KR20170103540A - Antimony Reduction tricot fabric filtration and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antimony reduction tricot filtration fabric and a manufacturing method thereof and, more specifically, to an antimony reduction tricot filtration fabric capable of reducing antimony through a simple process and a manufacturing method thereof. The manufacturing method comprises the steps of: (1) manufacturing a sheath-core composite yarn by synthesizing a PET resin and a polyester resin; (2) manufacturing a tricot filtration fabric with the sheath-core composite yarn; and (3) eluting and removing antimony from the tricot filtration fabric.

Description

안티몬 저감 트리코트 여과직물 및 이의 제조방법{Antimony Reduction tricot fabric filtration and manufacturing method thereof}Antimony Reduction Tricot Filtration Fabric and Method of Manufacturing the Same [

본 발명은 안티몬 저감 트리코트 여과직물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 단순 공정을 통해 안티몬을 저감할 수 있는 안티몬 저감 트리코트 여과직물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antimony reduced tricot filtration fabric and a method for producing the same, and more particularly, to an antimony reduced tricot filtration fabric capable of reducing antimony through a simple process and a manufacturing method thereof.

여과공정이란 유체를 여과매체에 통과시켜 세공보다 큰 입자가 여재에 퇴적되게 함으로써 유체로부터 고체 입자를 분리하는 기술로 현대산업의 저에너지, 고효율 분리기술 분야에서 매우 중요한 공정 중 하나이다. 이러한 여과공정의 원리로는 직접여과효과(Direct Interception), 관성여과효과(Inertial Impaction), 확산여과효과(Diffusion Interception), 정전기력(Electrostatic Attraction) 등으로 설명된다.The filtration process is one of the most important processes in low energy and high efficiency separation technology of modern industry by separating solid particles from a fluid by passing a fluid through a filtration medium and causing particles larger than pores to deposit on the filter medium. The principle of this filtration process is explained by Direct Interception, Inertial Impaction, Diffusion Interception, and Electrostatic Attraction.

직접여과방식(Direct Interception)은 유체 속에 들어있는 오염입자의 크기가 필터재질을 구성하고 있는 기공의 크기보다 커서 통과하지 못하고 필터에 걸리는 현상을 나타내며, 관성여과방식(Inertial Impaction)은 유체 속에 들어있는 오염입자가 유체와 같이 움직이다가 필터 여재 앞에서 유체의 흐름 각도가 변함에 따라 유체를 따라가지 못하고 관성에 의해 필터 여재에 달라붙는 현상이다. 이런 효과는 유체가 액체이고 액체 속에 있는 오염입자의 밀도가 액체보다 높을 때 많이 발생되며, 흔히 물속에 침전되어 있는 모래나 파이프 스케일 등에서 많이 발생된다. 또한 확산여과방식(Diffusion)은 유체 속에 들어있는 오염입자가 크기도 아주 작고 가벼워서 실제 유체의 흐름과 같이 움직이지 못하고 브라운 운동(Brownian Movement)에 의해 지속적으로 충돌하면서 유체의 흐름을 벗어나려는 현상을 나타낸다. 이 같은 현상 때문에 액체보다는 기체에서 많이 나타나고 있으며, 똑같은 필터라고 하더라도 액체인 경우와 기체인 경우의 여과 등급이 다르게 표시될 수 있다. 마지막으로 비교적 낮은 전하를 띠고 있는 입자들이 특정 조건에서는 평상시 보다 높은 전하를 띠는 경우가 많으며 정전기력(Electrostatic Attraction)은 특히 입경이 0.1 ~ 1 범위의 입자들이 정적기력에 의해 쉽게 여재 섬유에 포집이 되는 현상을 말한다. 실제로 여과시스템 앞에 정전기장을 발생시켜 분진에 전하를 띠게 하여 여과 효과를 높이는 방법도 활용되고 있다. 이러한 필터 여과 원리는 단일 메카니즘에 의해 이루어지는 것이 아니라 여러 가지의 메카니즘이 복합적으로 작용하고 있다.Direct Interception refers to the phenomenon that the size of the contaminant particles in the fluid is larger than the pore size of the filter material and can not pass through the filter and is caught by the filter. Inertial Impaction As the contaminant particles move like a fluid, they are unable to follow the fluid as the flow angle of the fluid changes in front of the filter media and stick to the filter media due to inertia. This effect occurs when the fluid is liquid and the density of the contaminant particles in the liquid is higher than the liquid, often occurring in sand or pipe scales that have been settled in water. The diffusion filtration method (Diffusion) shows that the contaminant particles in the fluid are very small in size and light and can not move like the actual fluid flow, and they are out of the fluid flow by continuously colliding by the Brownian Movement . Because of this phenomenon, many gases are present in the gas rather than in the liquid. Even if the same filter is used, the filtration grade in case of liquid and gas may be different. Finally, particles with a relatively low charge tend to have a higher charge than usual under certain conditions. Electrostatic attraction is a phenomenon in which particles in the range of 0.1 to 1 are easily trapped by filter media Phenomenon. Actually, a method of increasing the filtration effect by generating an electrostatic field in front of the filtration system to charge the dust is also utilized. This filter filtering principle is not made by a single mechanism, but various mechanisms are acting in combination.

여과의 종류에는 여과막의 형태 및 여과 방식에 따라 역삼투공정, 한외여과공정 및 정밀여과(Microfiltration: 0.1 ~ 10)공정으로 분리된다. 이 중 정밀여과용 필터는 수처리 분야뿐만 아니라 제약분야의 제균 공정, 디스플레이, 정밀화학/반도체 공정의 용제류 정제 및 석유화학 정제공정 등에 응용되고 있으며 적용되는 상황에 따라 다양한 소재의 필터가 사용되고 있다.The type of filtration is divided into a reverse osmosis process, an ultrafiltration process and a microfiltration (0.1 to 10) process depending on the type of filtration membrane and filtration method. Among them, microfiltration filters are applied not only to the water treatment field but also to the filtration process of the pharmaceutical field, display, purification of solvents for fine chemical / semiconductor process, and petrochemical refining process. Filters of various materials are used according to the application situation.

필터로 사용되는 재질들은 표면전하, 소수성 정도, pH 및 산화 내구성, 유연성 등에 따라 각각 다른 특성을 가지며 크게 유기 및 무기소재로 분류할 수 있다.The materials used for the filter have different characteristics depending on the surface charge, hydrophobicity, pH, oxidation durability, flexibility, etc., and can be largely classified into organic and inorganic materials.

