 독립적으로 페닐기, 바이페닐기, 안트라센기 및 나프탈렌기 중에서 선택된 1종 이상의 말단기이며, L은 공중합체의 중량평균분자량 1,000 ~ 100,000을 만족하는 유리수이다.Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 and R 3 are independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 An alkyl group, a C2 to C5 olefin group, a C5 to C6 cycloalkyl group, a phenyl group or Wherein R 8 is a methyl group or an ethyl group, n is an integer of 0 to 3, each of R 6 and R 7 is independently a straight-chain alkyl group of C 1 to
그리고, 바람직하게는 상기 화학식 4의 R1은 메틸기이고, R2 및 R3는 독립적으로 수소원자 또는 C1~C2의 알킬기이고, R4 및 R5는 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기이며, R6 및 R7는 독립적으로 C6 ~ C10의 직쇄형알킬기 또는 C6 ~ C10의 분쇄형 알킬기고, A 및 B는 페닐기인 것을 특징으로 할 수 있다.Preferably, R 1 in
또한, 상기 기타 형광체 중 상기 염료는 당업계에서 사용하는 광학필름용 염료를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 쿠마린(Coumain, Green) 및 로다민(Rhodamin, Red) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, among the above-mentioned other phosphors, the dyes for optical films used in the related art may be used, and preferably at least one selected from Coumain, Green and Rhodamine (Red) .
그리고, 상기 첨가제는 광안정제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 윤활제, 레벨링개선제, 소포제, 중합촉진제, 산화방지제, 난연제, 적외선 흡수제, 계면활성제 및 표면개질제 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다. The additive may include one or more selected from a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a leveling improver, a defoamer, a polymerization promoter, an antioxidant, a flame retardant, an infrared absorbent, a surfactant and a surface modifier .
또한, 본 발명의 광학필름은 상기 녹색계 유기형광체를 포함하는 단층구조의 필름일 수도 있고, 상기 녹색계 유기형광체를 포함하는 필름층이 다수 층 적층된 다층 구조의 필름일 수도 있다. 이때, 본 발명의 광학필름이 압출공정에 의해 제조된 경우, 다층 구조의 필름은 공압출을 통해 다층 필름화시킬 수 있으므로, 적층된 필름간에 별도의 접착제 없이 직접적으로 결합이 가능하므로 높은 휘도 확보면에서 유리할 수도 있다.In addition, the optical film of the present invention may be a film having a single-layer structure including the green-based organic fluorescent material, or may be a multi-layered film including a plurality of film layers including the green-based organic fluorescent material. In this case, when the optical film of the present invention is produced by an extrusion process, since the multilayered film can be multilayered by coextrusion, the laminated films can be directly bonded without any adhesive, Lt; / RTI >
본 발명의 광학필름은 블루(blue)광원 하에 NTSC(National Television System Committee) 색좌표에 의거하여 색편차 측정시, x 좌표의 편차범위가 0.0001 ~ 0.0020이고, y 좌표 편차범위가 0.0001 ~ 0.0020일 수 있으며, 바람직하게는 x 좌표의 편차범위가 0.0001 ~ 0.0015, y 좌표 편차범위가 0.0001 ~ 0.0012 일 수 있다.The optical film of the present invention may have a deviation range of x-coordinate of 0.0001 to 0.0020 and a y-coordinate deviation range of 0.0001 to 0.0020 at the time of color deviation measurement based on National Television System Committee (NTSC) color coordinates under a blue light source , Preferably the deviation range of the x-coordinate is 0.0001 to 0.0015, and the y-coordinate deviation range is 0.0001 to 0.0012.
또한, 본 발명의 광학필름의 두께는 적용되거나 응용되는 광학필름에 따라 적절한 두께를 가지도록 제조할 수 있는 바, 특별하게 한정하지는 않으나, 평균두께가 10 ~ 1,000㎛ 정도인 것이 좋다.In addition, the thickness of the optical film of the present invention can be suitably adjusted according to the optical film to be applied or applied, and is not particularly limited, but preferably has an average thickness of about 10 to 1,000 μm.
앞서 설명한 본 발명의 광학필름은 일면 또는 양면에 스킨층용 필름을 더 포함할 수 있으며, 본 발명의 광학필름은 일면에 광학필름 표면에 광확산 표면구조가 형성되어 있거나, 일면에 광확산필름 또는 집광필름을 더 포함할 수도 있다.The optical film of the present invention may further comprise a film for a skin layer on one side or both sides. The optical film of the present invention may have a light diffusion surface structure on the surface of the optical film on one side, And may further include a film.
또한, 본 발명의 광학필름은 도광판, 확산필름, 집광필름, 반사편광자 일체화되어 하나의 일체형 복합광학필름으로도 응용할 수도 있다. In addition, the optical film of the present invention may be applied as a single composite type optical film by integrating a light guide plate, a diffusion film, a light collecting film, and a reflective polarizer.
[제조방법][Manufacturing method]
이하에서는 앞서 설명한 본 발명의 광학필름을 압출방법으로 제조하는 방법에 대한 바람직한 일례를 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, a preferred example of the method of manufacturing the optical film of the present invention by the extrusion method will be described as follows.
본 발명의 광학필름은 단분자 형태의 PL 파장 500 ~ 550 nm인 녹색계 유기형광체 및 투명 수지를 혼합하여 마스터 배치를 제조하는 1단계; 상기 마스터 배치를 압출기에 투입한 후, 용융시키는 2단계; 용융된 마스터 배치를 연속상으로 압출시키는 3단계; 및 연속상의 압출물을 캘렌더링(calendering) 및 급냉시켜서 필름을 제조하는 4단계;를 포함하는 공정을 수행하여 광학필름 제조할 수 있다.The optical film of the present invention comprises a first step of preparing a master batch by mixing a green organic phosphor having a PL wavelength of 500 to 550 nm in a monomolecular form and a transparent resin; A second step of putting the master batch in an extruder and then melting it; 3) extruding the molten master batch into a continuous phase; And 4) a step of calendering and quenching the continuous extrudate to produce a film. The optical film may be produced by a process comprising the steps of:
상기 1단계의 마스터배치 제조시 단분자 형태의 PL 파장 600 ~ 680 nm인 적색계 유기형광체를 더 포함할 수도 있다.And may further include a red organic phosphor having a PL wavelength of 600 to 680 nm in a monomolecular form in the production of the masterbatch in the first step.
1단계의 상기 마스터 배치 제조에 사용되는 유기형광체의 종류, 이의 함량, 투명 수지의 종류 등은 앞서 설명한 바와 동일하다. 또한, 1단계의 마스터 배치 제조시, 상기 유기형광체, 투명 수지 외에도 앞서 설명한 상기 비드; 폴리머닷 및 염료 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 기타 형광체; 및 상기 첨가제 중에서 선택된 1종 이상을 더 혼합하여 고농축 컴파운딩된 마스터 배치를 제조할 수도 있다. The kind of the organic phosphor used in the master batch production in the first step, its content, the kind of the transparent resin, and the like are the same as those described above. In addition, in the production of the master batch in the first step, the beads described above in addition to the organic fluorescent substance and the transparent resin; Other dyes including at least one selected from polymer dots and dyes; And at least one selected from the above additives may be further mixed to prepare a highly concentrated masterbatch.
