KR20170098911A - Method and device for reducing heavy polycyclic aromatic compounds in hydrocracking units - Google Patents

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Abstract

본 발명은 분별 칼럼을 포함하는 수소화 분해 유닛들의 재순환 루프에서 중질 다환 방향족 화합물들 (HPNA) 의 농도를 감소시킬 수 있는 방법 및 장치에 관한 것이다. 본 발명의 방법에 따르면, 공급 트레이와 가장 중질의 증류액 분획물을 위한 인출 트레이 사이에 위치한 적어도 하나의 트레이의 영역에서 분별 칼럼으로부터 스트림이 인출되고, 스트림은 잔사유의 일부의 존재 하에 스트리핑 가스에 의해 외부 스트리핑 단계에서 스트리핑된다. 분리된 가스 유출액은 유리하게도 스트리핑 가스로서 칼럼에 재순환되고, 액체 분획물은 수소화 분해 단계에 재순환되고, 잔사유는 스트리핑 단계에서 퍼지된다.The present invention is directed to a method and apparatus that can reduce the concentration of heavy polycyclic aromatic compounds (HPNA) in the recycle loop of hydrocracking units comprising fractionation columns. According to the method of the present invention, a stream is withdrawn from the fractionation column in the region of the at least one tray located between the feed tray and the withdrawal tray for the heaviest distillate fraction, and the stream is introduced into the stripping gas Lt; RTI ID = 0.0 > stripping < / RTI > The separated gas effluent is advantageously recycled to the column as stripping gas, the liquid fraction is recycled to the hydrocracking stage and the residual oil is purged in the stripping step.

Description

수소화 분해 유닛들에서 중질 다환 방향족 화합물들을 감소시키기 위한 방법 및 기기{METHOD AND DEVICE FOR REDUCING HEAVY POLYCYCLIC AROMATIC COMPOUNDS IN HYDROCRACKING UNITS}METHOD AND DEVICE FOR REDUCING HEAVY POLYCYCLIC AROMATIC COMPOUNDS IN HYDROCRACKING UNITS FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method and apparatus for reducing heavy polycyclic aromatic compounds in hydrocracking units,

본 발명은 수소화 분해 유닛들의 재순환 루프에서 중질 다환 방향족 화합물들 (HPNA) 의 농도를 감소시키기 위한 프로세스 및 기기에 관한 것이다.The present invention relates to a process and apparatus for reducing the concentration of heavy polycyclic aromatic compounds (HPNA) in a recycle loop of hydrocracking units.

수소화 분해 프로세스들은 쉽게 업그레이드될 수 있는 제품들로 탄화수소 혼합물들을 변형하는 정제에서 일상적으로 사용된다. 이 프로세스들은, 예를 들어, 가솔린과 같은 경질 유분을 더 경질의 유분 (LPG) 으로 변형하는데 사용될 수도 있다. 그러나, 프로세스들은 보다 일반적으로 더 중질의 공급물 (예로 오일 유분 또는 중질 합성물질, 예를 들어 진공 증류로부터 수득된 가스 오일 또는 피셔-트롭쉬 유닛으로부터 유출액) 을 가솔린 또는 나프타, 등유 또는 가스 오일로 변환하는데 사용된다. 이 유형의 프로세스는 또한 오일을 생산하는데 사용된다.Hydrocracking processes are routinely used in tablets that modify hydrocarbon mixtures with products that can be easily upgraded. These processes may be used, for example, to convert light oil such as gasoline into lighter oil (LPG). However, the processes may be more generally carried out in the presence of heavier feeds (for example oil oils or heavies, such as gas oils obtained from vacuum distillation or effluents from Fischer-Tropsch units) into gasoline or naphtha, kerosene or gas oil It is used to convert. This type of process is also used to produce oil.

수소화 분해 유닛들의 변환을 증가시키기 위해서, 미변환 공급물의 일 부분은, 그것이 이미 통과한 반응 섹션 또는 독립 반응 섹션으로 재순환된다. 이것은 분해 반응들 중 반응 섹션에 형성된 다환 방향족 화합물들의 재순환 루프에서 원치 않는 축적을 유발한다. 이 화합물들은 수소화 분해 촉매에 나쁜 영향을 미치고, 이것은 촉매 활성도 뿐만 아니라 사이클 타임을 감소시킨다. 화합물들은 또한 유닛의 차가운 부분들에서 석출되거나 침전되어서, 중단 (disruptions) 을 발생시킬 수 있다.To increase the conversion of hydrocracking units, a portion of the unconverted feed is recycled to the reaction section or stand-alone reaction section it has already passed through. This causes unwanted accumulation in the recycle loop of polycyclic aromatic compounds formed in the reaction section during the decomposition reactions. These compounds adversely affect the hydrocracking catalyst, which reduces cycle time as well as catalyst activity. The compounds may also precipitate or precipitate in the cold parts of the unit, causing disruptions.

따라서, 개량 가능한 제품들의 수율을 감소시키지 않으면서 다환 방향족 화합물들의 형성을 감소시키거나 그것을 제거하도록 수소화 분해 프로세스를 개선할 필요성이 있다.Thus, there is a need to improve the hydrocracking process to reduce the formation of polycyclic aromatics or to eliminate it, without reducing the yield of the producible products.

HPNA 화합물들은, 따라서 여러 개의 축합된 벤젠 핵들 또는 고리들을 포함하는 다환 또는 다핵 방향족 화합물들로서 규정된다. 그것은 보통 HPA, 중질 다핵 방향족, 또는 PNA 또는 HPNA 로서 알려져 있다.HPNA compounds are thus defined as polycyclic or polynuclear aromatic compounds containing several condensed benzene nuclei or rings. It is commonly known as HPA, heavy polynuclear aromatic, or PNA or HPNA.

전형적으로, 중질물로서 알려진 HPNA 는 각각의 분자에 적어도 4 개 또는 심지어 적어도 6 개의 벤젠 고리들을 포함한다. 6 개 미만의 고리들을 갖는 화합물들 (예를 들어, 피렌 유도체들) 은 보다 쉽게 수소화될 수 있고 따라서 촉매에 나쁜 영향을 미칠 가능성이 더 적다. 결과적으로, 예를 들어, 크로마토그래피에 의해 가장 쉽게 식별 가능하고 정량화 가능한 화합물들인, 예를 들어, 코로넨 (24 개의 탄소 원자를 포함한 화합물), 디벤조(e,ghi) 페릴렌 (26 개의 탄소 원자), 나프토[8,2,1,abc] 코로넨 (30 개의 탄소 원자) 및 오발렌 (32 개의 탄소 원자) 과 같은 6 개 이상의 방향족 고리들을 포함한 패밀리 (families) 를 가장 대표하는 화합물들에 보다 특히 관심이 있다.Typically, HPNA, known as heavy, contains at least four or even at least six benzene rings in each molecule. Compounds having less than six rings (e.g., pyrene derivatives) can be more easily hydrogenated and therefore less likely to adversely affect the catalyst. As a result, for example, compounds which are most easily discernible and quantifiable by chromatography, such as coronene (compound containing 24 carbon atoms), dibenzo (e, ghi) perylene (26 carbons Compounds representative of families including six or more aromatic rings such as naphtho [8,2,1, abc] coronene (30 carbon atoms) and ovalene (32 carbon atoms) I am especially interested in.

출원인의 특허 US 7 588 678 은 미변환된 380 ℃ + 분획물의 재순환을 갖는 수소화 분해 프로세스를 설명하고, 상기 프로세스에서 HPNA 화합물들은 흡착제에 의한 재순환된 분획물로부터 제거된다. 양을 감소시키거나 HPNA 를 제거하기 위한 다른 기술은, 예를 들어, 수소화 또는 여과가 뒤따르는 석출을 통한 감소와 같은 상기 특허에 대한 종래 기술에서 설명된다.Applicant's patent US 7 588 678 describes a hydrocracking process with an unconverted 380 ° C + fractional recycle wherein HPNA compounds are removed from the recycled fraction by the adsorbent. Other techniques for reducing the amount or eliminating HPNA are described in the prior art for that patent, for example, reduction through precipitation followed by hydrogenation or filtration.

특허 US 4 961 839 는, 생성물들을 분리하기 위해 칼럼으로 보내진 많은 비율의 탄화수소를 기화하고 그 칼럼으로부터 추출된 적은 중질 분획물에서 다환 방향족 화합물들을 농축함으로써, 반응 구역에서 높은 유량의 수소를 사용해 패스당 변환을 증가시키기 위한 수소화 분해 프로세스를 설명한다. 상기 프로세스에서, 중질 분획물은 공급 지점 위와 가스 오일 증류액을 인출하기 위한 지점 아래에 위치한 플레이트의 레벨로부터 인출되고; 상기 중질 분획물은 수소화 분해로로 재순환된다. 칼럼의 바닥물 (잔사유) 은 분별 칼럼으로 직접 재순환된다. 상기 유형의 기술은 실제로 반응기로의 재순환 루프에서 HPNA 의 농도를 감소시킬 수 있지만, 수소의 양과 관련된 높은 비용과 상당한 수율 손실을 유발한다.Patent US 4 961 839 discloses a process for converting per-pass using a high flow rate of hydrogen in the reaction zone by vaporizing a large proportion of the hydrocarbons sent to the column to separate the products and concentrating the polycyclic aromatics in the less heavier fractions extracted from the column RTI ID = 0.0 > hydrocracking < / RTI > In the process, the heavier fraction is withdrawn from the level of the plate located below the point of supply and above the point for withdrawing the gas oil distillate; The heavy fraction is recycled to the hydrocracking furnace. The bottoms (residues) of the column are recycled directly to the fractionation column. This type of technique can actually reduce the concentration of HPNA in the recycle loop to the reactor, but leads to a high cost associated with the amount of hydrogen and a considerable yield loss.