가장 흔히 사용되는 유기막 소재는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌를 포함하는 폴리올레핀(Polyolefin)이다. 특히 폴리프로필렌 소재는 화학적으로 안정적이고 다양한 유기용매와 수용성 알카리 용액 등 폭넓은 범위에 사용이 가능하며, 플라스틱 중에서도 가장 가볍고 기계적 강도가 크며, 내열성이 우수한 장점이 있으나, Chloroform 등 일부 화학물질에는 사용이 제한적인 단점이 있다. 이에 반해 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 필터는 모든 화학물질, 산, 알칼리에 매우 화학적으로 안정하며, 용출성이 매우 낮고 안정적인 특성이 있으나 소수성 재질이어서 필터링을 할 경우에는 Prewetting 작업이 필요하거나 그렇지 않을 경우 높은 압력이 필요하다는 단점이 있다. 그리고 폴리에테르술폰(PES) 필터는 친수성이며 낮은 단백질 흡착력을 가진 소재라는 장점이 있으나 케톤, 에스테르, 할로겐, 방향족 탄화수소에는 사용이 불가능하며 나일론(Nylon) 필터의 경우에는 PTFE처럼 용출성이 매우 낮고 구조적으로 매우 강하며, 수용성 및 지용성 필터로 널리 사용되나, 산용액, 부식성 할로겐 탄화수소물, 단백질 시료 등에는 부적합하다. 또한 폴리플루오르화비닐리덴(PVDF)의 경우에는 대표적인 수용성 필터이며 화학적으로 매우 안정하며 낮은 단백질 흡착력을 가지고는 있으나 강산, 알카리 용액, 에스테르, 케톤 등에 부적합하다. 또한 셀룰로오즈 아세테이트(CA) 필터는 매우 낮은 단백질 흡착 성질이 있어 수용성 용액, 알카리 용액 사용에 매우 좋으나 수용성 시료 이외의 유기용매는 적용이 불가능한 특성을 가진다.The most commonly used organic film material is a polyolefin including polyethylene and polypropylene. In particular, polypropylene materials are chemically stable and can be used in a wide range of various organic solvents and water-soluble alkali solutions. They are the lightest among plastics and have high mechanical strength and excellent heat resistance. However, they are used for some chemicals such as chloroform There are limited disadvantages. Polytetrafluoroethylene (PTFE) filters, on the other hand, are very chemically stable to all chemicals, acids and alkalis, have very low solubility and stable properties, but are hydrophobic and require prewetting when filtering. There is a disadvantage that a high pressure is required. Polyether sulfone (PES) filters are hydrophilic and have a low protein adsorption capacity. However, they can not be used for ketones, esters, halogens and aromatic hydrocarbons. Nylon filters have very low elution properties like PTFE, And is widely used as a water-soluble and lipophilic filter, but it is not suitable for acid solutions, corrosive halogen hydrocarbons, protein samples and the like. In addition, polyvinylidene fluoride (PVDF) is a typical water-soluble filter. It is chemically very stable and has low protein adsorption power, but it is not suitable for strong acids, alkali solutions, esters, ketones and the like. In addition, the cellulose acetate (CA) filter has very low protein adsorption properties and is very good for the use of aqueous solutions and alkaline solutions, but organic solvents other than water-soluble samples are not applicable.

한편 무기막 소재로는 세라믹, 금속, 유리섬유(Glass fiber) 등이 있다. 세라믹 필터의 경우에는 내열성, 내화학성이 뛰어나 기존의 종이 및 고분자로 제조된 필터가 사용될 수 없는 분야로 많이 적용되고 있으며, 금속 필터는 고온, 고압의 상태에서도 충격에 강하고 유체내의 불순물의 제거 및 유체의 혼합이 가능하며 일반 기체나 수증기, 각종 유류 찌꺼기 제거, 고점도의 액체, 액체금속, 유압라인의 배관스케일 및 약품, 용제 액화가스, 물 등의 이물질 및 불순물 제거 등에 널리 적용되고 있다. 또한 유리섬유(Glass fiber) 필터는 친수성의 특성이 강하여 점성이 있고 입자가 큰 시료에 사용이 가능하지만, 벤질(Benzyl) 알코올에는 사용이 불가능하다. 따라서 필터를 선정할 때에는 유체의 화학적 특성과 필터 여재의 재질간의 내화학성을 고려하여 필터를 선정하는 것이 매우 중요하다.On the other hand, inorganic film materials include ceramics, metals, and glass fibers. In the case of the ceramic filter, it is widely applied to the field where the filter made of the conventional paper and the polymer can not be used because of its excellent heat resistance and chemical resistance. The metal filter is resistant to impact even at high temperature and high pressure, And it is widely applied to removal of impurities such as general gas, water vapor, various oil residue, high viscous liquid, liquid metal, piping scale of the hydraulic line, chemicals, solvent liquefied gas, water and the like. In addition, glass fiber filters have strong hydrophilic properties and can be used for viscous and large-sized samples, but they can not be used for benzyl alcohol. Therefore, when selecting the filter, it is very important to select the filter considering the chemical characteristics of the fluid and the chemical resistance between the materials of the filter media.

한편, 대한민국공개특허 2000-0060433 호는 역삼투 방식의 가정용 분리막 필터에 사용되는 트리코트 여과수로에 관한 발명인데, 이러한 구성은 충분한 강도를 가지는 효과를 제공하지만, 제조된 트리코트 원단을 에폭시 수지에 함침시키는 방법을 사용하고 있기 때문에, 가공 후 고온의 열을 받으면 아민, 비스페놀 A와 같은 유해물질이 용해되는 문제가 있으며, 원단의 소재가 되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 소재의 열처리로 인하여 여과수에 안티몬이 용출되는 문제가 있었다. 이에 따라, 단순 공정을 통해 안티몬을 저감할 수 있는 효과를 가지기 어려운 문제가 있었다.Korean Patent Publication No. 2000-0060433 discloses an invention relating to a tricot filtration furnace used in a reverse osmosis type domestic separation membrane filter. Such a structure provides an effect of having sufficient strength, but the produced tricot fabric is used in an epoxy resin Since impregnation method is used, there is a problem that harmful substances such as amine and bisphenol A are dissolved when heat is applied after processing and antimony is eluted into the filtered water due to the heat treatment of the polyethylene terephthalate material as the material of the fabric There was a problem. As a result, there is a problem that it is difficult to have an effect of reducing antimony through a simple process.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 단순 공정을 통해 안티몬을 저감하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide an antimony reduced tricot filtration fabric for reducing antimony through a simple process.

상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 (1) PET 수지 및 폴리에스테르 수지를 복합방사하여 심초형 복합사를 제조하는 단계, (2) 상기 심초형 복합사로 트리코트 여과직물을 제조하는 단계 및 (3) 상기 트리코트 여과직물로부터 안티몬을 용출시켜 제거하는 단계를 포함하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a process for producing a core-sheath type composite yarn by (1) spinning a PET resin and a polyester resin to produce a core-sheath type composite yarn, (2) 3) eluting antimony from the tricot filtration fabric and removing it. The present invention also provides a process for producing an antimony reduced tricot filtration fabric.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 PET 수지는 심층부용 수지이고, 상기 심층부용 수지는 200 ~ 300℃에서 테레프탈산 및 1,2-에탄디올을 1 : 1 ~ 2 의 몰비로 혼합하여 에스테르화 반응으로 제1혼합물을 제조하는 단계 및 상기 제1혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매를 0.01 ~ 0.05 중량부 투입하여 230 ~ 320℃에서 중축합반응으로 수지를 제조하는 단계를 수행하여 제조할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the PET resin is a resin for a deep layer part, and the resin for the deep layer part is prepared by mixing terephthalic acid and 1,2-ethanediol at a molar ratio of 1: And 0.01 to 0.05 part by weight of a catalyst containing antimony trioxide is added to 100 parts by weight of the first mixture to produce a resin by a polycondensation reaction at 230 to 320 ° C Step. ≪ / RTI >