그리고, 상기 마스터배치 제조시 분산제, 산화방지제 등의 첨가제를 더 첨가할 수도 있으며, 상기 첨가제를 첨가시에는 투명수지 100 중량부에 대하여 1 ~ 60 중량부를, 바람직하게는 1 ~ 20 중량부를 사용할 수 있으며, 60 중량부를 초과하여 사용시에는 오히려 유기형광체의 분산성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.When the additive is added, the additive may be added in an amount of 1 to 60 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the transparent resin. And when it exceeds 60 parts by weight, the dispersibility of the organic phosphor may be deteriorated.
2단계는 마스터 배치를 압출시키기 위해 이를 용융시키는 단계로서, 이때, 제조하고자 하는 광학필름의 구조에 따라서 일반적인 압출기를 사용하거나, 공압출기를 사용하여 다층 구조의 광학필름을 제조할 수도 있다. 그리고, 상기 용융은 250℃ ~ 320℃의 온도 하에서, 바람직하게는 260℃ ~ 320℃의 온도 하에서 수행하는 것이 좋으며, 이때, 용융온도가 250℃ 미만이, 미용융 폴리머가 발생되기 쉬우며, 용융상태의 폴리머 흐름성이 균일하지 못하여 제조된 필름의 기계적 물성이 불균일할 수 있으며, 320℃를 초과하면 폴리머의 열변형이 일어나 열화 내지는 탄화될 수 있으며, 첨가제의 변형 및 분해로 기능성을 소실할 수 있으므로 상기 온도 범위에서 마스터 배치를 용융시키는 것이 좋다.
4단계는 3단계에서 압출 또는 공압출된 연속상의 압출물을 필름화시키기 위한 캘렌더링시키는 공정으로서 상기 캘렌더링은 당업계에서 사용하는 일반적인 방법으로 캘렌더링시킬 수 있으며, 바람직한 일례를 들면, 50℃ ~ 140℃ 온도의 캘렌더 롤(roll)을 이용하여 연속상의 압출물을 급냉시키면서 캘렌더링을 수행할 수 있다.
그리고, 4단계는 마스터 배치에 사용되는 투명 수지가 PET 수지인 경우, 신뢰성을 확보하기 위하여, 캘렌더링 및 급냉시킨 필름을 연신시킨 후, 열고정시키는 공정을 더 포함할 수 있다. 이때, 연신 방법은 당업계에서 사용하는 일반적인 방법을 사용할 수 있으며, 바람직한 일례를 들면, 캘렌더링 및 급냉시킨 필름을 MD 및/또는 TD 방향으로 2배 ~ 6배, 바람직하게는 3배 ~ 5배 연신시키는 것이 색보상 압출광학필름의 신뢰성 확보면에서 유리하다.If the transparent resin used in the master batch is a PET resin, the
그리고, 상기 제조방법은 4단계에서 제조한 필름의 표면에 표면구조를 형성시키는 5단계; 공정을 더 포함할 수 있다. 이때, 표면구조를 형성시키는 방법은 당업계에서 사용하는 일반적인 방법을 사용할 수 있으며, 구체적인 일례를 들면, 롤투롤 프린팅(roll-to-roll printing)법 또는 임프린팅(imprinting)법을 사용하여 필름의 일표면 또는 양표면에 표면구조를 형성시킬 수 있다. 그리고, 상기 표면구조의 형상은 특별하게 한정하지 않으며 일례를 들면, 프리즘 패턴, 반원 패턴, 물결무늬 패턴, 다각형 패턴, 렌티큘러 패턴, 마이크로렌즈 패턴, 엠보싱 패턴 및 이들이 혼합된 패턴 등의 표면구조 형상을 형성시킬 수 있다.The method may further include a fifth step of forming a surface structure on the surface of the film prepared in
앞서 설명한 본 발명의 유기형광체 및 이를 이용하여 제조한 광학필름은 프리즘 필름, 확산필름, 도광판, 또는 반사편광자 등으로 제조 또는 이들과 결합시켜서 R(red), G(Green)에 부분에 대한 색재현력, 휘도 등을 향상시킬 수 있는 바, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 조명장치 및/또는 액정표시장치(LCD) 등에 적용시켜 폭 넓게 사용할 수 있다. The organic fluorescent material of the present invention and the optical film produced using the organic fluorescent substance of the present invention may be prepared or combined with a prism film, a diffusion film, a light guide plate, a reflective polarizer, or the like to produce R, G, (LED) display device, a light emitting diode (LED) lighting device, and / or a liquid crystal display device (LCD).
이하에서는 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 자세하게 설명을 한다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것을 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples.
[[ 실시예Example ]]
실시예Example 1 : 화학식 1-1로 표시되는 1: 녹색계Green system 유기형광체의 제조 Preparation of Organic Phosphor
(1) 화학식 a로 표시되는 화합물의 제조 (1) Preparation of the compound represented by the formula (a)
3구 플라스크에 페릴렌-3,4,9,10-다이언하이드라이드(Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, 25.49mmol, 10g), 요오드(iodine, 4.33mmol, 1.1g) 넣고 질소 분위기에서 클로로설포닉산(chlorosulfonic acid, 40ml)을 투입하였다.Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride (25.49 mmol, 10 g) and iodine (iodine, 4.33 mmol, 1.1 g) were placed in a three-necked flask, Chlorosulfonic acid (40 ml) was added in the atmosphere.
다음으로, 70℃로 온도를 올려주고 20 시간 동안 가열 및 교반시켜서 반응시킨 후, 반응을 종료한 다음 24℃ ~ 25℃으로 온도를 천천히 냉각시킨 다음, 냉각된 반응용액에 차가운 물을 천천히 투입시켜서 침전물이 생성시켰다.Next, the reaction was carried out by raising the temperature to 70 ° C and heating and stirring for 20 hours. After completion of the reaction, the temperature was slowly cooled to 24 ° C to 25 ° C, and then cold water was slowly added to the cooled reaction solution A precipitate was formed.
다음으로, 침전물을 필터링시킨 다음, 물로 세척시킨 후 건조시켜서 하기 화학식 a로 표시되는 오렌지 고체를 얻었다. Next, the precipitate was filtered, washed with water, and then dried to obtain an orange solid represented by the following formula (a).
1 H-NMR (d- DMSO , ppm): 8.75 (s, 4H). 1 H-NMR (d- DMSO, ppm): 8.75 (s, 4H).
13 C-NMR (d- DMSO , ppm): 119.75, 125.29, 129.5, 134.88, 136.22, 158.16, 168.53 13 C-NMR (d- DMSO , ppm): 119.75, 125.29, 129.5, 134.88, 136.22, 158.16, 168.53
[화학식 a](A)
(2) 화학식 b로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by Formula b
3구 플라스크에 상기 화학식 a로 표시되는 화합물(18.86mmol, 10g)을 넣고 질소 분위기에서 CH3CN(0.06M, 310ml), 1-브로모-2-메틸프로판(1-bromo-2-methylpropane, 269.88mmol, 30ml), 2-메틸-1-프로판올(2-methyl-1-propanol, 324.39mmol, 30ml), DBU(182.94mmol, 27.3ml)를 차례대로 투입하여 12시간 환류시켰다.(18.86 mmol, 10 g) was added to a three-necked flask and CH 3 CN (0.06 M, 310 ml), 1-bromo-2-methylpropane 269.88 mmol, 30 ml), 2-methyl-1-propanol (324.39 mmol, 30 ml) and DBU (182.94 mmol, 27.3 ml) were added in this order and refluxed for 12 hours.