특허 출원들 WO 2012/052042 및 WO 2012/052116 (US-2013/0220885 에 대응) 은, 분별 칼럼의 바닥물 (잔사유) 이 스트리핑 칼럼에서 역류로서 스트리핑되는 수소화 분해 프로세스를 기술한다. 스트리핑 후 수득된 경질 분획물은 분별 칼럼으로 보내지고 스트리핑으로부터 수득된 중질 분획물의 적어도 일 부분은 퍼지되고, 그 분획물의 다른 부분은 선택적으로 스트리핑 칼럼으로 재순환된다.Patent applications WO 2012/052042 and WO 2012/052116 (corresponding to US-2013/0220885) describe a hydrocracking process in which the bottoms of the fractionating column (residual oil) are stripped as a countercurrent in a stripping column. The hard fraction obtained after stripping is sent to the fractionation column and at least a portion of the heavy fraction obtained from the stripping is purged and other portions of the fraction are selectively recycled to the stripping column.

그 프로세스들은 HPNA 의 감소에 대한 개선을 유발하였지만, 종종 수율과 비용을 저해하였다.The processes caused improvements in the reduction of HPNA, but often hampered yield and cost.

본 발명의 프로세스는, 미변환 분획물을 제거하기 위해서 미변환 분획물 (잔사유) 에서 다환 방향족 탄화수소를 농축하고 변환을 증가시키기 위해서 퍼지된 잔사유의 양을 감소시키는데 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 종래 기술의 프로세스들과 비교해 (예를 들어 가스 오일의 과분해를 방지함으로써) 개량 가능한 생성물들의 수율 및/또는 촉매 사이클 타임을 개선하는데 사용될 수 있다. 본 발명은 또한 수소화 분해 중 발생하는 반응에 가장 불응성 (refractory) 이고 수소화 분해로에 제공된 적어도 6 개의 방향족 고리들을 포함한 HPNA 의 양을 상당히 감소시키는 장점을 갖는다.The process of the present invention can be used not only to reduce the amount of purged residual oil to concentrate the polycyclic aromatic hydrocarbons in the unconverted fraction (residual oil) and to increase the conversion to remove the unconverted fraction, Can be used to improve the yield and / or catalyst cycle time of the products that can be improved (e.g., by preventing overdissipation of the gas oil) compared to processes. The present invention also has the advantage of significantly reducing the amount of HPNA that is refractory to reactions occurring during hydrocracking and which contains at least six aromatic rings provided in the hydrocracking furnace.

본 발명에 따른 프로세스는, 칼럼으로 공급부 위와 가장 중질의 가스 오일 증류액을 위한 인출부 아래에 사이드 스트림을 위치결정하고, 인출된 분획물을 스트리핑한 후, 바람직하게 스트리핑 가스로서, 분리된 가스 유출액의 전부 또는 일부를 칼럼으로 복귀시키는 것을 기반으로 한다. 이것은 초증발 (super-evaporation) 을 유발한다. 분리는 상기 인출된 분획물을 스트리핑하는 스트리퍼를 분별 칼럼과 조합함으로써 실시된다. 이 스트리퍼는 또한 스트리핑된 잔사유의 일부를 수용한다. 따라서, 퍼지는 스트리퍼의 레벨에서 실시된다.The process according to the invention is characterized in that the sidestream is positioned in the column below the feed and below the draw-out for the heaviest gas oil distillate, stripped off the withdrawn fraction and then stripped, preferably as stripping gas, Based on returning all or part to the column. This causes super-evaporation. Separation is carried out by combining a stripper stripping the withdrawn fraction with a fractionation column. The stripper also accommodates a portion of the stripped residue. Thus, spreading is carried out at the level of the stripper.

이 프로세스는 또한 프로세스 외부의 스트리핑 가스 (예를 들어, 스팀) 를 주입함으로써 칼럼으로 과량의 가스를 도입하지 않는 장점을 갖는다. 다른 장점은 스트리핑하는 동안 잔사유의 처리에 의해 생성물의 개량을 더욱더 증진시키는 것이고, 상기 잔사유는 종래 기술에서 폐기물 (퍼지) 로 간주된다.This process also has the advantage of not introducing excess gas into the column by injecting stripping gas (e.g. steam) outside the process. Another advantage is to further improve the improvement of the product by treatment of residual oil during stripping, which is considered waste (purge) in the prior art.

보다 정확하게, 본 발명은 340 ℃ 초과에서 비등하는 적어도 10 부피% 의 화합물들을 포함하는 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 프로세스에 관한 것으로, 상기 프로세스는 수소화 분해 단계로서, 상기 수소화 분해 단계 후에 선택적으로 수소화 분해된 유출액으로부터 가스의 분리가 뒤따르는, 상기 수소화 분해 단계, 그 후 적어도 하나의 증류액 및 잔사유를 분리한 상기 유출액의 분별 단계를 포함하고, 상기 잔사유의 일 부분은 수소화 분해 단계로 재순환되고, 상기 분별 단계는 플레이트들을 구비한 칼럼에서 증류를 포함하고, 상기 칼럼에서:More precisely, the present invention relates to a process for hydrocracking an oil feed comprising at least 10% by volume of compounds boiling above 340 DEG C, said process comprising a hydrocracking step, The hydrocracking step followed by the separation of the gas from the cracked effluent, followed by fractionation of the effluent from which at least one distillate and residue are separated, wherein a portion of the residual oil is recycled to the hydrocracking step Wherein said fractionation step comprises distillation in a column with plates, wherein in said column:

● 상기 적어도 부분적으로 기화된 유출액은 공급 플레이트를 통하여 상기 칼럼에 공급하고,The at least partially vaporized effluent is fed to the column through a feed plate,

● 상기 증류액은 인출 플레이트의 레벨로부터 인출되고,The distillate is withdrawn from the level of the drawing plate,

● 상기 잔사유는 배출 지점에서 배출되고,The residual oil is discharged at the discharge point,

● 스트리핑 가스는 상기 공급 플레이트 아래에 위치한 주입 지점에서 주입되고,- Stripping gas is injected at the injection point located below the feed plate,

상기 프로세스에서In the process

● 상기 공급 플레이트와 가장 중질의 증류액 분획물을 인출하기 위한 플레이트 사이에 위치한 적어도 하나의 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분은 상기 칼럼으로부터 인출되고, A portion of the stream present at the level of at least one plate located between the feed plate and the plate for withdrawing the heaviest distillate fraction is withdrawn from the column,

● 인출된 상기 스트림의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는, 상기 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일부의 존재 하에 스트리핑 가스에 의해 외부 스트리핑 단계에서 스트리핑되고, 가스 유출액과 액체 분획물이 수득되고,All or a portion, preferably all, of said withdrawn stream is stripped in an external stripping step by a stripping gas in the presence of a portion of the residual oil discharged from said column, a gas effluent and a liquid fraction are obtained,

● 분리된 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 칼럼으로 재순환되고,All or part, preferably all, of the separated gas effluent is recycled to the column,

● 상기 액체 분획물의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 수소화 분해 단계로 재순환되고, All or part, preferably all, of said liquid fraction is recycled to said hydrocracking step,

● 잔사유가 상기 스트리핑 단계에서 퍼지된다.Residual oil is purged in the stripping step.

유리하게도, 상기 공급 플레이트 위에 위치하고 상기 공급 플레이트에 가까운 플레이트의 레벨에, 바람직하게 상기 공급 플레이트에 가장 가까운 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분은 상기 칼럼으로부터 인출된다.Advantageously, a portion of the stream located above the level of the plate located on the supply plate and near the supply plate, preferably at the level of the plate closest to the supply plate, is withdrawn from the column.

인출된 상기 스트림은 500 중량ppm 미만, 바람직하게 350 중량ppm 미만, 매우 바람직하게 200 중량ppm 미만의 HPNA 농도를 갖는다. 그것은 보통 적어도 70 중량% 의 미변환 탄화수소, 바람직하게 적어도 80 중량% 의 미변환 탄화수소, 매우 바람직하게 적어도 90 중량% 의 미변환 탄화수소의 비율을 갖는다.The withdrawn stream has an HPNA concentration of less than 500 ppm by weight, preferably less than 350 ppm by weight, very preferably less than 200 ppm by weight. It usually has a proportion of at least 70% by weight of unconverted hydrocarbons, preferably at least 80% by weight of unconverted hydrocarbons, very preferably at least 90% by weight of unconverted hydrocarbons.

유리하게도, 상기 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 공급 플레이트 아래 상기 칼럼으로 재순환된다.Advantageously, all or a portion, preferably all, of said gas effluent is recycled to said column under said feed plate.

매우 바람직하게, 상기 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 스트리핑 가스로서, 바람직하게 유일한 스트리핑 가스로서 상기 칼럼으로 재순환된다. 필요하다면, 그것은 다른 스트리핑 가스와 함께 사용될 수도 있다.Most preferably, all or a portion, preferably all, of the gas effluent is recycled to the column as stripping gas, preferably as the only stripping gas. If necessary, it may be used with other stripping gases.

본 발명에 따르면, 상기 스트리핑 단계에서 분리된 액체 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 수소화 분해 단계로 바람직하게 직접 재순환된다.According to the present invention, all or a portion, preferably all, of the liquid effluent separated in the stripping step is preferably directly recirculated to the hydrocracking step.

바람직하게, 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일부는 수소화 분해 단계로 재순환된다.Preferably, a portion of the residual oil discharged from the column is recycled to the hydrocracking stage.

바람직하게, 프로세스는 분별 단계로 주입된 스트리핑 가스의 존재 하에 작동한다. 바람직하게, 그것은 바람직하게 0.2 ~ 1.5 ㎫ 범위의 압력에서 스팀이다.Preferably, the process operates in the presence of the stripping gas injected into the fractionation step. Preferably, it is preferably steam at a pressure in the range of 0.2 to 1.5 MPa.

외부 스트리핑 단계로 주입된 스트리핑 가스는 바람직하게 0.2 ~ 1.5 ㎫ 범위의 압력에서 바람직하게 스팀이다.The stripping gas injected into the external stripping step is preferably steam at a pressure preferably in the range of 0.2 to 1.5 MPa.