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 폴리에스테르 수지는 초층부용 수지이고, 상기 초층부용 수지는 200 ~ 300℃에서 상기 산 성분 및 상기 알코올 성분을 1 : 0.8 ~ 2.2의 몰비로 혼합하여 에스테르화 반응으로 제2혼합물을 제조하는 단계 및 상기 제2혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매를 0.01 ~ 0.05 중량부 투입하여 230 ~ 320℃에서 중축합반응으로 초층부용 수지를 제조하는 단계를 수행하여 제조하되, 상기 산 성분은 상기 산 성분은 테레프탈산 및 이소프탈산 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 알코올 성분은 1,2-에탄디올 및 이소프로판올을 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the polyester resin is a resin for a super-layer part, and the resin for the super-layer part mixes the acid component and the alcohol component at a molar ratio of 1: 0.8 to 2.2 at 200 to 300 캜, 0.01 to 0.05 part by weight of a catalyst containing antimony trioxide is added to 100 parts by weight of the second mixture, and the resultant mixture is subjected to a polycondensation reaction at 230 to 320 ° C. Wherein the acid component comprises at least one member selected from the group consisting of terephthalic acid and isophthalic acid, and the alcohol component may include 1,2-ethanediol and isopropanol.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (3) 단계는 (3-1) 상기 트리코트 여과직물을 150 ~ 230℃에서 10 ~ 20 분동안 열처리하는 단계 및 (3-2) 질산(HNO3) 및 용매를 포함하는 혼합액을 제조하는 단계 및 (3-3) 상기 혼합액에 상기 트리코트 여과직물을 함침하여 안티몬을 제거하는 단계를 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the step (3) comprises the steps of: (3-1) heat treating the tricot filtration fabric at 150 to 230 ° C for 10 to 20 minutes; and (3-2) HNO 3 ) and a solvent; and (3-3) impregnating the mixed solution with the tricot filtration fabric to remove antimony.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 질산은 농도가 0.1 ~ 5.0 N 일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the silver nitrate silver concentration may be 0.1 to 5.0 N.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 함침은 20 ~ 30℃에서 18 ~ 60 분 동안 수행할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the impregnation may be performed at 20 to 30 DEG C for 18 to 60 minutes.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 안티몬 저감 트리코트 여과직물은 하기 수학식 1에 의거하여 측정 시 안티몬 저감율이 90% 이상일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the antimony reduced tricot filtration fabric may have a reduction ratio of antimony of 90% or more when measured according to the following formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

한편 상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 상기 제조방법 중 어느 하나의 제조방법으로 제조된 안티몬 저감 트리코트 여과직물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an antimony reduced tricot filtration fabric produced by any one of the above-mentioned production methods.

한편 상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 상기 제조방법 중 어느 하나의 제조방법으로 제조된 안티몬 저감 트리코트 여과직물로 수처리 필터를 제조하는 단계를 포함하는 안티몬 저감 수처리 필터의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention provides a method for manufacturing an antimony reduced water treatment filter, comprising the step of fabricating a water treatment filter with an antimony reduced tricot filtration fabric manufactured by any one of the above manufacturing methods.

본 발명의 안티몬 저감 트리코트 여과직물 및 이의 제조방법은 단순 공정을 통해 안티몬을 저감하는 효과가 있다.The antimony reduced tricot filtration fabric of the present invention and its production method have the effect of reducing antimony through a simple process.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상술한 바와 같이 최근 트리코트 여과수로에 사용되는 소재는 충분한 강도를 가지는 효과를 제공하지만, 제조된 트리코트 원단을 에폭시 수지에 함침시키는 방법을 사용하고 있기 때문에, 가공 후 고온의 열을 받으면 아민, 비스페놀 A와 같은 유해물질이 용해되는 문제가 있으며, 원단의 소재가 되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 소재의 열처리로 인하여 여과수에 안티몬이 용출되는 문제가 있었다. 이에 따라, 단순 공정을 통해 안티몬을 저감하는 효과를 가지기 어려운 문제가 있었다.As described above, recently, the material used in the tricot filtration furnace provides an effect of having sufficient strength. However, since the produced tricot fabric is impregnated with the epoxy resin, when subjected to heat at a high temperature after processing, There is a problem that harmful substances such as bisphenol A are dissolved, and there is a problem that antimony is eluted into the filtered water due to the heat treatment of the polyethylene terephthalate material as the material of the fabric. Accordingly, there is a problem that it is difficult to have an effect of reducing antimony through a simple process.

이에 본 발명은 (1) PET 수지 및 폴리에스테르 수지를 복합방사하여 심초형 복합사를 제조하는 단계, (2) 상기 심초형 복합사로 트리코트 여과직물을 제조하는 단계 및 (3) 상기 트리코트 여과직물으로부터 안티몬을 용출시켜 제거하는 단계를 포함하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법을 제공하여 상술한 문제의 해결을 모색하였다. 이를 통해 종래의 발명과는 달리 단순 공정을 통해 안티몬을 저감하는 효과를 달성할 수 있다.Accordingly, the present invention provides a process for producing a core-type composite yarn, comprising the steps of (1) spinning a PET resin and a polyester resin to produce a core-sheath type composite yarn, (2) And removing the antimony from the fabric to remove the antimony. The present invention has been made to solve the above-mentioned problems by providing a method for producing an antimony reduced tricot filtration fabric. As a result, the effect of reducing antimony can be achieved through a simple process different from the conventional invention.

먼저, PET 수지 및 폴리에스테르 수지를 복합방사하여 심초형 복합사를 제조하는 (1) 단계를 설명한다.First, a step (1) of producing a core-sheath type composite yarn by spinning a PET resin and a polyester resin is described.

상기 심초형 복합사는 통상적으로 복합사를 제조하는 방법이라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 복합방사를 통해 제조하며, 보다 바람직하게는 용융방사를 통해 제조할 수 있다.The core-sheath type composite yarn is not particularly limited as long as it is a method for producing a composite yarn, and is preferably produced by composite spinning, more preferably by melt spinning.

한편, (1) 단계의 심초형 복합사는 산 성분 및 알코올 성분을 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매 하에서 중합반응을 수행하여 제조한 심층부용 수지 및 초층부용 수지를 용융방사하여 제조할 수 있다.On the other hand, the core-sheath type composite yarn of step (1) can be produced by melt-spinning a resin for a deep layer and a resin for a deep layer produced by carrying out a polymerization reaction under a catalyst containing an acid component and an alcohol component with antimony trioxide .

구체적으로, 상기 PET 수지는 심층부용 수지일 수 있고, 상기 심층부용 수지는 200 ~ 300℃에서, 바람직하게는 230 ~ 270℃에서, 테레프탈산 및 1,2-에탄디올을 1 : 1 ~ 2 의 몰비로, 바람직하게는 1 : 1.1 ~ 1.9의 몰비로 혼합하여 에스테르화 반응으로 제1혼합물을 제조하는 단계 및 상기 제1혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매를 0.01 ~ 0.05 중량부, 바람직하게는 0.02 ~ 0.04 중량부 투입하여 230 ~ 320℃에서, 바람직하게는 260 ~ 305℃에서 중축합반응으로 수지를 제조하는 단계를 수행하여 제조할 수 있다. 만일 상기 제1혼합물을 제조하는 단계의 온도가 200℃ 미만이면 제1혼합물 및 촉매와의 반응열이 부족하여 중축합 반응이 발생할 수 없거나 저분자량의 중축합물이 형성되어 강도가 낮고 섬유화가 어려운 문제가 발생할 수 있고, 온도가 300℃를 초과하면 높은 반응열로 인하여 중축합물의 분해가 일어나서 목적으로 하는 고분자량의 중축합물의 확보가 어렵거나 분해 반응외 높은 발응열로 인하여 생성되는 디에틸렌 글리콜 및 각종 다이머류의 부반응물의 생성으로 형성된 중축합물의 강도가 저하되고 황변이 발생되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 테레프탈산 및 1,2-에탄디올의 몰비가 1 : 1 미만이면 목적으로 하는 고분자량의 중축합물의 제조가 어렵거나 제조된 중축합물의 섬유화가 어려운 문제가 발생할 수 있고, 몰비가 1 : 2 를 초과하면 부산물이 과다하게 발생하여 미반응물 잔류로 방사공정에서 사절과 팩압 상승을 유도하여 방사작업성이 현저하게 저하될 수 있는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 초층부용 수지를 제조하는 단계에서 투입되는 촉매가 제1혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 미만이면 목적으로 하는 고분자량의 중축합물의 형성이 어려운 문제가 발생할 수 있고, 0.05 중량부를 초과하면 형성된 중축합물의 백색도가 낮고 방사 공정에서 이물로 작용하여 사절의 원인이 되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 중축합반응을 수행하는 온도가 230℃ 미만이면 심층부용 수지의 융점 보다 낮은 온도로 축합반응이 일어나지 않는 문제가 발생할 수 있고, 온도가 320℃를 초과하면 실제로 고온에 의한 분해 반응으로 고분자량의 수지를 확보가 어렵고 고온에 의한 반응중 수지의 탄화가 발생하는 문제가 발생할 수 있다.Specifically, the PET resin may be a resin for the deep layer part, and the resin for the deep layer part may contain terephthalic acid and 1,2-ethanediol at a molar ratio of 1: 1 to 2 at a temperature of 200 to 300 ° C, preferably 230 to 270 ° C , Preferably in a molar ratio of 1: 1.1 to 1.9, to prepare a first mixture by an esterification reaction, and adding a catalyst containing antimony trioxide to 100 parts by weight of the first mixture in an amount of 0.01 to 0.05 Preferably 0.02 to 0.04 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the resin, and then subjecting the resin to a polycondensation reaction at 230 to 320 ° C, preferably 260 to 305 ° C. If the temperature of the step of preparing the first mixture is lower than 200 ° C, the heat of reaction with the first mixture and the catalyst is insufficient to cause a polycondensation reaction, or a polycondensation product of a low molecular weight is formed, And when the temperature exceeds 300 ° C, the polycondensate is decomposed due to a high reaction heat, so that it is difficult to secure a desired polycondensate of high molecular weight or diethylene glycol and various dimers There is a possibility that the strength of the polycondensate formed by the formation of the byproducts of the stream is lowered and yellowing may occur. If the molar ratio of terephthalic acid and 1,2-ethanediol is less than 1: 1, it may be difficult to produce a desired high molecular weight polycondensate or difficulty in forming the resulting polycondensate, and when the molar ratio is 1 : If the ratio is more than 2, by-products may be generated excessively, which may lead to an increase in yarn tension and pack pressure in the spinning process to the unreacted material residue, resulting in a problem that the spinning workability is significantly lowered. If the amount of the catalyst is less than 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the first mixture, it may be difficult to form a desired polycondensation product of high molecular weight, and 0.05 parts by weight The whiteness of the formed polycondensate is low and it may act as a foreign matter in the spinning process and cause a problem of yarn breakage. If the temperature at which the polycondensation reaction is carried out is less than 230 ° C, the condensation reaction may not occur at a temperature lower than the melting point of the resin for the core layer, and if the temperature exceeds 320 ° C, It is difficult to secure a high molecular weight resin and carbonization of the resin may occur during the reaction due to the high temperature.