다음으로, 반응이 종료된 후, 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮춘 후 메탄올을 투입하고 교반시킨 다음, 필터링하여 고체를 얻었다.Next, after the completion of the reaction, the temperature was lowered to 24 to 25 DEG C, methanol was added thereto, stirred, and filtered to obtain a solid.
다음으로, 상기 고체를 열풍 건조시킨 후, 건조된 고체를 실리카 컬럼하여 하기 화학식 b로 표시되는 화합물인 노란 고체를 얻었다.Next, after the solid was subjected to hot-air drying, the dried solid was subjected to silica column to obtain a yellow solid which was a compound represented by the following formula (b).
1 H-NMR spectrum(300 MHz, CDCl 3 ) : δ(ppm)=8.09(s, 4H), 4.15(m, 8H), 2.14(m, 4H), 1.05(d, 24H) 1 H-NMR spectrum (300 MHz , CDCl 3): δ (ppm) = 8.09 (s, 4H), 4.15 (m, 8H), 2.14 (m, 4H), 1.05 (d, 24H)
13 C NMR( CDCl 3 , ppm): 166.2, 131.6, 128.6, 128.2, 127.9, 127.6, 124.4, 74.4, 27.7, 19.4 13 C NMR (CDCl 3, ppm ): 166.2, 131.6, 128.6, 128.2, 127.9, 127.6, 124.4, 74.4, 27.7, 19.4
[화학식 b] [Formula b]
(3) 화학식 1-1로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by Formula 1-1
3구 플라스크에 화학식 b로 표시되는 화합물(12.65mmol, 10g), K2CO3(126.5mmol, 17.5g)을 넣은 후, 질소 분위기에서 NMP(0.06M, 210ml) 투입하고 교반시켰다. (12.65 mmol, 10 g) and K 2 CO 3 (126.5 mmol, 17.5 g) were placed in a three-necked flask, and NMP (0.06M, 210 ml) was added in a nitrogen atmosphere and stirred.
다음으로, 페놀(126.5mmol, 11ml)을 투입하고 140℃에서 약 30시간 동안 교반 및 반응시켰다. 반응이 종료 후 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮춘 후 1N HCl를 투입하였고, 침전물이 발생하였다.Next, phenol (126.5 mmol, 11 ml) was added and stirred and reacted at 140 캜 for about 30 hours. After the reaction was completed, the temperature was decreased from 24 ° C to 25 ° C, 1N HCl was added, and precipitates were formed.
상기 침전물을 필터링하고 물로 세척한 다음, 열풍 건조시킨 후, 건조한 고체를 실리카 컬럼하여 노 란빛깔이 도는 오렌지 고체(수율 70%)를 얻었다. The precipitate was filtered, washed with water, and then dried with hot air. The dried solid was subjected to silica column chromatography to obtain a yellowish orange solid (yield: 70%).
그리고, 이를 1H-NMR 및 13C NMR을 측정하여 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물임을 확인하였다.It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C NMR measurements that the compound was represented by the following formula 1-1.
1 H-NMR spectrum( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)=8.24(s, 4H), 7.21(m, 8H), 6.97(m,4H), 6.91(m, 8H), 4.21(d, 8H), 2.42(m, 4H), 1.01(d, 24H) 1 H-NMR spectrum (300 MHz , CDCl 3): δ (ppm) = 8.24 (s, 4H), 7.21 (m, 8H), 6.97 (m, 4H), 6.91 (m, 8H), 4.21 (d, 8H), 2.42 (m, 4H), 1.01 (d, 24H)
13 C NMR( CDCl 3 , ppm): 166.3, 157.4, 149.9, 131.7, 128.7, 126.9, 123.1, 122.7, 121.9, 117.7, 115.2, 75.4, 27.7, 19.4 13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 166.3, 157.4, 149.9, 131.7, 128.7, 126.9, 123.1, 122.7, 121.9, 117.7, 115.2, 75.4, 27.7, 19.4
[화학식 1-1] [Formula 1-1]
상기 화학식 1-1에서, R1은 이소부틸기(isobutyl group)이고, A, B, C 및 D는 -OR2이며, R2는 이고, n은 0이다.In Formula 1-1, R 1 is an isobutyl group (isobutyl group), and an A, B, C and D is -OR 2, R 2 is And n is zero.
실시예Example 2 : 화학식 1-2로 표시되는 2: 녹색계Green system 유기형광체의 제조 Preparation of Organic Phosphor
상기 준비예 1과 동일한 방법으로 화학식 b로 표시되는 화합물을 제조하였다.The compound represented by formula (b) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1,
3구 플라스크에 화학식 b로 표시되는 화합물(12.65mmol, 10g), K2CO3(126.5mmol, 17.5g)을 넣은 후, 질소 분위기에서 NMP(0.06M, 210ml) 투입하고 교반시켰다. (12.65 mmol, 10 g) and K 2 CO 3 (126.5 mmol, 17.5 g) were placed in a three-necked flask, and NMP (0.06M, 210 ml) was added in a nitrogen atmosphere and stirred.
다음으로, 4-테트라-부틸페놀(126.5mmol,19g)을 투입하고 140℃에서 약 30시간 동안 교반 및 반응시켰다. 반응이 종료 후 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮춘 후 1N HCl를 투입하였고, 침전물이 발생하였다.Then, 4-tetra-butylphenol (126.5 mmol, 19 g) was added thereto, and the mixture was stirred and reacted at 140 ° C for about 30 hours. After the reaction was completed, the temperature was decreased from 24 ° C to 25 ° C, 1N HCl was added, and precipitates were formed.
상기 침전물을 필터링하고 물로 세척한 다음, 열풍 건조시킨 후, 건조한 고체를 실리카 컬럼하여 노란빛깔이 도는 오렌지 고체(수율 68%)를 얻었다. The precipitate was filtered, washed with water, and then dried with hot air. The dried solid was subjected to silica column chromatography to obtain an orange solid (yield: 68%) as a yellowish color.
그리고, 이를 1H-NMR 및 13C NMR을 측정하여 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물임을 확인하였다.It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C NMR measurements that the compound was represented by the following formula (1-2).
1 H-NMR spectrum( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)= 8.25(s, 4H), 7.25(d, 8H), 6.84(d, 8H), 4.21(d, 8H), 2.43(m, 4H), 1.34(s, 36H), 1.O1(d, 24H) 1 H-NMR spectrum (300 MHz , CDCl 3): δ (ppm) = 8.25 (s, 4H), 7.25 (d, 8H), 6.84 (d, 8H), 4.21 (d, 8H), 2.43 (m, 4H), 1.34 (s, 36H), 1.O1 (d, 24H)
13 C NMR( CDCl 3 , ppm): 166.1, 153.9, 149.9, 143.1, 131.7, 126.9, 124.8, 123.2, 122.7, 117.1, 115.2, 74.4, 40.7, 31.4, 27.7, 19.4 13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 166.1, 153.9, 149.9, 143.1, 131.7, 126.9, 124.8, 123.2, 122.7, 117.1, 115.2, 74.4, 40.7, 31.4, 27.7, 19.4
[화학식 1-2] [Formula 1-2]
상기 화학식 1-2에서, R1은 이소부틸기(isobutyl group)이고, A, B, C 및 D는 -OR2이며, R2는 이다.Wherein R 1 is an isobutyl group, A, B, C and D are -OR 2 , and R 2 is to be.