수소화 분해 단계는 200 ℃ 초과 온도, 1 ㎫ 초과 압력, 0.1 ~ 20 h-1 의 공간 속도에서 종래의 방식으로 실시되고, H2/탄화수소 부피 비는 80 ~ 5000 NL/L 이다.The hydrocracking step is carried out in a conventional manner at a temperature above 200 ° C, pressure above 1 MPa, space velocity of 0.1-20 h -1 , and H 2 / hydrocarbon volume ratio of 80-5000 NL / L.

본 발명은 또한 다음을 포함하는 시설에 관한 것이다:The invention also relates to a facility comprising:

● 공급물을 위한 유입 라인 (1) 및 수소를 위한 유입 라인 (8) 을 구비한 수소화 분해 섹션 (2) 을 포함하고,- a hydrogenolysis section (2) having an inlet line (1) for the feed and an inlet line (8) for hydrogen,

● 선택적으로 가스 분획물을 분리하도록 유출액을 분리하기 위한 구역 (4) 이 뒤따르고,Optionally followed by a zone (4) for separating the effluent to separate the gas fractions,

● 플레이트들을 구비한 적어도 하나의 증류 칼럼을 포함한 분별 섹션 (12) 이 뒤따르고, 상기 칼럼은:Followed by a fractionation section (12) comprising at least one distillation column with plates, said column comprising:

o 적어도 하나의 공급 플레이트로 적어도 부분적으로 기화된 수소화 분해된 유출액의 유입을 위한 적어도 하나의 라인 (11),   at least one line (11) for the introduction of at least partially vaporized hydrocracked effluent into at least one feed plate,

o 인출 플레이트의 레벨로부터 적어도 하나의 증류액을 인출하기 위한 적어도 하나의 라인 (14),   o at least one line (14) for withdrawing at least one distillate from the level of the withdrawal plate,

o 잔사유를 배출하기 위한 적어도 하나의 라인 (15a) 을 포함하고,   o at least one line (15a) for discharging residues,

● 스트리핑 가스를 주입하기 위한 적어도 하나의 라인 (19) 을 포함하고, 주입 지점은 상기 공급 플레이트 아래에 위치하고,- at least one line (19) for injecting stripping gas, the injection point being located below said feed plate,

상기 시설은:The facility includes:

● 상기 공급 플레이트와 가장 중질의 증류액 분획물을 인출하기 위한 플레이트 사이에 위치한 적어도 하나의 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분을 인출하기 위한 적어도 하나의 라인 (20),At least one line (20) for withdrawing a portion of the stream present at the level of the at least one plate located between the feed plate and the plate for withdrawing the heaviest distillate fraction,

● 인출된 상기 스트림을 위한 유입 라인 (20), 상기 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일 부분을 도입하기 위한 라인 (16), 스트리핑 가스를 주입하기 위한 라인 (26), 가스 유출액을 위한 유출 라인 (22), 및 액체 분획물을 위한 유출 라인 (27) 을 구비한, 상기 칼럼 외부의 스트리퍼 (25),A line for introducing a portion of the residual oil discharged from the column, a line for injecting stripping gas, an outlet line for gas effluent 22), and an outflow line (27) for the liquid fraction, the stripper (25) outside the column,

● 상기 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부를 상기 칼럼으로 재순환시키기 위한 라인 (22),- a line (22) for recirculating all, or preferably all, of said gas effluent to said column,

● 상기 액체 분획물의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부를 수소화 분해 단계로 재순환시키기 위한 라인 (27),A line 27 for recirculating all, or preferably all, of the liquid fraction to the hydrocracking step,

● 잔사유의 일 부분을 퍼지하기 위한 라인 (24) 을 추가로 포함한다.- Includes a line (24) for purging a portion of the residue.

유리하게도, 인출 플레이트 (20) 는 공급 플레이트에 가장 가까운 플레이트의 레벨에 있다.Advantageously, the draw plate 20 is at the level of the plate closest to the feed plate.

바람직하게, 상기 라인들 (22, 19) 은 합쳐지고, 상기 가스 유출액은 스트리핑 가스이고; 상기 라인 (22) 은 스트리핑 가스 주입 지점에서 칼럼으로 가스 유출액을 공급한다 (라인 19).Preferably, said lines (22, 19) are merged and said gas effluent is a stripping gas; The line 22 feeds the gas effluent to the column at the stripping gas injection point (line 19).

바람직하게, 시설은 상기 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일 부분을 상기 수소화 분해 단계로 재순환시키기 위한 적어도 하나의 라인 (23, 18) 을 추가로 포함한다.Preferably, the facility further comprises at least one line (23, 18) for recycling a portion of the residual oil discharged from the column to the hydrocracking step.

바람직한 배치에서, 스트리핑 단계에서 분리된 액체 분획물 (라인 27) 을 분별 칼럼으로 재순환시키기 위한 라인은 없다.In a preferred arrangement, there is no line for recycling the separated liquid fraction (line 27) in the stripping step to the fractionation column.

본 발명은 다음 도면의 설명으로부터 더 잘 이해될 것이다.The invention will be better understood from the description of the following drawings.

본문에서, 공급물은 (이하 설명되는 바와 같이) T5 비등점에 의해 규정된다. 공급물의 변환은 잔사유의 절단점 (cut point) 에 대해 규정된다. 미변환 분획물은 잔사유로 칭한다. 변환된 분획물은 정제기에 의해 추구되는 분획물들 (목표) 을 포함한다.In the text, the feed is defined by the T5 boiling point (as described below). The feed conversion is defined for the cut point of the residual oil. Untransformed fractions are referred to as residual oils. The transformed fraction contains fractions (target) sought by the purifier.

퍼지된 부분은 프로세스에서 나온 부분을 지칭한다.The purged portion refers to the portion from the process.

본 발명은 다음 도면의 설명으로부터 더 잘 이해될 것이다.The invention will be better understood from the description of the following drawings.

도 1 은 종래 기술을 나타낸다.
도 2 는 본 발명을 도시한다.
도 2 는 도 1 과 조합하여, 보다 정확하게 청구항에 인용된 도 1 의 필수 요소들과 조합하여 이해될 것이다.
Figure 1 shows the prior art.
Figure 2 shows the invention.
Fig. 2 will be understood in combination with Fig. 1, more precisely in combination with the essential elements of Fig. 1, cited in the claims.

도 1 은 종래 기술의 수소화 분해 프로세스에 대한 플로차트를 제공한다. 읽기 쉽도록, 이용된 조건들의 설명은 하기 본문의 다른 부분으로 옮겨졌다.Figure 1 provides a flowchart for a prior art hydrocracking process. For ease of reading, the description of the conditions used has been moved to another part of the text below.

오일 기원의 탄화수소 및/또는 미네랄 또는 생물학적 소스를 갖는 합성 탄화수소로 이루어진 공급물 (라인 1) 이 압축기 (7) 및 라인 (8) 을 통하여 라인 (5; 재순환물) 및/또는 라인 (6; 보충 수소) 을 통하여 공급된 수소와 혼합된다. (Line 1) consisting of hydrocarbons and / or minerals of oil origin or of synthetic hydrocarbons having biological sources is fed via line 7 to line 5 (recycle) and / or line 6 Hydrogen). ≪ / RTI >

이렇게 형성된 공급물/수소 혼합물은 수소화 분해 섹션 (2) 으로 보내진다. 이 섹션은 하나 이상의 고정 층 또는 비등 (ebullated) 층 반응기들을 포함한다.The thus formed feed / hydrogen mixture is sent to the hydrocracking section (2). This section includes one or more fixed beds or ebullated bed reactors.

수소화 분해 섹션이 하나 이상의 고정 층 반응기들을 포함할 때, 각각의 반응기는 보다 경질의 탄화수소를 형성하도록 공급물의 탄화수소의 수소화 분해를 실시하는 하나 이상의 촉매 층들을 포함할 수도 있다.When the hydrocracking section comprises one or more fixed bed reactors, each reactor may comprise one or more catalyst layers which effect hydrocracking of the hydrocarbons of the feed to form lighter hydrocarbons.

수소화 분해 섹션이 하나 이상의 비등 층 반응기들을 포함할 때, 액체, 고체 및 가스를 포함한 스트림은 촉매 층을 포함한 반응기를 통하여 수직으로 이동한다. 층에서 촉매는 액체에서 랜덤 운동으로 유지된다. 따라서, 액체를 통하여 분산된 촉매의 총 부피는 정지되었을 때 촉매의 부피보다 더 크다. 이 기술은 문헌에서 널리 설명되었다.When the hydrocracking section comprises one or more boiling-bed reactors, the liquid, solid and gas-containing streams travel vertically through the reactor including the catalyst bed. In the layer, the catalyst is maintained in a random motion in the liquid. Thus, the total volume of catalyst dispersed through the liquid is greater than the volume of the catalyst when stopped. This technique has been widely described in the literature.

입자들이 랜덤하게 이동하여 액체에 부유되는 속도로 액체 탄화수소와 수소의 혼합물이 촉매의 입자들의 층을 통과한다. 평형 상태에서, 촉매의 대부분은 반응기에서 규정된 레벨을 초과하지 않도록 액체 상에서 촉매 층의 팽창이 재순환 액체의 유량에 의해 제어된다. 촉매는 바람직하게 직경이 0.8 ㎜ ~ 6.5 ㎜ 범위의 직경을 갖는 압출물 또는 비드의 형태이다.A mixture of liquid hydrocarbons and hydrogen passes through the bed of particles of the catalyst at such a rate that the particles move randomly and are suspended in the liquid. In the equilibrium state, the expansion of the catalyst bed in the liquid is controlled by the flow rate of the recirculating liquid so that the majority of the catalyst does not exceed a prescribed level in the reactor. The catalyst is preferably in the form of extrudates or beads having a diameter in the range of 0.8 mm to 6.5 mm in diameter.