그리고, 상기 폴리에스테르 수지는 초층부용 수지일 수 있고, 상기 초층부용 수지는 200 ~ 300℃에서, 바람직하게는 230 ~ 270℃에서 상기 산 성분 및 상기 알코올 성분을 1 : 0.8 ~ 2.2의 몰비로, 바람직하게는 1 : 1 ~ 2의 몰비로 혼합하여 에스테르화 반응으로 제2혼합물을 제조하는 단계 및 상기 제2혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매를 0.01 ~ 0.05 중량부, 바람직하게는 0.02 ~ 0.04 중량부 투입하여 230 ~ 320℃에서, 바람직하게는 260 ~ 305℃에서 중축합반응으로 초층부용 수지를 제조하는 단계를 수행하여 제조할 수 있다. 만일 상기 제2혼합물을 제조하는 온도가 200℃ 미만이면 혼합물 및 촉매와의 반응열이 부족하여 중축합 반응이 발생할 수 없거나 저분자량의 중축합물이 형성되어 강도가 낮고 섬유화가 어려운 문제가 발생할 수 있고, 300℃를 초과하면 높은 반응열로 인하여 중축합물의 분해가 일어나서 목적으로 하는 고분자량의 중축합물의 확보가 어렵거나 분해 반응외 높은 발응열로 인하여 생성되는 디에틸렌 글리콜 및 각종 다이머류의 부반응물의 생성으로 형성된 중축합물의 강도가 저하되고 황변이 발생되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 산 성분 및 알코올 성분의 몰비가 1 : 0.8 미만이면 목적으로 하는 고분자량의 중축합물의 제조가 어렵거나 제조된 중축합물의 섬유화가 어려운 문제가 발생할 수 있고, 몰비가 1 : 2.2 를 초과하면 부산물이 과다하게 발생하여 미반응물 잔류로 방사공정에서 사절과 팩압 상승을 유도하여 방사작업성이 현저하게 저하될 수 있는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 초층부용 수지를 제조하는 단계에서 투입되는 촉매가 제2혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 미만이면 목적으로 하는 고분자량의 중축합물의 형성이 어려운 문제가 발생할 수 있고, 0.05 중량부를 초과하면 형성된 중축합물의 백색도가 낮고 방사 공정에서 이물로 작용하여 사절의 원인이 되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 중축합반응을 수행하는 온도가 230℃ 미만이면 심층부용 수지가 용융되지 않고, 축합반응이 일어나지 않는 문제가 발생할 수 있고, 온도가 320℃를 초과하면 수지가 타버리거나, 축합반응이 일어나지 않는 문제가 발생할 수 있다.The polyester resin may be a resin for a super-layer part, and the resin for the super-layer part may contain the acid component and the alcohol component at a molar ratio of 1: 0.8 to 2.2 at 200 to 300 ° C, preferably 230 to 270 ° C, Preferably 1: 1 to 2, to prepare a second mixture by an esterification reaction, and adding 0.01 to 0.05 parts by weight of a catalyst containing antimony trioxide to 100 parts by weight of the second mixture , Preferably 0.02 to 0.04 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin, and then subjecting the resin to a polycondensation reaction at 230 to 320 ° C, preferably 260 to 305 ° C. If the temperature at which the second mixture is prepared is lower than 200 ° C, the heat of reaction with the mixture and the catalyst may be insufficient to cause a polycondensation reaction, or a polycondensation product of a low molecular weight may be formed, If the temperature exceeds 300 ° C., the polycondensate is decomposed due to a high reaction heat, and it is difficult to obtain a desired polycondensate having a high molecular weight, or diethylene glycol produced due to a high heat of reaction other than the decomposition reaction, The strength of the polycondensate formed by the polymerization reaction may be lowered and yellowing may occur. If the molar ratio of the acid component and the alcohol component is less than 1: 0.8, it may be difficult to produce a desired polycondensate of high molecular weight or difficulty in forming the polycondensate, The byproducts may be excessively generated, leading to an increase in yarn tension and pack pressure in the spinning process to the unreacted material residue, resulting in a problem that the spinning workability may be remarkably deteriorated. If the amount of the catalyst is less than 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the second mixture, it may be difficult to form a desired polycondensate of high molecular weight, and 0.05 parts by weight The whiteness of the formed polycondensate is low and it may act as a foreign matter in the spinning process and cause a problem of yarn breakage. If the temperature at which the polycondensation reaction is carried out is less than 230 占 폚, the resin for the core part may not melt and the condensation reaction may not occur. If the temperature exceeds 320 占 폚, the resin burns down, A problem that does not occur may occur.

한편, 상기 산 성분은 상기 산 성분은 테레프탈산 및 이소프탈산 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 상기 알코올 성분은 1,2-에탄디올 및 이소프로판올을 포함할 수 있다.On the other hand, the acid component of the acid component may include at least one member selected from terephthalic acid and isophthalic acid, and the alcohol component may include 1,2-ethanediol and isopropanol.

다음, 상기 심초형 복합사로 트리코트 여과직물을 제조하는 (2) 단계를 설명한다.Next, the step (2) for manufacturing the core-sheath type composite yarn tricot filtration fabric will be described.