실시예Example 3 : 화학식 1-3으로 표시되는 3: 녹색계Green system 유기형광체의 제조 Preparation of Organic Phosphor
상기 준비예 1과 동일한 방법으로 화학식 b로 표시되는 화합물을 제조하였다.The compound represented by formula (b) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1,
3구 플라스크에 화학식 b로 표시되는 화합물(12.65mmol, 10g), K2CO3(126.5mmol, 17.5g)을 넣은 후, 질소 분위기에서 NMP(0.06M, 210ml) 투입하고 교반시켰다. (12.65 mmol, 10 g) and K 2 CO 3 (126.5 mmol, 17.5 g) were placed in a three-necked flask, and NMP (0.06M, 210 ml) was added in a nitrogen atmosphere and stirred.
다음으로, 2,4,6-트리메틸페놀(126.5mmol, 17.2g)을 투입하고 140℃에서 약 30시간 동안 교반 및 반응시켰다. 반응이 종료 후 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮춘 후 1N HCl를 투입하였고, 침전물이 발생하였다.Next, 2,4,6-trimethylphenol (126.5 mmol, 17.2 g) was added thereto, and stirred and reacted at 140 ° C for about 30 hours. After the reaction was completed, the temperature was decreased from 24 ° C to 25 ° C, 1N HCl was added, and precipitates were formed.
상기 침전물을 필터링하고 물로 세척한 다음, 열풍 건조시킨 후, 건조한 고체를 실리카 컬럼하여 노란빛깔이 도는 오렌지 고체(수율 69%)를 얻었다.The precipitate was filtered, washed with water, and then dried with hot air. The dried solid was subjected to silica column chromatography to obtain an orange solid (yield 69%) as a yellowish color.
그리고, 이를 1H-NMR 및 13C NMR을 측정하여 하기 화학식 1-3으로 표시되는 화합물임을 확인하였다.It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C NMR measurements that the compound was represented by the following formula 1-3.
1 H-NMR spectrum( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)=8.27(s, 4H), 6.64(s, 8H), 4.20(d, 8H), 2.45(m, 4H), 2.37(s, 36H), 1.O3(d, 24H) 1 H-NMR spectrum (300 MHz , CDCl 3): δ (ppm) = 8.27 (s, 4H), 6.64 (s, 8H), 4.20 (d, 8H), 2.45 (m, 4H), 2.37 (s, 36H), 1.03 (d, 24H)
13 C NMR( CDCl 3 , ppm): 165.9, 149.9, 147.1, 131.7, 131.3, 127.6, 127.5, 126.9, 123.2, 122.7, 115.2, 74.4, 27.7, 24.9, 19.4, 15.0 13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 165.9, 149.9, 147.1, 131.7, 131.3, 127.6, 127.5, 126.9, 123.2, 122.7, 115.2, 74.4, 27.7, 24.9,
[화학식 1-3] [Formula 1-3]
상기 화학식 1-3에서, R1은 이소부틸기(isobutyl group)이고, A, B, C 및 D는 -OR2이며, R2는 이다.In Formula 1-3, R 1 is isobutyl group, A, B, C and D are -OR 2 , R 2 is to be.
실시예Example 4 : 화학식 1-4로 표시되는 4: 녹색계Green system 유기형광체의 제조 Preparation of Organic Phosphor
상기 준비예 1과 동일한 방법으로 화학식 b로 표시되는 화합물을 제조하였다.The compound represented by formula (b) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1,
3구 플라스크에 화학식 b로 표시되는 화합물(12.65mmol, 10g), K2CO3(126.5mmol, 17.5g)을 넣은 후, 질소 분위기에서 NMP(0.06M, 210ml) 투입하고 교반시켰다. (12.65 mmol, 10 g) and K 2 CO 3 (126.5 mmol, 17.5 g) were placed in a three-necked flask, and NMP (0.06M, 210 ml) was added in a nitrogen atmosphere and stirred.
다음으로, 페놀(126.5mmol, 11ml)을 투입하고 90℃에서 약 30시간 동안 교반 및 반응시켰다. 반응이 종료 후 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮춘 후 1N HCl를 투입하였고, 침전물이 발생하였다.Next, phenol (126.5 mmol, 11 ml) was added thereto, and the mixture was stirred and reacted at 90 캜 for about 30 hours. After the reaction was completed, the temperature was decreased from 24 ° C to 25 ° C, 1N HCl was added, and precipitates were formed.
상기 침전물을 필터링하고 물로 세척한 다음, 열풍 건조시킨 후, 건조한 고체를 실리카 컬럼하여 노란빛깔이 도는 오렌지 고체(수율 71%)를 얻었다. The precipitate was filtered, washed with water, and then dried with hot air. The dried solid was subjected to silica column chromatography to obtain an orange solid (yield: 71%) as a yellowish color.
그리고, 이를 1H-NMR 및 13C NMR을 측정하여 하기 화학식 1-4로 표시되는 화합물임을 확인하였다.It was confirmed by 1 H-NMR and 13 C NMR measurements that the compound was represented by the following formula (1-4).
1 H-NMR spectrum( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)=8.60(s, 2H), 8.25(s, 2H), 7.22(m, 8H), 6.98(t, 4H), 6.92(d, 8H), 4.21(d, 8H), 2.43(m, 4H), 1.01(d, 24H) 1 H-NMR spectrum (300 MHz , CDCl 3): δ (ppm) = 8.60 (s, 2H), 8.25 (s, 2H), 7.22 (m, 8H), 6.98 (t, 4H), 6.92 (d, 8H), 4.21 (d, 8H), 2.43 (m, 4H), 1.01 (d, 24H)
13 C NMR( CDCl 3 , ppm): 166.5, 157.0, 149.9, 131.7, 131.6, 128.6, 128.5, 127.9, 127.6, 125.7, 123.5, 121.9, 117.5, 115.2, 74.4, 27.7, 19.4 13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 166.5, 157.0, 149.9, 131.7, 131.6, 128.6, 128.5, 127.9, 127.6, 125.7, 123.5, 121.9, 117.5, 115.2, 74.4, 27.7, 19.4
[화학식 1-4] [Formula 1-4]
상기 화학식 1-4에서, R1은 이소부틸기(isobutyl group)이고, A 및 D 는 -OR2이며, R2는 이고, n은 0이며, B 및 C는 -Cl이다.In Formula 1-4, R 1 is isobutyl group, A and D are -OR 2 , and R 2 is , N is 0, and B and C are -Cl.
비교예Comparative Example 1 One
(1) 화학식 c로 표시되는 화합물의 제조(1) Preparation of the compound represented by the formula c
3구 플라스크에 페릴렌-3,9-디카복실산(Perylene-3,9-dicarboxylic acid, 9.2g, 27.03mol)과 이소부틸알코올(Isobutyl alcohol in DMF, 50ml) 넣고 65℃에서 3시간 교반 및 반응시켰다. 반응 종료 후 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮추고, MeOH(500ml)을 넣고 교반시켰으며, 생성된 석출물을 필터링한 후, 석출물을 차가운 MeOH로 세척해줬다.In a three-necked flask, perylene-3,9-dicarboxylic acid (9.2 g, 27.03 mol) and isobutyl alcohol (50 ml) were added and stirred at 65 ° C for 3 hours, . After completion of the reaction, the temperature was lowered to 24 ° C to 25 ° C, and MeOH (500 ml) was added thereto. The resulting precipitate was filtered, and the precipitate was washed with cold MeOH.