비등 층 프로세스에서, 다량의 수소 가스 및 경질의 탄화수소 증기는 반응 구역을 통하여 그 후 촉매가 없는 구역에서 상승한다. 촉매 구역으로부터 액체의 일 부분은 가스 분획물을 분리한 후 반응기의 바닥으로 재순환되고 일 부분은 보통 반응기의 상단부에서 생성물로서 반응기로부터 인출된다.In the boiling layer process, large amounts of hydrogen gas and hard hydrocarbon vapors rise through the reaction zone and thereafter in the catalyst free zone. A portion of the liquid from the catalyst zone is recycled to the bottom of the reactor after separating the gas fractions and a portion is usually withdrawn from the reactor as product at the upper end of the reactor.

비등 층 프로세스에서 사용된 반응기들은 일반적으로 촉매 구역에서 액체를 재순환하는데 사용될 수 있는 재순환 펌프를 통하여 촉매의 비등 층 위에 위치한 무촉매 구역으로부터 액체를 재순환시키기 위한 유동 튜브로서 역할을 하는 중앙 수직 재순환 도관을 가지고 설계된다. 액체 재순환은, 반응기에서 균일한 온도를 유지할 수 있고 촉매 층이 서스펜션으로 유지될 수 있음을 의미한다.The reactors used in the boiling layer process generally include a central vertical recirculation conduit serving as a flow tube for recirculating liquid from the non-catalytic region located above the boiling layer of the catalyst through a recirculation pump that can be used to recycle the liquid in the catalytic region . Liquid recirculation means that a uniform temperature can be maintained in the reactor and the catalyst layer can be maintained in suspension.

수소화 분해 섹션은 하나 이상의 수소 처리 촉매(들) 층들이 선행되거나 포함될 수도 있다.The hydrocracking section may be preceded or included by one or more of the hydrotreating catalyst (s) layers.

수소화 분해 섹션 (2) 으로부터 유출액은, 액체 분획물 (9) 과 함께, 한편으로는 가스 분획물 (5) 을 회수하도록 라인 (3) 을 통하여 분리 구역 (4) 으로 보내진다. 가스 분획물 (5) 은 반응 섹션 (2) 에서 반응되지 않은 과량의 수소를 함유한다. 그것은 일반적으로 후술되는 바와 같이 재순환되도록 라인 (6) 을 통하여 도달한 새로운 (fresh) 수소와 조합된다. The effluent from the hydrocracking section 2 is sent to the separation zone 4 via line 3 to collect the gas fraction 5 with the liquid fraction 9 on the one hand. The gas fraction (5) contains an excess of unreacted hydrogen in the reaction section (2). It is generally combined with fresh hydrogen reached via line 6 to be recycled as described below.

액체 분획물 (9) 은, 라인 (11) 을 통하여 분별 섹션 (12) 에 공급하기 전 적어도 부분적으로 기화시키도록, 임의의 수단 (10), 예를 들어 교환기 (미도시) 와 연관될 수 있는 노에 의해 재가열된다.The liquid fraction 9 may be any means 10 that may be associated with the exchanger (not shown), for example at least partially vaporizing it prior to feeding it to the fractionation section 12 via line 11. [ .

분별 섹션 (12) 은, 다른 선택적 사이드 스트림들 뿐만 아니라, 라인들 (13, 14) 에 의해 인출된 다양한 개량 가능한 유분 (증류액) 을 분리하도록 플레이트들 및 접촉 수단을 갖춘 하나 이상의 증류 칼럼들을 포함한다. 이 유분은, 예를 들어, 가솔린, 등유 및 가스 오일 범위에 위치하는 비등점 범위를 갖는다.The fractionation section 12 includes one or more distillation columns with plates and contact means to separate the various improvable oils (distillate) drawn by the lines 13, 14, as well as other optional side streams do. This oil has a boiling point range, for example, in gasoline, kerosene and gas oil ranges.

보다 중질의 미변환 분획물 (잔사유) 은 칼럼의 바닥으로부터 회수된다 (라인 15a).The heavier untransformed fraction (residual oil) is recovered from the bottom of the column (line 15a).

스트리핑 가스는 라인 (19) 을 통하여 주입될 수도 있다. 이 라인은 수소화 분해된 유출액 (라인 11) 을 공급하기 위한 플레이트와 잔사유 배출 지점 (라인 15a) 사이에 위치한다. The stripping gas may be injected through line 19. [ This line is located between the plate for supplying the hydrocracked effluent (line 11) and the residual oil discharge point (line 15a).

잔사유의 일 부분은 라인 (16) 을 통하여 퍼지될 수 있고, 다른 부분은 라인들 (23, 18) 을 통하여 수소화 분해 섹션으로 재순환되고 다른 부분은 분별 섹션으로 재순환된다 (라인 15b).A portion of the residue can be purged through line 16 and the other portion recycled to the hydrocracking section through lines 23 and 18 and the other portion recycled to the fractionation section (line 15b).

도 1 에 따르면, 라인 (15a) 으로부터 잔사유의 일 부분 (라인 15b) 은 분별 섹션의 노 (10) 의 상류에서 공급물 (라인 9) 과 혼합되고 분별 섹션을 향하여 혼합물로서 재순환된다 (라인 11).According to Figure 1, a portion of the residual oil (line 15b) from line 15a is mixed with the feed (line 9) upstream of the furnace 10 of the fractionation section and recycled as a mixture towards the fractionation section ).

퍼지 (16) 는 특히 이 퍼지 없이 재순환 루프에서 축적할 수 있는 HPNA 화합물들의 적어도 일 부분을 제거하는데 사용될 수 있다. The purge 16 can be used to remove at least a portion of the HPNA compounds that can accumulate, especially in this recycle loop, without this purge.

도 1 에 윤곽으로 나타낸 구역 (E) 은 본 발명의 주제에 의해 변경된 부분을 규정한다.The region (E) shown in the outline in FIG. 1 defines a portion changed by the subject of the present invention.

도 2 는 본 발명을 제시한다. 전술한 요소들은 여기에서 다시 설명되지 않을 것이다. 라인 (15b) (분별 칼럼으로 잔사유의 재순환) 이 바람직하게 본 발명에서 생략되는 점이 주목되어야 한다.Figure 2 presents the present invention. The foregoing elements will not be described here again. It should be noted that line 15b (recirculation of residual oil to the fractionation column) is preferably omitted from the present invention.

분별 섹션 (12) 은 단일 분별 칼럼을 포함한다. 그러나, 본 발명은 여러 분별 칼럼들을 가지고 구현될 수 있고 적어도 하나의 칼럼은 그러면 본 발명에 따른 구역 (E) 을 포함할 것이다.The fractionation section 12 comprises a single fractionation column. However, the present invention may be implemented with several differentiating columns, and at least one column will then comprise zone (E) according to the invention.

이전에 적어도 부분적으로 기화된 액체 분획물 (11) (수소화 분해된 유출액) 이 분별 섹션 (12) 으로 공급된다.The previously at least partially vaporized liquid fraction 11 (hydrocracked effluent) is fed to fractionation section 12.

사이드 스트림 (라인 20) 은 칼럼의 플레이트들 중 하나의 레벨에서 위치결정된다. 칼럼의 레벨에서 하나 이상의 사이드 스트림들을 위치결정할 수 있다. 따라서, 유출액을 공급하기 위한 플레이트와 가장 중질의 증류액 분획물을 인출하기 위한 플레이트 사이에 위치한 적어도 하나의 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분이 인출된다.The side stream (line 20) is positioned at the level of one of the plates of the column. One or more side streams can be positioned at the level of the column. Thus, a portion of the stream present at the level of at least one plate located between the plate for feeding the effluent and the plate for withdrawing the heaviest distillate fraction is withdrawn.

이 사이드 스트림 (라인 20) 은 바람직하게 공급 플레이트에 가깝다. 바람직하게, 공급 플레이트에 가장 가까운 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분은 칼럼으로부터 인출된다.This side stream (line 20) is preferably close to the feed plate. Preferably, a portion of the stream present at the level of the plate closest to the feed plate is withdrawn from the column.

인출된 스트림이 500 중량ppm 미만, 바람직하게 350 중량ppm 미만, 매우 바람직하게 200 중량ppm 미만의 저 농도의 HPNA, 가장 빈번하게, 적어도 70 중량% 의 미변환 탄화수소, 바람직하게 적어도 80 중량% 의 미변환 탄화수소, 매우 바람직하게 적어도 90 중량% 의 미변환 탄화수소의 수소화 분해 섹션에서 큰 비율의 미변환 탄화수소를 가지도록 사이드 스트림 (라인 20) 이 위치결정된다.The withdrawn stream has a low concentration of HPNA of less than 500 ppm by weight, preferably less than 350 ppm by weight, very preferably less than 200 ppm by weight, most frequently at least 70% by weight of unconverted hydrocarbons, preferably at least 80% The side stream (line 20) is positioned so as to have a large proportion of unconverted hydrocarbons in the hydrocracking section of the converted hydrocarbons, very preferably at least 90% by weight of the unconverted hydrocarbons.

이 기준을 충족하도록, 사이드 스트림 (라인 20) 은 바람직하게 공급 플레이트 위에, 바람직하게 공급 플레이트에 가장 가까운 플레이트의 레벨에 위치결정된다.To meet this criterion, the side stream (line 20) is preferably positioned above the feed plate, preferably at the level of the plate closest to the feed plate.

인출된 스트림 (라인 20) 은 외부 스트리퍼 (25) 에서 플레이트의 레벨로 도입된다. 그것은 (라인 (26) 을 통하여 공급된) 스트리핑 가스를 사용해 외부 스트리핑 단계로서 알려진 단계에서 스트리핑된다. 분리된 가스 유출액의 전부 또는 일부가 칼럼으로 재순환되고; 도 2 에 따르면, 가스 유출액의 전부가 재순환된다.The withdrawn stream (line 20) is introduced to the level of the plate in the external stripper 25. It is stripped at a stage known as an external stripping step using stripping gas (supplied via line 26). All or part of the separated gas effluent is recycled to the column; According to Fig. 2, all of the gas effluent is recycled.

가스 유출액 (도 2 에 따르면 전부) 은, 스트림이 인출된 플레이트 아래와 수소화 분해된 유출액 공급 플레이트 아래 칼럼으로 재순환된다 (라인 22).The gas effluent (all according to FIG. 2) is recycled (line 22) below the plate from which the stream is withdrawn and to the column under the hydrocracked effluent feed plate.