상기 트리코트 여과직물을 제조하는 단계는 통상적으로 트리코트 여과직물을 제조하는 방법이라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 심성분 및 초성분을 통상적인 방법으로 제편하여 제조된 생지를 배치식 전처리기로 90℃ ~ 110℃에서 25 ~ 35 분 동안 전처리를 진행하여 불순물을 제거하고, 180℃ ~ 200℃에서 15 ~ 26 m/s의 속도로 히트 텐더에서 열처리하여 제조할 수 있다.The step of preparing the tricot filtration fabric is not particularly limited as long as it is a method of producing a tricot filtration fabric. Preferably, the core material and the supernatant are prepared by a conventional method, Pre-treatment is carried out at ~ 110 ° C for 25 to 35 minutes to remove impurities and heat treatment at a temperature of 180 ° C to 200 ° C at a rate of 15 to 26 m / s in a heat tender.

다음, 상기 트리코트 여과직물으로부터 안티몬을 용출시켜 제거하는 (3) 단계를 설명한다.Next, the step (3) for eluting and removing antimony from the tricot filtration fabric will be described.

상기 (3) 단계는 (3-1) 상기 트리코트 여과직물을 열처리하는 단계, (3-2) 혼합액을 제조하는 단계 및 트리코트 여과직물을 함침하는 단계를 포함할 수 있다.The step (3) may include (3-1) heat treating the tricot filtration fabric, (3-2) preparing a mixed solution, and impregnating the tricot filtration fabric.

상기 (3-1) 단계는 상기 트리코트 여과직물을 150 ~ 230℃에서, 바람직하게는 160 ~ 210℃에서 10 ~ 25 분동안, 바람직하게는 13 ~ 20 분동안 열처리할 수 있다. 만일 상기 열처리 온도가 150℃ 미만이면 형성된 트리고트 직물의 기계적 강도가 저하되어 목적하는 기능 발현이 어려운 문제가 발생할 수 있고, 온도가 200℃를 초과하면 에너지 효율 및 경제성이 좋지않고, 과도한 열로 인하여 직물이 손상되는 한 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 열처리 시간이 10 분 미만이면 형성된 트리고트 직물의 기계적 강도가 저하되어 목적하는 기능 발현이 어려운 문제가 발생할 수 있고, 시간이 25 분을 초과하면 에너지 효율 및 경제성이 좋지않은 문제가 발생할 수 있다.The step (3-1) may heat-treat the tricot filtration fabric at 150 to 230 ° C, preferably 160 to 210 ° C for 10 to 25 minutes, preferably 13 to 20 minutes. If the temperature of the heat treatment is less than 150 ° C, the formed tri-gog fabric may have a reduced mechanical strength, resulting in difficulty in exhibiting a desired function. When the temperature exceeds 200 ° C, energy efficiency and economical efficiency are poor, Is damaged One problem may arise. If the heat treatment time is less than 10 minutes, the mechanical strength of the formed tri-gog fabric may be lowered, resulting in difficulty in manifesting a desired function. If the time exceeds 25 minutes, energy efficiency and economical efficiency may become poor .

또한, 상기 (3-2) 단계는 상기 트리코트 여과직물을 염화칼슘(CaCl2) 및 질산(HNO3) 중에서 선택된 1종 이상 및 용매를, 바람직하게는 질산 및 용매를 포함하는 혼합액을 제조하는 단계를 포함할 수 있다.Further, the above-mentioned (3-2) comprises the steps of: preparing a mixed solution containing the tricot fabric was filtered calcium chloride (CaCl 2) and nitric acid (HNO 3) and the at least one solvent selected from, preferably nitric acid and a solvent . ≪ / RTI >

그리고, 상기 (3-3) 단계는 상기 혼합액에 상기 트리코트 여과직물을 함침하여 안티몬을 제거할 수 있다.In the step (3-3), the mixed solution may be impregnated with the tricot filtration fabric to remove antimony.

상기 혼합액에 염화칼슘을 포함하는 경우 80 ~ 120℃에서, 바람직하게는 90 ~ 110℃에서 20 ~ 28 시간동안, 바람직하게는 22 ~ 26 시간동안 수행할 수 있으나, 공정의 소요 시간이 길고 경제적인 면을 감안하면, 질산을 포함하는 함침용액에 함침하는 것이 바람직하다. 상기 함침용액에 질산을 포함하는 경우 20 ~ 30℃에서, 바람직하게는 23 ~ 28℃에서 18 ~ 60 분 동안, 바람직하게는 20 ~ 50 분 동안 수행할 수 있다.When calcium chloride is contained in the mixed solution, the reaction can be carried out at 80 to 120 ° C, preferably 90 to 110 ° C for 20 to 28 hours, preferably 22 to 26 hours. However, It is preferable to impregnate the impregnation solution containing nitric acid. When the impregnation solution contains nitric acid, it can be carried out at 20 to 30 ° C, preferably 23 to 28 ° C, for 18 to 60 minutes, preferably 20 to 50 minutes.

한편, 상기 질산은 통상적으로 섬유가 손상되지 않는, 과하지 않은 농도의 질산이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 0.1 ~ 5.0N 질산일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.3 ~ 3.0N 질산일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 1.0 N 질산일 수 있다. 만일 상기 질산의 농도가 0.1 N 미만이면 안티몬 제거의 효율이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 질산의 농도가 5.0 N을 초과하면 안티몬 제거의 효율을 높아질 수 있지만, 직물의 손상으로 인하여 강도가 저하될 수 있고, 직물에 남아 있는 잔여 질산의 제거가 용이하지 않은 문제가 발생할 수 있다.On the other hand, the above-mentioned nitric acid can be used without limitation as long as it is a nitric acid having no excessive damage to the fiber, preferably 0.1 to 5.0 N nitric acid, more preferably 0.3 to 3.0 N nitric acid, Preferably 0.5 to 1.0 N nitric acid. If the concentration of nitric acid is less than 0.1 N, the efficiency of removing antimony may be lowered. If the concentration of nitric acid exceeds 5.0 N, the efficiency of removing antimony may be increased. However, And the removal of residual nitric acid remaining in the fabric is not easy.

한편, 전수검사 시 고압수 세척 공정에서 직물에 남아있는 잔여 용액이 제거될 수 있다. 구체적으로, 상기 고압수 세척 공정에서 트리코트 여과직물의 표면에 일부 남아있는 혼합액이 제거될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.On the other hand, the residual solution remaining in the fabric in the high pressure water washing process can be removed during the full water inspection. Specifically, the remaining mixed liquid may be removed from the surface of the tricot filtration fabric in the high-pressure water washing process, but is not limited thereto.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 안티몬 저감 트리코트 여과직물은 하기 수학식 1에 의거하여 측정 시 안티몬 저감율이 90% 이상일 수 있으며, 바람직하게는 92% 이상일 수 있고, 더욱 바람직하게는 94% 이상일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the antimony reduced tricot filtration fabric may have an antimony reduction ratio of 90% or more, preferably 92% or more, more preferably 94% or less, % ≪ / RTI >

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

본 발명은 상기 제조방법 중 어느 하나의 제조방법으로 제조된 안티몬 저감 트리코트 여과직물을 제공한다.The present invention provides an antimony reduced tricot filtration fabric produced by any one of the above-mentioned production methods.

또한, 본 발명은 상기 제조방법 중 어느 하나의 제조방법으로 제조된 안티몬 저감 트리코트 여과직물로 수처리 필터를 제조하는 단계를 포함하는 안티몬 저감 수처리 필터의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing an antimony reduced water treatment filter comprising the step of preparing a water treatment filter with an antimony reduced tricot filtration fabric produced by any one of the above-mentioned production methods.