다음으로, 세척한 물질을 진공 오븐에 건조시켜서 노란색 고체(9.6g, 78%) 얻었으며, 이는 하기 화학식 c로 표시되는 화합물임을 확인하였다.Next, the washed material was dried in a vacuum oven to obtain a yellow solid (9.6 g, 78%), which was confirmed to be a compound represented by the following formula (c).
1 H-NMR ( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)=8.19 (d, 2H), 7.96~91 (m, 4H), 7.39 (m, 4H), 4.03 (d, 4H), 1.97 (m, 2H), 0.91 (d,12H) 1 H-NMR ( 300 MHz , CDCl 3 ) :? (Ppm) = 8.19 (d, 2H), 7.96-91 (m, 4H), 7.39 (m, 4H) , ≪ / RTI > 2H), 0.91 (d, 12H)
13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 167.9, 139.1, 129.8, 128.8, 128.1, 127.1, 126.9, 125.3, 124.4, 122.8, 120.2, 70.8, 27.6, 19.4 13 C NMR (CDCl 3, ppm ): 167.9, 139.1, 129.8, 128.8, 128.1, 127.1, 126.9, 125.3, 124.4, 122.8, 120.2, 70.8, 27.6, 19.4
[화학식 c](C)
(2) 화학식 d로 표시되는 화합물의 제조(2) Preparation of the compound represented by the formula (d)
3구 플라스크에 화학식 c로 표시되는 화합물(9.6g, 21.22mol), N-브로모석신이미드(N-Bromosuccinimide, 7.85g, 44mol) 및 CH2Cl2를 넣고 교반하였다(TLC로 반응종료). (9.6 g, 21.22 mol), N-bromosuccinimide (7.85 g, 44 mol) and CH 2 Cl 2 were added to a three-necked flask and stirred (TLC terminated) .
다음으로, 반응종료 후 증발기(evaporator)로 용액 제거하고 컬럼(Column)시켜서 고체를를 얻었으며, 이는 하기 화학식 d로 표시되는 화합물임을 확인하였다.Next, after completion of the reaction, the solution was removed with an evaporator, and a column was obtained to obtain a solid, which was confirmed to be a compound represented by the following formula (d).
1 H-NMR spectrum (300 MHz, CDCl 3 ):δ(ppm)=8.21 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 7.82~77(m, 4H), 4.01 (d, 4H), 1.95 (m, 2H), 0.90 (d,12H) 1 H-NMR spectrum (300 MHz , CDCl 3): δ (ppm) = 8.21 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 7.82 ~ 77 (m, 4H), 4.01 (d, 4H), 1.95 ( m, 2H), 0.90 (d, 12H)
13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 167.7, 133.0, 129.7, 128.9, 128.1, 128.0, 127.9, 126.8, 126.1, 124.2, 120.0, 70.9, 27.7, 19.6 13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 167.7, 133.0, 129.7, 128.9, 128.1, 128.0, 127.9, 126.8, 126.1, 124.2, 120.0, 70.9, 27.7, 19.6
[화학식 d][Chemical formula d]
(3) 화학식 5로 표시되는 화합물의 제조(3) Preparation of the compound represented by the general formula (5)
3구 플라스크에 화학식 d로 표시되는 화합물(12 중량부), 시안화구리(copper cyanide, 9 중량부) 및 설포란(sulfolane, 100 중량부)를 넣고, 130℃ ~ 140℃에서 25 시간 동안 교반 및 반응시켰다. 다음으로, 반응 종료 후 여기에 증류수(H20, 400 중량부)를 천천히 투입하였으며, 침전물이 생성되었다.(12 parts by weight), copper cyanide (9 parts by weight) and sulfolane (100 parts by weight) were placed in a three-necked flask and stirred at 130 ° C to 140 ° C for 25 hours, Lt; / RTI > Next, after the reaction was completed, distilled water (H 2 O, 400 parts by weight) was slowly added thereto, and a precipitate was formed.
다음으로 침전물을 희석된 암모니아로 필터링하여 얻은 후, 이를 증류수로 세척 및 건조시켰다.Next, the precipitate was obtained by filtering with diluted ammonia, which was then washed with distilled water and dried.
다음으로, 건조물에 1.2% 함유된 Br을 톨루엔(9 중량부)으로 추출(Extraction)한 후, 실리카 겔 컬럼(trichloroethane/ethanol)으로 정제하여 화학식 5로 표시되는 오렌지 고체(수율 61%)를 얻었다.Next, Br containing 1.2% of the dried material was extracted with toluene (9 parts by weight) and then purified with a silica gel column (trichloroethane / ethanol) to obtain an orange solid (yield: 61%) represented by the formula 5 .
1 H-NMR ( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)=8.20 (d, 2H), 8.03~7.96 (m, 4H), 7.87(d, 2H), 4.04 (d, 4H), 1.98 (m, 2H), 0.92 (d,12H) 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3): δ (ppm) = 8.20 (d, 2H), 8.03 ~ 7.96 (m, 4H), 7.87 (d, 2H), 4.04 (d, 4H), 1.98 (m , ≪ / RTI > 2H), 0.92 (d, 12H)
13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 167.9, 137.5, 130.4, 129.8, 127.4, 126.9, 125.7, 125.4, 125.3, 124.4, 117.1, 71.1, 27.9, 19.7 13 C NMR (CDCl 3, ppm ): 167.9, 137.5, 130.4, 129.8, 127.4, 126.9, 125.7, 125.4, 125.3, 124.4, 117.1, 71.1, 27.9, 19.7
[화학식 5][Chemical Formula 5]
비교예Comparative Example 2 2
3구 플라스크에 페릴렌-3,4,9,10-다이언하이드라이드(Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, 25.49mmol, 10g)넣고 질소 분위기에서 CH3CN(0.06M, 424ml), 1-브로모-2-메틸프로판(1-bromo-2-methylpropane, 364.75mmol, 40ml), 2-메틸-1-프로판올(2-methyl-1-propanol, 438.43mmol, 40ml), DBU(247.25mmol, 37ml)를 차례대로 투입하여 12시간 환류시켰다.(Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, 25.49 mmol, 10 g) was added to a three-necked flask and CH 3 CN (0.06M, 424 ml) 2-methylpropane (364.75 mmol, 40 ml), 2-methyl-1-propanol, 438.43 mmol, 40 ml), DBU (247.25 mmol, 37 ml) were added in this order and refluxed for 12 hours.
다음으로, 반응이 종료된 후, 24℃ ~ 25℃으로 온도를 낮춘 후 메탄올을 투입하고 교반시킨 다음, 필터링하여 고체를 얻었다.Next, after the completion of the reaction, the temperature was lowered to 24 to 25 DEG C, methanol was added thereto, stirred, and filtered to obtain a solid.
다음으로, 상기 고체를 열풍 건조시킨 후, 건조된 고체를 실리카 컬럼하여 하기 화학식 6으로 표시되는 오렌지고체(수율 93%)를 얻었다.Next, the solid was subjected to hot-air drying, and the dried solid was subjected to silica column to obtain an orange solid (yield: 93%) represented by the following formula (6).