특히 유리하게도, 재순환된 가스 유출액은 칼럼에서 스트리핑 가스로서 사용된다. 따라서, 그것은 스트리핑 가스를 위한 주입 지점에서 칼럼으로 들어간다 (라인 19). 주입 지점은 공급 플레이트 아래와 잔사유 배출 지점 위에 위치한다. 그것은 바람직하게 칼럼 바닥에서 잔사유를 배출하기 위한 지점 가까이에 있다.Particularly advantageously, the recycled gas effluent is used as a stripping gas in the column. Thus, it enters the column at the point of injection for the stripping gas (line 19). The injection point is located below the supply plate and above the residual discharge point. It is preferably near the point for discharging residual oil from the bottom of the column.

바람직하게, 상기 재순환된 가스 유출액은 단지 스트리핑 가스로서 사용되지만; 그러나, 필요하다면 다른 스트리핑 가스가 공급될 수도 있다.Preferably, the recycled gas effluent is used only as a stripping gas; However, other stripping gas may be supplied if necessary.

칼럼으로 주입된 이런 다른 스트리핑 가스 (라인 19) 는 유리하게도 스팀이고, 바람직하게 0.2 ~ 1.5 ㎫ 범위의 압력에서, 바람직하게 저압 스팀이다.This other stripping gas (line 19) injected into the column is advantageously steam, preferably at a pressure in the range of 0.2 to 1.5 MPa, preferably low pressure steam.

분별 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일 부분 (라인 15a) 은 또한 외부 구조 단계 (스트리퍼 25) 로 도입된다 (라인 16). 이런 도입은 분별 칼럼으로부터 인출된 스트림을 도입하기 위해 플레이트 아래에 위치한 플레이트의 레벨에서 실시된다.A portion of the residual oil discharged from the fractionation column (line 15a) is also introduced into the external structure stage (stripper 25) (line 16). This introduction is carried out at the level of the plate located below the plate to introduce the withdrawn stream from the fractionation column.

유리하게도, 잔사유 퍼지는 스트리핑 단계의 레벨에서 실시되고 (라인 24); 따라서, 바람직하게, 분별 칼럼으로부터 잔사유는 퍼지되지 않는다.Advantageously, the residual oil spread is carried out at the level of the stripping step (line 24); Thus, preferably, the residual oil from the fractionation column is not purged.

액체 유출액 (라인 27) 의 전부 또는 일부는 수소화 분해 단계로 직접 재순환된다. 이 유출액은 (라인 20 을 통하여 공급된) 인출된 스트림을 도입하기 위한 플레이트와 (라인 16 을 통하여 공급된) 잔사유를 도입하기 위한 플레이트 사이에 위치한 플레이트의 레벨에서 스트리퍼 (25) 에서 제거된다. 도 2 에 따르면, 액체 유출액 (라인 27) 의 전부는 재순환된 잔사유 부분 (라인 23) 과 혼합되고 혼합물은 수소화 분해 단계로 재순환된다 (라인 18).All or a portion of the liquid effluent (line 27) is recycled directly to the hydrocracking step. This effluent is removed from the stripper 25 at the level of the plate located between the plate for introducing the withdrawn stream (supplied via line 20) and the plate for introducing the residual oil (supplied via line 16). According to Fig. 2, all of the liquid effluent (line 27) is mixed with the recycled residue portion (line 23) and the mixture is recycled to the hydrocracking stage (line 18).

상기 측방향 스트리퍼 (25) 는 스트리핑 가스의 주입으로 기능한다 (라인 26). 이 가스는 바람직하게 스팀, 바람직하게 0.2 ~ 1.5 ㎫ 범위의 압력에서, 바람직하게 저압 스팀이다.The lateral stripper 25 functions with the injection of stripping gas (line 26). This gas is preferably low pressure steam, preferably at a pressure in the range of 0.2 to 1.5 MPa.

수소화 분해 (2) 를 위한 조건들 및 분리 단계들의 설명Description of Conditions and Separation Steps for Hydrocracking (2)

이 설명은 도 1 (종래 기술) 및 본 발명 (도 2) 에 모두 적용될 수 있는 종래의 구현 조건들을 나타낸다.This description shows conventional implementation conditions that can be applied to both FIG. 1 (prior art) and the present invention (FIG. 2).

공급물:Supply:

매우 다양한 공급물들이 수소화 분해 프로세스들에서 처리될 수도 있다. 일반적으로, 그것은 340 ℃ 초과에서 비등하는 적어도 10 부피%, 일반적으로 적어도 20 부피%, 종종 적어도 80 부피% 의 화합물들을 함유한다.A wide variety of feeds may be processed in hydrocracking processes. Generally, it contains at least 10% by volume, generally at least 20% by volume, often at least 80% by volume, boiling above 340 ° C.

공급물은, 예를 들어, LCO (경질 사이클 오일 - 촉매 분해 유닛으로부터 수득된 경질 가스 오일), 상압 증류액, 감압 증류액, 예를 들어 미가공물의 직류 증류 또는 FCC, 코킹 (coking) 또는 열분해 (visbreaking) 와 같은 변환 유닛들로부터 수득된 가스 오일 뿐만 아니라, 윤활 오일 베이스로부터 방향족의 추출을 위한 유닛들로부터 비롯되거나 윤활 베이스 오일의 용제 탈랍으로부터 또는 사실상 고정 층 또는 비등 층 수소 변환 또는 AR (상압 잔사유) 및/또는 VR (감압 잔사유) 및/또는 탈아스팔트 오일의 탈황을 위한 프로세스들로부터 비롯된 증류액으로부터 수득된 공급물들일 수도 있고, 또는 공급물은 사실상 탈아스팔트 오일, 피셔-트롭쉬 유닛으로부터 유출액 또는 사실상 위에서 인용된 공급물들의 임의의 혼합물일 수도 있다. 상기 리스트는 제한되지 않는다.The feed may be a product such as, for example, an LCO (light gas oil obtained from a light cycle oil-catalytic cracking unit), an atmospheric distillate, a vacuum distillate such as a DC distillation or FCC, coking or pyrolysis visbreaking, as well as from units for the extraction of aromatics from the lubricating oil base or from solvent dewatering of the lubricating base oil or from virtually fixed bed or boiling layer hydrogen conversion or AR The feedstock may be feedstocks obtained from distillates resulting from processes for the desulfurization of deasphalted oil and / or processes for desulfurization of VR (reduced pressure residues) and / or deasphalted oil, or the feed may be substantially deasphalted oil, Or any mixture of the feeds quoted above. The list is not limited.

일반적으로, 공급물들은 150 ℃ 초과 T5 비등점을 갖는다 (즉, 공급물에 존재하는 화합물들 중 95% 는 150 ℃ 초과 비등점을 갖는다). 가스 오일의 경우에, T5 점은 일반적으로 대략 150 ℃ 이다. VGO 의 경우에, T5 는 일반적으로 340 ℃ 보다 높고, 심지어 370 ℃ 보다 높다. 따라서, 사용될 수 있는 공급물들은 광범위한 비등점의 범위에 들어갈 수 있다. 이 범위는 일반적으로 가스 오일로부터 VGO 까지이고, 다른 공급물들, 예를 들어 LCO 와 모든 가능한 혼합물들을 포함한다.Typically, the feeds have a T5 boiling point above 150 DEG C (i.e., 95% of the compounds present in the feed have a boiling point above 150 DEG C). In the case of gas oil, the T5 point is generally about 150 ° C. In the case of VGO, T5 is generally higher than 340 占 폚, and even higher than 370 占 폚. Thus, the feedstocks that can be used can fall into a wide range of boiling points. This range is generally from gas oil to VGO and includes other feeds such as LCO and all possible mixtures.

수소화 분해 프로세스들에서 처리된 공급물들의 질소 함량은 보통 500 중량ppm 초과, 일반적으로 500 ~ 10000 중량ppm 의 범위에 있고, 더욱 일반적으로 700 ~ 4500 중량ppm 의 범위에 있고 더욱더 일반적으로 800 ~ 4500 중량ppm 의 범위에 있다.The nitrogen content of the treated feeds in the hydrocracking processes is usually in the range of greater than 500 ppm by weight, generally in the range of 500 to 10000 ppm by weight, more typically in the range of 700 to 4500 ppm by weight, ppm. < / RTI >

수소화 분해 프로세스들에서 처리된 공급물들 중 황 함량은 보통 0.01 중량% ~ 5 중량% 의 범위에 있고, 일반적으로 0.2 중량% ~ 4 중량% 의 범위에 있고 더욱더 일반적으로 0.5 중량% ~ 3 중량% 의 범위에 있다. 공급물은 선택적으로 금속을 함유할 수도 있다. 수소화 분해 프로세스들에서 처리된 공급물들 중 누적 니켈 및 바나듐 함량은 바람직하게 10 중량ppm 미만, 바람직하게 5 중량ppm 미만이고 더욱더 바람직하게 2 중량ppm 미만이다. 아스팔텐 함량은 일반적으로 3000 중량ppm 미만, 바람직하게 1000 중량ppm 미만, 더욱더 바람직하게 300 중량ppm 미만이다.The sulfur content of the feeds treated in the hydrocracking processes is usually in the range of 0.01 to 5 wt%, generally in the range of 0.2 to 4 wt%, and more usually in the range of 0.5 to 3 wt% Range. The feed may optionally contain a metal. The cumulative nickel and vanadium content of the feeds treated in the hydrocracking processes is preferably less than 10 ppm by weight, preferably less than 5 ppm by weight and even more preferably less than 2 ppm by weight. The asphaltene content is generally less than 3000 ppm by weight, preferably less than 1000 ppm by weight, more preferably less than 300 ppm by weight.