이하, 본 발명을 하기 실시예들을 통해 설명한다. 이때, 하기 실시예들은 발명을 예시하기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the following examples. The following examples are provided to illustrate the invention, but the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[[ 실시예Example ]]

제조예Manufacturing example 1 : 트리코트 여과직물의 제조 1: Preparation of tricot filtration fabric

(1) 심층부용 수지의 제조 (1) Manufacture of Resins for Deep Grouting

테레프탈산 및 1,2-에탄디올을 1 : 1.5 의 몰비로 혼합하여 250℃에서 에스테르화 반응으로 제1혼합물을 제조하였다. 그 후 상기 제1혼합물에 제1혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 0.03 중량부 투입하여 285℃에서 중축합반응으로 심층부용 수지(PET 수지)를 제조하였다. Terephthalic acid and 1,2-ethanediol were mixed in a molar ratio of 1: 1.5, and a first mixture was prepared by esterification at 250 ° C. Then, 0.03 part by weight of antimony trioxide was added to the first mixture in 100 parts by weight of the first mixture to prepare a core resin (PET resin) by a polycondensation reaction at 285 ° C.

(2) (2) 초층부용Superstructure 수지의 제조 Manufacture of resin

산 성분 및 알코올 성분을 1 : 1.5 의 몰비로 혼합하여 250℃에서 에스테르화 반응으로 제2혼합물을 제조하였다. 그 후 상기 제2혼합물에 제2혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 0.03 중량부 투입하여 285℃에서 중축합반응으로 초층부용 수지(폴리에스테르 수지)를 제조하였다.An acid component and an alcohol component were mixed at a molar ratio of 1: 1.5 to prepare a second mixture by esterification at 250 ° C. Then, 0.03 part by weight of antimony trioxide was added to the second mixture in an amount of 0.03 part by weight based on 100 parts by weight of the second mixture, and a polycarbonate resin (polyester resin) was prepared by a polycondensation reaction at 285 ° C.

(3) (3) 심초형Heart-shaped 복합섬유 제조 Composite fiber manufacturing

심초형 복합섬유를 제조하기 위해 상기 심층부용 수지 및 초층부용 수지를 1 : 1의 중량비로 복합방사구금에 투입 및 용융방사하여 심초형 복합섬유를 제조하였다.In order to produce core-sheath type conjugate fibers, core-sheath type conjugate fibers were prepared by putting the resin for the deep layer and the resin for the superstructure into a composite spinneret at a weight ratio of 1: 1 and melt spinning.

(4)  (4) 심초형Heart-shaped 복합섬유를 이용한 트리코트 여과직물 제조 Manufacture of tricot filtration fabric using composite fibers

상기 심초형 복합섬유로 생지를 제조하여 배치식 전처리기로 100℃에서 30 분 동안 전처리를 진행하여 불순물을 제거하여 트리코트 여과직물로 제조한 후, 상기 트리코트 여과직물을 미니 텐터기(대림스타릿, DL-2015)에 넣고 열처리를 온도 180℃로 15분 동안 수행하여 열처리된 트리코트 여과직물을 제조하였다.The ground fabric was prepared from the core-sheath type conjugate fiber and pretreated with a batch pretreatment machine at 100 ° C for 30 minutes to remove impurities to prepare a tricot filtration fabric. The tricot filtration fabric was extruded through a mini tenter , DL-2015) and heat-treated at a temperature of 180 ° C for 15 minutes to prepare a heat-treated tricot filtration fabric.

비교제조예Comparative Manufacturing Example 1 One

상기 열처리를 수행하지 않은 것을 제외하면, 제조예 1과 동일하게 실시하여 제조하였다.Was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the heat treatment was not performed.

실시예Example 1 One

안티몬을 용출시키기 위하여, 1L 용량의 둥근 플라스크에 증류수 1L 및 첨가제로 0.5N 질산(HNO3) 3.2 mg을 넣고, 상기 제조예 1에 따른 환편물 5g을 넣은 후, 수산화나트륨(NaOH)를 pH가 8이 되도록 적정하였다. 그 후 25℃에서 40분 동안 유지시킨 후 환편물을 꺼냈다. 그 후, 고압수를 통과시켜서 전수검사를 하여 표면의 잔여 질산을 제거하였다.To elute the antimony, 1 L of distilled water and 3.2 mg of 0.5 N nitric acid (HNO 3 ) as an additive were added to a round flask having a capacity of 1 L and 5 g of the circular knitted fabric according to Preparation Example 1 was added thereto. Then, sodium hydroxide (NaOH) 8 < / RTI > Thereafter, the knitted fabric was taken out at 25 DEG C for 40 minutes. Thereafter, the high-pressure water was passed through and the whole water was inspected to remove the remaining nitric acid on the surface.

실시예Example 2~ 14 및  2 to 14 and 비교예Comparative Example 1 One

실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1과 같이 첨가제, 함침 온도와 시간 및 pH를 변경하여 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the additives, impregnation temperature, time and pH were changed as shown in Table 1 below.

구분division 첨가제 종류Additive type 온도(℃)Temperature (℃) 시간(min)Time (min) pHpH 실시예1Example 1 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 2525 4040 88 실시예2Example 2 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 1515 4040 88 실시예3Example 3 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 4040 4040 88 실시예4Example 4 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 2525 1010 88 실시예5Example 5 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 2525 8080 88 실시예6Example 6 0.5N HCl0.5N HCl 2525 4040 88 실시예7Example 7 왕수1 ) The royal family 1 ) 2525 4040 88 실시예8Example 8 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 2525 4040 44 실시예9Example 9 0.5N HNO3 0.5N HNO 3 2525 4040 1010 실시예 10Example 10 0.05N HNO3 0.05N HNO 3 2525 4040 88 실시예 11Example 11 0.2N HNO3 0.2N HNO 3 2525 4040 88 실시예 12Example 12 1.0N HNO3 1.0N HNO 3 2525 4040 88 실시예 13Example 13 4.5N HNO3 4.5N HNO 3 2525 4040 88 실시예 14Example 14 5.5N HNO3 5.5N HNO 3 2525 4040 88 비교예1Comparative Example 1 CaCl2 CaCl 2 2525 4040 88 1) 상기 왕수는 0.5N 질산(HNO3)과 0.5N 염산(HCl)을 1 : 3의 당량 비로 혼합한 용액을 사용하였다.1) A solution of 0.5N nitric acid (HNO 3 ) and 0.5N hydrochloric acid (HCl) in an equivalent ratio of 1: 3 was used for the above water.

비교예Comparative Example 2 2

상기 트리코트 여과직물을 비교제조예 1에 따른 트리코트 여과직물로 변경한 것을 제외하면 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure was followed as in Example 1, except that the tricot filtration fabric was changed to a tricot filtration fabric according to Comparative Preparation Example 1.

비교예Comparative Example 3 3

상기 첨가제로 질산을 넣지 않은 것을 제외하면 실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that nitric acid was not added as the additive.

실험예 1 : 안티몬(Sb) 용출량 측정Experimental Example 1: Measurement of antimony (Sb) elution amount

실시예 1 ~ 14 및 비교예 1 ~ 3에 따른 트리코트 여과직물에 대하여 안티몬 용출량을 측정하였다. 구체적으로, 상기 전수검사를 수행하기 전, 상기 트리코트 여과직물을 꺼낸 용액에 대하여 ICP-MS(Perkin Elmer, NexION 300X)를 이용하여 안티몬의 용출량을 측정하였다.The amounts of antimony elution were measured for the tricot filtration fabrics according to Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3. Specifically, before performing the total water test, the eluted amount of antimony was measured using ICP-MS (Perkin Elmer, Nexion 300X) for the solution from which the tricot filtration fabric was taken out.

그 후, 전수검사를 제외하고 상기 실시예 1 ~ 14 및 비교예 1 ~ 3과 동일하게 실시한 후, 트리코트 여과직물을 꺼낸 용액에 대하여 ICP-MS(Perkin Elmer, NexION 300X)를 이용하여 안티몬의 용출량을 측정하였다. 이에 대한 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Thereafter, the same procedure as in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 was carried out except for the full water inspections, and then the solution obtained by removing the tricot filtration fabric was subjected to ICP-MS (Perkin Elmer, Nexion 300X) And the amount of elution was measured. The measurement results are shown in Table 2 below.