1 H-NMR ( 300 MHz , CDCl 3 ): δ(ppm)= 8.25(d, 4H), 8.03(d, 4H), 4.11(d, 8H), 2.12 (m, 4H), 1.03(d, 24H) 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3): δ (ppm) = 8.25 (d, 4H), 8.03 (d, 4H), 4.11 (d, 8H), 2.12 (m, 4H), 1.03 (d, 24H )
13 C NMR ( CDCl 3 , ppm): 168.5, 133.0, 130.5, 130.3, 129.0, 128.8, 121.4, 71.5, 27.9, 19.4 13 C NMR (CDCl 3, ppm ): 168.5, 133.0, 130.5, 130.3, 129.0, 128.8, 121.4, 71.5, 27.9, 19.4
[화학식 6][Chemical Formula 6]
실험예Experimental Example 1 : 유기형광체의 UV 흡수파장 및 1: UV absorption wavelength of the organic phosphor and PLPL 파장 측정 실험 Wavelength measurement experiment
(1) UV 흡수파장 측정(1) UV absorption wavelength measurement
상기 실시예 및 비교예의 유기형광체 각각을 0.01 g씩 취한 후, 이를 톨루엔 3 ㎖에 용해하여 테스트튜브에 넣어 UV 흡광도에 따른 발광스펙트럼을 각각 측정한 것이다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.0.01 g of each of the organic phosphors of the Examples and Comparative Examples was dissolved in 3 ml of toluene and placed in a test tube to measure the emission spectra according to the UV absorbance. The results are shown in Table 1 below.
UV 흡수파장 측정은 UV 스펙트로미터(VARIAN, CARY 100 Conc.)를 활용하여 UV 흡광도를 측정하였다. UV absorbance The UV absorbance was measured using a UV spectrometer (VARIAN,
(2) (2) PLPL (photoluminescence) 측정 (photoluminescence) measurement
상기 실시예 및 비교예의 유기형광체 각각을 DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 PL 측정을 하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.PL spectra were measured using DarsaPro5200OEM PL (PSI Trading Co.) and 500W ARC Xenon Lamp, respectively, and the results are shown in Table 1 below.
(nm)UV absorption wavelength
(nm)
(nm)PL wavelength measurement
(nm)
제조예Manufacturing example 1: One: 압출공정을Extrusion process 통한 through 색보상필름의Color compensation film 제조 Produce
상기 실시예 1에서 제조한 화학식 1-1로 표시되는 녹색계 유기형광체를 MI가 10인 폴리카보네이트(PC) 수지에 고농축 컴파운딩시켜 마스터 배치(Master Batch)를 제조하였다. 이때, 마스터 배치 내 준비예 1의 녹색계 유기형광체는 3,500ppm 농도가 되도록 마스터 배치를 제조하였다.A green batch organic phosphor represented by Formula 1-1 prepared in Example 1 was compounded in a high concentration in a polycarbonate (PC) resin having an MI of 10 to prepare a master batch. At this time, the masterbatch was prepared so that the green-based organic phosphor of Preparation Example 1 in the master batch had a concentration of 3,500 ppm.
다음으로, 300파이 L/D 30인 투윈 스쿠로 타입의 압출기(Extruder)에 피딩(Feeding) 장치를 사용하여 상기 마스터 배치와 PC 수지(base 수지)를 1:9 중량비가 되도록 투입한 다음, 280에서 용융시켜 용융상태에서 수지가 분산될 수 있도록 연속상으로 압출한 후, 압출물을 130 캘렌더 롤에서 캘렌더링 및 급냉시켜 전폭에 대하여 평균두께 300㎛인 단층 구조의 색보상필름(녹색계 유기형광체 함량 350 ppm)을 제조하였다.Next, the master batch and the PC resin (base resin) were fed in a 1: 9 weight ratio using a feeding device to a 300 psi L / D 30 twin squirrel type extruder, and then 280 , Extruded into a continuous phase so that the resin can be dispersed in a molten state, and the extrudate is calendered and quenched in a 130 calender roll to obtain a color compensation film of a single layer structure having an average thickness of 300 占 퐉 A phosphor content of 350 ppm).
제조예Manufacturing example 2 2
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 광학필름을 제조하되, 실시예 1의 녹색계 형광체 대신 실시예 2에서 제조한 화학식 1-2로 표시되는 녹색계 유기형광체를 사용하여, 평균두께 300㎛인 단층 구조의 색보상필름을 제조하였다. An optical film was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the green-based organic phosphor represented by Formula 1-2 prepared in Example 2 was used instead of the green-based phosphor in Example 1, Was prepared.
제조예Manufacturing example 3 3
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 광학필름을 제조하되 실시예 1의 녹색계 형광체 대신 실시예 3에서 제조한 화학식 1-3으로 표시되는 녹색계 유기형광체를 사용하여, 평균두께 300 ㎛인 단층 구조의 색보상필름을 제조하였다. An optical film was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the green-based organic phosphor represented by Formula 1-3 prepared in Example 3 was used instead of the green-based phosphor of Example 1 to obtain a single layer structure having an average thickness of 300 m A color compensation film was prepared.
제조예Manufacturing example 4 4
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 광학필름을 제조하되 실시예 1의 녹색계 형광체 대신 실시예 3에서 제조한 화학식 1-4로 표시되는 녹색계 유기형광체를 사용하여, 평균두께 300 ㎛인 단층 구조의 색보상필름을 제조하였다. An optical film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the green-based organic phosphor represented by the general formula (1-4) prepared in Example 3 was used instead of the green-based phosphor of Example 1 to obtain a single layer structure A color compensation film was prepared.
비교제조예Comparative Manufacturing Example 1 One
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 광학필름을 제조하되, 실시예 1의 녹색계 형광체 대신 비교예 1에서 제조한 화학식 5로 표시되는 유기형광체를 사용하여, 평균두께 300㎛인 단층 구조의 색보상필름을 제조하였다. An optical film was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the organic fluorescent substance represented by Chemical Formula 5 prepared in Comparative Example 1 was used instead of the green fluorescent substance of Example 1 and a color compensation film having a single- .
비교제조예Comparative Manufacturing Example 2 2
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 광학필름을 제조하되, 실시예 1의 녹색계 형광체 대신 비교예 2에서 제조한 화학식 6으로 표시되는 유기형광체를 사용하여, 평균두께 300㎛인 단층 구조의 색보상필름을 제조하였다. An optical film was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the organic fluorescent substance represented by
실험예Experimental Example 2 : 2 : 색보상Color compensation 광학필름의 물성측정 Measurement of physical properties of optical film
상기 제조예 및 비교제조예에서 제조한 색보상필름의 PL 세기 변화율, 휘도변화율, 광안정성, 열분해 분석, 분산성(휘도균일성), 양산성, 고온고습안정성을 하기와 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The PL intensity change, the luminance change rate, the light stability, the thermal decomposition analysis, the dispersibility (luminance uniformity), the mass productivity and the high temperature and high humidity stability of the color compensation film prepared in the above Production Examples and Comparative Production Examples were measured by the following methods, The results are shown in Table 2 below.
(1) (One) PLPL 세기 변화율 측정실험 Experiment to measure the rate of change
제조예 및 비교제조예의 광학필름을 450nm 중심파장을 가지는 Blue LED BLU에 고정한 다음, KONICA MINOLTA사의 CL-500A를 사용하여, 0시간 및 120 시간 후의 최대 PL 피크 세기 변화량을 측정하였으며, 제조예 1의 PL 세기 변화 측정 결과를 도 1에 나타내었다.The optical films of Production Examples and Comparative Production Examples were fixed on Blue LED BLU having a center wavelength of 450 nm and then the maximum PL peak intensity change amount after 0 hours and 120 hours was measured using KONICA MINOLTA CL-500A. The results of PL intensity change measurement are shown in Fig.