가드 층들Guard layers

공급물이 수지 및/또는 아스팔텐 유형의 화합물들을 함유하는 경우에, 수소화 분해 또는 수소 처리 촉매와 상이한 촉매 또는 흡착제의 층 위로 공급물을 처음에 통과시키는 것이 유리하다. 사용된 촉매들 또는 가드 층들은 구들 또는 압출물들의 형상이다. 그밖의 다른 형상이 사용될 수도 있다. 사용될 수도 있는 특별히 가능한 형상은 다음 비제한적인 리스트에 포함된다: 중공 실린더들, 중공 링들, 라시히 (Raschig) 링들, 치형 중공 실린더들, 톱니형 (crenelated) 중공 실린더들, 펜타링 (pentarings) 으로 알려진 휠들, 다수의 홀이 있는 실린더들, 등. When the feed contains resins and / or compounds of the asphaltene type, it is advantageous to first pass the feed over a bed of catalyst or adsorbent different from the hydrocracking or hydrotreating catalyst. The catalysts or guard layers used are shapes of spheres or extrudates. Other shapes may be used. Particularly possible shapes that may be used are included in the following non-limiting list: hollow cylinders, hollow rings, Raschig rings, toothed hollow cylinders, crenelated hollow cylinders, pentarings Known wheels, cylinders with multiple holes, etc.

이 촉매들은 활성일 수도 있고 그렇지 않을 수도 있는 상으로 함침될 수도 있다. 바람직하게, 촉매들은 수소 첨가 탈수소 (hydrodehydrogenating) 상으로 함침된다. 매우 바람직하게, CoMo 또는 NiMo 상이 사용된다. 이 촉매들은 매크로다공성을 가질 수도 있다.These catalysts may be impregnated with phases that may or may not be active. Preferably, the catalysts are impregnated with a hydrodehydrogenating phase. Very preferably, a CoMo or NiMo phase is used. These catalysts may also have macroporosity.

작동 조건들:Operating conditions:

온도, 압력, 수소 재순환 비, 또는 시간당 공간 속도와 같은 작동 조건들은 공급물의 성질, 원하는 생성물들의 품질 및 정제기에 이용가능한 시설에 따라 다양하게 가변될 수도 있다. 수소화 분해/수소 변환 촉매 또는 수소 처리 촉매는 일반적으로 200 ℃ 초과, 종종 250 ℃ ~ 480 ℃ 의 범위, 유리하게도 320 ℃ ~ 450 ℃, 바람직하게 330 ℃ ~ 435 ℃ 범위의 온도에서, 1 ㎫ 초과, 종종 2 ~ 25 ㎫ 의 범위, 바람직하게 3 ~ 20 ㎫ 범위의 압력에서, 수소의 존재 하에 전술한 공급물들과 접촉하게 되고, 공간 속도는 0.1 ~ 20 h-1 의 범위, 바람직하게 0.1 ~ 6 h-1 의 범위, 더욱 바람직하게 0.2 ~ 3 h-1 의 범위에 있고, 수소의 리터/탄화수소의 리터의 부피 비가 80 ~ 5000 L/L 의 범위에 있고, 보통 100 ~ 3000 L/L 의 범위에 있도록 도입된 수소의 양이 되어있다.Operating conditions such as temperature, pressure, hydrogen recycle ratio, or space velocity per hour may vary widely depending on the nature of the feed, the quality of the desired products, and the facility available to the purifier. Hydrocracking / hydrogen conversion catalysts or hydrotreating catalysts generally have a boiling point of greater than 1 MPa, preferably greater than 1 MPa, at a temperature in the range of greater than 200 ° C, often in the range of 250 ° C to 480 ° C, advantageously in the range of 320 ° C to 450 ° C, Often in the range of 2 to 25 MPa, preferably in the range of 3 to 20 MPa, in the presence of hydrogen, and the space velocity is in the range of 0.1 to 20 h -1 , preferably 0.1 to 6 h -1 range, in the range of more preferably 0.2 ~ 3 h -1, in the range of in the range of l volume of the l / hydrocarbon ratio of hydrogen 80 ~ 5000 l / l, typically 100 ~ 3000 l / l The amount of hydrogen introduced.

수소화 분해 프로세스들에서 사용된 이 작동 조건들은 15% 초과, 더욱 바람직하게 20% ~ 95% 범위의 변환된 생성물들 (즉, 잔사유 절단점 미만의 비등점들을 가짐) 로 패스당 변환을 얻는데 일반적으로 사용될 수 있다.These operating conditions used in hydrocracking processes generally yield conversions per pass to converted products in the range of greater than 15%, more preferably in the range of 20% to 95% (i. E. Have boiling points below the residual cut point) Can be used.

주요 목표:Main goal:

본 발명은 모든 수소화 분해로들, 즉:The present invention relates to all hydrocracking furnaces, namely:

● 일반적으로 150 ℃ ~ 190 ℃, 바람직하게 160 ℃ ~ 190 ℃, 보통 170 ℃ ~ 180 ℃ 인 잔사유 절단점을 갖는 맥시-나프타 수소화 분해로,• Maxi-naphtha hydrocracking with a residual point of generally 150 ° C to 190 ° C, preferably 160 ° C to 190 ° C, usually 170 ° C to 180 ° C,

● 일반적으로 240 ℃ ~ 290 ℃, 보통 260 ℃ ~ 280 ℃ 인 잔사유 절단점을 갖는 맥시-등유 수소화 분해로,• maxi-kerosene hydrocracking with a residual point of generally 240 ° C to 290 ° C, usually 260 ° C to 280 ° C,

● 일반적으로 340 ℃ ~ 385 ℃, 보통 360 ℃ ~ 380 ℃ 인 잔사유 절단점을 갖는 맥시-가스 오일 수소화 분해로에서 사용될 수도 있다.• It may also be used in a maxi-gas oil hydrocracking furnace with a residual point of generally 340 ° C to 385 ° C, usually 360 ° C to 380 ° C.

실시형태들:Embodiments:

본 발명에 따른 촉매들을 사용한 수소화 분해/수소 변환 프로세스들은 마일드 수소화 분해로부터 고압 수소화 분해까지 변환 및 압력 범위를 포함한다.Hydrocracking / hydrogen conversion processes using catalysts according to the present invention include conversion and pressure ranges from mild hydrocracking to high pressure hydrocracking.

용어 "마일드 수소화 분해" 는 일반적으로 40% 미만의 적당한 변환을 유발하고 저압, 일반적으로 2 ㎫ ~ 9 ㎫ 에서 작동하는 수소화 분해를 의미한다. 수소화 분해 촉매는 단독으로, 단일 또는 더 많은 고정 층 촉매 층들로, 하나 이상의 반응기들에서, "관류형 (once-through)" 수소화 분해 레이아웃으로, 미변환 분획물의 액체 재순환 여부에 관계 없이, 선택적으로 수소화 분해 촉매의 상류에 위치한 수소 정제 촉매와 연관하여 사용될 수도 있다.The term " mild hydrocracking "generally refers to hydrocracking which results in less than 40% moderate conversion and operates at low pressure, typically 2 MPa to 9 MPa. The hydrocracking catalyst may be used alone, in single or more fixed bed catalyst beds, in one or more reactors, with a "once-through" hydrocracking layout, optionally with or without liquid recycle May be used in connection with a hydrogen purification catalyst located upstream of the hydrocracking catalyst.

수소화 분해는 고압 (적어도 10 ㎫) 으로 작동될 수도 있다.Hydrocracking may be operated at high pressure (at least 10 MPa).

제 1 변형예에서, 수소화 분해는 2 개의 반응 구역들 사이 중간 분리를 가지는 "2 단계" 레이아웃으로 알려진 수소화 분해 레이아웃에 따라 작동될 수도 있고; 주어진 단계에서, 수소화 분해 촉매는 수소화 분해 촉매의 상류에 위치하는 수소 정제 촉매와 연관되거나 그렇지 않은 하나 또는 두 반응기들에서 사용될 수도 있다.In a first variant, the hydrocracking may be operated according to a hydrocracking layout known as a "two-step" layout with intermediate separation between the two reaction zones; At a given stage, the hydrocracking catalyst may be used in one or both reactors, either with or without a hydrogen purification catalyst located upstream of the hydrocracking catalyst.

제 2 변형예에서, "관류형" 수소화 분해로서 알려진 것이 실시될 수도 있다. 이 변형예는 일반적으로 처음에, 특히 제올라이트를 포함하는 경우에, 적절한 수소화 분해 촉매로 보내기 전 강렬한 공급물의 수소 첨가 탈질소화 및 수소 탈황을 실시하도록 의도된 강렬한 수소 정제를 포함한다. 공급물의 이 강렬한 수소 정제는 보다 경질의 분획물로 이 공급물의 단지 제한된 변환을 유발한다. 따라서, 여전히 불충분한 변환은 보다 활성인 수소화 분해 촉매에서 보충되어야 한다.In a second variant, what is known as "perfusion-type" hydrocracking may be practiced. This variant generally includes intense hydrogen purification initially intended to effect hydrogenated denitrification and hydrodesulfurization of intense feed prior to delivery to the appropriate hydrocracking catalyst, especially when it comprises zeolite. This intense hydrogen purification of the feed causes only a limited conversion of this feed to the harder fraction. Therefore, still insufficient conversion must be supplemented in the more active hydrocracking catalyst.

수소화 분해 섹션은 동일하거나 상이한 촉매들의 하나 이상의 층들을 포함할 수도 있다. 바람직한 생성물들이 중간 증류액일 때, 염기성 비정질 고체, 예를 들어, 선택적으로 VIII 족의 적어도 하나의 수소화 금속으로 보충되고 바람직하게 또한 VIB 족의 적어도 하나의 금속으로 보충된 알루미나 또는 실리카-알루미나 또는 염기성 제올라이트가 사용된다. 이 염기성 제올라이트는 실리카, 알루미나 및 하나 이상의 교환 가능한 양이온, 예로 나트륨, 마그네슘, 칼슘 또는 희토류로 이루어진다.The hydrocracking section may comprise one or more layers of the same or different catalysts. Alumina or silica-alumina or basic zeolite supplemented with at least one hydrogenation metal of the group VIII, optionally with at least one metal of the group VIB, preferably a basic amorphous solid, for example, when the preferred products are intermediate distillates Is used. The basic zeolite is comprised of silica, alumina and one or more exchangeable cations such as sodium, magnesium, calcium or rare earths.