실험예Experimental Example 2 : 강도 측정 2: Strength measurement

실시예 1 ~ 14 및 비교예 1 ~ 3에 따른 트리코트 여과직물에 대하여 접착강도 측정을 실시하였다. 구체적으로, 실시예 1 ~ 14 및 비교예 1 ~ 3에 따른 트리코트 여과직물을 100 mm(L)×20 mm(W)×10 mm(D)의 크기로 제작하여 섬유인장 시험기(UMT, Instron)를 이용하여 인장속도 500 mm/min으로 12회 측정하였다. 측정값 중에서 최대값과 최소값을 제외한 10회의 측정값의 평균을 분석하여 접착강도를 측정하였다. 이를 하기 표 2에 나타내었다.The tie coat filtration fabrics according to Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to adhesion strength measurement. Specifically, tricot filtration fabrics according to Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were fabricated to a size of 100 mm (L) x 20 mm (W) x 10 mm (D) ) At a tensile speed of 500 mm / min. The average of 10 measured values excluding the maximum value and the minimum value among the measured values was analyzed to measure the adhesive strength. This is shown in Table 2 below.

실험예Experimental Example 3 : 표면  3: Surface 손상여부Damaged 평가 evaluation

실시예 1 ~ 14 및 비교예 1 ~ 3에 따른 트리코트 여과직물의 표면 손상여부를 평가하기 위하여, 각각의 트리코트 여과직물에 대해 5년 경력 이상의 섬유 및 필터분야 종사자 20명이 표면 손상여부를 평가하였다. (◎-손상되지 않음, ○-거의 손상되지 않음, ◇-보통, △-손상됨, ×-많이 손상됨)In order to evaluate the surface damage of the tricot filtration fabrics according to Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3, twenty of the workers in the textile and filter sectors having five years experience or more for each tricot filtration fabric were evaluated for surface damage Respectively. (◎ - not damaged, ○ - almost not damaged, ◇ - normal, △ - damaged, × - much damaged)

구분division 안티몬 용출량(ppb)Amount of antimony elution (ppb) 안티몬
제거율(%)
antimony
Removal rate (%)
접착강도(N)Adhesive strength (N) 표면 손상여부Surface damage
질산함침 전Before nitric acid impregnation 질산함침 후After nitric acid impregnation 실시예 1Example 1 122122 77 9494 190190 실시예 2Example 2 3838 77 8282 187187 실시예 3Example 3 112112 3.43.4 9797 158158 실시예 4Example 4 6060 2121 6565 123123 실시예 5Example 5 108108 00 100100 162162 실시예 6Example 6 122122 66 9595 170170 실시예 7Example 7 105105 66 9494 171171 실시예 8Example 8 130130 2.52.5 9898 148148 실시예 9Example 9 2828 2828 00 183183 실시예 10Example 10 2929 88 2424 186186 실시예 11Example 11 8181 66 5454 184184 실시예 12Example 12 127127 66 9696 188188 실시예 13Example 13 132132 66 100100 163163 실시예 14Example 14 138138 44 100100 140140 ×× 비교예 1Comparative Example 1 5.15.1 5.05.0 22 3737 비교예 2Comparative Example 2 7.37.3 0.30.3 9696 4242 비교예 3Comparative Example 3 4.64.6 4.54.5 22 183183

상기 표 2에서 알 수 있듯이, 본 발명의 공정조건 및 구성 등을 모두 만족하는 실시예 1 및 실시예 11 ~ 13이, 이 중 하나라도 누락된 실시예 2 ~ 10, 실시예 14 및 비교예 1 ~ 3에 비하여 안티몬이 제거율 및 접착강도가 우수하고, 표면 손상이 발생하지 않았다.As can be seen from Table 2, Example 1 and Examples 11 to 13, which satisfy all of the process conditions and configurations of the present invention, are Examples 2 to 10, Example 14, and Comparative Example 1 ~ 3, antimony was excellent in removal rate and adhesion strength, and surface damage did not occur.

구체적으로, 첨가제로 질산을 첨가하고, 함침공정을 25℃에서 수행한 실시예 1이, 함침공정을 15℃에서 수행한 실시예 2에 비하여 안티몬 제거율 및 접착강도가 우수하였고, 질산함침 전 안티몬 용출량과 질산함침 후 안티몬 용출량의 차이가 월등히 크게 나타났다. 또한, 함침공정을 40℃에서 수행한 실시예 3에 비하여는 안티몬 제거율은 유의차가 없는 수준이었지만, 접착강도가 우수하였으며, 실시예 3은 트리코트 여과직물의 표면이 손상되는 문제가 발생하였다.Specifically, Example 1 in which nitric acid was added as an additive and the impregnation process was performed at 25 占 폚 was superior to Example 2 in which the impregnation process was performed at 15 占 폚, and the antimony removal rate and adhesion strength were excellent. And nitric acid impregnation. In addition, the antimony removal rate was not significantly different from Example 3 in which the impregnation process was performed at 40 ° C, but the adhesion strength was excellent. In Example 3, the surface of the tricot filtration fabric was damaged.

또한, 첨가제로 질산을 첨가하고, 함침공정을 40 분 동안 수행한 실시예 1이, 함침공정을 10 분 동안 수행한 실시예 4에 비하여 안티몬 제거율 및 접착강도가 우수하였고, 질산함침 전 안티몬 용출량과 질산함침 후 안티몬 용출량의 차이가 월등히 크게 나타났다. 또한, 함침공정을 80분 동안 수행한 실시예 5에 비하여 안티몬 제거율은 약간 낮은 수준을 나타내었지만, 접착강도가 우수하였으며, 실시예 5는 트리코트 여과직물의 표면이 손상되는 문제가 발생하였다.Example 1, in which nitric acid was added as an additive and the impregnation step was performed for 40 minutes, was superior to Example 4 in which the impregnation step was performed for 10 minutes, and the antimony removal rate and adhesion strength were excellent. The difference in the amount of antimony elution after nitric acid impregnation was remarkably large. In addition, although the antimony removal rate was slightly lower than that of Example 5 in which the impregnation process was performed for 80 minutes, the adhesion strength was excellent. In Example 5, the surface of the tricot filtration fabric was damaged.

또한, 첨가제로 질산을 사용한 실시예 1, 염산을 사용한 실시예 6 및 왕수를 사용한 실시예 7은 모두 안티몬 제거율이 우수하였지만, 실시예 6 및 실시예 7은 염소가스가 생성되는 문제가 발생하였고, 접착강도가 낮고, 표면이 손상되는 문제가 발생하였다.In Example 1 using nitric acid as an additive, Example 6 using hydrochloric acid and Example 7 using aqua regia, the antimony removal rate was excellent, but the chlorine gas was generated in Examples 6 and 7, The adhesive strength is low and the surface is damaged.

또한, 함침용액의 pH가 8인 실시예 1은, pH가 4인 실시예 8에 비하여 안티몬 제거율은 약간 낮은 수준을 나타내었지만, 실시예 8은 접착강도가 낮고, 트리코트 여과직물의 표면이 손상되는 문제가 발생하였다. 또한, 실시예 9는 안티몬이 전혀 제거되지 않았으며, 접착강도가 낮고 표면 손상이 발생하였다.In Example 1, in which the impregnation solution had a pH of 8, the antimony removal rate was slightly lower than in Example 8 in which the pH was 4. However, in Example 8, the bonding strength was low and the surface of the tricot filtration fabric was damaged . In Example 9, antimony was not removed at all, adhesive strength was low, and surface damage occurred.