(2) 휘도변화율 측정실험(2) Experiment to measure luminance change rate
제조예 및 비교제조예의 광학필름을 450nm 중심파장을 가지는 Blue LED BLU에 확산필름과 프리즘 반사편광필름을 구성하여 고정한 다음, 일본 TOPCON사의 SR3 휘도계를 사용하여, 화면 전면적을 12포인트로 분할하여, 각 지점의 휘도의 시간에 따른 변화율을 측정하였다.The optical films of Production Examples and Comparative Production Examples were constituted by fixing a diffusion film and a prism reflective polarizing film on a blue LED BLU having a center wavelength of 450 nm and then fixing the entire screen area to 12 points by using an SR3 luminometer of Japan TOPCON Co., And the change rate of luminance of each point with time was measured.
이때, 휘도변화율은 최초 측정시 휘도값을 100%를 기준으로 변화율을 측정한 것이다.At this time, the rate of change in luminance is the rate of change measured based on the luminance value at the initial measurement of 100%.
그리고, 제조예 1의 시간에 따른 휘도변화율 측정 결과를 도 2에 나타내었으며, 제조예 1, 비교제조예 1 및 비교제조예 2의 12 시간 동안의 휘도변화율 측정 결과를 도 3에 나타내었다.FIG. 2 shows the results of the measurement of the rate of change in luminance over time in Production Example 1, and FIG. 3 shows the results of measurement of the rate of change in luminance over 12 hours in Production Example 1, Comparative Production Example 1 and Comparative Production Example 2.
(3) (3) 광안정성Light stability 측정실험 Measurement experiment
BLU 모듈에 TFT 패널을 얹은 상태의 액정표시 장치가 표현할 수 있는 색의 범위를 측정하는 것으로, Red, Green, Blue 상태의 색좌표와 휘도를 각각 측정하고, 이를 바탕으로 삼원색에 대하여 색재현율을 구할 수 있다. 청색 LED가 포함된 BLU를 통하여 나온 빛의 R, G, B 각각의 색좌표를 연결하면 삼각형의 면적을 산출할 수 있고, 색재현율은 위의 면적을 NTSC(국제 TV 표준위원회) 색좌표의 면적과 비교하여 산출할 수 있다.By measuring the color range that can be expressed by the liquid crystal display device with the TFT panel mounted on the BLU module, it is possible to measure the color coordinates and luminance of the red, green, and blue states, have. The area of the triangle can be calculated by connecting the color coordinates of each of R, G, B of the light emitted through the BLU including the blue LED. The color recall ratio is calculated by comparing the above area with the area of the NTSC (International TV Standards Committee) Can be calculated.
제조예 및 비교제조예의 색보상필름을 TFT를 얹은 BLU 모듈에 각각 장착한 후 구동시키기 전 및 120 시간 동안 상온 구동 후의 색편차(x, y)를 측정하여 색좌표 x, y의 변화 정도를 평가하였으며, 일본 코니카 미놀타(KONICA MINOLTA)의 CA-310을 사용하였다.The color compensation films of the production examples and the comparative production examples were mounted on a BLU module on which a TFT was mounted, and the color deviation (x, y) after driving at room temperature for 120 hours was measured to evaluate the degree of change of the color coordinates x and y , And CA-310 of KONICA MINOLTA, Japan were used.
(4) 열분해(Thermal decomposition) 측정실험 (4) Thermal decomposition measurement experiment
색보상 광학필름을 열중량분석(TGA)를 이용하여 승온시키면서 중량 5% 손실되는 온도(Td)를 측정하여 평가하였다.The color compensating optical film was evaluated by measuring the temperature (T d ) at which the weight loss was 5% while heating by using a thermogravimetric analysis (TGA).
(5) 분산성(휘도균일성) 측정실험(5) Measurement experiment of dispersibility (luminance uniformity)
일본 톱콘(TOPCON)사의 SR3 카메라를 사용하여 백라이트 전면적에 9포인트 휘도를 측정해서 최대값과 최소값 차이를 비교하여 평가하였다. The SR3 camera of TOPCON Co., Ltd. was used to measure the brightness of 9 points over the entire area of the backlight, and the difference between the maximum value and the minimum value was compared and evaluated.
(6) 양산성(작업성) 측정실험(6) Mass production (workability) measurement experiment
원부재료 준비에서부터 최종 제품 생산까지의 취급성 및 공정수율 공정상에서 복잡성등을 종합하여 생산성을 측정하였으며, 평가기준은 ◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, ×: 작업불가 로 표시하였다.The productivity was measured by integrating the handling from the preparation of the raw material to the final product and the complexity in the process yield process. The evaluation criteria were as follows: ⊚: very excellent, ◯: excellent, △: normal,
(7) 고온다습안정성(WHTS, Wet High Temperature Storage) 측정실험(7) High Temperature and Humidity Stability (WHTS, Wet High Temperature Storage)
광안정성 측정과 동일한 방법으로 BLU 모듈 조립 후, 상대습도 60%, 75의 Chamber에서 500 시간 동안 방치 후, Blue 화면을 구동시켜 화면전체의 균일성과 필름변형으로 인한 얼룩현상 등을 정성적으로 평가하였으며, 평가기준은 ◎: 매우 양호, ○: 양호, △: 불량, ×: 사용불가 로 표시하였다.After assembling the BLU module in the same way as the optical stability measurement, the blue screen was driven for 500 hours in a chamber of
1-2The
1-2
1-4The
1-4
PL 최대 피크
변화율(%)After 120 hours
PL maximum peak
Rate of change (%)
정성 Gwangan
Qualitative
상기 표 2의 실험결과를 살펴보면, 제조예 1 ~ 제조예 4의 경우, 낮은 PL 피크 세기 변화율(도 1 참조) 및 휘도변화율(도 2 참조)을 가지는 것을 확인할 수 있었다. 하지만, 비교제조예 1 및 비교제조예 2의 경우, 피크 세기 변화율이 컸으며, 도 3을 살펴보면, 비교제조예 1 및 비교제조예 2의 경우, 12시간 후, 휘도가 낮아지는 결과를 보여서 휘도변화율이 큰 결과를 보였다.As a result of the test results of Table 2, it can be seen that, in the case of Production Examples 1 to 4, it has a low PL peak intensity change rate (see FIG. 1) and a rate of luminance change (see FIG. 2). However, in Comparative Production Example 1 and Comparative Production Example 2, the peak intensity change rate was large. Referring to FIG. 3, in Comparative Production Example 1 and Comparative Production Example 2, the luminance was lowered after 12 hours, The rate of change was large.
또한, 제조예 1 ~ 제조예 3의 경우, 색편차(x, y) 범위가 x 좌표 및 y 좌표 모두 0.0020 이하로 광안정성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다. 이에 반해 비교제조예 1및 비교제조예 2의 경우, y 좌표가 0.0040 이상으로 색편차가 매우 큰 문제가 있었다.Further, in the case of Production Examples 1 to 3, it was confirmed that the color deviation (x, y) range was 0.0020 or less in both the x-coordinate and the y-coordinate, and the light stability was excellent. On the other hand, in Comparative Production Example 1 and Comparative Production Example 2, there was a problem that the y-coordinate is 0.0040 or more and the color deviation is very large.
또한, 제조예 1 ~ 4의 경우 분산성, 양산성, 고온다습안정성이 전반적으로 우수한 결과를 보였다.In addition, in Production Examples 1 to 4, the dispersibility, the mass productivity, and the high temperature and humidity stability were all excellent.