가솔린이 주요 원하는 생성물일 때, 촉매는 일반적으로 VIII 족의 소량의 금속, 또한 더욱 바람직하게 VIB 족의 금속이 침전된 결정질 제올라이트로 이루어진다. When gasoline is the main desired product, the catalyst generally consists of a small amount of metal of group VIII, and more preferably crystalline zeolite with a metal of the group VIB precipitated.

사용될 수도 있는 제올라이트는 천연 또는 합성이고, 예를 들어, X, Y 또는 L 제올라이트, 포자사이트, 모데나이트, 에리오나이트 또는 차바사이트로부터 선택될 수도 있다.The zeolites which may be used are natural or synthetic and may be selected, for example, from X, Y or L zeolites, spore-sites, mordenites, erionites or chabazites.

수소화 분해는 단 하나 또는 더 많은 비등 층 반응기들에서, 미변환 분획물의 액체 재순환 여부에 관계 없이, 선택적으로 수소화 분해 촉매의 상류에서 고정 층 또는 비등 층 반응기에 위치한 수소 정제 촉매와 연관하여 실시될 수도 있다. 비등 층은 촉매 활성도를 안정적으로 유지하도록 소비된 촉매의 인출 및 새로운 촉매의 일일 (daily) 첨가로 작동된다.Hydrocracking may also be carried out in conjunction with a hydrogen purification catalyst located in the fixed bed or boiling layer reactor upstream of the hydrocracking catalyst, optionally in one or more boiling bed reactors, irrespective of the liquid recycle of the unconverted fraction have. The boiling layer is operated with the withdrawal of the consumed catalyst and the daily addition of fresh catalyst to keep the catalyst activity stable.

액체/가스 분리 (4):Liquid / gas separation (4):

세퍼레이터 (4) 는 수소화 분해 유닛에서 나간 유출액에 존재하는 액체와 가스를 분리한다. 이 분리를 실시할 수 있는 임의의 유형의 세퍼레이터, 예를 들어 플래시 드럼 (flash drum), 스트리퍼, 또는 심지어 단순 증류 칼럼이 사용될 수도 있다.The separator 4 separates the liquid and gas present in the effluent from the hydrocracking unit. Any type of separator capable of effecting this separation may be used, for example a flash drum, a stripper, or even a simple distillation column.

분별 (12):Discrimination (12):

분별 섹션은 일반적으로 복수의 플레이트들 및/또는 바람직하게 역류 모드로 작동될 수도 있는 내부 패킹을 포함하는 하나 이상의 칼럼들로 이루어진다. 이 칼럼들은 보통 스트리핑된 스팀이고 기화를 용이하게 하기 위해서 리보일러를 포함한다. 그것은, 전부 또는 일부가 수소화 분해 섹션으로 재순환될 수 있는, 칼럼의 바닥으로부터 회수된 중질 분획물과 함께 가솔린, 등유 및 가스 오일 범위의 비등점들을 갖는 탄화수소 유분들 뿐만 아니라 유출액으로부터 황화수소 (H2S) 및 경질 성분들 (메탄, 에탄, 프로판, 부탄 등) 을 분리하는데 사용될 수 있다. The fractionation section generally consists of a plurality of plates and / or one or more columns comprising an inner packing, which may preferably be operated in a countercurrent mode. These columns are usually stripped steam and contain reboilers to facilitate vaporization. It is possible to separate hydrogen sulfide (H 2 S) and hydrogen sulfide (H 2 S) from the effluent as well as hydrocarbon oils having boiling points in gasoline, kerosene and gas oil ranges, together with heavy fractions recovered from the bottom of the column, Can be used to separate light components (methane, ethane, propane, butane, etc.).

실시예들:Examples:

실시예 1: 종래 기술Example 1:

이 실시예는 도 1 의 구성을 기반으로 한다. 도 1 의 구성을 기반으로 한 작동 산업 유닛으로부터의 2 가지 샘플들이 분석되었다. 특성이 아래 표 1 에 기록된다.This embodiment is based on the configuration of Fig. Two samples from operating industrial units based on the configuration of FIG. 1 were analyzed. The characteristics are listed in Table 1 below.

구성 때문에, 스트림들 (15a, 16, 18, 23) 은 정확하게 동일한 특성을 가지고 있음을 주목해야 한다.It should be noted that, due to the configuration, the streams 15a, 16, 18, 23 have exactly the same characteristics.

칼럼 (12) 에서 스트림 (11) 의 분별은 SimSci 에 의해 시판되는 PRO/Ⅱ 버전 8.3.3 소프트웨어를 사용해 컴퓨터 시뮬레이션되었다. 생성된 스트림들의 물리적 및 분석적 특성이 시뮬레이션되었고 실제 샘플들의 물리적 및 분석적 특성과 비교되었다.The discrimination of stream 11 in column 12 was computer simulated using PRO / II version 8.3.3 software, available from SimSci. The physical and analytical properties of the generated streams were simulated and compared with the physical and analytical properties of the actual samples.

시뮬레이션에 사용된 칼럼에 대한 작동 조건들은 아래 표 2 에 기록된다.
The operating conditions for the columns used in the simulations are listed in Table 2 below.

Figure pct00001
Figure pct00001

1: 비중 SG= 20 ℃ 에서 ρ샘플/4 ℃ 에서 ρH20, 여기에서 ρ 는 g/㎤ 로 표현된 밀도
1: specific gravity SG = ρ sample at 20 ° C / ρ H20 at 4 ° C, where ρ is density expressed in g / cm 3

Figure pct00002
Figure pct00002

분별 칼럼으로 진입한 스트림 (11) 의 특성에서 시작하여 (표 1 참조), PRO/Ⅱ 시뮬레이션은 분별 칼럼에서 나온 스트림 (15) 의 특성을 설정할 수 있었고; 특히, HPNA 분포가 모델링될 수 있었다.Beginning with the characteristics of the stream 11 entering the fractional column (see Table 1), the PRO / II simulation was able to set the characteristics of the stream 15 from the fractional column; In particular, the HPNA distribution could be modeled.

이 결과들을 기반으로, 본 발명의 구성들이 시뮬레이션되었다. 결과들은 본 발명에 따른 구성에 대해 이하 개시된다.Based on these results, the inventive arrangements were simulated. The results are set forth below for the arrangement according to the invention.

실시예 2: 도 2 의 구성 (본 발명에 따름)Example 2: Construction of Figure 2 (according to the invention)

이하 표 3 은 PRO/Ⅱ 시뮬레이션으로부터 수득된 도 2 의 구성에서 스트림들 (11, 18, 24) 의 특징을 제공한다. 시뮬레이션에 사용된 작동 조건들은 표 4 에 기록된다.
Table 3 below provides the characteristics of streams 11, 18 and 24 in the configuration of FIG. 2 obtained from PRO / II simulation. The operating conditions used in the simulations are listed in Table 4.

Figure pct00003
Figure pct00003

1: 비중 SG= 20 ℃ 에서 ρ샘플/4 ℃ 에서 ρH20, 여기에서 ρ 는 g/㎤ 로 표현된 밀도
1: specific gravity SG = ρ sample at 20 ° C / ρ H20 at 4 ° C, where ρ is density expressed in g / cm 3

Figure pct00004
Figure pct00004

도 1 의 구성과 비교했을 때, 도 2 의 구성은 라인 (24) 을 통하여 퍼지된 미변환 분획물 중 HPNA 의 양 (도 1 의 구성에서 902 중량ppm 과 비교되는 5435 중량ppm) 을 최대화하는데 사용될 수 있다. 동시에, HPNA 의 양은 라인 (18) 을 통하여 반응 섹션으로 복귀한 스트림에서 최소화되었고 (도 1 의 구성에서 902 중량ppm 과 비교되는 613 중량ppm), 이것은 HPNA 의 양을 32.0% 만큼 감소시켰다.Compared to the configuration of FIG. 1, the configuration of FIG. 2 can be used to maximize the amount of HPNA (5435 ppm by weight compared to 902 ppm by weight in the configuration of FIG. 1) in the unconverted fraction purged through line 24 have. At the same time, the amount of HPNA was minimized in the stream returned to the reaction section via line 18 (613 ppm by weight compared to 902 ppm by weight in the configuration of Figure 1), which reduced the amount of HPNA by 32.0%.

부가적으로, 반응 섹션으로 복귀한 스트림 중 HPNA 의 총량과 비교되는 불응성이고 유독한 중질 HPNA (나프토 [8,2,1 abc] 코로넨 + 오발렌) 의 비율은 도 1 의 구성 (36.3%) 에 대해서보다 도 2 의 구성 (26.3%) 에 대해 훨씬 더 낮았다. 이것은 라인 (18) 을 통하여 반응 섹션으로 복귀한 스트림에 더 적은 총 HPNA 가 있을 뿐만 아니라, 불응성이고 유독한 중질 HPNA (나프토 [8,2,1 abc] 코로넨 + 오발렌) 의 비율이 더 낮다는 것을 나타낸다.In addition, the ratio of the refractory and toxic heavy HPNA (naphtho [8,2,1 abc] coronene + ovalene) compared to the total amount of HPNA in the stream returned to the reaction section is shown in Figure 36.3 (26.3%) than the configuration of Fig. 2 (Fig. 2). This not only has less total HPNA in the stream returning to the reaction section via line 18, but also the ratio of refractory and toxic heavy HPNA (naphtho [8,2,1 abc] coronene + ovalene) Indicating that it is lower.

부가적으로, 이 구성은 라인 (18) 을 통하여 반응 섹션으로 보내진 가스 오일의 양을 최소화할 수 있는데 왜냐하면 반응 섹션으로 복귀된 가스 오일의 양이 도 1 의 구성에서 10.9 중량% 와 비교해 단지 6.1 중량% 였기 때문이다.
In addition, this configuration can minimize the amount of gas oil sent to the reaction section via line 18 because the amount of gas oil returned to the reaction section is only 6.1 wt.% Compared to 10.9 wt.% In the configuration of FIG. %.