또한, 질산의 농도가 0.5N인 실시예 1, 농도가 0.2N인 실시예 11, 농도가 1.0N 인 실시예 12 및 농도가 4.5N 인 실시예 13은, 질산의 농도가 0.05N 인 실시예 10에 비하여 안티몬 제거율이 우수하였고, 질산의 농도가 5.5N 인 실시예 14에 비하여 접착강도가 월등히 우수하였고, 표면 손상이 적었다. 그리고 실시예 14는 표면이 과하게 손상되어 사용이 불가능 하였다.In Example 1 in which the concentration of nitric acid was 0.5 N, Example 11 in which the concentration was 0.2 N, Example 12 in which the concentration was 1.0 N, and Example 13 in which the concentration was 4.5 N, 10, and the bonding strength was much higher than that of Example 14 in which the concentration of nitric acid was 5.5 N, and the surface damage was small. In Example 14, the surface was excessively damaged and was unusable.

또한, 첨가제로 질산을 사용한 실시예 1이, 첨가제로 염화칼슘을 사용한 비교예 1에 비하여 안티몬 제거율 및 접착강도가 우수하였다.In addition, Example 1 using nitric acid as an additive was superior in antimony removal rate and adhesive strength to Comparative Example 1 using calcium chloride as an additive.

또한, 열처리 공정을 수행한 실시예 1이, 열처리 공정을 수행하지 않은 비교예 2에 비하여 안티몬 제거량이 우수하였으며, 비교예 1은 함침후에도 안티몬이 거의 용출되지 않았고, 강도가 매우 좋지 않아 실제 수처리 필터에 적용하기 어려운 문제가 발생하였다.In addition, Example 1 in which the heat treatment process was performed showed superior antimony removal amount as compared with Comparative Example 2 in which the heat treatment process was not performed. In Comparative Example 1, antimony hardly eluted after impregnation, A problem that is difficult to apply to the present invention has occurred.

또한, 첨가제를 첨가하여 수행한 실시예 1이, 첨가제를 첨가하지 않은 비교예 3에 비하여 안티몬 제거율이 월등히 우수하였고, 질산함침 전 안티몬 용출량과 질산함침 후 안티몬 용출량의 차이가 월등히 크게 나타났으며, 유의차가 없는 수준이지만 접착강도가 우수하였다.In addition, Example 1, which was carried out with the addition of the additive, showed significantly higher antimony removal rate than Comparative Example 3 which did not contain the additive. The difference between the antimony leaching amount before nitric acid impregnation and the antimony leaching amount after nitric acid impregnation was significantly higher than that of Comparative Example 3, Although there was no significant difference, the adhesive strength was excellent.

Claims (9)

(1) PET 수지 및 폴리에스테르 수지를 복합방사하여 심초형 복합사를 제조하는 단계;
(2) 상기 심초형 복합사로 트리코트 여과직물을 제조하는 단계; 및
(3) 상기 트리코트 여과직물로부터 안티몬을 용출시켜 제거하는 단계;를 포함하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.
(1) preparing a core-sheath type composite yarn by spin-spinning a PET resin and a polyester resin;
(2) fabricating the core-sheath type composite yarn tricot filtration fabric; And
(3) eluting antimony from the tricot filtration fabric to remove the antimony.
제1항에 있어서, 상기 PET 수지는 심층부용 수지이고,
상기 심층부용 수지는 200 ~ 300℃에서 테레프탈산 및 1,2-에탄디올을 1 : 1 ~ 2 의 몰비로 혼합하여 에스테르화 반응으로 제1혼합물을 제조하는 단계; 및
상기 제1혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매를 0.01 ~ 0.05 중량부 투입하여 230 ~ 320℃에서 중축합반응으로 수지를 제조하는 단계;를 수행하여 제조하는 것을 특징으로 하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.
The method according to claim 1, wherein the PET resin is a resin for a deep-
The resin for the deep layer part is prepared by mixing terephthalic acid and 1,2-ethanediol at a molar ratio of 1: 1 to 2 at 200 to 300 ° C to prepare a first mixture by an esterification reaction; And
And 0.01 to 0.05 part by weight of a catalyst containing antimony trioxide is added to 100 parts by weight of the first mixture to produce a resin by a polycondensation reaction at 230 to 320 ° C. Wherein the antimony reduced tricot filtration fabric is produced by a method comprising the steps of:
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 초층부용 수지이고,
상기 초층부용 수지는 200 ~ 300℃에서 산 성분 및 알코올 성분을 1 : 0.8 ~ 2.2의 몰비로 혼합하여 에스테르화 반응으로 제2혼합물을 제조하는 단계; 및
상기 제2혼합물 100 중량부에 대하여 삼산화 안티몬(Antimony Trioxide)을 포함하는 촉매를 0.01 ~ 0.05 중량부 투입하여 230 ~ 320℃에서 중축합반응으로 초층부용 수지를 제조하는 단계;를 수행하여 제조하되,
상기 산 성분은 상기 산 성분은 테레프탈산 및 이소프탈산 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 알코올 성분은 1,2-에탄디올 및 이소프로판올을 포함하는 것을 특징으로 하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.
The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin is a resin for an ultra-
The resin for the super-layer part may be prepared by mixing an acid component and an alcohol component at a molar ratio of 1: 0.8 to 2.2 at 200 to 300 ° C to prepare a second mixture by an esterification reaction; And
And 0.01 to 0.05 part by weight of a catalyst containing antimony trioxide is added to 100 parts by weight of the second mixture to produce a resin for a superstrate by a polycondensation reaction at 230 to 320 ° C.,
Wherein the acid component is at least one selected from terephthalic acid and isophthalic acid,
Wherein the alcohol component comprises 1,2-ethanediol and isopropanol. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제1항에 있어서, 상기 (3) 단계는
(3-1) 상기 트리코트 여과직물을 150 ~ 230℃에서 10 ~ 20 분동안 열처리하는 단계;
(3-2) 질산(HNO3) 및 용매를 포함하는 혼합액을 제조하는 단계; 및
(3-3) 상기 혼합액에 상기 트리코트 여과직물을 함침하여 안티몬을 제거하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.
The method of claim 1, wherein the step (3)
(3-1) heat treating the tricot filtration fabric at 150 to 230 ° C for 10 to 20 minutes;
(3-2) preparing a mixed solution containing nitric acid (HNO 3), and a solvent; And
(3-3) A method for producing antimony reduced tricot filtration fabric, comprising the step of impregnating the mixed solution with the tricot filtration fabric to remove antimony.
제4항에 있어서, 상기 질산은 농도가 0.1 ~ 5.0 N 인 것을 특징으로 하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.5. The method of claim 4, wherein the silver nitrate is 0.1 to 5.0 N in concentration. 제4항에 있어서, 상기 함침은 20 ~ 30℃에서 18 ~ 60 분 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.5. The method of claim 4, wherein the impregnation is performed at 20 to 30 DEG C for 18 to 60 minutes. 제1항에 있어서, 상기 안티몬 저감 트리코트 여과직물은 하기 수학식 1에의거하여 측정 시 안티몬 저감율이 90% 이상인 것을 특징으로 하는 안티몬 저감 트리코트 여과직물의 제조방법.
[수학식 1]
Figure pat00003
The method of claim 1, wherein the antimony reduced tricot filtration fabric has an antimony reduction of at least 90% as measured by the following equation (1).
[Equation 1]
Figure pat00003
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 제조방법으로 제조된 안티몬 저감 트리코트 여과직물.An antimony reduced tricot filtration fabric produced by the method of any one of claims 1 to 7. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 제조방법으로 제조된 안티몬 저감 트리코트 여과직물로 수처리 필터를 제조하는 단계;를 포함하는 안티몬 저감 수처리 필터의 제조방법.A process for producing an antimony reduced water treatment filter, comprising: preparing a water treatment filter with an antimony reduced tricot filtration fabric produced by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 7.
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