상기 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명은 유기형광체를 이용함에도 불구하고, 압출공정을 통해서 우수한 양산성으로 색보상 광학필름을 제조할 수 있음을 확인할 수 있었으며, 또한, 본 발명의 유기형광체로 제조한 광학필름이 우수한 광학적 물성 및 열적 물성 등을 갖는 것을 확인할 수 있었으며, 이러한, 본 발명의 색보상 압출광학필름을 이용하여, 색재현성 등이 우수한 LED 조명, LED 디스플레이, LCD 등을 제공할 수 있을 것으로 기대된다.It can be seen from the above Examples and Experiments that the present invention can produce a color compensation optical film with excellent mass productivity through an extrusion process in spite of using an organic fluorescent material, It was confirmed that one optical film had excellent optical properties and thermal properties. By using the color-compensated extruded optical film of the present invention, it is possible to provide an LED light, an LED display, an LCD, etc. having excellent color reproducibility .
Claims (15)
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, 상기 R1은 C3 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C10의 분쇄형 알킬기이며, A, B, C 및 D 각각은 독립적으로 할로겐원자 또는 -OR2이며, R2는 C3 ~ C10의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C10의 분쇄형 알킬기, C5 ~ C10의 사이클로알킬기, 또는 이며, R3은 C1 ~ C4의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C6의 분쇄형 알킬기이고, n은 0 ~ 3이다.
1. An organic fluorescent substance for an optical film, which is an organic fluorescent substance having a PL wavelength in a monomolecular form of 500 to 550 nm, the compound being represented by the following formula (1);
[Chemical Formula 1]
In the formula 1, wherein R 1 is a straight-chain alkyl group or branched alkyl group of C3 ~ C10 ~ C10 of the C3, A, B, C and D each independently represent a halogen atom or an -OR 2, R 2 is C3 ~ C10 straight-chain alkyl group, C3-C10 branched alkyl group, C5-C10 cycloalkyl group, or R 3 is a straight-chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and n is 0 to 3.
The organic fluorescent substance for an optical film according to claim 1, wherein R 1 in the formula (1) is a straight-chain alkyl group having from 3 to 5 carbon atoms or a branched alkyl group having from 3 to 5 carbon atoms.
2. The compound according to claim 1, wherein each of A, B, C and D in Formula 1 is independently a halogen atom or -OR 2 , and R 2 is or , R 3 is -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 or -CH (CH 3 ) 2 , and n is 0 to 3.
4. The compound according to claim 3, wherein A and D in Formula 1 are -OR 2 , and R 2 is , N is 0, and B and C are -F or -Cl.
The organic phosphor for an optical film according to claim 1, wherein the compound has a specific gravity of 1.0 to 2.0 g / cm 3 and a thermal decomposition temperature of 270 ° C or more.
An optical film comprising the organic phosphor according to any one of claims 1 to 5.
The optical film according to claim 6, wherein the optical film is a color compensation film.
상기 투명수지는 폴리카보네이트(Polycarbonate) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethyleneterephthalate) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), co-폴리메틸메타크릴레이트(co-PMMA), ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지 및 PS(polystyrene) 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 투명수지;를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학필름.
7. The organic electroluminescent device according to claim 6, wherein the organic phosphor; And a transparent resin, wherein the master batch is an extruded film,
The transparent resin may be a resin such as polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polymethyl methacrylate (PMMA), co-polymethyl methacrylate (co-PMMA), acrylonitrile-butadiene-styrene And a transparent resin comprising at least one selected from the group consisting of polystyrene (PS) resins.
The optical film according to claim 8, wherein the extruded film is a single layer structure or a multilayer structure in which a plurality of the extruded films are laminated.
The optical film according to claim 6, further comprising an organic phosphor having a PL wavelength of 600 to 680 nm.
The color difference measuring method according to claim 6, characterized in that a deviation range of the x-coordinate is 0.0001 to 0.0020 and a y-coordinate deviation range is 0.0001 to 0.0020 in measuring the color deviation based on the National Television System Committee (NTSC) color coordinates under a blue light source .
The optical film according to claim 6, wherein a temperature (T d ) at which a weight loss of 5% is lost is at least 300 ° C when measuring a temperature at which a weight loss of 5% is measured using a thermogravimetric analyzer (TGA).
A light emitting diode (LED) display comprising the optical film of claim 6.
A light emitting diode (LED) illumination device comprising the optical film of claim 6.
A liquid crystal display (LCD) comprising the optical film of claim 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160037231A KR20170111553A (en) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | Organic phosphor for optical film and Optical film containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160037231A KR20170111553A (en) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | Organic phosphor for optical film and Optical film containing the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20170111553A true KR20170111553A (en) | 2017-10-12 |
Family
ID=60140317
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020160037231A KR20170111553A (en) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | Organic phosphor for optical film and Optical film containing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20170111553A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020083982A (en) * | 2018-11-21 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | Colored curable resin composition, color filter, display device, and compound |
-
2016
- 2016-03-28 KR KR1020160037231A patent/KR20170111553A/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020083982A (en) * | 2018-11-21 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | Colored curable resin composition, color filter, display device, and compound |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102130194B1 (en) | Cyclic compound containing nitrogen, color conversion film comprising the same, and back light unit and display appratus comprising the same | |
TW201629073A (en) | Metal complex and color conversion film including the same | |
TWI711863B (en) | Display device | |
TWI665206B (en) | Compound containing nitrogen and color conversion film comprising the same | |
KR20170112604A (en) | Enhanced brightness complex film for white led and Back light unit containing the same | |
KR20170037500A (en) | Compound containing nitrogen and color conversion film comprising the same | |
TW202000864A (en) | Extruded PET films with photostable dyes for color conversion | |
EP3766886A1 (en) | Compound, color conversion film comprising same, back-light unit, and display device | |
KR20170101678A (en) | Color compensating and extruding optical film adopted organic phosphor and Preparing method thereof | |
KR20170111553A (en) | Organic phosphor for optical film and Optical film containing the same | |
KR101815860B1 (en) | Color compensating and extruding optical film and Preparing method thereof | |
KR102148070B1 (en) | Compound containing nitrogen and color conversion film comprising the same | |
KR20170101679A (en) | Color compensating and extruding optical film adopted organic phosphor and Preparing method thereof | |
KR102343843B1 (en) | High color gamut-complex flim containing the same and Back light unit containing the same | |
KR101815861B1 (en) | Color compensating and extruding optical film and Preparing method thereof | |
KR101815862B1 (en) | Multi-layer type color compensating and extruding optical film and Preparing method thereof | |
KR20170111554A (en) | Color compensating and extruding optical film having excellent light-stability and Preparing method thereof | |
KR20170112586A (en) | Light guide plate integrated color compensating function, Preparing method thereof and Back light unit containing the same | |
TWI692482B (en) | Compound and color conversion film comprising the same, backlight unit, and display device | |
KR20170112060A (en) | Pyrene type-organic dots for color reproduction-compensate film and the color reproduction-compensate film containing the same | |
KR20170107278A (en) | Color compensating integrated diffusing functions and extruding optical film and Preparing method thereof | |
KR20160079374A (en) | Compensate film having high color gamut | |
KR20150069620A (en) | Compensate film and Organic dots for compensate film | |
KR20170112077A (en) | Organic dots for color reproduction-compensate film and the color reproduction-compensate film containing the same | |
TWI700287B (en) | Organic compound, color conversion film comprising same, backlight unit and display apparatus |