Claims (13)

340 ℃ 초과에서 비등하는 적어도 10 부피% 의 화합물들을 포함하는 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법으로서,
수소화 분해 단계로서, 상기 수소화 분해 단계 후에 선택적으로 수소화 분해된 유출액으로부터 가스의 분리가 뒤따르는, 상기 수소화 분해 단계, 그 후 적어도 하나의 증류액 및 잔사유 (resiude) 를 분리한 상기 유출액의 분별 단계를 포함하고, 상기 잔사유의 일 부분은 상기 수소화 분해 단계로 재순환되고, 상기 분별 단계는 플레이트들을 구비한 칼럼에서 증류를 포함하고, 상기 칼럼에서:
● 상기 적어도 부분적으로 기화된 유출액은 공급 플레이트를 통하여 상기 칼럼에 공급되고,
● 상기 증류액은 인출 플레이트의 레벨로부터 인출되고,
● 상기 잔사유는 배출 지점에서 배출되고,
● 그리고 스트리핑 가스는 상기 공급 플레이트 아래에 위치한 주입 지점에서 주입되고,
상기 방법에서
● 상기 공급 플레이트와 가장 중질의 증류액 분획물을 인출하기 위한 플레이트 사이에 위치한 적어도 하나의 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분은 상기 칼럼으로부터 인출되고,
● 인출된 상기 스트림의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는, 상기 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일부의 존재 하에 스트리핑 가스에 의해 외부 스트리핑 단계에서 스트리핑되고, 가스 유출액과 액체 분획물이 수득되고,
● 그리고 분리된 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 칼럼으로 재순환되고,
● 그리고 상기 액체 분획물의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 수소화 분해 단계로 재순환되고,
● 그리고 잔사유가 상기 스트리핑 단계에서 퍼지되는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
A process for hydrocracking an oil feed comprising at least 10% by volume of compounds boiling above 340 < 0 > C,
The hydrocracking step comprises the hydrocracking step followed by the separation of the gas from the selectively hydrocracked effluent after the hydrocracking step and the subsequent fractionation of the effluent from which at least one distillate and reside has been separated Wherein a portion of the residual oil is recycled to the hydrocracking step and the fractionating step comprises distillation in a column with plates, wherein in the column:
The at least partially vaporized effluent is fed to the column through a feed plate,
The distillate is withdrawn from the level of the drawing plate,
The residual oil is discharged at the discharge point,
And the stripping gas is injected at an injection point located below the feed plate,
In the above method
A portion of the stream present at the level of at least one plate located between the feed plate and the plate for withdrawing the heaviest distillate fraction is withdrawn from the column,
All or a portion, preferably all, of said withdrawn stream is stripped in an external stripping step by a stripping gas in the presence of a portion of the residual oil discharged from said column, a gas effluent and a liquid fraction are obtained,
And all or part, preferably all, of the separated gas effluent is recycled to the column,
And all or part, preferably all, of said liquid fraction is recycled to said hydrocracking step,
And wherein residual oil is purged in said stripping step.
제 1 항에 있어서,
상기 공급 플레이트 위에 위치하고 상기 공급 플레이트에 가까운 플레이트의 레벨에, 바람직하게 상기 공급 플레이트에 가장 가까운 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분은 상기 칼럼으로부터 인출되는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
The method according to claim 1,
Wherein a portion of the stream located above the level of the plate located on the feed plate and proximate to the feed plate, preferably at a level of the plate closest to the feed plate, is withdrawn from the column.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
인출된 상기 스트림은 500 중량ppm 미만, 바람직하게 350 중량ppm 미만의 HPNA 농도를 가지는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the withdrawn stream has an HPNA concentration of less than 500 ppm by weight, preferably less than 350 ppm by weight.
제 1 항 내지 제 3 항 중 한 항에 있어서,
인출된 상기 스트림은 적어도 70 중량% 의 미변환 탄화수소, 바람직하게 적어도 80 중량% 의 미변환 탄화수소의 비율을 가지는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the withdrawn stream has a ratio of at least 70 wt% unconverted hydrocarbons, preferably at least 80 wt% unconverted hydrocarbons.
제 1 항 내지 제 4 항 중 한 항에 있어서,
상기 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 공급 플레이트 아래 상기 칼럼으로 재순환되는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein all or a portion, preferably all, of the gas effluent is recycled to the column below the feed plate.
제 1 항 내지 제 5 항 중 한 항에 있어서,
상기 가스 유출액은 스트리핑 가스로서, 바람직하게 유일한 스트리핑 가스로서 상기 칼럼으로 재순환되는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
6. The method according to one of claims 1 to 5,
Wherein the gas effluent is recycled as stripping gas, preferably as the sole stripping gas, to the column.
제 1 항 내지 제 6 항 중 한 항에 있어서,
상기 스트리핑 단계에서 분리된 액체 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부는 상기 수소화 분해 단계로 직접 재순환되는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein all or a portion, preferably all, of the liquid effluent separated in the stripping step is directly recycled to the hydrocracking step.
제 1 항 내지 제 7 항 중 한 항에 있어서,
상기 외부 스트리핑 단계로, 선택적으로 분별 단계로 주입된 상기 스트리핑 가스는, 바람직하게 0.2 ~ 1.5 ㎫ 범위의 압력에서 스팀인, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
8. The method according to any one of claims 1 to 7,
Wherein the stripping gas, optionally injected into the fractionation step, into the external stripping step is steam at a pressure preferably in the range of 0.2 to 1.5 MPa.
제 1 항 내지 제 8 항 중 한 항에 있어서,
상기 칼럼으로부터 배출된 잔사유의 일 부분은 상기 수소화 분해 단계로 재순환되는, 오일 공급물을 수소화 분해하기 위한 방법.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
Wherein a portion of the residual oil discharged from the column is recycled to the hydrocracking step.
시설로서,
● 공급물을 위한 유입 라인 (1) 및 수소를 위한 유입 라인 (8) 을 구비한 수소화 분해 섹션 (2) 을 포함하고,
● 선택적으로 가스 분획물을 분리하도록 유출액을 분리하기 위한 구역 (4) 이 뒤따르고,
● 플레이트들을 구비한 적어도 하나의 증류 칼럼을 포함한 분별 섹션 (12) 이 뒤따르고, 상기 칼럼은:
o 적어도 하나의 공급 플레이트로 적어도 부분적으로 기화된 수소화 분해된 유출액의 유입을 위한 적어도 하나의 라인 (11),
o 인출 플레이트의 레벨로부터 적어도 하나의 증류액을 인출하기 위한 적어도 하나의 라인 (14),
o 잔사유를 배출하기 위한 적어도 하나의 라인 (15a) 을 포함하고,
● 그리고 스트리핑 가스를 주입하기 위한 적어도 하나의 라인 (19) 을 포함하고, 주입 지점은 상기 공급 플레이트 아래에 위치하고,
상기 시설은:
● 상기 공급 플레이트와 가장 중질의 증류액 분획물을 인출하기 위한 플레이트 사이에 위치한 적어도 하나의 플레이트의 레벨에 존재하는 스트림의 일 부분을 인출하기 위한 적어도 하나의 라인 (20),
● 인출된 상기 스트림을 위한 유입 라인 (20), 상기 칼럼으로부터 배출된 상기 잔사유의 일 부분을 도입하기 위한 라인 (16), 스트리핑 가스를 주입하기 위한 라인 (26), 가스 유출액을 위한 유출 라인 (22), 및 액체 분획물을 위한 유출 라인 (27) 을 구비한, 상기 칼럼 외부의 스트리퍼 (25),
● 그리고 상기 가스 유출액의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부를 상기 칼럼으로 재순환시키기 위한 라인 (22),
● 상기 액체 분획물의 전부 또는 일부, 바람직하게 전부를 수소화 분해 단계로 재순환시키기 위한 라인 (27),
● 상기 잔사유의 일 부분을 퍼지하기 위한 라인 (24) 을 더 포함하는, 시설.
As a facility,
- a hydrogenolysis section (2) having an inlet line (1) for the feed and an inlet line (8) for hydrogen,
Optionally followed by a zone (4) for separating the effluent to separate the gas fractions,
Followed by a fractionation section (12) comprising at least one distillation column with plates, said column comprising:
at least one line (11) for the introduction of at least partially vaporized hydrocracked effluent into at least one feed plate,
o at least one line (14) for withdrawing at least one distillate from the level of the withdrawal plate,
o at least one line (15a) for discharging residues,
And at least one line (19) for injecting stripping gas, the injection point being located below said feed plate,
The facility includes:
At least one line (20) for withdrawing a portion of the stream present at the level of the at least one plate located between the feed plate and the plate for withdrawing the heaviest distillate fraction,
A line (16) for introducing a portion of the residual oil discharged from the column, a line (26) for injecting the stripping gas, an outlet line for the gas effluent (22), and an outflow line (27) for the liquid fraction, the stripper (25) outside the column,
And a line (22) for recirculating all, or preferably all, of said gas effluent to said column,
A line 27 for recirculating all, or preferably all, of the liquid fraction to the hydrocracking step,
- a line (24) for purging a portion of said residue.
제 10 항에 있어서,
라인들 (22, 19) 은 합쳐지고, 상기 가스 유출액은 상기 스트리핑 가스인, 시설.
11. The method of claim 10,
Lines (22, 19) are merged and said gas effluent is said stripping gas.
제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
상기 인출 플레이트 (20) 는 상기 공급 플레이트에 가장 가까운 플레이트의 레벨에 있는, 시설.
The method according to claim 10 or 11,
Wherein the drawing plate (20) is at a level of the plate closest to the feeding plate.
제 10 항 내지 제 12 항 중 한 항에 있어서,
상기 칼럼으로부터 배출된 상기 잔사유의 일 부분을 상기 수소화 분해 단계로 재순환시키기 위한 적어도 하나의 라인 (23, 18) 을 더 포함하는, 시설.
13. The method according to one of claims 10 to 12,
Further comprising at least one line (23, 18) for recycling a portion of the residual oil discharged from the column to the hydrocracking step.
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